EP2033751A1 - Procédé de traitement de liège ou d'un matériau à base de liège avec un gaz inerte sous une pression strictement inférieure à 1 MPa. - Google Patents

Procédé de traitement de liège ou d'un matériau à base de liège avec un gaz inerte sous une pression strictement inférieure à 1 MPa. Download PDF

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EP2033751A1
EP2033751A1 EP07116628A EP07116628A EP2033751A1 EP 2033751 A1 EP2033751 A1 EP 2033751A1 EP 07116628 A EP07116628 A EP 07116628A EP 07116628 A EP07116628 A EP 07116628A EP 2033751 A1 EP2033751 A1 EP 2033751A1
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EP
European Patent Office
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cork
based material
treatment
inert gas
material according
Prior art date
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EP07116628A
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German (de)
English (en)
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EP2033751B1 (fr
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Rudolf Zobel
Moaad Bakali
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Diam Bouchage SAS
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OENEO BOUCHAGE
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K7/00—Chemical or physical treatment of cork
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
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    • B27K5/00—Treating of wood not provided for in groups B27K1/00, B27K3/00
    • B27K5/001—Heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K2240/00—Purpose of the treatment
    • B27K2240/10—Extraction of components naturally occurring in wood, cork, straw, cane or reed

Definitions

  • the present invention relates to a method of treating cork or a cork-based material, comprising contacting the cork or the cork-based material with an inert gas at a treatment temperature of 20 to 140 ° C. C and under a pressure strictly less than 1 MPa (10 bar), a plug manufacturing process and plugs obtainable by this method.
  • Cork is a natural, impervious and light material, which comes from the bark of some species of oaks, such as cork oaks, which are typically found in the countries around the Mediterranean, Europe and North Africa.
  • Cork is particularly used in the manufacture of corks, which serve to plug containers such as bottles containing liquids for food, especially wine.
  • Cork is an elastic material, resilient, compressible and impermeable to liquids, having at the same time a gas permeability sufficient to allow an exchange necessary for the maturation of the bottled product, and having a high coefficient of friction.
  • These substances may be organic compounds such as methyl-isoborneol, geosmin, methylthio-ethylpyrazine, C8 unsaturated alcohols and ketones; chlorinated compounds such as lindane, chlorinated or non-chlorinated phenols, chlorinated or non-chlorinated anisoles, and more particularly pentachlorophenol (PCP), 2,4,6-trichloroanisole (TCA), 2,3,4,6-tetrachloroanisole (TeCA) and pentachloroanisole, and brominated compounds such as tribromoanisole, responsible for plug or mold taste; or else p-cresol, guaiacol and octanoic acid responsible for the taste of phenol-leather-synthetic; or 1-octen-3-ol associated with mushroom taste.
  • PCP pentachlorophenol
  • TCA 2,4,6-trichloroanisole
  • TeCA 2,3,4,6-tetrachloroani
  • the cork or the cork-based material is generally subjected to treatments known in the art, in particular using carbon dioxide in the supercritical state.
  • the cork by its different origins, has different mechanical and organoleptic properties, that is to say includes organic compounds responsible for said properties in different contents.
  • organoleptic properties such as natural flavors.
  • the aim of the invention is to satisfy this need by proposing a method of treating cork or a material based on cork, which makes it possible both to eliminate volatile organic compounds, in particular those responsible for cork taste, while at the same time preserving the mechanical properties of said cork or cork-based material, for example hydrophobicity.
  • This process can be furthermore more easily implemented than the cork or cork-based processes known in the art.
  • a first object of the present invention is therefore a process for treating cork or a cork-based material, comprising contacting with an inert gas at a treatment temperature of 20 to 140 ° C. under a strictly lower pressure. at 1 MPa (10 bar).
  • Another object relates to a process for manufacturing stoppers using such a method for treating cork or a material based on cork.
  • the invention also relates to a plug that can be obtained by the manufacturing process.
  • the method of treating cork or a cork-based material comprises contacting the cork or the cork-based material with an inert gas at a treatment temperature of 20 to 140 ° C. preferably from 80 to 120 ° C, and under a pressure strictly less than 1 MPa (10 bar), preferably ranging from 0.1 to 0.4 MPa (1 to 4 bar), more preferably equal to atmospheric pressure.
  • the cork or the cork-based material that can be used in the process of the invention is in particular in the form of granules preferably having a particle size of 0.1 mm up to 7 mm, plates, boards, cork washers from the casing of cork plates, natural corks from cork slabs, or cork-based corks such as "1 + 1", agglomerated or micro-agglomerated corks based on possible expansion agents.
  • the particle size can be measured for example by the sieve method, at room temperature (20-25 ° C).
  • Tubing is a method of making stoppers using a punch. We take a piece of cork whose thickness corresponds to the length of the cork.
  • 1 + 1 is meant a stopper whose body is constituted of granules of cork agglomerated with an adhesive, while the two ends are each composed of a natural cork washer, said washers being obtained by casing a piece of cork whose thickness corresponds to that of the washers.
  • the inert gas that can be used in the process according to the invention is especially chosen from carbon dioxide, nitrogen, a rare gas such as argon, and their mixtures, preferably from carbon dioxide, nitrogen and their mixtures. mixtures, and even more preferably the inert gas is carbon dioxide.
  • the inert gas may be mixed with one or more so-called cosolvent compounds.
  • This (s) co-solvent (s) is or are preferably chosen from water and C 1-4 alcohols such as ethanol.
  • Said co-solvent or a mixture thereof is preferably added at a rate of 0 until the gas is saturated in co-solvent at the treatment temperature, which is in the range of 20 ° C to 140 ° C, better than 0.001% by weight based on the weight of the mixture inert gas + co-solvent (s) until the saturation of the gas in co-solvent (s) at the treatment temperature, and even more preferably from 0.001% by weight to 10% by weight relative to the mixture of inert gas + co-solvent (s).
  • the cork or the cork-based material can be moistened by spraying water before being treated with the inert gas stream, in proportions ranging from 5% to 40%, more preferably from 15% to 25% by weight relative to the total weight of the cork.
  • the duration of treatment generally ranges from 1 to 10 hours, more preferably from 2 to 4 hours.
  • the process according to the invention can be carried out continuously or discontinuously, in a fixed bed or fluidized bed reactor.
  • the process according to the invention carried out continuously may further comprise a step of recycling the inert gas, optionally mixed with at least one co-solvent, comprising the organic compounds extracted from cork or cork-based material, in the reactor after being subjected to a purification step, for example using activated charcoal or an absorbent substance such as bentonite, in order to eliminate the volatile organic compounds separated from the cork or the cork material, and the co-solvent (s) of the inert gas.
  • a purification step for example using activated charcoal or an absorbent substance such as bentonite
  • At least one exchanger may be used in order to reduce the temperature to a value below 40 ° C., preferably between 15 and 25 ° C. .
  • a separation between the gas optionally mixed with at least one co-solvent and the extracted organic products can also be achieved by the addition of one or more cyclone type separators.
  • Another object of the invention is the use of the method according to the invention for extracting volatile organic compounds.
  • Volatile organic compounds are hydrocarbons (compounds consisting of carbon atoms and hydrogen), excluding methane, in which one or more of the atoms of hydrogen may be substituted by halogen atoms such as chlorine or fluorine, oxygenated, nitrogenous, sulfurous or phosphorus groups having a vapor pressure greater than or equal to 133 Pa at a temperature of 293.15 K. Volatile organic compounds are usually in the state of gas or vapor under normal conditions of temperature and pressure. Their Henry constant (Kh) is preferably greater than or equal to 100 Pa.m 3 / mol.
  • the volatile organic compounds extracted with the process of the invention are especially (poly) chlorophenols such as pentachlorophenol (PCP), and (poly) haloanisoles such as (poly) chloroanisoles, for example 2,4,6-trichloroanisole ( TCA), 2,3,4,6-tetrachloroanisole (TeCA) and pentachloroanisole, and tribromoanisole, responsible for cork or mold taste; or p-cresol, guaiacol and octanoic acid, responsible for the taste of phenol-leather-synthetic; or 1-octen-3-ol associated with mushroom taste.
  • PCP pentachlorophenol
  • haloanisoles such as (poly) chloroanisoles, for example 2,4,6-trichloroanisole ( TCA), 2,3,4,6-tetrachloroanisole (TeCA) and pentachloroanisole, and tribromoanisole, responsible for cork
  • a preferred embodiment of the use of the process is to extract (poly) chlorophenols such as pentachlorophenol (PCP), and (poly) haloanisoles such as (poly) chloroanisoles, for example 2,4,6-trichloroanisole ( TCA), 2,3,4,6-tetrachloroanisole (TeCA) and pentachloroanisole, and tribromoanisole.
  • PCP pentachlorophenol
  • haloanisoles such as (poly) chloroanisoles, for example 2,4,6-trichloroanisole ( TCA), 2,3,4,6-tetrachloroanisole (TeCA) and pentachloroanisole, and tribromoanisole.
  • the invention further relates to a method for manufacturing corks or a cork-based material, comprising the method of treating cork or cork-based material as described above.
  • the reactor (1) of the device is filled with cork granules (2) having a particle size ranging from 0.1 mm to 7 mm and a density ranging from 45 to 80 g / l.
  • the reactor (1) has at least one of its ends, at least one filtering means such as a metal filter plate, and preferably at its two lower and upper ends (3 ') and (3 ").
  • the insulated reactor (1) is heated with electric heating means or temperature control unit (UCT) and maintained at a constant temperature of 20 to 140 ° C, preferably 80 to 120 ° C.
  • the heating can be achieved using an electrical resistance or a heat transfer fluid.
  • the pressure in the reactor (1) is strictly less than 1 MPa (10 bar), preferably ranging from 0.1 to 0.4 MPa (1 to 4 bar), more preferably equal to atmospheric pressure. This pressure is generally regulated by a vent located on the upper part of the reactor (1) and by regulating the flow rate of the inert gas optionally mixed with at least one co-solvent
  • Inert gas for example carbon dioxide or nitrogen or mixtures thereof, from a storage tank (4) is introduced via an opening valve (5), a flow control valve (6) and a flow meter (7).
  • the flow rate of the inert gas preferably varies from 50 to 150 liters / minute, more preferably from 65 to 85 liters / minute.
  • the inert gas is used to prevent oxidation in cork, which usually occurs when air or any other oxygen-containing mixture is used that generates Maillard reactions that produce roasted tastes. burned with cork.
  • the inert gas is then heated with electric heating means (8) to the treatment temperature of from 20 to 140 ° C, preferably from 80 to 120 ° C, and optionally pressurized to a pressure less than 1 MPa (10 bar), preferably ranging from 0.1 to 0.4 MPa (1 to 4 bar).
  • the inert gas is left at atmospheric pressure.
  • the inert gas is mixed, for example by bubbling, before arriving in the reactor (1), with a co-solvent (9) such as water, a C 1-4 alcohol, for example ethanol, or a mixture thereof.
  • a co-solvent (9) such as water
  • a C 1-4 alcohol for example ethanol
  • a mixture thereof may, for example, make it possible to prevent the cork granules (2) from drying out during the extraction of the volatile organic compounds, while improving the rate extraction.
  • the inert gas + co-solvent mixture is further passed through an electrical heating means (10), which improves the solubility of the co-solvent in the gas, to reach a constant temperature in the range of 20 to 140 ° C, preferably 80 to 120 ° C.
  • the pressure of the inert gas + cosolvent mixture is regulated via the vent (12) of the reactor to reach a pressure of less than 1 MPa (10 bar), preferably ranging from 0.1 to 0.4 MPa (1 to 4 bar).
  • said mixture is left at atmospheric pressure.
  • the device of the Fig. 1 further comprises an electronic control unit (11) which controls the operation of the elements (5), (6), (7), (8), (10) and (12).
  • the device of the Fig. 1 does not include elements (9) and (10).
  • passing a stream of inert gas optionally mixed with a co-solvent, through the cork granules (2) in the reactor (1) lasts several hours, preferably from 1 to 10 hours, better still 2 to 4 hours.
  • the inert gas, optionally mixed with a co-solvent passes through the cork granules (2) in a fixed bed or in a fluidized bed.
  • the inert gas makes it possible to extract undesirable volatile organic compounds, such as (poly) chlorophenols such as pentachlorophenol (PCP); (poly) haloanisoles such as (poly) chloroanisoles, for example 2,4,6-trichloroanisole (TCA), 2,3,4,6-tetrachloroanisole (TeCA) and pentachloroanisole, and tribromoanisole; p-cresol, guaiacol, octanoic acid and 1-octen-3-ol, out of the cork granules and entrains these volatile organic compounds out of the reactor (1).
  • PCP pentachlorophenol
  • haloanisoles such as (poly) chloroanisoles, for example 2,4,6-trichloroanisole (TCA), 2,3,4,6-tetrachloroanisole (TeCA) and pentachloroanisole, and tribromoanisole
  • TCA 2,4,6-
  • a vent (12) placed at the outlet of the reactor (1) makes it possible to regulate the pressure of the gas in the said reactor (1).
  • the inert gas mixed with the co-solvent, and containing the volatile organic compounds extracted from the granules is not recycled but released into the atmosphere.
  • the device comprises the same elements (1) to (12) as the device of the Fig. 1 .
  • the inert gas mixed with a co-solvent, loaded with volatile organic compounds extracted from the cork granules is recycled after being passed through a cooling system (13), a separator (14) ) and a purification device (16) consisting, for example, of an activated carbon or bentonite column.
  • the electronic control unit (11) of the Fig. 2 also manages the operation of the elements (13) and (15), in addition to that of the elements (5), (6), (7), (8), (10) and (12).
  • the temperature of the mixture of inert gas + co-solvent charged with volatile organic compounds extracted is reduced to a value of less than 40 ° C, preferably between 15 ° C and 25 ° C, especially with the aid of the cooling system (13).
  • the inert gas + co-solvent mixture charged with volatile organic compounds passes through a cyclone separating device (14) which makes a first separation between the inert gas, the co-solvent and the volatile organic compounds.
  • the valve (15) draws a majority or total amount of volatile organic compounds, and a portion of the co-solvent.
  • the purification device (16) completes the purification of the inert gas by absorbing any residual volatile organic compounds and the residual cosolvent.
  • the combination of the elements (14) and (16) makes it possible to obtain a very good extraction rate, for example of the order of 100%, of the volatile organic compounds, and of completely purifying the inert gas, before the reintroduce into the extraction circuit.
  • the device of the Fig. 2 also includes a recirculation fan (17) for recycling the inert gas into the extraction circuit.
  • the content of 2,4,6-trichloroanisole contained in the cork granules was measured before and after treatment with the process according to the invention. It was measured by the method defined in the AFNOR ISO 20752: 2007 (E), edition of February 1, 2007, called cork stoppers - dosage of 2,4,6 - trichloroanisol (TCA).
  • the limits of detection and quantification are respectively 0.2 and 0.5 ng / l.
  • a fluidized bed reactor having a volume of about 8 liters was used.
  • the reactor (1) was filled with the device of the Fig. 1 which does not include elements (9) and (10), with 104 g. cork granules (average particle size of about 1 mm), representing 18% of the volume of the reactor (1), and closed with flat filters (3 ') and (3 ").
  • cork granules were treated with a stream of dry carbon dioxide gas without co-solvent, circulating at a rate of 75 l / min, at a temperature of 95.5 ° C for 5 hours, at atmospheric pressure. .
  • the pellets were allowed to cool always in the presence of carbon dioxide for 45 minutes and then brought back into contact with the air.
  • TCA levels are summarized in Table 1 below. ⁇ u> Table 1 ⁇ / u> TCA content (ng / l) Before treatment 3.0 After treatment 0.9
  • a fluidized bed reactor having a volume of about 8 liters was used.
  • the reactor (1) was filled with the device of the Fig. 1 with 100 g. of cork granules and closed with flat filters (3 ') and (3 ").
  • cork granules were treated with a stream of circulating carbon dioxide gas at a rate of 75 l / min, and mixed with 0.8 liter of water at a temperature of 100 ° C for 5 hours. under atmospheric pressure.
  • the granules were allowed to warm to room temperature as in Example 1 for 45 minutes and then re-contacted with air.
  • TCA levels are summarized in Table 2 below. ⁇ u> Table 2 ⁇ / u> TCA content (ng / l) Before treatment 6.1 After treatment 0.5
  • a fixed bed reactor having a volume of about 8 liters was used.
  • the reactor (1) was filled with the device of the Fig. 1 with 600 g. of cork granules and closed with flat filters (3 ') and (3 ").
  • the granules were treated with a stream of circulating carbon dioxide gas at a rate of 75 l / min, and mixed with 1.2 liters of water at a temperature of 98.5 ° C for 6 hours. under atmospheric pressure, the carbon dioxide having been in contact with demineralized water before the treatment of the cork granules.
  • the granules were allowed to warm to room temperature as in Example 1 for 45 minutes and then re-contacted with air.
  • TCA levels are summarized in Table 3 below. ⁇ u> Table 3 ⁇ / u> TCA content (ng / l) Before treatment 5.9 After treatment 0.4
  • a fluidized bed reactor having a volume of about 8 liters was used.
  • the reactor (1) was then filled with the device of the Fig. 1 , which does not include the elements (9) and (10), with these 100 g. wet cork granules.
  • the granules were treated with a stream of dry carbon dioxide gas without co-solvent, flowing at a rate of 75 l / min, at a temperature of 97.5 ° C for 4 hours, at atmospheric pressure.
  • the granules were allowed to warm to room temperature as in Example 1 for 45 minutes and then re-contacted with air.
  • TCA levels are summarized in Table 4 below. ⁇ u> Table 4 ⁇ / u> TCA content (ng / l) Before treatment 5.9 After treatment 0.8
  • a fluidized bed reactor having a volume of about 8 liters was used.
  • the reactor (1) was filled with the device of the Fig. 1 with 100 g. of cork granules and closed with flat filters (3 ') and (3 ").
  • cork granules were treated with a stream of circulating carbon dioxide gas at a rate of 75 l / min, and mixed with 0.8 liter of a 50/50 mixture by weight of demineralized water and water. ethanol, at a temperature of 98.5 ° C for 4 hours, at atmospheric pressure.
  • the granules were allowed to warm to room temperature as in Example 1 for 45 minutes and then re-contacted with air.
  • a fluidized bed reactor having a volume of about 8 liters was used.
  • the reactor (1) was filled with the device of the Fig. 1 with 100 g. of cork granules and closed with flat filters (3 ') and (3 ").
  • the granules were treated with a flow of nitrogen circulating at a rate of 75 l / min, and mixed with 0.8 liter of water, at a temperature of 100 ° C for 4 hours, at atmospheric pressure.
  • the granules were allowed to warm to room temperature in the presence of nitrogen.
  • TCA levels are summarized in Table 6 below. ⁇ u> Table 6 ⁇ / u> TCA content (ng / l) Before treatment 5.9 After treatment 0.4
  • TCA levels are summarized in Table 7 below. ⁇ u> Table 7 ⁇ / u> TCA content (ng / l) Before treatment 5.9 After treatment 0.4

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Abstract

L'invention concerne un procédé pour le traitement du liège ou d'un matériau à base de liège, comprenant la mise en contact du liège ou du matériau à base de liège avec un gaz inerte à une température de traitement de 20 à 140 °C et sous une pression strictement inférieure à 1 MPa (10 bars).

Description

  • La présente invention est relative à un procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège, comprenant la mise en contact du liège ou du matériau à base de liège avec un gaz inerte à une température de traitement de 20 à 140 °C et sous une pression strictement inférieure à 1 MPa (10 bars), à un procédé de fabrication de bouchons et aux bouchons susceptibles d'être obtenus selon ce procédé.
  • Le liège est un matériau naturel, imperméable et léger, qui provient de l'écorce de certaines espèces de chênes, telles que les chênes-lièges, qui se trouvent typiquement dans les pays du pourtour méditerranéen, en Europe et en Afrique du Nord.
  • Le liège trouve notamment son utilisation dans la fabrication de bouchons, qui servent à boucher des récipients tels que des bouteilles contenant des liquides destinés à l'alimentation, en particulier, du vin.
  • Le liège est un matériau élastique, résilient, comprimable et imperméable aux liquides, ayant en même temps une perméabilité aux gaz suffisante pour permettre un échange nécessaire à la maturation du produit en bouteille, et présentant un fort coefficient de friction.
  • En raison de son origine naturelle, il présente des propriétés mécaniques et une perméabilité très variables selon les origines du liège et contient des composants organiques parfois indésirables, leurs teneurs variant aussi selon les origines du liège.
  • Les substances contenues naturellement dans le liège peuvent passer dans les boissons et développer un goût désagréable, par exemple, de "pourri", rendant ces boissons inbuvables.
  • Ces substances peuvent être des composés organiques comme le méthyl-isobornéol, la géosmine, la méthylthio-éthylpyrazine, les alcools et cétones insaturés en C8 ; des composés chlorés tels que le lindane, les phénols chlorés ou non, les anisoles chlorés ou non, et plus particulièrement, le pentachlorophénol (PCP), le 2,4,6-trichloroanisole (TCA), le 2,3,4,6-tétrachloroanisol (TeCA) et le pentachloroanisole, et des composés bromés tels que le tribromoanisole, responsables du goût de bouchon ou de moisi; ou encore le p-crésol, le guaiacol et l'acide octanoïque responsables du goût de phénol-cuir-synthétique ; ou bien le 1-octen-3-ol associé au goût de champignon. Ces substances sont donc des contaminants ou polluants devant être éliminés pour permettre l'utilisation du liège ou d'un matériau à base de liège pour la fabrication de bouchons.
  • Afin de notamment les éliminer autant que possible, le liège ou le matériau à base de liège est généralement soumis à des traitements connus dans la technique, mettant notamment en oeuvre du dioxyde de carbone à l'état supercritique.
  • Un exemple de traitement est décrit par Ana M. Miranda et al "High Pressure Extraction of Cork with CO2 and 1,4-dioxane", Process. Technol. Proc. (1996), 12, High Pressure Chemical Engineering, p. 417 à 422. Il s'agit d'un procédé de traitement du liège avec du CO2 et du dioxane dans des conditions de pression élevée de 170 bars et à des températures de 160 à 180°C. Il se produit alors une élimination de la subérine, un composant des parois cellulaires du liège sous forme de lignine modifiée. Toutefois, ce procédé ne convient pas pour traiter le liège qui doit être utilisé ensuite comme liège pour bouteilles.
  • Il est également connu de la demande de brevet internationale WO 01/23155 , un procédé de traitement et d'extraction de composés organiques du liège ou d'un matériau à base de liège, à l'aide d'un fluide dense sous pression, à une température de 10 à 120°C et sous une pression de 10 à 600 bars.
  • Cependant, les procédés de l'art antérieur ne permettent pas d'obtenir un liège ou un matériau à base de liège présentant à la fois de bonnes propriétés mécaniques et organoleptiques.
  • En effet, le liège, de par ses différentes origines, présente des propriétés mécaniques et organoleptiques différentes, c'est-à-dire comprend des composés organiques responsables desdites propriétés en des teneurs différentes. Par exemple, la subérine et les cires responsables des propriétés mécaniques ne sont pas contenues dans les mêmes proportions dans les lièges de différentes origines. Il en va de même pour les composés responsables des propriétés organoleptiques tels que les arômes naturels.
  • Par ailleurs, la différence de propriétés mécaniques et de perméabilité rend aléatoire la bonne conservation des boissons dans le temps et ne permet donc pas un parfait vieillissement de celle-ci, et notamment du vin.
  • Il existe donc un besoin de produire du liège ou un matériau à base de liège présentant à la fois de bonnes propriétés mécaniques et organoleptiques.
  • L'invention vise à satisfaire ce besoin en proposant un procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège, permettant à la fois d'éliminer les composés organiques volatiles, notamment ceux responsables du goût de bouchon, tout en conservant les propriétés mécaniques dudit liège ou matériau à base de liège, par exemple l'hydrophobie.
  • Ce procédé peut être en outre mis en oeuvre plus facilement que les procédés de traitement du liège ou matériau à base de liège connus dans la technique.
  • Un premier objet de la présente invention est donc un procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège, comprenant la mise en contact avec un gaz inerte à une température de traitement de 20 à 140 °C sous une pression strictement inférieure à 1 MPa (10 bars).
  • Un autre objet concerne un procédé de fabrication de bouchons mettant en oeuvre un tel procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège.
  • L'invention a encore pour objet un bouchon susceptible d'être obtenu par le procédé de fabrication.
  • Selon l'invention, le procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège, comprend la mise en contact du liège ou du matériau à base de liège avec un gaz inerte à une température de traitement de 20 à 140 °C, de préférence de 80 à 120 °C, et sous une pression strictement inférieure à 1 MPa (10 bars), de préférence allant de 0,1 à 0,4 MPa (1 à 4 bars), mieux encore égale à la pression atmosphérique.
  • Le liège ou le matériau à base de liège pouvant être utilisé dans le procédé de l'invention se trouve notamment sous la forme de granulés présentant de préférence une granulométrie de 0,1 mm jusqu'à 7 mm, de plaques, de planches, de rondelles de liège issues du tubage de plaques de liège, de bouchons naturels issus de tubage de plaques de liège, ou de bouchons techniques à base de liège tel que le « 1+1 », les bouchons agglomérés ou microagglomérés à base de colle et d'agents éventuels d'expansion.
  • La granulométrie peut être mesurée par exemple par la méthode des tamis, à température ambiante (20-25 °C).
  • Le tubage est une méthode de fabrication de bouchons utilisant un emporte-pièce. On prélève un morceau de liège dont l'épaisseur correspond à la longueur du bouchon.
  • Par« 1+1 », on entend un bouchon dont le corps est constitué de granulés de liège aggloméré avec une colle, tandis que les deux extrémités sont composées chacune d'une rondelle en liège naturel, lesdites rondelles étant obtenues par tubage d'un morceau de liège dont l'épaisseur correspond à celle des rondelles.
  • Le gaz inerte utilisable dans le procédé selon l'invention est notamment choisi parmi le dioxyde de carbone, l'azote, un gaz rare tel que l'argon, et leurs mélanges, de préférence parmi le dioxyde de carbone, l'azote et leurs mélanges, et encore plus préférentiellement le gaz inerte est le dioxyde de carbone.
  • Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le gaz inerte peut être mélangé avec un ou plusieurs composés dits co-solvants. Ce(s) co-solvant(s) est ou sont de préférence choisi(s) parmi l'eau et les alcools en C1-4 comme l'éthanol.
  • Ledit co-solvant ou un de leurs mélanges est ajouté de préférence à raison de 0 jusqu'à la saturation du gaz en co-solvant à la température de traitement, qui se situe dans la gamme allant de 20°C à 140 °C, mieux de 0,001 % en poids par rapport au poids du mélange gaz inerte+co-solvant(s) jusqu'à la saturation du gaz en co-solvant(s) à la température de traitement, et encore plus préférentiellement de 0,001 % en poids à 10 % en poids par rapport du mélange gaz inerte+co-solvant(s).
  • Selon un autre mode de réalisation, le liège ou le matériau à base de liège peut être humidifié par pulvérisation d'eau avant d'être traité avec le courant de gaz inerte, dans des proportions variant de 5% à 40%, mieux encore de 15% à 25% en poids par rapport au poids total du liège.
  • La durée du traitement varie généralement de 1 à 10 heures, mieux encore de 2 à 4 heures.
  • Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre de manière continue ou discontinue, dans un réacteur à lit fixe ou fluidisé.
  • Le procédé selon l'invention mis en oeuvre de manière continue peut comprendre en outre une étape de recyclage du gaz inerte, éventuellement mélangé à au moins un co-solvant, comprenant les composés organiques extraits du liège ou matériau à base de liège, dans le réacteur après avoir été soumis une étape de purification, par exemple à l'aide de charbon actif ou d'une substance absorbante telle que la bentonite, afin d'éliminer les produits organiques volatils séparés du liège ou du matériau à base de liège, ainsi que le(s) co-solvant(s) du gaz inerte.
  • Afin d'améliorer l'efficacité de l'absorption des produits organiques dans l'étape de purification, on peut utiliser au moins un échangeur afin de réduire la température à une valeur inférieure à 40°C, de préférence entre 15 et 25 °C. Une séparation entre le gaz éventuellement mélangé à au moins un co-solvant, et les produits organiques extraits peut également être réalisée par l'adjonction d'un ou plusieurs séparateurs de type cyclône.
  • Un autre objet de l'invention est l'utilisation du procédé selon l'invention pour extraire les composés organiques volatils.
  • Par composés organiques volatils, on entend des hydrocarbures (composés constitués d'atomes de carbone et d'hydrogène), à l'exclusion du méthane, dans lesquels un ou plusieurs des atomes d'hydrogène peuvent être substitués par des atomes d'halogène comme le chlore ou le fluor, des groupes oxygénés, azotés, soufrés ou phosphorés, présentant une pression de vapeur supérieure ou égale à 133 Pa à une température de 293,15 K. Les composés organiques volatils se trouvent généralement à l'état de gaz ou de vapeur dans les conditions normales de température et de pression. Leur constante de Henry (Kh) est de préférence supérieure ou égale à 100 Pa.m3/mol.
  • Les composés organiques volatils extraits avec le procédé de l'invention sont notamment des (poly)chlorophénols comme le pentachlorophénol (PCP), et des (poly)haloanisoles comme les (poly)chloroanisoles, par exemple le 2,4,6-trichloroanisole (TCA), le 2,3,4,6-tétrachloroanisole (TeCA) et le pentachloroanisole, et le tribromoanisole, responsables du goût de bouchon ou de moisi ; ou le p-crésol, le guaiacol et l'acide octanoïque, responsables du goût de phénol-cuir-synthétique ; ou encore le 1-octen-3-ol associé au goût de champignon.
  • Un mode de réalisation préféré de l'utilisation du procédé consiste à extraire les (poly)chlorophénols comme le pentachlorophénol (PCP), et les (poly)haloanisoles comme les (poly)chloroanisoles, par exemple le 2,4,6-trichloroanisole (TCA), le 2,3,4,6-tétrachloroanisole (TeCA) et le pentachloroanisole, et le tribromoanisole.
  • L'invention a encore pour objet un procédé de fabrication de bouchons en liège ou en un matériau à base de liège, comprenant le procédé de traitement du liège ou du matériau à base de liège tel que décrit ci-dessus.
  • On décrira à présent, à titre d'exemples non limitatifs, des formes de mise en oeuvre préférentielles de l'invention, en se référant aux exemples et aux dessins annexés, dans lesquels :
    • la Figure 1 est une vue schématique d'un dispositif mettant en oeuvre un procédé de traitement selon l'invention, et
    • la Figure 2 est une vue schématique d'une variante du dispositif de la Figure 1.
  • Sur la Figure 1, le réacteur (1) du dispositif est rempli de granulés de liège (2) présentant une granulométrie pouvant varier de 0,1 mm à 7 mm et une masse volumique pouvant varier 45 à 80 g/l. Le réacteur (1) présente à au moins l'une de ses extrémités, au moins un moyen de filtrage tel qu'une plaque filtrante métallique, et de préférence à ses deux extrémités inférieure et supérieure (3') et (3").
  • Le réacteur (1) calorifugé est chauffé avec un moyen de chauffage électrique ou unité de commande de la température (UCT) et maintenu à une température constante de 20 à 140 °C, de préférence de 80 à 120 °C. Le chauffage peut être réalisé à l'aide d'une résistance électrique ou d'un fluide caloporteur. La pression régnant dans le réacteur (1) est strictement inférieure à 1 MPa (10 bars), de préférence allant de 0,1 à 0,4 MPa (1 à 4 bars), mieux encore égale à la pression atmosphérique. Cette pression est généralement régulée par un évent situé sur la partie supérieure du réacteur (1) et par la régulation du débit du gaz inerte éventuellement mélangé à au moins un co-solvant
  • Le gaz inerte, par exemple du dioxyde de carbone ou de l'azote ou leurs mélanges, en provenance d'un réservoir de stockage (4) est introduit par l'intermédiaire d'une vanne d'ouverture (5), d'une vanne de régulation du débit (6) et d'un débitmètre (7). Le débit du gaz inerte varie de préférence de 50 à 150 litres/minute, mieux de 65 à 85 litres/minute.
  • Le gaz inerte est utilisé pour éviter tout phénomène d'oxydation dans le liège, phénomène se produisant généralement lorsque l'on utilise de l'air ou tout autre mélange contenant de l'oxygène et générant des réactions de Maillard produisant des goûts de grillé ou brûlé au liège.
  • Le gaz inerte est ensuite chauffé avec un moyen de chauffage électrique (8) jusqu'à la température de traitement allant de 20 à 140 °C, de préférence de 80 à 120 °C, et mis éventuellement sous pression jusqu'à atteindre une pression inférieure à 1 MPa (10 bars), de préférence allant de 0,1 à 0,4 MPa (1 à 4 bars). De préférence, le gaz inerte est laissé à la pression atmosphérique.
  • Le gaz inerte est mélangé, par exemple par barbotage, avant d'arriver dans le réacteur (1), avec un co-solvant (9) tel que de l'eau, un alcool en C1-4, par exemple de l'éthanol, ou un de leurs mélanges. L'ajout d'un co-solvant (9) tel que l'eau, peut permettre, par exemple, d'éviter un dessèchement des granulés de liège (2) pendant l'extraction des composés organiques volatils, tout en améliorant le taux d'extraction.
  • Le mélange gaz inerte + co-solvant passe encore dans un moyen de chauffage électrique (10), ce qui permet d'améliorer la solubilité du co-solvant dans le gaz, pour atteindre une température constante comprise dans l'intervalle allant de 20 à 140 °C, de préférence de 80 à 120 °C. La pression du mélange gaz inerte+co-solvant est réglée via l'évent (12) du réacteur pour atteindre une pression inférieure à 1 MPa (10 bars), de préférence allant de 0,1 à 0,4 MPa (1 à 4 bars). De préférence, ledit mélange est laissé à la pression atmosphérique.
  • Le dispositif de la Fig. 1 comprend en outre une unité de commande électronique (11) qui gère le fonctionnement des éléments (5), (6), (7), (8), (10) et (12).
  • Lorsque le gaz inerte est utilisé seul, à savoir sans co-solvant, le dispositif de la Fig. 1 ne comprend pas les éléments (9) et (10).
  • Le procédé selon l'invention, faisant passer un courant de gaz inerte mélangé éventuellement à un co-solvant, à travers les granulés de liège (2) dans le réacteur (1) dure plusieurs heures, de préférence de 1 à 10 heures, mieux encore de 2 à 4 heures. Le gaz inerte, éventuellement mélangé à un co-solvant, traverse les granulés de liège (2) en lit fixe ou en lit fluidisé.
  • Le gaz inerte, éventuellement mélangé à un co-solvant, permet d'extraire les composés organiques volatils indésirables, tels que les (poly)chlorophénols comme le pentachlorophénol (PCP) ; les(poly)haloanisoles comme les (poly)chloroanisoles, par exemple le 2,4,6-trichloroanisole (TCA), le 2,3,4,6-tétrachloroanisole (TeCA) et le pentachloroanisole, et le tribromoanisole ; le p-crésol, le guaiacol, l'acide octanoïque et le 1-octen-3-ol, hors des granulés de liège et entraîne ces composés organiques volatils hors du réacteur (1).
  • Un évent (12) placé en sortie du réacteur (1) permet de réguler la pression du gaz dans ledit réacteur (1).
  • Dans le dispositif de la Figure 1, le gaz inerte mélangé au co-solvant, et contenant les composés organiques volatils extraits des granulés, n'est pas recyclé mais rejeté dans l'atmosphère.
  • Selon un autre mode de réalisation de l'invention représenté sur la Figure 2, le dispositif comprend les mêmes éléments (1) à (12) que le dispositif de la Fig. 1. Cependant, à la sortie du réacteur (1), le gaz inerte mélangé à un co-solvant, chargé en composés organiques volatils extraits des granulés de liège, est recyclé après être passé dans un système de refroidissement (13), un séparateur (14) et un dispositif d'épuration (16) constitué, par exemple, par une colonne à charbon actif ou à bentonite.
  • L'unité de commande électronique (11) de la Fig. 2 gère également le fonctionnement des éléments (13) et (15), en plus de celui des éléments (5), (6), (7), (8), (10) et (12).
  • A la sortie du réacteur (1) et avant de passer dans le dispositif d'épuration (16), il est important que la température du mélange gaz inerte+co-solvant chargé en composés organiques volatils extraits soit diminuée à une valeur inférieure à 40°C, de préférence entre 15°C et 25°C, notamment à l'aide du système de refroidissement (13). Après cette étape de refroidissement, le mélange gaz inerte+co-solvant chargé en composés organiques volatils traverse un dispositif séparateur de type cyclône (14) qui réalise une première séparation entre le gaz inerte, le co-solvant et les composés organiques volatils. La vanne (15) permet de soutirer une quantité majoritaire voire totale des composés organiques volatils, et une partie du co-solvant.
  • Le dispositif d'épuration (16) achève la purification du gaz inerte en absorbant d'éventuels composés organiques volatils résiduels et le co-solvant résiduel.
  • L'association des éléments (14) et (16) permet d'obtenir un très bon taux d'extraction, par exemple de l'ordre de 100 %, des composés organiques volatils, et de purifier complètement le gaz inerte, avant de le réintroduire dans le circuit d'extraction.
  • D'autres dispositifs séparateurs, par exemple de type cyclone, peuvent être encore introduits dans le dispositif de la Fig. 2.
  • Le dispositif de la Fig. 2 comprend aussi un ventilateur de recirculation (17) qui permet de recycler le gaz inerte dans le circuit d'extraction.
    • EXEMPLES
  • Différents échantillons de granulés de liège ont été soumis au procédé de traitement de l'invention.
  • On a mesuré la teneur en 2,4,6-trichloroanisole contenue dans les granulés de liège avant et après traitement avec le procédé selon l'invention. Elle a été mesurée par la méthode définie dans la norme AFNOR ISO 20752:2007 (F), édition du 1er février 2007, dénommée Bouchons en liège - dosage du 2,4,6 - trichloroanisol (TCA) relargable.
  • Les limites de détection et de quantification sont respectivement de 0,2 et 0,5 ng/l.
    • Exemple 1
  • On a utilisé un réacteur en lit fluidisé, présentant un volume d'environ 8 litres.
  • On a rempli le réacteur (1) du dispositif de la Fig. 1 qui ne comprend pas les éléments (9) et (10), avec 104 g. de granulés de liège (granulométrie moyenne d'environ 1 mm), représentant 18 % du volume du le réacteur (1), et on l'a fermé à l'aide de filtres plats (3') et (3").
  • On a traité les granulés de liège avec un courant de gaz de dioxyde de carbone sec sans co-solvant, circulant avec un débit de 75 l./min., à une température de 95,5 °C pendant 5 heures, sous pression atmosphérique.
  • A la fin de ce traitement, on a laissé les granulés se refroidir toujours en présence du dioxyde de carbone, pendant 45 minutes, puis on les a remis en contact avec l'air.
  • Les résultats concernant les teneurs en TCA sont regroupés dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1
    Teneur en TCA (ng/l)
    Avant traitement 3,0
    Après traitement 0,9
  • On observe une réduction de 70 % de la teneur en 2,4,6-trichloroanisole présente dans les granulés de liège traités.
    • Exemple 2
  • On a utilisé un réacteur en lit fluidisé, présentant un volume d'environ 8 litres.
  • On a rempli le réacteur (1) du dispositif de la Fig. 1 avec 100 g. de granulés de liège et on l'a fermé à l'aide de filtres plats (3') et (3").
  • On a traité les granulés de liège avec un courant de gaz de dioxyde de carbone circulant avec un débit de 75 l./min., et mélangé avec 0,8 litre d'eau, à une température de 100 °C pendant 5 heures, sous pression atmosphérique.
  • A la fin de ce traitement, on a laissé les granulés revenir à la température ambiante comme dans l'exemple 1, pendant 45 minutes, puis on les a remis en contact avec l'air.
  • Les résultats concernant les teneurs en TCA sont regroupés dans le tableau 2 ci-dessous. Tableau 2
    Teneur en TCA (ng/l)
    Avant traitement 6,1
    Après traitement 0,5
  • On observe une réduction de 92 % de la teneur en 2,4,26-trichloroanisole présente dans les granulés de liège traités.
    • Exemple 3
  • On a utilisé un réacteur en lit fixe, présentant un volume d'environ 8 litres.
  • On a rempli le réacteur (1) du dispositif de la Fig. 1 avec 600 g. de granulés de liège et on l'a fermé à l'aide de filtres plats (3') et (3").
  • On a traité les granulés avec un courant de gaz de dioxyde de carbone circulant avec un débit de 75 l./min., et mélangé avec 1,2 litres d'eau, à une température de 98,5 °C pendant 6 heures, sous pression atmosphérique, le dioxyde de carbone ayant été en contact avec de l'eau déminéralisée avant le traitement des granulés de liège.
  • A la fin de ce traitement, on a laissé les granulés revenir à la température ambiante comme dans l'exemple 1, pendant 45 minutes, puis on les a remis en contact avec l'air.
  • Les résultats concernant les teneurs en TCA sont regroupés dans le tableau 3 ci-dessous. Tableau 3
    Teneur en TCA (ng/l)
    Avant traitement 5,9
    Après traitement 0,4
  • On observe donc une réduction de 90 % de la teneur en 2,4,6-trichloroanisole dans les granulés de liège traités.
    • Exemple 4
  • On a utilisé un réacteur en lit fluidisé, présentant un volume d'environ 8 litres.
  • On a traité 100 g. de granulés de liège avec environ 20 g. d'eau. On a ensuite rempli le réacteur (1) du dispositif de la Fig. 1, qui ne comprend pas les éléments (9) et (10), avec ces 100 g. de granulés de liège mouillés.
  • On a traité les granulés avec un courant de gaz de dioxyde de carbone sec sans co-solvant, circulant avec un débit de 75 l./min., à une température de 97,5 °C pendant 4 heures, sous pression atmosphérique.
  • A la fin de ce traitement, on a laissé les granulés revenir à la température ambiante comme dans l'exemple 1, pendant 45 minutes, puis on les a remis en contact avec l'air.
  • Les résultats concernant les teneurs en TCA sont regroupés dans le tableau 4 ci-dessous. Tableau 4
    Teneur en TCA (ng/l)
    Avant traitement 5,9
    Après traitement 0,8
  • On observe une réduction de 86 % de la teneur en 2,4,6-trichloroanisole présente dans les granulés de liège traités.
    • Exemple 5
  • On a utilisé un réacteur en lit fluidisé, présentant un volume d'environ 8 litres.
  • On a rempli le réacteur (1) du dispositif de la Fig. 1 avec 100 g. de granulés de liège et on l'a fermé à l'aide de filtres plats (3') et (3").
  • On a traité les granulés de liège avec un courant de gaz de dioxyde de carbone circulant avec un débit de 75 l./min., et mélangé avec 0,8 litre d'un mélange 50/50 en poids d'eau déminéralisée et d'éthanol, à une température de 98,5 °C pendant 4 heures, sous pression atmosphérique.
  • A la fin de ce traitement, on a laissé les granulés revenir à la température ambiante comme dans l'exemple 1, pendant 45 minutes, puis on les a remis en contact avec l'air.
  • Les résultats concernant les teneurs en TCA sont regroupés dans le tableau 5 ci-dessous. Tableau 5
    Teneur en TCA (ng/l)
    Avant traitement 5,9
    Après traitement Non-détectable
  • On observe une réduction de 100 % de la teneur en 2,4,6-trichloroanisole présente dans les granulés de liège traités.
    • Exemple 6
  • On a utilisé un réacteur en lit fluidisé, présentant un volume d'environ 8 litres.
  • On a rempli le réacteur (1) du dispositif de la Fig. 1 avec 100 g. de granulés de liège et on l'a fermé à l'aide de filtres plats (3') et (3").
  • On a traité les granulés avec un courant d'azote circulant avec un débit de 75 l./min., et mélangé avec 0,8 litre d'eau, à une température de 100 °C pendant 4 heures, sous pression atmosphérique.
  • A la fin de ce traitement, on a laissé les granulés revenir à la température ambiante en présence d'azote.
  • Les résultats concernant les teneurs en TCA sont regroupés dans le tableau 6 ci-dessous. Tableau 6
    Teneur en TCA (ng/l)
    Avant traitement 5,9
    Après traitement 0,4
  • On observe une réduction de 93 % de la teneur en 2,4,6-trichloroanisole présente dans les granulés de liège traités.
    • Exemple 7
  • On a opéré de la même manière que dans l'exemple 2, à l'exception près que la durée de traitement a été de 4 heures au lieu de 5 heures.
  • Les résultats concernant les teneurs en TCA sont regroupés dans le tableau 7 ci-dessous. Tableau 7
    Teneur en TCA (ng/l)
    Avant traitement 5,9
    Après traitement 0,4
  • On observe une réduction de 93 % de la teneur en 2,4,6-trichloroanisole présente dans les granulés de liège traités.

Claims (14)

  1. Procédé pour le traitement du liège ou d'un matériau à base de liège, comprenant la mise en contact du liège ou du matériau à base de liège avec un gaz inerte à une température de traitement de 20 à 140 °C et sous une pression strictement inférieure à 1 MPa (10 bars).
  2. Procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz inerte est choisi parmi le dioxyde de carbone, l'azote, un gaz rare inerte tel que l'argon, et leurs mélanges.
  3. Procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce la température de traitement va de 80 à 120 °C.
  4. Procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pression se situe dans l'intervalle allant de 0,1 à 0,4 MPa (1 à 4 bars).
  5. Procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège selon la revendication 4, caractérisé en ce la pression est égale à la pression atmosphérique.
  6. Procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le gaz inerte est mélangé avec un ou plusieurs co-solvants.
  7. Procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège selon la revendication 6, caractérisé en ce que le(s) co-solvant(s) est ou sont choisi(s) parmi l'eau et les alcools en C1-4 tel que l'éthanol.
  8. Procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que le(s) co-solvant(s) est ou sont présent(s) en une teneur allant de 0,001 % en poids par rapport au poids total du mélange gaz inerte + co-solvant(s) jusqu'à la saturation du gaz en co-solvant(s) à la température de traitement.
  9. Procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le liège ou le matériau à base de liège se trouve sous la forme de granulés, de plaques, de planches, de rondelles ou de bouchons naturels ou techniques.
  10. Procédé de traitement du liège ou d'un matériau à base de liège selon la revendication 9, caractérisé en ce que les granulés présentent une granulométrie allant de 0,1 à 7 mm.
  11. Utilisation du procédé pour extraire les composés organiques volatiles.
  12. Utilisation selon la revendication 11, caractérisé en ce que les composés organiques volatiles sont choisis parmi les (poly)chlorophénols, les (poly)haloanisoles, le p-crésol, le guaiacol et l'acide octanoïque et le 1-octen-3-ol.
  13. Utilisation selon la revendication 12, caractérisée en ce que les composés organiques volatiles sont choisis parmi le pentachlorophénol, le 2,4,6-trichloroanisole, le 2,3,4,6-tétrachloroanisole, le pentachloroanisole et le tribromoanisole.
  14. Procédé de fabrication de bouchons en liège ou en un matériau à base de liège, comprenant le procédé de traitement du liège ou du matériau à base de liège selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.
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