EP1962606A1 - Insecticidal compositions with improved effect - Google Patents

Insecticidal compositions with improved effect

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Publication number
EP1962606A1
EP1962606A1 EP06818913A EP06818913A EP1962606A1 EP 1962606 A1 EP1962606 A1 EP 1962606A1 EP 06818913 A EP06818913 A EP 06818913A EP 06818913 A EP06818913 A EP 06818913A EP 1962606 A1 EP1962606 A1 EP 1962606A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition according
formula
hydrogen
alkyl
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06818913A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Peter Jeschke
Ralf Nauen
Rolf Pontzen
Udo Reckmann
Peter Marczok
Reiner Fischer
Robert Velten
Christian Arnold
Erich Sanwald
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1962606A1 publication Critical patent/EP1962606A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
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    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
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    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring

Definitions

  • the present invention relates to the enhancement of the action of crop protection agents containing inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor (for example neonicotinoids) by the addition of ammonium or phosphonium salts or by the addition of ammonium or phosphonium salts and penetrants, the corresponding agents, processes for their preparation and their use in crop protection.
  • nicotinic acetylcholine receptor for example neonicotinoids
  • All inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor according to the invention are already known as agents for controlling animal pests, in particular insects, and can be prepared by methods described in the prior art.
  • the effectiveness of these compounds is good, but not always fully satisfactory, especially at low application rates and concentrations. Furthermore, the plant tolerance of these compounds is not always sufficient. There is therefore a need for an increase in the effectiveness of the compounds containing plant protection products.
  • Neonicotinoids can be represented by the formula (Ia)
  • A represents in each case optionally substituted cycloalkyl, heterocyclyl, aryl or hetaryl,
  • R 1 is hydrogen or alky 1
  • R 2 is hydrogen or alkyl
  • E is methyl, OR 3 , SR 3 or NR 4 R 5 ,
  • R is in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl or alkenyl interrupted by one or more heteroatoms or in each case substituted aryl, hetaryl, arylalkyl or hetarylalkyl, 4 5
  • R and R independently of one another represent hydrogen, optionally interrupted by one or more heteroatoms and in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkoxycarbonyl or in each case optionally substituted aryl, hetaryl, arylalkyl or hetarylalkyl,
  • R 2 and R 5 together with the nitrogen atom to which they are attached form an optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted ring,
  • R 2 and R 3 together with the atoms linking them, form an optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted ring,
  • R 2 and R 5 together with the atoms linking them, form an optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted ring,
  • neonicotinoids can be replaced by the formula (Ib)
  • B is in each case optionally substituted aryl, hetaryl or heterocyclyl,
  • R 6 and R 8 are hydrogen or alkyl
  • R 7 represents hydrogen or in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, phenylalkyl or hetarylalkyl
  • R 9 is hydrogen, alkyl or cycloalkyl
  • Z stands for cyano or nitro
  • neonicotinoids can be represented by the formula (Ic)
  • Q is a five- or six-membered carbocyclic or heterocyclic ring, e.g. Phenyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, thienyl,
  • R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are each independently
  • each Q and each R 10 , R u , R 12 , R 13 and R 14 may have one of the following substituents instead of any hydrogen present:
  • Alkylthiocarbonyl, Ci-Ci 0 -Alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-Alkylthiocarbonothioyl, C r Cio-Dialkylphosphonyl, C, -C, 0 -Dialkylphosphatyl or HC ( NH>,
  • neonicotinoids can be represented by the formula (Id)
  • Ci-C branched or unbranched Ci-C 0 alkyl, Ci-Qo alkoxy, Ci-Cio-alkenyl, Ci-Ci 0 -
  • (d) is hydrogen, hydroxyl, mercapto, amino, cyano, formyl, nitro, halogen or aminocarbonyl,
  • R 15 and R 16 are each independently
  • R 15 and R 16 are optionally linked together directly or via a one to four atom chain, these atoms being carbon, nitrogen, sulfur, phosphorus or oxygen,
  • R 17 and R 18 are each independently
  • Ci-Cio-alkyl CpCio alkoxy, Cj-Cio-alkenyl, Ci-C 10 - alkynyl, Ci-Ci 0 alkylthio, C r 0 Ci alkylsulfinyl, C r 0 Ci alkylsulfonyl, C 1 -C 10 -alkylcarbonyl, C 1 -C 10 -alkylcarbonothioyl, C 1 -C 10 -alkoxycarbonyl, C 1 -Ci 0 -
  • Alkylthiocarbonyl, Cj-Cio-Alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-Alkylthiocarbonothioyl, C r 0 -Dialkylphosphonyl Ci, C, -C] 0 -Dialkylphosphatyl or HC ( NH>,
  • R 17 and R 18 are optionally linked together directly or via a one to four atom chain, these atoms being carbon, nitrogen, sulfur, phosphorus or oxygen,
  • R 16 and R 17 are optionally linked together directly or via a one to four atom chain, these atoms being carbon, nitrogen, sulfur, phosphorus or oxygen,
  • Each Q, Y, and each R 15 , R 16 , R 17 , R 18, and R 19 may have one of the following substituents instead of any hydrogen present:
  • neonicotinoids can be represented by the formula (Ie)
  • R 20 , R 21 and R 22 are each independently
  • R 20 and R 21 are optionally linked together directly or via a one to four atom chain, these atoms being carbon, nitrogen, sulfur, or oxygen,
  • Each Q and each of R 20 , R 21 and R 22 may have one of the following substituents instead of any hydrogen present:
  • Dialkylphosphonyl, C, -C, 0 -Dialkylphosphatyl or HC ( NH>,
  • neonicotinoids can be replaced by the formula (If)
  • R 23 is an unsubstituted or substituted 5- or 6-membered aromatic heterocyclic radical containing nitrogen
  • R 24 is hydrogen, in each case unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl, -OR 25 , -SR 25 , -SO-R 25 , -SO 2 -R 25 , -CO-R 25 or -CO 2 - R 25 is
  • R 25 is hydrogen or in each case unsubstituted or substituted alky), alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl or aryl,
  • G, J and D independently of one another each represent an unsubstituted or substituted carbon atom or heteroatom or a single bond
  • L is in each case unsubstituted or substituted alkylene or alkylidene
  • M is CO or CS
  • V is hydrogen or in each case unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl, alkynyl or aryl or is nitro, halogen or -WR 26 ,
  • W is CO, CO 2 or S (O) n ,
  • n 0, 1 or 2 and
  • R 26 is each unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl or aryl,
  • neonicotinoids can be expressed by the formula (Ig)
  • n is an integer from 0 to 3
  • R 31 and R 32 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 33 is nitro, cyano or COOR 37 ,
  • R 34 represents a single bond or R 36 , S and R 34 together represent a five- or six-membered ring,
  • R 36 is methyl or ethyl
  • R 37 is Ci-Cj-alkyl
  • a and hr are independently 0 or 1
  • R h1 , R h2 , R h3 and R h4 are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, haloalkyl and haloalkoxy,
  • s is 0 or 1
  • R> ha a , i Rjhb, R Tj hc c , and R are independently selected from hydrogen and alkyl
  • b and c are 0 or 1 and
  • R he, hf R, R and R are h ⁇ 11 * 1 are independently selected from hydrogen and alkyl
  • R h is selected from hydrogen, haloalkyl, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxyalkyl, cycloalkylalkyl, cyanoalkyl, formyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylsulphonyl, dialkylphosphonato, oxolan-3-ylmethyl, 2H-3,4,5,6-tetrahydropyran-2 -ylmethyl, cyclohex-1-en-3-yl, thien-3-ylmethyl, furan-2-ylmethyl, furan-3-ylmethyl, benzo [b] furan-2-ylmethyl, 2-R h8 -l, 3-thiazol-4-ylmethyl, 5-R h8 -l, 2,4-oxadiazol-3-ylmethyl,
  • R is selected from halo, alkyl, aryl and hetaryl, wherein aryl and hetaryl are optionally substituted with at least one substituent selected from halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy and haloalkoxy;
  • f 1 or 2
  • R h9 , R hl °, R h ⁇ , R hl2 and R M3 are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkoxyiminoalkyl, cyano, nitro, 2-alkyl-2H-tetrazol-5-yl, Aryl and aryloxy;
  • R hl4 , R hl5 and R hl6 are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl and aryl; R> hl7 is selected from hydrogen, alkyl,
  • R hl8 , R hl9 , R h20 5 R h21 and R 1 " 22 are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy and haloalkoxy,
  • R> h5 is selected from hydrogen, alkyl and
  • n 1 or 2
  • R h23 s R h24 ⁇ R t as ⁇ R h2 ⁇ and R h2? are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy and haloalkoxy,
  • d and e are independently 0 or 1 and
  • R h6 is selected from hydrogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxyalkyl, alkenyl, haloalkenyl and
  • R m , R h29 , R h3 °, R h31 and R h32 are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy and haloalkoxy,
  • R h7 is selected from Cyano and Nitro
  • W is selected from -CR h33 - and -N-,
  • X 2 is selected from -CR h34 R h35 -, -O-, -S- and -NR h36 -
  • R h33 , R h34 , R h35 and R h36 are independently selected from hydrogen and alkyl
  • R h and R h5 together are ethylene to form a piperazine ring
  • R h5 and X 2 together may form a cycle -CH 2 (CH 2 ), - or -CH 2 YCH 2 -, wherein q is 1 or 2, Y is selected from O, S and NR h37 , wherein R h37 is hydrogen or Alkyl is and
  • X 2 is selected from -CH-, -O-, -S- and -N-, wherein when X is -CH- or -N-, R h6 is selected from hydrogen, alkyl and the above definitions for R h ,
  • A is preferably phenyl which is optionally substituted by halogen (fluorine, chlorine, bromine, iodine), cyano, nitro, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 -haloalkoxy,
  • A preferably represents tetrahydrofuryl, which are optionally substituted by halo- gen, Ci-C 3 alkyl or C r C 3 haloalkyl.
  • a furthermore preferably represents a saturated C 5 -C 6 -cycloalkyl radical optionally substituted by halogen or C 1 -C 3 -alkyl, in which optionally a methylene group is replaced by O or S.
  • A is furthermore particularly preferred for
  • R 1 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or i-propyl.
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 2 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or i-propyl.
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 3 is preferably in each case optionally interrupted by oxygen or sulfur and optionally substituted by halogen, hydroxy or cyano-substituted straight-chain or branched C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl-C, -C 2 -alkyl, for optionally substituted by Q-Gj-alkyl, Ci-C 2 -haloalkyl, halogen, CpC 4 -alkoxy, Ci-C 2 - haloalkoxy, nitro or cyano-substituted phenyl C r C 2 alkyl, phenyl, pyridyl, thiazolyl, pyrazolyl or pyrimidyl.
  • halogen hydroxy or cyano-substituted straight-chain or branched C 1 -C 6 -alkyl
  • R 3 particularly preferably represents straight-chain or branched C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, sec-butyl, tert-butyl, hydroxy-C 1 -C -alkyl, in particular 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, C 3 -C 4 -alkenyl, in particular 2-propenyl, 2-butenyl, C 5 -C 7 -cycloalkyl, in particular cyclopropylmethyl, where appropriate by fluorine, chlorine, bromine,
  • R 3 most preferably represents methyl or phenyl.
  • R 4 and R 5 are preferably, and independently represent hydrogen, in each case optionally interrupted by oxygen or sulfur, and in each case optionally halogen-substituted straight-chain or branched Ci-C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 - Alkynyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl-Ci-C 6 -alkenyl, Ci-C 6 -alkoxycarbonyl or optionally substituted by Ci-C 4 alkyl, Ci-C 2 -haloalkyl or halogen Phenyl, phenyl-Cp C 2 -alkenyl, pyridyl, thiazolyl, pyrid-Ci-C 2 -alkenyl or thiazolyl-C r C 2 -alkenyl.
  • R 4 and R 5 are especially preferred and are independently hydrogen, straight or branched Ci-C 4 alkyl, C r G
  • R 4 and R 5 are very particularly preferably and independently of one another hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, trifluoroethyl, 1,1,1-trifluoro-isopropyl, 2-propenyl or 2-butenyl.
  • R 4 and R 5 are particularly preferably and independently of one another hydrogen, methyl or ethyl.
  • E is preferably OR 3 , SR 3 or NR 4 R 5 .
  • E is particularly preferably SR 3 or NR 4 R 5 .
  • R 2 and R 3 preferably represent an optionally substituted by C) -C 4 alkyl C 2 -Q-Alkylidendiyl distrinum which may optionally be interrupted by a heteroatom from the series oxygen, sulfur or nitrogen.
  • R 2 and R 3 are particularly preferably a C 2 -C 3 -alkyl] idendiyl group, which may optionally be interrupted by a heteroatom from the series oxygen, sulfur or nitrogen.
  • R 2 and R 3 are very particularly preferably -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -O-CH 2 -, - CH 2 -S-CH 2 -, - CH 2 -NH-CH 2 or -CH 2 -N (CH 3 ) -CH 2 -.
  • R 4 and R 5 are preferably and together with the N-atom to which they are attached for a 4-, 5-, 6- or 7-membered ring or for a 7- to 10-membered bicyclic, which may be also interrupted by oxygen, sulfur, sulfoxyl, sulfonyl, carbonyl, NR 6 or by quaternized nitrogen and optionally substituted by Ci-Gi-alkyl.
  • R 4 and R 5 particularly preferably represent optionally substituted by methyl or ethyl, optionally interrupted by oxygen, sulfur or NR 6 interrupted C 4 -C 6 alkylidenediyl.
  • R 4 and R 5 are very particularly preferably taken together with the N-atom to which they are attached, for pyrrolidino which is optionally substituted by methyl or ethyl, morpholino,
  • R 2 and R 5 preferably together with the atoms which link them represent a saturated 5-, 6- or 7-membered ring optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl, R 2 and R 5 particularly preferably together with the atoms bonded to them represent a saturated 5-, 6- or 7-membered ring.
  • R 2 and R 5 are most preferred and, together with the atoms linking them, a saturated 5- or 6-membered ring.
  • R 1 is hydrogen
  • B is preferably optionally substituted by halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 - haloalkyl, Ci-C4-alkoxy or Ci-C4-haloalkoxy.
  • B is preferably also pyrazolyl, 1, 2,4-triazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, 1,2,5-thiadiazolyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, Tetra- hydrofuryl, which (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine), optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, C r C 4 alkyl, Cj-C 4 -alkylthio (which is optionally substituted by fluorine and / or Chlorine is substituted), (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine) are substituted.
  • B is particularly preferably thiazolyl or pyridyl, which are optionally substituted by halogen or C r C 3 alkyl.
  • B is very particularly preferably thiazolyl or pyridyl, which are optionally substituted by chlorine or methyl.
  • B is particularly preferably 2-chloro-pyrid-5-yl or 2-chloro-l, 3-thiazol-5-yl.
  • R 6 is preferably hydrogen or methyl, ethyl or n-propyl or iso-propyl.
  • R 6 particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 6 very particularly preferably represents hydrogen.
  • R 7 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or n-butyl.
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl or n-propyl.
  • R 7 is very particularly preferably methyl.
  • R 8 is preferably hydrogen, methyl or ethyl. R 8 particularly preferably represents hydrogen.
  • R 9 preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • R 9 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl or cyclopropyl.
  • R 9 very particularly preferably represents hydrogen.
  • Z is preferably cyano or nitro.
  • Neonicotinoids called:
  • Compound (Ib-2) has the formula
  • Compound (Ib-3) has the formula
  • Compound (Id-2) has the formula
  • Compound (Ie-2) has the formula
  • Compound (Ig-2) has the formula
  • Compound (Ig-3) has the formula
  • Compound (Ig-4) has the formula
  • Compound (Ig-5) has the formula
  • Inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor have a broad insecticidal effect, but the effect leaves much to be desired in detail.
  • the active compounds can be used in the compositions according to the invention in a wide concentration range.
  • concentration of the active ingredients in the formulation is usually 0.1-50 wt .-%.
  • ammonium sulfate as a formulation aid is described for certain active ingredients and applications (WO 92/16108), but it is there to stabilize the formulation, not to increase the effect.
  • the present invention thus relates to the use of ammonium and / or phosphonium salts to increase the efficacy of crop protection agents which contain insecticidally active inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor as the active ingredient.
  • the invention also relates to compositions which contain such insecticides and the action-enhancing ammonium and / or phosphonium salts, both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray-broths).
  • the subject matter of the invention is the use of these agents for controlling harmful insects.
  • Ammonium and phosphonium salts which according to the invention increase the action of crop protection agents containing nicotinic acetylcholine receptor inhibitors are defined by formula (II)
  • D is nitrogen or phosphorus
  • D is preferably nitrogen
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 independently of one another represent hydrogen or in each case optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl or mono- or polyunsaturated, optionally substituted C 1 -C 6 -alkylene, where the substituents are selected from halogen, nitro and cyano can,
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 preferably independently of one another represent hydrogen or in each case optionally substituted (VQ-alkyl, where the substituents can be selected from halogen, nitro and cyano,
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 more preferably independently of one another are hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl or t-butyl,
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 most preferably represent hydrogen, R 26 , R 27 , R 28 and R 29 furthermore very particularly preferably mean at the same time methyl or simultaneously ethyl,
  • n 1, 2, 3 or 4
  • n is preferably 1 or 2
  • R 30 is an inorganic or organic anion
  • R 30 is preferably hydrogencarbonate, tetraborate, fluoride, bromide, iodide, chloride, monohydrogenphosphate, dihydrogenphosphate, hydrogensulphate, tartrate, sulphate, nitrate, thiosulphate, thiocyanate, formate, lactate, acetate, propionate, butyrate, pentanoate, citrate or Oxalate stands,
  • R 30 furthermore preferably represents carbonate, pentaborate, sulfite, benzoate, hydrogen oxalate, hydrogen citrate, methyl sulfate or tetrafluoroborate,
  • R 30 particularly preferably represents lactate, sulfate, nitrate, thiosulfate, thiocyanate, citrate, oxalate or formate,
  • R 30 is also particularly preferred for monohydrogen phosphate or dihydrogen phosphate
  • R 30 very particularly preferably represents sulfate.
  • the ammonium and phosphonium salts of the formula (II) can be used in a wide concentration range for increasing the effect of crop protection agents containing ketoenols.
  • the ammonium or phosphonium salts in the ready-to-use crop protection agent are used in a concentration of 0.5 to 80 mmol / l, preferably 0.75 to 37.5 mmol / l, particularly preferably 1.5 to 25 mmol / l.
  • the ammonium and / or phosphonium salt concentration in the formulation is selected to be in the specified general, preferred or most preferred ranges after dilution of the formulation to the desired drug concentration.
  • the concentration of the salt in the formulation is usually 1-50% by weight.
  • a penetration promoter is added to the crop protection agents to increase the effect. It can be described as completely surprising that even in these cases an even greater increase in activity can be observed.
  • the subject matter of the present invention is therefore likewise the use of a combination of penetration promoters and ammonium and / or phosphonium salts to increase the efficacy of plant protection products, which insecticidally effective inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor as an active ingredient.
  • the invention also relates to compositions which contain insecticidally active inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor, penetrants and ammonium and / or phosphonium salts, both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray-drying).
  • insecticidally active inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor, penetrants and ammonium and / or phosphonium salts both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray-drying).
  • the subject matter of the invention is the use of these agents for controlling harmful insects.
  • Suitable penetration promoters in the present context are all those substances which are usually used to improve the penetration of agrochemical active substances into plants.
  • Penetration promoters are in this context defined by the fact that they can penetrate from the aqueous spray mixture and / or from the spray coating in the cuticle of the plant and thereby increase the material mobility (mobility) of active ingredients in the cuticle. The method described in the literature (Baur et al.), 1997, Pesticide Science 51, 131-152) can be used to determine this property.
  • Suitable penetration promoters are, for example, alkanol alkoxylates.
  • Inventive penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
  • R is straight-chain or branched alkyl having 4 to 20 carbon atoms
  • R 1 is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl or n-hexyl,
  • AO stands for an ethylene oxide radical, a propylene oxide radical, a butylene oxide radical or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide radicals or butylene oxide radicals and
  • v stands for numbers from 2 to 30.
  • a preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • R has the meaning given above, R 'has the meaning given above,
  • n stands for numbers from 2 to 20.
  • Another preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • EO stands for -CH 2 -CH 2 -O-
  • q stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
  • EO stands for -CH 2 -CH 2 -O-
  • s stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • EO is CH 2 -CH 2 -O-
  • q stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • EO is CH 2 -CH 2 -O-
  • s stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
  • t stands for numbers from 8 to 13
  • u stands for numbers from 6 to 17.
  • R is preferably butyl, i-butyl, n -pentyl, i-pentyl, neopentyl, n-hexyl, i-hexyl, n-octyl, i-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, i-nonyl, decyl, n-dodecyl, i-dodecyl, lauryl, myristyl, i-tridecyl, trimethyl-nonyl, palmityl, stearyl or eicosyl.
  • alkanol alkoxylate of the formula (III-c) is 2-ethyl-hexyl alkoxylate of the formula
  • EO is -CH 2 -CH 2 -O-
  • the numbers 8 and 6 represent average values called.
  • the numbers 10, 6 and 2 represent average values called.
  • Particularly preferred alkanol alkoxylates of the formula (III-f) are compounds of this formula in which
  • alkanol alkoxylate of the formula (III-f-1) very particular preference is given to alkanol alkoxylate of the formula (III-f-1)
  • u stands for the average 8.4.
  • alkanol alkoxylates are generally defined by the above formulas. These substances are mixtures of substances of the specified type with different chain lengths. For the indices, therefore, average values are calculated, which may also differ from integers.
  • alkanol alkoxylates of the formulas given are known and are partly available commercially or can be prepared by known methods (cf., WO 98-35553, WO 00-35278 and EP-A 0 681 865).
  • Suitable penetration promoters are substances which promote the solubility of the compounds of the formula (I) in the spray coating. These include, for example, mineral or vegetable oils. Suitable oils are all mineral or vegetable, optionally modified, oils which can usually be used in agrochemical compositions. Examples include sunflower oil, rapeseed oil, olive oil, castor oil, rapeseed oil, corn kernel oil, cottonseed oil and soybean oil or the esters of said oils. Rape oil, sunflower oil and their methyl or ethyl esters are preferred.
  • the concentration of penetration promoter can be varied within a wide range in the agents according to the invention.
  • a formulated crop protection agent it is generally from 1 to 95% by weight, preferably from 1 to 55% by weight, more preferably from 15 to 40% by weight.
  • the concentration is generally between 0.1 and 10 g / l, preferably between 0.5 and 5 g / l.
  • Penetration promoter according to test means in that any compound which acts as a penetration enhancer in the test for cuticle penetration (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) is suitable.
  • Plant protection agents according to the invention may also contain further components, for example surfactants or dispersants or emulsifiers.
  • Suitable nonionic surfactants or dispersing agents are all substances of this type which can usually be used in agrochemical compositions.
  • Suitable anionic surfactants are all substances of this type conventionally usable in agrochemical compositions. Preference is given to alkali metal and alkaline earth metal salts of alkyl sulfonic acids or alkylaryl sulfonic acids.
  • anionic surfactants or dispersing agents are salts of polystyrenesulfonic acids which are sparingly soluble in vegetable oil, salts of polyvinylsulfonic acids, salts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation products, salts of condensation products of naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid and formaldehyde and salts of lignosulfonic acid.
  • Suitable additives which may be present in the formulations according to the invention are emulsifiers, foam-inhibiting agents, preservatives, antioxidants, dyes and inert fillers.
  • Preferred emulsifiers are ethoxylated nonylphenols, reaction products of alkylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide, ethoxylated arylalkylphenols, furthermore ethoxylated and propoxylated arylalkylphenols, as well as sulfated or phosphated arylalkyl ethoxylates or ethoxy-propoxylates, wherein sorbitan derivatives such as polyethylene oxide sorbitan fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters may be mentioned as examples.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. If the addition of ammonium salts, phosphonium salts or penetration promoter is required, the corresponding amount is in each case pipetted into the finished preparation solution after dilution.
  • One-leaved cotton plants (Gossypium hirsutum), which are heavily infested with the cotton aphid (Aphis gossypii), are treated by spraying the top of the leaves (spray volume 600 l / ha) with the preparation of active compound in the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
  • ammonium or phosphonium salts are able to increase the effect even when applying ready-to-use plant protection products containing penetration enhancers to increase their activity.
  • Emulsifier part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • ammonium salts, phosphonium salts or penetration enhancer the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution.
  • One-leaved pepper plants Capsicum an nuurri
  • Myzus persicaei are treated by spraying the top of the leaves (spray volume 600 l / ha) with the preparation of active compound in the desired concentration. After the desired time the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
  • RME rapeseed oil methyl ester (use formulated as 500 EW, concentration in g active substance / 1)
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution.
  • One-leaved cotton plants (Gossypium hirsutum), which are heavily infested with the cotton aphid ⁇ Aphis gossypii), are treated by spraying the leaf top (spray volume 600 l / ha) with the preparation of active compound in the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
  • RME rapeseed oil methyl ester (use formulated as 500 EW, concentration in g of active ingredient / 1)
  • AS ammonium sulfate
  • Emulsifier part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution (1000 ppm each).
  • Paprika plants (Capsicum annuum) which are heavily infested with the green peach aphid ⁇ Myzus persicaei) are treated by spraying with the preparation of active compound in the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
  • Emulsifier parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration. If ammonium salts or ammonium salts and penetration enhancers are required, the corresponding amount is added by pipette to the finished preparation solution after dilution (in each case 1000 ppm).
  • Cotton leaves (Gossypium hirsutum), which are heavily infested with the cotton aphid ⁇ Aphis gossypii), are sprayed with a preparation of active compound of the desired concentration.
  • Emulsifier part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Active ingredient with the specified amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Ammonium salts or ammonium salts and penetration enhancers will the quantity is pipetted into the finished preparation solution after dilution (in each case 10000 ppm).
  • One-leaved paprika plants (Capsicum annuum) which are heavily infested with the green peach aphid ⁇ Myzus persicae ⁇ ) are treated by spraying the underside of the leaf with the preparation of active compound in the desired concentration.
  • the defrost is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
  • Emulsifier part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution (1000 ppm each).
  • One-leaved paprika plants (Capsicum annuum) heavily infested with the green peach aphid ⁇ Myzus persicaei) are treated by spraying the leaf top with the preparation of active compound at the desired concentration. After the desired time the kill is determined in%. 1 OO% means that all animals have been killed; O% means that no animals have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. When necessary addition of ammonium salts or ammonium salts and Penetrationsforderer the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution (1000 ppm each).
  • One-leaved cotton plants (Gossypium hirsutum) heavily infested with the cotton aphid ⁇ Aphis gossypii) are treated by spraying the leaf underside with the preparation of active compound in the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
  • Emulsifier part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution (1000 ppm each).
  • One-leaved cotton plants (Gossypium hirsutum) heavily infested with the cotton aphid ⁇ Aphis gossypii) are treated by spraying the leaf top with the preparation of the active substance in the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.

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Abstract

The present invention relates to increasing the effect of crop-protection compositions comprising inhibitors of the nicotinergic acetylcholine receptor (for example neonicotinoids) through addition of ammonium salts and/or phosphonium salts or through addition of ammonium and/or phosphonium salts and penetration promoters, to the corresponding compositions, to methods for their production and to their use in crop protection.

Description

Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter WirkungInsecticidal compositions having improved activity
Die vorliegende Erfindung betrifft die Steigerung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend Inhibitoren des nikotinergen Acetylcholinrezeptors (beispielsweise Neonikotinoide) durch die Zugabe von Ammonium- oder Phosphoniumsalzen oder durch die Zugabe von Ammonium- oder Phosphoniumsalzen und Penetrationsförderern, die entsprechenden Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung im Pflanzenschutz.The present invention relates to the enhancement of the action of crop protection agents containing inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor (for example neonicotinoids) by the addition of ammonium or phosphonium salts or by the addition of ammonium or phosphonium salts and penetrants, the corresponding agents, processes for their preparation and their use in crop protection.
Alle erfindungsgemäßen Inhibitoren des nikotinergen Acetylcholinrezeptors sind bereits als Mittel zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten bekannt und können nach im Stand der Technik beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Die Wirksamkeit dieser Verbin- düngen ist gut, jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht immer voll zufriedenstellend. Weiterhin ist die Pflanzenverträglichkeit dieser Verbindungen nicht immer ausreichend. Es besteht deshalb ein Bedarf für eine Wirkungssteigerung der die Verbindungen enthaltenden Pflanzenschutzmittel.All inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor according to the invention are already known as agents for controlling animal pests, in particular insects, and can be prepared by methods described in the prior art. The effectiveness of these compounds is good, but not always fully satisfactory, especially at low application rates and concentrations. Furthermore, the plant tolerance of these compounds is not always sufficient. There is therefore a need for an increase in the effectiveness of the compounds containing plant protection products.
Neonikotinoide lassen sich durch die Formel (Ia)Neonicotinoids can be represented by the formula (Ia)
worinwherein
A für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Heterocyclyl, Aryl oder Hetaryl steht,A represents in each case optionally substituted cycloalkyl, heterocyclyl, aryl or hetaryl,
R1 für Wasserstoff oder Alky 1 steht,R 1 is hydrogen or alky 1,
R2 für Wasserstoff oder Alkyl steht,R 2 is hydrogen or alkyl,
X für =N-Nθ2, =N-CN, oder =CH-NC>2 steht,X stands for = N-Nθ2, = N-CN, or = CH-NC> 2,
E für Methyl, OR3, SR3 oder NR4R5 steht,E is methyl, OR 3 , SR 3 or NR 4 R 5 ,
worinwherein
R für jeweils gegebenenfalls substituiertes und gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochenes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalky- lalkyl oder jeweils substituiertes Aryl, Hetaryl, Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht, 4 5R is in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl or alkenyl interrupted by one or more heteroatoms or in each case substituted aryl, hetaryl, arylalkyl or hetarylalkyl, 4 5
R und R unabhängig voneinander fiir Wasserstoff, für gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochenes und jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Alkoxycarbonyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Hetaryl, Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht,R and R independently of one another represent hydrogen, optionally interrupted by one or more heteroatoms and in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkoxycarbonyl or in each case optionally substituted aryl, hetaryl, arylalkyl or hetarylalkyl,
oderor
R2 und R5 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls substituierten Ring bilden,R 2 and R 5 together with the nitrogen atom to which they are attached form an optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted ring,
oderor
R2 und R3 gemeinsam mit den sie verknüpfenden Atomen einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls substituierten Ring bilden,R 2 and R 3, together with the atoms linking them, form an optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted ring,
oderor
R2 und R5 gemeinsam mit den sie verknüpfenden Atomen einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls substituierten Ring bilden,R 2 and R 5, together with the atoms linking them, form an optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted ring,
beschreiben (siehe z. B., EP-A 0 580 553, EP-A 0 376 279, EP-A 0 235 725, EP-A 0 375 907, EP- A 0 376 279, EP-A 0 425 978, EP-A 0 483 062, EP-A 0 649 845).(see, for example, EP-A 0 580 553, EP-A 0 376 279, EP-A 0 235 725, EP-A 0 375 907, EP-A 0 376 279, EP-A 0 425 978, EP-A 0 483 062, EP-A 0 649 845).
Desweiteren lassen sich Neonikotinoide durch die Formel (Ib)Furthermore, neonicotinoids can be replaced by the formula (Ib)
(Ib) (Ib)
in welcherin which
B für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Hetaryl oder Heterocyclyl steht,B is in each case optionally substituted aryl, hetaryl or heterocyclyl,
R6 und R8 für Wasserstoff oder Alkyl steht, R7 für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Pheny- lalkyl oder Hetarylalkyl steht,R 6 and R 8 are hydrogen or alkyl, R 7 represents hydrogen or in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, phenylalkyl or hetarylalkyl,
R9 für Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl steht,R 9 is hydrogen, alkyl or cycloalkyl,
Z für Cyano oder Nitro steht,Z stands for cyano or nitro,
beschreiben (siehe z. B. EP-A 0 649 845 und WO 06/069 685).(see, for example, EP-A 0 649 845 and WO 06/069 685).
Desweiteren lassen sich Neonikotinoide durch die Formel (Ic)Furthermore, neonicotinoids can be represented by the formula (Ic)
in welcherin which
Q für einen fünf- oder sechsgliedrigen carbocyclischen oder hetereocyclischen Ring, z.B. Phe- nyl, Pyridyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thienyl,Q is a five- or six-membered carbocyclic or heterocyclic ring, e.g. Phenyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, thienyl,
Furanyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl und Isoxazolyl oder für die reduzierten Formen der heterocyclischen Ringe wie Tetrahydrofuranyl steht,Furanyl, thiazolyl, isothiazolyl, oxazolyl and isoxazolyl or for the reduced forms of heterocyclic rings such as tetrahydrofuranyl,
R10, R11, R12, R13 und R14 jeweils unabhängig voneinander fürR 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are each independently
(a) verzweigtes oder unverzweigtes Cj-Cio-Alkyl, Ci-Ci0-Alkoxy, Ci-C)0-Alkenyl, C)-C10- Alkinyl, C,-C,0-Alkylthio, C,-C,o-Alkylsu]finyl, C-Co-Alkylsulfonyl, C1-C10-(a) branched or unbranched Cj-Cio-alkyl, Ci-Ci 0 -alkoxy, Ci-C ) 0- alkenyl, C) -C 10 -alkynyl, C, -C, 0- alkylthio, C, -C, o -Alkylsulfinyl, C-Co-alkylsulfonyl, C 1 -C 10 -
Alkylcarbonyl, CrCio-Alkylcarbonothioyl, CrCi0-Alkoxycarbonyl, C|-C]0- Alkylthiocarbonyl, CrCi0-Alkoxycarbonothioyl, CpCio-Alkylthiocarbonothioyl oder HC(=NH)- stehen,Alkylcarbonyl, C r Cio-Alkylcarbonothioyl, C r 0 Ci alkoxycarbonyl, C | -C] 0 - alkylthiocarbonyl, C r 0 Ci -Alkoxycarbonothioyl, CpCio-Alkylthiocarbonothioyl or HC (= NH) - are provided,
(b) C3-Ci0-Cycloalkyl oder C3-Ci0-Cycloalkenyl stehen,(b) C 3 -C 0 cycloalkyl or C 3 -C are 0 cycloalkenyl,
(c) Aryl, Heterocyclyl, Aryloxy, Heterocyclyloxy, Arylthio, Heterocyclylthio, Arylamino oder Heterocyclylamino stehen,(c) aryl, heterocyclyl, aryloxy, heterocyclyloxy, arylthio, heterocyclylthio, arylamino or heterocyclylamino,
(d) Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Formyl, Nitro, Halogen oder Ami- nocarbonyl stehen, - A - beschreiben (siehe z. B. WO 04/056178). Jedes Q und jedes R10, Ru, R12, R13 und R14 kann anstelle jedes vorhandenen Wasserstoffatoms einen der folgenden Substituenten tragen:(d) hydrogen, hydroxy, mercapto, amino, cyano, formyl, nitro, halogen or aminocarbonyl, - A - describe (see, for example, WO 04/056178). Each Q and each R 10 , R u , R 12 , R 13 and R 14 may have one of the following substituents instead of any hydrogen present:
(a) verzweigtes oder unverzweigtes CrCi0-Alkyl, CrC10-Alkoxy, C,-CiO-Alkenyl, Ci-Ci0- Alkinyl, C,-Ci0-Alkylthio, C,-C10-Alkylsulfinyl, C,-C,0-Alkylsulfonyl, Ci-C10- Alkylcarbonyl, Ci-Cio-Alkylcarbonothioyl, CrCi0-Alkoxycarbonyl, CrC10-(a) branched or unbranched C r Ci 0 alkyl, C r C 10 alkoxy, C, -Ci O alkenyl, Ci-Ci 0 - alkynyl, C, -C 0 alkylthio, C, -C 10 alkylsulfinyl , C, -C, 0 alkylsulfonyl, Ci-C 10 - alkylcarbonyl, Ci-Cio-Alkylcarbonothioyl, C r 0 Ci alkoxycarbonyl, C r C 10 -
Alkylthiocarbonyl, Ci-Ci0-Alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-Alkylthiocarbonothioyl, Cr Cio-Dialkylphosphonyl, C,-C,0-Dialkylphosphatyl oder HC(=NH>,Alkylthiocarbonyl, Ci-Ci 0 -Alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-Alkylthiocarbonothioyl, C r Cio-Dialkylphosphonyl, C, -C, 0 -Dialkylphosphatyl or HC (= NH>,
(b) C3-Cio-Cycloalkyl oder C3-Ci0-Cycloalkenyl(b) C 3 -Cio cycloalkyl or C 3 -C cycloalkenyl 0
(c) Aryl, Heterocyclyl, Aryloxy, Heterocyclyloxy, Arylthio, Heterocyclylthio, Arylamino oder Heterocyclylamino(c) aryl, heterocyclyl, aryloxy, heterocyclyloxy, arylthio, heterocyclylthio, arylamino or heterocyclylamino
(d) Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Formyl, Nitro, Halogen oder Aminocarbonyl(d) hydroxy, mercapto, amino, cyano, formyl, nitro, halo or aminocarbonyl
soweit diese Substituenten miteinander sterisch kompatibel sind und den Regeln der chemischen Bindigkeit und Ringspannung genügt.as far as these substituents are sterically compatible with each other and comply with the rules of chemical binding and ring strain.
Darüber hinaus lassen sich Neonikotinoide durch die Formel (Id)In addition, neonicotinoids can be represented by the formula (Id)
in welcherin which
Q die oben angegebenen Bedeutungen hat,Q has the meanings given above,
Z die oben angegebenen Bedeutungen hat,Z has the meanings given above,
Y für N, CR19, COR19, CSOnR19 (mit n = 0, 1 oder 2), CN(R19)2, C(C=O)R19, C(C=S)R19, C(C=NR19)R19, CP(=O)m(R19)2 (mit m = 0 oder 1) CP(=S)m(R19)2 (mit m = 0 oder 1) steht,Y is N, CR 19 , COR 19 , CSO n R 19 (where n = 0, 1 or 2), CN (R 19 ) 2 , C (C = O) R 19 , C (C = S) R 19 , C (C = NR 19 ) R 19 , CP (= O) m (R 19 ) 2 (with m = 0 or 1) CP (= S) m (R 19 ) 2 (with m = 0 or 1),
wobei jedes R19 unabhängig voneinander fürwhere each R 19 is independently for
(a) verzweigtes oder unverzweigtes Ci-C)0-Alkyl, Ci-Qo-Alkoxy, Ci-Cio-Alkenyl, Ci-Ci0-(a) branched or unbranched Ci-C) 0 alkyl, Ci-Qo alkoxy, Ci-Cio-alkenyl, Ci-Ci 0 -
Alkinyl, CrCi0-Alkykhio, C-Qo-Alkylsulfinyl, Ci-C,0-Alkylsulfonyl, Ci-C10- Alkylcarbonyl, Ci-Cio-Alkylcarbonothioyl, Ci-Ci0-Alkoxycarbonyl, Ci-C)0- Alkylthiocarbonyl, CrC]o-Alkoxycarbonothioyl, CrCio-Alkylthiocarbonothioyl, C1- C10-Dialkylphosphonyl, CrCi0-Dialkylphosphatyl oder HCC=NH)-,Alkynyl, C r 0 -Alkykhio Ci, C-Qo-alkylsulfinyl, Ci-C, 0 alkylsulfonyl, Ci-C 10 - alkylcarbonyl, Ci-Cio-Alkylcarbonothioyl, Ci-Ci 0 -alkoxycarbonyl, Ci-C) 0 - Alkylthiocarbonyl, C r C] o-Alkoxycarbonothioyl, CrCio-Alkylthiocarbonothioyl, C 1 - C 10 -Dialkylphosphonyl, C r 0 Ci -Dialkylphosphatyl or HCC = NH) -,
(b) C3-C10-Cycloalkyl oder C3-C10-Cycloalkenyl,(b) C 3 -C 10 cycloalkyl or C 3 -C 10 cycloalkenyl,
(c) Aryl, Heterocyclyl, Aryloxy, Heterocyclyloxy, Arylthio, Heterocyclylthio, Arylamino oder Heterocyclylamino,(c) aryl, heterocyclyl, aryloxy, heterocyclyloxy, arylthio, heterocyclylthio, arylamino or heterocyclylamino,
(d) Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Formyl, Nitro, Halogen oder Ami- nocarbonyl steht,(d) is hydrogen, hydroxyl, mercapto, amino, cyano, formyl, nitro, halogen or aminocarbonyl,
R15 und R16 jeweils unabhängig voneinander fürR 15 and R 16 are each independently
(a) verzweigtes oder unverzweigtes CrCi0-Alkyl, Ci-Cio-Alkoxy, CrCi0-Alkenyl, C1-Ci0-(a) branched or unbranched C r Ci 0 alkyl, Ci-Cio-alkoxy, C r Ci 0 alkenyl, C 1 -C 0 -
Alkinyl, Ci-C,0-Alkylthio, C,-C10-Alkylsulfmyl, CrCi0-Alkylsulfonyl, CrCi0- Alkylcarbonyl, Ci-Cio-Alkylcarbonothioyl, CrCio-Alkoxycarbonyl, Ci-Ci0- Alkylthiocarbonyl, Ci-Ci0-Alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-AIkylthiocarbonothioyl, C1- C,o-Dialkylphosphonyl, CrCio-Dialkylphosphatyl oder HC(=NH>,Alkynyl, Ci-C, 0- alkylthio, C, -C 10 -alkylsulfmyl, C r Ci 0 -alkylsulfonyl, C r Ci 0 - alkylcarbonyl, Ci-Cio-alkylcarbonothioyl, C r Cio-alkoxycarbonyl, Ci-Ci 0 - alkylthiocarbonyl , Ci-Ci 0 -Alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-AIkylthiocarbonothioyl, C 1 - C, o-Dialkylphosphonyl, C r Cio-Dialkylphosphatyl or HC (= NH>,
(b) C3-C,0-Cycloalkyl oder C3-Cio-Cycloalkenyl,(b) C 3 -C, 0 cycloalkyl or C 3 -Cio-cycloalkenyl,
(c) Aryl, Heterocyclyl, Aryloxy, Heterocyclyloxy, Arylthio, Heterocyclylthio, Arylamino oder Heterocyclylamino,(c) aryl, heterocyclyl, aryloxy, heterocyclyloxy, arylthio, heterocyclylthio, arylamino or heterocyclylamino,
(d) Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Formyl, Nitro, Halogen oder Ami- nocarbonyl stehen,(d) hydrogen, hydroxy, mercapto, amino, cyano, formyl, nitro, halogen or aminocarbonyl,
R15 und R16 optional direkt oder über eine ein bis vier Atome lange Kette miteinander verbunden sind, wobei diese Atome Kohlenstoff, Stickstoff, Schwefel, Phosphor oder Sauerstoff sein können,R 15 and R 16 are optionally linked together directly or via a one to four atom chain, these atoms being carbon, nitrogen, sulfur, phosphorus or oxygen,
R17 und R18 jeweils unabhängig voneinander fürR 17 and R 18 are each independently
(a) verzweigtes oder unverzweigtes Ci-Cio-Alkyl, CpCio-Alkoxy, Cj-Cio-Alkenyl, Ci-C10- Alkinyl, Ci-Ci0-Alkylthio, CrCi0-Alkylsulfinyl, CrCi0-Alkylsulfonyl, C1-C10- Alkylcarbonyl, Ci-Cio-Alkylcarbonothioyl, Ci-Cio-Alkoxycarbonyl, C1-Ci0-(a) branched or unbranched Ci-Cio-alkyl, CpCio alkoxy, Cj-Cio-alkenyl, Ci-C 10 - alkynyl, Ci-Ci 0 alkylthio, C r 0 Ci alkylsulfinyl, C r 0 Ci alkylsulfonyl, C 1 -C 10 -alkylcarbonyl, C 1 -C 10 -alkylcarbonothioyl, C 1 -C 10 -alkoxycarbonyl, C 1 -Ci 0 -
Alkylthiocarbonyl, Cj-Cio-Alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-Alkylthiocarbonothioyl, Cr Ci0-Dialkylphosphonyl, C,-C]0-Dialkylphosphatyl oder HC(=NH>,Alkylthiocarbonyl, Cj-Cio-Alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-Alkylthiocarbonothioyl, C r 0 -Dialkylphosphonyl Ci, C, -C] 0 -Dialkylphosphatyl or HC (= NH>,
(b) C3-Ci0-Cycloalkyl oder C3-Ci0-Cycloalkenyl, (c) Aryl, Heterocyclyl, Aryloxy, Heterocyclyloxy, Arylthio, Heterocyclylthio, Arylamino oder Heterocyclylamino,(b) C 3 -C 0 cycloalkyl or C 3 -C 0 cycloalkenyl, (c) aryl, heterocyclyl, aryloxy, heterocyclyloxy, arylthio, heterocyclylthio, arylamino or heterocyclylamino,
(d) Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Formyl, Nitro, Halogen oder Ami- nocarbonyl stehen,(d) hydrogen, hydroxy, mercapto, amino, cyano, formyl, nitro, halogen or aminocarbonyl,
R17 und R18 optional direkt oder über eine ein bis vier Atome lange Kette miteinander verbunden sind, wobei diese Atome Kohlenstoff, Stickstoff, Schwefel, Phosphor oder Sauerstoff sein können,R 17 and R 18 are optionally linked together directly or via a one to four atom chain, these atoms being carbon, nitrogen, sulfur, phosphorus or oxygen,
R16 und R17 optional direkt oder über eine ein bis vier Atome lange Kette miteinander verbunden sind, wobei diese Atome Kohlenstoff, Stickstoff, Schwefel, Phosphor oder Sauerstoff sein können,R 16 and R 17 are optionally linked together directly or via a one to four atom chain, these atoms being carbon, nitrogen, sulfur, phosphorus or oxygen,
beschreiben (siehe z. B. WO 04/057960). Jedes Q, Y und jedes R15, R16, R17, R18 und R19 kann anstelle jedes vorhandenen Wasserstoffatoms einen der folgenden Substituenten tragen:describe (see, for example, WO 04/057960). Each Q, Y, and each R 15 , R 16 , R 17 , R 18, and R 19 may have one of the following substituents instead of any hydrogen present:
(a) verzweigtes oder unverzweigtes Q-Qo-Alkyl, d-Cio-Alkoxy, CrQo-Alkenyl, Ci-Ci0- Alkinyl, C,-Ci0-Alkylthio, CrCi0-Alkylsulfinyl, CrCi0-Alkylsulfonyl, C,-C10-Alkyl- carbonyl, CrCio-Alkylcarbonothioyl, Ci-Cio-Alkoxycarbonyl, CpCio-Alkylthio- carbonyl, C]-Ci0-Alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-Alkylthiocarbonothioyl, Ci-C10- Dialkylphosphonyl, CrCi0-Dialkylphosphatyl oder HC(=NH>,(a) branched or unbranched Q-Qo-alkyl, d-Cio-alkoxy, CrQo-alkenyl, Ci-Ci 0 - alkynyl, C, -C 0 alkylthio, C r 0 Ci alkylsulfinyl, C r 0 Ci -alkylsulfonyl , C, -C 10 alkyl carbonyl, C r Cio-Alkylcarbonothioyl, Ci-Cio-alkoxycarbonyl, CpCio alkylthio carbonyl, C] -C 0 -Alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-Alkylthiocarbonothioyl, Ci-C 10 - Dialkylphosphonyl, C r Ci 0 -Dialkylphosphatyl or HC (= NH>
(b) C3-Cio-Cycloalkyl oder C3-Cio-Cycloalkenyl,(b) C 3 -Cio -cycloalkyl or C 3 -Cio -cycloalkenyl,
(c) Aryl, Heterocyclyl, Aryloxy, Heterocyclyloxy, Arylthio, Heterocyclylthio, Arylamino oder Heterocyclylamino,(c) aryl, heterocyclyl, aryloxy, heterocyclyloxy, arylthio, heterocyclylthio, arylamino or heterocyclylamino,
(d) Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Formyl, Nitro, Halogen oder Aminocarbonyl,(d) hydroxy, mercapto, amino, cyano, formyl, nitro, halogen or aminocarbonyl,
soweit diese Substituenten miteinander sterisch kompatibel sind und den Regeln der chemischen Bindigkeit und Ringspannung genügt.as far as these substituents are sterically compatible with each other and comply with the rules of chemical binding and ring strain.
Darüber hinaus lassen sich Neonikotinoide durch die Formel (Ie)In addition, neonicotinoids can be represented by the formula (Ie)
20 2120 21
RR
,22 (Ie), 22 (Ie)
T-UT-U
in welcherin which
Q die oben angegebenen Bedeutungen hat, T-U für C(CHO)-NO2 steht,Q has the meanings given above, TU stands for C (CHO) -NO 2 ,
R20, R21 und R22 jeweils unabhängig voneinander fürR 20 , R 21 and R 22 are each independently
(a) verzweigtes oder unverzweigtes CrCi0-Alkyl, CrCi0-Alkoxy, CrCi0-Alkenyl, Ci-C10- Alkinyl, C,-C10-Alkylthio, Ci-Cio-Alkylsulfinyl, Ci-C,0-Aikylsulfonyl, C,-C,o-Alkyl- carbonyl, CrCi0-Alkylcarbonothioyl, Ci-C]0-Alkoxycarbonyl, Ci-Cio-Alkylthio- carbonyl, CrC|0-AlkoxycarbonothioyI, Ci-Cio-Alkylthiocarbonothioyl, CrC)0- Dialkylphosphonyl, C,-Ci0-Dialkylphosphatyl oder HC(=NH>,(a) branched or unbranched C r Ci 0 alkyl, C r Ci 0 alkoxy, C r Ci 0 alkenyl, Ci-C 10 - alkynyl, C, -C 10 alkylthio, Ci-Cio-alkylsulfinyl, Ci- C, 0 -Aikylsulfonyl, C, -C, o alkyl carbonyl, C r 0 -Alkylcarbonothioyl Ci, Ci-C] 0 alkoxycarbonyl, Ci-Cio-alkylthio carbonyl, C r C | 0- alkoxycarbonothioyl, Ci-Cio-alkylthiocarbonothioyl, CrC ) 0 - dialkylphosphonyl, C, -Ci 0 -Dialkylphosphatyl or HC (= NH>,
(b) C3-CI0-Cycloalkyl oder C3-Ci0-Cycloalkenyl,(b) C 3 -C I0 cycloalkyl or C 3 -C 0 cycloalkenyl,
(c) Aryl, Heterocyclyl, Aryloxy, Heterocyclyloxy, Arylthio, Heterocyclylthio, Arylamino oder Heterocy c Iy Iam ino,(c) aryl, heterocyclyl, aryloxy, heterocyclyloxy, arylthio, heterocyclylthio, arylamino or heterocyclylamine,
(d) Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Formyl, Nitro, Halogen oder Ami- nocarbonyl stehen,(d) hydrogen, hydroxy, mercapto, amino, cyano, formyl, nitro, halogen or aminocarbonyl,
R20 und R21 optional direkt oder über eine ein bis vier Atome lange Kette miteinander verbunden sind, wobei diese Atome Kohlenstoff, Stickstoff, Schwefel, oder Sauerstoff sein können,R 20 and R 21 are optionally linked together directly or via a one to four atom chain, these atoms being carbon, nitrogen, sulfur, or oxygen,
beschreiben (siehe z. B. WO 04/058714). Jedes Q und jedes R20, R21 und R22 kann anstelle jedes vorhandenen Wasserstoffatoms einen der folgenden Substituenten tragen:describe (see, for example, WO 04/058714). Each Q and each of R 20 , R 21 and R 22 may have one of the following substituents instead of any hydrogen present:
(a) verzweigtes oder unverzweigtes C)-Cio-Alkyl, CpCio-Alkoxy, CrQo-Alkenyl, Ci-Ci0- Alkinyl, Ci-C,0-Alkylthio, CrCio-Alkylsulfinyl, C,-Ci0-Alkylsulfonyl, Ci-C,0-Alkyl- carbonyl, Cj-Cjo-Alkylcarbonothioyl, Cj-Cio-Alkoxycarbonyl, C]-Cj0-Alkylthio- carbonyl, C)-C]0-Alkoxycarbonothioyl, Cj-Cio-Alkylthiocarbonothioyl, C]-CI0-(a) branched or unbranched C) -Cio alkyl, CpCio alkoxy, CrQo-alkenyl, Ci-Ci 0 - alkynyl, Ci-C, 0 alkylthio, C r Cio-alkylsulfinyl, C, -C 0 alkylsulfonyl, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C 1 -C 8 -alkylcarbonothioyl, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkylthiocarbonyl, C 1 -C 4 -alkoxycarbonothioyl, C 1 -C 10 -alkylthiocarbonothioyl, C] - C I0 -
Dialkylphosphonyl, C,-C,0-Dialkylphosphatyl oder HC(=NH>,Dialkylphosphonyl, C, -C, 0 -Dialkylphosphatyl or HC (= NH>,
(b) C3-C,0-Cycloalkyl oder C3-Ci0-Cycloalkenyl,(b) C 3 -C, 0 cycloalkyl or C 3 -C 0 cycloalkenyl,
(c) Aryl, Heterocyclyl, Aryloxy, Heterocyclyloxy, Arylthio, Heterocyclylthio, Arylamino oder Heterocyclylamino,(c) aryl, heterocyclyl, aryloxy, heterocyclyloxy, arylthio, heterocyclylthio, arylamino or heterocyclylamino,
(d) Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Formyl, Nitro, Halogen oder Aminocarbonyl,(d) hydroxy, mercapto, amino, cyano, formyl, nitro, halogen or aminocarbonyl,
soweit diese Substituenten miteinander sterisch kompatibel sind und den Regeln der chemischen Bindigkeit und Ringspannung genügt.as far as these substituents are sterically compatible with each other and comply with the rules of chemical binding and ring strain.
Desweiteren lassen sich Neonikotinoide durch die Formel (If) Furthermore, neonicotinoids can be replaced by the formula (If)
in welcherin which
R23 für einen unsubstituierten oder substituierten 5- oder 6-gliedrigen aromatischen heterocycli- schen Rest steht, der Stickstoff enthält,R 23 is an unsubstituted or substituted 5- or 6-membered aromatic heterocyclic radical containing nitrogen,
R24 für Wasserstoff, jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkyi, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl, -O-R25, -S-R25, -SO-R25, -SO2-R25, -CO-R25 oder -CO2-R25 steht,R 24 is hydrogen, in each case unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl, -OR 25 , -SR 25 , -SO-R 25 , -SO 2 -R 25 , -CO-R 25 or -CO 2 - R 25 is
R25 für Wasserstoff oder jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alky), Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Aryl steht,R 25 is hydrogen or in each case unsubstituted or substituted alky), alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl or aryl,
G, J und D unabhängig voneinander jeweils für ein unsubstituiertes oder substituiertes Kohlen- Stoffatom oder Heteroatom oder für eine Einfachbindung stehen,G, J and D independently of one another each represent an unsubstituted or substituted carbon atom or heteroatom or a single bond,
L für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkylen oder Alkyliden steht,L is in each case unsubstituted or substituted alkylene or alkylidene,
M für CO oder CS steht,M is CO or CS,
V für Wasserstoff oder für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aryl oder für Nitro, Halogen oder für -W-R26 steht,V is hydrogen or in each case unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl, alkynyl or aryl or is nitro, halogen or -WR 26 ,
W für CO, CO2 oder S(O)n, steht,W is CO, CO 2 or S (O) n ,
m für O, 1 oder 2 steht undm is 0, 1 or 2 and
R26 für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Aryl steht,R 26 is each unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl or aryl,
beschreiben (siehe z.B. EP-A O 539 588 und WO 06/037 475).(see for example EP-A 0 539 588 and WO 06/037475).
Desweiteren lassen sich Neonikotinoide durch die Formel (Ig) Furthermore, neonicotinoids can be expressed by the formula (Ig)
in welcherin which
m für eine ganze Zahl von O bis 3 steht,m is an integer from 0 to 3,
R31 und R32 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Fluor, Chlor oder Brom ste- hen,R 31 and R 32 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, fluorine, chlorine or bromine,
R33 für Nitro, Cyano oder COOR37 steht,R 33 is nitro, cyano or COOR 37 ,
R34 für eine Einfachbindung steht oder R36, S und R34 zusammen für einen fünf- oder sechsglied- rigen Ring stehen,R 34 represents a single bond or R 36 , S and R 34 together represent a five- or six-membered ring,
R35 für 6-Halopyridin-3-yl, 6-(Ci-C4)alkylpyridin-3-yl, 6-(C,-C4)alkoxypyridin-3-yl, 2- chlorthiazol-4-yl oder 3-Chlorisoxazol-5-yl steht, wenn m = 0-3 und R34 eine Einfachbindung ist oder für Wasserstoff, C]-C4-Alkyl, Phenyl, 6-Halopyridin-3-yl, 6-(Ci- C4)alkylpyridin-3-yl, 6-(Ci-C4)alkoxypyridin-3-yl, 2-Chlorthiazol-4-yl oder 3-Chlorisoxazol- 5-yl steht wenn m = 0-1 ist und R35, S und R34 zusammen einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden,R 35 is 6-halopyridine-3-yl, 6- (Ci-C4) alkyl pyridine-3-yl, 6- (C, -C 4) alkoxypyridine-yl-3, 2-chloro-thiazol-4-yl or 3- Chloroisoxazol-5-yl is when m = 0-3 and R 34 is a single bond or hydrogen, C] -C 4 alkyl, phenyl, 6-halopyridin-3-yl, 6- (C 1 -C 4 ) alkylpyridine 3-yl, 6- (C 1 -C 4 ) alkoxypyridin-3-yl, 2-chlorothiazol-4-yl or 3-chloroisoxazol-5-yl when m = 0-1 and R 35 , S and R 34 together form a five- or six-membered ring,
R36 für Methyl oder Ethyl steht undR 36 is methyl or ethyl and
R37 für Ci-Cj-Alkyl steht,R 37 is Ci-Cj-alkyl,
beschreiben (siehe WO 06/60029).describe (see WO 06/60029).
Weitere Inhibitoren des nikotinergen Acetylcholinrezeptors werden in WO 05/055715 gelehrt. Sie werden durch die Formel (Ih) beschriebenFurther inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor are taught in WO 05/055715. They are described by the formula (Ih)
cher cher
a und hr unabhängig voneinander 0 oder 1 sind,a and hr are independently 0 or 1,
Ar ausgesucht ist ausAr is selected
Pyrid-2-yl Pyrid-4-yl Pyrid-2-yl pyrid-4-yl
1 ,3-thioazol-5-yl 1 -Methylimidazol-4-yl 1 ,3-Oxazol-5-yl 1 ,2,3-thiadiazol-5-yl1, 3-thioazol-5-yl 1 -methylimidazol-4-yl 1, 3-oxazol-5-yl 1, 2,3-thiadiazol-5-yl
l,3,4-OxadiazoI-2-yI Pyridazin-4-yI Pyrimidin-5-yl Pyridazin-3-yl l, 3,4-oxadiazol-2-yl pyridazin-4-yl pyrimidin-5-yl pyridazin-3-yl
Pyrazin-5-yl 3-Methylisoxazol-5-yl Oxolan-3-ylPyrazine-5-yl 3-methylisoxazol-5-yl oxolan-3-yl
wobeiin which
Rhl, Rh2, Rh3 und Rh4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl und Haloalkoxy,R h1 , R h2 , R h3 and R h4 are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, haloalkyl and haloalkoxy,
s 0 oder 1 ist, R > haa, i Rjhb , R Tj hcc , und R unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff und Alkyl,s is 0 or 1, R> ha a , i Rjhb, R Tj hc c , and R are independently selected from hydrogen and alkyl,
b und c 0 oder 1 sind und,b and c are 0 or 1 and
wenn b und c 1 sind,if b and c are 1,
Rhe, Rhf, Rhε und R11*1 unabhängig voneinander aus Wasserstoff und Alkyl ausgewählt sind,R he, hf R, R and R are hε 11 * 1 are independently selected from hydrogen and alkyl,
Rh ausgewählt ist aus Wasserstoff, Haloalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Cycloal- kylalkyl, Cyanoalkyl, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Dial- kylphosphonato, Oxolan-3-ylmethyl, 2H-3,4,5,6-Tetrahydropyran-2-ylmethyl, Cyclo- hex-l-en-3-yl, Thien-3-ylmethyl, Furan-2-ylmethyl, Furan-3-ylmethyl, Benzo[b]furan- 2-ylmethyl, 2-Rh8-l,3-Thiazol-4-ylmethyl, 5-Rh8-l,2,4-oxadiazol-3-ylmethyl,R h is selected from hydrogen, haloalkyl, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxyalkyl, cycloalkylalkyl, cyanoalkyl, formyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylsulphonyl, dialkylphosphonato, oxolan-3-ylmethyl, 2H-3,4,5,6-tetrahydropyran-2 -ylmethyl, cyclohex-1-en-3-yl, thien-3-ylmethyl, furan-2-ylmethyl, furan-3-ylmethyl, benzo [b] furan-2-ylmethyl, 2-R h8 -l, 3-thiazol-4-ylmethyl, 5-R h8 -l, 2,4-oxadiazol-3-ylmethyl,
worinwherein
R ausgewählt ist aus Halogen, Alkyl, Aryl and Hetaryl, wobei Aryl und Hetaryl optional substituiert sind mit mindestens einem Substituenten ausgewählt aus Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy und Haloalkoxy;R is selected from halo, alkyl, aryl and hetaryl, wherein aryl and hetaryl are optionally substituted with at least one substituent selected from halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy and haloalkoxy;
f 1 oder 2 ist undf is 1 or 2 and
Rh9, Rhl°, Rhπ, Rhl2 und RM3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkoxyiminoalkyl, Cyano, Nitro, 2-AlkyI-2H-tetrazol-5-yI, Aryl und Aryloxy;R h9 , R hl °, R hπ , R hl2 and R M3 are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkoxyiminoalkyl, cyano, nitro, 2-alkyl-2H-tetrazol-5-yl, Aryl and aryloxy;
Rhl4, Rhl5 und Rhl6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Alkyl und Aryl; R >hl7 ausgewählt ist aus Wasserstoff, Alkyl,R hl4 , R hl5 and R hl6 are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl and aryl; R> hl7 is selected from hydrogen, alkyl,
worinwherein
Rhl8, Rhl9, Rh20 5 Rh21 und R1"22 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy und Haloalkoxy,R hl8 , R hl9 , R h20 5 R h21 and R 1 " 22 are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy and haloalkoxy,
R >h5 ausgewählt ist aus Wasserstoff, Alkyl undR> h5 is selected from hydrogen, alkyl and
worinwherein
n 1 oder 2 ist,n is 1 or 2,
R h23 s R h24 ^ R tas^ R h2β und R h2? unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy und Haloalkoxy, R h23 s R h24 ^ R t as ^ R h2β and R h2? are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy and haloalkoxy,
d und e unabhängig voneinander 0 oder 1 sind und,d and e are independently 0 or 1 and
wenn d und 1 1 sind, U und V Methylen sind,when d and 1 are 1, U and V are methylene,
Rh6 ausgewählt ist aus Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Alkoxy, Alkoxyal- kyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Alkenyl, Haloalkenyl undR h6 is selected from hydrogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxyalkyl, alkenyl, haloalkenyl and
--
woπn p 1 oder 2 ist undembedded image in which p is 1 or 2 and
Rm, Rh29, Rh3°, Rh31 und Rh32 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy und Haloalkoxy,R m , R h29 , R h3 °, R h31 and R h32 are independently selected from hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy and haloalkoxy,
Rh7 ausgewählt ist aus Cyano und Nitro,R h7 is selected from Cyano and Nitro,
W ausgewählt ist aus -CRh33- und -N-,W is selected from -CR h33 - and -N-,
X2 ausgewählt ist aus -CRh34Rh35-, -O-, -S- und -NRh36-X 2 is selected from -CR h34 R h35 -, -O-, -S- and -NR h36 -
wobeiin which
Rh33, Rh34, Rh35 und Rh36 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff und Alkyl,R h33 , R h34 , R h35 and R h36 are independently selected from hydrogen and alkyl,
unter der Massgabe dass,under the condition that,
wenn Ar Oxolan-3-yl ist; a, b und c 1 sind; Rha bis einschließlich Rhe Wasserstoff sind; d, e und r 0 sind; R -<CH2)mCRhl4=CRM5Rh16 oder -{CH2)mC≡CRh17 ist; RhS Wasserstoff oder Alkyl ist; Rh6 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Haloalkenyl ist und W -CH- ist, dann ist X2 nicht -S-when Ar is oxolan-3-yl; a, b and c are 1; R ha to R including he hydrogen; d, e and r are 0; R - <CH 2) m CR = CR HL4 M5 R h16, or - {CH2) m C≡CR h17; R hS is hydrogen or alkyl; R h6 is hydrogen, alkyl, alkenyl or haloalkenyl and W is -CH-, then X 2 is not -S-
wenn b und c 0 sind,if b and c are 0,
Rh und Rh5 zusammen Ethylen sind um einen Piperazinring zu bilden,R h and R h5 together are ethylene to form a piperazine ring
wenn d und e 0 sind,if d and e are 0,
Rh5 und X2 zusammen einen Cyclus -CH2(CH2),- oder -CH2YCH2- bilden können, wobei q 1 oder 2 ist, Y ausgewählt ist aus O, S und NRh37, wobei Rh37 Wasserstoff oder Alkyl ist undR h5 and X 2 together may form a cycle -CH 2 (CH 2 ), - or -CH 2 YCH 2 -, wherein q is 1 or 2, Y is selected from O, S and NR h37 , wherein R h37 is hydrogen or Alkyl is and
X2 ausgewählt ist aus -CH-, -O-, -S- und -N-, wobei, wenn X -CH- oder -N- ist, Rh6 ausgewählt ist aus Wasserstoff, Alkyl und den oben genannten Definitionen für Rh.X 2 is selected from -CH-, -O-, -S- and -N-, wherein when X is -CH- or -N-, R h6 is selected from hydrogen, alkyl and the above definitions for R h ,
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend erwähnten Formel (Ia) bis (Di) aufgeführten Reste werden im Folgenden erläutert.Preferred substituents or ranges of the radicals listed in the formula (Ia) to (Di) mentioned above and below are explained below.
Vorzugsbereiche für die in Formel (Ia) aufgeführten Reste werden im Folgenden angegeben: A steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen (Fluor, Chlor, Brom, Iod), Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, CrQ-Alkoxy oder CrGj-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl,Preferred ranges for the radicals listed in formula (Ia) are given below: A is preferably phenyl which is optionally substituted by halogen (fluorine, chlorine, bromine, iodine), cyano, nitro, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 -haloalkoxy,
A steht bevorzugt für Tetrahydrofuryl, welches gegebenenfalls substituiert sind durch HaIo- gen, Ci-C3-Alkyl oder CrC3-Halogenalkyl.A preferably represents tetrahydrofuryl, which are optionally substituted by halo- gen, Ci-C 3 alkyl or C r C 3 haloalkyl.
A steht bevorzugt weiterhin für Pyrazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyrazinyl oder Pyrimidinyl, welche gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Ci-C2-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Ci-C2-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Ci-C2-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oderA further preferably represents pyrazolyl, 1, 2,4-triazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, 1,2,5-thiadiazolyl, pyridyl, pyrazinyl or pyrimidinyl, which are optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, Nitro, C 1 -C 2 -alkyl (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine), C 1 -C 2 -alkoxy (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine), C 1 -C 2 -alkyl (which may be replaced by Fluorine and / or
Chlor substituiert ist), Ci-C∑-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Ci-C2-Alkylsulfonyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) substituiert sind.Substituted chlorine), C Σ -alkylthio (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine), C 2 alkylsulfonyl (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine substituted).
A steht weiterhin bevorzugt für einen gegebenenfalls durch Halogen oder C|-C3-Alkyl substi- tuierten gesättigten C5-C6-Cycloalkylrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch O oder S ersetzt ist.A furthermore preferably represents a saturated C 5 -C 6 -cycloalkyl radical optionally substituted by halogen or C 1 -C 3 -alkyl, in which optionally a methylene group is replaced by O or S.
A steht besonders bevorzugt für Thiazolyl oder Pyridyl welche gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen (insbesondere Chlor) oder Ci-C3-Alkyl (insbesondere Methyl).A particularly preferably represents thiazolyl or pyridyl which are optionally substituted by halogen (in particular chlorine) or C 1 -C 3 -alkyl (in particular methyl).
A steht weiterhin besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls durch Halogen (insbesondere Chlor) oder CrC3-A]kyl (insbesondere Methyl) substituierten Tetrahydrofuranrest.A furthermore particularly preferably represents an optionally halogen- (in particular chlorine) or C r C 3 -A] alkyl (especially methyl) substituted Tetrahydrofuranrest.
A steht ganz besonders bevorzugt für einen der ResteA very particularly preferably represents one of the radicals
steht insbesondere bevorzugt für 2-ChIor-pyrid-5-yl is particularly preferably 2-chloro-pyrid-5-yl
steht weiterhin insbesondere bevorzugt für 2-Chlor-l,3-thiazol-5-ylis furthermore particularly preferably 2-chloro-l, 3-thiazol-5-yl
A steht weiterhin insbesondere bevorzugt fürA is furthermore particularly preferred for
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl.R 1 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or i-propyl.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.R 1 particularly preferably represents hydrogen or methyl.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl.R 2 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or i-propyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.R 2 particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
R3 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes und gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy oder Cyano substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C,-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C,-C2-alkyl, für gegebenenfalls durch Q-Gj-Alkyl, Ci-C2-Halogenalkyl, Halogen, CpC4-AIkOXy, Ci-C2- Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl-CrC2-alkyl, Phenyl, Pyridyl, Thia- zolyl, Pyrazolyl oder Pyrimidyl.R 3 is preferably in each case optionally interrupted by oxygen or sulfur and optionally substituted by halogen, hydroxy or cyano-substituted straight-chain or branched C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl-C, -C 2 -alkyl, for optionally substituted by Q-Gj-alkyl, Ci-C 2 -haloalkyl, halogen, CpC 4 -alkoxy, Ci-C 2 - haloalkoxy, nitro or cyano-substituted phenyl C r C 2 alkyl, phenyl, pyridyl, thiazolyl, pyrazolyl or pyrimidyl.
R3 steht besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Ci-C4-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, sek-Butyl, tert-Butyl, Hydroxy-Ci-Gj-alkyl, insbesondere 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, C3-C4-Alkenyl, insbesondere 2-Propenyl, 2-Butenyl, C5- C7-Cyc!oalkyl, insbesondere Cyclopropylmethyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom,R 3 particularly preferably represents straight-chain or branched C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, sec-butyl, tert-butyl, hydroxy-C 1 -C -alkyl, in particular 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, C 3 -C 4 -alkenyl, in particular 2-propenyl, 2-butenyl, C 5 -C 7 -cycloalkyl, in particular cyclopropylmethyl, where appropriate by fluorine, chlorine, bromine,
Ci-Gt-Alkyl, Cj-Q-Alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl, Ci-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder Benzyl.Ci-G t -alkyl, Cj-Q-alkoxy, Ci-C 2 -haloalkyl, Ci-C 2 -haloalkoxy, nitro or cyano substituted phenyl or benzyl.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl oder Phenyl.R 3 most preferably represents methyl or phenyl.
R4 und R5 stehen bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes und jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Ci-C6-alkenyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C2-Halogenalkyl oder Halogen substituiertes Phenyl, Phenyl-Cp C2-alkenyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrid-Ci-C2-alkenyl oder Thiazolyl- CrC2-alkenyl.R 4 and R 5 are preferably, and independently represent hydrogen, in each case optionally interrupted by oxygen or sulfur, and in each case optionally halogen-substituted straight-chain or branched Ci-C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 - Alkynyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl-Ci-C 6 -alkenyl, Ci-C 6 -alkoxycarbonyl or optionally substituted by Ci-C 4 alkyl, Ci-C 2 -haloalkyl or halogen Phenyl, phenyl-Cp C 2 -alkenyl, pyridyl, thiazolyl, pyrid-Ci-C 2 -alkenyl or thiazolyl-C r C 2 -alkenyl.
R4 und R5 stehen besonders bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Ci-C4-Alkyl, CrG|-Halogenalkyl oder C3-C4-Alkenyl. R4 und R5 stehen ganz besonders bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Trifluoroethyl, 1,1,1-Trifluor-isopropyl, 2-Propenyl oder 2- Butenyl.R 4 and R 5 are especially preferred and are independently hydrogen, straight or branched Ci-C 4 alkyl, C r G | haloalkyl or C 3 -C 4 alkenyl. R 4 and R 5 are very particularly preferably and independently of one another hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, trifluoroethyl, 1,1,1-trifluoro-isopropyl, 2-propenyl or 2-butenyl.
R4 und R5 stehen insbesondere bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.R 4 and R 5 are particularly preferably and independently of one another hydrogen, methyl or ethyl.
X steht bevorzugt für =N-NO2, =N-CN, =CH-NO2 oder =C(CHO)NO2.X is preferably = N-NO 2 , = N-CN, = CH-NO 2 or = C (CHO) NO 2 .
X steht besonders bevorzugt für =N-NO2, =N-CN, =CH-NO2.X is particularly preferably = N-NO 2 , = N-CN, = CH-NO 2 .
E steht bevorzugt für OR3, SR3 oder NR4R5.E is preferably OR 3 , SR 3 or NR 4 R 5 .
E steht besonders bevorzugt für SR3 oder NR4R5.E is particularly preferably SR 3 or NR 4 R 5 .
R2 und R3 stehen bevorzugt für eine gegebenenfalls durch C)-C4-Alkyl substituierte C2-Q- Alkylidendiylgruppe die gegebenenfalls durch ein Heteroatom aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochen sein kann.R 2 and R 3 preferably represent an optionally substituted by C) -C 4 alkyl C 2 -Q-Alkylidendiylgruppe which may optionally be interrupted by a heteroatom from the series oxygen, sulfur or nitrogen.
R2 und R3 stehen besonders bevorzugt für eine C2-C3-Alky]idendiylgruppe, die gegebenenfalls durch ein Heteroatom aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochen sein kann.R 2 and R 3 are particularly preferably a C 2 -C 3 -alkyl] idendiyl group, which may optionally be interrupted by a heteroatom from the series oxygen, sulfur or nitrogen.
R2 und R3 stehen ganz besonders bevorzugt für -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-O-CH2-, - CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2 oder -CH2-N(CH3)-CH2-.R 2 and R 3 are very particularly preferably -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -O-CH 2 -, - CH 2 -S-CH 2 -, - CH 2 -NH-CH 2 or -CH 2 -N (CH 3 ) -CH 2 -.
R4 und R5 stehen bevorzugt und gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind für einen 4-, 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring oder für einen 7- bis 10-gliedrigen Bicyclus, die gegebenen- falls auch durch Sauerstoff, Schwefel, Sulfoxyl, Sulfonyl, Carbonyl, N-R6 oder durch quar- ternisierten Stickstoff unterbrochen und gegebenenfalls durch Ci-Gi-Alkyl substituiert sind.R 4 and R 5 are preferably and together with the N-atom to which they are attached for a 4-, 5-, 6- or 7-membered ring or for a 7- to 10-membered bicyclic, which may be also interrupted by oxygen, sulfur, sulfoxyl, sulfonyl, carbonyl, NR 6 or by quaternized nitrogen and optionally substituted by Ci-Gi-alkyl.
R4 und R5 stehen besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiertes, gegebenenfalls durch Sauerstoff, Schwefel oder N-R6 unterbrochenes C4-C6-Alkylidendiyl.R 4 and R 5 particularly preferably represent optionally substituted by methyl or ethyl, optionally interrupted by oxygen, sulfur or NR 6 interrupted C 4 -C 6 alkylidenediyl.
R4 und R5 stehen ganz besonders bevorzugt gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiertes Pyrrolidino, Morpholino,R 4 and R 5 are very particularly preferably taken together with the N-atom to which they are attached, for pyrrolidino which is optionally substituted by methyl or ethyl, morpholino,
Thiomorpholino, Piperidino, Imidazolo oder Piperazino.Thiomorpholino, piperidino, imidazolo or piperazino.
R2 und R5 stehen bevorzugt gemeinsam mit den sie verknüpfenden Atomen für einen gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl substituierten gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring, R2 und R5 stehen besonders bevorzugt gemeinsam mit den an sie verknüpften Atomen für einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring.R 2 and R 5 preferably together with the atoms which link them represent a saturated 5-, 6- or 7-membered ring optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl, R 2 and R 5 particularly preferably together with the atoms bonded to them represent a saturated 5-, 6- or 7-membered ring.
R2 und R5 stehen ganz besonders bevorzugt und gemeinsam mit dem sie verknüpfenden Atomen für einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring.R 2 and R 5 are most preferred and, together with the atoms linking them, a saturated 5- or 6-membered ring.
In einer Gruppe hervorgehobener Verbindungen steht R1 für Wasserstoff.In a group of highlighted compounds, R 1 is hydrogen.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formel (Ib) aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert.Preferred substituents or ranges of the radicals listed in the formula (Ib) mentioned above and below are explained below.
B steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4- Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl.B is preferably optionally substituted by halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 - haloalkyl, Ci-C4-alkoxy or Ci-C4-haloalkoxy.
B steht bevorzugt auch für Pyrazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothia- zolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Tetra- hydrofuryl, welche gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, CrC4-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Cj-C4-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), (wel- ches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) substituiert sind.B is preferably also pyrazolyl, 1, 2,4-triazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, 1,2,5-thiadiazolyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, Tetra- hydrofuryl, which (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine), optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, C r C 4 alkyl, Cj-C 4 -alkylthio (which is optionally substituted by fluorine and / or Chlorine is substituted), (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine) are substituted.
B steht besonders bevorzugt für Thiazolyl oder Pyridyl, welche gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen oder CrC3-Alkyl.B is particularly preferably thiazolyl or pyridyl, which are optionally substituted by halogen or C r C 3 alkyl.
B steht ganz besonders bevorzugt für Thiazolyl oder Pyridyl, welche gegebenenfalls substituiert sind durch Chlor oder Methyl.B is very particularly preferably thiazolyl or pyridyl, which are optionally substituted by chlorine or methyl.
B steht insbesondere bevorzugt für 2-Chlor-pyrid-5-yl oder 2-Chlor-l,3-thiazol-5-yl.B is particularly preferably 2-chloro-pyrid-5-yl or 2-chloro-l, 3-thiazol-5-yl.
R6 steht bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl, Ethyl oder n-Propyl oder iso-Propyl.R 6 is preferably hydrogen or methyl, ethyl or n-propyl or iso-propyl.
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.R 6 particularly preferably represents hydrogen or methyl.
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.R 6 very particularly preferably represents hydrogen.
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl.R 7 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or n-butyl.
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder n-Propyl.R 7 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl or n-propyl.
R7 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl.R 7 is very particularly preferably methyl.
R8 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. R8 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.R 8 is preferably hydrogen, methyl or ethyl. R 8 particularly preferably represents hydrogen.
R9 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Cyclobu- tyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.R 9 preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
R9 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl.R 9 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl or cyclopropyl.
R9 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.R 9 very particularly preferably represents hydrogen.
Z steht bevorzugt für Cyano oder Nitro.Z is preferably cyano or nitro.
In einer hervorgehobenen Gruppe von Verbindungen der Formel (Ib) steht BIn a highlighted group of compounds of formula (Ib), B stands
für 2-Chlor-pyrid-5-yl for 2-chloro-pyrid-5-yl
In einer weiteren hervorgehobenen Gruppe von Verbindungen der Formel (Ib)In a further highlighted group of compounds of the formula (Ib)
steht BB stands
fur 2-Chlor-l,3-thiazol-5-yl for 2-chloro-l, 3-thiazol-5-yl
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen gelten für die Endprodukte und für die Ausgangs- und Zwischenprodukte entsprechend. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Vor- zugsbereichen, beliebig kombiniert werden.The general or preferred radical definitions or explanations given above apply correspondingly to the end products and to the starting materials and intermediates. These remainder definitions can be combined with one another as desired, ie also between the respective preferred ranges.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden Verbindungen der Formeln (Ia) bis (Ih), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.Preference according to the invention is given to compounds of the formulas (Ia) to (Ih) which contain a combination of the meanings listed above as being preferred.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formeln (Ia) bis (Ih), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.Particular preference according to the invention is given to compounds of the formulas (Ia) to (Ih) which contain a combination of the meanings listed above as being particularly preferred.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formeln (Ia) bis (Ih), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl - auch in Verbindungen mit Heteroatomen wie Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.Very particular preference according to the invention is given to compounds of the formulas (Ia) to (Ih) which contain a combination of the meanings given above as being very particularly preferred. In the radical definitions given above and below, hydrocarbon radicals, such as alkyl, are in each case straight-chain or branched as far as possible, even in compounds containing heteroatoms, such as alkoxy.
Im Einzelnen seien die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia) aus der Klasse der Neonikotinoide genannt:Specifically, the following compounds of the general formula (Ia) from the class of neonicotinoids may be mentioned:
• Verbindung (Ia-l),Thiamethoxam, besitzt die FormelCompound (Ia-1), thiamethoxam, has the formula
und ist bekannt aus EP-A 0 580 553.and is known from EP-A 0 580 553.
• Verbindung (Ia-2), Clothianidin, besitzt die FormelCompound (Ia-2), clothianidin, has the formula
und ist bekannt aus EP-A 0 376 279.and is known from EP-A 0 376 279.
• Verbindung (Ia-3),Thiacloprid, besitzt die FormelCompound (Ia-3), thiacloprid, has the formula
und ist bekannt aus der EP-A 0 235 725.and is known from EP-A 0 235 725.
• Verbindung (Ia-4), Dinotefuran, besitzt die Formel Compound (Ia-4), Dinotefuran, has the formula
und ist bekannt aus EP-A O 649 845.and is known from EP-A 0 649 845.
Verbindung (Ia-5), Acetamiprid, besitzt die FormelCompound (Ia-5), acetamiprid, has the formula
und ist bekannt aus WO 91/04965.and is known from WO 91/04965.
Verbindung (Ia-6), Nitenpyram, besitzt die FormelCompound (Ia-6), nitenpyram, has the formula
und ist bekannt aus EP-A O 302 389.and is known from EP-A 0 302 389.
Verbindung (Ia-7), Imidacloprid, besitzt die FormelCompound (Ia-7), imidacloprid, has the formula
und ist bekannt aus EP-A O 192 060.and is known from EP-A 0 192 060.
Verbindung (Ia-8), Imidaclothiz, besitzt die Formel Compound (Ia-8), imidaclothiz, has the formula
Verbindung (Ia-9), AKD- 1022, besitzt die FormelCompound (Ia-9), AKD-1022, has the formula
und ist bekannt aus EP 428941 Al .and is known from EP 428941 Al.
Des weiteren seien die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib) aus der Klasse derFurthermore, the following compounds of general formula (Ib) are from the class of
Neonikotinoide genannt:Neonicotinoids called:
• Verbindung (Ib-I) besitzt die FormelCompound (Ib-I) has the formula
und ist bekannt aus EP-A O 649 845.and is known from EP-A 0 649 845.
• Verbindung (Ib-2) besitzt die FormelCompound (Ib-2) has the formula
und ist bekannt aus WO 2006 069 685 Al.and is known from WO 2006 069 685 A1.
Verbindung (Ib-3) besitzt die Formel Compound (Ib-3) has the formula
und ist bekannt aus WO 2006 069 685 Al .and is known from WO 2006 069 685 A1.
Des weiteren seien die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ic) aus der Klasse der Neonikotinoide genannt:Furthermore, the following compounds of the general formula (Ic) from the class of neonicotinoids may be mentioned:
• Verbindung (Ic- 1 ) besitzt die Formel• Compound (Ic-1) has the formula
und ist bekannt aus WO 04/056178.and is known from WO 04/056178.
Des weiteren seien die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Id) aus der Klasse der Neonikotinoide genannt:Furthermore, the following compounds of the general formula (Id) from the class of neonicotinoids may be mentioned:
• Verbindung (Id-I) besitzt die Formel• Compound (Id-I) has the formula
und ist bekannt aus WO 04/057960.and is known from WO 04/057960.
Verbindung (Id-2) besitzt die FormelCompound (Id-2) has the formula
und ist bekannt aus WO 04/057960. Desweiteren seien die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ie) aus der Klasse der Neonikotinoide genannt, die auch als geometrische Isomere (A/B) vorliegen können:and is known from WO 04/057960. Furthermore, the following compounds of the general formula (Ie) may be mentioned from the class of neonicotinoids, which may also be present as geometric isomers (A / B):
• Verbindung (Ie-I) besitzt die FormelCompound (Ie-I) has the formula
und ist bekannt aus WO 04/058714.and is known from WO 04/058714.
Verbindung (Ie-2) besitzt die FormelCompound (Ie-2) has the formula
und ist bekannt aus WO 04/058714.and is known from WO 04/058714.
Desweiteren seien die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (If) genanntFurthermore, the following compounds of general formula (If) may be mentioned
Verbindung (If-I) besitzt die FormelCompound (If-I) has the formula
und ist bekannt aus WO 92/00964 und WO 06/037475.and is known from WO 92/00964 and WO 06/037475.
Verbindung (If-2) besitzt die Formel Compound (If-2) has the formula
und ist bekannt aus WO 92/00964 und WO 06/037475.and is known from WO 92/00964 and WO 06/037475.
Desweiteren seien die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ig) genanntFurthermore, the following compounds of general formula (Ig) may be mentioned
Verbindung (Ig-I) besitzt die FormelCompound (Ig-I) has the formula
und ist bekannt aus US 2005 0 228 027 Al.and is known from US 2005 0 228 027 A1.
Verbindung (Ig-2) besitzt die FormelCompound (Ig-2) has the formula
und ist bekannt aus US 2005 0 228 027 Al .and is known from US 2005 0 228 027 A1.
Verbindung (Ig-3) besitzt die FormelCompound (Ig-3) has the formula
und ist bekannt aus US 2005 0 228 027 Al.and is known from US 2005 0 228 027 A1.
Verbindung (Ig-4) besitzt die Formel Compound (Ig-4) has the formula
und ist bekannt aus US 2005 O 228 027 Al.and is known from US 2005 0 228 027 A1.
Verbindung (Ig-5) besitzt die FormelCompound (Ig-5) has the formula
und ist bekannt aus US 2005 0 228 027 Al .and is known from US 2005 0 228 027 A1.
Desweiteren seien die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ih) aus der Klasse der Neonikotinoide genanntFurthermore, the following compounds of the general formula (Ih) from the class of neonicotinoids may be mentioned
Inhibitoren des nikotinergen Acetylcholinrezeptors besitzen eine breite insektizide Wirkung, die Wirkung lässt im Einzelnen aber zu wünschen übrig.Inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor have a broad insecticidal effect, but the effect leaves much to be desired in detail.
Die Wirkstoffe können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einem breiten Konzentrationsbereich eingesetzt werden. Die Konzentration der Wirkstoffe in der Formulierung beträgt dabei üblicherweise 0,1 - 50 Gew.-%.The active compounds can be used in the compositions according to the invention in a wide concentration range. The concentration of the active ingredients in the formulation is usually 0.1-50 wt .-%.
In der Literatur wurde bereits beschrieben, dass sich die Wirkung verschiedener Wirkstoffe durch Zugabe von Ammonium- oder Phosphoni um salzen steigern lässt. Dabei handelt es sich jedoch um als Detergens wirkende Salze (z.B. WO 95/017817) bzw. Salze mit längeren Alkyl- und / oder Arylsubstituenten, die permeabilisierend wirken oder die Löslichkeit des Wirkstoffs erhöhen (z.B. EP-A 0 453 086, EP-A 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Weiterhin beschreibt der Stand der Technik die Wirkung nur für bestimmte Wirkstoffe und / oder bestimmte Anwendungen der ent- sprechenden Mittel. In wieder anderen Fällen handelt es sich um Salze von Sulfonsäuren, bei denen die Säuren selber paralysierend auf Insekten wirken (US 2 842 476). Eine Wirkungssteigerung durch Ammoniumsulfat ist für die Herbizide Glyphosat und Phosphinothricin beschrieben (US 6 645 914, EP-A 0 036 106). Eine entsprechende Wirkung bei Insektiziden wird durch diesen Stand der Technik weder offenbart noch nahe gelegt.It has already been described in the literature that the effect of various active ingredients can be increased by the addition of ammonium or phosphonium salts. However, they are salts acting as detergent (eg WO 95/017817) or salts with longer alkyl and / or aryl substituents which have a permeabilizing effect or increase the solubility of the active ingredient (eg EP-A 0 453 086, EP-A 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Furthermore, the prior art describes the effect only for certain active ingredients and / or certain applications of the corresponding agents. In still other cases are salts of sulfonic acids, in which the acids themselves paralyze acting on insects (US 2,842,476). An increase in activity by ammonium sulfate is described for the herbicides glyphosate and phosphinothricin (US Pat. No. 6,645,914, EP-A 0 036 106). A corresponding effect on insecticides is neither disclosed nor suggested by this prior art.
Auch der Einsatz von Ammoniumsulfat als Formulierhilfsmittel ist für bestimmte Wirkstoffe und Anwendungen beschrieben (WO 92/16108), es dient dort aber zur Stabilisierung der Formulierung, nicht zur Wirkungssteigerung.Also, the use of ammonium sulfate as a formulation aid is described for certain active ingredients and applications (WO 92/16108), but it is there to stabilize the formulation, not to increase the effect.
Es wurde nun völlig überraschend gefunden, dass sich die Wirkung von Insektiziden, die Inhibitoren des nikotinergen Acetylcholinrezeptors sind, durch den Zusatz von Ammonium- und/oder Phosphoniumsalzen zur Anwendungslösung (Tankmix- Anwendung) oder durch den Einbau dieser Salze in eine Formulierung enthaltend solche Insektizide, deutlich steigern lässt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also die Verwendung von Ammonium- und/oder Phosphoniumsalzen zur Wirkungssteigerung von Pflanzenschutzmitteln, die insektizid wirksame Inhibitoren des niko- tinergen Acetylcholinrezeptors als Wirkstoff enthalten. Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls Mittel, die solche Insektizide und die Wirkung steigernde Ammonium- und/oder Phosphoniumsal- ze enthalten und zwar sowohl formulierte Wirkstoffe als auch anwendungsfertige Mittel (Spritz- briihen). Gegenstand der Erfindung ist schließlich weiterhin die Verwendung dieser Mittel zur Bekämpfung von Schadinsekten.It has now been found, completely surprisingly, that the effect of insecticides which are inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor, by the addition of ammonium and / or phosphonium salts to the application solution (tank mix application) or by the incorporation of these Salts in a formulation containing such insecticides, significantly increase. The present invention thus relates to the use of ammonium and / or phosphonium salts to increase the efficacy of crop protection agents which contain insecticidally active inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor as the active ingredient. The invention also relates to compositions which contain such insecticides and the action-enhancing ammonium and / or phosphonium salts, both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray-broths). Finally, the subject matter of the invention is the use of these agents for controlling harmful insects.
Ammonium- und Phosphoniumsalze, die erfindungsgemäß die Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend Inhibitoren des nikotinergen Acetylcholinrezeptors steigern, werden durch Formel (II) definiertAmmonium and phosphonium salts which according to the invention increase the action of crop protection agents containing nicotinic acetylcholine receptor inhibitors are defined by formula (II)
in welcherin which
D für Stickstoff oder Phosphor steht,D is nitrogen or phosphorus,
D bevorzugt für Stickstoff steht,D is preferably nitrogen,
R26, R27, R28 und R29 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Cj-Cg-Alkyl oder einfach oder mehrfach ungesättigtes, gegebenenfalls substituiertes Ci-Cg-Alkylen stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können,R 26 , R 27 , R 28 and R 29 independently of one another represent hydrogen or in each case optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl or mono- or polyunsaturated, optionally substituted C 1 -C 6 -alkylene, where the substituents are selected from halogen, nitro and cyano can,
R26, R27, R28 und R29 bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes (VQ-Alkyl stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können,R 26 , R 27 , R 28 and R 29 preferably independently of one another represent hydrogen or in each case optionally substituted (VQ-alkyl, where the substituents can be selected from halogen, nitro and cyano,
R26, R27, R28 und R29 besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl oder t-Butyl stehen,R 26 , R 27 , R 28 and R 29 more preferably independently of one another are hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl or t-butyl,
R26, R27, R28 und R29 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff stehen, R26, R27, R28 und R29 weiterhin ganz besonders bevorzugt gleichzeitig für Methyl oder gleichzeitig für Ethyl stehen,R 26 , R 27 , R 28 and R 29 most preferably represent hydrogen, R 26 , R 27 , R 28 and R 29 furthermore very particularly preferably mean at the same time methyl or simultaneously ethyl,
n für 1, 2, 3 oder 4 steht,n is 1, 2, 3 or 4,
n bevorzugt für 1 oder 2 steht,n is preferably 1 or 2,
R30 für ein anorganisches oder organisches Anion steht,R 30 is an inorganic or organic anion,
R30 bevorzugt für Hydrogencarbonat, Tetraborat, Fluorid, Bromid, Jodid, Chlorid, Monohydro- genphosphat, Dihydrogenphosphat, Hydrogensulfat, Tartrat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thio- cyanat, Formiat, Laktat, Acetat, Propionat, Butyrat, Pentanoat, Citrat oder Oxalat steht,R 30 is preferably hydrogencarbonate, tetraborate, fluoride, bromide, iodide, chloride, monohydrogenphosphate, dihydrogenphosphate, hydrogensulphate, tartrate, sulphate, nitrate, thiosulphate, thiocyanate, formate, lactate, acetate, propionate, butyrate, pentanoate, citrate or Oxalate stands,
R30 weiterhin bevorzugt für Carbonat, Pentaborat, Sulfit, Benzoat, Hydrogenoxalat, Hydrogen- citrat, Methylsulfat oder Tetrafluoroborat steht,R 30 furthermore preferably represents carbonate, pentaborate, sulfite, benzoate, hydrogen oxalate, hydrogen citrate, methyl sulfate or tetrafluoroborate,
R30 besonders bevorzugt für Laktat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Citrat, Oxalat oder Formiat steht,R 30 particularly preferably represents lactate, sulfate, nitrate, thiosulfate, thiocyanate, citrate, oxalate or formate,
R30 außerdem besonders bevorzugt für Monohydrogenphosphat oder Dihydrogenphosphat steht undR 30 is also particularly preferred for monohydrogen phosphate or dihydrogen phosphate, and
R30 ganz besonders bevorzugt für Sulfat steht.R 30 very particularly preferably represents sulfate.
Die Ammonium- und Phosphoniumsalze der Formel (II) können in einem breiten Konzentrationsbereich zur Steigerung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend Ketoenole eingesetzt werden. Im Allgemeinen werden die Ammonium- oder Phosphoniumsalze im anwendungsfertigen Pflanzenschutzmittel in einer Konzentration von 0,5 bis 80 mmol/1, bevorzugt 0,75 bis 37,5 mmol/1, besonders bevorzugt 1,5 bis 25 mmol/1 eingesetzt. Im Fall eines formulierten Produktes wird die Ammonium- und/oder Phosphoniumsalzkonzentration in der Formulierung so gewählt, dass sie nach Verdünnung der Formulierung auf die gewünschte Wirkstoffkonzentration in diesen angegebenen allgemeinen, bevorzugten oder besonders bevorzugten Bereichen liegt. Die Konzent- ration des Salzes in der Formulierung beträgt dabei üblicherweise 1 - 50 Gew.-%.The ammonium and phosphonium salts of the formula (II) can be used in a wide concentration range for increasing the effect of crop protection agents containing ketoenols. In general, the ammonium or phosphonium salts in the ready-to-use crop protection agent are used in a concentration of 0.5 to 80 mmol / l, preferably 0.75 to 37.5 mmol / l, particularly preferably 1.5 to 25 mmol / l. In the case of a formulated product, the ammonium and / or phosphonium salt concentration in the formulation is selected to be in the specified general, preferred or most preferred ranges after dilution of the formulation to the desired drug concentration. The concentration of the salt in the formulation is usually 1-50% by weight.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird den Pflanzenschutzmitteln zur Wirkungssteigerung nicht nur ein Ammonium- und/oder Phosphoniumsalz, sondern zusätzlich ein Penetrationsförderer zugegeben. Es ist als völlig überraschend zu bezeichnen, dass selbst in diesen Fällen eine noch weiter gehende Wirkungssteigerung zu beobachten ist. Gegenstand der vorliegen- den Erfindung ist also ebenfalls die Verwendung einer Kombination von Penetrationsförderer und Ammonium- und/oder Phosphoniumsalzen zur Wirkungssteigerung von Pflanzenschutzmitteln, die insektizid wirksame Inhibitoren des nikotinergen Acetylcholinrezeptors als Wirkstoff enthalten. Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls Mittel, die insektizid wirksame Inhibitoren des nikotinergen Acetylcholinrezeptors, Penetrationsförderer und Ammonium- und/oder Phosphoniumsalze enthalten und zwar sowohl formulierte Wirkstoffe als auch anwendungsfertige Mittel (Spritzbrü- hen). Gegenstand der Erfindung ist schließlich weiterhin die Verwendung dieser Mittel zur Bekämpfung von Schadinsekten.In a preferred embodiment of the invention, not only an ammonium and / or phosphonium salt, but additionally a penetration promoter is added to the crop protection agents to increase the effect. It can be described as completely surprising that even in these cases an even greater increase in activity can be observed. The subject matter of the present invention is therefore likewise the use of a combination of penetration promoters and ammonium and / or phosphonium salts to increase the efficacy of plant protection products, which insecticidally effective inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor as an active ingredient. The invention also relates to compositions which contain insecticidally active inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor, penetrants and ammonium and / or phosphonium salts, both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray-drying). Finally, the subject matter of the invention is the use of these agents for controlling harmful insects.
Als Penetrationsförderer kommen im vorliegenden Zusammenhang alle diejenigen Substanzen in Betracht, die üblicherweise eingesetzt werden, um das Eindringen von agrochemischen Wirkstoffen in Pflanzen zu verbessern. Penetrationsförderer werden in diesem Zusammenhang dadurch definiert, dass sie aus der wässerigen Spritzbrühe und/oder aus dem Spritzbelag in die Kutikula der Pflanze eindringen und dadurch die Stoffbeweglichkeit (Mobilität) von Wirkstoffen in der Kutikula erhöhen können. Die in der Literatur (Baur et a)., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) beschriebene Methode kann zur Bestimmung dieser Eigenschaft eingesetzt werden.Suitable penetration promoters in the present context are all those substances which are usually used to improve the penetration of agrochemical active substances into plants. Penetration promoters are in this context defined by the fact that they can penetrate from the aqueous spray mixture and / or from the spray coating in the cuticle of the plant and thereby increase the material mobility (mobility) of active ingredients in the cuticle. The method described in the literature (Baur et al.), 1997, Pesticide Science 51, 131-152) can be used to determine this property.
Als Penetrationsförderer kommen beispielsweise Alkanol-alkoxylate in Betracht. Erfindungsge- mäße Penetrationsförderer sind Alkanol-alkoxylate der FormelSuitable penetration promoters are, for example, alkanol alkoxylates. Inventive penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
R-O-(-AO)v-R' (III)R-O - (- AO) v -R '(III)
in welcherin which
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht,R is straight-chain or branched alkyl having 4 to 20 carbon atoms,
R1 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl steht,R 1 is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl or n-hexyl,
AO für einen Ethylenoxid-Rest, einen Propylenoxid-Rest, einen Butylenoxid-Rest oder für Gemische aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Resten oder Butylenoxid-Resten steht undAO stands for an ethylene oxide radical, a propylene oxide radical, a butylene oxide radical or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide radicals or butylene oxide radicals and
v für Zahlen von 2 bis 30 steht.v stands for numbers from 2 to 30.
Eine bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanolalkoxylate der FormelA preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
R-O-(-EO-)n-R' (III-a)RO - (- EO-) n -R '(III-a)
in welcherin which
R die oben angegebene Bedeutung hat, R' die oben angegebene Bedeutung hat,R has the meaning given above, R 'has the meaning given above,
EO für -CH2-CH2-O- steht undEO stands for -CH2-CH2-O- and
n für Zahlen von 2 bis 20 steht.n stands for numbers from 2 to 20.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-alkoxylate der FormelAnother preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R' (III-b)RO - (- EO-) p - (- PO-) q -R '(III-b)
in welcherin which
R die oben angegebene Bedeutung hat,R has the meaning given above,
R' die oben angegebene Bedeutung hat,R 'has the meaning given above,
EO für -CH2-CH2-O- steht,EO stands for -CH 2 -CH 2 -O-,
PO für CH- CH-O stehtj PO for CH- CH-O stehtj
CH3 CH 3
p für Zahlen von 1 bis 10 steht undp stands for numbers from 1 to 10 and
q für Zahlen von 1 bis 10 steht.q stands for numbers from 1 to 10.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-Alkoxylate der FormelAnother preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
R-O-(-PO-)r(EO-)s-R' (III-c)RO - (- PO-) r (EO-) s -R '(III-c)
in welcherin which
R die oben angegebene Bedeutung hat,R has the meaning given above,
R' die oben angegebene Bedeutung hat,R 'has the meaning given above,
EO für -CH2-CH2-O- steht,EO stands for -CH 2 -CH 2 -O-,
PO für CH- CH-O steht) PO stands for CH-CH-O )
CH3 CH 3
r für Zahlen von 1 bis 10 steht undr stands for numbers from 1 to 10 and
s für Zahlen von 1 bis 10 steht. Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-alkoxylate der Formels stands for numbers from 1 to 10. Another preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R' (III-d)RO - (- EO-) p - (- BO-) q -R '(III-d)
in welcherin which
R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,R and R have the meanings given above,
EO für CH2-CH2-O- steht,EO is CH 2 -CH 2 -O-,
BO für — CHrCHr- TCH-0 steht,BO - CH r CHR TCH is 0;
CH3 CH 3
p für Zahlen von 1 bis 10 steht undp stands for numbers from 1 to 10 and
q für Zahlen von 1 bis 10 steht.q stands for numbers from 1 to 10.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-alkoxylate der FormelAnother preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R' (III-e)RO - (- BO-) r - (- EO-) s -R '(III-e)
in welcherin which
R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,R and R have the meanings given above,
BO für — CHΓCHJ-CH-O steht,BO - CH Γ CHJ-CH-O;
CH3 CH 3
EO für CH2-CH2-O- steht,EO is CH 2 -CH 2 -O-,
r für Zahlen von 1 bis 10 steht undr stands for numbers from 1 to 10 and
s für Zahlen von 1 bis 10 steht.s stands for numbers from 1 to 10.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-Alkoxylate der FormelAnother preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R' (III-f)CH 3 - (CH 2 ) t -CH 2 -O - (- CH 2 -CH 2 -O-) u -R '(III-f)
in welcherin which
R' die oben angegebene Bedeutung hat,R 'has the meaning given above,
t für Zahlen von 8 bis 13 steht u für Zahlen von 6 bis 17 steht.t stands for numbers from 8 to 13 u stands for numbers from 6 to 17.
In den zuvor angegebenen Formeln stehtIn the formulas given above
R vorzugsweise für Butyl, i-Butyl, n-Penty!, i-Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl, i-Hexyl, n-Octyl, i-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, Nonyl, i-Nonyl, Decyl, n-Dodecyl, i-Dodecyl, Lauryl, Myristyl, i-Tridecyl, Trimethyl-nonyl, Palmityl, Stearyl oder Eicosyl.R is preferably butyl, i-butyl, n -pentyl, i-pentyl, neopentyl, n-hexyl, i-hexyl, n-octyl, i-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, i-nonyl, decyl, n-dodecyl, i-dodecyl, lauryl, myristyl, i-tridecyl, trimethyl-nonyl, palmityl, stearyl or eicosyl.
Als Beispiel für ein Alkanol-Alkoxylat der Formel (III-c) sei 2-Ethyl-hexyl-alkoxylat der FormelAs an example of an alkanol alkoxylate of the formula (III-c) is 2-ethyl-hexyl alkoxylate of the formula
in welcher in which
EO für -CH2-CH2-O- steht,EO is -CH 2 -CH 2 -O-,
die Zahlen 8 und 6 Durchschnittswerte darstellen, genannt.the numbers 8 and 6 represent average values called.
Als Beispiel für ein Alkanol-Alkoxylat der Formel (III-d) sei die FormelAs an example of an alkanol alkoxylate of the formula (III-d) is the formula
CH3-(CH2)i0-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (III-d-1)CH 3 - (CH2) i0-O - (- EO-) 6 - (- BO) 2-CH 3 (III-d-1)
in welcherin which
die Zahlen 10, 6 und 2 Durchschnittswerte darstellen, genannt. the numbers 10, 6 and 2 represent average values called.
Besonders bevorzugte Alkanol-Alkoxylate der Formel (III-f) sind Verbindungen dieser Formel, in denenParticularly preferred alkanol alkoxylates of the formula (III-f) are compounds of this formula in which
t für Zahlen von 9 bis 12 und u für Zahlen von 7 bis 9t for numbers from 9 to 12 and u for numbers from 7 to 9
steht.stands.
Ganz besonders bevorzugt genannt sei Alkanol-Alkoxylat der Formel (III-f-1)Very particular preference is given to alkanol alkoxylate of the formula (III-f-1)
CH3-(CH2VCH2-CK-CH2-CH2-O-VH (III-f- 1 )CH 3 - (CH 2 VCH 2 -CK-CH 2 -CH 2 -O-VH (III-f-1)
in welcherin which
t für den Durchschnittswert 10,5 steht undt stands for the average 10.5 and
u für den Durchschnittswert 8,4 steht.u stands for the average 8.4.
Die Alkanol-Alkoxylate sind durch die obigen Formeln allgemein definiert. Bei diesen Substanzen handelt es sich um Gemische von Stoffen des angegebenen Typs mit unterschiedlichen Kettenlän- gen. Für die Indices errechnen sich deshalb Durchschnittswerte, die auch von ganzen Zahlen abweichen können.The alkanol alkoxylates are generally defined by the above formulas. These substances are mixtures of substances of the specified type with different chain lengths. For the indices, therefore, average values are calculated, which may also differ from integers.
Die Alkanol-Alkoxylate der angegebenen Formeln sind bekannt und sind teilweise kommerziell erhältlich oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (vgl. WO 98-35 553, WO 00- 35 278 und EP-A 0 681 865).The alkanol alkoxylates of the formulas given are known and are partly available commercially or can be prepared by known methods (cf., WO 98-35553, WO 00-35278 and EP-A 0 681 865).
Als Penetrationsförderer kommen beispielsweise auch Substanzen in Betracht, die die Löslichkeit der Verbindungen der Formel (I) im Spritzbelag fördern. Dazu gehören beispielsweise mineralische oder vegetabile Öle. Als Öle kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren mineralischen oder vegetabilen - gegebenenfalls modifizierte - Öle in Frage. Beispielhaft genannt seien Sonnenblumenöl, Rapsöl, Olivenöl, Rizinusöl, Rüböl, Maiskernöl, Baumwollsaatöl und Sojabohnenöl oder die Ester der genannten Öle. Bevorzugt sind Rapsöl, Sonnenblumenöl und deren Methyl- oder Ethylester.Examples of suitable penetration promoters are substances which promote the solubility of the compounds of the formula (I) in the spray coating. These include, for example, mineral or vegetable oils. Suitable oils are all mineral or vegetable, optionally modified, oils which can usually be used in agrochemical compositions. Examples include sunflower oil, rapeseed oil, olive oil, castor oil, rapeseed oil, corn kernel oil, cottonseed oil and soybean oil or the esters of said oils. Rape oil, sunflower oil and their methyl or ethyl esters are preferred.
Die Konzentration an Penetrationsförderer kann in den erfindungsgemäßen Mitteln in einem weiten Bereich variiert werden. Bei einem formulierten Pflanzenschutzmittel liegt sie im allgemeinen bei 1 bis 95 Gew.-%, bevorzugt bei 1 bis 55 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 15 - 40 Gew.-%. In den anwendungsfertigen Mitteln (Spritzbrühen) liegen die Konzentration im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 g/l, bevorzugt zwischen 0,5 und 5 g/l.The concentration of penetration promoter can be varied within a wide range in the agents according to the invention. In the case of a formulated crop protection agent, it is generally from 1 to 95% by weight, preferably from 1 to 55% by weight, more preferably from 15 to 40% by weight. In the ready-to-use agents (spray liquors), the concentration is generally between 0.1 and 10 g / l, preferably between 0.5 and 5 g / l.
Erfindungsgemäß hervorgehobene Kombinationen von Wirkstoff, Salz und Penetrationsförderer sind in folgender Tabelle aufgeführt. „Penetrationsfbrder gemäß Test" bedeutet dabei, dass jede Verbindung geeignet ist, die in dem Test für die Kutikelpenetration (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) als Penetrationsförderer wirkt.Combinations of active ingredient, salt and penetration enhancer highlighted in accordance with the invention are listed in the following table. "Penetration promoter according to test" means in that any compound which acts as a penetration enhancer in the test for cuticle penetration (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) is suitable.
Erfindungsgemäße Pflanzenschutzmittel können auch weitere Komponente, beispielsweise Tensi- de bzw. Dispergierhilfsmittel oder Emulgatoren enthalten.Plant protection agents according to the invention may also contain further components, for example surfactants or dispersants or emulsifiers.
Als nicht-ionische Tenside bzw. Dispergierhilfsmittel kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe dieses Typs in Betracht. Vorzugsweise genannt seien Po- lyethylenoxid-polypropylenoxid-Blockcopolymere, Polyethylenglykolether von linearen Alkoholen, Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, ferner PoIy- vinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Mischpolymerisate aus Polyvinylalkohol und Polyvinylpyr- rolidon sowie Copolymerisate aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern, weiterhin Alkyl- ethoxylate und Alkylarylethoxylate, die gegebenenfalls phosphatiert und gegebenenfalls mit Basen neutralisiert sein können, wobei Sorbitolethoxylate beispielhaft genannt seien, sowie Polyoxy- alkylenamin-Derivate.Suitable nonionic surfactants or dispersing agents are all substances of this type which can usually be used in agrochemical compositions. Polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymers, polyethylene glycol ethers of linear alcohols, reaction products of fatty acids with ethylene oxide and / or propylene oxide, furthermore polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, copolymers of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone as well as copolymers of (meth) acrylic acid and (Meth ) acrylic acid esters, furthermore alkyl ethoxylates and alkylaryl ethoxylates, which may optionally be phosphated and optionally neutralized with bases, wherein sorbitol ethoxylates may be mentioned by way of example, and polyoxyalkyleneamine derivatives.
Als anionische Tenside kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen dieses Typs in Frage. Bevorzugt sind Alkalimetall- und Erdalkalimetall-Salze von Alkyl- sulfonsäuren oder Alkylarylsulfonsäuren.Suitable anionic surfactants are all substances of this type conventionally usable in agrochemical compositions. Preference is given to alkali metal and alkaline earth metal salts of alkyl sulfonic acids or alkylaryl sulfonic acids.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von anionischen Tensiden bzw. Dispergierhilfsmitteln sind in Pflanzenöl wenig lösliche Salze von Polystyrolsulfonsäuren, Salze von Polyvinylsulfonsäuren, Salze von Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, Salze von Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure und Formaldehyd sowie Salze von Ligninsulfonsäure.Another preferred group of anionic surfactants or dispersing agents are salts of polystyrenesulfonic acids which are sparingly soluble in vegetable oil, salts of polyvinylsulfonic acids, salts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation products, salts of condensation products of naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid and formaldehyde and salts of lignosulfonic acid.
Als Zusatzstoffe, die in den erfϊndungsgemäßen Formulierungen enthalten sein können, kommen Emulgatoren, schaumhemmende Mittel, Konservierungsmittel, Antioxydantien, Farbstoffe und inerte Füllmaterialien in Betracht.Suitable additives which may be present in the formulations according to the invention are emulsifiers, foam-inhibiting agents, preservatives, antioxidants, dyes and inert fillers.
Bevorzugte Emulgatoren sind ethoxylierte Nonylphenole, Umsetzungsprodukte von Alkylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, ethoxylierte Arylalkylphenole, weiterhin ethoxylierte und propoxylierte Arylalkylphenole, sowie sulfatierte oder phosphatierte Arylalkylethoxylate bzw. -ethoxy-propoxylate, wobei Sorbitan-Derivate, wie Polyethylenoxid-Sorbitan-Fettsäureester und Sorbitan-Fettsäureester, beispielhaft genannt seien.Preferred emulsifiers are ethoxylated nonylphenols, reaction products of alkylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide, ethoxylated arylalkylphenols, furthermore ethoxylated and propoxylated arylalkylphenols, as well as sulfated or phosphated arylalkyl ethoxylates or ethoxy-propoxylates, wherein sorbitan derivatives such as polyethylene oxide sorbitan fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters may be mentioned as examples.
Die folgenden Beispiele dienen zur Verdeutlichung der Erfindung und sind in keiner Weise be- schränkend auszulegen. The following examples serve to illustrate the invention and are in no way to be construed as limiting.
Wirkungssteigerung durch Ammonium- / PhosphoniumsalzeIncreasing the effect of ammonium / phosphonium salts
Die Wirkungssteigerung durch Ammonium- bzw. Phosphoniumsalze geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Während die Salze alleine bei den eingesetzten Aufwandmengen keine insekti- zide Wirkung haben, bewirken sie als Zusatzstoffe zu insektiziden Wirkstoffen eine deutliche Wirkungssteigerung.The increase in activity due to ammonium or phosphonium salts is evident from the examples below. While the salts alone have no insecticidal effect at the application rates used, they cause a marked increase in activity as additives to insecticidal active substances.
Beispiel AExample A
Aphis gossypii -TestAphis gossypii test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: 7 parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen, Phosphoniumsalzen oder Penetrationsförderer wird die entsprechende Menge nach dem Verdün- nen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. If the addition of ammonium salts, phosphonium salts or penetration promoter is required, the corresponding amount is in each case pipetted into the finished preparation solution after dilution.
Einblättrige Baumwollpflanzen (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus (Aphis gossypii) befallen sind, werden durch Sprühen der Blattoberseite (Spritzvolumen 600 1 / ha) mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt.One-leaved cotton plants (Gossypium hirsutum), which are heavily infested with the cotton aphid (Aphis gossypii), are treated by spraying the top of the leaves (spray volume 600 l / ha) with the preparation of active compound in the desired concentration.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.After the desired time the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
AS = Ammoniumsulfat AS = ammonium sulfate
Wirkungssteigerung durch Ammonium- / Phosphoniumsalze in Kombination mit Penetrati- onsfό'rderernIncreased effect by ammonium / phosphonium salts in combination with penetration promoters
Die folgenden Daten belegen, dass Ammonium- bzw. Phosphoniumsalze in der Lage sind, auch beim Ausbringen von anwendungsfertigen Pflanzenschutzmitteln, die Penetrationsförderer zur Wirkungssteigerung enthalten, die Wirkung noch weiter zu verstärken.The following data shows that ammonium or phosphonium salts are able to increase the effect even when applying ready-to-use plant protection products containing penetration enhancers to increase their activity.
Beispiel BExample B
Myzus persicae -TestMyzus persicae test
Lösungsmittel: Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen, Phosphoniumsalzen oder Penetrationsförderer wird die entsprechende Menge nach dem Verdünnen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert. Einblättrige Paprikapflanzen (Capsicum an- nuurri), die stark von der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicaei) befallen sind, werden durch Sprühen der Blattoberseite (Spritzvolumen 600 1 / ha) mit der Wirkstoffzubereitung in der ge- wünschten Konzentration behandelt. Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. When necessary addition of ammonium salts, phosphonium salts or penetration enhancer, the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution. One-leaved pepper plants (Capsicum an nuurri), which are heavily infested with the green peach aphid (Myzus persicaei), are treated by spraying the top of the leaves (spray volume 600 l / ha) with the preparation of active compound in the desired concentration. After the desired time the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
RME = Rapsölmethylester (Einsatz formuliert als 500 EW; Konzentrationsangabe in g Wirkstoff/ 1)RME = rapeseed oil methyl ester (use formulated as 500 EW, concentration in g active substance / 1)
AS = AmmoniumsulfatAS = ammonium sulfate
Beispiel CExample C
Aphis gossypii -TestAphis gossypii test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 7 parts by weight of dimethylformamide Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen, Phosphoniumsalzen oder Penetrationsförderer wird die entsprechende Menge nach dem Verdünnen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. When necessary addition of ammonium salts, phosphonium salts or penetration enhancer, the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution.
Einblättrige Baumwollpflanzen (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus {Aphis gossypii) befallen sind, werden durch Sprühen der Blattoberseite (Spritzvolumen 600 1 / ha) mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt.One-leaved cotton plants (Gossypium hirsutum), which are heavily infested with the cotton aphid {Aphis gossypii), are treated by spraying the leaf top (spray volume 600 l / ha) with the preparation of active compound in the desired concentration.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.After the desired time the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
RME = Rapsölmethylester (Einsatz formuliert als 500 EW; Konzentrationsangabe in g Wirkstoff/ 1) AS = AmmoniumsulfatRME = rapeseed oil methyl ester (use formulated as 500 EW, concentration in g of active ingredient / 1) AS = ammonium sulfate
Beispiel D Myzus persicae -TestExample D Myzus persicae test
Lösungsmittel: Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder Ammoniumsalzen und Penetrationsförderer wird die entsprechende Menge nach dem Verdünnen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert (jeweils 1000 ppm).To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration. When necessary addition of ammonium salts or ammonium salts and Penetrationsförderer the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution (1000 ppm each).
Paprikapflanzen {Capsicum annuum), die stark von der Grünen Pfirsichblattlaus {Myzus persicaei) befallen sind, werden durch Sprühen mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt.Paprika plants (Capsicum annuum) which are heavily infested with the green peach aphid {Myzus persicaei) are treated by spraying with the preparation of active compound in the desired concentration.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.After the desired time the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: siehe TabelleIn this test, z. B. the following compounds of the preparation examples good activity: see table
Beispiel EExample E
Aphis gossypii -TestAphis gossypii test
Lösungsmittel: Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: Gewichtsteile AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforder- licher Zugabe von Ammoniumsalzen oder Ammoniumsalzen und Penetrationsförderer wird die entsprechende Menge nach dem Verdünnen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert (jeweils 1000 ppm).To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration. If ammonium salts or ammonium salts and penetration enhancers are required, the corresponding amount is added by pipette to the finished preparation solution after dilution (in each case 1000 ppm).
Baumwollblätter (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus {Aphis gossypii) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung mit der gewünschten Konzent- ration gespritzet.Cotton leaves (Gossypium hirsutum), which are heavily infested with the cotton aphid {Aphis gossypii), are sprayed with a preparation of active compound of the desired concentration.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen gute Wirksamkeit: siehe TabelleAfter the desired time the kill is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed. In this test, z. As the following compounds good activity: see table
Beispiel FExample F
Myzus persicae -TestMyzus persicae test
Lösungsmittel: Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 GewichtsteilTo prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight is mixed
Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforderlicher Zugabe vonActive ingredient with the specified amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. When necessary addition of
Ammoniumsalzen oder Ammoniumsalzen und Penetrationsförderer wird die entsprechen- de Menge nach dem Verdünnen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert (jeweils lOOO ppm).Ammonium salts or ammonium salts and penetration enhancers will the quantity is pipetted into the finished preparation solution after dilution (in each case 10000 ppm).
Einblättrige Paprikapflanzen (Capsicum annuum), die stark von der Grünen Pfirsichblattlaus {Myzus persicaeϊ) befallen sind, werden durch Sprühen der Blattunterseite mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt.One-leaved paprika plants (Capsicum annuum) which are heavily infested with the green peach aphid {Myzus persicaeϊ) are treated by spraying the underside of the leaf with the preparation of active compound in the desired concentration.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtörung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.After the desired time, the defrost is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen gute Wirksamkeit: siehe TabelleIn this test, z. As the following compounds good activity: see table
Beispiel GExample G
Myzus persicae -TestMyzus persicae test
Lösungsmittel: Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder Ammoniumsalzen und Penetrationsförderer wird die entsprechende Menge nach dem Verdünnen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert (jeweils 1000 ppm).To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. When necessary addition of ammonium salts or ammonium salts and Penetrationsförderer the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution (1000 ppm each).
Einblättrige Paprikapflanzen {Capsicum annuum), die stark von der Grünen Pfirsichblattlaus {Myzus persicaei) befallen sind, werden durch Sprühen der Blattoberseite mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt. Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 1 OO %, dass alle Tiere abgetötet wurden; O % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.One-leaved paprika plants (Capsicum annuum) heavily infested with the green peach aphid {Myzus persicaei) are treated by spraying the leaf top with the preparation of active compound at the desired concentration. After the desired time the kill is determined in%. 1 OO% means that all animals have been killed; O% means that no animals have been killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: siehe TabelleIn this test, z. B. the following compounds of the preparation examples good activity: see table
Beispiel HExample H
Aphis gossypii -Test (APHIGO contact)Aphis gossypii test (APHIGO contact)
Lösungsmittel: Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder Ammoniumsalzen und Penetrationsforderer wird die entsprechende Menge nach dem Verdünnen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert (jeweils 1000 ppm).Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. When necessary addition of ammonium salts or ammonium salts and Penetrationsforderer the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution (1000 ppm each).
Einblättrige Baumwollpflanzen (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus {Aphis gossypii) befallen sind, werden durch Sprühen der Blattunterseite mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt.One-leaved cotton plants (Gossypium hirsutum) heavily infested with the cotton aphid {Aphis gossypii) are treated by spraying the leaf underside with the preparation of active compound in the desired concentration.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.After the desired time the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen gute Wirksamkeit: siehe Tabelle In this test, z. As the following compounds good activity: see table
Beispiel IExample I
Aphis gossypii -Test (APHIGO translaminar)Aphis gossypii test (APHIGO translaminar)
Lösungsmittel: Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder Ammoniumsalzen und Penetrationsförderer wird die entsprechende Menge nach dem Verdünnen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert (jeweils 1000 ppm).To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. When necessary addition of ammonium salts or ammonium salts and Penetrationsförderer the corresponding amount is pipetted after dilution of each of the finished preparation solution (1000 ppm each).
Einblättrige Baumwollpflanzen {Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus {Aphis gossypii) befallen sind, werden durch Sprühen der Blattoberseite mit der Wirk- Stoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt.One-leaved cotton plants (Gossypium hirsutum) heavily infested with the cotton aphid {Aphis gossypii) are treated by spraying the leaf top with the preparation of the active substance in the desired concentration.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.After the desired time the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen gute Wirksamkeit: siehe TabelleIn this test, z. As the following compounds good activity: see table
PAGE INTENTIONALLY LEFT BLANK PAGE INTENTIONALLY LEFT BLANK

Claims

Patentansprüche claims
1. Zusammensetzung umfassend1. Composition comprising
- mindestens einen insektiziden oder akariziden Wirkstoff- at least one insecticidal or acaricidal active substance
- mindestens ein Salz der Formel (II)at least one salt of the formula (II)
in welcherin which
D für Stickstoff oder Phosphor steht,D is nitrogen or phosphorus,
R26, R27, R28 und R29 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-Cg-Alkyl oder einfach oder mehrfach ungesättigtes, gegebenenfalls substituiertes Ci-Cg-Alkylen stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro undR 26 , R 27 , R 28 and R 29 are each independently hydrogen or optionally substituted Ci-Cg-alkyl or mono- or polyunsaturated, optionally substituted Ci-Cg-alkylene, wherein the substituents of halogen, nitro and
Cyano ausgewählt sein können,Cyano can be selected
n für 1, 2, 3 oder 4 steht,n is 1, 2, 3 or 4,
R30 für ein anorganisches oder organisches Anion steht.R 30 stands for an inorganic or organic anion.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff ein Inhi- bitor des nikotinergen Acetylcholinrezeptors ist.2. Composition according to claim 1, characterized in that the active ingredient is an inhibitor of the nicotinic acetylcholine receptor.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff ein Neo- nikotinoid ist.3. Composition according to claim 1, characterized in that the active ingredient is a neonicotinoid.
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff aus der folgenden Liste ausgewählt ist4. The composition according to claim 1, characterized in that the active ingredient is selected from the following list
Thiamethoxamthiamethoxam
Clothianidinclothianidin
Thiacloprid Dinotefuranthiacloprid dinotefuran
Acetamipridacetamiprid
Nitenpyramnitenpyram
Imidaclopridimidacloprid
ImidaclothizImidaclothiz
AKD- 1022AKD-1022
5. Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoffgehalt zwischen 0,5 und 50 Gew.-% beträgt.5. Composition according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the active ingredient content is between 0.5 and 50 wt .-%.
6. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass D für Stickstoff steht. 6. A composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that D is nitrogen.
7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass R30 für Hydrogencar- bonat, Tetraborat, Fluorid, Bromid, Jodid, Chlorid, Monohydrogenphosphat, Dihydro- genphosphat, Hydrogensulfat, Tartrat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Formiat, Laktat, Acetat, Propionat, Butyrat, Pentanoat, Citrat oder Oxalat steht.7. A composition according to claim 6, characterized in that R 30 is hydrogencarbonate, tetraborate, fluoride, bromide, iodide, chloride, monohydrogen phosphate, dihydrogen phosphate, hydrogen sulfate, tartrate, sulfate, nitrate, thiosulfate, thiocyanate, formate, lactate, Acetate, propionate, butyrate, pentanoate, citrate or oxalate.
8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass R30 für Carbonat, Pen- taborat, Sulfit, Benzoat, Hydrogenoxalat, Hydrogencitrat, Methylsulfat oder Tetrafluorobo- rat steht.8. A composition according to claim 6, characterized in that R 30 represents carbonate, pentaborate, sulfite, benzoate, hydrogen oxalate, hydrogen citrate, methyl sulfate or tetrafluoroborate.
9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass R30 für Laktat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Citrat, Oxalat oder Formiat steht.9. A composition according to claim 6, characterized in that R 30 is lactate, sulfate, nitrate, thiosulfate, thiocyanate, citrate, oxalate or formate.
10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass R30 für Sulfat steht.10. The composition according to claim 6, characterized in that R 30 is sulfate.
1 1. Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz der Formel (II) Ammoniumsulfat ist.1 1. A composition according to claim 6, characterized in that the salt of formula (II) is ammonium sulfate.
12. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Penetrationsförderer enthält.12. A composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that it contains at least one penetration promoter.
13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Penetrationsförderer ein Fettalkohol-Alkoxylat der Formel (III)13. A composition according to claim 12, characterized in that the penetration promoter is a fatty alcohol alkoxylate of the formula (III)
R-O-(-AO)v-R' (III)RO - (- AO) v -R '(III)
in welcherin which
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht,R is straight-chain or branched alkyl having 4 to 20 carbon atoms,
R1 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl steht,R 1 is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl or n-hexyl,
AO für einen Ethylenoxid-Rest, einen Propylenoxid-Rest, einen Butylenoxid-Rest oder für Gemische aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Resten oder Butylenoxid-Resten steht undAO stands for an ethylene oxide radical, a propylene oxide radical, a butylene oxide radical or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide radicals or butylene oxide radicals and
v für Zahlen von 2 bis 30 steht,v is numbers from 2 to 30,
oder ein mineralisches oder vegetabiles Öl oder der Ester eines mineralischen oder vegetabi- len Öls ist. or a mineral or vegetable oil or the ester of a mineral or vegetable oil.
14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Penetrationsförderer Ester eines vegetabilen Öls ist.14. A composition according to claim 12, characterized in that the penetration promoter is a vegetable oil ester.
15. Zusammensetzung gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Penetrationsförderer Rapsölmethylester ist.15. The composition according to claim 12, characterized in that the penetration promoter is rapeseed oil methyl ester.
16. Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Penetrationsförderer 1 bis 95 Gew.-% beträgt.16. The composition according to one or more of claims 12 to 15, characterized in that the content of penetration promoter is 1 to 95 wt .-%.
17. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16 unverdünnt oder verdünnt in solcher Menge auf Insekten oder ihren Lebensraum appliziert wird, dass eine wirksame Menge der enthaltenen insektiziden Wirkstoffe auf die Insekten oder ihren Lebensraum wirkt.17. A method for controlling pest insects, characterized in that a composition according to one or more of claims 1 to 16 is applied undiluted or diluted in such an amount to insects or their habitat that an effective amount of the insecticidal active ingredients contained in the insects or their Habitat works.
18. Verfahren zur Steigerung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend einen Wirkstoff aus der Klasse der Neonikotinoide, dadurch gekennzeichnet, dass das anwendungsfertige Mittel (Spritzbrühe) unter Einsatz eines Salzes der Formel (II) zubereitet wird.18. A process for increasing the effect of plant protection products containing an active ingredient from the class of neonicotinoids, characterized in that the ready-to-use agent (spray mixture) using a salt of formula (II) is prepared.
19. Verfahren gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Spritzbrühe unter Einsatz eines Penetrationsförderers zubereitet wird.19. The method according to claim 18, characterized in that the spray mixture is prepared using a penetration conveyor.
20. Verfahren gemäß Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz der Formel (II) in einer Endkonzentration von 0,75 bis 37,5 mmol/1 vorliegt.20. The method according to claim 18 or 19, characterized in that the salt of formula (II) in a final concentration of 0.75 to 37.5 mmol / 1 is present.
21. Verfahren gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Penetrationsförderer in einer Endkonzentration von 0,1 bis 10 g/I vorliegt.21. The method according to claim 19, characterized in that the penetration promoter is present in a final concentration of 0.1 to 10 g / l.
22. Verfahren gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Penetrationsförderer in einer Endkonzentration von 0,1 bis 10 g/l und das Salz der Formel (II) in einer Endkonzentration von 0,75 bis 37,5 mmol/1 vorliegt.22. The method according to claim 19, characterized in that the penetration promoter in a final concentration of 0.1 to 10 g / l and the salt of formula (II) in a final concentration of 0.75 to 37.5 mmol / 1 is present.
23. Verwendung eines Salzes der Formel (II) gemäß Anspruch 1 zur Steigerung der Wirkung eines Pflanzenschutzmittels enthaltend einen Wirkstoff aus der Klasse der Inhibitoren des nikotinergen Acetylcholinrezeptors, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz bei der Zubereitung eines anwendungsfertigen Pflanzenschutzmittels (Spritzbrühe) eingesetzt wird. 23. Use of a salt of the formula (II) according to claim 1 for increasing the action of a plant protection agent containing an active substance from the class of inhibitors of the nicotinic acetylcholine receptor, characterized in that the salt is used in the preparation of an application-ready crop protection agent (spray mixture).
24. Verwendung gemäß Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz der Formel (II) in dem anwendungsfertigen Pflanzenschutzmittel in einer Konzentration von 0,5 bis 80 mmol/1 vorliegt.24. Use according to claim 23, characterized in that the salt of the formula (II) is present in the ready-to-use crop protection agent in a concentration of 0.5 to 80 mmol / l.
25. Verwendung gemäß Anspruch 23 oder 24 dadurch gekennzeichnet, dass das Salz bei der Zubereitung eines anwendungsfertigen Pflanzenschutzmittels (Spritzbrühe) eingesetzt wird, das weiterhin einen Penetrationsförderer enthält. 25. Use according to claim 23 or 24, characterized in that the salt is used in the preparation of an application-ready pesticide (spray mixture), which further contains a penetration promoter.
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