EP1961085A1 - Milieu amplificateur comportant un milieu liquide a base de ligands halogenes et de lanthanides - Google Patents
Milieu amplificateur comportant un milieu liquide a base de ligands halogenes et de lanthanidesInfo
- Publication number
- EP1961085A1 EP1961085A1 EP06830521A EP06830521A EP1961085A1 EP 1961085 A1 EP1961085 A1 EP 1961085A1 EP 06830521 A EP06830521 A EP 06830521A EP 06830521 A EP06830521 A EP 06830521A EP 1961085 A1 EP1961085 A1 EP 1961085A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- amplification device
- ligand
- liquid medium
- type
- sub
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims description 28
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 title claims description 13
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 230000003321 amplification Effects 0.000 claims description 15
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 claims description 15
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000004431 deuterium atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- -1 rare earth ion Chemical class 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 229910021644 lanthanide ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 2
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XEKTVXADUPBFOA-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,3,4,5,6-pentafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(Br)C(F)=C1F XEKTVXADUPBFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBASDBHRXUCXKQ-UHFFFAOYSA-N [F].[Br] Chemical group [F].[Br] OBASDBHRXUCXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01S—DEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
- H01S3/00—Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range
- H01S3/14—Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range characterised by the material used as the active medium
- H01S3/20—Liquids
- H01S3/207—Liquids including a chelate, e.g. including atoms or ions, e.g. Nd
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5325—Aromatic phosphine oxides or thioxides (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5345—Complexes or chelates of phosphine-oxides or thioxides with metallic compounds or metals
Definitions
- the device consists of a tank 1, comprising the amplifying medium described above and located between two mirrors Mi and M 2 , the mirror Mi advantageously having a maximum reflection coefficient at the operating wavelength of the laser, the mirror M 2 being partially transparent to release from the laser cavity, the amplified laser beam F 2 .
- the tank can be treated with anti-reflection at the pump wavelength, so as to limit the energy losses by reflection of the optical pumping light.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Lasers (AREA)
Abstract
L'invention concerne un milieu amplificateur optique comportant un milieu liquide caractérisé en ce que le milieu liquide comprend : - un ligand organique répondant à la formule chimique suivante : les groupements R1, R2 et R3 comprenant des chaînes halogènées - un ion terre rare L'intérêt d'utiliser un milieu liquide réside dans la possibilité d'évacuer plus facilement la chaleur au sein du milieu amplificateur. La présente solution propose une formulation permettant par ailleurs d'avoir des entités non-toxiques contrairement à celles proposées dans l'art antérieur.
Description
Milieu amplificateur comportant un milieu liquide à base de ligands halogènes et de lanthanides
Le domaine de l'invention est celui des milieux laser amplificateur dopés terre rare pouvant servir de milieu actif dans un système laser. Aujourd'hui, l'utilisation de ces matériaux comme milieu amplificateur permet la réalisation de laser haute intensité. Néanmoins, l'état solide génère des inconvénients liés au problème de la dissipation de la chaleur produite au sein du milieu amplificateur et limite le volume du milieu amplificateur, et l'intensité du faisceau.
En parallèle des travaux menés sur des lasers solides de puissance, la découverte depuis déjà les années 70, de systèmes liquides solvants des lanthanides a permis de considérer les amplificateurs liquides comme une alternative intéressante aux systèmes solides. En effet, un milieu amplificateur liquide permet de s'affranchir de problèmes inhérents au traitement d'impulsions laser haute puissance. La circulation du liquide dans l'amplificateur, qui permet de disposer d'un milieu constamment renouvelé, met le composant à l'abri de dommages irréversibles éventuellement causés par la forte intensité optique. En outre, la circulation du fluide permet le couplage à un circuit assurant le refroidissement du milieu comme décrit notamment dans le brevet US 6,600,766 et la demande de brevet US 2003/0206568
De manière générale, les solvants « directs » des lanthanides sont des liquides à base d'oxychlorure de phosphore acidifié par un acide de Lewis. Le liquide obtenu possède un caractère ionique adapté à la solubilisation des ions, en particulier des lanthanides.
Ces solvants sont intéressants pour l'exploitation des propriétés optiques des lanthanides émetteurs proche infrarouge : leur nature inorganique permet de conserver une durée de vie d'émission assez longue pour obtenir du gain optique à des puissances de pompe raisonnables. En effet la durée de vie de fluorescence est très sensible à la présence de groupements chimiques absorbants proche infrarouge tels que les liaisons chimiques O-H, N-H, C-H, et toute liaison possédant des harmoniques de vibration de haute énergie (dans le proche IR).
L'obstacle majeur interdisant ie développement de ce type de composant est l'instabilité et la toxicité du solvant. En effet, l'oxychlorure de phosphore et produits apparentés sont d'une part extrêmement réactifs en présence d'eau (réaction exothermique) et d'autre part extrêmement toxiques (peuvent être fatals par inhalation, ingestion ou contact avec la peau). Par ailleurs, leur nature corrosive limite l'utilisation de métaux en contact avec le solvant pour des applications telles que la fabrication de circuits : vannes, valves, etc..
Il n'y a, à l'heure actuelle, aucune alternative industriellement viable à l'emploi de ces composés.
Il existe potentiellement d'autres solvants intéressants, notamment les hydrocarbures fluorés qui possèdent des propriétés de transmission du proche infrarouge adaptées. Ils sont en outre inertes, et sont donc non toxiques. Ils sont intéressants en raison de la possibilité qu'il procure d'ajuster leurs propriétés physicochimiques (viscosité, température d'ébullition, indice de réfraction) en agissant sur la longueur de chaîne, ou la composition (substitution fluor-brome ou autres halogènes). Ce sont toutefois des liquides apolaires, et les ions lanthanides n'y sont donc pas solubles à l'état de sel. Il faut donc modifier leur surface pour accroître leur solubilité. Dans ce contexte de recherche de matériaux pour amplification optique, utilisables à l'état liquide, la demanderesse s'est appuyée sur des entités de types complexes organométalliques de terres rares pour proposer de nouveaux milieux amplificateurs à l'état liquide réalisés à partir de complexes comportant des ligands organiques et des composés ioniques à base de lanthanide.
Plus précisément la présente invention a pour objet un milieu amplificateur optique comportant un milieu liquide caractérisé en ce que ledit milieu liquide comprend :
- un ligand organique répondant à la formule chimique suivante :
les groupements R-i, R2 et R3 comprenant des chaînes halogènées un ion terre rare
Selon une variante de l'invention, les groupements Ri et/ou R2 et/ou R3 peuvent comprendre en outre des atomes de deutérium.
Selon une variante de l'invention, le milieu liquide peut comprendre en outre un solvant apolaire.
Selon une variante de l'invention, le ligand peut jouer le rôle de contre-ion à l'ion terre rare Selon une variante de l'invention, le milieu liquide comprend un contre-ion dissocié du ligand
Selon une variante de l'invention, le ligand peut répondre à la formule chimique suivante :
Selon une variante de l'invention, le ligand peut répondre à la formule chimique suivante :
Selon une variante de l'invention, le ligand peut répondre à la formule chimique suivante :
Selon une variante de l'invention, l'ion terre rare est Er3+ Selon une variante de l'invention le contre-ion peut être de type halogène ou de type organique.
Ainsi selon l'invention, le complexe formé entre le ligand et l'entité lanthanide peut être de type :
Avantageusement le solvant utilisé peut être de type chaînes halogènées comprenant un type d'halogène ou une variété halogènes. Typiquement, le solvant peut être un composé de type
X étant un halogène, par exemple le fluor, A pouvant être un autre halogène, par exemple le chlore, ou un autre atome à l'exclusion de l'hydrogène.
On préférera en particulier l'emploi de solvant halogènes du type fluorocarbones, ou chlorofluorocarbones (CFC), ou encore tout type de solvants chlorés, à condition qu'ils ne contiennent pas d'atome d'hydrogène.
Selon une variante de l'invention, le solvant est un composé de type CnF2ι+2A2j+2 , A étant un halogène autre que du fluor et i+j étant égal à n.
De tels composés permettent de faire varier l'indice optique du solvant si besoin est, par rapport à l'indice faible d'un solvant de type CnF2n+2- En effet, il peut être nécessaire d'ajuster l'indice du milieu amplificateur liquide pour optimiser les trajets optiques par réflexion au sein dudit milieu amplificateur.
L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre donnée à titre non limitatif et grâce aux figures annexées parmi lesquelles :
- la figure 1 illustre un exemple d'architecture d'amplificateur optique utilisant un milieu liquide amplificateur selon l'invention.
De manière générale, le milieu amplificateur liquide comprend des ligands qui peuvent également et éventuellement jouer le rôle de contre ion (le nombre de coordination des terres rares est très variable, les liaisons lanthanide-ligand étant principalement d'origine électrostatique)
Le ligand organique est choisi pour son affinité avec l'ion lanthanide (il empêche ainsi l'approche de molécules inhibant les propriétés de luminescence du lanthanide, par exemple l'eau). Il possède :
- une partie P=O qui assure la liaison ligand-terre rare, - une partie organique, qui permet la solubilisation dans un solvant, du complexe formé par la liaison ligand-terre rare, et qui augmente son encombrement stérique (il agit ainsi comme bouclier contre les molécules inhibitrices). La partie organique doit être formulée pour agir le moins possible sur les propriétés de luminescence du lanthanide, et permettre éventuellement d'augmenter la solubilité du complexe dans un solvant choisi, si un tel solvant est utile, notamment lorsque le système ligand plus terre rare n'est pas liquide à température d'utilisation.
L'ion terre choisi pour former un complexe avec le ligand est choisi pour ses propriétés d'émission (longueur d'onde d'émission et durée de vie).
Selon une variante de l'invention, le système de ligand peut contenir des entités chargées pour contrebalancer la charge de la terre rare, et (si nécessaire pour la saturation de la première sphère de coordination) des entités non chargées. Les ions qui contrebalancent la charge du lanthanide peuvent être tout type d'ion ou de molécule (halogènes, ligands et contre ions organiques ou non, y compris des ligands P=O). Dans les cas ou la première sphère de coordination n'est pas saturée, ou lorsque les contres ions n'assurent pas la haute solubilité du complexe dans le solvant, on peut ajouter des ligands P=O neutres.
Exemple 1 : Synthèse de ligand phosphine 1
A un mélange de magnésium (2.51g, 103.3 mmol) dans l'éther anhydre (15ml) on ajoute une solution de bromopentafluorobenzene (12.6ml, 101.2 mmol) dans l'éther (35. ml). Apres une heure d'agitation à une température voisine de 00C, la solution est ajoutée à une solution de PCI3 (triclorure de phosphore) (2.95ml, 33.73ml) dans l'éther (50ml) et agitée 1 h. La solution est ensuite filtrée et concentrée sous vide. Le produit est purifié par distillation.
Oxydation de la phosphine :
1.75 g de phosphine sont dissoutes dans 3ml de toluène. On ajoute goutte à goutte une solution réalisée en ajoutant 3.73g de solution de peroxyde d'hydrogène dans l'eau (6%) dans 2ml de THF (tétrahydrofurane).
Le mélange est agité 48 heures à température ambiante. Le mélange inhomogène est décanté, et le toluène séparé. La phase aqueuse est évaporée. Et le produit séché sous vide.
Synthèse du complexe 1
Une solution d'oxyde de phosphine dans le méthanol est ajoutée dans solution de NdCI3.6H2O en excès dans le méthanol. Le complexe suivant :
est séparé par centrifugation, lavé au méthanol, et séché sous vide a 1000C.
Il possède trois contre ions Cl- pour compenser la charge 3+ du lanthanide, et assez de ligands organiques pour saturer la première sphère de coordination de l'ion erbium. Les propriétés d'émissions sont caractéristiques de l'ion Nd3+
(émission à 1.06μm après excitation à 560nm), et la durée de vie d'émission à l'état solide est égale a 60μs.
Exemple 2
A partir du même ligand Phosphine 1 , il est proposé de former un autre complexe avec un autre type de contre-ions organiques
Une solution d'oxyde de phosphine 1 dans le méthanol est ajoutée dans solution de Er(HFA)3.6H2O en excès dans le méthanol. (HFA = hexafluoroacetylacetonate).
Le complexe suivant :
est précipité, séparé par centrifugation, lavé au méthanol, et séché sous vide à 1000C.
Comme pour l'exemple 1 , il y a assez de ligands P=O pour saturer la première sphère de coordination. Les propriétés d'émission sont caractéristiques de l'ion erbium (émission a 1.53 μm après excitation à 520nm), et la durée de vie à l'état solide est mesurée égale à 170μs
Exemple 3
Selon une autre variante de l'invention, le ligand P=O peut être le seul ligand dans le cas ou il assure le rôle de contre ion, comme illustré dans l'exemple ci-après.
dans ce cas le contre ion sature déjà complètement la première sphère de coordination en raison de son encombrement stérique, et un ligand neutre additionnel n'est pas nécessaire.
Nous allons décrire ci-après un exemple d'architecture de dispositif d'amplification optique comprenant un milieu amplificateur liquide selon l'invention et illustré en figure 1.
Le dispositif est constitué d'une cuve 1 , comprenant le milieu amplificateur précédemment décrit et situé entre deux miroirs Mi et M2, le miroir Mi présentant avantageusement un coefficient de réflexion maximale à la longueur d'onde de fonctionnement du laser, le miroir M2 étant partiellement transparent pour libérer de la cavité laser, le faisceau laser amplifié F2.
Le milieu peut avantageusement être pompé optiquement au moyen de diodes laser, délivrant un faisceau de pompage Fi Le système est dimensionné de façon à ce que l'énergie de la pompe soit absorbée sur l'épaisseur de la cuve.
Le dispositif comprend en outre un système de circulation/refroidissement du fluide 2.
Circulation du fluide :
Le fluide circule au travers de la cuve à l'aide d'un système de pompe non représenté, en direction du système de refroidissement, comme représenté sur le schéma par la flèche transversale. Le circuit peut être couplé si nécessaire à un système permettant le contrôle de la température du fluide, et/ou sa pression.
Trajet du faisceau.
Le faisceau laser traverse le milieu amplificateur. Son trajet peut être maximisé de manière à améliorer le rendement du laser, par exemple en utilisant des réflexions multiples sur des lames optiques faisant office de parois de cuve.
Cuve :
La cuve peut être traitée anti-reflet à la longueur d'onde de pompe, de manière à limiter les pertes d'énergie par réflexion de la lumière de pompage optique.
Enfin, l'aspect modulaire peut être mis en avant, en multipliant le nombre de cellules élémentaires dans la cavité avec propagation en zig-zag du mode laser.
Claims
1. Dispositif d'amplification comprenant une cuve (1 ) comportant un milieu amplificateur optique comprenant un milieu liquide, placé entre deux miroirs (M-i, M2) caractérisé en ce que le milieu liquide comprend :
- un ligand organique répondant à la formule chimique suivante :
les groupements R-i, R2 et R3 comprenant des chaînes halogènées un ion terre rare.
2. Dispositif d'amplification selon la revendication 1 , caractérisé en ce que certains groupements halogènes comprennent en outre des atomes deutérium.
3. Dispositif d'amplification selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le milieu liquide comprend en outre un solvant apolaire.
4. Dispositif d'amplification selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le ligand comprend une fonction de contre-ion à l'ion terre rare.
5. Dispositif d'amplification selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le milieu liquide comprend un contre-ion dissocié du ligand.
6. Dispositif d'amplification selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le ligand répond à la formule chimique suivante :
7. Dispositif d'amplification selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le ligand répond à la formule chimique suivante :
8. Dispositif d'amplification selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le ligand répond à la formule chimique suivante :
9. Dispositif d'amplification selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'ion terre rare est une lanthanide.
10. Dispositif d'amplification selon l'une revendications précédentes, caractérisé en ce que le contre-ion peut être de type halogène ou de type organique.
11. Dispositif d'amplification selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le complexe formé entre le ligand et l'ion terre rare est de type :
12. Dispositif d'amplification selon l'une des revendications 3 à 11 , caractérisé en ce que le solvant est de type chaînes halogènées comprenant un type d'halogène ou une variété halogènes.
13. Dispositif d'amplification selon la revendication 12, caractérisé en ce que le solvant est un composé de type CnF2ι+2A2J+2 A étant un halogène autre que du fluor et i+j étant égal à n.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0512841A FR2895160B1 (fr) | 2005-12-16 | 2005-12-16 | Milieu amplificateur comportant un milieu liquide a base de ligands halogenes et de lanthanides |
| PCT/EP2006/069550 WO2007068672A1 (fr) | 2005-12-16 | 2006-12-11 | Milieu amplificateur comportant un milieu liquide a base de ligands halogenes et de lanthanides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP1961085A1 true EP1961085A1 (fr) | 2008-08-27 |
Family
ID=36716994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP06830521A Withdrawn EP1961085A1 (fr) | 2005-12-16 | 2006-12-11 | Milieu amplificateur comportant un milieu liquide a base de ligands halogenes et de lanthanides |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080291530A1 (fr) |
| EP (1) | EP1961085A1 (fr) |
| FR (1) | FR2895160B1 (fr) |
| WO (1) | WO2007068672A1 (fr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012150712A1 (fr) * | 2011-05-02 | 2012-11-08 | 国立大学法人北海道大学 | Polymère complexe de terre rare et produit moulé en plastique |
| CN108276439B (zh) * | 2017-12-29 | 2021-09-17 | 湖州利鹏新材料科技有限公司 | 一种溴代磷酸酯阻燃剂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3656067A (en) * | 1970-05-08 | 1972-04-11 | Continental Oil Co | Laser cell |
| US4124456A (en) * | 1976-05-21 | 1978-11-07 | Yagupolsky Lev M | Method of tris(perfluoroalkyl)phosphine oxides |
| WO1993013045A1 (fr) * | 1991-12-23 | 1993-07-08 | Akzo Nobel N.V. | Amplificateur optique polymere dope au lanthanide |
| US5698022A (en) * | 1996-08-14 | 1997-12-16 | Advanced Technology Materials, Inc. | Lanthanide/phosphorus precursor compositions for MOCVD of lanthanide/phosphorus oxide films |
| WO2002022566A1 (fr) * | 2000-09-13 | 2002-03-21 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Complexe ternaire de terre rare |
| WO2003018592A1 (fr) * | 2001-08-24 | 2003-03-06 | Photon-X, Inc. | Support de gain optique |
-
2005
- 2005-12-16 FR FR0512841A patent/FR2895160B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-12-11 WO PCT/EP2006/069550 patent/WO2007068672A1/fr not_active Ceased
- 2006-12-11 US US12/097,705 patent/US20080291530A1/en not_active Abandoned
- 2006-12-11 EP EP06830521A patent/EP1961085A1/fr not_active Withdrawn
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See references of WO2007068672A1 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2895160B1 (fr) | 2009-05-22 |
| US20080291530A1 (en) | 2008-11-27 |
| WO2007068672A1 (fr) | 2007-06-21 |
| FR2895160A1 (fr) | 2007-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Singh et al. | Solid-state polymeric dye lasers | |
| Kawa et al. | Self-assembled lanthanide-cored dendrimer complexes: enhancement of the luminescence properties of lanthanide ions through site-isolation and antenna effects | |
| Duran‐Sampedro et al. | First Highly Efficient and Photostable E and C Derivatives of 4, 4‐Difluoro‐4‐bora‐3a, 4a‐diaza‐s‐indacene (BODIPY) as Dye Lasers in the Liquid Phase, Thin Films, and Solid‐State Rods | |
| Brousmiche et al. | Fluorescence resonance energy transfer in a novel two-photon absorbing system | |
| Baluschev et al. | Two pathways for photon upconversion in model organic compound systems | |
| Sun et al. | Light harvesting arrays of polypyridine ruthenium (II) chromophores prepared by reversible addition–fragmentation chain transfer polymerization | |
| Durán‐Sampedro et al. | Carboxylates versus fluorines: Boosting the emission properties of commercial BODIPYs in liquid and solid media | |
| Spehr et al. | Highly efficient light emitters based on the spiro concept | |
| Wang et al. | Polymer-based tris (2-phenylpyridine) iridium complexes | |
| BE1007071A3 (nl) | Optische versterker. | |
| Lai et al. | A phosphorescent poly (dendrimer) containing iridium (III) complexes: synthesis and light-emitting properties | |
| Westlund et al. | Click chemistry for photonic applications: triazole-functionalized platinum (II) acetylides for optical power limiting | |
| Ito et al. | Excited-state dynamics in rigid media: Evidence for long-range energy transfer | |
| CN103228641A (zh) | 稀土类金属络合物 | |
| Dunn et al. | Advances in dye-doped sol-gel lasers | |
| Al-Aqmar et al. | Spectroscopic properties and amplified spontaneous emission of fluorescein laser dye in ionic liquids as green media | |
| EP1961085A1 (fr) | Milieu amplificateur comportant un milieu liquide a base de ligands halogenes et de lanthanides | |
| WO2021193128A1 (fr) | Matériau absorbant la lumière, support d'enregistrement l'utilisant, procédé d'enregistrement d'informations et procédé d'extraction d'informations | |
| WO2021246066A1 (fr) | Composé, matériau optique non linéaire, support d'enregistrement, procédé d'enregistrement d'informations, et procédé de lecture d'informations | |
| Costela et al. | Proton-transfer lasers based on solid copolymers of modified 2-(2′-hydroxyphenyl) benzimidazoles with methacrylate monomers | |
| Ibnaouf et al. | Evidence for amplified spontaneous emission from double excimer of conjugated polymer (PDHF) in a liquid solution | |
| Ahmad et al. | Highly photostable laser solution and solid-state media based on mixed pyrromethene and coumarin | |
| Pérez‐Ojeda et al. | Click Assembly of Dye‐Functionalized Octasilsesquioxanes for Highly Efficient and Photostable Photonic Systems | |
| Al‐shamiri et al. | Experimental and theoretical study of optical properties of pyrromethene (PM‐597) laser dye in binary eco‐friendly solvent | |
| EP1019407B1 (fr) | Metallo-porphyrine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 20080602 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20090602 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
| 18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20110308 |