EP1915343A1 - Method for producing heteroaromatic alcohols - Google Patents

Method for producing heteroaromatic alcohols

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EP1915343A1
EP1915343A1 EP06792664A EP06792664A EP1915343A1 EP 1915343 A1 EP1915343 A1 EP 1915343A1 EP 06792664 A EP06792664 A EP 06792664A EP 06792664 A EP06792664 A EP 06792664A EP 1915343 A1 EP1915343 A1 EP 1915343A1
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EP
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ruthenium
heteroaromatic
phosphine
esters
carboxylic acids
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EP06792664A
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Nils Bottke
Andrea Haunert
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BASF SE
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of heteroaromatic alcohols by hydrogenation of heteroaromatic carboxylic acids or their esters in the presence of a catalyst.
  • WO 03/093208 discloses a process for the catalytic hydrogenation of carboxylic acids in the presence of water, wherein complexes of ruthenium with tridentate phosphines are described as catalysts.
  • JP 2004-300131 A discloses a process for the preparation of alcohols by hydrogenation of carboxylic acid esters in the presence of ruthenium complex catalysts with phosphine ligands.
  • the object of the present invention was to find an improved process for the preparation of heteroaromatic alcohols from heteroaromatic carboxylic acids or their esters.
  • suitable heteroaromatic carboxylic acids and their esters are compounds of the general formula A-CO.sub.2R, where A is a mononuclear, five- to seven-membered heteroaromatic radical having one or two heteroatoms, which may optionally be substituted, and R is H or H linear as well as branched Ci-Ci2-alkyl.
  • Suitable heteroatoms are nitrogen or sulfur, preferably nitrogen.
  • Suitable substituents on the heteroaryl radical are: H, alkyl, aryl, -OR, -NR 2, halogen, such as -F, -Cl, -Br, preferably methyl or methoxy.
  • Preferred starting materials are pyridine-2-carboxylic acid, pyridine-3-carboxylic acid, pyridine-4-carboxylic acid and the corresponding linear or branched Ci-Ci2-alkyl esters, preferably methyl, ethyl, propyl or isopropyl esters.
  • a complex ligand is preferably a phosphine ligand of the general formula R 1 -CQ.3 into consideration, in which Q may be the same or different and a group
  • R 1 may be methyl or ethyl, with methyl being preferred.
  • R 2 is preferably a methylene dicadical.
  • R 3 , R 4 are preferably phenyl.
  • Particularly preferred ligand is tris (diphenylphosphinomethyl) ethane.
  • ruthenium-phosphine complexes The preparation of such ruthenium-phosphine complexes is known per se. It can be done by reacting a trivalent ruthenium compound with the chosen phosphine ligand. The preparation of the complex is preferably carried out in situ. In this case, usually 1.0 to 1.5 moles of phosphine are used per mole of Ru compound.
  • RuCb or ruthenium tri acetylacetonate (Ru (acac) 3 ) can be used. Preference is given to using ruthenium tri-acetylacetonate.
  • one molecule of the phosphine and two molecules of acetylacetonate are bound to one atom of ruthenium.
  • the hydrogenation can be carried out on a homogeneous or immobilized catalyst.
  • the catalyst may, for example, be bound to a polymer. Preference is given to homogeneous catalysis.
  • the hydrogenation is carried out in the presence of elemental hydrogen at a hydrogen pressure of 1 to 30 MPa, preferably 5 to 20 MPa, more preferably 12 to 17 MPa.
  • the reaction temperature may be 25 to 250 ° C., preferably 100 to 200 ° C., particularly preferably 100 to 150 ° C.
  • reaction times depend on the amount of the compounds used and are usually in the range from 12 to 96 hours, preferably 24 to 48 hours.
  • Suitable solvents are organic solvents, preferably alcohols, more preferably secondary alcohols, very particularly preferably isopropanol, trifluoroisopropanol and hexafluoroisopropanol.
  • the preparation can be carried out continuously or batchwise, preferably batchwise.
  • the preparation can take place in any reactor suitable for high-pressure hydrogenation. It is customary to place the starting material in the selected one
  • the process according to the invention makes it possible to prepare the corresponding hydroxymethyl-heteroaryl compounds of the formula A-CH 2 OH in good yields and with good selectivity.

Abstract

The invention relates to a method for producing heteroaromatic alcohols by the catalytic hydrogenation of heteroaromatic carboxylic acids or their esters. The hydrogenation takes place using hydrogen in the presence of a ruthenium-phosphine complex in an organic solvent.

Description

Verfahren zur Herstellung von heteroaromatischen AlkoholenProcess for the preparation of heteroaromatic alcohols
Beschreibungdescription
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von heteroaromatischen Alkoholen durch Hydrierung von heteroaromatischen Carbonsäuren oder deren Estern in Gegenwart eines Katalysators.The present invention relates to a process for the preparation of heteroaromatic alcohols by hydrogenation of heteroaromatic carboxylic acids or their esters in the presence of a catalyst.
Aus der WO 03/093208 ist ein Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Carbonsäu- ren in Gegenwart von Wasser bekannt, wobei als Katalysatoren beispielsweise Komplexe von Ruthenium mit tridentaten Phosphinen beschrieben sind.WO 03/093208 discloses a process for the catalytic hydrogenation of carboxylic acids in the presence of water, wherein complexes of ruthenium with tridentate phosphines are described as catalysts.
Aus der JP 2004-300131 A ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydrierung von Carbonsäureestern in Gegenwart von Ruthenium-Komplex-Katalysatoren mit Phosphin- Liganden bekannt.JP 2004-300131 A discloses a process for the preparation of alcohols by hydrogenation of carboxylic acid esters in the presence of ruthenium complex catalysts with phosphine ligands.
HT. Teunissen et al. beschreiben die Hydrierung von Phthalsäuredimethylester an einem homogenen Ruthenium-Katalysator mit Phosphin-Liganden (Chem. Commun. 1998, S. 1367-1368).HT. Teunissen et al. describe the hydrogenation of dimethyl phthalate on a homogeneous ruthenium catalyst with phosphine ligands (Chem. Commun. 1998, pp. 1367-1368).
Die Hydrierung von heteroaromatischen Carbonsäuren und deren Estern zu den entsprechenden Alkoholen erfolgt nach dem Stand der Technik vor allem durch Reduktion mit komplexen Hydriden wie LJAIH4 oder NaBH4 (K. Soai et al., Synth. Commun. 1982, 12, 463-468).The hydrogenation of heteroaromatic carboxylic acids and their esters to the corresponding alcohols is carried out according to the prior art, especially by reduction with complex hydrides such as LJAIH4 or NaBH4 (K. Soai et al., Synth. Commun. 1982, 12, 463-468).
Ein Problem bei der Hydrierung heteroaromatischer Verbindungen besteht jedoch darin, dass diese im Vergleich zu den carbocyclischen Analogen zu Kernhydrierung neigen.However, a problem with the hydrogenation of heteroaromatic compounds is that they tend to nuclear hydrogenation compared to the carbocyclic analogs.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von heteroaromatischen Alkoholen aus heteroaromatischen Carbonsäuren oder deren Estern zu finden.The object of the present invention was to find an improved process for the preparation of heteroaromatic alcohols from heteroaromatic carboxylic acids or their esters.
Demgemäß wurde ein Verfahren zur Herstellung von heteroaromatischen Alkoholen durch katalytische Hydrierung heteroaromatischer Carbonsäuren oder deren Estern gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Hydrierung mit Wasserstoff in Gegenwart eines Ruthenium-Phosphin-Komplexes in einem organischen Lösungsmittel erfolgt.Accordingly, a process for the preparation of heteroaromatic alcohols by catalytic hydrogenation of heteroaromatic carboxylic acids or their esters has been found, which is characterized in that the hydrogenation is carried out with hydrogen in the presence of a ruthenium-phosphine complex in an organic solvent.
Als heteroaromatische Carbonsäuren und deren Ester kommen erfindungsgemäß Verbindungen der allgemeinen Formel A-CO2R in Betracht, wobei A für einen einkernigen, fünf- bis siebengliedrigen- heteroaromatischen Rest mit ein bis zwei Heteroatomen steht, der gegebenenfalls substituiert sein kann, und R für H- oder lineare sowie ver- zweigte Ci-Ci2-Alkyl. Als Heteroatome kommen Stickstoff oder Schwefel in Betracht, bevorzugt Stickstoff. Als Substituenten am Heteroarylrest eignen sich: H-, Alkyl-, Aryl, -OR, -NR2, Halogen wie -F, -Cl, -Br, bevorzugt Methyl- oder Methoxy- .According to the invention, suitable heteroaromatic carboxylic acids and their esters are compounds of the general formula A-CO.sub.2R, where A is a mononuclear, five- to seven-membered heteroaromatic radical having one or two heteroatoms, which may optionally be substituted, and R is H or H linear as well as branched Ci-Ci2-alkyl. Suitable heteroatoms are nitrogen or sulfur, preferably nitrogen. Suitable substituents on the heteroaryl radical are: H, alkyl, aryl, -OR, -NR 2, halogen, such as -F, -Cl, -Br, preferably methyl or methoxy.
Bevorzugte Edukte sind Pyridin-2-carbonsäure, Pyridin-3-carbonsäure, Pyridin-4- Carbonsäure sowie die entsprechenden linearen oder verzweigten Ci-Ci2-Alkylester, bevorzugt Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Isopropyl-Ester.Preferred starting materials are pyridine-2-carboxylic acid, pyridine-3-carboxylic acid, pyridine-4-carboxylic acid and the corresponding linear or branched Ci-Ci2-alkyl esters, preferably methyl, ethyl, propyl or isopropyl esters.
Als Komplexligand kommt vorzugsweise ein Phosphin-Ligand der allgemeinen Formel R1-CQ.3 in Betracht, in der Q gleich oder verscheiden sein kann und eine GruppeAs a complex ligand is preferably a phosphine ligand of the general formula R 1 -CQ.3 into consideration, in which Q may be the same or different and a group
-R2PR3R4 bedeutet, wobei R1 für H-, Ci-C4-Alkyl- oder für Aryl- steht, R2 für (CH2)n mit n=1-4, und wobei R3, R4 gleich oder verschieden sein können und für einen Aryl-, Cyc- lohexyl- oder tert-Butyl-Rest stehen.R 2 is PR 3 R 4 , where R 1 is H, C 1 -C 4 -alkyl or aryl-, R 2 is (CH 2 ) n where n = 1-4, and where R 3 , R 4 may be the same or different and are an aryl, cyclohexyl or tert-butyl radical.
R1 kann beispielsweise Methyl- oder Ethyl- bedeuten, wobei Methyl- bevorzugt ist. R2 ist bevorzugt ein Methylendiradikal. R3, R4 stehen bevorzugt für Phenyl. Besonders bevorzugter Ligand ist Tris(diphenylphosphinomethyl)ethan.For example, R 1 may be methyl or ethyl, with methyl being preferred. R 2 is preferably a methylene dicadical. R 3 , R 4 are preferably phenyl. Particularly preferred ligand is tris (diphenylphosphinomethyl) ethane.
Die Herstellung solcher Ruthenium-Phosphin-Komplexe ist an sich bekannt. Sie kann durch Umsetzung einer dreiwertigen Ruthenium-Verbindung mit dem gewählten Phosphin-Liganden erfolgen. Die Herstellung des Komplexes erfolgt vorzugsweise in situ. Dabei werden üblicherweise 1,0 bis 1 ,5 Mol an Phosphin pro Mol Ru-Verbindung eingesetzt.The preparation of such ruthenium-phosphine complexes is known per se. It can be done by reacting a trivalent ruthenium compound with the chosen phosphine ligand. The preparation of the complex is preferably carried out in situ. In this case, usually 1.0 to 1.5 moles of phosphine are used per mole of Ru compound.
Als Ruthenium-Verbindung können beispielsweise RuCb oder Ruthenium-tri- acetylacetonat (Ru(acac)3)eingesetzt werden. Bevorzugt wird Ruthen ium-tri- acetylacetonat eingesetzt.As ruthenium compound, for example, RuCb or ruthenium tri acetylacetonate (Ru (acac) 3 ) can be used. Preference is given to using ruthenium tri-acetylacetonate.
In den Ruthenium-Phosphin-Komplexen liegen ein Molekül des Phosphins und zwei Moleküle Acetylacetonat an ein Atom Ruthenium gebunden vor.In the ruthenium-phosphine complexes, one molecule of the phosphine and two molecules of acetylacetonate are bound to one atom of ruthenium.
Die Hydrierung kann an einem homogenen oder einem immobilisierten Katalysator erfolgen. Der Katalysator kann beispielsweise an ein Polymer gebunden sein. Bevorzugt ist die homogene Katalyse.The hydrogenation can be carried out on a homogeneous or immobilized catalyst. The catalyst may, for example, be bound to a polymer. Preference is given to homogeneous catalysis.
Üblicherweise werden pro Mol heteroaromatischer Carbonsäure oder Ester 0,001 bis 0,2 Mol, bevorzugt 0,002 bis 0,017 Mol an Katalysator eingesetzt.Usually, 0.001 to 0.2 mol, preferably 0.002 to 0.017 mol, of catalyst are used per mole of heteroaromatic carboxylic acid or ester.
Die Hydrierung erfolgt in Gegenwart von elementarem Wasserstoff bei einem Wasser- stoffdruck von 1 bis 30 MPa, bevorzugt 5 bis 20 MPa, besonders bevorzugt 12 bis 17 MPa. Die Reaktionstemperatur kann 25 bis 2500C betragen, bevorzugt 100 bis 200 0C, besonders bevorzugt 100 bis 150 0C.The hydrogenation is carried out in the presence of elemental hydrogen at a hydrogen pressure of 1 to 30 MPa, preferably 5 to 20 MPa, more preferably 12 to 17 MPa. The reaction temperature may be 25 to 250 ° C., preferably 100 to 200 ° C., particularly preferably 100 to 150 ° C.
Die Reaktionszeiten richten sich nach der Menge der eingesetzten Verbindungen und liegen üblicherweise im Bereich von 12 bis 96 Stunden, bevorzugt 24 bis 48 Stunden.The reaction times depend on the amount of the compounds used and are usually in the range from 12 to 96 hours, preferably 24 to 48 hours.
Als Lösungsmittel eignen sich organische Lösungsmittel, bevorzugt Alkohole, besonders bevorzugt sekundäre Alkohole, ganz besonders bevorzugt Isopropanol, Trifluori- sopropanol und Hexafluorisopropanol.Suitable solvents are organic solvents, preferably alcohols, more preferably secondary alcohols, very particularly preferably isopropanol, trifluoroisopropanol and hexafluoroisopropanol.
Die Herstellung kann kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen, bevorzugt diskontinuierlich.The preparation can be carried out continuously or batchwise, preferably batchwise.
Die Herstellung kann in jedem für eine Hochdruckhydrierung geeigneten Reaktor erfol- gen. Üblicherweise legt man das Edukt in dem gewähltenThe preparation can take place in any reactor suitable for high-pressure hydrogenation. It is customary to place the starting material in the selected one
Lösungsmittel vor und gibt dann entweder den separat hergestellten Katalysator hinzu oder im Falle der Katalysatorherstellung in-situ die Ruthenium-Ill-Verbindung und den Phosphin-Liganden. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch auf die gewünschte Reaktionstemperatur erhitzt und der gewünschte Wasserstoffdruck eingestellt . Nach Beendigung der Reaktion wird der Reaktor entspannt und das Verfahrensprodukt auf an sich übliche Weise aufgearbeitet, beispielsweise durch Entfernen des Lösungsmittels durch Destillation und anschließender Aufarbeitung des Rohprodukts durch Vakuumdestillation .Solvent before and then either the separately prepared catalyst or in the case of catalyst preparation in situ, the ruthenium-Ill compound and the phosphine ligand. Subsequently, the reaction mixture is heated to the desired reaction temperature and the desired hydrogen pressure is adjusted. After completion of the reaction, the reactor is depressurized and the process product worked up in a conventional manner, for example by removing the solvent by distillation and subsequent workup of the crude product by vacuum distillation.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich die entsprechenden Hydroxy- methyl-heteroaryl-Verbindungen der Formel A-CH2OH in guten Ausbeuten und mit guter Selektivität herstellen.The process according to the invention makes it possible to prepare the corresponding hydroxymethyl-heteroaryl compounds of the formula A-CH 2 OH in good yields and with good selectivity.
BeispieleExamples
In einen Autoklaven wurden das Edukt und Ru(Acac)3 mit 1.4 ÄquivalentenInto an autoclave were the starting material and Ru (Acac) 3 with 1.4 equivalents
Tris(diphenylphosphinomethyl)ethan in Isopropanol gelöst und bei 150 0C und 150 barTris (diphenylphosphinomethyl) ethane dissolved in isopropanol and at 150 0 C and 150 bar
Wasserstoffdruck für 24 h umgesetzt. Nach der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch durch Gaschromatographie analysiert.Hydrogen pressure reacted for 24 h. After the reaction, the reaction mixture was analyzed by gas chromatography.
Umsatz, Selektivität und Ausbeute wurden mittels Gaschromatographie bestimmt.Sales, selectivity and yield were determined by gas chromatography.
Substrate, Ansatzgrößen und Analytik sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Substrat Kat. Umsatz Ausbeute Sei. a> mmol [mol-%] [%] [%] [%]Substrates, batch sizes and analytics are summarized in Table 1. Substrate Cat. Yield Yield. a > mmol [mol%] [%] [%] [%]
1 Isonicotinsäureethylester 45 1.0 100 97.7 97.7 A1 isonicotinic acid ethyl ester 45 1.0 100 97.7 97.7 A
2 Isonicotinsäureethylester 45 0.4 90,8 89,5 98,6 A2 isonicotinic acid ethyl ester 45 0.4 90.8 89.5 98.6 A
3 Isonicotinsäureethylester 24 0.2 77,9 74,5 95,6 B3 Isonicotinic acid ethyl ester 24 0.2 77.9 74.5 95.6 B
4 Isonicotinsäurisopropylester 45 0.4 74,1 72,3 97,6 A4 isonicotinic acid isopropyl ester 45 0.4 74.1 72.3 97.6 A
5 Nicotinsäuremethylester 45 1.0 92,3 63,5 68,8") A5 nicotinic acid methyl ester 45 1.0 92.3 63.5 68.8 " ) A
6 Nicotinsäuremethylester 3 1.7 91 ,9 60,5 65,8") B6 nicotinic acid methyl ester 3 1.7 91, 9 60.5 65.8 " ) B
a) A = 150 mL Isopropanol, 300 ml_ Autoklav; B = 20 ml_ Isopropanol, 50 ml_ Autoklav. b) Selektivitätsverlust über Kernhydrierung als Nebenreaktion. a) A = 150 mL isopropanol, 300 mL autoclave; B = 20 ml_ isopropanol, 50 ml_ autoclave. b) loss of selectivity via nuclear hydrogenation as side reaction.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Herstellung von heteroraromatischen Alkoholen durch katalyti- sche Hydrierung von heteroaromatischen Carbonsäuren oder deren Estern, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrierung mit Wasserstoff in Gegenwart eines Ruthenium-Phosphin-Komplexes in einem organischen Lösungsmittel erfolgt.1. A process for the preparation of heteroaromatic alcohols by catalytic hydrogenation of heteroaromatic carboxylic acids or their esters, characterized in that the hydrogenation is carried out with hydrogen in the presence of a ruthenium-phosphine complex in an organic solvent.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als heteroaromati- sehe Carbonsäuren oder deren Ester Verbindungen der allgemeinen Formel A-2. The method according to claim 1, characterized in that as heteroaromatic see carboxylic acids or their esters compounds of general formula A-
CO2R eingesetzt werden, in denen A für einen einkernigen, fünf- bis sieben- gliedrigen aromatischen Rest mit ein bis zwei Heteroatomen steht und R für einen linearen oder verzweigten Ci-Ci2-Alkylrest.CO2R are used, in which A is a mononuclear, five- to seven-membered aromatic radical having one to two heteroatoms and R is a linear or branched Ci-Ci2-alkyl radical.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als aromatische Carbonsäuren Pyridincarbonsäuren oder deren Ester eingesetzt werden.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that are used as aromatic carboxylic acids pyridinecarboxylic acids or their esters.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Ruthenium-Phosphin-Komplex durch Umsetzung einer Ruthenium(lll)- Verbindung mit einem Phosphin-Liganden hergestellt wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the ruthenium-phosphine complex is prepared by reacting a ruthenium (III) - compound with a phosphine ligand.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator ein homogener Ruthenium-Phosphin-Komplex eingesetzt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that a homogeneous ruthenium-phosphine complex is used as the catalyst.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5 , dadurch gekennzeichnet, dass ein Ruthenium-Phosphin-Komplex mit einem Phosphin-Liganden der allgemeinen Formel R1-CQ3, in der Q gleich oder verschieden ist und eine Gruppe - R2PR3R4 bedeutet, wobei R1 für H-, Ci-C4-Alkyl- oder für Aryl- steht, R2 für (CH2)n mit n=1-4, und wobei R3, R4 gleich oder verschieden sein können und für einen Aryl-, Cyclohexyl- oder tert-Butyl-Rest stehen, eingesetzt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that a ruthenium-phosphine complex with a phosphine ligand of the general formula R 1 -CQ 3 , in which Q is the same or different and a group - R 2 PR 3 R 4 is where R 1 is H, Ci-C 4 alkyl or aryl, R 2 is (CH 2) n with n = 1-4, and wherein R 3 , R 4 may be the same or different and are an aryl, cyclohexyl or tert-butyl radical is used.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6 , dadurch gekennzeichnet, dass als Phosphin-Ligand Tris(diphenlyphosphinomethyl)ethan eingesetzt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that is used as the phosphine ligand tris (diphenlyphosphinomethyl) ethane.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als organisches Lösungsmittel ein sekundärer Alkohol eingesetzt wird.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that a secondary alcohol is used as the organic solvent.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Lösungsmittel Isopropanol, Trifluorisopropanol oder Hexafluorisopropanol eingesetzt werden. 9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that are used as the solvent isopropanol, trifluoroisopropanol or hexafluoroisopropanol.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200837045A (en) * 2006-09-22 2008-09-16 Lucite Int Uk Ltd Production of amines
JP5283931B2 (en) * 2007-03-16 2013-09-04 高砂香料工業株式会社 Method for producing alcohols
JP5491854B2 (en) * 2007-04-03 2014-05-14 株式会社カネカ Process for producing alcohols by hydrogenating lactones and carboxylic esters in the liquid phase
CN103408486A (en) * 2013-09-09 2013-11-27 桂林理工大学 Preparation method of 4-pyridinemethanol
DE102019111060A1 (en) * 2019-04-29 2020-10-29 Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule (Rwth) Aachen Catalysts for the catalytic synthesis of urea

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4480115A (en) * 1983-03-17 1984-10-30 Celanese Corporation Direct hydrogenation of carboxylic acids to alcohol and esters

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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