EP1754801A2 - Coated component - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a component having a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating comprising at least one platinum-aluminum substrate region.
- the invention further relates to a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating according to the preamble of claim 11 and to a method for producing such a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating according to the preamble of claim 12.
- Such components When operating components, in particular gas turbine components, at high temperatures, their free surfaces are exposed to highly corrosive and / or oxidizing conditions.
- such components may consist of a nickel base superalloy.
- coatings To protect against corrosion and / or oxidation such components are provided with coatings.
- To provide a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating on a component it is already state of the art to deposit on a substrate surface of the component aluminum and optionally platinum so as to provide a coating in the form of an aluminum substrate region or a platinum-aluminum substrate region.
- Platinum-aluminum coatings have the advantage over pure aluminum coatings of increased oxidation resistance and hot gas corrosion resistance, however, such platinum-aluminum coatings are brittle and therefore have limited thermal-mechanical strength.
- the EP 0 784 104 B1 discloses a nickel-based alloy device having a platinum-aluminum substrate region, wherein to provide the platinum-aluminum substrate region, platinum is first deposited on a substrate surface of the device and then diffused into the substrate surface. Subsequently, the platinum coated member is aliquized to provide a platinum-aluminum substrate region having an integrated aluminum content of 18% to 24% by weight, an integrated platinum content of 18% to 45% by weight. % and in the rest components of the substrate composition.
- the Indian EP 0 784 104 B1 The disclosed platinum-aluminum substrate region or the component disclosed there with such a coating has a relatively low ductility, resulting in a limited thermal mechanical strength (TMF), in particular a limited HCF strength and LCF strength. Due to the limited thermo-mechanical strength of the platinum-aluminum substrate region disclosed therein, cracks which limit the durability of the coating can form in the same.
- TMF thermal mechanical strength
- platinum-aluminum substrate region Another component with a platinum-aluminum substrate region is from the US 6,589,668 B1 in which the platinum-aluminum substrate region disclosed therein comprises an inner aluminum diffusion zone and an outer platinum-aluminum zone having a single-phase structure. Also known from this prior art coating has a limited thermal-mechanical strength and thus durability.
- the present invention is based on the problem of creating a novel component with a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating, a novel corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating and a novel method for producing a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating.
- the platinum-aluminum substrate region has a two-phase structure or duplex structure with finely dispersed platinum-aluminum precipitates in a nickel-based mixed crystal in an outer zone and a single-phase structure in an inner zone which is arranged between the substrate surface of the component and the outer zone from a nickel-based mixed crystal.
- the platinum-aluminum substrate region of the corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating of the component comprises at least two zones, namely an outer zone having a two-phase structure or duplex structure with finely dispersed platinum-aluminum precipitates in a nickel-based mixed crystal and a inner, the substrate surface facing zone with a single-phase structure of a nickel-based mixed crystal.
- the platinum-aluminum substrate region according to the invention has good thermal-mechanical strength and thus provides effective and durable oxidation protection and corrosion protection even at high temperatures and mechanical loads.
- the platinum-aluminum substrate region of the corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating is suitable for effectively bonding a ceramic heat-insulating layer on the platinum-aluminum substrate region.
- the outer zone of the platinum-aluminum substrate region having the two-phase structure or duplex structure finely dispersed, globulitic PtAl 2 precipitates having a size between 0.1 .mu.m and 3.0 .mu.m in a mixed crystal of ⁇ -NiAl, wherein the proportion of Two-phase structure or duplex structure is between 2.0 vol .-% and 40.0 vol .-%, and wherein the Al content in the mixed crystal is greater than 20.0 wt .-%.
- the Al content in the nickel-base mixed crystal is at most 15.0 wt% and the Pt content in the nickel-base mixed crystal is at most 8.0 wt%.
- a ceramic layer is applied to the platinum-aluminum substrate region, wherein an aluminum oxide intermediate layer is formed between the platinum-aluminum substrate region and the ceramic layer.
- the ceramic layer is preferably in the form of a zirconium oxide layer, the Al 2 O 3 intermediate layer having a proportion of at least 90.0% by volume of alpha-Al 2 O 3 having a rhombohedral crystal lattice structure and a maximum proportion of 10.0 vol gamma Al 2 O 3 having a cubic crystal lattice structure, and wherein the zirconia layer comprises a maximum of 8.0 wt% yttria.
- the corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating according to the invention is in claim 11 and the method according to the invention for producing a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating is defined in claim 12.
- the component 10 has a substrate composition based on nickel, preferably a directionally solidified or monocrystalline substrate composition having a nickel content between 18.0 wt .-% and 48.0 wt .-% with an aluminum content between 1.0 wt. -% and 8.0 wt .-%.
- the platinum-aluminum substrate region 12 is applied to the substrate surface 11 of the component 10 in such a way that it forms two zones, namely an outer zone 13 and an inner zone 14 arranged between the outer zone 13 and the substrate surface 11 of the component 10
- the outer zone 13 has a two-phase structure or duplex structure with finely dispersed platinum-aluminum precipitates in a nickel-based mixed crystal.
- the inner zone 14, on the other hand, is a diffusion zone and has a single-phase structure of a nickel-based mixed crystal.
- the outer zone 13 with the two-phase structure or duplex structure has feindispere, globulitic PtAl 2 precipitates having a size between 0.1 .mu.m and 3.0 .mu.m in a mixed crystal of ⁇ -NiAl, wherein the proportion of the two-phase structure or duplex structure is between 2.0% by volume and 40.0% by volume, and wherein the aluminum content in the mixed crystal is greater than 20.0% by weight.
- the aluminum content in the nickel-based mixed crystal is max. 15.0 wt .-% and the platinum content in the nickel-based mixed crystal max. 8.0% by weight.
- both in the outer zone 13 and in the inner diffusion zone 14 of the platinum-aluminum substrate region yttrium and / or hafnium may be present, wherein in both zones 13 and 14, the yttrium content max. 1.5 wt .-% and / or the hafnium content also max. 1.5 wt .-% is.
- the size of the PtAl 2 precipitates is between 0.1 ⁇ m and 1.0 ⁇ m
- the proportion of the two-phase structure or duplex structure is between 2.0% by volume and 20 , 0 vol .-%
- the proportion of aluminum in the solid solution is greater than 25 wt .-%.
- the aluminum content is preferably max. 10.0 wt .-% and the platinum content max. 1.0 wt .-%, wherein in a particularly preferred embodiment, the platinum content in the inner diffusion zone 14 of the platinum-aluminum substrate region 12 max. 0.1 wt .-% is.
- the procedure in a concrete exemplary embodiment is that in a first step, a component 10 having a substrate composition is provided which is formed as a nickel-based alloy.
- the component 10 may be, for. Example, to a blade of a gas turbine made of a single crystal nickel-based alloy of the type SC 2000, the over 5.0 wt .-% cobalt, 10.0 wt .-% chromium, 5.0 wt .-% aluminum, 1.5 wt % Titanium, 12.0 wt% tantalum, 4.0 wt% tungsten and the balance nickel.
- the prepared component 10 is cleaned in the region of the subastrate surface 11, preferably by abrasive blasting with an aluminum oxide blasting agent having a particle size between 5 .mu.m and 150 .mu.m, preferably between 45 .mu.m and 75 .mu.m.
- the abrasive blasting is preferably carried out in a multi-jet blasting machine at a pressure between 2 bar and 5 bar, preferably at a pressure of 3 bar, wherein a so-called degree of coverage during abrasive blasting is between 400% and 1000%, preferably 800%.
- a layer thickness of between 5 ⁇ m and 10 ⁇ m is abraded off abradingly on the substrate surface 11.
- a deposition of platinum on the cleaned substrate surface 11 of the component 10 in which case a platinum layer thickness between 1 .mu.m and 10 .mu.m, preferably between 2 .mu.m and 4 ⁇ m, forms.
- the platinum then diffuses into the substrate surface, the diffusion preferably being in the form of diffusion annealing at a temperature between 960 ° C. and 1160 ° C., preferably at a temperature between 1000 ° C. and 1,100 ° C, is performed.
- the holding period of the diffusion annealing for the diffusion of the platinum into the substrate surface 11 is relatively short and is between 5 minutes and 60 minutes, preferably between 5 minutes and 15 minutes.
- Aluminum is subsequently deposited on the substrate surface 11 coated with platinum in a further step of the method according to the invention.
- the deposition of the aluminum takes place thermochemically in a high activity gas phase process in an atmosphere of aluminum monohalides, wherein the proportion of aluminum monohalides in the atmosphere is at least 15 vol .-%, wherein the pressure during deposition 10 mbar to 800 mbar Normal pressure or ambient pressure is, and wherein the temperature between 950 ° C and 1140 ° C is.
- the aluminum is diffused at an activity thereof of at least 50 atomic% with respect to pure nickel, the diffusion being at a temperature at least 10 ° C. below the annealing temperature of the platinum, and the Holding period for the in-diffusion of aluminum between 180 min and 360 min, preferably between 210 min and 330 min, is.
- the platinum-aluminum substrate region 12 forms with a thickness of approximately 60 ⁇ m.
- the platinum-aluminum substrate region 12 shown in FIG. 1 may be provided with the zones 13 and 14, wherein the platinum-aluminum substrate region 12 has high oxidation resistance and corrosion resistance even at high temperatures as well as an excellent thermal conductivity. mechanical strength, in particular excellent HCF strength and LCF strength.
- the coating according to the invention produced by the process according to the invention from the platinum-aluminum substrate region shown in FIG 12 therefore has a good durability on the component 10.
- Fig. 2 shows a second embodiment of a component according to the invention with a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating, wherein in the embodiment of FIG. 2, the component 10 adjacent to the platinum-aluminum substrate region 12, which in turn is applied to the substrate surface 11 of the component 10 and has the two zones 13 and 14, a ceramic layer 15 comprises, between the ceramic layer 15 and the outer layer 13 of the platinum-aluminum substrate portion 12, an aluminum oxide intermediate layer 16 is formed.
- a ceramic layer 15 comprises, between the ceramic layer 15 and the outer layer 13 of the platinum-aluminum substrate portion 12, an aluminum oxide intermediate layer 16 is formed.
- the alumina interlayer 16 which adjoins the outer zone 13 of the platinum-aluminum substrate region 12, is implemented as an Al 2 O 3 interlayer and has a minimum of 90.0% by volume alpha-Al content 2 O 3 with a rhombohedral crystal lattice structure and a proportion of max. 10.0% by volume of gamma-Al 2 O 3 having a cubic crystal lattice structure, the lattice structures having similar lattice sizes. The deviation of the lattice sizes of the crystal lattice structures is at most about 2%.
- the ceramic layer 15 is applied, which is used as a zirconium oxide layer with a proportion of max. 8.0 wt .-% yttrium oxide is formed.
- the ceramic layer 15 has a columnar structure and has a cubic-tetragonal crystal lattice, the ceramic layer 15 adhering very well to the aluminum oxide interlayer 16.
- the aluminum oxide intermediate layer 16 has a thickness of between 0.02 ⁇ m and 0.8 ⁇ m, the ceramic layer 15 has a thickness of between 100 ⁇ m and 200 ⁇ m.
- the height-to-width ratio of the stems is a minimum of 10, with the length of the stems being between 0.05 ⁇ m and 0.5 ⁇ m.
- the inventive component with the inventive, corrosion-resistant and oxidation-resistant coating is prepared according to a concrete embodiment in that in a first step as a component z. B. a blade of a gas turbine is provided from a directionally solidified nickel-based alloy material, for. B. from the nickel-based alloy Rene 142 with 12.0 wt .-% cobalt, 6.8 wt .-% chromium, 6.1 wt .-% aluminum, 6.3 wt .-% tantalum, 1.5 wt. % Molybdenum, 5.0% by weight tungsten, 1.5% by weight hafnium, 2.8% by weight rhenium and the remainder nickel.
- the substrate surface 11 thereof is cleaned, preferably by abrasive blasting with corundum in a particle size between 20 microns and 100 microns at a pressure of 2.5 bar and a degree of coverage in a multi-jet blasting plant of preferably 800% ⁇ 200th %.
- a layer thickness between 3 .mu.m and 10 .mu.m is abraded abradingly on the substrate surface 11.
- platinum is then deposited with a layer thickness of preferably 2 .mu.m to 4 .mu.m on the substrate surface 11, wherein subsequent to the deposition of platinum, an indiffusing platinum at a temperature of about 1080.degree. C. and a Holding time of about 15 minutes. he follows.
- aluminum is deposited using a high-activity gas-phase process in an atmosphere of aluminum monohalide, the proportion of aluminum monohalide in the atmosphere being at least 15 vol. % is. Subsequently, the aluminum is diffused at an activity of the aluminum of at least 50 at%, again based on pure nickel, preferably at a temperature of 1040 ° C and a holding time of 330 min.
- a platinum-aluminum substrate region 12 is then formed with a thickness of about 60 .mu.m, wherein in the outer zone 13 of the platinum-aluminum substrate region 12, the proportion of the two-phase structure or duplex structure in about 15 vol .-% and the finely dispersed, globulitic PtAl 2 precipitates have a size of about 0.3 ⁇ m.
- the platinum-aluminum substrate portion 12 is cleaned by abrasive blasting, whereby the mechanical abrasion blasting from the outer zone 13 of the platinum-aluminum substrate portion 12 has a film thickness of is removed in about 2 microns.
- the ablated layer thickness can be between 0.5 ⁇ m and 8 ⁇ m, preferably between 1 ⁇ m and 3 ⁇ m.
- the mechanical abrasive blasting is done preferably with aluminum oxide particles having a particle size between 10 .mu.m and 150 .mu.m, preferably between 10 .mu.m and 50 .mu.m.
- the jet pressure is less than 3 bar, preferably 2.5 bar, with the abrasive blasting with a coverage between 300% and 1,500%, preferably with a coverage between 300% and 500%, worked.
- thermo-oxidative treatment of the coated with the platinum-aluminum substrate region 12 and cleaned component then takes place to form the aluminum oxide intermediate layer 16, namely, that under high vacuum at a pressure of about 10 -4 mbar heating up a temperature of about 900 ° C, wherein then under low vacuum or partial vacuum at a pressure of max. 5 x 10 -2 mbar a temperature between 900 ° C and 1100 ° C for a time of about 10 minutes is maintained.
- low vacuum or partial vacuum of preferably 10 -3 mbar there is an atmosphere of oxygen and argon or helium, wherein the oxygen content between 25 vol .-% and 60 vol .-% and therefore the argon content or helium content between 75 vol. % and 40 vol.%.
- the alumina intermediate layer 16 can be provided, which is preferably made of pure alpha-Al 2 O 3 .
- the ceramic layer 15 is applied to the aluminum oxide interlayer 16, namely by zirconium oxide Zr 2 O 3 having a proportion of max. 8.0 wt .-% yttria (Y 2 O 3 ) is deposited.
- the deposition of the ceramic layer 15 is carried out under thermally oxidizing conditions, wherein a temperature between 900 ° C and 1100 ° C for a predetermined period of about 15 minutes at a low vacuum or partial vacuum is maintained. Again, there is an atmosphere of oxygen and argon and helium, with the oxygen content between 25 vol .-% and 60 vol .-%.
- the vapor deposition of the ceramic layer takes place during oscillating and / or tumbling movement of the component 11 in a vapor cone of the ceramic material.
- the deposition of the ceramic layer 15 can also be carried out as a sol-gel process or CVD process or PVD process.
- FIG. 3 shows the good durability of the platinum-aluminum substrate region 12 and thus of the entire corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating on the component 10 using the example of a diagram, wherein on the horizontal axis 17, the trial time or process time and on the vertical axis 18, a weight change of a coated component according to the invention is applied.
- the curve 19 shown in FIG. 3 with solid lines corresponds to a component coated according to the invention
- the curve 20 shown in dashed lines corresponds to a component coated according to the prior art.
- Fig. 3 it can be seen that at the beginning of the test time, the weight of the coated component according to the invention increases relatively slowly and relatively low, from which it is concluded that the invention coated component oxidation begins relatively slowly.
- a weight loss compared to the prior art sets relatively late, which provides information that the coating over the prior art long on the component remains, thus flaking of the coating begins relatively late. It follows that, compared to the prior art, a component coated according to the invention has, on the one hand, improved oxidation and corrosion properties and, on the other hand, improved durability.
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Bauteil mit einer zumindest einen Platin-Aluminium-Substratbereich umfassenden, korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1. Des weiteren betrifft die Erfindung eine korrosionsbeständige und/oder oxidationsbeständige Beschichtung nach dem Oberbegriff des Anspruchs 11 und ein Verfahren zum Herstellen einer solchen korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung nach dem Oberbegriff des Anspruchs 12.The invention relates to a component having a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating comprising at least one platinum-aluminum substrate region. The invention further relates to a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating according to the preamble of
Beim Betrieb von Bauteilen, insbesondere von Gasturbinenbauteilen, bei hohen Temperaturen sind deren freie Oberflächen stark korrodierenden und/oder oxidierenden Bedingungen ausgesetzt. Beim Einsatz in Gasturbinen können derartige Bauteile zum Beispiel aus einer Superlegierung auf Nickelbasis bestehen. Zum Schutz vor Korrosion und/oder Oxidation werden solche Bauteile mit Beschichtungen versehen. Zur Bereitstellung einer korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung auf einem Bauteil ist es bereits Stand der Technik, auf eine Substratoberfläche des Bauteils Aluminium und gegebenenfalls Platin abzuscheiden, um so eine Beschichtung in Form eines Aluminium-Substratbereichs oder eines Platin-Aluminium-Substratbereichs bereitzustellen. Platin-Aluminium-Beschichtungen verfügen gegenüber reinen Aluminium-Beschichtungen über den Vorteil einer erhöhten Oxidationsbeständigkeit sowie Heißgaskorrosionsbeständigkeit, allerdings sind derartige Platin-Aluminium-Beschichtungen spröde und verfügen daher über eine beschränkte thermisch-mechanische Festigkeit.When operating components, in particular gas turbine components, at high temperatures, their free surfaces are exposed to highly corrosive and / or oxidizing conditions. For example, when used in gas turbines, such components may consist of a nickel base superalloy. To protect against corrosion and / or oxidation such components are provided with coatings. To provide a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating on a component, it is already state of the art to deposit on a substrate surface of the component aluminum and optionally platinum so as to provide a coating in the form of an aluminum substrate region or a platinum-aluminum substrate region. Platinum-aluminum coatings have the advantage over pure aluminum coatings of increased oxidation resistance and hot gas corrosion resistance, however, such platinum-aluminum coatings are brittle and therefore have limited thermal-mechanical strength.
Die
Der in der
Weiterhin ist es aus der
Ein weiteres Bauteil mit einem Platin-Aluminium-Substratbereich ist aus der
Weiterhin sei als Stand der Technik auf die
Hiervon ausgehend liegt der vorliegenden Erfindung das Problem zu Grunde, ein neuartiges Bauteil mit einer korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung, eine neuartige korrosionsbeständige und/oder oxidationsbeständige Beschichtung und ein neuartiges Verfahren zur Herstellung einer korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung zu schaffen.On this basis, the present invention is based on the problem of creating a novel component with a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating, a novel corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating and a novel method for producing a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating.
Dieses Problem wird durch ein Bauteil mit einer korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung im Sinne von Anspruch 1 gelöst. Erfindungsgemäß weist der Platin-Aluminium-Substratbereich in einer äußeren Zone eine Zweiphasenstruktur bzw. Duplexstruktur mit feindispersen Platin-Aluminium-Ausscheidungen in ein Nickelbasis-Mischkristall und in einer inneren Zone, die zwischen der Substratoberfläche des Bauteils und der äußeren Zone angeordnet ist, eine Einphasenstruktur aus einem Nickelbasis-Mischkristall auf.This problem is solved by a component with a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating in the sense of claim 1. According to the invention, the platinum-aluminum substrate region has a two-phase structure or duplex structure with finely dispersed platinum-aluminum precipitates in a nickel-based mixed crystal in an outer zone and a single-phase structure in an inner zone which is arranged between the substrate surface of the component and the outer zone from a nickel-based mixed crystal.
Im Sinne der hier vorliegenden Erfindung umfasst der Platin-Aluminium-Substratbereich der korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung des Bauteils zumindest zwei Zonen, nämlich eine äußere Zone mit einer Zweiphasenstruktur bzw. Duplexstruktur mit feindispersen Platin-Aluminium-Ausscheidungen in ein Nickelbasis-Mischkristall und eine innere, der Substratoberfläche zugewandte Zone mit einer Einphasenstruktur aus einem Nickelbasis-Mischkristall. Der erfindungsgemäße Platin-Aluminium-Substratbereich verfügt über eine gute thermisch-mechanische Festigkeit und stellt damit einen effektiven sowie haltbaren Oxidationsschutz sowie Korrosionsschutz selbst bei hohen Temperaturen sowie mechanischen Belastungen bereit. Des Weiteren eignet sich der Platin-Aluminium-Substratbereich der korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung zur effektiven Anbindung einer keramischen Wärmeschutzschicht auf dem Platin-Aluminium-Substratbereich.For the purposes of the present invention, the platinum-aluminum substrate region of the corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating of the component comprises at least two zones, namely an outer zone having a two-phase structure or duplex structure with finely dispersed platinum-aluminum precipitates in a nickel-based mixed crystal and a inner, the substrate surface facing zone with a single-phase structure of a nickel-based mixed crystal. The platinum-aluminum substrate region according to the invention has good thermal-mechanical strength and thus provides effective and durable oxidation protection and corrosion protection even at high temperatures and mechanical loads. Furthermore, the platinum-aluminum substrate region of the corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating is suitable for effectively bonding a ceramic heat-insulating layer on the platinum-aluminum substrate region.
Vorzugsweise weist die äußere Zone des Platin-Aluminium-Substratbereichs mit der Zweiphasenstruktur bzw. Duplexstruktur feindisperse, globulitische PtAl2-Ausscheidungen mit einer Größe zwischen 0,1 µm und 3,0 µm in einem Mischkristall aus β-NiAl auf, wobei der Anteil der Zweiphasenstruktur bzw. Duplexstruktur zwischen 2,0 Vol.-% und 40,0 Vol.-% beträgt, und wobei der Al-Anteil im Mischkristall größer als 20,0 Gew.-% ist. In der inneren Zone des Platin-Aluminium-Substratbereichs beträgt der Al-Anteil im Nickelbasis-Mischkristall maximal 15,0 Gew.-% und der Pt-Anteil im Nickelbasis-Mischkristall maximal 8,0 Gew.-%.Preferably, the outer zone of the platinum-aluminum substrate region having the two-phase structure or duplex structure finely dispersed, globulitic PtAl 2 precipitates having a size between 0.1 .mu.m and 3.0 .mu.m in a mixed crystal of β-NiAl, wherein the proportion of Two-phase structure or duplex structure is between 2.0 vol .-% and 40.0 vol .-%, and wherein the Al content in the mixed crystal is greater than 20.0 wt .-%. In the inner zone of the platinum-aluminum substrate region, the Al content in the nickel-base mixed crystal is at most 15.0 wt% and the Pt content in the nickel-base mixed crystal is at most 8.0 wt%.
Nach einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung ist auf den Platin-Aluminium-Substratbereich eine keramische Schicht aufgebracht, wobei zwischen dem Platin-Aluminium-Substratbereich und der keramischen Schicht eine Aluminiumoxid-Zwischenschicht ausgebildet ist. Vorzugsweise ist die keramische Schicht als Zirkonoxid-Schicht ausgebildet, wobei die Al2O3-Zwischenschicht einen Anteil von minimal 90,0 Vol.-% an Alpha-Al2O3 mit einer rhombohedralen Kristallgitterstruktur und einem Anteil von maximal 10,0 Vol.-% an Gamma-Al2O3 mit einer kubischen Kristallgitterstruktur aufweist, und wobei die Zirkonoxid-Schicht einen Anteil von maximal 8,0 Gew.-% Yttriumoxid umfasst.According to an advantageous development of the invention, a ceramic layer is applied to the platinum-aluminum substrate region, wherein an aluminum oxide intermediate layer is formed between the platinum-aluminum substrate region and the ceramic layer. The ceramic layer is preferably in the form of a zirconium oxide layer, the Al 2 O 3 intermediate layer having a proportion of at least 90.0% by volume of alpha-Al 2 O 3 having a rhombohedral crystal lattice structure and a maximum proportion of 10.0 vol gamma Al 2 O 3 having a cubic crystal lattice structure, and wherein the zirconia layer comprises a maximum of 8.0 wt% yttria.
Die erfindungsgemäße korrosionsbeständige und/oder oxidationsbeständige Beschichtung ist in Anspruch 11 und das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung ist in Anspruch 12 definiert.The corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating according to the invention is in
Bevorzugte Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen und der nachfolgenden Beschreibung. Ausführungsbeispiele der Erfindung werden, ohne hierauf beschränkt zu sein, an Hand der Zeichnung näher erläutert. Dabei zeigt:
- Fig. 1
- eine stark schematisierte Darstellung durch ein erfindungsgemäßes Bauteil mit einer einen Platin-Aluminium-Substratbereich umfassenden, korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung nach einem ersten Ausführungsbeispiel der Erfindung;
- Fig. 2
- eine stark schematisierte Darstellung durch ein erfindungsgemäßes Bauteil mit einer einen Platin-Aluminium-Substratbereich, eine keramische Schicht und eine Zwischenschicht umfassenden, korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung nach einem zweiten Ausführungsbeispiel der Erfindung; und
- Fig. 3
- ein Diagramm zur Verdeutlichung der Eigenschaften der erfindungsgemäßen, korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung.
- Fig. 1
- a highly schematic representation through an inventive component with a platinum-aluminum substrate area comprehensive, corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating according to a first embodiment of the invention;
- Fig. 2
- a highly schematic representation of an inventive component with a platinum-aluminum substrate region, a ceramic layer and an intermediate layer comprising, corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating according to a second embodiment of the invention; and
- Fig. 3
- a diagram illustrating the properties of the corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating according to the invention.
Nachfolgend wird die Erfindung unter Bezugnahme auf Fig. 1 bis 3 in größerem Detail beschrieben.The invention will be described in more detail below with reference to FIGS. 1 to 3.
Fig. 1 zeigt einen schematisierten Querschnitt durch ein erfindungsgemäßes Bauteil 10, auf dessen Substratoberfläche 11 eine korrosionsbeständige und oxidationsbeständige Beschichtung in Form eines Platin-Aluminium-Substratbereichs 12 aufgebracht ist. Das Bauteil 10 verfügt über eine Substratzusammensetzung auf Nickelbasis, vorzugsweise über eine gerichtet erstarrte oder einkristalline Substratzusammensetzung mit einem Nickel-Anteil zwischen 18,0 Gew.-% und 48,0 Gew.-% mit einem Aluminium-Anteil zwischen 1,0 Gew.-% und 8,0 Gew.-%. Der Platin-Aluminium-Substratbereich 12 ist derart auf die Substratoberfläche 11 des Bauteils 10 aufgebracht, dass derselbe zwei Zonen bildet, nämlich eine äußere Zone 13 und eine zwischen der äußeren Zone 13 und der Substratoberfläche 11 des Bauteils 10 angeordnete innere Zone 14. Im Sinne der Erfindung weist die äußere Zone 13 eine Zweiphasenstruktur bzw. Duplexstruktur mit feindispersen Platin-Aluminium-Ausscheidungen in ein Nickelbasis-Mischkristall auf. Die innere Zone 14 hingegen ist eine Diffusionszone und verfügt über eine Einphasenstruktur aus einem Nickelbasis-Mischkristall.1 shows a schematic cross section through an
Die äußere Zone 13 mit der Zweiphasenstruktur bzw. Duplexstruktur weist feindispere, globulitische PtAl2-Ausscheidungen mit einer Größe zwischen 0,1 µm und 3,0 µm in ein Mischkristall aus β-NiAl auf, wobei der Anteil der Zweiphasenstruktur bzw. Duplexstruktur zwischen 2,0 Vol.-% und 40,0 Vol.-% beträgt, und wobei der Aluminium-Anteil im Mischkristall größer als 20,0 Gew.-% ist. In der inneren Zone 14 beträgt der Aluminium-Anteil im Nickelbasis-Mischkristall max. 15,0 Gew.-% und der Platin-Anteil im Nickelbasis-Mischkristall max. 8,0 Gew.-%. Sowohl in der äußeren Zone 13 als auch in der inneren Diffusionszone 14 des Platin-Aluminium-Substratbereichs kann Yttrium und/oder Hafnium vorliegen, wobei in beiden Zonen 13 und 14 der Yttrium-Anteil max. 1,5 Gew.-% und/oder der Hafnium-Anteil ebenfalls max. 1,5 Gew.-% beträgt.The
Vorzugsweise beträgt in der äußeren Zone 13 des Platin-Aluminium-Substratbereichs 12 die Größe der PtAl2-Ausscheidungen zwischen 0,1 µm und 1,0 µm, der Anteil der Zweiphasenstruktur bzw. Duplexstruktur beträgt zwischen 2,0 Vol.-% und 20,0 Vol.-%, und der Anteil an Aluminium im Mischkristall ist größer als 25 Gew.-%. In der inneren Diffusionszone 14 beträgt der Aluminium-Anteil vorzugsweise max. 10,0 Gew.-% und der Platin-Anteil max. 1,0 Gew.-%, wobei in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Platin-Anteil in der inneren Diffusionszone 14 des Platin-Aluminium-Substratbereichs 12 max. 0,1 Gew.-% beträgt.Preferably, in the
Zur Herstellung des in Fig. 1 dargestellten Bauteils 10 mit dem Platin-Aluminium-Substratbereich 12 wird in einem konkreten Ausführungsbeispiel so vorgegangen, dass in einem ersten Schritt ein Bauteil 10 mit einer Substratzusammensetzung bereitgestellt wird, die als Nickelbasislegierung ausgebildet ist.To produce the
Bei dem Bauteil 10 kann es sich z. B. um eine Laufschaufel einer Gasturbine aus einer einkristallinen Nickelbasislegierung des Typs SC 2000 handeln, die über 5,0 Gew.-% Kobalt, 10,0 Gew.-% Chrom, 5,0 Gew.-% Aluminium, 1,5 Gew.-% Titan, 12,0 Gew.-% Tantal, 4,0 Gew.-% Wolfram sowie im Rest Nickel umfasst.In the
Darauffolgend wird in einem zweiten Schritt das bereitgestellte Bauteil 10 im Bereich der Subastratoberfläche 11 gereinigt, vorzugsweise durch abrasives Strahlen mit einem Aluminiumoxid-Strahlmittel, welches eine Partikelgröße zwischen 5 µm und 150 µm, vorzugsweise zwischen 45 µm und 75 µm, aufweist. Das abrasive Strahlen erfolgt dabei vorzugsweise in einer Multidüsen-Strahlanlage bei einem Druck zwischen 2 bar und 5 bar, vorzugsweise bei einem Druck von 3 bar, wobei ein sogenannter Überdeckungsgrad beim abrasiven Strahlen zwischen 400 % und 1.000 % liegt, vorzugsweise 800 % beträgt. Hierbei wird an der Substratoberfläche 11 eine Schichtdicke zwischen 5 µm und 10 µm abrasiv abgetragen.Subsequently, in a second step, the prepared
Im Anschluss an dass abrasive Strahlen bzw. Reinigen der Substratoberfläche 11 des Bauteils 10 erfolgt dann ein Abscheiden von Platin auf die gereinigte Substratoberfläche 11 des Bauteils 10, wobei sich hierbei eine Platin-Schichtdicke zwischen 1 µm und 10 µm, vorzugsweise zwischen 2 µm und 4 µm, ausbildet.Subsequent to that abrasive blasting or cleaning of the
Im Anschluss an das Abscheiden des Platins auf die Substratoberfläche 11 des Bauteils 10 erfolgt dann ein Eindiffundieren des Platins in die Substratoberfläche, wobei das Eindiffundieren vorzugsweise als Diffusionsglühen bei einer Temperatur zwischen 960 °C und 1.160 °C, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 1.000 °C und 1.100 °C, durchgeführt wird. Die Haltedauer des Diffusionsglühens zum Eindiffundieren des Platins in die Substratoberfläche 11 ist dabei relativ kurz und liegt zwischen 5 min und 60 min, vorzugsweise zwischen 5 min und 15 min.Subsequent to depositing the platinum on the
Auf die so mit Platin beschichtete Substratoberfläche 11 wird anschließend in einem weiteren Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens Aluminium abgeschieden. Das Abscheiden des Aluminiums erfolgt auf thermochemischem Weg in einem Hochaktivitäts-Gasphasenverfahren in einer Atmosphäre aus Aluminium-Monohalogeniden, wobei der Anteil an Aluminium-Monohalogeniden in der Atmosphäre mindestens 15 Vol.-% betrifft, wobei der Druck beim Abscheiden 10 mbar bis 800 mbar über Normaldruck bzw. Umgebungsdruck liegt, und wobei die Temperatur zwischen 950 °C und 1.140 °C liegt.Aluminum is subsequently deposited on the
Im Anschluss an das Abscheiden des Aluminiums erfolgt ein Eindiffundieren des Aluminiums bei einer Aktivität desselben von mindestens 50 Atom-% bezogen auf reines Nickel, wobei das Eindiffundieren bei einer Temperatur erfolgt, die mindestens 10° C unterhalb der Glühtemperatur des Platins liegt, und wobei die Haltedauer für das Eindiffundieren des Aluminiums zwischen 180 min und 360 min, vorzugsweise zwischen 210 min und 330 min, beträgt. Dabei bildet sich der Platin-Aluminium-Substratbereich 12 mit einer Dicke von in etwa 60 µm aus.Subsequent to the deposition of the aluminum, the aluminum is diffused at an activity thereof of at least 50 atomic% with respect to pure nickel, the diffusion being at a temperature at least 10 ° C. below the annealing temperature of the platinum, and the Holding period for the in-diffusion of aluminum between 180 min and 360 min, preferably between 210 min and 330 min, is. In this case, the platinum-
Mit dem obigen Verfahren kann der in Fig. 1 dargestellte Platin-Aluminium-Substratbereich 12 mit den Zonen 13 und 14 bereitgestellt werden, wobei der Platin-Aluminium-Substratbereich 12 über eine hohe Oxidationsbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit selbst bei hohen Temperaturen sowie über eine hervorragende thermisch-mechanische Festigkeit, insbesondere über eine hervorragende HCF-Festigkeit sowie LCF-Festigkeit, verfügt. Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte, erfindungsgemäße Beschichtung aus dem in Fig. 1 dargestellten Platin-Aluminium-Substratbereich 12 verfügt demnach über eine gute Haltbarkeit auf dem Bauteil 10.With the above method, the platinum-
Fig. 2 zeigt ein zweites Ausführungsbeispiel eines erfindungsgemäßen Bauteils mit einer korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung, wobei im Ausführungsbeispiel der Fig. 2 das Bauteil 10 neben dem Platin-Aluminium-Substratbereich 12, der wiederum auf die Substratoberfläche 11 des Bauteils 10 aufgebracht ist und über die beiden Zonen 13 und 14 verfügt, eine keramische Schicht 15 umfasst, wobei zwischen der keramischen Schicht 15 und der äußeren Lage 13 des Platin-Aluminium-Substratbereichs 12 eine Aluminiumoxid-Zwischenschicht 16 ausgebildet ist. Zur Vermeidung unnötiger Wiederholungen wird bei der Beschreibung des Bauteils gemäß Fig. 2 nachfolgend nur auf die zusätzlichen Schichten 15 und 16 eingegangen, hinsichtlich des Platin-Aluminium-Substratbereichs 12 mit den Zonen 13 und 14 wird auf die Ausführungen zum Ausführungsbeispiel der Fig. 1 verwiesen.Fig. 2 shows a second embodiment of a component according to the invention with a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating, wherein in the embodiment of FIG. 2, the
Die Aluminiumoxid-Zwischenschicht 16, die sich an die äußere Zone 13 des Platin-Aluminium-Substratbereichs 12 anschließt, ist als Al2O3-Zwischenschicht ausgeführt, und verfügt über einen Anteil von minimal 90,0 Vol.-% an Alpha-Al2O3 mit einer rhombohedralen Kristallgitterstruktur und einen Anteil von max. 10,0 Vol.-% an Gamma-Al2O3 mit einer kubischen Kristallgitterstruktur, wobei die Kristallgitterstrukturen ähnliche Gittergrößen aufweisen. Die Abweichung der Gittergrößen der Kristallgitterstrukturen liegt bei maximal in etwa 2 %.The
Auf diese Aluminiumoxid-Zwischenschicht 16 ist die keramische Schicht 15 aufgebracht, die als Zirkonoxid-Schicht mit einem Anteil von max. 8,0 Gew.-% Yttriumoxid ausgebildet ist. Die keramische Schicht 15 verfügt über eine kolumnare Struktur und besitzt ein kubisch-tetragonales Kristallgitter, wobei die keramische Schicht 15 sehr gut auf der Aluminiumoxid-Zwischenschicht 16 haftet.On this aluminum oxide
Die Aluminiumoxid-Zwischenschicht 16 verfügt dabei über eine Dicke zwischen 0,02 µm und 0,8 µm, die keramische Schicht 15 verfügt über eine Dicke zwischen 100 µm und 200 µm. Innerhalb der keramischen Schicht 15, die eine laminar stengelige Struktur verfügt, beträgt das Verhältnis von Höhe zu Breite der Stengel minimal 10, wobei die Länge der Stengel zwischen 0,05 µm und 0,5 µm beträgt.The aluminum oxide
Das in Fig. 2 dargestellte, erfindungsgemäße Bauteil mit der erfindungsgemäßen, korrosionsbeständigen sowie oxidationsbeständigen Beschichtung wird nach einem konkreten Ausführungsbeispiel dadurch hergestellt, dass in einem ersten Schritt als Bauteil z. B. eine Laufschaufel einer Gasturbine aus einem gerichtet erstarrten Nickelbasislegierungswerkstoff bereitgestellt wird, z. B. aus der Nickelbasislegierung Rene 142 mit 12,0 Gew.-% Kobalt, 6,8 Gew.-% Chrom, 6,1 Gew.-% Aluminium, 6,3 Gew.-% Tantal, 1,5 Gew.-% Molybdän, 5,0 Gew.-% Wolfram, 1,5 Gew.-% Hafnium, 2,8 Gew.-% Rhenium sowie im Rest Nickel.The illustrated in Fig. 2, the inventive component with the inventive, corrosion-resistant and oxidation-resistant coating is prepared according to a concrete embodiment in that in a first step as a component z. B. a blade of a gas turbine is provided from a directionally solidified nickel-based alloy material, for. B. from the nickel-based alloy Rene 142 with 12.0 wt .-% cobalt, 6.8 wt .-% chromium, 6.1 wt .-% aluminum, 6.3 wt .-% tantalum, 1.5 wt. % Molybdenum, 5.0% by weight tungsten, 1.5% by weight hafnium, 2.8% by weight rhenium and the remainder nickel.
Nach Bereitstellen eines solchen Bauteils 10 wird die Substratoberfläche 11 desselben gereinigt, vorzugsweise durch abrasives Strahlen mit Korund in einer Partikelgröße zwischen 20 µm und 100 µm bei einem Druck von 2,5 bar und einem Überdeckungsgrad in einer Multidüsen-Strahlanlage von vorzugsweise 800 % ± 200 %. Hierbei wird an der Substratoberfläche 11 eine Schichtdicke zwischen 3 µm und 10 µm abrasiv abgetragen.After providing such a
Im Anschluss an das Reinigen der Substratoberfläche 11 erfolgt dann ein Abscheiden von Platin mit einer Schichtdicke von vorzugsweise 2 µm bis 4 µm auf die Substratoberfläche 11, wobei anschließend an das Abscheiden von Platin ein eindiffundierendes Platin bei einer Temperatur von in etwa 1.080 °C und eine Haltezeit von in etwa 15 min. erfolgt.Subsequent to the cleaning of the
Nach der so erfolgten Platinbeschichtung der Substratoberfläche erfolgt dann ebenso wie im Ausführungsbeispiel der Fig. 1 ein Abscheiden von Aluminium mit einem Hochaktivitäts-Gasphasenverfahren bei einer Atmosphäre aus Aluminium-Monohalogenid, wobei der Anteil an Aluminium-Monohalogenid in der Atmosphäre mind. 15 Vol.-% beträgt. Darauffolgend erfolgt das Eindiffundieren von Aluminium bei einer Aktivität des Aluminiums von minimal 50 Atom-%, wiederum bezogen auf reines Nickel, vorzugsweise bei einer Temperatur von 1.040 °C und einer Haltezeit von 330 min. Hierbei bildet sich dann ein Platin-Aluminium-Substratbereich 12 mit einer Dicke von ca. 60 µm aus, wobei in der äußeren Zone 13 des Platin-Aluminium-Substratbereichs 12 der Anteil der Zweiphasenstruktur bzw. Duplexstruktur in etwa 15 Vol.-% beträgt und die feindispersen, globulitischen PtAl2-Ausscheidungen eine Größe von in etwa 0,3 µm aufweisen.After the platinum coating of the substrate surface has taken place in this way, as in the exemplary embodiment of FIG. 1, aluminum is deposited using a high-activity gas-phase process in an atmosphere of aluminum monohalide, the proportion of aluminum monohalide in the atmosphere being at least 15 vol. % is. Subsequently, the aluminum is diffused at an activity of the aluminum of at least 50 at%, again based on pure nickel, preferably at a temperature of 1040 ° C and a holding time of 330 min. In this case, a platinum-
Zum Ausbilden der Aluminiumoxid-Zwischenschicht 16 wird nach dem Bereitstellen des Platin-Aluminium-Substratbereichs 12 der Platin-Aluminium-Substratbereich 12 durch abrasives Strahlen gereinigt, wobei beim mechanischen abrasiven Strahlen von der äußeren Zone 13 des Platin-Aluminium-Substratbereichs 12 eine Schichtdicke von in etwa 2 µm abgetragen wird. Die abgetragene Schichtdicke kann dabei zwischen 0,5 µm und 8 µm liegen, vorzugsweise zwischen 1 µm und 3µm. Das mechanische abrasive Strahlen erfolgt vorzugsweise mit Aluminiumoxid-Partikeln, die eine Partikelgröße zwischen 10 µm und 150 µm, vorzugsweise zwischen 10 µm und 50 µm, aufweisen. Der Strahldruck liegt dabei unter 3 bar, vorzugsweise bei 2,5 bar, wobei beim abrasiven Strahlen mit einem Überdeckungsgrad zwischen 300 % und 1.500 %, vorzugsweise mit einem Überdeckungsgrad zwischen 300 % und 500 %, gearbeitet wird.In order to form the alumina
Im Anschluss hieran erfolgt dann zur Ausbildung der Aluminiumoxid-Zwischenschicht 16 eine thermo-oxidative Behandlung des mit dem Platin-Aluminium-Substratbereich 12 beschichteten sowie gereinigten Bauteils, nämlich dadurch, dass unter Hochvakuum bei einem Druck von in etwa 10-4 mbar ein Aufheizen auf eine Temperatur von in etwa 900 °C erfolgt, wobei anschließend unter Niedervakuum bzw. Teilvakuum bei einem Druck von max. 5 x 10-2 mbar eine Temperatur zwischen 900 °C und 1.100 °C für eine Zeit von in etwa 10 min gehalten wird. Bei diesem Halten im Niedervakuum bzw. Teilvakuum von vorzugsweise 10-3 mbar herrscht eine Atmosphäre aus Sauerstoff sowie Argon oder Helium, wobei der Sauerstoffanteil zwischen 25 Vol.-% und 60 Vol.-% und demnach der Argonanteil oder Heliumanteil zwischen 75 Vol.-% und 40 Vol.-% beträgt. Auf diese Art und Weise kann die Aluminiumoxid-Zwischenschicht 16 bereitgestellt werden, die vorzugsweise aus reinem Alpha-Al2O3 besteht.Following this, a thermo-oxidative treatment of the coated with the platinum-
Im Anschluss an das Ausbilden der Aluminiumoxid-Zwischenschicht 16 erfolgt das Aufbringen der keramischen Schicht 15 auf die Aluminiumoxid-Zwischenschicht 16, nämlich dadurch, dass Zirkonoxid Zr2O3 mit einem Anteil von max. 8,0 Gew.-% Yttriumoxid (Y2O3) abgeschieden wird. Das Abscheiden der keramischen Schicht 15 erfolgt dabei unter thermisch oxidierenden Bedingungen, wobei eine Temperatur zwischen 900 °C und 1.100 °C für eine vorbestimmte Zeitdauer von in etwa 15 min bei einem Niedervakuum bzw. Teilvakuum gehalten wird. Dabei herrscht wiederum eine Atmosphäre aus Sauerstoff sowie Argon und Helium, wobei der Sauerstoffanteil zwischen 25 Vol.-% und 60 Vol.-% beträgt.Subsequent to the formation of the aluminum oxide
Das Aufdampfen der keramischen Schicht erfolgt bei oszillierenden und/oder taumelnden Bewegung des Bauteils 11 in einem Dampfkegel des keramischen Werkstoffs. Die Abscheidung der keramischen Schicht 15 kann auch als Sol-Gel-Verfahren oder CVD-Verfahren oder PVD-Verfahren durchgeführt werden.The vapor deposition of the ceramic layer takes place during oscillating and / or tumbling movement of the
Fig. 3 zeigt die gute Haltbarkeit des Platin-Aluminium-Substratbereichs 12 und damit der gesamten korrosionsbeständigen und/oder oxidationsbeständigen Beschichtung auf dem Bauteil 10 am Beispiel eines Diagramms, wobei auf der horizontal verlaufenden Achse 17 die Versuchszeit bzw. Prozesszeit und auf der vertikal verlaufenden Achse 18 eine Gewichtsänderung eines erfindungsgemäß beschichteten Bauteils aufgetragen ist. Die in Fig. 3 mit durchgezogener Linienführung dargestellte Kurve 19 entspricht dabei einem erfindungsgemäß beschichteten Bauteil, die in gestrichelter Linienführung gezeigte Kurve 20 entspricht einem nach dem Stand der Technik beschichteten Bauteil. So kann Fig. 3 entnommen werden, dass zu Beginn der Prüfzeit das Gewicht des erfindungsgemäß beschichteten Bauteils relativ langsam sowie relativ gering zunimmt, woraus geschlossen wird, dass beim erfindungsgemäß beschichteten Bauteil eine Oxidation relativ langsam beginnt. Des Weiteren setzt eine Gewichtsabnahme gegenüber dem Stand der Technik relativ spät ein, was Aufschluss darüber liefert, dass die Beschichtung gegenüber dem Stand der Technik lange auf dem Bauteil verbleibt, somit ein Abplatzen der Beschichtung erst relativ spät einsetzt. Daraus folgt, dass ein erfindungsgemäß beschichtetes Bauteil gegenüber dem Stand der Technik einerseits verbesserte Oxidations- sowie Korrosionseigenschaften aufweist und andererseits über eine verbesserte Haltbarkeit verfügt.3 shows the good durability of the platinum-
Claims (20)
dadurch gekennzeichnet,
dass der Platin-Aluminium-Substratbereich (12) in einer äußeren Zone (13) eine Zweiphasenstruktur bzw. Duplexstruktur mit feindispersen Platin-Aluminium-Ausscheidungen in einem Nickelbasis-Mischkristall aufweist, und dass der Platin-Aluminium-Substratbereich (12) in einer inneren Zone (14), die zwischen der Substratoberfläche (11) des Bauteils und der äußeren Zone (13) angeordnet ist, eine Einphasenstruktur aus einem Nickelbasis-Mischkristall aufweist.Component having a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating comprising at least one platinum-aluminum substrate region, which component has a substrate surface and a nickel-based substrate composition, with one in the region of the substrate surface of the component by deposition of platinum (Pt) and aluminum (Al ) formed on the substrate surface platinum-aluminum substrate region,
characterized,
that the platinum-aluminum substrate region (12) in an outer zone (13) has a duplex structure with finely dispersed platinum-aluminum precipitates in a nickel-based mixed crystal, and that the platinum-aluminum substrate region (12) in an inner Zone (14), which is arranged between the substrate surface (11) of the component and the outer zone (13) has a single-phase structure of a nickel-based mixed crystal.
dadurch gekennzeichnet,
dass die äußere Zone (13) mit der Zweiphasenstruktur bzw. mit der Duplexstruktur feindisperse, globulitische PtAl2-Ausscheidungen mit einer Größe zwischen 0,1 µm und 3,0 µm in einem Mischkristall aus β-NiAl aufweist, wobei der Anteil der Zweiphasenstruktur bzw. der Duplexstruktur zwischen 2,0 Vol.-% und 40,0 Vol.-% beträgt, und wobei der Al-Anteil im Mischkristall größer als 20,0 Gew.-% ist.Component according to claim 1,
characterized,
that the outer zone (13) with the two-phase structure or with the duplex structure finely dispersed, globulitic PtAl 2 precipitates having a size between 0.1 .mu.m and 3.0 .mu.m in a mixed crystal of β-NiAl, wherein the proportion of two-phase structure or the duplex structure is between 2.0% by volume and 40.0% by volume and wherein the Al content in the mixed crystal is greater than 20.0% by weight.
dadurch gekennzeichnet,
dass die äußere Zone (13) mit der Zweiphasenstruktur bzw. mit der Duplexstruktur feindisperse, globulitische PtAl2-Ausscheidungen mit einer Größe zwischen 0,1 µm und 1,0 µm in einem Mischkristall aus β-NiAl aufweist, wobei der Anteil der Zweiphasenstruktur bzw. der Duplexstruktur zwischen 2,0 Vol.-% und 20,0 Vol.-% beträgt, und wobei der A1-Anteil im Mischkristall größer als 25,0 Gew.-% istComponent according to claim 2,
characterized,
that the outer zone (13) with the two-phase structure or with the duplex structure finely dispersed, globulitic PtAl 2 precipitates having a size between 0.1 .mu.m and 1.0 .mu.m in a mixed crystal of β-NiAl, wherein the proportion of two-phase structure or of the duplex structure is between 2.0% by volume and 20.0% by volume, and wherein the A1 proportion in the mixed crystal is greater than 25.0% by weight
dadurch gekennzeichnet,
dass in der inneren Zone (14), die eine Diffusionszone ist, der Al-Anteil im Nickelbasis-Mischkristall maximal 15,0 Gew.-% und der Pt-Anteil im Nickelbasis-Mischkristall maximal 8,0 Gew.-% beträgt.Component according to claim 1 or 2,
characterized,
that in the inner zone (14), which is a diffusion zone, the Al content in the nickel-base solid solution Maximum 15.0 wt .-%, and the Pt content in the nickel-base mixed crystal wt .-% is a maximum of 8.0.
dadurch gekennzeichnet,
dass in der inneren Zone (14)), die eine Diffusionszone ist, der Al-Anteil im Nickelbasis-Mischkristall maximal 10,0 Gew.-% beträgt.Component according to claim 4,
characterized,
that in the inner zone (14)), which is a diffusion zone, the Al content in the nickel-base mixed crystal wt .-% is a maximum of 10.0.
dadurch gekennzeichnet,
dass der Platin-Aluminium-Substratbereich in der äußeren Zone (13) und/oder in der inneren Zone (14) einen Yttrium-Anteil von maximal 1,5 Gew.-% und/oder einen Hafnium-Anteil von maximal 1,5 Gew.-% aufweist.Component according to one or more of claims 1 to 5,
characterized,
that the platinum-aluminum substrate region in the outer zone (13) and / or in the inner zone (14) is present a yttrium content of at most 1.5 wt .-% and / or a hafnium content of at most 1.5 .-% having.
dadurch gekennzeichnet,
dass auf den Platin-Aluminium-Substratbereich (12) eine keramische Schicht (15) aufgebracht ist, wobei zwischen dem Platin-Aluminium-Substratbereich (12) und der keramischen Schicht (15) eine dünne Aluminiumoxid-Zwischenschicht (16) ausgebildet ist.Component according to one or more of claims 1 to 6,
characterized,
that a ceramic layer (15) is applied to the platinum-aluminum substrate region (12), a thin aluminum oxide intermediate layer (16) is formed between the platinum-aluminum substrate region (12) and the ceramic layer (15).
dadurch gekennzeichnet,
dass die Aluminiumoxid-Zwischenschicht (16) als Al2O3-Zwischenschicht mit einem Anteil von minimal 90,0 Vol.-% an Alpha-Al2O3 mit einer rhombohedralen Kristallgitterstruktur und einem Anteil von maximal 10,0 Vol.-% an Gamma-Al2O3 mit einer kubischen Kristallgitterstruktur ausgebildet ist.Component according to claim 7,
characterized,
that the alumina intermediate layer (16) as Al 2 O 3 intermediate layer in a proportion of minimum 90.0 vol .-% of alpha-Al 2 O 3 having a rhombohedral crystal lattice structure and a proportion of a maximum of 10.0 vol .-% is formed on gamma Al 2 O 3 with a cubic crystal lattice structure.
dadurch gekennzeichnet,
dass die keramische Schicht (15) als Zirkonoxid-Schicht mit einem Anteil von maximal 8,0 Gew.-% Yttriumoxid ausgebildet ist.Component according to claim 7 or 8,
characterized,
that the ceramic layer (15) is formed as a zirconium oxide layer having a content of at most 8.0 wt .-% of yttria.
dadurch gekennzeichnet,
dass das Bauteil eine gerichtete erstarrte oder eine einkristalline Substratzusammensetzung auf Nickelbasis mit einem Nickel-Anteil zwischen 18,0 Gew.-% und 48,0 Gew.-% und einem Aluminium-Anteil zwischen 1,0 Gew.-% und 8,0 Gew.-% aufweist.Component according to one or more of claims 1 to 9,
characterized,
that the component is a directionally solidified or a single-crystalline nickel-based substrate composition having a nickel content of between 18.0% by weight and 48.0% by weight and an aluminum content of between 1.0% by weight and 8.0 % By weight.
gekennzeichnet durch
Merkmale nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9.Corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating for a component, in particular for a gas turbine component, wherein the coating comprises at least one platinum-aluminum substrate region,
marked by
Characteristics according to one or more of claims 1 to 9.
dadurch gekennzeichnet,
dass das Alitieren dadurch erfolgt, dass Aluminium thermochemisch in einem Hochaktivitäts-Gasphasenverfahren abgeschieden wird, und dass anschließend an das Abscheiden von Aluminium das Aluminium in die Substratoberfläche eindiffundiert wird, so dass der sich ausbildende Platin-Aluminium-Substratbereich in einer äußeren Zone eine Zweiphasenstruktur bzw. eine Duplexstruktur mit feindispersen Platin-Aluminium-Ausscheidungen in einem Nickelbasis-Mischkristall und in einer inneren Zone, die zwischen der Substratoberfläche des Bauteils und der äußeren Zone angeordnet ist, eine Einphasenstruktur aus einem Nickelbasis-Mischkristall aufweist.A method for producing a corrosion-resistant and / or oxidation-resistant coating, wherein on a surface of a substrate or a component of platinum is deposited, wherein subsequent to the deposition of platinum, the platinum is diffused into the substrate surface, and wherein subsequent to the diffusing an Alitieren the substrate is carried out,
characterized,
in that the alitization takes place by deposition of aluminum thermochemically in a high-activity gas-phase process, and subsequent to the precipitation of aluminum, the aluminum is diffused into the substrate surface, so that the platinum-aluminum substrate region forming in an outer zone has a two-phase structure or a duplex structure comprising finely dispersed platinum-aluminum precipitates in a nickel-base mixed crystal and in an inner zone disposed between the substrate surface of the device and the outer zone comprises a single-phase structure of a nickel-base mixed crystal.
dadurch gekennzeichnet,
dass das Abscheiden von Platin auf die Substratoberfläche derart erfolgt, dass die sich ausbildende Platin-Schicht eine Dicke von 1,0 µm bis 10,0 µm, vorzugsweise von 2,0 µm bis 4,0 µm, aufweist.Method according to claim 12,
characterized,
that the deposition of platinum carried on the substrate surface such that the forming platinum layer has a thickness of 1.0 micron to 10.0 microns, preferably 2.0 microns to 4.0 microns, has.
dadurch gekennzeichnet,
dass das Eindiffundieren von Platin bei einer Temperatur zwischen 960 °C und 1160 °C, vorzugsweise zwischen 1000 °C und 1100 °C, und einer Haltedauer zwischen 5 min und 60 min, vorzugsweise zwischen 5 min und 15 min, durchgeführt wird.Method according to claim 12 or 13,
characterized,
in that the diffusion of platinum is carried out at a temperature between 960 ° C and 1160 ° C, preferably between 1000 ° C and 1100 ° C, and a holding time of between 5 min and 60 min, preferably between 5 min and 15 min.
dadurch gekennzeichnet,
dass das thermochemische Abscheiden von Aluminium mit einer Atmosphäre aus Aluminium-Monohalogeniden durchgeführt wird.Method according to one or more of claims 12 to 14,
characterized,
that the thermochemical deposition of aluminum with an atmosphere of aluminum monohalides is carried out.
dadurch gekennzeichnet,
dass die Atmosphäre einen Anteil an Aluminium-Monohalogeniden von mindestens 15 Vol.-% enthält, und dass der Druck beim Abscheiden von Aluminium 10 mbar bis 800 mbar über Umgebungsdruck liegt.Method according to claim 15,
characterized,
that the atmosphere contains a proportion of aluminum monohalides of at least 15 vol .-%, and that the pressure during the deposition of aluminum from 10 mbar to 800 mbar above ambient pressure.
dadurch gekennzeichnet,
dass das Eindiffundieren von Aluminium bei einer Aktivität des Aluminiums von mindestens 50 Atom-% bezogen auf reines Nickel, bei einer Temperatur, die mindestens 10 °C unterhalb der Platinglühtemperatur liegt, und bei einer Haltedauer zwischen 180 min und 360 min erfolgt.Method according to one or more of claims 12 to 16,
characterized,
in that the aluminum diffuses at an activity of the aluminum of at least 50 atom% relative to pure nickel, at a temperature which is at least 10 ° C. below the platinum annealing temperature, and with a holding time of between 180 minutes and 360 minutes.
dadurch gekennzeichnet,
dass auf den Platin-Aluminium-Substratbereich eine keramische Schicht aufgebracht wird, wobei zuvor zwischen dem Platin-Aluminium-Substratbereich und der keramischen Schicht eine Aluminiumoxid-Zwischenschicht aufgebracht wird.Method according to one or more of claims 12 to 17,
characterized,
that a ceramic layer is applied to the platinum-aluminum substrate region, whereby an alumina intermediate layer is applied between the above platinum-aluminum substrate region and the ceramic layer.
dadurch gekennzeichnet,
dass als Aluminiumoxid-Zwischenschicht eine Al2O3-Zwischenschicht dadurch auf den Platin-Aluminium-Substratbereich aufgebracht wird, dass der Platin-Aluminium-Substratbereich gereinigt wird, und dass anschließend ein Aufheizen unter Hochvakuum und ein Halten unter Niedrigvakuum oder Teilvakuum erfolgt, wobei die Atmosphäre des Niedrigvakuums bzw. Teilvakuums 25 Vol.-% bis 60 Vol.-% Sauerstoff sowie 75 Vol.-% bis 40 Vol.-% Argon oder Helium umfasst.Method according to claim 18,
characterized,
that an Al 2 O 3 intermediate layer is as alumina intermediate layer coated onto the platinum-aluminum substrate region, that the platinum-aluminum substrate area is cleaned, and that is followed by a heating under high vacuum and holding under low vacuum or partial vacuum, wherein the atmosphere of the low vacuum or partial vacuum comprises 25% by volume to 60% by volume of oxygen and 75% by volume to 40% by volume of argon or helium.
dadurch gekennzeichnet,
dass als keramische Schicht eine Zirkonoxid-Schicht mit einem Anteil von maximal 8,0 Gew.-% Yttriumoxid dadurch auf die Aluminiumoxid-Zwischenschicht aufgebracht wird, dass die keramische Schicht abgeschieden wird.Method according to claim 18 or 19,
characterized,
in that a zirconium oxide layer with a proportion of not more than 8.0% by weight yttrium oxide is applied to the aluminum oxide interlayer as the ceramic layer so that the ceramic layer is deposited.
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