EP1599465A1 - Substituierte n-aryl-stickstoffheterocyclen - Google Patents

Substituierte n-aryl-stickstoffheterocyclen

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Publication number
EP1599465A1
EP1599465A1 EP04709586A EP04709586A EP1599465A1 EP 1599465 A1 EP1599465 A1 EP 1599465A1 EP 04709586 A EP04709586 A EP 04709586A EP 04709586 A EP04709586 A EP 04709586A EP 1599465 A1 EP1599465 A1 EP 1599465A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
cyano
optionally
carbon atoms
alkoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04709586A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Georg Schwarz
Roland Andree
Dorothee Hoischen
Karl-Heinz Linker
Joachim Kluth
Otto Schallner
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Peter Lösel
Thomas Auler
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1599465A1 publication Critical patent/EP1599465A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
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    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
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    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems

Definitions

  • the invention relates to new substituted N-aryl nitrogen heterocycles, a process for their preparation and their use as plant treatment agents, in particular as herbicides and as arthropodicides.
  • R 1 represents hydrogen, cyano or halogen
  • R 2 represents nitro, chlorine, bromine, cyano, thiocarbamoyl, or alkyl or alkoxy each optionally substituted by halogen, each having 1 to 6 carbon atoms,
  • R 3 and R 4 together with the N atom to which they are attached, for monocyclic or bicyclic (including spirocyclic) heterocyclyl having up to 10 carbon atoms, up to 5
  • R 5 for hydrogen, hydroxy, amino, cyano, or for alkyl alkoxy or alkoxycarbonyl, each of which is optionally substituted by cyano, halogen or C 6 -C 6 -alkoxy, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, each optionally by cyano, halogen or CrCe -Alkoxy-carbonyl-substituted alkenyl or alkynyl, each having 2 to 6 carbon atoms, for cycloalkyl or cycloalkylalkyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part , or for each optionally by cyano, nitro, halogen, CC 4 -haloalkyl, Ci-G t -alkoxy or -CC 4 -halo
  • Alkynyl alkenyloxy, alkynyloxy.
  • Alkenylthio or alkynylthio each with 2 to 6 carbon atoms, or for cycloalkyl or cycloalkylalkyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part,
  • Y 1 represents O (oxygen), S (sulfur), SO, S0 2 , NH, N (CC 4 -alkyl) or methyl-and
  • Y 2 represents a single bond or O (oxygen)., S (sulfur), SO, S0 2 , NH or N (CC 4 alkyl),
  • hydrocarbon chains such as alkyl or alkanediyl — in combination with heteroatoms, such as in alkoxy — are each straight-chain or branched.
  • R 1 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 2 preferably represents nitro, cyano, chlorine, bromine, thiocarbamoyl or alkyl or alkoxy, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 together with the N atom to which they are attached, preferably represent monocyclic or bicyclic (including spirocyclic) heterocyclyl with up to 9 carbon atoms, up to 4 N atoms and optionally also an O.
  • Halogen CC 4 alkyl, cyano-C ⁇ -C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl, C ⁇ -C4-alkoxy-C ⁇ -C 4 alkyl C r C 4 -Al- alkyl-carbonyl-C 1 - C 4 -alkyl -C 4 -alkoxy-carbonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl C C4-alkoxy, C ⁇ -C 4 -halogenalkoxy, C ⁇ -C 4 -alkylthio, C ⁇ -C 4 -haloalkylthio, C 1 - C 4 -Alkylsulfmyl C ⁇ -C-halo-alkylsulfinyl, CrC 4 alkylsulfonyl, C ⁇ -C 4 haloalkylsulfonyl, Q ⁇ alkyl-carbonyl, d-C haloalkyl-carbonyl, -C 4 -alk
  • R 6 preferably represents hydrogen. Amino. Nitro, cyano, carboxy. Carbamoyl. Thiocarbamoyl, halogen, each for alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfonyl alkylsulfonyl, alkylsulfonyloxy, alkylamino or dialkylamino each having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy cyano or halogen substituted alkenyl alkynyl alkenyloxy, alkynyloxy, alkenylthio or alkynylthio each having 2 to 5 carbon atoms, or for each cycloalkyl or cycloalkylalkyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 6 alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the Cy
  • R ⁇ - optionally also particularly preferably together represent optionally substituted and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or a group from the series -SO-, -S0 2 -, -NH- or -N (C ⁇ - C 4 alkyl) - Alkanediyl or alkenediyl interrupted at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain, each having up to 6 carbon atoms.
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine.
  • R 2 particularly preferably represents nitro, cyano, thiocarbamoyl, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • Ethylenedioxy Difluo ⁇ netethylenendiosy, Difluorethylenendioxy ;, Trifluorethylenendioxy, Tetra-fluorethylenendioxy, Chlordifluorethylenendioxy, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl or Cyclohexyl is substituted.
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, hydroxy, amino. Cyano. or for methyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy. Ethyl. n- or i-propyl n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy. n. i. s- or t-butoxy. Methoxycarbonyl. Ethoxycarbonyl n- or i-propoxycarbonyl.
  • n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl for each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxy-carbonyl ethenyl.
  • cyano fluorine, chlorine, bromine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxy-carbonyl ethenyl.
  • Propenyl butenyl ethynyl Propynyl or butynyl. for cyclopropyl cyclobutyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl or ethyl.
  • R 6 particularly preferably represents hydrogen, amino, nitro, cyano.
  • n-, i-, s- or t-butoxy methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl, methylthio.
  • Two adjacent radicals - R 5 and R 5 , R 6 and R 6 or R 5 and R 6 - optionally also particularly preferably together represent optionally substituted and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or a grouping from the series -SO-,
  • R 1 very particularly preferably represents fluorine or chlorine.
  • R 2 very particularly preferably represents cyano or nitro.
  • R 3 and R 4 together with the N atom to which they are attached very particularly preferably represent heterocyclyl from the series pyrrolyl, pyrrolinyl, pyrrolidinyl, pyrazolyl, piperidinyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, piperazinyl, 2,4-dioxo-imidazolidinyl , 2,4-dioxo-per-hydropyrimidinyl 2,4-dioxo-perhydrooxazolyl or 1,4-dioxo-perhydrothiazolyl, each of which is optionally substituted by hydroxy, nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl formyl,
  • Two adjacent radicals - R 5 and R 5 , R 6 and R 6 or R 5 and R 6 - optionally very particularly preferably together represent alkanediyl having 4 carbon atoms.
  • R 1 very particularly preferably represents fluorine.
  • R 3 and R 4 very particularly preferably together with the N atom to which they are attached represent one of the following heterocycles
  • R 1 for fluorine or chlorine
  • R 2 for cyano, thiocarbamoyl or trifluoromethyl
  • R 3 and R 4 together with the N atom to which they are attached for heterocyclyl from the series pyrrolyl, pyrrolinyl, pyrrolidinyl, pyrazolyl, piperidinyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, piperazinyl, 2,4-dioxo-imidazolidinyl, 2,4 -Dioxo-perhydropyrimidinyl, 2,4-dioxo-perhydro-oxazolyl or 1,4-dioxo-perhydrothiazolyl, which in each case optionally by hydroxy, nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, formyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl,
  • Trifluoroacetyl methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl, chloroethoxycarbonyl, fluoroethoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, n- or i-propylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl, diethylaminosulfonylyl, dimethylaminosulfonyl, dimethylaminosulfonyl , Ethylene-dioxy, difluoromethylene-dioxy, difluoroethylene-dioxy, trifluoroethylene-dioxy, tetrafluoroethylene-dioxy, chlorodifluoroethylene-dioxy, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, and which is optionally
  • Z particularly preferably represents one of the heterocyclic groupings below,
  • R 5 represents hydrogen, hydroxyl, amino, cyano, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n- or i-Propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl for ethenyl, propenyl, ethynyl or propynyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl each optionally by cyano, fluorine, chlorine, bromine,
  • R 6 for hydrogen, amino, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy
  • Methyl, ethyl, n- or i-propyl methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl n- or i-propoxycarbonyl, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl , Methylsulfonyloxy, ethylsulfonyloxy, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino or diethylamino, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine
  • the new substituted N-aryl nitrogen heterocycles of the general formula (I) have interesting biological properties. They are particularly characterized by strong herbicidal and arthropodicidal activity.
  • R 1 , R 2 and Z have the meaning given above and
  • R 3 and R 4 have the meaning given above
  • Formula (II) provides a general definition of the N-aryl nitrogen heterocycles to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R 1 , R 2 and Z preferably or in particular have those meanings which have already been preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention 1 , R 2 and Z have been given;
  • X preferably represents fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP 648 749 AI).
  • Formula (HI) provides a general definition of the nitrogen compounds to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R 3 and R 4 preferably have the meaning which has already been given as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R 3 and R 4 in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention has been.
  • the starting materials of the general formula (IH) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (IV) provides a general definition of the N-aryl nitrogen heterocycles to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R 1 , R 2 and Z preferably have those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R 1 , R 2 and Z.
  • N-aryl nitrogen heterocycles of the general formula (IV) are obtained if arylamines of the general formula (V)
  • R 1 , R 2 and Z have the meanings given above,
  • phosgene or diphosgene
  • a reaction auxiliary e.g. Diazabicyclo [2.2.2] octane
  • a diluent e.g. Acetone, toluene, xylene or chlorobenzene
  • carboxylic acid alkyl esters which contain nucleophilic groups in the alpha position are used as further reaction components.
  • These preferably include hydroxyacetic acid and hydroxypropionic acid methyl ester and ethyl ester, mercaptoacetic acid and mercaptopropionic acid methyl ester and ethyl ester, aminoacetic acid and aminopropionic acid methyl ester and ethyl ester, methylaminoacetic acid, ethylaminoacetic acid and n- and i-propylaminoacetic acid and methyl cyclopropylaminoacetate and ethyl ester.
  • reaction auxiliaries The usual inorganic or are generally used as reaction aids organic bases or acid acceptors. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium -amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium - or potassium methoxide, ethanolate, n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; furthermore also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethy
  • diluents are particularly suitable as diluents.
  • diluents include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles, such as aeonitrile, propionitrile or butyronit
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a) and (b) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 200 ° C, preferably between 0 ° C and + 180 ° C.
  • the methods according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to increase the process according to the invention. or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the implementation is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides essentially depends on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • the active compounds according to the invention are suitable for total weed control, for example on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree growth.
  • the active compounds for weed control can also be used in permanent crops, e.g. forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and Pastures and selective weed control in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocot and dicot weeds in monocot and dicot crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active compounds according to the invention can also be used to control animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by coating in one or more layers.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymers substances.
  • These formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations in a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance ("safeners") for weed control, finished formulations or tank mixes being possible. Mixtures are also possible possible with weed control agents which contain one or more known herbicides and a safener.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect you want. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • wild plants or plants obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • transgenic plants and plant varieties obtained by genetic engineering methods, possibly in combination with conventional methods (genetically modified organisms) and their parts.
  • the term “parts” or “parts of plants” or “plant parts” was explained above.
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • Plant cultivars are understood to mean plants with certain properties (“traits”) which have been obtained by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of activity and / or an enhancement of the effect of the substances and agents which can be used according to the invention - also in combination with other agrochemical active substances, better growth of the crop plants, increased tolerance of the crop plants to high or low temperatures, Increased tolerance of the crop plants against drought or against water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products possible go beyond the expected effects.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, through the genetic engineering modification, have received genetic material which gives these plants particularly advantageous, valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • transgenic plants are the important crop plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), corn, soybeans, Potatoes, cotton and rapeseed are particularly highlighted.
  • the traits are particularly emphasized as the increased defense of the plants against insects by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thurmgiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a), Cry ⁇ A (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylTLA, Cryi ⁇ B2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • the properties (“traits”) also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • SAR systemic acquired resistance
  • the traits that are particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinothricin (for example the “PAT” gene).
  • the genes conferring the desired properties can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Examples of "Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties that are marketed under the trade names YTELD GARD® (e.g. corn, cotton, soy), KnockOut® (e.g. corn), StarLink® (e.g. corn), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • herbicide-tolerant plants are corn varieties, cotton varieties and soy varieties that are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotliricin, e.g. rapeseed), IMJ® (tolerance against imidazolinones) and STS® (tolerance to sulfonylureas such as corn).
  • the herbicide-resistant plants (conventionally bred to herbicide tolerance) include the varieties sold under the name Clearfield® (eg maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
  • the plants listed can be treated according to the invention in a particularly advantageous manner with the compounds of the general formula I or the active ingredient refinements according to the invention, the synergistic effects mentioned above occurring with the transgenic plants or plant cultivars in addition to the good control of the weed plants.
  • the preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
  • the active ingredients are also suitable for controlling animal pests, especially arthropods, in particular insects, arachnids, and nematodes, which are used in agriculture, in forests, in gardens and leisure facilities, in the protection of stored goods and materials, and on the Hygiene sector occur. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
  • From the order of the Homoptera for example Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporarioram, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, - Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigeram, Hyalopteras arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigususpp spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotocylederla s., P.
  • Tribolium spp. Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderas spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Chorioptes spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
  • the plant parasitic nematodes include, for example, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are particularly suitable for controlling the common spider mite (Tetranychus urticae).
  • the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as microbicides, for example as fungicides, antifungals and bactericides. If necessary, they can also be used as intermediates or products for the synthesis of further active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or cult pot plants (including naturally occurring cult plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, cargo bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading, injecting and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers. if using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as. Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillon it or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, alumina oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active substance according to the invention can be present in its commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active substances, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms and others
  • copper salts and preparations such as Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; mancopper; Oxine-copper.
  • DDT Deltamethrin, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphone, Diafenthiuron, Dialifos, Diazinone, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dime- fluthrin, Dimetho, Dinap, Dinobutphonate, Dinobutonate, Dinobutinate, Dimobutinate, Dinobutinate Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, DOWCO-439,
  • Halofenozide HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexytliiazox, Hydra-methylnone, Hydroprene,
  • IKA-2002 Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobefos, Isazofos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
  • Kadethrin nuclear polyhedron viruses, kinoprene, Lambda-cyhalothrin, lindane, lufenuron,
  • Mecarbam Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyde, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhician anisopliae, Metharhician flavoviride, Methidathione, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metofluthrin, Metolcarb, Meteveminphine Zone, MetoxcarbinMoxinphinzone MK 245, MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800,
  • NC-104 NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,
  • Paecilomyces fumosoroseus Parathion-methyl, Parathion (-ethyl), Permethrin (eis, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (lR-trans isomer), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pirimiphos-ethyl, Potassium oleate, Prallethrin, Profenofos, Profluthrin, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pyymetcliramine, Pymetroirosine Pyridaben, pyridalyl, pyridaphenthion, pyridathione, pyrimidifen, pyriproxy
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds that increase the effectiveness of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with inhibitors which reduce degradation of the active compound after use in the environment of the plant, on the surface of parts of plants or in plant tissues ,
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active substance When used against hygiene pests and pests of stored products, the active substance is distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on limed substrates.
  • plants and their parts can be treated according to the invention.
  • wild plant species or plant species obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • plant varieties and parts thereof are used and plant varieties and parts thereof.
  • transgenic plants and plant cultivars described in more detail above which were obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (genetically modified organisms) and their parts.
  • the term “parts” or “parts of plants” or “plant parts” has also already been explained above.
  • the active compounds according to the invention act not only against pests from plants, hygiene and stored products, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, Hair lice, featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • tick ticks leather ticks, mites, running mites, flies (stinging and licking)
  • parasitic fly larvae lice, Hair lice, featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Nematocerina and Braehycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota ., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Chrysomyia spppp
  • Siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida Acaridida
  • Acarapis spp. Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acaras spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectoles spp.j ., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for combating arthropods which are used in agricultural animals, e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • the active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on (pour-on and spot-on), washing, powdering and with the help of shaped articles containing active ingredients, such as collars, ear tags, tail tags, limb tapes, holsters, marking devices, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories
  • parenteral administration for example by In
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulation formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath.
  • formulation formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • the compounds according to the invention have a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects may be mentioned by way of example and preferably, but without limitation: Beetles such as Hylotrapes bajulus, Chlorophoras pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rafovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium ca ⁇ ini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicescis, Lyctus pubicollis, Lyctus pubicollis, Lyctus pubicollis, Lyctus pubicollis, Lyctus pubicollis, Lyctus pubicollis, Lyctus pubicollis, Lyctus pubisole spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderas minutus;
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Uroceras gigas, Uroceras gigas taignus, Uroceras augur;
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
  • Bristle tails such as Lepisma saccharina.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, wood processing products and paints
  • the material to be protected from insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
  • Wood and wood processing products that can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples:
  • the active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations, such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellants, optionally siccatives and UV stabilizers and, if appropriate Dyes and pigments and other processing aids.
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount of use can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active ingredient, based on the material to be protected.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, Te ⁇ entinöl and Like to use.
  • liquid aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 210 ° C. or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 220 ° C. and / or locker oil and / or monochloronaphthalene, preferably ⁇ -monochloronaphthalene, are used.
  • the organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • part of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • Aliphatic organic chemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups such as, for example, glycol ethers, esters or the like, are preferably used.
  • the known organic-chemical binders are the water-dilutable synthetic resins and / or synthetic resins which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / / or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, diocyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di ⁇ (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate or glycerol higher molecular weight glycol ethers, glycerol esters and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, diocyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di ⁇ (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl ste
  • Fixatives are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone and ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved through industrial impregnation processes, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure process.
  • the ready-to-use compositions may optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268 are preferably suitable as additional mixing partners.
  • the compounds mentioned in this document are an integral part of the present application.
  • Insecticides such as chlo ⁇ yriphos, phoxim, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permetlirine, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluthrin, trifloxidhrin, trifloxidhronid, trifluoridophenol, thiflidophenolid, thifidlopurin, thifidozuridophen
  • fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, imazalil, dichlorofluoride, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5 -N-octylisothiazolin-3-one.
  • connections according to the invention can be used to protect against growth of objects, in particular objects, sieves, nets, structures, quay systems and signaling systems which come into contact with sea or brackish water.
  • Ledamo ⁇ ha barnacles
  • Balanomo ⁇ ha barnacles
  • Baianus or Pollicipes species increases the frictional resistance of Ships and subsequently leads to a significant increase in operating costs due to increased energy consumption and, moreover, frequent dry dock stays.
  • heavy metals such as e.g. in bis (trialkyltin) sulfides, tri-butyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, Antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine) bismuth chloride, tri - «- butyltin fluoride, manganese ethylene bisthiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene bisthiocarbamate, zinc and copper salts of 2-pyridinethiol-1-oxide, bisdimethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiamethyldihyd
  • the ready-to-use antifouling paints may also contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably:
  • Algicides such as 2-tert-butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l, 3,5-triazine, dichlorophene, diuron, endothal, fentin acetate, isoproturon, methabenzthiazuron, oxyfluorfen, quinoclamine and terbutryn;
  • Fungicides such as benzo [6] thiophenecarboxylic acid cyclohexylamide-S, S-dioxide, dichlofluanid, fluoropolpet, 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, tolylfluanid and azoles such as azaconazole, cyproconazole, epoxyconazole, hexaconazole, metazazole, metconazole, metconazole, metconazole, metconazole,
  • Molluscicides such as fentin acetate, metaldehyde, methiocarb, niclosamide, thiodicarb and trimethacarb, fechelates,
  • antifouling agents such as 4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one, diiodomethylparatrylsulfone, 2- (N, N-dimethylthiocarbamoylthio) -5-nitrothiazyl, potassium, copper, sodium and zinc salts of 2-pyridine thiol-l-oxide, pyridine triphenylborane, tetrabutyldistannoxane ,.
  • the antifouling agents used contain the active compound according to the invention of the compounds according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular 0.01 to 20% by weight.
  • the antifouling agents according to the invention further contain the usual ingredients such as in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, in particular in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile Rubbers, drying oils, such as linseed oil, resin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumen, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • Paints may also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes, which are preferably insoluble in seawater. Paints may also contain materials, such as rosin, to enable controlled release of the active ingredients.
  • the paints may also contain plasticizers, theological properties modifiers and other conventional ingredients.
  • the compounds according to the invention or the abovementioned mixtures can also be incorporated into self-polishing antifouling systems.
  • the active substances are also suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which live in closed rooms, such as, for example, apartments, factory halls, offices, vehicle cabins and the like. occurrence.
  • animal pests in particular insects, arachnids and mites
  • closed rooms such as, for example, apartments, factory halls, offices, vehicle cabins and the like.
  • insects in particular insects, arachnids and mites
  • closed rooms such as, for example, apartments, factory halls, offices, vehicle cabins and the like. occurrence.
  • insects in particular insects, arachnids and mites
  • closed rooms such as, for example, apartments, factory halls, offices, vehicle cabins and the like. occurrence.
  • active ingredients and auxiliaries in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development.
  • Sco ⁇ ionidea e.g. Buthus occitanus.
  • Acarina for example Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodoras moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudosco ⁇ iones chelifer, Pseudosco ⁇ iones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • the mixture was poured into about twice the volume of water and extracted with methylene chloride.
  • the organic extraction solution is dried with sodium sulfate and filtered.
  • the filtrate is concentrated under reduced pressure, the residue is digested with n-hexane and the crystalline product is isolated by suction.
  • logP values specified in the table were determined in accordance with EEC Directive 79/831 Annex V.A8 by HPLC (High Performance Liquid Chromatography) on a phase reversal column (C 18). Temperature: 43 ° C.
  • the calibration was carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms), the logP values of which are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanones).
  • the lambda max values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Example 75 The compound listed in Table 1 as Example 75 can be prepared, for example, as described below:
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the active ingredient concentration in the spray liquor is chosen so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • the compounds according to Preparation Example 2, 3, 4, 5, 6, 9, 16, 17, 20, 21, 24, 25, 26, 27, 28, 30 and 31 show, in some cases, good tolerance to crop plants, such as corn and sugar beet, very effective against weeds.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Test plants with a height of 5 - 15 cm are sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amounts of active ingredient are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • the compounds according to preparation example 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 16, 17, 20, 21, 24, 25, 26, 27, 28, 30 and 31 show with good tolerance to crops, such as wheat, in some cases, very strong action against weeds.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Bean leaf slices Phaseolus vulgaris
  • Triticae Tricholine dexase
  • Bean leaf slices Phaseolus vulgaris
  • which are affected by all stages of the common spider mite Tetranychus urticae
  • an active ingredient preparation of the desired concentration is sprayed with an active ingredient preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen der Formel (I), in welcher R<1>, R<2>, R<3>, R<4> und Z die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel.

Description

Substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen
Die Erfindung betrifft neue substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere als Herbizide und als Arthropodizide.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen herbizide und in gewissem Umfang auch insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP 597 360 AI, EP 688 773 AI / US 5,665,681 A, EP 745 599 A2, EP 1 157991 A2 / US 6,444,615 A, US 5,679,791 A, US 5,726,126 A, US 5,872,253 A, WO 85/01939 AI / US 5,136,868 A, WO 92/02509 AI, WO 92/06962 AI / US 5,281,571 A, WO 92/11244 AI / US 5,356,863 A). Die Eigenschaften der darin beschriebenen substituierten N-Aryl-Stickstoffheterocyclen genügen jedoch in verschiedener Hinsicht nicht den hohen Anforderungen an moderne Pflanzenbehandlungsmittel.
Es wurden nun neue substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen der Formel (I),
in welcher
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht,
R2 für Nitro, Chlor, Brom, Cyano, Thiocarbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R3 und R4 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für monocyclisches oder bicyc- lisches (inklusive spirocyclisches) Heterocyclyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bis zu 5
N-Atomen und gegebenenfalls zusätzlich einem O-Atom oder einem S-Atom steht und welches gegebenenfalls 1 oder 2 Oxo-Gruppierungen (C=0), Thioxo-Gruppierungen (C=S) oder Sulfonyl-Gruppierungen (S02) enthält und welches gegebenenfalls durch Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, FormyL Halogen, Ci-Cβ- Alkyl, Cyano-CrC6-alkyl, C C6-Halogenalkyl, d-Ce-Alkoxy-Ci-Ce-alkyl, C C6-Alkyl- carbonyl-Cι-C6-alkyl, CrC6-Alkoxy-carbonyl-CrC6-alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogen- alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio, CrC6-Alkylsulfϊnyl, C C6-Halogen- alkylsulfinyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl, d-Cβ-Halogenalkylsulfonyl, Cι-C6-Alkyl-carbonyl, C Cδ-Halogenalkyi-carbonyl, Cι-C6-Alkoxy-carbonyl, Cι-C6-Halogenalkoxy-carbonyl, C C6- Alkylamino-carbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-sulfonyl, Cι-C3-Alkylendioxy, C C3-Haloalkylendioxy oder C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, und
für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen (Z1) bis (Z^1) steht,
(z1) (Z2) (Z3)
(Z4) (z5)
(z22) (z23) (z24)
(z28) (z29) (z30)
(z34) (z35) (z36)
(Z37) (Z38) (Z39)
(z40) (z41) (z42)
(z43) (z44) (z45)
(z46) (z47) (z48)
(z49) (z50) (z51)
wobei
für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R5 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C6-Alkoxy substituiertes Alkyl Alkoxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrCe-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Halogen, C C4-Halogenalkyl, Ci-Gt-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Phe- nyl-Or-C -alkyl steht, und R6 für Wasserstoff, Amino. Nitro, Cyano. Carboxy, Carbamoyl Thiocarbamoyl Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-Cvj-Alkoxy substituiertes Alkyl Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl Alkylsulfonyl Alkylsulfonyloxy. Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl.
Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy. Alkenylthio oder Alkinylthio mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -S02-, -NH- oder -N(Cι-C4-Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen,
Y1 für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, S02, NH, N(C C4-Alkyl) oder Methy-len steht und
Y2 für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff)., S (Schwefel), SO, S02, NH oder N(C C4-Alkyl) steht,
wobei Y1 und Y2 in jedem Einzelfall verschieden sind,
t g>e' funden.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl oder Alkandiyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy -jeweils geradkettig oder verzweigt.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der in den oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom.
R2 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Chlor, Brom, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R3 und R4 stehen bevorzugt zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für monocyc- lisches oder bicyclisches (inklusive spirocyclisches) Heterocyclyl mit bis zu 9 Kohlen- stoffatomen, bis zu 4 N- Atomen und gegebenenfalls zusätzlich einem O-Atom oder einem S-Atom, welches gegebenenfalls 1 oder 2 Oxo-Gruppierungen (C=0), Thioxo-Gruppie- rangen (C=S) oder Sulfonyl-Gruppierungen (S02) enthält und welches gegebenenfalls durch Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Formyl,. Halogen, C C4-Alkyl, Cyano-Cι-C4-alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl CrC4-Al- kyl-carbonyl-C1-C4-alkyl Cι-C4-Alkoxy-carbonyl-Cι-C4-alkyl C C4-Alkoxy, Cι-C4-Halo- genalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfmyl Cι-C -Halogen- alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, Q^-Alkyl-carbonyl, d- C -Halogenalkyl-carbonyl, CrC4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Halogenalkoxy-carbonyl, C1-C4- Alkylamino-carbonyl, Di-(Cι-C3-alkyl)-amino-carbonyl Di-(C C3-alkyl)-amino-sulfonyl, -Cs-Alkylendioxy, CrC2-Haloalkylendioxy oder C -C6-Cycloalkyl substituiert ist.
steht bevorzugt für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen (Z1) bis
(Z51),
(Z1) (z2) (Z3)
(z22) (z23) (z24)
(Z28) (z29) (z30)
(z34) (z35) (Z36)
(z37) (z38) (z39)
(z40) (z41) (z42)
(z43) (z44) (z45)
(z46) (z47) (z48)
(z49) (z50) (z51)
steht bevorzugt für O (Sauerstoff).
steht bevorzugt für O (Sauerstoff).
steht bevorzugt für Wasserstoff. Hydroxy. Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C -Alkoxy substituiertes Alkyl. Alkoxy oder Alkoxycarb- onyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alki- nyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halo- gen oder Cι-C3-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Halogen, CrC4- Alkyl, Cj-C4-Halogenalkyl CrC4-Alkoxy oder ^-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-CrCralkyl.
R6 steht bevorzugt für Wasserstoff. Amino. Nitro, Cyano, Carboxy. Carbamoyl. Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfϊnyl Alkylsulfonyl, Alkyl- sulfonyloxy, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alke- nyl Alkinyl Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio oder Alkinylthio mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-G»- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkyl- teil.
Zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und. Rδ - stehen gegebenenfalls auch besonders bevorzugt zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -S02-, -NH- oder -N(Cι-C4-Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlen- wasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor.
R2 steht besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Thiocarbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy.
R3 und R4 stehen besonders bevorzugt zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für monocyclisches oder bicyclisches (inklusive spirocyclisches) Heterocyclyl mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen, bis zu 4 N-Atomen und gegebenenfalls zusätzlich einem O-Atom oder einem S-Atom, welches gegebenenfalls 1 oder 2 Oxo-Gruppierungen (C=0), Thioxo- Gruppierungen (C=S) oder Sulfonyl-Gruppierungen (S02) enthält und welches gegebenenfalls durch Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyanomethyl, Cyano- ethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Chlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Chlorfluorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Chlortrifluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i- Butyroylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxy- carbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonyl- ethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluorrnethoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluor- ethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Chlordifluorethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluor- methylthio, Chlordifluormethylthio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Difluorethylthio, Di- chlorethylthio, Chlorfluorethylthio, Chlordifluorethylthio, Trifluorethylthio, Chlordifluor- ethylthio, Methylsulfϊnyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfmyl Fluorethyl- sulfinyl, Chlorethylsulfinyl, Chlorfluorethylsulfinyl Difluorethylsulfinyl, Chlordifluor- ethylsulfinyl, Trifluorethylsulfinyl Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl,
Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Difluor- acetyl, Trifluoracetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl Dimethylaminosulfonyl, Diethylaminosulfonyl Methylendioxy,
Ethylendioxy, Difluoπnethylendiosy, Difluorethylendioxy;, Trifluorethylendioxy, Tetra- fluorethylendioxy, Chlordifluorethylendioxy, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiert ist.
steht besonders bevorzugt für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen (Zl), (Z2), (Z3), (Zl 1), (Z ) oder
(Z1) (z2) (Z3)
(Z11) (Z13) (Z46)
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino. Cyano. oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl. Ethyl. n- oder i-Propyl n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy. n-. i-. s- oder t-Butoxy. Methoxycarbonyl. Ethoxycarbonyl n- oder i-Propoxy- carbonyl. n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxy-carbonyl substituiertes Ethenyl. Propenyl Butenyl Ethinyl. Propinyl oder Buti- nyl. für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl sub- stituiertes Cyclopropyl Cyclobutyl. Cyclopentyl Cyclohexyl Cvclopropylmethyl, Cyclo- butylmethyl Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, lod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Tri- chlormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Fluormethoxy, Difluormetlioxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluor- ethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy oder Chlordifluorethoxy substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl.
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano. Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl. Fluor, Chlor. Brom. lod. für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl Ethyl. n- oder i-Propyl n-, i-. s- oder t-Butyl Methoxy. Ethoxy. n- oder i-Propoxy. n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylthio. Ethylthio. n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl Propylsulfinyl Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl Methylsulfonyloxy, Ethyl- sulfonyloxy. Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butyl- amino. Dimethylamino oder Diethylamino. für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl. Propenyl. Butenyl Pentenyl Ethinyl Propinyl, Butinyl Pentinyl, Propenyloxy, Butenyloxy. Pentenyloxy. Propinyloxy. Butinyloxy. Pen-' tinyloxy. Propenylthio, Butenylthio. Pentenylthio. Propinylthio, Butinylthio oder Pentinyl- thio, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl Cyclopentyl Cyclohexyl, Cyclopro- pylmethyl, Cyclobutylmethyl Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl
Zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - stehen gegebenenfalls auch besonders bevorzugt zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gege- benenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-,
-SO -, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor oder Chlor.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Cyano oder Nitro.
R3 und R4 stehen ganz besonders bevorzugt zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für Heterocyclyl aus der Reihe Pyrrolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Pyrazolyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl, 2,4-Dioxo-imidazolidinyl, 2,4-Dioxo-per- hydropyrimidinyl 2,4-Dioxo-perhydrooxazolyl oder 1,4-Dioxo-perhydrothiazolyl, welches jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl Formyl,
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Tri- fluorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Chlormethyl Dichlormethyl Trichlormethyl, Chloretliyl Dichlorethyl Trichlorethyl, Chlorfluormethyl Chlordifluormethyl Fluordi- chlormethyl Chlorfluorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Chlortrifluorethyl,
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Etlioxyethyl, Acetylmethyl, Propionyl- methyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonyletliyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy,
Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Chlordifluorethoxy, Tri- fluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluor- methylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Di- fluorethylthio, Dichlorethylthio, Chlorfluorethylthio, Chlordifluorethylthio, Trifluorethyl- thio, Chlordifluorethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Trifluormethyl- sulfinyl, Fluorethylsulfinyl, Chlorethylsulfinyl, Chlorfluorethylsulfinyl, Difluorethyl- sulfinyl, Chlordifluorethylsulfinyl, Trifluorethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Chloracetyl, Dichloracetyl Trichloracetyl, Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Fluorethoxy- carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Di- methylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylaminosulf- onyl, Methylendioxy, Ethylendioxy, Difluormethylendioxy, Difluorethylendioxy, Trifluor- ethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Chlordifluorethylendioxy, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiert ist, und welches gegebenenfalls benzannelliert ist oder welches gegebenenfalls mit Propan-l,3-diyl oder Butan- 1,4-diyl verknüpft ist.
Zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - stehen gegebenenfalls ganz besonders bevorzugt zusammen für Alkandiyl mit 4 Kohlenstoffatomen.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor.
R3 und R4 stehen ganz besonders bevorzugt zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen der nachfolgenden Heterocyclen
welcher jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlor- methyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Chlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Chlorfluorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Chlortrifluor- ethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Acetylmethyl, Propio- nylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy,
Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Chlordifluorethoxy, Tri- fluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluor- methylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Di- fluorethylthio, Dichlorethylthio, Chlorfluorethylthio, Chlordifluorethylthio, Trifluorethyl- thio, Chlordifluorethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Trifluormethyl- sulfinyl, Fluorethylsulfinyl, Chlorethylsulfinyl, Chlorfluorethylsulfinyl, Difluorethyl- sulfinyl, Chlordifluorethylsulfinyl, Trifluorethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Fluorethoxy- carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Di- methylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Di ethylaminosulfonyl, Diethylaminosulfonyl, Methylendioxy, Ethylendioxy, Difluormethylendioxy, Difluorethylendioxy, Tri- fluorethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Chlordifluorethylendioxy, Cyclopropyl, Cyclo- butyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiert ist, und welcher gegebenenfalls benz- anneliiert ist oder welcher gegebenenfalls mit Propan-l,3-diyl oder Butan- 1,4-diyl verknüpft ist.
Bei einer ganz besonders bevorzugten Gruppe der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) stehen
R1 für Fluor oder Chlor,
R2 für Cyano, Thiocarbamoyl oder Trifluormethyl,
R3 und R4 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für Heterocyclyl aus der Reihe Pyrrolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Pyrazolyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl, 2,4-Dioxo-imidazolidinyl, 2,4-Dioxo-perhydropyrimidinyl, 2,4-Dioxo-perhy- drooxazolyl oder 1,4-Dioxo-perhydrothiazolyl, welches jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Fluormethyl, Di- fluormethyl, Trifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Tetrafluorethyl, Pen- tafluorethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl Trichlorethyl, Chlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Chlorfluorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Chlortrifluorethyl, Ethoxymethyl,
Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methoxy, Eth- oxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluor- methoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Chlordifluorethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordi- fluormethylthio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Difluorethylthio, Dichlorethylthio, Chlor- fluorethylthio, Chlordifluorethylthio, Trifluorethylthio, Chlordifluorethylthio, Methyl- suϊfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Fluorethylsulfinyl, Chlor- ethylsulfinyl, Chlorfluorethylsulfinyl, Difluorethylsulfinyl, Chlordifluorethylsulfinyl, Tri- fluorethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Difluoracetyl,
Trifluoracetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylaminosulfonyl, Methylendioxy, Ethylen- dioxy, Difluormethylendioxy, Difluorethylendioxy, Trifluorethylendioxy, Tetrafluorethy- lendioxy, Chlordifluorethylendioxy, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclo- hexyl substituiert ist, und welches gegebenenfalls benzannelliert ist oder welches gegebenenfalls mit Propan-l,3-diyl oder Butan- 1,4-diyl verknüpft ist, und
Z steht besonders bevorzugt für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen,
(z1) (z2) (z3)
(Z11) (z13) (Z15)
(Z19) (Z 33) (Z48)
wobei
Q1 für O (Sauerstoff) steht,
Q2 für O (Sauerstoff) steht,
R5 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Ethenyl, Pro- penyl, Ethinyl oder Propinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom,
Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyc- lopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, lod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl Chlormethyl Difluormethyl Diehlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy oder Chlordifluorethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, und
R6 für Wasserstoff, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfonyloxy, Ethyl- sulfonyloxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Di- ethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes
Ethenyl, Propenyl Butenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propi- nyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO.-, -NH- oder -N(Methyl)- am
Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Her- Stellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefϊnitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Die neuen substituierten N-Aryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide und arthropodizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten N-Aryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) N-Aryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R1, R2 und Z die oben angebenene Bedeutung haben und
X für Halogen steht,
mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel (HI)
in welcher
R3 und R4 die oben angebenene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umsetzt,
oder wenn man
(b) N-Aryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R , R und Z die oben angebenene Bedeutung haben,
mit Carbonsäurealkylestern, welche in alpha-Position nucleophile Gruppierungen enthalten,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umsetzt,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der Formel (I) umwandelt.
Verwendet man beispielsweise 3-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4- dion und Pyrazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 3-(4-Cyano-2-chlor-5-isocyanato-phenyl)-l-methyl-6-trifluor- methyl-lH-pyrimidin-2,4-dion und Hydroxyessigsäureethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfϊndungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Aryl-Stickstoffheterocyclen sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben R1, R2 und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R1, R2 und Z angegeben worden sind; X steht vor- zugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 648 749 AI).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden StickstoffVerbindungen sind durch die Formel (HI) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (HI) haben R3 und R4 vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R3 und R4 angegeben worden ist.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IH) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Aryl-Stickstoffheterocyclen sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (TV) haben R1, R2 und Z vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R1, R2 und Z angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) und Wege zu deren Herstellung werden in DE 102 19 434 beschrieben.
Man erhält die N-Aryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (IV), wenn man Arylamine der allgemeinen Formel (V)
in welcher
R1, R2 und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Phosgen (oder Diphosgen), gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Diazabicyclo[2.2.2]octan, und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Aceton, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C umsetzt und nach Ende der Umsetzung die flüchtigen Komponenten unter vermindertem Druck abdestilliert (vgl. die Her- Stellungsbeispiele).
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) werden als weitere Reaktionskomponenten Carbonsäurealkylester, welche in alpha-Position nucleophile Gruppierungen enthalten, eingesetzt.
Hierzu gehören vorzugsweise Hydroxyessigsäure- und Hydroxypropionsäure-methylester und -ethylester, Mercaptoessigsäure- und Mercaptopropionsäure-methylester und -ethylester, Amino- essigsäure- und Aminopropionsäure-methylester und -ethylester, Methylaminoessigsäure-, Ethyl- aminoessigsäure- und n- und i-Propylaminoessigsäure- und Cyclopropylaminoessigsäure-methyl- ester und -ethylester.
Diese Ausgangsstoffe sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel kommen im Allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetalloder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbo ate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl- diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl-, 4-Methyl-, 2,4- Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), 1,5-Di- azabicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU).
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halo- genierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Di- chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Aeeto- nitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester, wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Die Realctionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und +180°C.
Die erfϊndungsgemäßen Verfahren werden im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem. oder vermindertem Druck - im Allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ausgangsstoffe im Allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im Allgemeinen in einem ge- eigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im Allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im Wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecuras, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- Unkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Sus- pensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, alipha- tische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthe- tische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennähr- Stoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungs- mittein möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Ami- carbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clome- prop, Clopyralid, Clopyrasulfüron (-methyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedi- pham, Diallate, Dicamba, Dichloφrop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Di- fenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epro- podan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Etliofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -iso- propyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flufenpyr, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Fluφyrsulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Fhuprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxy- ethyl, -P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Iso- propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metox- uron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Penoxysulam, Pentoxazone, Pethoxamid, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Profoxydim, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazo- gyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyri- datol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quin- oclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulco- trione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triben- uron (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tri- tosulfuron.
Für die Mischungen kommen weiterhin bekannte Safener in Frage, beispielsweise
AD-67, BAS-145138, Berioxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, 2,4-D, DKA-24, Dichlor- mid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazol (-ethyl), Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-ethyl), MCPA, Mecoprop (-P), Mefenpyr (-diethyl), MG-191, Oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akarizi- den, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturver- besserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformβn, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im Wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im Allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt wer- den. In einer bevorzugten Ausführangsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und
Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführangsform wer- den transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden, gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Orga- nisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit bestimmten Eigenschaften ("Traits"), die durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese, oder auch durch rekombinante DNA-Techniken erhalten -worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfϊndungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel - auch in Kombination mit anderen agro- chemischen Wirkstoffen, besseres Wachstum der Kulturpflanzen, erhöhte Toleranz der Kulturpflanzen gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz der Kulturpflanzen gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernäh- rangswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfahigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzen- pathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thurmgiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryΙA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylTLA, CryiπB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") Werden weiterhin besonders hervor- gehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinothricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YTELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotliricin, z.B. Raps), IMJ® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid-resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zu- künftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffrnischungen behandelt werden, wobei zusätzlich zu der guten Bekämpfung der Unkrautpflanzen die oben genannten synergistischen Effekte mit den transgenen Pflanzen oder Pflanzensorten auftreten. Die bei den Wirk- Stoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vor allem Arthropo- den, insbesondere Insekten, Spinnentieren, sowie von Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiuras armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Retieulitermes spp.
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporarioram, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae,- Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigeram, Hyalopteras arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macro- siphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bramata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Py- rausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphaloceras spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Brachidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrapes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemli- neata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Ato- maria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus holo- leucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderas spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophi- lus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melano- gaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio mauras, Latrodectus mactans, Acaras siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zu Bekämpfung der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika und Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Voφro- dukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen wer- den hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulttupflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kultuφflanzen). Kul- tuφflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Frachtköφer, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungs- material, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenen- falls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, alipha- tische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürl iche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillon it oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Alumni iumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kom- men in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie sjαithetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett- alkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispiels- weise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenyl- harnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
2-Phenylphenol; 8-Hydroxyquinoline sulfate; Acibenzolar-S-methyl; Aldimoφh; Amidoflumet Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate; Buthio- bate; Butylamine; Calcium polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin; Caφropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chloro- thalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyproconazole; Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclo- cymet; Diclόmezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol; Dimethomoφh; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine; Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole; Etha- boxam; Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole; Fenfuram; Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin; Fenpropimoφh; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumoφh; Fluoromide; Fluoxa- strobin; Fluquinconazole; Fluφrimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; Guazatine; Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetate; Iminoctadine tris(albesilate); lodocarb; Ipconazole; Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; Iramamycin; Isoprothiolane; Isovaledione; Kasugamycin; Kresoxim-methyl; Mancozeb; Maneb; Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Metcona- zole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin; Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin; Nicobifen; Nitrothal-isopropyl; Noviflumuron; Nuarimol; Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin; Paclo- butrazol; Pefurazoate; Penconazole; Pencycuron; Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz; Procymidone; Propamocarb; Propanosine- sodium; Propiconazole; Propineb; Proquinazid; Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Pyroxyfur; Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spiroxamine; Sulfur; Tebuconazole; , Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole; Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid; Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Tria- zoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemoφh; Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin; Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4- [[3-(4-chlorophenyl)-2-proρynyl]oxy]-3-methoxyphenyl]ethyl]-3-methyl- 2-[(methylsulfonyl)ami- no]-butanamide; l-(l-naρhthalenyl)-lH-pyrrole-2,5-dione; 2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)- pyridine; 2-amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxamide; 2-chloro-N-(2,3-dihydro- 1,1.3- trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamide; 3,4,5-trichloro-2,6-pyridinedicarbonitrile; Acti- novate; eis- 1 -(4-chlorophenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazole- 1 -yl)-cycloheptanol; methyl 1 -(2,3 -dihydro- 2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH-imidazole-5-carboxylate; monopotassium carbonate; N-(6- methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropanecarboxamide; N-butyl-8-(l,l-dimethylethyl)-l-oxaspiro[4.5]de- can-3-amine; Sodium tetrathiocarbonate;
sowie Kupfersalze und -Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; Mancopper; Oxine- copper.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / NematMde:
Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD- 1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Allethrin lR-isomers, Alpha-Cypermethrin (Alphamethrin), Amidoflumet, Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Azinphos-ethyl, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thurin- giensis strain EG-2348, Bacillus thuringiensis strain GC-91, Bacillus thuringiensis strain NCTC- 11821, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Benclothiaz, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bifenazate, Bifenthrin, Binapacryl, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Bistrifluron, BPMC, Brofenprox, Bromophos-ethyl, Bromopropylate, Bromfenvinfos (-methyl), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butyl- pyridaben,
Cadusafos, Camphechlor, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA- 50439, Chinomethionat, Chlordane, Chlordimeform, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Chloφroxyfen, Chloφyrifos-methyl, Chloφyrifos (-ethyl), Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidin, Clothiazo- ben, Codlemone, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cydia pomonella, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyphenothrin (lR-trans-isomer), Cyromazine,
DDT, Deltamethrin, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Di- azinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dime- fluthrin, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dinobuton, Dinocap, Dinetofuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, DOWCO-439,
Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoate, Empenthrin (IR-isomer), Endosulfan, Entomo- pthora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethiprole, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etox- azole, Etrimfos,
Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrm, Fenpyrad, Fenpyritlirin, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fentrifanil, Fenvalerate, Fipronil, Flonicamid, Fluacrypyrim, Fluazuron, Flubenzimine, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufen- prox, Flumethrin, Flupyrazofos, Flutenzin (Flufenzine), Fluvalinate, Fonofos, Formetanate, Formo- thion, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen), Furathiocarb,
Gamma-HCH, Gossyplure, Grandlure, Granuloseviren,
Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexytliiazox, Hydra- methylnone, Hydroprene,
IKA-2002, Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Japonilure,
Kadethrin, Kernpolyederviren, Kinoprene, Lambda-Cyhalothrin, Lindane, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyd, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metofluthrin, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevin- phos, Milbemectin, Milbemycin, MKI-245, MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800,
Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Ni- thiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,
OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, Omethoate, Oxamyl, Oxydemeton- methyl,
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion-methyl, Parathion (-ethyl), Permethrin (eis-, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (lR-trans isomer), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pirimi- phos-ethyl, Potassium oleate, Prallethrin, Profenofos, Profluthrin, Promecarb, Propaphos, Pro- pargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyretliram, Pyridaben, Pyridalyl, Pyridaphenthion, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyri- proxyfen,
Quinalphos,
Resmetlirin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457, RU-15525,
S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121,
Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Teme- phos, Temivinphos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetramethrin (IR-isomer), Tetrasul, Theta-Cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thiometon, Thiosultap-sodium, Thuringien- sin, Tolfenpyrad, Tralocythrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii,
WL-108477, WL-40027,
YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, Xylylcarb,
ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901,
die Verbindung 3-Methyl-phenyl-propylcarbamat (Tsumacide Z),
die Verbindung 3-(5-Chlor-3-pyridinyl)-8-(2,2,2-trifluorethyl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-carboni- tril (CAS-Reg.-Nr. 185982-80-3) und das entsprechende 3-endo-Isomere (CAS-Reg.-Nr. 185984- 60-5) (vgl. WO-96/37494, WO-98/25923),
sowie Präparate, welche insektizid wirksame Pflanzenextrakte, Nematoden, Pilze oder Viren enthalten.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachs- tumsregulatoren, Safenern oder Semiochemicals ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Wie bereits vorstehend erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführangsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführangsform werden die vorstehend näher beschriebenen transgenen Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben ebenfalls bereits erläutert.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektopara- siten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehö- ren:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Braehycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestras spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Omithodoras spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp.j Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acaras spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp.j Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch," Wolle, Häuten, Eiem, Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfmdungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intra- peritonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpudems sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formköφern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändem, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierangen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wir- kung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt: Käfer wie Hylotrapes bajulus, Chlorophoras pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rafovillo- sum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium caφini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderas minutus;
Hautflügler wie Sirex juvencus, Uroceras gigas, Uroceras gigas taignus, Uroceras augur;
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zooter- mopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Span- platten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittel, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln. Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im Allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Teφentinöl und dgl zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführangsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flamm- punkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45 °C, aufweist und dass das Insektizid-Fungizid- Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist. Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergrappen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron- harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioc- tyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di~ (2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glyce- rinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierangsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinylmethylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon. Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vaku- um, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrück- licher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chloφyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permetlirin, Imidacloprid, NI- 25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thiacloprid, Methoxyfenozide, Triflumuron, Clothianidin, Spinosad, Tefluthrin,
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarb- amat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfmdungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Sehiffsköφern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamoφha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomoφha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocaφus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Grappen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflusskrebse) zusammengefasst werden, besondere Bedeutung zu. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen aliein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)- Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri- ra-butylzinnlaurat, Tri-n-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-«-butyl(2- phenyl-4-chloφhenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)-wismutchlorid, Tri-«-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthio- carbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2- Pyridinthiol-1-oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)- ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe ent- halten.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise:
Algizide wie 2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn;
Fungizide wie Benzo[6]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluor- folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimetha- carb, Fechelate,
oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie 4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiod- methylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan,. 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetramethyl- thiuramdisulfid und 2,4,6-Trichloφhenylmaleinimid. Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfmdungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wässrigen System, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Butadien/Sty- rol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Femer können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können femer Weichmacher, die Theologischen Eigenschaften beein- Aussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self- Polishing-Antifouling-Systemen können die erfmdungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnun- gen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid- Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scoφionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodoras moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscoφiones chelifer, Pseudoscoφiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp.
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inteφunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus coφoris, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestem, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo-nico- tinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, dracklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggem, Schäumen, Gelen, Verdampfeφrodukten mit Verdampfβφlättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfem, Gel- und Membranverdampfem, propellergetrie- benen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
(Verfahren (a))
Eine Mischung aus 9,00 g (28,4 mMol) 3-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-6-trifluormethyl-lH-pyri- midin-2,4-dion, 7,8 g (56 mMol) Kaliumcarbonat und 150 ml Dimethylsulfoxid wird 10 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Anschließend werden 4,46 g (28,4 mMol) Piperidin-4- carbonsäure-ethylester zur Mischung gegeben und die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei 180°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Mischung auf etwa das doppelte Volumen wässriger 2N-Salzsäure gegossen und das kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 6,1 g (40 % der Theorie) 3-[4-Cyano-5-(4-ethoxycarbonyl-ρiperidin-l-yl)-2-fluor-phe- nyl]-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion vom Schmelzpunkt 124,5°C.
Beispiel 2
(Folgeumsetzung zu Verfahren (a))
Eine Mischung aus 2,5 g (5,5 mMol) 3-[4-Cyano-5-(4-ethoxycarbonyl-piperidin-l-yl)-2-fluor-phe- nyl]-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion (vgl. Beispiel 1), 0,9 g (6,6 mMol) Kaliumcarbonat und 75 ml Acetonitril wird 10 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Anschließend wird eine Lösung von 0,83 g (6,6 mMol) Dimethylsulfat in 5 ml Acetonitril unter Rühren tropfenweise dazu gegeben und die Reaktionsmischung wird 2 Stunden bei 45°C gerührt. Dann wird die Mischung auf etwa das doppelte Volumen Wasser gegossen und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Extraktionslösung wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt, der Rückstand mit n-Hexan digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,95 g (67 % der Theorie) 3-[4-Cyano-5-(4-ethoxycarbonyl-piperidin-l-yl)-2-fluor- phenyl]- 1 -methyl-6-trifluormethyl- 1 H-pyrimidin-2,4-dion.
logP (pH=2,3): 3,23
Beispiel 3
(Verfahren (b))
Eine Mischung aus 0,45 g (1,27 mMol) 3-(4-Cyano-2-fluor-5-isocyanato-phenyl)-l-methyl-6-tri- fluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion, 0,18 g (1,27 mMol) Cyclopropylaminoessigsäure-ethylester, 1 mg l,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan und 10 ml Acetonitril wird 15 Stunden bei 60°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird dann die Mischung unter vermindertem Druck aufkonzen- triert, die Restmenge auf 1 ml 2N Salzsäure gegossen und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Extraktionslösung wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 0,17 g (30 % der Theorie) 3-[4-Cyano-2-fluor-5-(l-cyclopropyl-2,4-dioxo-imidazo- lidin-3-yl)-phenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion.
logP (pH=2,3): 2,25
Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 3 und entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Die Bestimmung der in der Tabelle angegebenen logP- erte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasen- umkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1 % wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige Phosphatpuffer- Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit D) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- erte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Die in Tabelle 1 als Beispiel 75 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie im Folgenden beschrieben hergestellt werden:
Eine Lösung von 0,68 g (2,0 mMol) {2-Chlor-5-[4-chlor-l-methyl-5-(methylsulfonyl)-lH-pyrazol- 3-yl]-4-fluor-phenyl}-amin, 0,58 g (2,0 mMol) 2,5-Dibrom-pentancarbonsäure-ethylester und 0,62 g (4,8 mMol) N,N-Diisopropyl-N-ethylamin in 5 ml Toluol wird 35 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen, bei dem N,N-Diisopropyl-N-ethylamin-Hydrobromid ausfallt, wird mit 20 ml Ethylacetat versetzt und drei mal mit 10 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet, eingeengt und chromatographisch gereinigt ( Kieselgel, n- Hexan/Essigester 2:1).
Man erhält 0,36 g (39 % der Theorie) l-{2-Chlor-5-[4-chlor-l-methyl-5-(methylsulfonyl)-lH- pyrazol-3-yl]-4-fluor-phenyl}-prolin-carbonsäure-ethylester
(logP = 3,79).
Ausgangsstoffe der Formel (IV):
Beispiel IV-1
0,50 g (1,07 mMol) 3-(5-Amino-4-cyano-2-fluor-phenyl)-l-methyl-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin- 2,4-dion werden in 50 ml Aceton vorgelegt, mit 0,24 g (1,23 mMol) Chlorameisensäure-trichlor- methylester ("Diphosgen") tropfenweise versetzt und die Mischung wird 2 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Anschließend werden die flüchtigen Komponenten unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Das so als Rückstand erhaltene Produkt kann ohne weitere Reinigung zur Herstellung erfindungs- gemäßer Verbindungen der Formel (I) eingesetzt werden. Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, dass die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 2, 3, 4, 5, 6, 9, 16, 17, 20, 21, 24, 25, 26, 27, 28, 30 und 31 bei zum Teil guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais und Zuckerrüben, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.
Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Kon- zentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine. Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 16, 17, 20, 21, 24, 25, 26, 27, 28, 30 und 31 bei zum Teil guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.
Beispiel C
Tetranychus-Test (OP-resistent/Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetra- nychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 7, 8 und 9 gute Wirk- samkeit.

Claims

Patentansprüche
Verbindungen der Formel (I),
in welcher
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht,
R2 für Nitro, Chlor, Brom, Cyano, Thiocarbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R3 und R4 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für monocyclisches oder bicyclisches (inklusive spirocyclisches) Heterocyclyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bis zu 5 N-Atomen und gegebenenfalls zusätzlich einem O-Atom oder einem S-Atom steht und welches gegebenenfalls 1 oder 2 Oxo-Grappierangen (C=0), Thioxo-Grappierangen (C=S) oder Sulfonyl-Gruppierangen (S02) enthält und welches gegebenenfalls durch Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Formyl, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cyano-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Halo- genalkyl, CrCs-Alkoxy-Ci-Cβ-alkyl, Cι-C6-Alkyl-carbonyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6- Alkoxy-carbonyl-CrCβ-alkyl, -Cβ-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy, C C6-Alkyl- thio, Ci-Cβ-Halogenalkylthio, CrCθ-Alkylsulfinyl, Cj-Cß-Halogenalkylsulfinyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfonyl, Cι-C6-Alkyl-carbonyl, C C6- Halogenalkyl-carbonyl, Ci-Cδ-Alkoxy-carbonyl, Cι-C6-Halogenalkoxy-carbonyl, C1-C6-Alkylamino-carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)- amino-sulfonyl, -Cs-Alkylendioxy, Cι-C3-Haloalkylendioxy oder C3-C6-Cycio- alkyl substituiert ist, und
Z für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen (Z ) bis (Z^ 1) steht,
(z1) (Z2) (z3)
(z22) (z23) (z24)
(z28) (z29) (z30)
(Z34) (z35) (Z36)
(Z37) (Z38) (z39)
(z40) (z41) (z42)
(z43) (z44) (z45)
46N
GO (z47) (z48)
(z49) (z50) (z51)
wobei
Q1 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Q2 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R5 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-Cβ-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkoxy- carbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-Cβ-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Halogen, -Gt-Alkyl, Ct-C4-Halogen- alkyl, -Gt-Alkoxy oder Cj-Gi-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl- CrC4-alkyl steht, und
R6 für Wasserstoff. Amino, Nitro, Cyano. Carboxy. Carbamoyl. Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy. Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkyl- sulfonyl, Alkylsulfonyloxy. Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl. Alkinyl, Alkenyloxy. Alkinyloxy. Alkenyl- thio oder Alkinylthio mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und
R6 - zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -S02-, -NH- oder -N(C1-C4-Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen,
Y1 für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, S02, NH, N(Cι-C4-Alkyl) oder Methylen steht und
Y2 für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, S02, NH oder
N(CrC4-Alkyl) steht,
wobei Y1 und Y2 in jedem Einzelfall verschieden sind.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R2 für Nitro, Chlor, Brom, Cyano, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohleήstoffatomen steht,
R3 und R4 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für monocyclisches oder bicyclisches (inklusive spirocyclisches) Heterocyclyl mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen, bis zu 4 N-Atomen und gegebenenfalls zusätzlich einem O-Atom oder einem S-Atom steht, welches gegebenenfalls 1 oder 2 Oxo-Grappierungen (C=0), Thioxo-Grappierangen (C=S) oder Sulfonyl-Grappierungen (S02) enthält und welches gegebenenfalls durch Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Formyl, Halogen, Ci-C-Alkyl, Cyano-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl-C1-C4-alkyl, C C4-Alkoxy- carbonyl-Cj-C4-alkyl, ^-Alkoxy, Cι-C -Halogenalkoxy, CrC -Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, CrC -Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsulfinyl, C1-C4-
Alkylsulfonyl, C1-C -Halogenalkylsulfonyl, C1-C -Alkyl-carbonyl, Cι-C4-Halogen- alkyl-carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, Cι-C -Halogenalkoxy-carbonyl, C1-C4- Alkylamino-carbonyl, Di-(C C3-alkyl)-amino-carbonyl, Di-(Cι-C3-alkyl)-amino- sulfonyl, CrC3-Alkylendioxy, -Cr-Haloalkylendioxy oder C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist,
Q1 für O (Sauerstoff) steht,
Q2 für O (Sauerstoff; steht,
R5 für Wasserstoff. Hydroxy, Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl. Alkoxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C -Alkoxy-carbonyl substituiertes
Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C Cs-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Nitro, Halogen, Ci-GrAlkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C1-C4-
Alkoxy oder Ci-Gt-Halogβnalkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-C^-C^-alkyl steht,
R6 für Wasserstoff. Amino. Nitro. Cvaήo, Carboxy. Carbamoyl. Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-Q-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy. Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkyl- sulfonyl. Alkylsulfonyloxy, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl. Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy. Alkenyl- thio oder Alkinylthio mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder
Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht und
zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - gegebenenfalls zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -S02-, -NH- oder -N(Cι-C4-Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen. Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R2 für Nitro, Cyano, Thiocarbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht,
R3 und R4 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für monocyclisches oder bicyclisches (inklusive spirocyclisches) Heterocyclyl mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen, bis zu 4 N-Atomen und gegebenenfalls zusätzlich einem O-Atom oder einem S-Atom stehen, welches gegebenenfalls 1 oder 2 Oxo-Gruppierangen (C=0), Thioxo-Gruppierungen (C=S) oder Sulfonyl-Grappierangen (S02) enthält und welches gegebenenfalls durch Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Chlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Chlorfluorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Chlortrifluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxy- methyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Chlordifluorethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethyl- thio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Difluorethylthio, Dichlorethylthio, Chlorfiuor- ethylthio, Chlordifluorethylthio, Trifluorethylthio, Chlordifluorethylthio, Methyl- sulfϊnyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Fluorethylsulfinyl, Chlorethylsulfinyl, Chlorfluorethylsulfinyl, Difluorethylsulfinyl, Chlordifluor- ethylsulfinyl, Trifluorethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Chloracetyl, Dichloracetyl, Tri- chloracetyl, Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Pro- pylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethyl- aminosulfonyl, Diethylaminosulfonyl, Methylendioxy, Ethylendioxy, Difluor- methylendioxy, Difluorethylendioxy, Trifluorethylendioxy, Tetrafluorethylen- dioxy, Chlordifluorethylendioxy, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiert ist,
Z für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen (Z1), (jX), (7?),
(Z1 !), (Z13) oder (Z46) steht,
(Z1) (z2) (z3)
R5 für Wasserstoff Hydroxy. Amino. Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy. n-, i-, s- oder t-Butoxy. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl. für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxy-carbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl. Propinyl oder Butinyl. für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl. Cyclopentyl. Cyclohexyl, Cvclopropylmethyl. Cyclobutylrnethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl. oder für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, lod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy oder Chlordifluorethoxy substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl steht,
R6 für Wasserstoff, Amino. Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl.
Fluor, Chlor. Brom. lod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl. Ethyl. n- oder i-Propyl. n-, i-, s- oder t-Butyl. Methoxy. Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarboriyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylthio. Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfonyloxy. Ethylsulfonyloxy, Methylamino. Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino. für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Ethinyl, Propinyl Butinyl. Pentinyl,
Propenyloxy, Butenyloxy. Pentenyloxy, Propinyloxy. Butinyloxy, Pentinyloxy, Propenylthio. Butenylthio. Pentenylthio, Propinylthio. Butinylthio oder Pentinyl- thio, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl Cyclopentyl, Cvclo- hexyl Cyclopropylmethyl Cyclobutylmethyl Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht und
zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und Rδ - gebenenfalls zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -S02-, -NH- oder - N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstof kette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Fluor oder Chlor steht,
R2 für Cyano oder Nitro steht, R3 und R4 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für Heterocyclyl aus der Reihe Pyrrolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Pyrazolyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl, 2,4-Dioxo-imidazolidinyl, 2,4-Dioxo-perhydro- pyrimidinyl, 2,4-Dioxo-perhydrooxazolyl oder 1,4-Dioxo-perhydrothiazolyl stehen, welches jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Nitro, Cyano, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlor- ethyl, Chlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Chlorfluorethyl,
Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Chlortrifluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxy- methyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl Methoxycarbonylethyl Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormβthoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxjr, Chlordifluorethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethyl- thio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Difluorethylthio, Dichlorethylthio, Chlorfluor- ethylthio, Chlordifluorethylthio, Trifluorethylthio, Chlordifluorethylthio, Methyl- sulfinyl Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfϊnyl, Fluorethylsulfinyl, Chlorethylsulfinyl, Chlorfluorethylsulfϊnyl, Difluorethylsulfinyl, Chlordifluor- ethylsulfinyl, Trifluorethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl- sulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Chloracetyl, Dichloracetyl Tri- chloracetyl, Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Di- methylaminosulfonyl, Diethylaminosulfonyl, Methylendioxy, Ethylendioxy, Di- fluormethylendioxy, Difluorethylendioxy, Trifluorethylendioxy, Tetrafluorethylen- dioxy, Chlordifluorethylendioxy, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiert ist, und welches gegebenenfalls benzannelliert ist oder welches gegebenenfalls mit Propan-l,3-diyl oder Butan- 1,4-diyl verknüpft ist, und zwei benachbarte Reste - R5 und R5, Rδ und R6 oder R5 und R6 -gegebenenfalls zusammen für Alkandiyl mit 4 Kohlenstoffatomen stehen.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Fluor steht,
R3 und R4 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen der nachfolgenden Heterocyclen stehen
welcher jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyano- methyl, Cyanoethyl, Fluormethyl Difluormethyl, Trifluormethyl Fluorethyl, Bifluorethyl, Trifluorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlor- methyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Chlorfluormetliyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Chlorfluorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Chlortrifluor- ethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Metlioxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormetlioxy, Difluormethoxy, Trifluormetlioxy, Chlordifluormethoxy, Fluoretlioxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Chlordifluorethoxy, Tri- fluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluor- methylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Di- fluorethylthio, Dichlorethylthio, Chlorfluorethylthio, Chlordifluorethylthio, Trifluorethylthio, Chlordifluorethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Trifluormethyl- sulfinyl, Fluorethylsulfinyl, Chlorethylsulfinyl, Chlorfluorethylsulfinyl, Difluorethyl- sulfinyl, Chlordifluorethylsulfinyl, Trifluorethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Chloracetyl Dichloracetyl, Trichloracetyl, Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Di- methylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylaminosulfonyl, Methylendioxy, Ethylendioxy, Difluormethylendioxy, Difluorethylendioxy, Tri- fluorethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Chlordifluorethylendioxy, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiert ist, und welcher gegebenenfalls benz- annelliert ist oder welcher gegebenenfalls mit Propan-l,3-diyl oder Butan- 1,4-diyl verknüpft ist.
6. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass
(a) N-Aryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R » 1 , τ R»2 und Z die oben angebenene Bedeutung haben und
X für Halogen steht,
mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel (HI)
in welcher
R und R die oben angebenene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umgesetzt werden,
oder dass (b) N-Aryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R1, R2 und Z die oben angebenene Bedeutung haben,
mit Carbonsäurealkylestern, welche in alpha-Position nucleophile Gruppierungen enthalten,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umgesetzt werden,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Metho- den in andere Verbindungen der Formel (I) umgewandelt werden.
7. Mittel, gekennzeichnet durch den Gehalt von mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und üblichen Streckmitteln.
8. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 auf die Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
9. Verfahren zum Bekämpfen von Artliropoden, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 auf die Artliropoden und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
10. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) der Ansprüche 1 bis 5 als Herbizide und/oder Arthropodizide.
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