EP1592695A1 - Pyrimidines, methods for the production thereof, and use thereof - Google Patents

Pyrimidines, methods for the production thereof, and use thereof

Info

Publication number
EP1592695A1
EP1592695A1 EP04705791A EP04705791A EP1592695A1 EP 1592695 A1 EP1592695 A1 EP 1592695A1 EP 04705791 A EP04705791 A EP 04705791A EP 04705791 A EP04705791 A EP 04705791A EP 1592695 A1 EP1592695 A1 EP 1592695A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
compounds
formula
methyl
row
cyano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04705791A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Bernd Müller
Thomas Grote
Carsten Blettner
Markus Gewehr
Wassilios Grammenos
Andreas Gypser
Joachim Rheinheimer
Peter Schäfer
Frank Schieweck
Anja Schwögler
Jordi Tormo I Blasco
Oliver Wagner
Maria Scherer
Siegfried Strathmann
Ulrich Schöfl
Reinhard Stierl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1592695A1 publication Critical patent/EP1592695A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the present invention relates to pyrimidines of the formula I,
  • n is an integer from 1 to 5;
  • AIYL A "independently of one another hydrogen, -CC 6 alkyl, C 2 -C 6 -
  • R 1 C do alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, C 3 -C 12 cycloalkyl, C 3 -C 10 -
  • R 3 five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic mono- or bicyclic heterocycle, containing one to four heteroatoms from the group O, N or S,
  • R can carry, where R b has the same meaning as R a .
  • the invention also relates to processes and intermediates for the preparation of these compounds, compositions containing them and their use in combating phytopathogenic harmful fungi.
  • 4-aminopyrimidines with fungicidal activity are known from EP-A 407 899 and BE-A 864,399.
  • DE-A 3937284 describes fungicidal 2-pyridyl-4-benzylpyrimidines.
  • WO-A 01/96314 discloses fungicidal pyrimidines which carry a cyanamino substituent in the 2-position.
  • the compounds I can be obtained in various ways. For example, one can start from the dichloropyrimidines of the formula V, the preparation of which is described in detail in WO-A 02/074753. By coupling with As a rule, organometallic reagents are first introduced with the substituent R 1 in the 4-position on the pyrimidine ring (see Scheme 1), and the compounds of the formula VI are thus obtained.
  • the reaction takes place using transition metal catalysis, such as Ni or Pd catalysis.
  • transition metal catalysis such as Ni or Pd catalysis.
  • the radical R 2 can be introduced in the 6-position on the pyrimidine ring. In some cases it may be advisable to reverse the order and introduce the substituent R 2 first.
  • M represents a metal ion of valence Y, such as B, Zn, Mg, Cu or Sn, X represents chlorine, Bromine, iodine or hydroxy,
  • R 1 and R 2 in particular denote dC 6 alkyl and w represents a number from 0 to 3.
  • This reaction can be carried out, for example, using the following methods:
  • R 2 represents an alkyl group. If R 2 is a cyano group or an alkoxy substituent, the radical R 2 can be introduced by reaction with alkali metal cyanides or alkali metal alcoholates.
  • Sulfones of the formula IIIb are obtained in purple by oxidation of the corresponding thio compounds. They are produced under the conditions known from WO 02/88127. Hydrogen peroxide or peracids of organic carboxylic acids have proven particularly suitable as oxidizing agents. However, the oxidation can also be carried out, for example, with selenium dioxide.
  • Scheme 2 shows a synthetic route similar to Scheme 1, in which only a few synthetic sequences have been exchanged.
  • the route shown in Scheme 1 is particularly interesting for the preparation of the compounds I 'in which R 2 is chlorine and for compounds I in which R 2 is a cyan or alkoxy group.
  • the bromination is preferably carried out using elemental bromine or N-bromosuccinimide.
  • This step can advantageously be carried out in an inert solvent such as chlorobenzene, nitrobenzene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride or a carboxylic acid such as acetic acid.
  • Suitable chlorinating agents for the conversion of the hydroxy compounds IX to the compounds X are, for example, POCI 3 , C c ⁇ 2 or PCI 5 , or mixtures of these reagents.
  • the reaction can be carried out in excess chlorinating agent (POCI 3 ) or an inert solvent, such as, for example, acetonitrile, toluene, chlorobenzene or 1, 2-dichloroethane.
  • POCI 3 chlorinating agent
  • an inert solvent such as, for example, acetonitrile, toluene, chlorobenzene or 1, 2-dichloroethane.
  • the implementation in POCI 3 is preferred.
  • reaction temperature usually corresponds to the boiling point of the chlorinating agent (POCI 3 ) or solvent used.
  • POCI 3 chlorinating agent
  • the process is advantageously carried out with the addition of N, N-dimethylformamide in catalytic or substoichiometric amounts or with nitrogen bases, such as, for example, N, N-dimethylaniline.
  • R 3 and the pyrimidine ring takes place in the case of nucleophilic heterocycles under the conditions of nucleophilic substitution; usually at 0 to 200 ° C, preferably at 10 to 150 ° C in the presence of a dipolar aprotic solvent such as N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran or acetonitrile [cf. DE-A 39 01 084; Chimia, Vol. 50, pp. 525-530 (1996); Khim. Geterotsikl. Soedin, Vol. 12, pp. 1696-1697 (1998)].
  • a dipolar aprotic solvent such as N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran or acetonitrile
  • the components are generally used in an approximately stoichiometric ratio. However, it may be advantageous to use the nitrogen heterocycle of the formula R 3 -H in excess.
  • the reaction is carried out in the presence of a base which can be used in equimolar amounts or in excess.
  • a base which can be used in equimolar amounts or in excess.
  • Alkali metal carbonates and bicarbonates for example Na 2 CO 3 and NaHCO 3
  • nitrogen bases such as triethylamine, tributylamine and pyridine
  • alkali metal alcoholates such as sodium methylate or potassium tert. butylate
  • alkali metal amides such as NaNH 2 or alkali metal hydrides such as LiH or NaH.
  • the pyrimidine ring can also be linked to the phenyl ring under the reaction conditions of the Suzuki coupling (JOC (2002) 67, 3643; Angew. Chem. (2002) 114, 4350 and the literature cited therein).
  • R 2 ' represents a radical bonded via carbon, such as alkyl (but not cyan).
  • pyrimidines I in which R is halogen or an alkoxy group can advantageously be prepared by the route shown in Scheme 4b.
  • the compounds XIII are obtained, depending on Design of the substituent R 2 can be converted into the respective target compounds I or I ".
  • the introduction of the substituent R 3 takes place in the case of nucleophilic heterocycles under the conditions of nucleophilic substitution.
  • the bond formation can also be catalyzed by transition metals, such as. B: under the reaction conditions of the Suzuki coupling.
  • Scheme 6 also shows how chain extension of the substituent R 1 can be achieved.
  • the reaction mixtures are usually worked up, e.g. by mixing with water, separation of the phases and, if necessary, chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products fall in part. in the form of colorless or slightly brownish, viscous oils, which are freed from volatile components or cleaned under reduced pressure and at a moderately elevated temperature. If the intermediate and end products are obtained as solids, they can also be purified by recrystallization or digesting.
  • isomer mixtures are obtained in the synthesis, however, a separation is generally not absolutely necessary, since the individual isomers can partially convert into one another during preparation for use or during use (e.g. under the action of light, acid or base). Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants in the treated plant or in the harmful fungus to be controlled.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 1 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms, for example CC 6 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1- Dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3 -Methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethyl
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms (as mentioned above), it being possible for part or all of the hydrogen atoms in these groups to be replaced by halogen atoms as mentioned above, for example C 1 -C 2 -haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl , Fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorofluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2 -fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroe
  • Alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 2 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2- Pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-but
  • Haloalkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 10 carbon atoms and a double bond in any position (as mentioned above), the hydrogen atoms in these groups being partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, in particular fluorine, chlorine and bromine can;
  • Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups with 2 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and a triple bond in any position, for example C 2 -C 6 -alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2- Butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl 3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl
  • Cycloalkyl mono- or bicyclic, saturated hydrocarbon groups with 3 to 6 or 8 carbon ring members, for example C 3 -C 8 cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl;
  • 5- or 6-membered heterocyclyl containing one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms e.g. 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyI, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidiazine, 4-isothiazolidiazole Pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5-oxazolidinyl, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-oxazolidinyl, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl
  • Hexahydropyrimidinyl 5-hexahydropyrimidinyl, 2-piperazinyl, 1, 3,5-hexahydro-triazin-2-yl and 1, 2,4-hexahydrotriazin-3-yl;
  • 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom
  • 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members can, e.g.
  • 6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms 6-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g. 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1, 3,5-triazin-2-yl and 1, 2,4-triazine-3-yl.
  • A, A ⁇ A "independently of one another hydrogen, dC 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, where the organic radicals can be partially or completely halogenated or A and A 'together with the atoms to which they are attached represent a partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S;
  • R 3 has the meaning given above
  • R 1 is C 3 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or C 5 -C 6 cycloalkenyl ,
  • R 1 is dC 6 alkyl or d C 6 haloalkyl.
  • R 1 is C 2 -C 10 alkenyl or C 2 - do-alkynyl.
  • R 1 is C 3 -C 6 cycloalkyl or C 5 -C 6 cycloalkenyl, which can be substituted by CC 4 alkyl or halogen.
  • R 2 is methyl, chlorine or ethyl.
  • pyrimidines of the formula I are preferred in which R 3 is pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1, 2,3-triazolyl, 1, 2,4-triazolyl, tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, Furanyl, thiophenyl, thiazolyl, isothiazolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, 1, 2,3-triazinyl, 1, 2,4-triazinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, hexahydroazepinyl or Dihydropyridinyl means that the heterocycle can be bonded to the pyrimidine ring via C or N and can carry up to three substituents R a .
  • pyrimidines of the formula I are preferred in which R 3 is pyrazol-1-yl, [1,2,4] - triazol-1-yl, pyridin-2-yl, pyrimidin-2-yl, pyridazin-3-yl, Pyrrolidin-2-one-1-yl, piperidin-2-one-1-yl, hexahydro-2H-azepin-2-one-1-yl, pyrrolidin-2-thion-1-yl, pyperidin-2-thione 1-yl, hexahydro-2H-azepin-2-thion-1-yl, 1, 2-dihydropyridin-2-one-1-yl.
  • L 2 , L 4 independently of one another are hydrogen, CH 3 or fluorine; L 3 hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, CH 3 , SCH 3> OCH 3> SO 2 CH 3 , CO-
  • pyrimidines I are particularly preferred, the index and the substituents having the following meanings:
  • Table 1 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, 6-chlorine, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 17 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-difluoro, R 2 is methyl and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 25 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-cyano, R 2 is methyl and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 33 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L ⁇ 2,6-difluoro, 4-methoxy, R 2 is methyl and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 41 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2,5-dimethyl, 4-bromo, R 2 is methyl and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 65 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, 1E, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2,4-dimethyl, R 2 is chlorine and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 73 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L ⁇ 2-chlorine, 4-methoxy, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 81 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-cyan, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 97 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-methoxycarbonyl, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 105 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2-chloro-4-fluorine, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 113 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L ⁇ is 2,6-dimethyl, R 2 is methoxy and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 121 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-chloro, 4-bromo, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 129 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-methoxy, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 137 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2,6-difluoro, R 2 is cyano and R corresponds to one row of Table A for a connection
  • Table 145 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2,4-dichloro, R 2 is cyano and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 153 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2,3,4-trifluoro, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 161 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2,6-Difiuor-4-methyl, R 2 mean cyano and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 169 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, 3-methyl, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 177 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-bromo, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • the compounds I are suitable as fungicides. They are characterized by excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Basidiomycetes. Some of them are systemically effective and can be used in plant protection as leaf and soil fungicides.
  • Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, ornamental plants and vines
  • Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants Fusarium and Verticillium plants on various plants, Mycosphaerella plants on cereals, bananas and peanuts, Phytophthora infestans on potatoes and tomatoes, Plasmopara viticola on vines, Podosphaera leucotrich Pseudocercosporella herpotrichoides on wheat and barley,
  • Rhizoctonia species on cotton, rice and lawn are Rhizoctonia species on cotton, rice and lawn.
  • Venturia species scab on apples and pears.
  • the compounds I are also suitable for combating harmful fungi such as Pacilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi such as Pacilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • the compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally active amount of the active compounds.
  • the application can take place both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.
  • the application rates in crop protection are between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • amounts of active compound of 0.001 to 1.0 g, preferably 0.01 to 0.05 g, are generally required per kilogram of seed.
  • the amount of active ingredient applied depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates in material protection are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg, of active ingredient per cubic meter of treated material.
  • the compounds I can be converted into the customary formulations, for example solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the form of application depends on the respective purpose; in any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, for example by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants. The following are essentially considered as solvents / auxiliaries:
  • solvents e.g. Solvesso products, xylene
  • paraffins e.g. petroleum fractions
  • alcohols e.g. methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol
  • ketones e.g. cyclohexanone, gamma-butryolactone
  • pyrrolidone NMP, NOP
  • acetates Glycol diacetate
  • glycols dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters.
  • solvent mixtures can also be used
  • Carriers such as natural stone powder (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (e.g. highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • natural stone powder e.g. kaolins, clays, talc, chalk
  • synthetic stone powder e.g. highly disperse silica, silicates
  • Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • mineral oil fractions from medium to high boiling points such as kerosene or diesel oil, furthermore coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, e.g. Dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions from medium to high boiling points such as kerosene or diesel oil
  • coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin
  • aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules for example coated granules, impregnated granules and homogeneous granules, can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are, for example, mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, such as ammonium sulfate , Ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, such as ammonium sulfate , Ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight, of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • formulations are: 1. Products for dilution in water
  • a compound according to the invention 10 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in water or a water-soluble solvent. Alternatively, wetting agents or other aids are added. The active ingredient dissolves when diluted in water.
  • a compound according to the invention 20 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in cyclohexanone with the addition of a dispersant e.g. Dissolved polyvinyl pyrrolidone. When diluted in water, a dispersion results.
  • a dispersant e.g. Dissolved polyvinyl pyrrolidone.
  • a compound according to the invention 20 parts by weight of a compound according to the invention are comminuted in a stirred ball mill to form a fine active ingredient suspension with the addition of dispersing and wetting agents and water or an organic solvent. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • a compound according to the invention 50 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground with the addition of dispersing and wetting agents and produced as technical equipment (e.g. extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • technical equipment e.g. extrusion, spray tower, fluidized bed
  • 75 parts by weight of a compound according to the invention are ground in a rotor-strator mill with the addition of dispersing and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • a compound according to the invention 0.5 part by weight is ground finely and combined with 95.5% carriers.
  • Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives granules for direct application.
  • the active ingredients as such in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring.
  • the application forms depend entirely on the purposes of use; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates composed of an active substance, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvents or oil, which are suitable for dilution with water.
  • the active ingredient concentrations in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume process
  • Oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides can be added to the active compounds, if appropriate also only immediately before use (tank mix). These agents can be added to the agents according to the invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
  • compositions according to the invention can also be present together with other active compounds, for example with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or else with fertilizers.
  • Mixing the compounds I or the compositions containing them in the use form as fungicides with other fungicides results in an enlargement of the fungicidal spectrum of action in many cases.
  • the following list of fungicides with which the compounds according to the invention can be used together is intended to explain, but not to limit, the possible combinations:
  • Acylalanines such as benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl,
  • Amine derivatives such as aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph
  • Anilinopyrimidines such as pyrimethanil, mepanipyrim or cyrodinyl, antibiotics such as cycloheximide, griseofulvin, kasugamycin, natamycin, polyoxin or streptomycin,
  • Azoles such as bitertanol, bromoconazole, cyproconazole, difenocoazazole, dinitroconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquiconazole, flutriafol, flusilazole, hexaconazole, imazalil, metconazol, myclobutanil, priconotholone, propanolazolone , Triticonazole,
  • Dicarboximides such as iprodione, myclozolin, procymidone, vinclozolin,
  • Dithiocarbamates such as Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propinerb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
  • Heterocyclic compounds such as anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxin, oxycarboxin, cyazofamid, Dazomet, dithianon, famoxadone, fenamidon, fenarimol, fuberidazole, flutolanil, furametpyr, isoprothiolan, meprolquin, pro-nolifen, pro-nolifene, proba Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthiofam, Thiabendazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyclazol, Triforine,
  • Copper fungicides such as Bordeaux broth, copper acetate, copper oxychloride, basic copper sulfate,
  • Nitrophenyl derivatives such as binapacryl, dinocap, dinobuton, nitrophthal-isopropyl
  • Phenylpyrroles such as fenpiclonil or fludioxonil
  • fungicides such as acibenzolar-S-methyl, benthiavalicarb, carpropamide, chlorothalonil, cyflufenamid, cymoxanil, Dazomet, diclomezin, diclocymet,
  • Sulfenic acid derivatives such as Captafol, Captan, dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid
  • Cinnamic acid amides and analogues such as dimethomorph, flumetover or flumorph.
  • reaction mixture was then stirred at room temperature for 2.5 days.
  • the reaction mixture was then washed with sat. Ammonium chloride soln. added and extracted with methyl t-butyl ether.
  • the combined organic phases were concentrated and the residue was chromatographed on silica gel using cyclohexane / methyl t-butyl ether 9: 1.
  • the combined product fractions were concentrated and the residue was chromatographed by preparative MPLC over RP-18 silica gel.
  • the aqueous phase was extracted with methyl t-butyl ether and the combined organic phases were concentrated.
  • the residue was first purified by chromatography with cyclohexane / methyl t-butyl ether 9: 1 over silica gel and then by means of preparative MPLC over RP-18 silica gel. 18.8 g (62%) of the title compound were obtained as a white solid.
  • reaction mixture was then washed with ammonium chloride solution. diluted and the aqueous phase was extracted with methyl t-butyl ether. The combined organic phases were concentrated and the residue was purified by means of preparative MPLC over RP-18 silica gel. 38 mg (8%) of the title compound were obtained.
  • the active compounds separately or jointly as a 10% emulsion in a mixture of 70 wt .-% of cyclohexanone, 20 wt .-% Nekanil ® LN (Lutensol ® AP6, wetting agent having emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) and 10 wt .-% Wettol ® EM (non-ionic emulsifier based on ethoxylated castor oil) prepared and diluted with water according to the desired concentration.
  • Nekanil ® LN Litensol ® AP6, wetting agent having emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • 10 wt .-% Wettol ® EM non-ionic emulsifier based on ethoxylated castor oil
  • Example of use 1 Efficacy against the drought stain disease of the tomato caused by Alternaria solani
  • Leaves of potted plants of the "Large meat tomato St. Pierre” were sprayed with an aqueous suspension in the active ingredient concentration given below to the point of dripping wet.
  • the suspension or emulsion was prepared from a stock solution with 10% active ingredient in a mixture consisting of 85% cyclohexanone and 5% emulsifier.
  • the following day, the leaves were infected with an aqueous spore suspension of Altemaria solani in 2% biomalt solution with a density of 0.17 x 10 6 spores / ml.
  • the plants were then placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures between 20 and 22 ° C.
  • Example of use 2 Efficacy against the gray mold on paprika leaves caused by Botrytis cinerea
  • Pepper seedlings of the "Neusiedler Ideal Elite" variety after 4-5 leaves had developed well, were sprayed to runoff point with an aqueous suspension in the active compound concentration given below.
  • the suspension or emulsion was prepared from a stock solution with 10% active ingredient in a mixture consisting of 85% cyclohexanone and 5% emulsifier.
  • the next day the treated plants were inoculated with a spore suspension of Botrytis cinerea, which contained 1.7 x 10 6 spores / ml in a 2% aqueous biomalt solution.
  • the test plants were then placed in a climatic chamber at 22 to 24 ° C and high air humidity. After 5 days, the extent of the fungal attack on the leaves could be determined visually in%.
  • plants treated with 250 ppm of active substance 1-01, 1-02 or I-04 showed an infection of 0 to 5%, while the untreated plants were 100% infected.

Abstract

The invention relates to pyrimidines of formula (I), wherein Ln have the meaning indicated in the description while the substituents R1, R2, and R3 have the following meaning: R1 represents C1-C10 alkyl, C2-C10 alkenyl, C2-C10 alkinyl, C3-C12 cycloalkyl, C3-C10 cycloalkenyl, phenyl, or a five-membered to ten-membered saturated, partially unsaturated, or aromatic heterocycle that is bonded via carbon and contains one to four heteroatoms from the group comprising O, N, or S; R2 represents halogen, cyano, C1-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C3-C4 alkenyloxy, or C3-C4 alkinyloxy, the alkyl radicals, alkenyl radicals, and alkinyl radicals of R2 being optionally substituted by halogen, cyano, nitro, C1-C2 alkoxy, or C1-C4 alkoxycarbonyl; R3 represents a five-membered or six-membered saturated, partially unsaturated, or aromatic monocyclic or bicyclic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group comprising O, N, or S. Also disclosed are methods and intermediate products for producing said compounds, substances containing the inventive compounds, and the use thereof for controlling plant-pathogenic fungi.

Description

Pyrimidine, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren VerwendungPyrimidines, process for their preparation and their use
Die vorliegende Erfindung betrifft Pyrimidine der Formel I,The present invention relates to pyrimidines of the formula I,
in der der Index und die Substituenten die folgende Bedeutung haben:in which the index and the substituents have the following meaning:
n eine ganze Zahl von 1 bis 5;n is an integer from 1 to 5;
L Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), C C8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-L halogen, cyano, nitro, cyanato (OCN), CC 8 alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 10 -
Alkinyl, CrC6-Alkoxy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3- Ce-Cycloalkenyl, Ca-Ce-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, -C(=O)-A, -C(=O)-O- A, -C(=S)-N(A')A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-Alkynyl, CrC 6 alkoxy, C 2 -C 10 alkenyloxy, C 2 -C 10 alkynyloxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - Ce-cycloalkenyl, Ca-Ce-cycloalkoxy, C 3 -C 6 - Cycloalkenyloxy, -C (= O) -A, -C (= O) -O- A, -C (= S) -N (A ') A, -C (= O) -N (A') A, C (A ') (= N-OA), N (A') A, N (A ') - C (= O) -A, N (A ") -
C(=O)-N(A')A, S(=O)m-A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m-N(A')A;C (= O) -N (A ') A, S (= O) m -A, S (= O) m -OA or S (= O) m -N (A') A;
m 0, 1 oder 2;m 0, 1 or 2;
AJV. A" unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C2-C6-AIYL. A "independently of one another hydrogen, -CC 6 alkyl, C 2 -C 6 -
Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, wobei die organischen Reste partiell oder vollständig haloge- niert sein können oder durch Cyano oder d-C4-Alkoxy substituiert sein können, oder A und A' zusammen mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, stehen;Alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl, it being possible for the organic radicals to be partially or completely halogenated or to be substituted by cyano or dC 4 alkoxy, or A and A 'together with the atoms to which they are attached represent a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S;
R1 C do-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C3-C12-Cycloalkyl, C3-C10-R 1 C do alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, C 3 -C 12 cycloalkyl, C 3 -C 10 -
Cycloalkenyl, Phenyl oder ein fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer über Kohlenstoff gebundener Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S; R2 Halogen, Cyano, CτC4-Alkyl, C2-C4-AIkenyl, C2-C4-Alkinyl, d-d-Alkoxy, C3-C -Alkenyloxy oder C3-C4-Alkinyloxy;Cycloalkenyl, phenyl or a five- to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic carbon-bonded heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S; R 2 halogen, cyano, CτC 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, dd-alkoxy, C 3 -C alkenyloxy or C 3 -C 4 alkynyloxy;
R3 fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromati- scher mono- oder bicyclischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,R 3 five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic mono- or bicyclic heterocycle, containing one to four heteroatoms from the group O, N or S,
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L, R1, R2 und/oder R3 ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis vier Gruppen Ra tragen können:where the aliphatic, alicyclic or aromatic groups of the radical definitions of L, R 1 , R 2 and / or R 3 are in turn partially or completely halogenated or can carry one to four groups R a :
Ra Halogen, Cyano, d-C8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6- Alkoxy, C-2-do-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, OH, SH, zwei vicinale Gruppen Ra (=O) oder (=S) bedeuten können, C3-C6-Cycloalkyl, C3- C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, -C(=O)-R a halogen, cyano, dC 8 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, dC 6 -alkoxy, C- 2 -do-alkenyloxy, C 2 -C 10 -alkynyloxy, OH, SH, two vicinal groups R a (= O) or (= S) can mean C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 6 cycloalkenyl, C 3 -C 6 cycloalkoxy, C 3 -C 6 cycloalkenyloxy , -C (= O) -
A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)m-A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m-N(A')A, wobei m, A, A', A" die vorgenannte Bedeutung haben und wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis drei GruppenA, -C (= O) -OA, -C (= O) -N (A ') A, C (A') (= N-OA), N (A ') A, N (A') - C (= O) -A, N (A ") - C (= O) -N (A ') A, S (= O) m -A, S (= O) m -OA or S (= O) m -N (A ') A, where m, A, A', A "have the abovementioned meaning and the aliphatic, alicyclic or aromatic groups in turn have been partially or completely halogenated or one to three groups
R tragen können, wobei Rb die gleiche Bedeutung wie Ra besitzt.R can carry, where R b has the same meaning as R a .
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie deren Verwendung zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze.The invention also relates to processes and intermediates for the preparation of these compounds, compositions containing them and their use in combating phytopathogenic harmful fungi.
4-Aminopyrimidine mit fungizider Wirkung sind aus EP-A 407 899 und BE-A 864,399 bekannt. In DE-A 3937284 sind fungizide 2-Pyridyl-4-benzylpyrimidine beschrieben. Aus WO-A 01/96314 sind fungizide Pyrimidine, die in 2-Stellung eine Cyanamino- substituenten tragen, bekannt.4-aminopyrimidines with fungicidal activity are known from EP-A 407 899 and BE-A 864,399. DE-A 3937284 describes fungicidal 2-pyridyl-4-benzylpyrimidines. WO-A 01/96314 discloses fungicidal pyrimidines which carry a cyanamino substituent in the 2-position.
Ihre Wirkung ist jedoch in vielen Fällen nicht zufriedenstellend. Daher lag als Aufgabe zugrunde, Verbindungen mit verbesserter Wirksamkeit zu finden.However, in many cases their effect is unsatisfactory. Therefore, the task was to find compounds with improved effectiveness.
Demgemäß wurden die eingangs definierten Pyrimidine der Formel I gefunden. Außerdem wurden Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen gefunden.Accordingly, the pyrimidines of the formula I defined at the outset were found. Processes and intermediates for their preparation and agents containing them for combating harmful fungi were also found.
Die Verbindungen I können auf verschiedenen Wegen erhalten werden. Beispielsweise kann von den Dichlorpyrimidinen der Formel V ausgegangen werden, deren Herstellung in WO-A 02/074753 detailliert beschrieben ist. Durch Kupplung mit metallorganischen Reagenzien wird in der Regel zunächst der Substituent R1 in 4- Stellung am Pyrimidinring eingeführt (s. Schema 1) und damit die Verbindungen der Formel VI erhalten.The compounds I can be obtained in various ways. For example, one can start from the dichloropyrimidines of the formula V, the preparation of which is described in detail in WO-A 02/074753. By coupling with As a rule, organometallic reagents are first introduced with the substituent R 1 in the 4-position on the pyrimidine ring (see Scheme 1), and the compounds of the formula VI are thus obtained.
Schema 1 :Scheme 1:
Oxid. lilaOxide. purple
In einer Ausführungsform dieses Verfahrens erfolgt die Umsetzung unter Übergangsmetallkatalyse, wie Ni- oder Pd-Katalyse. Analog kann der Rest R2 in 6-Position am Pyrimidinring eingeführt werden. In manchen Fällen kann es ratsam sein die Reihenfolge umzudrehen und den Substituenten R2 zuerst einzuführen.In one embodiment of this process, the reaction takes place using transition metal catalysis, such as Ni or Pd catalysis. Analogously, the radical R 2 can be introduced in the 6-position on the pyrimidine ring. In some cases it may be advisable to reverse the order and introduce the substituent R 2 first.
In den Formeln (R1)y-wXw-My und (R2)y-wXw-My steht M für ein Metallion der Wertigkeit Y, wie beispielsweise B, Zn, Mg, Cu oder Sn, X steht für Chlor, Brom, lod oder Hydroxy,In the formulas (R 1 ) yw X w -M y and (R 2 ) yw X w -M y , M represents a metal ion of valence Y, such as B, Zn, Mg, Cu or Sn, X represents chlorine, Bromine, iodine or hydroxy,
R1 und R2 bedeuten insbesondere d-C6-Alkyl und w steht für eine Zahl von 0 bis 3.R 1 and R 2 in particular denote dC 6 alkyl and w represents a number from 0 to 3.
Diese Reaktion kann beispielsweise analog folgender Methoden durchgeführt werden:This reaction can be carried out, for example, using the following methods:
J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 , 1187 (1994), ebenda 1 , 2345 (1996); WO-A 99/41255;J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994), ibid. 1, 2345 (1996); WO-A 99/41255;
Aust. J. Chem., Bd. 43, 733 (1990); J. Org. Chem., Bd. 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett., Bd. 34, 8267 (1993); ebenda, Bd. 33,Aust. J. Chem., Vol. 43, 733 (1990); J. Org. Chem., Vol. 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett., Vol. 34, 8267 (1993); ibid., vol. 33,
413 (1992). Die obengenannten Angaben beziehen sich insbesondere auf die Herstellung von Verbindungen, in denen R2 eine Alkylgruppe darstellt. Sofern R2 eine Cyangruppe oder einen Alkoxysubstituenten bedeutet, kann der Rest R2 durch Umsetzung mit Alkalime- tallcyaniden bzw. Alkalimetallalkoholaten eingeführt werden.413 (1992). The above information relates in particular to the preparation of compounds in which R 2 represents an alkyl group. If R 2 is a cyano group or an alkoxy substituent, the radical R 2 can be introduced by reaction with alkali metal cyanides or alkali metal alcoholates.
Sulfone der Formel lllb werden durch Oxidation der entsprechenden Thioverbindungen lila erhalten. Ihre Herstellung erfolgt unter den aus WO 02/88127 bekannten Bedingungen. Als Oxidationsmittel haben sich insbesondere Wasserstoffperoxid oder Persäuren organischer Carbonsäuren bewährt. Die Oxidation kann jedoch auch beispielsweise mit Selendioxid durchgeführt werden.Sulfones of the formula IIIb are obtained in purple by oxidation of the corresponding thio compounds. They are produced under the conditions known from WO 02/88127. Hydrogen peroxide or peracids of organic carboxylic acids have proven particularly suitable as oxidizing agents. However, the oxidation can also be carried out, for example, with selenium dioxide.
In Schema 2 ist ein ähnlicher Syntheseweg wie in Schema 1 aufgeführt, in dem lediglich einige Synthesesequenzen ausgetauscht wurden. Interessant ist der in Schema 1 aufgezeigte Weg insbesondere zur Herstellung der Verbindungen I', in denen R2 Chlor bedeutet, sowie für Verbindungen I, in denen R2 eine Cyan- oder Alkoxygruppe darstellt.Scheme 2 shows a synthetic route similar to Scheme 1, in which only a few synthetic sequences have been exchanged. The route shown in Scheme 1 is particularly interesting for the preparation of the compounds I 'in which R 2 is chlorine and for compounds I in which R 2 is a cyan or alkoxy group.
Schema 2Scheme 2
((R2 wx My ((R 2 w x M y
Ein weiterer vorteilhafter Weg zur Herstellung der Verbindungen I ist in Schema 3 aufgezeigt. Der Substituent R2' steht hierbei für einen über C-gebundenen Rest wie Alkyl nicht jedoch Cyan. Der Aufbau des Pyrimidinrings erfolgt nach den in WO 97/49697, DD 151404 und JOC 17 (1952), 1320 beschriebenen Wegen. Schema 3Another advantageous way of preparing the compounds I is shown in Scheme 3. The substituent R 2 ' here stands for a C-bonded radical such as alkyl but not cyan. The structure of the pyrimidine ring is carried out according to the routes described in WO 97/49697, DD 151404 and JOC 17 (1952), 1320. Scheme 3
VII VIIIVII VIII
R3-HR 3 -H
HC HC
IXIX
Suzuki- KupplungSuzuki clutch
XIXI
I"I "
Die Bromierung erfolgt vorzugsweise mit elementarem Brom oder N-Bromsuccinimid. Vorteilhaft kann diese Stufe in einem inerten Lösungsmittel wie Chlorbenzol, Nitroben- zol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder einer Carbonsäure wie Essigsäure durchgeführt werden.The bromination is preferably carried out using elemental bromine or N-bromosuccinimide. This step can advantageously be carried out in an inert solvent such as chlorobenzene, nitrobenzene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride or a carboxylic acid such as acetic acid.
Als Chlorierungsmittel für die Umsetzung der Hydroxyverbindungen IX zu den Verbindungen X eignen sich beispielsweise POCI3, C c\2 oder PCI5, oder Mischungen dieser Reagenzien. Die Reaktion kann in überschüssigem Chlorierungsmittel (POCI3) oder einem inerten Lösungsmittel, wie beispielsweise Acetonitril, Toluol, Chlorbenzol oder 1 ,2-Dichlorethan durchgeführt werden. Die Durchführung in POCI3 ist bevorzugt.Suitable chlorinating agents for the conversion of the hydroxy compounds IX to the compounds X are, for example, POCI 3 , C c \ 2 or PCI 5 , or mixtures of these reagents. The reaction can be carried out in excess chlorinating agent (POCI 3 ) or an inert solvent, such as, for example, acetonitrile, toluene, chlorobenzene or 1, 2-dichloroethane. The implementation in POCI 3 is preferred.
Diese Umsetzung erfolgt üblicherweise zwischen 10 und 180°C. Aus praktischen Gründen entspricht gewöhnlich die Reaktionstemperatur der Siedetemperatur des eingesetzten Chlorierungsmittels (POCI3) oder des Lösungsmittels. Das Verfahren wird vorteilhaft unter Zusatz von N,N-Dimethylformamid in katalytischen oder unterstöchio- metrischen Mengen oder von Stickstoffbasen, wie beispielsweise N,N-Dimethylanilin durchgeführt. Die Verknüpfung zwischen R3 und dem Pyrimidinring erfolgt im Falle von nucleophilen Heterocyclen unter den Bedingungen der nucleophilen Substitution; üblicherweise bei 0 bis 200°C, vorzugsweise bei 10 bis 150°C in Gegenwart eines dipolar aprotischen Lösungsmittels wie N,N-Dimethylformamid, Tetrahydrofuran oder Acetonitril [vgl. DE-A 39 01 084; Chimia, Bd. 50, S. 525-530 (1996); Khim. Geterotsikl. Soedin, Bd. 12, S. 1696-1697 (1998)].This reaction usually takes place between 10 and 180 ° C. For practical reasons, the reaction temperature usually corresponds to the boiling point of the chlorinating agent (POCI 3 ) or solvent used. The process is advantageously carried out with the addition of N, N-dimethylformamide in catalytic or substoichiometric amounts or with nitrogen bases, such as, for example, N, N-dimethylaniline. The linkage between R 3 and the pyrimidine ring takes place in the case of nucleophilic heterocycles under the conditions of nucleophilic substitution; usually at 0 to 200 ° C, preferably at 10 to 150 ° C in the presence of a dipolar aprotic solvent such as N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran or acetonitrile [cf. DE-A 39 01 084; Chimia, Vol. 50, pp. 525-530 (1996); Khim. Geterotsikl. Soedin, Vol. 12, pp. 1696-1697 (1998)].
Im allgemeinen werden die Komponenten in etwa stöchiometrischem Verhältnis einge- setzt. Es kann jedoch vorteilhaft sein, den Stickstoffheterocyclus der Formel R3-H im Überschuss einzusetzen.The components are generally used in an approximately stoichiometric ratio. However, it may be advantageous to use the nitrogen heterocycle of the formula R 3 -H in excess.
In der Regel wird die Reaktion in Gegenwart einer Base durchgeführt, die äquimolar oder auch in Überschuss eingesetzt werden kann. Als Basen kommen Alkalimetallcar- bonate und -hydrogencarbonate, beispielsweise Na2CO3 und NaHCO3, Stickstoffbasen, wie Triethylamin, Tributylamin und Pyridin, Alkalimetallalkoholate, wie Natriu- methylat oder Kalium-tert. butylat, Alkalimetallamide wie NaNH2 oder auch Alkalimetallhydride, wie LiH oder NaH, in Frage.As a rule, the reaction is carried out in the presence of a base which can be used in equimolar amounts or in excess. Alkali metal carbonates and bicarbonates, for example Na 2 CO 3 and NaHCO 3 , nitrogen bases, such as triethylamine, tributylamine and pyridine, alkali metal alcoholates, such as sodium methylate or potassium tert. butylate, alkali metal amides such as NaNH 2 or alkali metal hydrides such as LiH or NaH.
Außerdem kann die Verknüpfung des Pyrimidinrings mit dem Phenylring unter den Reaktionsbedingungen der Suzuki-Kupplung (JOC (2002) 67, 3643; Angew. Chem. (2002) 114, 4350 und dort zitierte Literatur) erfolgen.The pyrimidine ring can also be linked to the phenyl ring under the reaction conditions of the Suzuki coupling (JOC (2002) 67, 3643; Angew. Chem. (2002) 114, 4350 and the literature cited therein).
Beim Aufbau des Pyrimidinrings kann es von Vorteil sein, den Heterocyclylsubstituen- ten R3 gleich mit der Amidinkomponente wie in Schema 4a gezeigt einzubringen. R2' stellt in diesem Fall wiederum einen über Kohlenstoff gebundenen Rest wie Alkyl (jedoch nicht Cyan) dar.When building the pyrimidine ring, it may be advantageous to incorporate the heterocyclyl substituent R 3 with the amidine component as shown in Scheme 4a. In this case, R 2 ' in turn represents a radical bonded via carbon, such as alkyl (but not cyan).
Schema 4aScheme 4a
XllaXIIa
Umgekehrt können Pyrimidine I, in denen R Halogen oder eine Alkoxygruppe bedeutet vorteilhaft nach dem in Schema 4b gezeigten Weg hergestellt werden. Ausgehend von Ketoestern Xllb und Amidinen werden die Verbindungen XIII erhalten, die je nach Ausgestaltung des Substituenten R2 in die jeweiligen Zielverbindungen I oder I" übergeführt werden können.Conversely, pyrimidines I in which R is halogen or an alkoxy group can advantageously be prepared by the route shown in Scheme 4b. Starting from keto esters Xllb and amidines, the compounds XIII are obtained, depending on Design of the substituent R 2 can be converted into the respective target compounds I or I ".
Schema 4bScheme 4b
Cyanierung, AlkoxilierungCyanation, alkoxylation
Chlorierung oder AlkylierungChlorination or alkylation
Wie bereits oben mehrere Male erwähnt, ist es vorteilhaft zur Herstellung der Pyrimidine I, in denen R2 einen über Kohlenstoff gebundenen Rest wie Alkyl (jedoch nicht Cyan) darstellt von 1 ,3-Dicarbonylverbindungen (Xlla) auszugehen. Durch Umsetzung mit Harnstoff, gelangt man - wie in Schema 5 gezeigt zu den Verbindungen XIV, die zu XV chloriert werden können.As already mentioned several times above, it is advantageous to prepare the pyrimidines I in which R 2 is a carbon-bonded radical such as alkyl (but not cyan) starting from 1,3-dicarbonyl compounds (Xlla). Reaction with urea leads, as shown in Scheme 5, to the compounds XIV, which can be chlorinated to XV.
Schema 5:Scheme 5:
Chlorierungchlorination
XV IXV I
Die Einführung des Substituenten R3 erfolgt im Falle von nucleophilen Heterocyclen unter den Bedingungen der nucleophilen Substitution. Außerdem kann die Bindungsbildung auch Übergangsmetall-katalysiert, wie z. B: unter den Reaktionsbedingungen der Suzuki-Kupplung, erfolgen.The introduction of the substituent R 3 takes place in the case of nucleophilic heterocycles under the conditions of nucleophilic substitution. In addition, the bond formation can also be catalyzed by transition metals, such as. B: under the reaction conditions of the Suzuki coupling.
In Schema 6 ist weiterhin aufgezeigt wie eine Kettenverlängerung des Substituenten R1 bewerkstelligt werden kann.Scheme 6 also shows how chain extension of the substituent R 1 can be achieved.
Schema 6:Scheme 6:
Die Reaktionsgemische werden in üblicherweise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form farbloser oder schwach bräunlicher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.The reaction mixtures are usually worked up, e.g. by mixing with water, separation of the phases and, if necessary, chromatographic purification of the crude products. The intermediate and end products fall in part. in the form of colorless or slightly brownish, viscous oils, which are freed from volatile components or cleaned under reduced pressure and at a moderately elevated temperature. If the intermediate and end products are obtained as solids, they can also be purified by recrystallization or digesting.
Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voranstehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen I hergestellt werden.If individual compounds I are not accessible in the ways described above, they can be prepared by derivatizing other compounds I.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säureoder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.If isomer mixtures are obtained in the synthesis, however, a separation is generally not absolutely necessary, since the individual isomers can partially convert into one another during preparation for use or during use (e.g. under the action of light, acid or base). Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants in the treated plant or in the harmful fungus to be controlled.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:In the definitions of the symbols given in the formulas above, collective terms were used which are generally representative of the following substituents:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod; Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen, z.B. C C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-MethylpropyI, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2- Methylbutyl, 3-Methyl butyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1- Dimethylpropyl, 1 ,2-DimethylpropyI, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2- Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1 -Ethyl-2- methylpropyl;Halogen: fluorine, chlorine, bromine and iodine; Alkyl: saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 1 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms, for example CC 6 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1- Dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3 -Methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl , 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1, 2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl and 1-ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. Cι-C2-HaIogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlor- difluormethyl, 1-ChlorethyI, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyI, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1,1,1 -Trifluorprop-2-yl;Haloalkyl: straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms (as mentioned above), it being possible for part or all of the hydrogen atoms in these groups to be replaced by halogen atoms as mentioned above, for example C 1 -C 2 -haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl , Fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorofluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2 -fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl or 1,1,1-trifluoroprop-2-yl;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-MethylethenyI, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1- butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3- butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-1-propenyI, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-1propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1- pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2- pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3- pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4- pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2- butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-DimethyM -butenyl, 2,3- Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1 -butenyl, 3,3-Dimethyl-2- butenyl, 1-Ethyl-1 -butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1 -butenyl, 2- Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-EthyI-1-methyl-2- propenyl, 1-EthyI-2-methyl-1propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl; Alkadienyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und zwei Doppelbindungen in beliebiger Position;Alkenyl: unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 2 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2- Pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-1- propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl 1-pentenyl, 2-methyl-1-pentenyl, 3-methyl-1-pentenyl, 4-methyl-1-pentenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2- pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-methyl-3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl , 4-methyl-3-pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1, 1-dimethyl-2-butenyl , 1, 1-dimethyl-3-butenyl, 1, 2-dimethyl-1-butenyl, 1, 2-dimethyl-2-butenyl, 1, 2-dimethyl-3-butenyl, 1, 3-dimethyl-1-butenyl , 1,3-dimethyl-2-butenyl, 1,3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3-butenyl, 2,3-dimethyl-butenyl, 2,3-dimethyl-2-butenyl, 2nd , 3-dimethyl-3-butenyl, 3,3-dimethyl-1-butenyl, 3,3-dimethyl-2-butenyl, 1-ethyl-1-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3 -butenyl, 2-ethyl-1-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, 1,1, 2-trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl , 1-ethyl-2-methyl-1-propenyl and 1-ethyl-2-methyl-2-propenyl; Alkadienyl: unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and two double bonds in any position;
Halogenalkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;Haloalkenyl: unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 10 carbon atoms and a double bond in any position (as mentioned above), the hydrogen atoms in these groups being partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, in particular fluorine, chlorine and bromine can;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2- C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-PropinyI, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2- propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyI, 1-Methyl-3- butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2- propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1- Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyI, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3- Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1- Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-3-butinyI, 1,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3- butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;Alkynyl: straight-chain or branched hydrocarbon groups with 2 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and a triple bond in any position, for example C 2 -C 6 -alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2- Butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl 3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 2-methyl-4-pentynyl, 3-methyl-1-pentynyl, 3- Methyl-4-pentynyl, 4-methyl-1-pentynyl, 4-methyl-2-pentynyl, 1,1-dimethyl-2-butynyl, 1,1-dimethyl-3-butynyl, 1,2-dimethyl-3- butynyl, 2,2-dimethyl-3-butynyl, 3,3-dimethyl-1-butynyl, 1-ethyl-2-butynyl, 1-ethyl-3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl and 1-ethyl- 1-methyl-2-propynyl;
Cycloalkyl: mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 oder 8 Kohlenstoffringgliedern, z.B. C3-C8-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyc- lopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;Cycloalkyl: mono- or bicyclic, saturated hydrocarbon groups with 3 to 6 or 8 carbon ring members, for example C 3 -C 8 cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl;
fünf- bis sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S:five- to six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S:
5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2- Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-PyrrolidinyI, 3-Pyrrolidinyl, 3- Isoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4- Isothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-5- or 6-membered heterocyclyl containing one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, e.g. 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyI, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidiazine, 4-isothiazolidiazole Pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5-oxazolidinyl, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-
Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4- Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,2,4- Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4- Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4- Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2- yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin- 3-yl, 2-lsoxazolin-3-yl, 3-lsoxazolin-3-yl, 4-lsoxazolin-3-yI, 2-lsoxazolin-4-yl, 3- lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxazolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3-lsoxazolin-5-yl, 4- lsoxazolin-5-yl, 2-lsothiazolin-3-yl, 3-lsothiazolin-3-yl, 4-lsothiazolin-3-yl, 2- lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin-4-yl, 4-lsothiazolin-4-yl, 2-lsothiazolin-5-yl, 3- lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-Thiazolidinyl, 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl, 1,2,4-oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4-oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-thiadiazolidin-3-yl, 1, 2, 4-thiadiazolidin-5-yl, 1,2,4-triazolidin-3-yl, 1, 3,4-oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4- Triazolidin-2-yl, 2,3-dihydrofur-2-yl, 2,3-dihydrofur-3-yl, 2,4-dihydrofur-2-yl, 2,4-dihydrofur-3-yl, 2,3- Dihydrothien-2-yl, 2,3-dihydrothien-3-yl, 2,4-dihydrothien-2-yl, 2,4-dihydrothien-3-yl, 2-pyrrolin-2-yl, 2-pyrrolin-3- yl, 3-pyrrolin-2-yl, 3-pyrroline 3-yl, 2-isoxazolin-3-yl, 3-isoxazolin-3-yl, 4-isoxazolin-3-yI, 2-isoxazolin-4-yl, 3-isoxazolin-4-yl, 4-isoxazolin-4- yl, 2-isoxazolin-5-yl, 3-isoxazolin-5-yl, 4-isoxazolin-5-yl, 2-isothiazolin-3-yl, 3-isothiazolin-3-yl, 4-isothiazolin-3-yl, 2- isothiazolin-4-yl, 3-isothiazolin-4-yl, 4-isothiazolin-4-yl, 2-isothiazolin-5-yl, 3- isothiazolin-5-yl, 4-isothiazolin-5-yl, 2, 3-dihydropyrazol-1-yl, 2,3-dihydropyrazole
2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4- Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5- Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yI, 2,3- Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-2-yl, 2,3-dihydropyrazol-3-yl, 2,3-dihydropyrazol-4-yl, 2,3-dihydropyrazol-5-yl, 3,4-dihydropyrazol-1-yl, 3,4-dihydropyrazole 3-yl, 3,4-dihydropyrazol-4-yl, 3,4-dihydropyrazol-5-yl, 4,5-dihydropyrazol-1-yl, 4,5-dihydropyrazol-3-yl, 4,5-dihydropyrazole- 4-yl, 4,5-dihydropyrazol-5-yl, 2,3-dihydrooxazol-2-yI, 2,3-dihydrooxazol-3-yl, 2,3-dihydrooxazol-4-yl, 2,3-dihydrooxazole 5-yl, 3,4-
Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yI, 3,4- Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4- Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3- Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-dihydrooxazol-3-yl, 3,4-dihydrooxazol-4-yI, 3,4-dihydrooxazol-5-yl, 3,4-dihydrooxazol-2-yl, 3,4- Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-dihydrooxazol-4-yl, 2-piperidinyl, 3-piperidinyl, 4-piperidinyl, 1,3-dioxan-5-yl, 2-tetrahydropyranyl, 4-tetrahydropyranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3- hexahydropyridazinyl, 4-hexahydropyridazinyl, 2-hexahydropyrimidinyl, 4-
Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydro- triazin-2-yl und 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl;Hexahydropyrimidinyl, 5-hexahydropyrimidinyl, 2-piperazinyl, 1, 3,5-hexahydro-triazin-2-yl and 1, 2,4-hexahydrotriazin-3-yl;
5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgrup- pen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3- Isoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-OxazoIyl, 2-5-membered heteroaryl, containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom: 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members can, e.g. 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3- Pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-
Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazoIyl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3- yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol- 3-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl;Thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1, 2,4-oxadiazol-3-yl, 1, 2,4-oxadiazol-5-yl, 1, 2,4-thiadiazol- 3-yl, 1, 2,4-thiadiazol-5-yl, 1, 2,4-triazol-3-yl, 1,3,4-oxadiazol-2-yl, 1, 3,4-thiadiazol-2- yl and 1, 3,4-triazol-2-yl;
- 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3- Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5- Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl.6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms: 6-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g. 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1, 3,5-triazin-2-yl and 1, 2,4-triazine-3-yl.
In dem Umfang der vorliegenden Erfindung sind die (R)- und (S)-Isomere und die Ra- cemate von Verbindungen der Formel I eingeschlossen, die chirale Zentren aufweisen.Included in the scope of the present invention are the (R) and (S) isomers and the racemates of compounds of the formula I which have chiral centers.
Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben.Preferred embodiments of the invention are described below.
Pyrimidine I, wobei der Index und die Substituenten die folgende Bedeutung haben: L Halogen, Cyano, d-C8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C C6-Alkoxy, C2- do-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, -C(=O)-O-A, N(A')-C(=O)-A oder S(=O)m-A,Pyrimidines I, where the index and the substituents have the following meaning: L halogen, cyano, dC 8 alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, CC 6 alkoxy, C 2 - do-alkenyloxy, C 2 -C 10 alkynyloxy, -C (= O) -OA, N (A ') - C (= O) -A or S (= O) m -A,
m 0, 1 oder 2;m 0, 1 or 2;
A,A\ A" unabhängig voneinander Wasserstoff, d-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, wobei die organischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder A und A' zusammen mit den Ato- men an die sie gebunden sind für einen partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, stehen;A, A \ A "independently of one another hydrogen, dC 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, where the organic radicals can be partially or completely halogenated or A and A 'together with the atoms to which they are attached represent a partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S;
R1 d-do-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C3-C12-Cycloalkyl, C3-C10- Cycloalkenyl;R 1 d-do alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, C 3 -C 12 cycloalkyl, C 3 -C 10 cycloalkenyl;
R2 d-C4-Alkyl, Cyano oder Chlor;R 2 dC 4 alkyl, cyano or chlorine;
R3 die eingangs genannte Bedeutung;R 3 has the meaning given above;
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L, R1 und/oder R3 ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis vier Gruppen Ra tragen können:where the aliphatic, alicyclic or aromatic groups of the radical definitions of L, R 1 and / or R 3 are in turn partially or completely halogenated or can carry one to four groups R a :
Ra Halogen, Cyano, d-C8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6-Alkoxy, C2- C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6- Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)m-A, S(=O)m-O- A oder S(=O)m-N(A')A.R a halogen, cyano, dC 8 alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, dC 6 alkoxy, C 2 - C 10 alkenyloxy, C 2 -C 10 alkynyloxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, C 3 -C 6 cycloalkoxy, C 3 -C 6 cycloalkenyloxy, -C (= O) -A, -C (= O) -OA, -C (= O) -N (A ') A, C (A') (= N-OA), N (A ') A, N (A') - C (= O) -A, N (A ") -C (= O) -N (A ') A, S (= O) m -A, S (= O) m -O- A or S (= O) m -N (A') A.
Im Hinblick auf die bestimmungsgemäße Verwendung der Pyrimidine der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt:With regard to the intended use of the pyrimidines of the formula I, the following meanings of the substituents, in each case individually or in combination, are particularly preferred:
Verbindungen I werden bevorzugt, in denen R1 für C3-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl oder C5-C6-Cycloalkenyl steht.Compounds I are preferred in which R 1 is C 3 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or C 5 -C 6 cycloalkenyl ,
Insbesondere werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 für d-C6-Alkyl oder d- C6-Halogenalkyl steht. Daneben werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 für C2-C10-Alkenyl oder C2- do-Alkinyl steht.In particular, compounds I are preferred in which R 1 is dC 6 alkyl or d C 6 haloalkyl. In addition, compounds I are preferred in which R 1 is C 2 -C 10 alkenyl or C 2 - do-alkynyl.
Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R1 für einen 5- oder 6- gliedrigen gesättigten oder aromatischen Heterocyclus steht.Equally preferred are compounds I in which R 1 is a 5- or 6-membered saturated or aromatic heterocycle.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R1 für C3-C6- Cycloalkyl oder für C5-C6-CycloaIkenyl steht, welche durch C C4-Alkyl oder Halogen substituiert sein können.In addition, compounds I are particularly preferred in which R 1 is C 3 -C 6 cycloalkyl or C 5 -C 6 cycloalkenyl, which can be substituted by CC 4 alkyl or halogen.
Verbindungen I werden besonders bevorzugt, in denen Ra für Halogen, Cyano, C C8- Alkyl, C2-Cιo-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6-Alkoxy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10- Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6- Cycloalkenyloxy, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')- C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)m-A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m-N(A')A steht, wobei die aliphatischen oder alicyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen Rb tragen können.Compounds I are particularly preferred in which R a is halogen, cyano, CC 8 - alkyl, C 2 -Cιo alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, dC 6 alkoxy, C 2 -C 10 alkenyloxy, C 2 -C 10 - alkynyloxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, C 3 -C 6 cycloalkoxy, C 3 -C 6 - cycloalkenyloxy, -C (= O) -A, -C ( = O) -OA, -C (= O) -N (A ') A, C (A') (= N-OA), N (A ') A, N (A') - C (= O) -A, N (A ") - C (= O) -N (A ') A, S (= O) m -A, S (= O) m -OA or S (= O) m -N (A ') A stands, the aliphatic or alicyclic groups in turn being partially or completely halogenated or can carry one to three groups R b .
Insbesondere werden Verbindungen I bevorzugt, in denen Rb für Halogen, Cyano, d- Ce-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, d-C6-Alkylcarbonyl, Cι-C6-Haloalkylcarbonyl, C(A')(=N-OA), oder d-C6-Alkoxy steht.In particular, compounds I are preferred in which R b is halogen, cyano, d-Ce alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, dC 6 alkylcarbonyl, C 1 -C 6 haloalkylcarbonyl, C (A ') (= N-OA), or dC 6 -alkoxy.
Besonders bevorzugt werden auch Verbindungen I, in denen R2 d-C -Alkyl bedeutet, das durch Halogen substituiert sein kann.Compounds I in which R 2 is dC-alkyl which may be substituted by halogen are also particularly preferred.
Gleichermaßen besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R2 für Methyl steht.Likewise, particular preference is given to compounds I in which R 2 is methyl.
Daneben werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R2 für Halogenmethyl steht.In addition, compounds I are particularly preferred in which R 2 is halomethyl.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R2 für Halogen steht.In addition, compounds I are particularly preferred in which R 2 represents halogen.
Insbesondere werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R2 Methyl, Chlor oder Ethyl bedeutet.In particular, compounds I are preferred in which R 2 is methyl, chlorine or ethyl.
Weiterhin sind Pyrimidine der Formel I bevorzugt, in der R3 Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazo- lyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Tetrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, Furanyl, Thiophenyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazi- nyl, 1 ,2,3-Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Hexahydroazepinyl oder Dihydropyridinyl bedeutet, wobei der Heterocyclus über C oder N an den Pyrimidinring gebunden sein kann und bis zu drei Substituenten Ra tragen kann.Furthermore, pyrimidines of the formula I are preferred in which R 3 is pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1, 2,3-triazolyl, 1, 2,4-triazolyl, tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, Furanyl, thiophenyl, thiazolyl, isothiazolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, 1, 2,3-triazinyl, 1, 2,4-triazinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, hexahydroazepinyl or Dihydropyridinyl means that the heterocycle can be bonded to the pyrimidine ring via C or N and can carry up to three substituents R a .
Insbesondere sind Pyrimidine der Formel I bevorzugt, in der R3 Pyrazol-1-yl, [1,2,4]- Triazol-1-yl, Pyridin-2-yl, Pyrimidin-2-yl, Pyridazin-3-yl, Pyrrolidin-2-on-1-yl, Piperidin-2- on-1-yl, Hexahydro-2H-azepin-2-on-1-yl, Pyrrolidin-2-thion-1-yl, Pyperidin-2-thion-1-yl, Hexahydro-2H-azepin-2-thion-1-yl, 1 ,2-Dihydropyridin-2-on-1-yl bedeutet.In particular, pyrimidines of the formula I are preferred in which R 3 is pyrazol-1-yl, [1,2,4] - triazol-1-yl, pyridin-2-yl, pyrimidin-2-yl, pyridazin-3-yl, Pyrrolidin-2-one-1-yl, piperidin-2-one-1-yl, hexahydro-2H-azepin-2-one-1-yl, pyrrolidin-2-thion-1-yl, pyperidin-2-thione 1-yl, hexahydro-2H-azepin-2-thion-1-yl, 1, 2-dihydropyridin-2-one-1-yl.
Bevorzugt werden Verbindungen I, in denen mindestens eine Gruppe L orthoständig zu der Verknüpfungsstelle mit dem Pyrimidin-Gerüst steht; insbesondere solche, in denen n den Wert 1 , 2 oder 3 aufweist.Compounds I in which at least one group L is ortho to the point of attachment to the pyrimidine skeleton are preferred; especially those in which n has the value 1, 2 or 3.
Pyrimidine I werden bevorzugt, in denen Ln Halogen, Methyl, Cyano, Ethyl, C Halogenalkyl, Methoxy, -C(=O)-A, -C(=O)-0-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')- C(=O)-A oder S(=O)m-A, wobei m 0, 1 oder 2 und A, A' unabhängig voneinander Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl bedeutet.Pyrimidines I are preferred in which L n is halogen, methyl, cyano, ethyl, C haloalkyl, methoxy, -C (= O) -A, -C (= O) -0-A, -C (= O) -N (A ') A, C (A') (= N-OA), N (A ') - C (= O) -A or S (= O) m -A, where m is 0, 1 or 2 and A , A 'is independently hydrogen or -CC 4 alkyl.
Außerdem werden Pyrimidine I bevorzugt, wobei die durch Ln substituierte Phe- nylgruppe für die Gruppe BIn addition, pyrimidines I are preferred, the phenyl group substituted by L n for group B
steht, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Pyrimidin-Gerüst ist und where # is the point of attachment to the pyrimidine skeleton and
L1 Fluor, Chlor, CH3 oder CF3;L 1 fluorine, chlorine, CH 3 or CF 3 ;
L2,L4 unabhängig voneinander Wasserstoff, CH3 oder Fluor; L3 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, CH3, SCH3> OCH3> SO2CH3, CO-L 2 , L 4 independently of one another are hydrogen, CH 3 or fluorine; L 3 hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, CH 3 , SCH 3> OCH 3> SO 2 CH 3 , CO-
NH2, CO-NHCH3, CO-NHC2H5, CO-N(CH3)2, NH-C(=O)CH3, N(CH3)-NH 2 , CO-NHCH 3 , CO-NHC 2 H 5 , CO-N (CH 3 ) 2 , NH-C (= O) CH 3 , N (CH 3 ) -
C(=O)CH3 oder COOCH3 und L5 Wasserstoff, Fluor, Chlor oder CH3 bedeuten.C (= O) CH 3 or COOCH 3 and L 5 are hydrogen, fluorine, chlorine or CH 3 .
Außerdem werden Pyrimidine I besonders bevorzugt, wobei der Index und die Substituenten die folgende Bedeutung haben:In addition, pyrimidines I are particularly preferred, the index and the substituents having the following meanings:
L Halogen, Cyano, C C8-Alkyl, C2-C10-AIkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6-Alkoxy,L halogen, cyano, CC 8 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, dC 6 -alkoxy,
C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-CycIoalkoxy, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA),C 2 -C 10 alkenyloxy, C 2 -C 10 alkynyloxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, C 3 -C 6 cycloalkoxy, -C (= O) -A, - C (= O) -OA, -C (= O) -N (A ') A, C (A') (= N-OA),
N(A')A, N(A'j-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, oder S(=0)m-A, m 0, 1 oder 2;N (A ') A, N (A'j-C (= O) -A, N (A ") - C (= O) -N (A') A, or S (= 0) m -A, m 0, 1 or 2;
A,A', A" unabhängig voneinander Wasserstoff, d-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C8-CycloalkyI, C3-C8-Cycloalkenyl, wobei die organischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder durch Cyano oder d- C4-Alkoxy substituiert sein können.A, A ', A "independently of one another hydrogen, dC 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyI, C 3 -C 8 cycloalkenyl, the organic radicals can be partially or completely halogenated or can be substituted by cyano or d-C 4 -alkoxy.
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zu- sammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.In particular, in view of their use, the compounds I compiled in the tables below are preferred. The groups mentioned for a substituent in the tables also represent a particularly preferred embodiment of the substituent in question, regardless of the combination in which they are mentioned.
IL MIL M
IP IQIP IQ
Tabelle 1 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,6-chlor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 1 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, 6-chlorine, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 2Table 2
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,6-difluoro, R 2 is methyl and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 3Table 3
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Dichlor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,6-dichloro, R 2 is methyl and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 4Table 4
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,6-methyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 6-methyl, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 5Table 5
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,6-Trifluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,6-trifluoro, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 6Table 6
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-fluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-fluorine, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 7Table 7
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-methoxycarbonyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-methoxycarbonyl, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 8Table 8
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-CN, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-CN, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 9 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,5-Trifluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 9 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,5-trifluoro, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 10Table 10
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Dichlor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,4-dichloro, R 2 is methyl and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle nTable n
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chlorine, R 2 is methyl and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 12Table 12
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, R 2 is methyl and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 13Table 13
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Difluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,4-difluoro, R 2 is methyl and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 14Table 14
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor-4-chlor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluoro-4-chloro, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 15Table 15
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor-4-fluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-chloro-4-fluorine, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 16Table 16
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,3-Difluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,3-difluoro, R 2 is methyl and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 17 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,5-Difluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 17 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-difluoro, R 2 is methyl and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 18Table 18
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,3,4-Trifluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,3,4-trifluoro, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 19Table 19
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, R 2 is methyl and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 20Table 20
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Dimethyl, R2 Methyl bedeuten und R für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,4-dimethyl, R 2 is methyl and R corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 21Table 21
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl-4-chlor, R2 Methyl bedeuten und R für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl-4-chloro, R 2 is methyl mean and R for a compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 22Table 22
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor-4-methyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluoro-4-methyl, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 23Table 23
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Dimethyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,6-dimethyl, R 2 is methyl and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 24Table 24
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,6-Trimethyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,6-trimethyl, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 25 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-cyano, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 25 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-cyano, R 2 is methyl and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 26Table 26
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-methyl, R 2 is methyl and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 27Table 27
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methoxycarbonyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-methoxycarbonyl, R 2 is methyl and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 28Table 28
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor,4-Methoxy, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-chlorine, 4-methoxy, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 29Table 29
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor,4-Methyl, R2 Methyl bedeuten und R für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chloro, 4-methyl, R 2 methyl mean and R for a compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 30Table 30
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Chlor,4-methoxycarbonyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-chloro, 4-methoxycarbonyl, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 31Table 31
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor,4-Brom, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chloro, 4-bromo, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 32Table 32
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Chlor,4-Cyan, R2 Methyl bedeuten und R für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-chlorine, 4-cyan, R 2 methyl mean and R for a compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 33 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Lπ 2,6-Difluor,4-methoxy, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 33 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L π 2,6-difluoro, 4-methoxy, R 2 is methyl and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 34Table 34
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Fluor,3-methyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, 3-methyl, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 35Table 35
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,5-Dimethyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-dimethyl, R 2 is methyl and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 36Table 36
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-Cyan, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-cyan, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 37Table 37
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-brom, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-bromo, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 38Table 38
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Methyl,4-fluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-fluorine, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 39Table 39
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Methyl,4-methoxy, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-methoxy, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 40Table 40
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Methyl,4-methoxycarbonyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-methoxycarbonyl, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 41 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln2,5-Dimethyl,4-brom, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 41 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2,5-dimethyl, 4-bromo, R 2 is methyl and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 42Table 42
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-brom, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-bromine, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 43Table 43
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Fluor,4-methoxy, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-methoxy, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 44Table 44
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,5-methyl, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 5-methyl, R 2 methyl mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 45Table 45
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln Pentafluor, R2 Methyl bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is pentafluoro, R 2 is methyl and R 1 is one Connection corresponds in each case to one row of table A.
Tabelle 46Table 46
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,6-chlor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 6-chlorine, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 47Table 47
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,6-difluoro, R 2 is chlorine and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 48Table 48
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Dichlor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,6-dichloro, R 2 is chlorine and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 49 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,6-methyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 49 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, 6-methyl, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 50Table 50
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,6-Trifluor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,6-trifluoro, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 51Table 51
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-fluor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-fluorine, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 52Table 52
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-methoxycarbonyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-methoxycarbonyl, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 53Table 53
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-CN, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-CN, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 54Table 54
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,5-Trifluor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,5-trifluoro, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 55Table 55
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Dichlor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,4-dichloro, R 2 is chlorine and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 56Table 56
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chlorine, R 2 is chlorine and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 57 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 57 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, R 2 is chlorine and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 58Table 58
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Difluor, R2 Chlor bedeuten und R für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,4-difluoro, R 2 is chlorine and R corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 59Table 59
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor-4-chlor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluoro-4-chlorine, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 60Table 60
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor-4-fluor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-chloro-4-fluorine, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 61Table 61
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,3-Difluor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,3-difluoro, R 2 is chlorine and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 62Table 62
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,5-Difluor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-difluoro, R 2 is chlorine and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 63Table 63
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,3,4-Trifluor, R2 Chlor bedeuten und R für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,3,4-trifluoro, R 2 chlorine mean and R for a compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 64Table 64
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, R 2 is chlorine and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 65 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, 1E, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Dimethyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 65 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, 1E, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2,4-dimethyl, R 2 is chlorine and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 66Table 66
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl-4-chlor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-methyl-4-chlorine, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 67Table 67
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor-4-methyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluoro-4-methyl, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 68Table 68
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Dimethyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,6-dimethyl, R 2 is chlorine and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 69Table 69
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,6-Trimethyl, R2 Chlor bedeuten und R für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,6-trimethyl, R 2 chlorine mean and R for a compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 70Table 70
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-cyano, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-cyano, R 2 is chlorine and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 71Table 71
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-methyl, R 2 is chlorine and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 72Table 72
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methoxycarbonyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-methoxycarbonyl, R 2 is chlorine and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 73 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Lπ 2-Chlor,4-Methoxy, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 73 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L π 2-chlorine, 4-methoxy, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 74Table 74
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor,4-Methyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chlorine, 4-methyl, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 75Table 75
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor,4-methoxycarbonyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chloro, 4-methoxycarbonyl, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 76Table 76
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor,4-Brom, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chlorine, 4-bromine, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 77Table 77
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Chlor,4-Cyan, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-chlorine, 4-cyan, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 78Table 78
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH.II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor,4-methoxy, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH.II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro, 4-methoxy, R 2 is chlorine and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 79Table 79
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-FIuor,3-methyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, 3-methyl, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 80Table 80
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,5-Dimethyi, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-dimethyl, R 2 is chlorine and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 81 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-cyan, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 81 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-cyan, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 82Table 82
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-brom, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-bromo, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 83Table 83
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl, 5-fluor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 5-fluorine, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 84Table 84
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-methoxy, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-methoxy, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 85Table 85
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-methoxycarbonyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-methoxycarbonyl, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 86Table 86
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,5-Dimethyl,4-brom, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-dimethyl, 4-bromo, R 2 is chlorine and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 87Table 87
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-brom, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-bromine, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 88Table 88
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Fluor,4-methoxy, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-methoxy, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 89 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,5-methyl, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 89 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 5-methyl, R 2 chlorine mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 90Table 90
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln Pentafluor, R2 Chlor bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is pentafluoro, R 2 is chlorine and R 1 is for one Connection corresponds in each case to one row of table A.
Tabelle 91Table 91
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,6-chlor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 6-chlorine, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 92Table 92
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,6-difluoro, R 2 is methoxy and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 93Table 93
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Dichlor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,6-dichloro, R 2 is methoxy and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 94Table 94
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,6-methyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 6-methyl, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 95Table 95
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,6-Trifluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,6-trifluoro, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 96Table 96
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-fluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-fluorine, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 97 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-methoxycarbonyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 97 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-methoxycarbonyl, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 98Table 98
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-CN, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-CN, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 99Table 99
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,5-Trifluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,5-trifluoro, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 100Table 100
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Lπ 2,4-Dichlor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L π is 2,4-dichloro, R 2 is methoxy and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 101Table 101
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chlorine, R 2 is methoxy and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 102Table 102
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, R 2 is methoxy and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 103Table 103
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Difluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,4-difluoro, R 2 is methoxy and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 104Table 104
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor-4-chlor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluoro-4-chloro, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 105 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor-4-fluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 105 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2-chloro-4-fluorine, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 106Table 106
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,3-Difluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,3-difluoro, R 2 is methoxy and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 107Table 107
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,5-Difluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-difluoro, R 2 is methoxy and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 108Table 108
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,3,4-Trifluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,3,4-trifluoro, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 109Table 109
Verbindungen der Formel lA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, R 2 is methoxy and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 110Table 110
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Dimethyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,4-dimethyl, R 2 is methoxy and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 111Table 111
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-MethyI-4-chlor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-methyl-4-chlorine, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 112Table 112
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor-4-methyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluoro-4-methyl, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 113 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Lπ 2,6-Dimethyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 113 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L π is 2,6-dimethyl, R 2 is methoxy and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 114Table 114
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,6-TrimethyI, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,6-trimethyl, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 115Table 115
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-cyano, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-cyano, R 2 is methoxy and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 116Table 116
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-methyl, R 2 is methoxy and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 117Table 117
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methoxycarbonyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-methoxycarbonyl, R 2 is methoxy and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 118Table 118
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor,4-Methoxy, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-chlorine, 4-methoxy, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 119Table 119
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor,4-Methyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chloro, 4-methyl, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 120Table 120
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Chlor,4-methoxycarbonyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chloro, 4-methoxycarbonyl, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 121 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln2-Chlor,4-Brom, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 121 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-chloro, 4-bromo, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 122Table 122
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, lO, IP und IQ, in denen Ln2-Chlor,4-Cyan, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2-chlorine, 4-cyan, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 123Table 123
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, lO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor,4-methoxy, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, lO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro, 4-methoxy, R 2 is methoxy and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 124Table 124
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, lO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,3-methyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, lO, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, 3-methyl, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 125Table 125
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2,5-Dimethyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-dimethyl, R 2 is methoxy and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 126Table 126
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-Cyan, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-cyan, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 127Table 127
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Methyl,4-brom, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-bromo, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 128Table 128
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-MethyI, 5-fluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-methyl, 5-fluorine, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 129 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln2-Methyl,4-methoxy, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 129 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-methoxy, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 130Table 130
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Methyl,4-methoxycarbonyI, R2 Methoxy bedeuten und R für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-methoxycarbonyI, R 2 methoxy mean and R for a compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 131Table 131
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2,5-Dimethyl,4-brom, R2 Methoxy bedeuten und R für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-dimethyl, 4-bromo, R 2 is methoxy and R corresponds to one row of Table A for a compound
Tabelle 132Table 132
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Fluor,4-brom, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-bromo, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 133Table 133
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-methoxy, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-methoxy, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 134Table 134
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,5-methyl, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 5-methyl, R 2 methoxy mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 135Table 135
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln Pentafluor, R2 Methoxy bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is pentafluoro, R 2 is methoxy and R 1 is for one Connection corresponds in each case to one row of table A.
Tabelle 136Table 136
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,6-chlor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 6-chlorine, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 137 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor, R2 Cyano bedeuten und R für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 137 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2,6-difluoro, R 2 is cyano and R corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 138Table 138
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Dichlor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,6-dichloro, R 2 is cyano and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 139Table 139
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,6-methyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 6-methyl, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 140Table 140
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,6-Trifluor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,6-trifluoro, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 141Table 141
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-fluor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-fluorine, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 142Table 142
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-methoxycarbonyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-methoxycarbonyl, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 143Table 143
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-CN, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-CN, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 144Table 144
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,5-Trifluor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,5-trifluoro, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 145 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Dichlor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 145 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2,4-dichloro, R 2 is cyano and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 146Table 146
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chlorine, R 2 is cyano and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 147Table 147
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, R 2 is cyano and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 148Table 148
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Difluor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,4-difluoro, R 2 is cyano and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 149Table 149
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor-4-chlor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluoro-4-chloro, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 150Table 150
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor-4-fluor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-chloro-4-fluorine, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 151Table 151
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,3-Difluor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,3-difluoro, R 2 is cyano and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 152Table 152
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,5-Difluor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-difluoro, R 2 is cyano and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 153 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2,3,4-Trifluor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 153 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2,3,4-trifluoro, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 154Table 154
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, R 2 is cyano and R 1 corresponds to one row of Table A for a connection
Tabelle 155Table 155
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4-Dimethyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,4-dimethyl, R 2 is cyano and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 156Table 156
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl-4-chlor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl-4-chloro, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 157Table 157
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor-4-methyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluoro-4-methyl, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 158Table 158
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Dimethyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,6-dimethyl, R 2 is cyano and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 159Table 159
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,4,6-Trimethyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,4,6-trimethyl, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 160Table 160
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-cyano, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-cyano, R 2 mean cyano and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 161 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difiuor-4-methyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 161 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2,6-Difiuor-4-methyl, R 2 mean cyano and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 162Table 162
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor-4-methoxycarbonyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro-4-methoxycarbonyl, R 2 mean cyano and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 163Table 163
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor,4-Methoxy, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-chlorine, 4-methoxy, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 164Table 164
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Lπ 2-ChIor,4-Methyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L π 2-chlorine, 4-methyl, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 165Table 165
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Chlor,4-methoxycarbonyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chloro, 4-methoxycarbonyl, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 166Table 166
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Chlor,4-Brom, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-chloro, 4-bromo, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 167Table 167
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Chlor,4-Cyan, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-chlorine, 4-cyan, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 168Table 168
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,6-Difluor,4-methoxy, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2,6-difluoro, 4-methoxy, R 2 mean cyano and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 169 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln2-Fluor,3-methyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 169 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n is 2-fluorine, 3-methyl, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 170Table 170
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Lπ2,5-Dimethyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L π denotes 2,5-dimethyl, R 2 cyano and R 1 for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 171Table 171
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-cyan, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-cyan, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 172Table 172
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Methyl,4-brom, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-bromo, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 173Table 173
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln2-Methyl, 5-fluor, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 5-fluorine, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 174Table 174
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-methoxy, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-methoxy, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 175Table 175
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Methyl,4-methoxycarbonyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2-methyl, 4-methoxycarbonyl, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 176Table 176
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2,5-Dimethyl,4-brom, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is 2,5-dimethyl, 4-bromo, R 2 mean cyano and R 1 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 177 Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-brom, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 177 Compounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, 10, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-bromo, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 178Table 178
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,4-methoxy, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 4-methoxy, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 179Table 179
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln 2-Fluor,5-methyl, R2 Cyano bedeuten und R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n 2-fluorine, 5-methyl, R 2 cyano mean and R 1 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 180Table 180
Verbindungen der Formel IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP und IQ, in denen Ln Pentafluor, R2 Cyano bedeutenCompounds of the formula IA, IB, IC, ID, IE, IF, IG, IH, II, IK, IL, IM, IN, IO, IP and IQ, in which L n is pentafluoro, R 2 is cyano
Tabelle ATable A
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten und Ba- sidiomyceten. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.The compounds I are suitable as fungicides. They are characterized by excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Basidiomycetes. Some of them are systemically effective and can be used in plant protection as leaf and soil fungicides.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Ba- nanen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.They are particularly important for combating a large number of fungi on various crops such as wheat, rye, barley, oats, rice, corn, grass, bananas, cotton, soybeans, coffee, sugar cane, wine, fruit and ornamental plants and vegetable plants such as Cucumbers, beans, tomatoes, potatoes and squash, as well as on the seeds of these plants.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: Alternaria-Aύen an Gemüse und Obst, Bipolaris- und Drechslera-Aάen an Getreide, Reis und Rasen, Blumeria graminis (echter Mehltau) an Getreide,They are particularly suitable for combating the following plant diseases: Alternaria seeds on vegetables and fruits, Bipolaris and Drechslera seeds on cereals, rice and lawn, Blumeria graminis (powdery mildew) on cereals,
Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Reben,Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, ornamental plants and vines,
Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Fusarium- und Verticillium-Aύen an verschiedenen Pflanzen, Mycosphaerella-Aάen an Getreide, Bananen und Erdnüssen, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Plasmopara viticola an Reben, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste,Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants, Fusarium and Verticillium plants on various plants, Mycosphaerella plants on cereals, bananas and peanuts, Phytophthora infestans on potatoes and tomatoes, Plasmopara viticola on vines, Podosphaera leucotrich Pseudocercosporella herpotrichoides on wheat and barley,
Pseudoperonospora-Arten an Hopfen und Gurken,Pseudoperonospora species on hops and cucumbers,
Puccinia-Aύen an Getreide,Puccinia seeds on cereals,
Pyricularia oryzae an Reis,Pyricularia oryzae on rice,
Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen,Rhizoctonia species on cotton, rice and lawn,
Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen,Septoria tritici and Stagonospora nodorum on wheat,
Uncinula necatoran Reben,Uncinula necatoran vines,
Ustilago-Aήen an Getreide und Zuckerrohr, sowieUstilago seeds on cereals and sugar cane, as well
Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen.Venturia species (scab) on apples and pears.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen wie Pae- cilomyces variotii im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz.The compounds I are also suitable for combating harmful fungi such as Pacilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.The compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally active amount of the active compounds. The application can take place both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.The fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.Depending on the type of effect desired, the application rates in crop protection are between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 1 ,0 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt.In the case of seed treatment, amounts of active compound of 0.001 to 1.0 g, preferably 0.01 to 0.05 g, are generally required per kilogram of seed.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Qubikmeter behandelten Materials.When used in material or stock protection, the amount of active ingredient applied depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates in material protection are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg, of active ingredient per cubic meter of treated material.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lö- sungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht:The compounds I can be converted into the customary formulations, for example solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules. The form of application depends on the respective purpose; in any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention. The formulations are prepared in a known manner, for example by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants. The following are essentially considered as solvents / auxiliaries:
Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, Xylol), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol), Ketone (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrroli- done (NMP, NOP), Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäurea- mide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden,Water, aromatic solvents (e.g. Solvesso products, xylene), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol), ketones (e.g. cyclohexanone, gamma-butryolactone), pyrrolidone (NMP, NOP), acetates (Glycol diacetate), glycols, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters. In principle, solvent mixtures can also be used
Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulga- toren (z.B. Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfo- nate) und Dispergiermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.Carriers such as natural stone powder (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (e.g. highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- noipolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.Alkali, alkaline earth, and ammonium salts of lignosulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated naphthalene naphthalene and sulfonated dehydrogenated naphthalene derivatives of sulfonated formaldehyde derivatives and sulfonated dehydrogenated naphthalenedaphthalene from sulfonates, as well as condensation products with sulfated naphthalenedaphthalene and sulfonated dehydrogenated naphthalenedaphthalene and sulfonated dehydrogenated naphthalenedaphthalene and sulfonated dehydrogenated naphthalenedaphthalene and sulfonated dehydrogenated naphthalenedaphthalene ether and condensation products , Condensation products of naphthalene or of naphthalene sulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ether, tributylphenyl polyglycol ether, tristerylphenyl polyglycol ether, alkylalkylene alcohol, ethoxylated alcohol, ethoxylated alcohol, ethoxylated alcohol, ethoxylated alcohol, ethoxylated alcohol, ethoxylated alcohol, ethoxylated alcohol, , Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, sorbitol ester, lignin sulfite and methyl cellulose into consideration.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Metha- nol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.For the production of directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oil dispersions, mineral oil fractions from medium to high boiling points, such as kerosene or diesel oil, furthermore coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, e.g. Dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsul- fat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier. Granules, for example coated granules, impregnated granules and homogeneous granules, can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers. Solid carriers are, for example, mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, such as ammonium sulfate , Ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.The formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight, of the active ingredient. The active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in WasserExamples of formulations are: 1. Products for dilution in water
A) Wasserlösliche Konzentrate (SL)A) Water-soluble concentrates (SL)
10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff.10 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in water or a water-soluble solvent. Alternatively, wetting agents or other aids are added. The active ingredient dissolves when diluted in water.
B) Dispergierbare Konzentrate (DC)B) Dispersible concentrates (DC)
20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Cyclohexanon unter Zusatz eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion.20 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in cyclohexanone with the addition of a dispersant e.g. Dissolved polyvinyl pyrrolidone. When diluted in water, a dispersion results.
C) Emulgierbare Konzentrate (EC)C) Emulsifiable concentrates (EC)
15 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Xylol unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion.15 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (5% each). Dilution in water results in an emulsion.
D) Emulsionen (EW, EO)D) Emulsions (EW, EO)
40 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Xylol unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (Ultraturax) in Wasser eingebracht und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. E) Suspensionen (SC, OD)40 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (5% each). This mixture is introduced into water using an emulsifying machine (Ultraturax) and brought to a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion. E) suspensions (SC, OD)
20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln und Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs.20 parts by weight of a compound according to the invention are comminuted in a stirred ball mill to form a fine active ingredient suspension with the addition of dispersing and wetting agents and water or an organic solvent. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
F) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG)F) Water-dispersible and water-soluble granules (WG, SG)
50 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lö- sung des Wirkstoffs.50 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground with the addition of dispersing and wetting agents and produced as technical equipment (e.g. extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
G) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP)G) Water-dispersible and water-soluble powders (WP, SP)
75 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs.75 parts by weight of a compound according to the invention are ground in a rotor-strator mill with the addition of dispersing and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
2. Produkte für die Direktapplikation2. Products for direct application
H) Stäube (DP)H) dusts (DP)
5 Gew.Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95 % feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel.5 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground and intimately mixed with 95% finely divided kaolin. This gives a dusting agent.
I) Granulate (GR, FG, GG, MG)I) Granules (GR, FG, GG, MG)
0.5 Gew-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95.5 % Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direkt- appiikation.0.5 part by weight of a compound according to the invention is ground finely and combined with 95.5% carriers. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives granules for direct application.
J) ULV- Lösungen (UL) 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einem organischen Lösungsmittel z.B. Xylol gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation.J) ULV solutions (UL) 10 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in an organic solvent, for example xylene. This gives you a product for direct application.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Ver- wendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The active ingredients as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring. The application forms depend entirely on the purposes of use; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet wer- den. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Ver- dünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water. To prepare emulsions, pastes or oil dispersions, the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers. However, it is also possible to prepare concentrates composed of an active substance, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvents or oil, which are suitable for dilution with water.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%.The active ingredient concentrations in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.The active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvants, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt werden.Oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides can be added to the active compounds, if appropriate also only immediately before use (tank mix). These agents can be added to the agents according to the invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fungizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums. Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:In the use form as fungicides, the compositions according to the invention can also be present together with other active compounds, for example with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or else with fertilizers. Mixing the compounds I or the compositions containing them in the use form as fungicides with other fungicides results in an enlargement of the fungicidal spectrum of action in many cases. The following list of fungicides with which the compounds according to the invention can be used together is intended to explain, but not to limit, the possible combinations:
• Acylalanine wie Benalaxyl, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl,Acylalanines such as benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl,
• Aminderivate wie Aldimorph, Dodine, Dodemorph, Fenpropimorph, Fenpropidin, Guazatine, Iminoctadine, Spiroxamin, Tridemorph• Amine derivatives such as aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph
• Anilinopyrimidine wie Pyrimethanil, Mepanipyrim oder Cyrodinyl, • Antibiotika wie Cycloheximid, Griseofulvin, Kasugamycin, Natamycin, Polyoxin oder Streptomycin,Anilinopyrimidines such as pyrimethanil, mepanipyrim or cyrodinyl, antibiotics such as cycloheximide, griseofulvin, kasugamycin, natamycin, polyoxin or streptomycin,
• Azole wie Bitertanol, Bromoconazol, Cyproconazol, Difenocoπazole, Dinitrocona- zol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquiconazol, Flutriafol, Flusilazol, Hexacona- zol, Imazalil, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prochloraz, Prothioconazol, Tebuconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol,Azoles such as bitertanol, bromoconazole, cyproconazole, difenocoazazole, dinitroconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquiconazole, flutriafol, flusilazole, hexaconazole, imazalil, metconazol, myclobutanil, priconotholone, propanolazolone , Triticonazole,
• Dicarboximide wie Iprodion, Myclozolin, Procymidon, Vinclozolin,Dicarboximides such as iprodione, myclozolin, procymidone, vinclozolin,
• Dithiocarbamate wie Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Pro- pineb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,Dithiocarbamates such as Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propinerb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
• Heterocylische Verbindungen wie Anilazin, Benomyl, Boscalid, Carbendazim, Carboxin, Oxycarboxin, Cyazofamid, Dazomet, Dithianon, Famoxadon, Fenami- don, Fenarimol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpyr, Isoprothiolan, Mepronii, Nua- rimol, Probenazol, Proquinazid, Pyrifenox, Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthiofam, Thiabendazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyclazol, Triforine,• Heterocyclic compounds such as anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxin, oxycarboxin, cyazofamid, Dazomet, dithianon, famoxadone, fenamidon, fenarimol, fuberidazole, flutolanil, furametpyr, isoprothiolan, meprolquin, pro-nolifen, pro-nolifene, proba Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthiofam, Thiabendazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyclazol, Triforine,
• Kupferfungizide wie Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat,Copper fungicides such as Bordeaux broth, copper acetate, copper oxychloride, basic copper sulfate,
• Nitrophenylderivate, wie Binapacryl, Dinocap, Dinobuton, Nitrophthal-isopropyl• Nitrophenyl derivatives, such as binapacryl, dinocap, dinobuton, nitrophthal-isopropyl
• Phenylpyrrole wie Fenpiclonil oder Fludioxonil,Phenylpyrroles such as fenpiclonil or fludioxonil,
• Schwefel• sulfur
• Sonstige Fungizide wie Acibenzolar-S-methyl, Benthiavalicarb, Carpropamid, Chlorothalonil, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezin, Diclocymet,Other fungicides such as acibenzolar-S-methyl, benthiavalicarb, carpropamide, chlorothalonil, cyflufenamid, cymoxanil, Dazomet, diclomezin, diclocymet,
Diethofencarb, Edifenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-Acetat, Fenoxanil, Ferimzone, Fluazinam, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprovalicarb, Hexachlorben- zol, Metrafenon, Pencycuron, Propamocarb, Phthalid, Toloclofos-methyl, Quinto- zene, Zoxamid • Strobilurine wie Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl,Diethofencarb, Edifenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-Acetate, Fenoxanil, Ferimzone, Fluazinam, Fosetyl, Fosetyl-Aluminum, Iprovalicarb, Hexachlorobenzene, Metrafenon, Pencycuron, Propamocarb, Phthalid, Toloclofos-methyl, Quinto-zenil, Zox Azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl,
Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin oder Trifloxystrobin,Metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin or trifloxystrobin,
• Sulfensäurederivate wie Captafol, Captan, Dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid• Sulfenic acid derivatives such as Captafol, Captan, dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid
• Zimtsäureamide und Analoge wie Dimethomorph, Flumetover oder Flumorph.• Cinnamic acid amides and analogues such as dimethomorph, flumetover or flumorph.
Synthesebeispiele Beispiel 1 Synthese von 2-Pyrazolyl-4-methoxy-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2- methylbutyl)-pyrimidin [I-05]synthesis Examples Example 1 Synthesis of 2-pyrazolyl-4-methoxy-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine [I-05]
1.1. 2-Methylthio-4-chlor-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2-methylbutyl)-pyrimidin1.1. 2-methylthio-4-chloro-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine
Eine Mischung von 16,25 g (50 mmol) 1-Methylthio-4,6-dichlor-5-(2,4,6- trifluorphenyl)-pyrimidin (WO 02/74753) und ca. 0,5 g Bis-diphenylphosphino- ferrocen-palladiumdichlorid in 150 ml Toluol wurde bei ca. 10° C mit 50 ml 2- Methylbutyl-magnesiumbromid-Lsg. (1 M in THF) versetzt. Man rührte über Nacht bei Raumtemperatur (GC: ca. 35 % Ausgangsmaterial) und gab anschließend weitere 50 ml 2-Methylbutyl-magnesiumbromid-Lsg. (1 M in THF) hinzu. Dann rührte man die Reaktionsmischung 2,5 Tage bei Raumtemperatur. Daraufhin wurde die Reaktionsmischung mit ges. Ammoniumchlorid-Lsg. versetzt und mit Methyl-t-butylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden eingeengt und der Rückstand wurde mit Cyclohexan/Methyl-t-butylether 9:1 über Kieselgel chromatographiert. Die vereinigten Produktfraktionen wurden eingeengt und der Rückstand wurde durch präparative MPLC über RP-18-Kieselgel chromatographiert.A mixture of 16.25 g (50 mmol) of 1-methylthio-4,6-dichloro-5- (2,4,6-trifluorophenyl) pyrimidine (WO 02/74753) and approx. 0.5 g of bis-diphenylphosphino - Ferrocene palladium dichloride in 150 ml of toluene was at about 10 ° C with 50 ml of 2-methylbutyl-magnesium bromide solution. (1 M in THF). The mixture was stirred overnight at room temperature (GC: approx. 35% starting material) and then a further 50 ml of 2-methylbutyl-magnesium bromide solution were added. (1 M in THF). The reaction mixture was then stirred at room temperature for 2.5 days. The reaction mixture was then washed with sat. Ammonium chloride soln. added and extracted with methyl t-butyl ether. The combined organic phases were concentrated and the residue was chromatographed on silica gel using cyclohexane / methyl t-butyl ether 9: 1. The combined product fractions were concentrated and the residue was chromatographed by preparative MPLC over RP-18 silica gel.
Man erhielt 5,2 g (29 %) der Titelverbindung als farbloses Öl.5.2 g (29%) of the title compound were obtained as a colorless oil.
1H-NMR (CDCI3> δ in ppm): 1 H-NMR (CDCI 3> δ in ppm):
6,85 (t, 2H); 2,6 (s, 3H); 2,5 (dd, 1H); 2,25 (dd, 1H); 1 ,9 (m, 1H); 1 ,2 (m, 1H); 1,1 (m, 1H); 0,8 (m, 6H)6.85 (t. 2H); 2.6 (s. 3H); 2.5 (dd, 1H); 2.25 (dd, 1H); 1.9 (m, 1H); 1, 2 (m, 1H); 1.1 (m, 1H); 0.8 (m, 6H)
1.2. 2-Methylthio-4-methoxy-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2-methylbutyl)-pyrimidin1.2. 2-methylthio-4-methoxy-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine
Eine Lösung von 1,1 g (3 mmol) 2-Methylthio-4-chlor-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2- methylbutyl)-pyrimidin (Beispiel 1.1.) in 20 ml Methanol wurde mit 0,72 g (4 mmol) Natriummethanolat-Lsg (30 % ig in Methanol) versetzt und 3,5 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde die Reaktionsmischung mit ges. Ammoniumchlorid-Lsg. versetzt und mit Methyl-t-butylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden eingeengt und der Rückstand wurde mittels präparativer MPLC über RP-18 Kieselgel chromatographiert. Man erhielt 0,56 gA solution of 1.1 g (3 mmol) of 2-methylthio-4-chloro-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine (Example 1.1.) In 20 ml of methanol was 0.72 g (4 mmol) of sodium methoxide solution (30% in methanol) were added and the mixture was stirred at room temperature for 3.5 days. The reaction mixture was then washed with sat. Ammonium chloride soln. added and extracted with methyl t-butyl ether. The combined organic phases were concentrated and the residue was chromatographed by means of preparative MPLC on RP-18 silica gel. 0.56 g was obtained
(52 %) der Titelverbindung als farbloses Harz.(52%) of the title compound as a colorless resin.
MS: M+: 356MS: M + : 356
1.3. 2-Methylsulfonyl-4-methoxy-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2-methylbutyl)-pyrimidin Eine Lösung von 0,56 g 2-Methylthio-4-methoxy-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2- methylbutyl)-pyrimidin (Beispiel 1.2.) in 20 ml Methylenchlorid p. A. wurde bei 0° C mit 0,9 g (3,93 mmol) m-Chlorperbenzoesäure versetzt. Man rührte über Nacht bei Raumtemperatur und gab anschließend die gesamte Reaktionsmischung auf eine Kieselgelsäule. Man eluierte mit Cyclohexan/Methyl-t-butylether 7:3 und erhielt 0,6 g (98 %) der Titelverbindung als gelbes Öl.1.3. 2-methylsulfonyl-4-methoxy-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine A solution of 0.56 g of 2-methylthio-4-methoxy-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine (Example 1.2.) In 20 ml of methylene chloride p. A. 0.9 g (3.93 mmol) of m-chloroperbenzoic acid was added at 0 ° C. The mixture was stirred at room temperature overnight and then the entire reaction mixture was poured onto a silica gel column. The mixture was eluted with cyclohexane / methyl t-butyl ether 7: 3 and 0.6 g (98%) of the title compound was obtained as a yellow oil.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 6,8 (t, 2H); 4,1 (s, 3H); 3,4 (s, 3H); 2,6 (dd, 1H); 2,4 (dd, 1H); 1,9 (m, 1H); 1,3 (m, 1 H NMR (CDCI 3 , δ in ppm): 6.8 (t, 2H); 4.1 (s. 3H); 3.4 (s. 3H); 2.6 (dd, 1H); 2.4 (dd, 1H); 1.9 (m, 1H); 1.3 (m,
1 H); 1,1 (m, 1 H); 0,8 (m, 6H)1 H); 1.1 (m, 1H); 0.8 (m, 6H)
1.4. 2-Pyrazolyl-4-methoxy-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2-methylbutyl)-pyrimidin [I-05]1.4. 2-pyrazolyl-4-methoxy-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine [I-05]
Zu einer Suspension von 0,18 g (7,4 mmol) Natriumhydrid in 10 ml Tetrahydrofuran gab man 0,45 g (6,6 mmol) Pyrazol und rührte ca. 3 Stunden bei Raumtemperatur. Dann setzte man 2,3 g (6 mmol) 2-Methylsulfonyl-4-methoxy-5-(2,4,6- trifluorphenyl)-6-(2-methylbutyl)-pyrimidin (Beispiel 1.3.) hinzu und rührte über Nacht bei Raumtemperatur. Anschließend wurde die Reaktionsmischung mit ges. Ammoniumchlorid-Lsg. verdünnt und mit Methyl-t-butylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden eingeengt und der Rückstand wurde säu- lenchromatographisch mit Cyclohexan/Methyl-t-butylether 7:3 gereinigt. Man erhielt 0,21 g (9,3 %) der Titelverbindung als farblosen Festkörper (Fp = 124° C).0.45 g (6.6 mmol) of pyrazole was added to a suspension of 0.18 g (7.4 mmol) of sodium hydride in 10 ml of tetrahydrofuran and the mixture was stirred at room temperature for about 3 hours. Then 2.3 g (6 mmol) of 2-methylsulfonyl-4-methoxy-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine (Example 1.3.) Were added and the mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction mixture was then washed with sat. Ammonium chloride soln. diluted and extracted with methyl t-butyl ether. The combined organic phases were concentrated and the residue was purified by column chromatography with cyclohexane / methyl t-butyl ether 7: 3. 0.21 g (9.3%) of the title compound was obtained as a colorless solid (mp = 124 ° C.).
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 1 H-NMR (CDCI 3 , δ in ppm):
8,65 (s, 1H); 7,85 (s, 1H); 6,8 (t, 2H); 6,5 (s, 1H); 4,05 (s, 3H); 2,6 (dd, 1H); 2,35 (dd, 1 H); 2,0 (m, 1H); 1,3 (m, 1H); 1,1 (m, 1H); 0,8 (m, 6H)8.65 (s, 1H); 7.85 (s. 1H); 6.8 (t. 2H); 6.5 (s. 1H); 4.05 (s, 3H); 2.6 (dd, 1H); 2.35 (dd, 1H); 2.0 (m, 1H); 1.3 (m, 1H); 1.1 (m, 1H); 0.8 (m, 6H)
Beispiel 2: Synthese von 2-Triazolyl-4-methyl-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2-methylbutyl)- pyrimidin [I-07]Example 2: Synthesis of 2-triazolyl-4-methyl-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine [I-07]
2.1. 2-Methylthio-4-methyl-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-chlor-pyrimidin2.1. 2-methylthio-4-methyl-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6-chloro-pyrimidine
Eine Mischung von 32,5 g (0,1 mol) 1-Methylthio-4,6-dichlor-5-(2,4,6- trifluorphenyl)-pyrimidin (WO 02/74753) und 0,5 g Bis-diphenylphosphino- ferrocen-palladiumdichlorid in 150 ml Tetrahydrofuran p. A. wurde tropfenweise mit 50 ml Methylmagnesiumbromid-Lsg. (3 M in Tetrahydrofuran) versetzt, wobei die Reaktionstemperatur auf ca. 40° C anstieg. Die Reaktionsmischung wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und anschließend mit ges. Ammonium- chlorid-Lsg versetzt. Die wässrige Phase wurde mit Methyl-t-butylether extrahiert und die vereinigten organischen Phasen wurden eingeengt. Der Rückstand wurde zuerst durch Chromatographie mit Cyclohexan/Methyl-t-butylether 9:1 über Kieselgel und dann mittels präparativer MPLC über RP-18-Kieselgel gereinigt. Man erhielt 18,8 g (62 %) der Titelverbindung als weißen Festkörper.A mixture of 32.5 g (0.1 mol) of 1-methylthio-4,6-dichloro-5- (2,4,6-trifluorophenyl) pyrimidine (WO 02/74753) and 0.5 g of bis-diphenylphosphino - ferrocene-palladium dichloride in 150 ml tetrahydrofuran p. A. was added dropwise with 50 ml of methyl magnesium bromide solution. (3 M in tetrahydrofuran) was added, the reaction temperature rising to about 40 ° C. The reaction mixture was stirred at room temperature overnight and then washed with sat. Ammonium chloride solution added. The aqueous phase was extracted with methyl t-butyl ether and the combined organic phases were concentrated. The residue was first purified by chromatography with cyclohexane / methyl t-butyl ether 9: 1 over silica gel and then by means of preparative MPLC over RP-18 silica gel. 18.8 g (62%) of the title compound were obtained as a white solid.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 1 H-NMR (CDCI 3 , δ in ppm):
6,8 (t, 2H); 2,6 (s, 3H); 2,3 (s, 3H)6.8 (t. 2H); 2.6 (s. 3H); 2.3 (s, 3H)
2.2. 2-Methylthio-4-methyl-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2-methylbutyl)-pyrimidin2.2. 2-methylthio-4-methyl-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine
9,1 g (30 mmol) 2-Methylthio-4-methyl-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-chlor-pyrimidin (Beispiel 2.1.) und ca. 200 mg Bis-diphenylphosphino-ferrocen-palladiumdichlorid in 90 ml Toluol wurden bei 50° C mit 70 ml (0,035 mol) einer 0,5 M Lsg. von 2- Methylbutyl-magnesiumbromid (in Tetrahydrofuran) versetzt. Nach ca. 2 Stunden wurden zusätzlich ca. 200 mg Bis-diphenylphosphino-ferrocen-palladiumdichlorid und portionsweise weitere 50 ml einer 0,5 M Lsg. von 2-Methylbutyl- magnesiumbromid (in Tetrahydrofuran) zugegeben. Dabei erfolgte die Reaktionsüberwachung per HPLC. Anschließend wurde mit ges. Ammoniumchlorid-Lsg. hydrolysiert und die wässri- ge Phase wurde mit Methyl-t-butylether extrahiert. Die vereinigten organischen9.1 g (30 mmol) of 2-methylthio-4-methyl-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6-chloropyrimidine (Example 2.1.) And approx. 200 mg of bis-diphenylphosphino-ferrocene-palladium dichloride in 90 ml of toluene, 70 ml (0.035 mol) of a 0.5 M solution of 2-methylbutyl-magnesium bromide (in tetrahydrofuran) were added at 50 ° C. After about 2 hours, about 200 mg of bis-diphenylphosphino-ferrocene palladium dichloride and a further 50 ml of a 0.5 M solution of 2-methylbutylmagnesium bromide (in tetrahydrofuran) were added in portions. The reaction was monitored by HPLC. Then it was sat. Ammonium chloride soln. hydrolyzed and the aqueous phase was extracted with methyl t-butyl ether. The united organic
Phasen wurden eingeengt und der Rückstand wurde säulenchromatogtraphisch über Kieselgel mit Cyclohexan/Methyl-t butylether 9:1 und mit präparativer MPLC über RP-18-Kieselgel gereinigt. Man erhielt 5,9 g (58 %) der Titelverbindung als farbloses Öl.Phases were concentrated and the residue was purified by column chromatography over silica gel with cyclohexane / methyl t-butyl ether 9: 1 and with preparative MPLC over RP-18 silica gel. 5.9 g (58%) of the title compound were obtained as a colorless oil.
1H-NMR (CDCIs, δ in ppm): 1 H-NMR (CDCIs, δ in ppm):
6,8 (t, 2H); 2,6 (s, 3H); 2,45 (dd, 1H); 2,2 (s, 3H); 2,15 (dd, 1H); 1,9 (m, 1H); 1,256.8 (t. 2H); 2.6 (s. 3H); 2.45 (dd, 1H); 2.2 (s, 3H); 2.15 (dd, 1H); 1.9 (m, 1H); 1.25
(m, 1H); 1 ,05 (m, 1 H); 0,8 (m, 6H)(m, 1H); 1.05 (m, 1H); 0.8 (m, 6H)
2.3. 2-Methylsulfonyl-4-methyl-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2-methylbutyl)-pyrimidin2.3. 2-methylsulfonyl-4-methyl-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine
Eine Lösung von 1 ,9 g (5,6 mmol) 2-Methylthio-4-methyl-5-(2,4,6-trifluorphenyl)- 6-(2-methylbutyl)-pyrimidin (Beispiel 2.2.) in 20 ml Methylenchlorid p. A. wurde bei 0° C portionsweise mit 2,8 g (12,3 mmol) m-Chlorperbenzoesäure (Reinheit 77 % ig) versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend gab man die Reaktionsmischung direkt auf eine Kieselgelsäule und eluierte mit Cyclohexan/Methyl-t-butylether 7:3. Man erhielt 1,4 g (67 %) der Titelverbindung als hellgelbes Öl.A solution of 1.9 g (5.6 mmol) of 2-methylthio-4-methyl-5- (2,4,6-trifluorophenyl) - 6- (2-methylbutyl) pyrimidine (Example 2.2.) In 20 ml Methylene chloride p. A. 2.8 g (12.3 mmol) of m-chloroperbenzoic acid (purity 77%) were added in portions at 0 ° C. and the mixture was stirred at room temperature overnight. The reaction mixture was then added directly to a silica gel column and eluted with cyclohexane / methyl t-butyl ether 7: 3. 1.4 g (67%) of the title compound were obtained as a light yellow oil.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 6,9 (t, 2H); 3,4 (s, 3H); 2,65 (dd, 1 H); 2,45 (s, 3H); 2,4 (dd, 1H); 1,9 (m, 1 H); 1,3 (m, 1H); 1,1 (m, 1H) 1 H-NMR (CDCI 3 , δ in ppm): 6.9 (t, 2H); 3.4 (s. 3H); 2.65 (dd, 1H); 2.45 (s, 3H); 2.4 (dd, 1H); 1.9 (m, 1H); 1.3 (m, 1H); 1.1 (m, 1H)
2.4. 2-(1,2,4-Triazolyl)-4-methyl-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-(2-methylbutyl)-pyrimidin [I-07]2.4. 2- (1,2,4-triazolyl) -4-methyl-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine [I-07]
Eine Mischung von 0,07 g (2,6 mmol) Natriumhydrid in 10 ml Tetrahydrofuran wurde mit 0,15 g (2,2 mmol) Triazol versetzt und ca. 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann gab man 0,38 g (1 mmol) 2-Methylsulfonyl-4-methyl-5-(2,4,6- trifluorphenyl)-6-(2-methyIbutyl)-pyrimidin (Beispiel 2.3.) hinzu und rührte ca. 4A mixture of 0.07 g (2.6 mmol) sodium hydride in 10 ml tetrahydrofuran was mixed with 0.15 g (2.2 mmol) triazole and stirred for about 3 hours at room temperature. Then 0.38 g (1 mmol) of 2-methylsulfonyl-4-methyl-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6- (2-methylbutyl) pyrimidine (Example 2.3.) Was added and the mixture was stirred for about 4
Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend gab man ges. Ammoniumchlorid- Lsg. hinzu und extrahierte die wässrige Phasse mit Methyl-t-butylether. Die vereinigten organischen Phasen wurden eingeengt und der Rückstand wurde säu- lenchromatographisch mit Hexan/Methyl-t-butylether 9:1 gereinigt. Man erhielt 0,3 g (32 %) der Titelverbindung als farbloses Öl.Hours at room temperature. Then you gave sat. Ammonium chloride solution was added and the aqueous phase was extracted with methyl t-butyl ether. The combined organic phases were concentrated and the residue was purified by column chromatography with hexane / methyl t-butyl ether 9: 1. 0.3 g (32%) of the title compound was obtained as a colorless oil.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 1 H-NMR (CDCI3, δ in ppm):
9,3 (s, 1H); 8,2 (s, 1 H); 6,9 (t, 2H); 2,65 (dd, 1H); 2,45 (s, 3H); 2,4 (dd, 1H); 1 ,959.3 (s. 1H); 8.2 (s, 1H); 6.9 (t, 2H); 2.65 (dd, 1H); 2.45 (s, 3H); 2.4 (dd, 1H); 1, 95
(m, 1H); 1,3 (m, 1H); 1 ,1 (m, 1H); 0,8 (m, 6H)(m, 1H); 1.3 (m, 1H); 1.1 (m, 1H); 0.8 (m, 6H)
Beispiel 3: Synthese von 1-(1 ,2,4-Triazolyl)-4-chlor-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-cyclo- hexylpyrimidin [I-03]Example 3: Synthesis of 1- (1, 2,4-triazolyl) -4-chloro-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6-cyclohexylpyrimidine [I-03]
3.1. 2-Methylthio-4-chlor-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-cyclohexyl-pyrimidin3.1. 2-methylthio-4-chloro-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6-cyclohexyl-pyrimidine
Eine Mischung von 16,25 g (50 mmol) 1-Methylthio-4,6-dichlor-5-(2,4,6- trifluorphenyl)-pyrimidin (WO 02/74753) und ca. 0,5 g Bis-diphenylphosphino- ferrocen-palladiumdichlorid in 150 ml Toluol wurde bei Raumtemperatur mit 50 ml 2-Methylbutyl-magnesiumbromid-Lsg. (1 M in THF) versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.A mixture of 16.25 g (50 mmol) of 1-methylthio-4,6-dichloro-5- (2,4,6-trifluorophenyl) pyrimidine (WO 02/74753) and approx. 0.5 g of bis-diphenylphosphino - Ferrocene palladium dichloride in 150 ml of toluene was mixed with 50 ml of 2-methylbutyl-magnesium bromide solution at room temperature. (1 M in THF) was added and the mixture was stirred at room temperature overnight.
Anschließend wurde die Reaktionsmischung mit ges. Ammoniumchlorid-Lsg. versetzt und mit Methyl-t-butylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden eingeengt und der Rückstand wurde mit Cyclohexan/Methyl-t- butylether 20:1 über Kieselgel chromatographiert. Die vereinigten Produktfraktio- nen wurden eingeengt und der Rückstand wurde durch präparative MPLC überThe reaction mixture was then washed with sat. Ammonium chloride soln. added and extracted with methyl t-butyl ether. The combined organic phases were concentrated and the residue was chromatographed on silica gel using cyclohexane / methyl t-butyl ether 20: 1. The combined product fractions were concentrated and the residue was purified by preparative MPLC
RP-18-Kieselgel gereinigt. Man erhielt 2,8 g (15 %) der Titelverbindung als farbloses Öl.RP-18 silica gel cleaned. 2.8 g (15%) of the title compound were obtained as a colorless oil.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 6,8 (t, 2H); 2,9 (m, 1H); 2,55 (s, 3H); 2,1 (d, breit, 2H); 1,9 (d, breit, 2H); 1 ,75 (d, breit, 1H); 1 ,7 (q, breit, 2H); 1,4, m, 3H) 1 H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 6.8 (t. 2H); 2.9 (m. 1H); 2.55 (s, 3H); 2.1 (d, broad, 2H); 1.9 (d, broad, 2H); 1.75 (d, broad, 1H); 1, 7 (q, broad, 2H); 1.4, m, 3H)
3.2. 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-(2,4,6-trifluorphenyI)-6-cyclohexyl-pyrimidin3.2. 2-methylsulfonyl-4-chloro-5- (2,4,6-trifluorphenyI) -6-cyclohexyl-pyrimidine
2,8 g (7,5 mmol) 2-Methylthio-4-chlor-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-cyclohexyl- pyrimidin in 50 ml Methylenchlorid p. A. wurden bei 0° C mit 4,1 g (16,6 mmol) m-Chlorperbenzoesäure (ca. 75 % ig) versetzt. Die Reaktionsmischung wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und anschließend eingeengt. Der Rück- stand wurde mit Essigsäureethylesterr aufgenommen und die organische Phase wurde mit Natriumcarbonatlösung und Wasser extrahiert. Die organische Phase wurde eingeengt und der Rückstand wurde säulenchromatographisch mit Cyclohexan/Methyl-t-butylether 9:1 gereinigt. Man erhielt 1 ,8 g (59 %) der Titelverbindung als hellgelbes Öl.2.8 g (7.5 mmol) of 2-methylthio-4-chloro-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6-cyclohexyl-pyrimidine in 50 ml of methylene chloride p. A. were added at 0 ° C with 4.1 g (16.6 mmol) of m-chloroperbenzoic acid (about 75%). The reaction mixture was stirred at room temperature overnight and then concentrated. The residue was taken up in ethyl acetate and the organic phase was extracted with sodium carbonate solution and water. The organic phase was concentrated and the residue was purified by column chromatography with cyclohexane / methyl t-butyl ether 9: 1. 1.8 g (59%) of the title compound were obtained as a light yellow oil.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 1 H-NMR (CDCI 3 , δ in ppm):
6,8 (t, 2H); 3,3 (s, 3H); 3,0 (m, 1 H); 2,1 (d, breit, 2H); 1,9 (m, 2H); 1 ,7 (m, 1H);6.8 (t. 2H); 3.3 (s, 3H); 3.0 (m, 1H); 2.1 (d, broad, 2H); 1.9 (m. 2H); 1.7 (m, 1H);
1 ,65 (m, 2H); 1 ,4 (m, 3H)1.65 (m, 2H); 1, 4 (m, 3H)
3.3. 2-(1 ,2,4-Triazolyl)-4-chlor-5-(2,4,6-trifluorphenyl)-6-cyclohexyl-pyrimidin3.3. 2- (1, 2,4-Triazolyl) -4-chloro-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6-cyclohexyl-pyrimidine
Eine Mischung von 0,07 g (2,6 mmol) Natriumhydrid in 10 ml Tetrahydrofuran wurde mit 0,15 g (2,2 mmol) Triazol versetzt und ca. 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann gab man 0,40 g (1 mmol) 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-(2,4,6- trifluorphenyl)-6-cyclohexyl-pyrimidin (Beispiel 3.2.) hinzu und rührte ca. 4 Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend gab man ges. Ammoniumchlorid-Lsg. hinzu und extrahierte die wässrige Phase mit Methyl-t-butylether. Die vereinigten organischen Phasen wurden eingeengt und der Rückstand wurde säulenchromatographisch mit Hexan/Methyl-t-butylether 9:1 gereinigt. Man erhielt 0,145 g (37 %) der Titelverbindung als hellgelbes Öl.A mixture of 0.07 g (2.6 mmol) sodium hydride in 10 ml tetrahydrofuran was mixed with 0.15 g (2.2 mmol) triazole and stirred for about 3 hours at room temperature. Then 0.40 g (1 mmol) of 2-methylsulfonyl-4-chloro-5- (2,4,6-trifluorophenyl) -6-cyclohexyl-pyrimidine (Example 3.2.) Was added and the mixture was stirred for about 4 hours at room temperature , Then you gave sat. Ammonium chloride soln. added and extracted the aqueous phase with methyl t-butyl ether. The combined organic phases were concentrated and the residue was purified by column chromatography with hexane / methyl t-butyl ether 9: 1. 0.145 g (37%) of the title compound was obtained as a light yellow oil.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 1 H-NMR (CDCI 3 , δ in ppm):
9,25 (s, 1H); 7,85 (s, 1 H); 6,8 /t, 2H); 2,95 (m. 1H); 2,15 (m, 2H); 1 ,9 (m, 2H); 1,89.25 (s. 1H); 7.85 (s, 1H); 6.8 / t, 2H); 2.95 (m. 1H); 2.15 (m. 2H); 1.9 (m, 2H); 1.8
(m, 1H); 1 ,7 (m, 2H); 1,45 (m, 3H).(m, 1H); 1.7 (m, 2H); 1.45 (m, 3H).
Beispiel 4: Synthese von 2-Pyrazolyl-4-methyl-5-(2-fluor-4-methylphenyl)-6-(3-methyl- but-1-enyl)-pyrimidin [1-12]Example 4: Synthesis of 2-pyrazolyl-4-methyl-5- (2-fluoro-4-methylphenyl) -6- (3-methyl-but-1-enyl) pyrimidine [1-12]
4.1. 2-Hydroxy-4,6-dimethyl-5-brom-pyrimidin Eine Mischung von 1 ,24 g (10 mmol) 2-Hydroxy-4,6-dimethyl-pyrimidin und 1,78 g (10 mmol) N-Bromsuccinimid in 20 ml Chloroform wurde ca. 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt.4.1. 2-hydroxy-4,6-dimethyl-5-bromo-pyrimidine A mixture of 1.24 g (10 mmol) of 2-hydroxy-4,6-dimethyl-pyrimidine and 1.78 g (10 mmol) of N-bromosuccinimide in 20 ml of chloroform was stirred at room temperature for about 1 hour.
Anschließend engte man die Reaktionsmischung ein und kochte den Rückstand mit Essigsäureethylester aus. Die heiße Suspension wurde abgesaugt, die flüssige Phase wurde verworfen und der Rückstand wurde aus Ethanol umkristallisiert. Man erhielt 0,8 g (39 %) der Titelverbindung als hellbraunen Festkörper.The reaction mixture was then concentrated and the residue was boiled out with ethyl acetate. The hot suspension was filtered off with suction, the liquid phase was discarded and the residue was recrystallized from ethanol. 0.8 g (39%) of the title compound were obtained as a light brown solid.
1H-NMR (DMSO-d6; δ in ppm): 1 H-NMR (DMSO-d 6 ; δ in ppm):
12,2 (s,1H); 2,4 (s, 6H)12.2 (s, 1H); 2.4 (s, 6H)
4.2. 2-Chlor-4,6-dimethyl-5-brom-pyrimidin4.2. 2-chloro-4,6-dimethyl-5-bromo-pyrimidine
Zu einer Mischung von 6,1 g (30 mmol) 2-Hydroxy-4,6-dimethyl-5-brom-pyrimidinTo a mixture of 6.1 g (30 mmol) of 2-hydroxy-4,6-dimethyl-5-bromo-pyrimidine
(Beispiel 4.1.) und 28 g (180 mmol) Phosphoroxychlorid wurden 4,52 g (30 mmol) Diethylanilin getropft. Anschließend rührte man die Reaktionsmischung ca. 8 Stunden unter Rückfluß. Dann hydrolysierte man die Reaktionsmischung mit Eiswasser und extrahierte die wässrige Phase mit Methylenchlorid. Die vereinig- ten organischen Phasen wurden mit verdünnter Salzsäure und Natriumhydro- gencarbonat-Lsg. gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde säulenchromatographisch mit Cyclohexan/Methyl-t-butylether 9:1 und anschließend durch präparative MPLC über RP-18 Kieselgel gereinigt. Man erhielt 5,6 g (84 %) der Titelverbindung.(Example 4.1.) And 28 g (180 mmol) of phosphorus oxychloride, 4.52 g (30 mmol) of diethylaniline were added dropwise. The reaction mixture was then stirred under reflux for about 8 hours. Then the reaction mixture was hydrolyzed with ice water and the aqueous phase was extracted with methylene chloride. The combined organic phases were washed with dilute hydrochloric acid and sodium hydrogen carbonate solution. washed, dried over magnesium sulfate and concentrated. The residue was purified by column chromatography with cyclohexane / methyl t-butyl ether 9: 1 and then by preparative MPLC over RP-18 silica gel. 5.6 g (84%) of the title compound were obtained.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 2,65 (s, 6H) 1 H NMR (CDCI 3 , δ in ppm): 2.65 (s, 6H)
4.3. 2-Pyrazolyl-4,6-dimethyl-5-brom-pyrimidin4.3. 2-pyrazolyl-4,6-dimethyl-5-bromo-pyrimidine
Zu 0,7 g (26 mmol) Natriumhydrid in 100 ml Tetrahydrofuran gab man portionsweise 1 ,5 g (22 mmol) Pyrazol und rührte ca. 4 Stunden bei Raumtemperatur. Dann gab man 4,4 g (20 mmol) 2-Chlor-4,6-dimethyl-5-brom-pyrimidin (Beispiel 4.2.) hinzu und rührte über Nacht bei Raumtemperatur. Anschließend wurde die Reaktionsmischung mit Ammoniumchlorid-Lsg. verdünnt und mit Methyl-t- butylether extrahiert. Die organische Phase wurde eingeengt und der Rückstand wurde mittels präparativer MPLC über RP-18 Kieselgel gereinigt. Man erhielt 1 ,1 g (22 %) der Titelverbindung.1.5 g (22 mmol) of pyrazole were added in portions to 0.7 g (26 mmol) of sodium hydride in 100 ml of tetrahydrofuran and the mixture was stirred for about 4 hours at room temperature. Then 4.4 g (20 mmol) of 2-chloro-4,6-dimethyl-5-bromo-pyrimidine (Example 4.2.) Were added and the mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction mixture was then washed with ammonium chloride solution. diluted and extracted with methyl t-butyl ether. The organic phase was concentrated and the residue was purified by preparative MPLC over RP-18 silica gel. 1.1 g (22%) of the title compound were obtained.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 8.6 (s, breit, 1H); 7,8 (s, breit, 1H); 6,5 (s, breit, 1H); 2,7 (s, 6H) 1 H-NMR (CDCI 3 , δ in ppm): 8.6 (s, broad, 1H); 7.8 (s, broad, 1H); 6.5 (s, broad, 1H); 2.7 (s, 6H)
4.4. 2-Pyrazolyl-4,6-dimethyI-5-(2-fluor,4-methylphenyl)-pyrimidin [1-11]4.4. 2-pyrazolyl-4,6-dimethyl-5- (2-fluoro, 4-methylphenyl) pyrimidine [1-11]
Eine Mischung von 1,04 g (4 mmol) 2-Pyrazolyl-4,6-dimethyl-5-brom-pyrimidinA mixture of 1.04 g (4 mmol) of 2-pyrazolyl-4,6-dimethyl-5-bromo-pyrimidine
(Beispiel 4.3.), 0,98 g (6 mmol) 2-Fluor-4-methylphenyl-boronsäure, 0,52 g (6 mmol) Natriumhydrogencarbonat und 1 Spatelspitze Tetrakis-triphenylphophin- palladium-(O) in 5 ml Dimethoxyethan/Wasser 1 :1 wurde ca. 3 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Anschließend wurde die Reaktionsmischung mit Wasser ver- dünnt und mit Methylenchlorid extrahiert. Dann engte man die organische Phase ein und reinigte den Rückstand säulenchromatographisch mit Cyclohe- xan/Methyl-t-butylether-Gemischen und anschließend mittels präparativer MPLC über RP-18 Kieselgel. Man erhielt 0,7 g (62 %) der Titelverbindung.(Example 4.3.), 0.98 g (6 mmol) of 2-fluoro-4-methylphenylboronic acid, 0.52 g (6 mmol) of sodium hydrogen carbonate and 1 spatula tip of tetrakis-triphenylphophine-palladium- (O) in 5 ml of dimethoxyethane / Water 1: 1 was heated to reflux for about 3 hours. The reaction mixture was then diluted with water and extracted with methylene chloride. The organic phase was then concentrated and the residue was purified by column chromatography using cyclohexane / methyl t-butyl ether mixtures and then by means of preparative MPLC on RP-18 silica gel. 0.7 g (62%) of the title compound were obtained.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 1 H-NMR (CDCI 3 , δ in ppm):
8.7 (s, 1H); 7,8 (s, 1H); 7,1 (m, 3H); 6,5 (s, 1 H); 2,45 (s, 3H); 2,35 (s, 6H)8.7 (s, 1H); 7.8 (s, 1H); 7.1 (m. 3H); 6.5 (s, 1H); 2.45 (s, 3H); 2.35 (s, 6H)
4.5. 2-Pyrazolyl-4-methyl-5-(2-fluor,4-methylphenyl)-6-(3-methyl-but-1-enyl)-pyrimidin [1-12]4.5. 2-pyrazolyl-4-methyl-5- (2-fluoro, 4-methylphenyl) -6- (3-methyl-but-1-enyl) pyrimidine [1-12]
Zu einer Mischung von 0,4 g (1 ,4 mmol) 2-Pyrazolyl-4,6-dimethyl-5-(2-fluor,4- methylphenyl)-pyrimidin (Beispiel 4.4.) in 10 ml Tetrahydrofuran gab man bei - 70CC tropfenweise 0,8 ml (1,6 mmol) Lithium-diisopropylamid-Lsg. (2 m in THF). Dann rührte man ca. 30 min bei -70°C und tropfte mit Hilfe einer Spritze 0,1 g (1 ,4 mmol) Isobutyraldehyd hinzu. Man rührte ca. 2 Stunden bei -70°C und ließ dann die Reaktionsmischung auf 0°C erwärmen. Anschließend wurde die Reaktionsmischung mit Ammoniumchlorid-Lsg. verdünnt und die wässrige Phase wurde mit Methyl-t-butylether extrahiert. Die vereinigten organische Phasen wurden eingeengt und der Rückstand wurde mittels präparativer MPLC über RP-18 Kie- selgel gereinigt. Man erhielt 38 mg (8 %) der Titelverbindung.To a mixture of 0.4 g (1.4 mmol) of 2-pyrazolyl-4,6-dimethyl-5- (2-fluoro, 4-methylphenyl) pyrimidine (Example 4.4.) In 10 ml of tetrahydrofuran was added with - 70 C C dropwise 0.8 ml (1.6 mmol) lithium diisopropylamide solution. (2 m in THF). The mixture was then stirred at -70 ° C. for about 30 minutes and 0.1 g (1.4 mmol) of isobutyraldehyde was added dropwise using a syringe. The mixture was stirred at -70 ° C. for about 2 hours and then the reaction mixture was allowed to warm to 0 ° C. The reaction mixture was then washed with ammonium chloride solution. diluted and the aqueous phase was extracted with methyl t-butyl ether. The combined organic phases were concentrated and the residue was purified by means of preparative MPLC over RP-18 silica gel. 38 mg (8%) of the title compound were obtained.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 1 H-NMR (CDCI 3 , δ in ppm):
8,75 (s, 1H); 7,85 (s, 1H); 7,3 (m, 1 H); 7,1 (m, 3H); 6,5 (s, 1H); 6,1 (d, 1H); 2,458.75 (s. 1H); 7.85 (s. 1H); 7.3 (m, 1H); 7.1 (m. 3H); 6.5 (s. 1H); 6.1 (d. 1H); 2.45
(s, 3H); 2,35 (s, 3H); 1,05 (d, 6H)(s, 3H); 2.35 (s, 3H); 1.05 (d, 6H)
Tabelle BTable B
Beispiele für die Wirkung gegen SchadpilzeExamples of the action against harmful fungi
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen:The fungicidal activity of the compounds of the formula I was demonstrated by the following tests:
Die Wirkstoffe wurden getrennt oder gemeinsam als 10%ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohexanon, 20 Gew.-% Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Wettol® EM (nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl) aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.The active compounds, separately or jointly as a 10% emulsion in a mixture of 70 wt .-% of cyclohexanone, 20 wt .-% Nekanil ® LN (Lutensol ® AP6, wetting agent having emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) and 10 wt .-% Wettol ® EM (non-ionic emulsifier based on ethoxylated castor oil) prepared and diluted with water according to the desired concentration.
Anwendungsbeispiel 1 : Wirksamkeit gegen die Dürrfleckenkrankheit der Tomate verursacht durch Alternaria solaniExample of use 1: Efficacy against the drought stain disease of the tomato caused by Alternaria solani
Blätter von Topfpflanzen der Sorte "Große Fleischtomate St. Pierre" wurden mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Die Suspension oder Emulsion wurde aus einer Stammlösung ange- setzt mit 10 % Wirkstoff in einer Mischung bestehend aus 85 % Cyclohexanon, und 5 % Emulgiermittel. Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer wässrigen Sporenaufschwemmung von Altemaria solani in 2 % Biomalzlösung mit einer Dichte von 0.17 x 106 Sporen/ml infiziert. Anschließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampf- gesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 20 und 22cCaufgestellt. Nach 5 Ta- gen hatte sich die Krautfäule auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass der Befall visuell in % ermittelt werden konnte. In diesem Versuch zeigten mit 250 ppm Wirkstoff 1-01 , 1-02 oder I-04 behandelte Pflanzen einen Befall von 0 bis 5 % während die unbehandelten Pflanzen zu 100 % befallen waren.Leaves of potted plants of the "Large meat tomato St. Pierre" were sprayed with an aqueous suspension in the active ingredient concentration given below to the point of dripping wet. The suspension or emulsion was prepared from a stock solution with 10% active ingredient in a mixture consisting of 85% cyclohexanone and 5% emulsifier. The following day, the leaves were infected with an aqueous spore suspension of Altemaria solani in 2% biomalt solution with a density of 0.17 x 10 6 spores / ml. The plants were then placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures between 20 and 22 ° C. After 5 days, the blight on the untreated but infected control plants had developed so strongly that the infestation could be determined visually in%. In this experiment, plants treated with 250 ppm of active substance 1-01, 1-02 or I-04 showed an infection of 0 to 5%, while the untreated plants were 100% infected.
Anwendungsbeispiel 2: Wirksamkeit gegen den Grauschimmel an Paprikablättern verursacht durch Botrytis cinereaExample of use 2: Efficacy against the gray mold on paprika leaves caused by Botrytis cinerea
Paprikasämlinge der Sorte "Neusiedler Ideal Elite" wurden, nachdem sich 4 - 5 Blätter gut entwickelt hatten, mit einer wässrigen Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Die Suspension oder Emulsion wurde aus einer Stammlösung angesetzt mit 10 % Wirkstoff in einer Mischung bestehend aus 85 % Cyclohexanon, und 5 % Emulgiermittel. Am nächsten Tag wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspension von Botrytis cinerea, die 1.7 x 106 Sporen/ml in einer 2 %igen wässrigen Biomalzlösung enthielt, inokuliert. Anschließend wurden die Versuchspflanzen in eine Klimakammer mit 22 bis 24°C und hoher Luftfeuchtigkeit gestellt. Nach 5 Tagen konnte das Ausmaß des Pilzbefalls auf den Blättern visuell in % ermittelt werden.Pepper seedlings of the "Neusiedler Ideal Elite" variety, after 4-5 leaves had developed well, were sprayed to runoff point with an aqueous suspension in the active compound concentration given below. The suspension or emulsion was prepared from a stock solution with 10% active ingredient in a mixture consisting of 85% cyclohexanone and 5% emulsifier. The next day, the treated plants were inoculated with a spore suspension of Botrytis cinerea, which contained 1.7 x 10 6 spores / ml in a 2% aqueous biomalt solution. The test plants were then placed in a climatic chamber at 22 to 24 ° C and high air humidity. After 5 days, the extent of the fungal attack on the leaves could be determined visually in%.
In diesem Versuch zeigten mit 250 ppm Wirkstoff 1-01 , 1-02 oder I-04 behandelte Pflanzen einen Befall von 0 bis 5 % während die unbehandelten Pflanzen zu 100 % befallen waren. In this experiment, plants treated with 250 ppm of active substance 1-01, 1-02 or I-04 showed an infection of 0 to 5%, while the untreated plants were 100% infected.

Claims

Patentansprücheclaims
1. Pyrimidine der Formel I1. Pyrimidines of the formula I.
in der Index und die Substituenten die folgende Bedeutung haben:in the index and the substituents have the following meaning:
n eine ganze Zahl von 1 bis 5;n is an integer from 1 to 5;
L Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), d-C8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10- Alkinyl, Cι-C6-Alkoxy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-L halogen, cyano, nitro, cyanato (OCN), dC 8 alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, Cι-C 6 alkoxy, C 2 -C 10 alkenyloxy, C 2 -C 10 alkynyloxy, C 3 -C 6 -
Cycloalkyl, C3-C6-CycloalkenyI, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, -C(=S)-N(A')A, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)m-A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m-N(A')A;Cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, C 3 -C 6 cycloalkoxy, C 3 -C 6 cycloalkenyloxy, -C (= S) -N (A ') A, -C (= O) -A, - C (= O) -OA, -C (= O) -N (A ') A, C (A') (= N-OA), N (A ') A, N (A') - C (= O) -A, N (A ") - C (= O) -N (A ') A, S (= O) m -A, S (= O) m -OA or S (= O) m -N (A ') A;
m 0, 1 oder 2;m 0, 1 or 2;
A,A\ A" unabhängig voneinander Wasserstoff, d-Ce-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, wobei die organischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder durch Cyano oder d-C4-Alkoxy substituiert sein können, oder A und A' zusammen mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyc- lus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, stehen;A, A \ A "independently of one another hydrogen, d-Ce-alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl, the organic radicals can be partially or completely halogenated or can be substituted by cyano or dC 4 -alkoxy, or A and A 'together with the atoms to which they are attached for a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle, containing one to four heteroatoms from the group O, N or S;
R1 d-do-Alkyl, Qrdo-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C3-C12-CycIoalkyl, C3-C10- Cycloalkenyl, Phenyl oder ein fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer über Kohlenstoff gebundener Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S;R 1 d-do-alkyl, Qrdo-alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 12 -cycloalkyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl, phenyl or a five to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic over Carbon-bound heterocycle, containing one to four heteroatoms from the group O, N or S;
R2 Halogen, Cyano, C C4-Alkyl, C2-C -Alkenyl, C2-C4-AIkinyl, CrC4-Alkoxy, C3-C -Alkenyloxy oder C3-C4-Alkinyloxy; R3 fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer mono- oder bicyclischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,R 2 halogen, cyano, CC 4 alkyl, C 2 -C alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C r C 4 alkoxy, C 3 -C alkenyloxy or C 3 -C 4 alkynyloxy; R 3 five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic mono- or bicyclic heterocycle, containing one to four heteroatoms from the group O, N or S,
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L, R1, R2 und/oder R3 ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis vier Gruppen Ra tragen können:where the aliphatic, alicyclic or aromatic groups of the radical definitions of L, R 1 , R 2 and / or R 3 are in turn partially or completely halogenated or can carry one to four groups R a :
Ra Halogen, Cyano, d-C8-AlkyI, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6- Alkoxy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-Cιo-Alkinyloxy, OH, SH, zwei vicinaleR a halogen, cyano, dC 8 -alkyI, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, dC 6 -alkoxy, C 2 -C 10 -alkenyloxy, C 2 -Cιo-alkynyloxy, OH, SH , two vicinals
Gruppen Ra (=O) oder (=S) bedeuten können, C3-C6-Cycloalkyl, C3- Ce-Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, -C(=O)- A, -C(=O)-O-A, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(Ä)-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)m-A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m-N(A')A, wobei m, A, A', A" die vorgenannte Bedeutung haben und wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen Rb tragen können, wobei Rb die gleiche Bedeutung wie Ra besitzt.Groups R a (= O) or (= S) can mean C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - Ce cycloalkenyl, C 3 -C 6 cycloalkoxy, C 3 -C 6 cycloalkenyloxy, -C (= O) - A, -C (= O) -OA, -C (= O) -N (A ') A, C (A') (= N-OA), N (A ') A, N (Ä ) -C (= O) -A, N (A ") - C (= O) -N (A ') A, S (= O) m -A, S (= O) m -OA or S (= O) m -N (A ') A, where m, A, A', A "have the abovementioned meaning and the aliphatic, alicyclic or aromatic groups in turn can be partially or completely halogenated or can carry one to three groups R b , where R b has the same meaning as R a .
Pyrimidine nach Anspruch 1 , in der Index und die Substituenten die folgende Bedeutung haben:Pyrimidines according to Claim 1, in which the index and the substituents have the following meanings:
L Halogen, Cyano, CτC8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C C6-Alkoxy, C2-do-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, -C(=O)-O-A, N(A')-C(=O)-A oder S(=O)m-A,L halogen, cyano, CτC 8 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, CC 6 -alkoxy, C 2 -do-alkenyloxy, C 2 -C 10 -alkynyloxy, -C (= O) -OA, N (A ') - C (= O) -A or S (= O) m -A,
m 0, 1 oder 2;m 0, 1 or 2;
A,A', A" unabhängig voneinander Wasserstoff, d-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, wobei die organischenA, A ', A "independently of one another hydrogen, dC 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, the organic
Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder A und A' zusammen mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, stehen;Residues can be partially or completely halogenated or A and A 'together with the atoms to which they are attached represent a partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S;
R1 d-do-Alkyl, drdo-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C3-C12-Cycloalkyl, C3-C10- Cycloalkenyl;R 1 d-do alkyl, drdo alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, C 3 -C 12 cycloalkyl, C 3 -C 10 cycloalkenyl;
R2 C C4-Alkyl, Cyano oder Chlor. wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L, R1 und/oder R3 ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis vier Gruppen Ra tragen können:R 2 CC 4 alkyl, cyano or chlorine. where the aliphatic, alicyclic or aromatic groups of the radical definitions of L, R 1 and / or R 3 are in turn partially or completely halogenated or can carry one to four groups R a :
Ra Halogen, Cyano, C C8-Alkyl, C2-Cι0-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6-Alkoxy, C2-Cιo-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, Ca-Ce-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)- N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)m- A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m-N(A')A.R a halogen, cyano, CC 8 -alkyl, C 2 -Cι 0 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, dC 6 -alkoxy, C 2 -Cιo-alkenyloxy, C 2 -C 10 -alkynyloxy, C 3 - C 6 -Cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, Ca-Ce cycloalkoxy, C 3 -C 6 cycloalkenyloxy, -C (= O) -A, -C (= O) -OA, -C (= O ) - N (A ') A, C (A') (= N-OA), N (A ') A, N (A') - C (= O) -A, N (A ") - C ( = O) -N (A ') A, S (= O) m - A, S (= O) m -OA or S (= O) m -N (A') A.
3. Pyrimidine nach Anspruch 1 , in der R3 Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1 ,2,3- Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Tetrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, Furanyl, Thiophenyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyrida- zinyl, 1 ,2,3-Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Hexahydroazepinyl oder Dihydropyridinyl bedeutet, wobei der Heterocyclus über C oder N an den Pyrimidinring gebunden sein kann und bis zu drei Substituenten Ra tragen kann:3. pyrimidines according to claim 1, in which R 3 is pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1, 2,3-triazolyl, 1, 2,4-triazolyl, tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, furanyl, thiophenyl , Thiazolyl, isothiazolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, 1, 2,3-triazinyl, 1, 2,4-triazinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, hexahydroazepinyl or dihydropyridinyl means, the heterocycle via C or N to the pyrimidine ring can be bound and can carry up to three substituents R a :
Ra Halogen, Cyano, C C8-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C C6-Alkoxy, C2-do-Alkenyloxy, C2-C 0-Alkinyloxy, OH, SH, zwei vicinale Gruppen Ra R a halogen, cyano, CC 8 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, CC 6 -alkoxy, C 2 -do-alkenyloxy, C 2 -C 0 -alkynyloxy, OH, SH , two vicinal groups R a
(=O) oder (=S) bedeuten können, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3- C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, -C(=O)-A, -C(=O)-O-A, -C(=O)- N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A')A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A')A, S(=O)m- A, S(=O)m-O-A oder S(=O)m-N(A')A.(= O) or (= S) can mean C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, C 3 - C 6 cycloalkoxy, C 3 -C 6 cycloalkenyloxy, -C (= O) -A, -C (= O) -OA, -C (= O) - N (A ') A, C (A') (= N-OA), N (A ') A, N (A') -C (= O) -A, N (A ") - C (= O) -N (A ') A, S (= O) m - A, S (= O) m -OA or S (= O ) m -N (A ') A.
Pyrimidine nach Anspruch 1 , in der R3 Pyrazol-1-yl, [1,2,4]-Triazol-1-yl, Pyridin-2- yl, Pyrimidin-2-yl, Pyridazin-3-yl, Pyrrolidin-2-on-1-yl, Piperidin-2-on-1-yl, Hexa- hydro-2H-azepin-2-on-1-yl, Pyrrolidin-2-thion-1-yl, Pyperidin-2-thion-1-yl, Hexa- hydro-2H-azepin-2-thion-1 -yl, 1 ,2-Dihydropyridin-2-on-1 -yl.Pyrimidines according to claim 1, in which R 3 is pyrazol-1-yl, [1,2,4] triazol-1-yl, pyridin-2-yl, pyrimidin-2-yl, pyridazin-3-yl, pyrrolidin-2 -on-1-yl, piperidin-2-one-1-yl, hexa- hydro-2H-azepin-2-one-1-yl, pyrrolidin-2-thion-1-yl, pyperidin-2-thione-1 -yl, hexa- hydro-2H-azepine-2-thion-1-yl, 1,2-dihydropyridin-2-one-1-yl.
Pyrimidine nach Anspruch 1 , in der R2 Methyl, Chlor oder Ethyl bedeutet.Pyrimidines according to Claim 1, in which R 2 denotes methyl, chlorine or ethyl.
Pyrimidine nach einem der Ansprüche 1 bis 6, in der die durch Ln substituierte Phenylgruppe für die Gruppe BPyrimidines according to one of Claims 1 to 6, in which the phenyl group substituted by L n for the group B
steht, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Pyrimidin-Gerüst ist und L1 Fluor, Chlor, CH3 oder CF3; where # is the point of attachment to the pyrimidine skeleton and L 1 fluorine, chlorine, CH 3 or CF 3 ;
L2,L4 unabhängig voneinander Wasserstoff, CH3 oder Fluor; L3 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, CH3, SCH3, OCH3, SO2CH3, CO- NH2, CO-NHCH3, CO-NHC2H5, CO-N(CH3)2, NH-C(=O)CH3, N(CH3)-L 2 , L 4 independently of one another are hydrogen, CH 3 or fluorine; L 3 hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, CH 3 , SCH 3 , OCH 3 , SO 2 CH 3 , CO-NH 2 , CO-NHCH 3 , CO-NHC 2 H 5 , CO-N (CH 3 ) 2 , NH-C (= O) CH 3 , N (CH 3 ) -
C(=O)CH3 oder COOCH3 und L5 Wasserstoff, Fluor, Chlor oder CH3 bedeuten.C (= O) CH 3 or COOCH 3 and L 5 are hydrogen, fluorine, chlorine or CH 3 .
7. Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinen der Formel I gemäß Anspruch 1 , wo- bei R3 für einen stickstoffhaltigen Heterocyclus steht, der über Stickstoff gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel III,7. A process for the preparation of pyrimidines of the formula I as claimed in claim 1, where R 3 is a nitrogen-containing heterocycle which is bonded via nitrogen, characterized in that a compound of the formula III is
in der die Substituenten Ln, R1 und R2 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und X für Halogen, d-C6-Alkoxy, d-Ce-Alkylthio, Ci-Ce-Alkylsulfoxyl oder Cι-C6-Alkylsulfenyl steht, mit einem Heterocylus der Formel R3-H (IV) gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.in which the substituents L n , R 1 and R 2 have the meaning given in claim 1 and X is halogen, dC 6 -alkoxy, d-Ce-alkylthio, Ci-Ce-alkylsulfoxyl or -CC 6 -alkylsulfenyl, with a heterocycle of the formula R 3 -H (IV) optionally in the presence of a base.
8. Zwischenprodukte der Formel III,8. intermediates of formula III,
III in der die Substituenten R1 und Ln die in Anspruch 1 , X die in Anspruch 7 gege- bene Bedeutung haben und R2 für Cyano, d-d-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C -III in which the substituents R 1 and L n have the meaning given in claim 1, X has the meaning given in claim 7 and R 2 is cyano, dd-alkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 -C -
Alkinyl, C C4-Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy oder C3-C -Alkinyloxy steht, wobei die Alkyl, Alkenyl und Alkinylreste von R2 durch Halogen, Cyano, Nitro, d-C2-Alkoxy oder C C4-Alkoxycarbonyl substituiert sein können.Alkynyl, CC 4 -alkoxy, C 3 -C 4 -alkenyloxy or C 3 -C -alkynyloxy, the alkyl, alkenyl and alkynyl radicals of R 2 being substituted by halogen, cyano, nitro, dC 2 -alkoxy or CC 4 -alkoxycarbonyl could be.
9. Pestizides Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1. 9. A pesticidal composition comprising a solid or liquid carrier and a compound of the formula I according to claim 1.
0. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 behandelt. 0. A method for combating phytopathogenic harmful fungi, characterized in that the fungi or the materials, plants, soil or seeds to be protected against fungal attack are treated with an effective amount of a compound of the formula I according to claim 1.
EP04705791A 2003-02-06 2004-01-28 Pyrimidines, methods for the production thereof, and use thereof Withdrawn EP1592695A1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10304957 2003-02-06
DE10304957 2003-02-06
PCT/EP2004/000708 WO2004069846A1 (en) 2003-02-06 2004-01-28 Pyrimidines, methods for the production thereof, and use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1592695A1 true EP1592695A1 (en) 2005-11-09

Family

ID=32841610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP04705791A Withdrawn EP1592695A1 (en) 2003-02-06 2004-01-28 Pyrimidines, methods for the production thereof, and use thereof

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20060058326A1 (en)
EP (1) EP1592695A1 (en)
JP (1) JP2006518717A (en)
CN (1) CN100357297C (en)
BR (1) BRPI0406757A (en)
IL (1) IL169318A0 (en)
PL (1) PL378402A1 (en)
WO (1) WO2004069846A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004003493A1 (en) * 2004-01-23 2005-08-11 Bayer Cropscience Ag 5-Phenylpyrimidines
WO2006005571A1 (en) * 2004-07-14 2006-01-19 Basf Aktiengesellschaft 2-substituted pyrimidines, method for their production and their use for controlling pathogenic fungi
TW200635587A (en) * 2004-12-01 2006-10-16 Kalypsys Inc Inducible nitric oxide synthase dimerization inhibitors
JP5059779B2 (en) * 2006-01-13 2012-10-31 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 6- (Polysubstituted aryl) -4-aminopicolinates and their use as herbicides
WO2008084081A2 (en) * 2007-01-11 2008-07-17 Basf Se 2-substituted 5-phenylpyrimidines for the treatment of proliferative disorders
CN108658784B (en) * 2018-04-26 2020-12-18 联化科技股份有限公司 Synthesis method of (R) -1- (4-methylphenyl) ethylamine
CN114761394B (en) * 2020-01-16 2024-03-29 浙江海正药业股份有限公司 Pyridine or pyrimidine derivative and preparation method and application thereof

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1288433C (en) * 1986-12-03 1991-09-03 Tsuguhiro Katoh Pyridinylpyrimidine derivatives, method for production thereof and a fungicide containing them as the active ingredient
DE3718526A1 (en) * 1987-06-03 1988-12-22 Basf Ag SUBSTITUTED 5-AMINO-1- (PYRIMIDIN-2-YL) -1H-PYRAZOLE
DE3922735A1 (en) * 1989-07-11 1991-01-24 Hoechst Ag AMINOPYRIMIDINE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, THE AGENTS CONTAINING THEY AND THEIR USE AS FUNGICIDES
DE3937284A1 (en) * 1989-11-09 1991-05-16 Hoechst Ag PYRIMIDINE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, THE AGENTS CONTAINING THEY AND THEIR USE AS FUNGICIDES
DE4206148A1 (en) * 1992-02-28 1993-09-02 Bayer Ag SUBSTITUTED PYRIDYLPYRIMIDINE
DE19500911A1 (en) * 1995-01-13 1996-07-18 Basf Ag Substituted 2-phenylpyridines
US6096753A (en) * 1996-12-05 2000-08-01 Amgen Inc. Substituted pyrimidinone and pyridone compounds and methods of use
US6410729B1 (en) * 1996-12-05 2002-06-25 Amgen Inc. Substituted pyrimidine compounds and methods of use
WO1998024782A2 (en) * 1996-12-05 1998-06-11 Amgen Inc. Substituted pyrimidine compounds and their use
IL137511A0 (en) * 1998-01-28 2001-07-24 Shionogi & Co Novel tricyclic compound
JP2004503542A (en) * 2000-06-13 2004-02-05 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト Fungicidal 5-phenyl-substituted 2- (cyanoamino) pyrimidine derivatives
BR0207975A (en) * 2001-03-15 2004-06-15 Basf Ag Compound, process for preparing 5 phenylpyridines, intermediate product, suitable agent for combating phytopathogenic harmful fungi, and process for combating phytopathogenic harmful fungi
US6921762B2 (en) * 2001-11-16 2005-07-26 Amgen Inc. Substituted indolizine-like compounds and methods of use
CA2499497A1 (en) * 2002-09-27 2004-04-08 Merck & Co., Inc. Substituted pyrimidines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2004069846A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN100357297C (en) 2007-12-26
US20060058326A1 (en) 2006-03-16
CN1747958A (en) 2006-03-15
IL169318A0 (en) 2009-02-11
BRPI0406757A (en) 2005-12-20
WO2004069846A1 (en) 2004-08-19
PL378402A1 (en) 2006-04-03
JP2006518717A (en) 2006-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1751132B1 (en) 2-substituted pyrimidines and their use as pesticides
EP1651618B1 (en) 2-substituted pyrimidines
EP1648890A2 (en) Aryl-condensed 3-arylpyridine compounds and use thereof for controlling pathogenic fungi
WO2006005571A1 (en) 2-substituted pyrimidines, method for their production and their use for controlling pathogenic fungi
EP1592695A1 (en) Pyrimidines, methods for the production thereof, and use thereof
WO2004103978A1 (en) 2-substituted pyrimidines
EP1931643A1 (en) 2-substituted hydroxylaminopyrimidine, method for the production and the use thereof in the form of pesticides
EP1575958B1 (en) Fungicidal triazolopyrimidines, method for the production thereof, use thereof for controlling harmful fungi, and agents containing said fungicidal triazolopyrimidines
WO2007093527A1 (en) 2-substituted pyrimidines and their use as pesticides
EP1761544A1 (en) Triazolopyrimidine compounds and their use for controlling pathogenic fungi
EP1651617A1 (en) 2-substituted pyrimidines
EP1613605A1 (en) 2-substituted pyrimidines
EP1620436A1 (en) Heterobicyclic compounds used as fungicides
WO2006128824A1 (en) Fungicidal 5-hydroxypyrazolines, method for the production thereof, and agents containing the same
WO2005113555A1 (en) Triazolopyrimidine compounds and their use for controlling pathogenic fungi
WO2004058765A1 (en) Triazolopyrimidines, methods for the production thereof, use thereof for controlling harmful fungi, and substances containing said triazolopyrimidines
WO2005121146A2 (en) 1, 2, 4-triazolo[1,5a]pyrimidines and use thereof for controlling plant-pathogenic fungi
WO2006128817A1 (en) Fungicidal 5-hydroxypyrazolines, method for producing the same and agents comprising the same
WO2006128823A1 (en) Fungicidal n-benzyl-5-hydroxy-5-phenylpyrazolines, methods for the production thereof, and agents containing the same
WO2007054472A1 (en) Ansate pyridine and pyrimidine derivatives, method for their production and their use as pesticide
EP1895844A1 (en) Bicyclic 5-hydroxypyrazolines, method for producing the same and agents comprising the same

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20050906

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: BASF SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 20081223

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20090505