EP1465873A1 - Derives de 4,5-diaminopyrazole sous forme du dimere et leur utilisation en teinture d'oxydation de fibres keratiniques - Google Patents

Derives de 4,5-diaminopyrazole sous forme du dimere et leur utilisation en teinture d'oxydation de fibres keratiniques

Info

Publication number
EP1465873A1
EP1465873A1 EP03712208A EP03712208A EP1465873A1 EP 1465873 A1 EP1465873 A1 EP 1465873A1 EP 03712208 A EP03712208 A EP 03712208A EP 03712208 A EP03712208 A EP 03712208A EP 1465873 A1 EP1465873 A1 EP 1465873A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
chosen
composition
derivatives
dyeing
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03712208A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Thilo Fessmann
Eric Terranova
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of EP1465873A1 publication Critical patent/EP1465873A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms

Definitions

  • the present invention relates to new derivatives of 4,5-diaminopyrazole, a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers, comprising as oxidation base, at least one such derivative, as well as an oxidation dyeing process using this composition.
  • oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, by a process of oxidative condensation, to colored and coloring compounds.
  • oxidation bases are generally ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols, heterocyclic compounds such as derivatives of pyrazole or of pyrazolo pyrimidine.
  • the dyes must also make it possible to cover gray hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which can be in fact differently sensitized (that is to say damaged) between its tip and its root. They must also have good chemical stability in the formulations. They must have a good toxicological profile.
  • the present invention aims to develop new dye compositions for obtaining colors in the field of red and not having the drawbacks of dyes of the prior art.
  • the invention aims to develop powerful colors, particularly chromatic and brilliant, not very selective and having excellent properties of resistance to the various aggressions that keratin fibers can undergo.
  • the subject of the present invention is new 4,5-diaminopyrazole derivatives corresponding to the following formula (I):
  • Ri to R 3 independently of one another, represents a hydrogen; a linear or branched alkyl or alkenyl radical which may be substituted by one or more groups chosen from OR, NRR ', SR, SOR, SO 2 R, COOR, CONRR, PO (OH) 2 , SO 3 X, a cationic heterocycle or not cationic, an aryl or a halogen atom; Ri with R 2 can form a heterocycle containing at least 4 atoms including the nitrogen atom to which they are attached;
  • R3 also represents an alkoxy, amino, alkylamino or dialkylamino radical
  • - B is a C 1 -C 14 hydrocarbon chain; linear or branched, saturated or unsaturated, which can then contain one or more double or triple bonds, and which can be substituted by one or more groups chosen from OR, NRR ', SR, SOR, S0 2 R, COOR, CONRR', PO ( OH) 2 , SO 3 X, a cationic or non-cationic heterocycle, an aryl or a halogen atom; this hydrocarbon chain containing one or more quaternary ammonium radicals;
  • R and R ' identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl or C 2 -C 6 alkenyl group, preferably up to and including C, linear or branched;
  • R and R ' can form with the nitrogen atom to which they are attached a heterocycle having at least 4 links which can contain at least one additional hetero atom chosen from O, N and S;
  • R and R 'or the heterocycle they form with the nitrogen atom to which they are attached may be substituted by an alkyl, alkoxy, hydroxyalkyl or aminoalkyl radical;
  • - X denotes a hydrogen, an alkali or alkaline earth metal atom or an ammonium group.
  • a subject of the invention is also a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that it contains, in a medium suitable for dyeing, as the oxidation base at least one 4,5-diaminopyrazole derivative of formula (I) as defined above, or one of its addition salts with an acid or a base.
  • the subject of the invention is also a process for the oxidation dyeing of keratin fibers using such a composition.
  • the colors obtained from the oxidation dye composition according to the invention are powerful, particularly bright and chromatic. They make it possible in particular to achieve more red shades free or containing very little blue or yellow. They also have excellent resistance properties with respect to the action of the various external agents (light, bad weather, washing, permanent waving, perspiration, friction).
  • alkyl means linear or branched radicals containing from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 6 carbon atoms, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl , butyl, etc.
  • Alkenyl means a radical comprising from 2 to 10 carbon atoms, preferably from 2 to 6 carbon atoms and containing at least one double bond or a triple bond.
  • Heterocycle denotes aromatic or non-aromatic rings having from 4 to 6 hydrocarbon members interrupted by at least one hetero atom, preferably one to three hetero atoms, chosen from O, N or S, and which can be substituted, for example with the substituents such as defined above. Mention may be made of cycles derived from pyrazole, imidazole, pyridine, piperazine, pyrrolidine, pyrrole, piperidine, imidazolidine, oxazole, oxazoline, etc.
  • Aryl denotes a carbonaceous aromatic ring, preferably phenyl.
  • Halogen preferably denotes Cl, Br, I.
  • the cationic heterocycle is for example an imidazolium.
  • the hydrocarbon chain B when it is interrupted by one or more heteroatoms is preferably interrupted by an oxygen, sulfur and / or nitrogen atom.
  • B is interrupted by an ammonium radical, for example a tetra-alkylammonium radical.
  • Ri and R 2 are preferably chosen from hydrogen, a methyl or 2-hydroxyethyl group;
  • R 3 is preferably chosen from hydrogen, an alkoxy, amino, alkylamino or dialkylamino group;
  • B is represents:
  • R 1 to R 3 represent hydrogen.
  • B is substituted by a quaternary ammonium radical.
  • B is substituted by a cationic heterocycle.
  • Ri to R 3 represent hydrogen
  • 1,3-bis- (4,5-diaminopyrazol-1-yl) propane according to this embodiment can be prepared according to the following method:
  • substitution of bromine in position 5 with an optionally secondary or tertiary amine of compound 2 leads in a solvent with a boiling point of between 60 and 180 ° C. to the 5-amino pyrazole. This then reacts with hydroxyalkyl chloride in an aprotic solvent to lead to the alkyl pyrazole in position 1 of formula 6.
  • the alcohol (6) is sulfonylated by reaction with an alkyl sulfonyl chloride such as methanesulfonyl chloride , tosyl chloride or trifiic acid chloride, to lead to the sulfonate of formula (7).
  • This nucleofuge reacts in solvents with a boiling point between 60 and 140 ° C with secondary amines NHR ⁇ R7 . in particular at temperatures below 90 ° C, to lead to the amino pyrazole of formula (8).
  • This reacts again with pyrazole (7) to lead to the dimer of formula (9), which undergoes a conventional reduction reaction of hydrogenation by heterogeneous catalysis or by reduction metals such as zinc, tin, iron to lead to the expected 4,5-diaminopyrazole dimer.
  • Another synthetic process consists in reacting the pyrazole (7) with a cyclic or acyclic diamine under the same conditions as those described in the above process to yield the dimer of formula (11) or (13).
  • Alkylation in a solvent with a boiling point between 60 ° C and 150 ° C makes it possible to obtain the cationic pyrazole dimer, which is then reduced by hydrogenation by heterogeneous catalysis such as Pd / C, Ni-Ra, Pd (OH) 2 , or with metals such as zinc, iron, tin, to yield the expected cationic pyrazole dimer of formula (12) or (14).
  • composition according to the invention generally contains from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.05 to 6% by weight, and more preferably from 0.1 to 3% by weight, of at least one derivative 4, 5-diaminopyrazole of formula (I) or one of its salts with an acid or a base.
  • composition in accordance with the invention may also contain, in addition to the 4,5-diaminopyrazole derivative (s) defined in the invention, at least one additional oxidation base which may be chosen from the oxidation bases conventionally used in oxidation dyeing and among which mention may especially be made of paraphenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heretocyclic bases other than the 4,5-diaminopyrazoles used according to the invention.
  • at least one additional oxidation base which may be chosen from the oxidation bases conventionally used in oxidation dyeing and among which mention may especially be made of paraphenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heretocyclic bases other than the 4,5-diaminopyrazoles used according to the invention.
  • paraphenylenediamines mention may more particularly be made, for example, of paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine , 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl 3-methyl aniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N , N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- ⁇ -hydroxyethyl para
  • paraphenylenediamine paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2- ⁇ -acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, and their addition salts with an acid are particularly preferred .
  • the bis-phenylalkylenediamines there may be mentioned, by way of example, N, N'- bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1,3-diamiho propanol, N , N'- bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methyl-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (ethyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1, 8-bis- (2,5
  • para-aminophenol there may be mentioned by way of example, para-aminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4- amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4- amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
  • para-aminophenol 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4- amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4- amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
  • ortho-aminophenols there may be mentioned by way of example, 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases for example, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.
  • pyridine derivatives mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1,026,978 and GB 1,153,196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.
  • pyrimidine derivatives mention may be made of the compounds described for example in patents DE 2,359,399; JP 88-169571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 or patent application WO '96 / 15765 such as 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine , 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolo-pyrimidine derivatives such as those mentioned in patent application FR-A-2 750 048 and among which mention may be made of pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine
  • these additional oxidation bases preferably represent from 0.0005 to 12% by weight of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight of this weight.
  • the oxidation dye compositions in accordance with the invention may also contain at least one coupler and / or at least one direct dye, in particular for modifying the nuances or enriching them with reflections.
  • the couplers which can be used in the oxidation dye compositions in accordance with the invention can be chosen from the couplers conventionally used in oxidation dyeing and among which there may be mentioned in particular metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols, mono or polyhydroxy derivatives of naphthalene and heterocyclic couplers such as, for example, indole or pyridine derivatives and their addition salts.
  • these couplers represent in particular from 0.0001 to 10% of the total weight of the dye composition, preferably from 0.005 to 5% by weight, and even more preferably from 0.1 to 3% of this weight.
  • direct dyes mention may be made of nitro dyes. from the benzene series, cationic direct dyes, azo direct dyes, methine direct dyes.
  • addition salts with an acid which can be used in the context of the dye compositions of the invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, tartrates, lactates and acetates.
  • the addition salts with a base are especially those obtained with soda, potash, ammonia, amines or alkanolamines.
  • the medium suitable for dyeing (or support) used according to the invention consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent chosen from lower C 1 -C 4 alkanols, polyols and polyol ethers, aromatic alcohols, analogues and their mixtures.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, mineral or organic thickening agents, and in particular associative thickeners anionic, cationic, nonionic and amphoteric, antioxidant agents, penetration agents, sequestering agents, perfumes, pads, dispersing agents, conditioning agents such as, for example volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, z
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers or even using conventional buffer systems.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (III) below:
  • W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or an alkyl radical.
  • Rs and R 9 identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl or C 1 -C4 hydroxyalkyl radical.
  • the dye composition according to the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • the subject of the invention is also a process for dyeing keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair using the dye composition as defined above.
  • At least one dye composition as defined above is applied to the fibers, for a time sufficient to develop the desired coloration, either in air or using an oxidizing agent.
  • the dye composition may optionally contain oxidation catalysts, in order to accelerate the oxidation process.
  • the coloring of the fibers can be carried out without the addition of an oxidizing agent, only in contact with the oxygen in the air.
  • At least one dye composition as defined above is applied to the fibers, the color being revealed at acidic, neutral or alkaline pH using an oxidizing agent which is added just at the time of use to the dye composition or which is present in an oxidizing composition applied simultaneously or sequentially separately.
  • the dye composition described above is preferably mixed with an oxidizing composition containing, in a medium suitable for dyeing, at the time of use, at least one oxidizing agent present in an amount sufficient to develop coloring.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers and left to stand for 3 to 50 minutes, preferably 5 to 30 minutes, after which it is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried.
  • the oxidizing agent present in the oxidizing composition as defined above can be chosen from the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, and among which mention may be made of hydrogen peroxide, urea, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids, oxidase enzymes among which may be mentioned peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent as defined above is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 3 and 12, and even more preferably between 5 and 11. It is adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • the oxidizing composition as defined above may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above.
  • the composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, geys, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair. .
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing or any other packaging system with several compartments of which • a first compartment contains the dye composition as defined above and a second compartment contains a composition oxidizing.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

La présente invention concerne de nouveaux dérivés de 4,5-diaminopyrazole, une composition pour la teinture d’oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant comme base d’oxydation, au moins un tel dérivé, ainsi qu’un procédé de teinture d’oxydation mettant en oeuvre cette composition.

Description

DERIVES DE , 5-DIAMINOPYRAZOLE SOUS FORME DU DIMERE ET LEUR UTILISATION EN TEINTURE D'OXYDATION DE FIBRES KERATINIQUES
La présente invention concerne de nouveaux dérivés de 4,5-diaminopyrazole, une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant comme base d'oxydation, au moins un tel dérivé, ainsi qu'un procédé de teinture d'oxydation mettant en œuvre cette composition. 0
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés 5 à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. Ces bases d'oxydation sont en général des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de pyrazole ou de pyrazolo pyrimidine. 0
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des modificateurs de coloration appelés aussi coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les méta-aminophénols, les métadiphénols et 5 certains composés hétérocycliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
0 La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire à un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique.
De plus, pour un certain nombre d'applications, on recherche des. colorants donnant sur les cheveux des nuances chromatiques.
Il est déjà connu par exemple dans la demande de brevet EP 375 977 d'utiliser en coloration d'oxydation pour la teinture de fibres kératiniques des dérivés de 4,5-diaminopyrazole. Il est aussi connu dans les demandes de brevets EP 873 109, EP 871 426 et EP 692 245 des compositions pour la teinture par oxydation comprenant des dérivés diaminopyrazoles et des coupleurs du type métaphénylènediamine, métaaminophénol ou benzoxazine.
Cependant, ces compositions ne permettent pas de satisfaire à toutes les exigences ci-dessus.
La présente invention a pour but de développer de nouvelles compositions tinctoriales permettant d'obtenir des couleurs dans le domaine du rouge et ne présentant pas les inconvénients des teintures de la technique antérieure. En particulier, l'invention a pour but de développer des colorations puissantes, particulièrement chromatiques et brillantes, peu sélectives et présentant d'excellentes propriétés de résistance aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques. A cet effet, la présente invention a pour objet de nouveaux dérivés 4,5- diaminopyrazole répondant à la formule (I) suivante :
(D dans laquelle :
- Ri à R3, indépendamment l'un de l'autre, représente un hydrogène ; un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OR, NRR', SR, SOR, SO2R, COOR, CONRR, PO(OH)2, SO3X, un heterocycle cationique ou non cationique, un aryle ou un atome d'halogène ; Ri avec R2 peuvent former un heterocycle contenant au moins 4 atomes en incluant l'atome d'azote auquel ils sont rattachés ;
- R3 représente également un radical alkoxy, amino, alkylamino ou dialkylamino ;
- B est une chaîne hydrocarbonée en C1-C14; linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, pouvant alors contenir une ou plusieurs liaisons doubles ou triples, et pouvant être substituée par un ou plusieurs groupements choisis parmi OR, NRR', SR, SOR, S02R, COOR, CONRR', PO(OH)2, SO3X, un heterocycle cationique ou non cationique, un aryle ou un atome d'halogène ; cette chaîne hydrocarbonée contenant un ou plusieurs radicaux ammonium quaternaire;
- R et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C-i-Cβ ou alcényle en C2-C6, de préférence jusqu'à C inclus, linéaire ou ramifié ; R et R' peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un heterocycle ayant au moins 4 chaînons pouvant contenir au moins un hétéro atome supplémentaire choisi parmi O, N et S ; R et R' ou l'hétérocycle qu'ils forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés peuvent êtra substitués par un radical alkyle, alcoxy, hydroxyalkyle ou aminoalkyle ;
- X désigne un hydrogène, un atome de métal alcalin ou alcalino terreux ou un groupement ammonium.
L'invention a également pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres, kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture, à titre de base d'oxydation au moins un dérivé 4,5-diaminopyrazole de formule (I) tel que défini ci dessus, ou l'un de ses sels d'addition avec un acide ou une base.
L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en œuvre une telle composition.
Comme indiqué précédemment, les colorations obtenues à partir de la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention sont puissantes, particulièrement brillantes et chromatiques. Elles permettent d'atteindre en particulier des nuances plus rouges exemptes ou contenant très peu de bleu ou de jaune. Elles présentent en outre d'excellentes propriétés de résistance vis-à-vis de- l'action des différents agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Dans le cadre de la présente invention, on entend par alkyle, des radicaux linéaires ou ramifiés contenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso- propyle, butyle, etc.
Alcényle signifie un radical comprenant de 2 à 10 atomes de carbones, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone et contenant au moins une double liaison ou une triple liaison. Heterocycle désigne des cycles aromatiques ou non aromatiques ayant de 4 à 6 chaînons hydrocarbonés interrompus par au moins un hétéro atome, de préférence un à trois hétéro atomes, choisis parmi O, N ou S, et pouvant être substitués, par exemple avec les substituants tels que définis ci-dessus. On peut citer les cycles dérivés de pyrazole, imidazole, pyridine, piperazine, pyrrolidine, pyrrole, pipéridine, imidazolidine, oxazole, oxazoline, etc.
Aryle désigne un cycle aromatique carboné, de préférence phényle.
Halogène désigne de préférence Cl, Br, I.
Heterocycle cationique est par exemple un imidazolium.
La chaîne hydrocarbonée B, lorsqu'elle est interrompue par un ou plusieurs heteroatomes est de préférence interrompue par un atome d'oxygène, de soufre et/ou d'azote.
Selon un premier mode de réalisation, B est interrompu par un radical ammonium, par exemple un radical tetra-alkylammonium.
Selon ce cas particulier, Ri et R2 sont choisis de préférence parmi l'hydrogène, un groupement méthyle ou 2-hydroxyéthyle ; R3 est choisi de préférence parmi l'hydrogène, un groupement alkoxy, amino, alkylamino ou dialkylamino ; B est représente :
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, Ri à R3 représentent l'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation, B est substitué par un radical ammonium quaternaire. A titre d'exemple, B est substitué par un heterocycle cationique.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, Ri à R3 représentent l'hydrogène
A titre d'exemple, le 1 ,3-bis-(4,5-diaminopyrazol-1-yl)propane selon ce mode de réalisation peut être préparé selon la méthode suivante :
W d»)
La substitution du brome en position 5 par une aminé éventuellement secondaire ou tertiaire du composé 2 conduit dans un solvant de point d'ébullition compris entre 60 et 180 °C au pyrazole 5-aminé. Celui-ci réagit ensuite avec un chlorure d'hydroxyalkyle dans un solvant aprotique pour conduire au pyrazole alkyle en position 1 de formule 6. L'alcool (6) est sulfonylé par réaction avec un chlorure d'alkyle sulfonyle tel que le chlorure de méthanesulfonyle, le chlorure de tosyl ou de chlorure de l'acide trifiique, pour conduire au sulfonate de formule (7). Ce nucléofuge réagit dans les solvants de point d'ébullition compris entre 60 et 140°C avec des aminés secondaires NHRβR7. en particulier à des température inférieures à 90°C, pour aboutir au pyrazole aminé de formule (8). Celui-ci réagit à nouveau avec le pyrazole (7) pour conduire au dimère de formule (9), qui subit une réaction de réduction classique d'hydrogénation par catalyse hétérogène ou par des métaux de réduction tels que le zinc, l'étain, le fer pour conduire au dimère de 4,5-diaminopyrazole attendus.
Un autre procédé de synthèse consiste à faire réagir le pyrazole (7) avec une diamine cyclique ou acyclique dans les mêmes conditions que celles décrites dans le procédé ci dessus pour conduire au dimère de formule (11) ou (13). L'alkylation dans un solvant de point d'ébullition compris entre 60°C et 150°C permet d'obtenir le dimère de pyrazole cationique, qui est ensuite réduit par hydrogénation par catalyse hétérogène tel que Pd/C, Ni-Ra, Pd(OH)2, ou par des métaux tels que zinc, fer, étain, pour conduire au dimère de pyrazole cationique attendu de formule (12) ou (14).
2 X-
(H) (12)
A titre d'exemple, on peut citer les composés suivants :
La composition selon l'invention contient en général de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 6% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, d'au moins un dérivé 4,5-diaminopyrazole de formule (I) ou l'un de ses sels avec un acide ou une base.
La composition conforme à l'invention peut aussi contenir, en plus du (ou des) dérivé (s) 4,5-diaminopyrazole(s) défini(s) de l'invention, au moins une base d'oxydation additionnelle qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphenylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les pàra-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hérétocycliques différentes des 4,5-diaminopyrazoles utilisés conformément à l'invention.
Parmi les paraphenylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2- méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophenyl pyrrolidine, le 2-thiényl paraphénylène diamine, le 2-β hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphenylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-β- hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'- bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamiho propanol, la N,N'- bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para- aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β-hydroxyéthyl aminomethyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5- acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6- méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO ' 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra- aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5- diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5- a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2~[(7-amino- pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6- dimethyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo- [1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1 -(β-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3- diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le.4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1 -(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6% en poids de ce poids.
Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets.
Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les dérivés mono ou polyhydroxylé du naphtalène et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques ou pyridiniques et leurs sels d'addition.
A titre d'exemple, , on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(β- hydroxyéthyQamino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1.-(β- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1- méthoxybenzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-β-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'α-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N- méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(β-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(β-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition.
Lorsqu'ils sont présents, ces coupleurs représentent notamment de 0,0001 à 10% du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 5% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3% de ce poids.
A titre de colorants directs, on peut citer les colorants nitrés. de la série benzénique, les colorants directs cationiques, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates. Les sels d'addition avec une base sont notamment ceux obtenus avec la soude, la potasse, l'ammoniaque, les aminés ou les alcanolamines.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) utilisé selon l'invention est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non- ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triethanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante :
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle. en C1-C4 ; Re, R7. Rs et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à l'air, soit à l'aide d'un agent oxydant. La composition tinctoriale peut éventuellement contenir des catalyseurs d'oxydation, afin d'accélérer le processus d'oxydation.
Selon une première forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la coloration des fibres peut être effectuée sans addition d'un agent oxydant, au seul contact de l'oxygène de l'air.
Selon une deuxième forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon cette deuxième forme de mise en oeuvre du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes, de préférence 5 à 30 minutes, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci- dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides, les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo- réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci- dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement, dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gejs, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont • un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme une composition oxydante. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.

Claims

REVENDICATIONS
1. Dérivés de 4,5 diaminopyrazole de formule (I), ou leurs sels d'addition avec un acide ou une base physiologiquement acceptables :
(D dans laquelle
- Ri à R3, indépendamment l'un de l'autre, représente un hydrogène ; un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OR, NRR', SR, SOR, SO2R, COOR, CONRR', PO(OH)2, SO3X, un heterocycle cationique ou non cationique, un aryle ou un atome d'halogène ; Ri avec R2 peuvent former un heterocycle contenant au moins 4 atomes en incluant l'atome d'azote auquel ils sont rattachés ;
- R3 représente également un radical alkoxy, amino, alkylamino ou dialkylamino ;
- B est une chaîne hydrocarbonée en C1-C14, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, pouvant alors contenir une ou plusieurs liaisons doubles ou triples, et pouvant être substituée par un ou plusieurs groupements choisis parmi OR, NRR', SR, SOR, S02R, COOR, CONRR', PO(OH)2, S03X, un heterocycle cationique ou non cationique, un aryle ou un atome d'halogène ; cette chaîne hydrocarbonée contenant un ou plusieurs radicaux ammonium quaternaire ;
- R et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en Cι-C6 ou alcényle en C2-C6, de préférence jusqu'à C4 inclus, linéaire ou ramifié ; R et R' peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un heterocycle ayant au moins 4 chaînons pouvant contenir au moins un hétéro atome supplémentaire choisi parmi O, N et S ; R et R' ou l'hétérocycle qu'ils forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés peuvent être substitués par un radical alkyle, alcoxy, hydroxyalkyle ou aminoalkyle ;
- X désigne un hydrogène, un atome de métal alcalin ou alcalino terreux ou un groupement ammonium.
2. Dérivés selon la revendication 1 dans lesquels B est interrompu par un radical ammonium quaternaire.
3. Dérivés selon la revendication 1 ou 2 dans lesquels B est interrompu par un radical tetra-alkylammonium.
4. Dérivés selon la revendication 1 dans lequel B est substitué par un radical ammonium.
5. Dérives selon la revendication 4 dans lesquels B est substitué par un heterocycle cationique.
6. Dérivés selon la revendication 5 dans lesquels Ri et R2 sont choisis parmi l'hydrogène, un groupement méthyle ou 2-hydroxyéthyle ; R3 est choisi parmi l'hydrogène, un groupement alkoxy, amino, alkylamino ou dialkylamino ; B représente :
H H CH3 H H
I \ I 3 / I — C-C-N . C-C —
I / l + \ I H H Cπ3 H H
7. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 de formules :
ou leurs sels d'addition avec un acide ou une base.
8. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dont les sels physiologiquement acceptables sont des sels d'acides choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates ou les acétates et les sels de bases choisies parmi la soude, la potasse, l'ammoniaque, les aminés ou les alcanolamines.
9. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture, à titre de base d'oxydation au moins un dérivé de 4,5- diaminopyrazole ou l'un de sels d'addition avec un acide ou une base physiologiquement acceptable tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,001 à 10% en poids d'au moins un dérivé de 4,5- diaminopyrazole.de formule (I) ou l'un de sels d'addition avec un acide ou une base physiologiquement acceptable.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11 , caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et 12.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphenylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques différentes des dérivés de 4,5-diaminopyrazole.de formule (I) et leurs sels d'addition avec un acide.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les dérivés mono- ou polyhydroxylés du naphtalène et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 16, comprenant de plus un colorant direct choisi parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs cationiques, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques.
18. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 17, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à l'air, soit à l'aide d'un agent oxydant, éventuellement en présence de catalyseurs d'oxydation.
19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que la coloration est révélée au seul contact de l'oxygène de l'air.
20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
21. Procédé selon la revendication 20, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides ou les enzymes oxydases.
22. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 17 et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante.
23. Produit coloré susceptible d'être obtenu par condensation oxydative d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 9 à
17.
EP03712208A 2002-01-04 2003-01-06 Derives de 4,5-diaminopyrazole sous forme du dimere et leur utilisation en teinture d'oxydation de fibres keratiniques Withdrawn EP1465873A1 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0200098A FR2834510B1 (fr) 2002-01-04 2002-01-04 Nouveaux derives de 4,5-diaminopyrazole sous forme de dimere et leur utilisation en teinture d'oxydation de fibres keratiniques
FR0200098 2002-01-04
PCT/FR2003/000012 WO2003059888A1 (fr) 2002-01-04 2003-01-06 Derives de 4,5-diaminopyrazole sous forme de dimere et leur utilisation en teinture d'oxydation de fibres keratiniques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1465873A1 true EP1465873A1 (fr) 2004-10-13

Family

ID=8871169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP03712208A Withdrawn EP1465873A1 (fr) 2002-01-04 2003-01-06 Derives de 4,5-diaminopyrazole sous forme du dimere et leur utilisation en teinture d'oxydation de fibres keratiniques

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1465873A1 (fr)
AU (1) AU2003216783A1 (fr)
FR (1) FR2834510B1 (fr)
WO (1) WO2003059888A1 (fr)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3843892A1 (de) * 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate
FR2733749B1 (fr) * 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE10109806A1 (de) * 2001-03-01 2002-09-05 Wella Ag Diaminopyrazol-Derivate und Pyrazolon-Derivate enthaltende Oxidationshaarfärbemittel
DE10109807A1 (de) * 2001-03-01 2002-09-05 Wella Ag Verbrückte Diaminopyrazole und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
DE10109805A1 (de) * 2001-03-01 2002-09-05 Wella Ag Oxidationsfärbemittel

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO03059888A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003216783A1 (en) 2003-07-30
WO2003059888A1 (fr) 2003-07-24
FR2834510B1 (fr) 2006-07-07
FR2834510A1 (fr) 2003-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2001035917A1 (fr) COMPOSITIONS DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES CONTENANT DES 3-AMINO PYRAZOLO-[1,5-a]-PYRIDINES, PROCEDE DE TEINTURE, NOUVELLES 3-AMINO PYRAZOLO-[1,5-a]-PYRIDINES
EP0998908A2 (fr) Composition tinctoriale contenant un colorant direct cationique et une pyrazolo-(1,5-a)-pyrimidine à titre de base d'oxydation, et procédés de teinture
FR2806299A1 (fr) Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle
EP1372586B1 (fr) Composition pour la teinture d'oxydation contenant 3-amino pyrazolo- 1,5-a -pyridine et un coupleur aminophenol
FR2833492A1 (fr) Composition de teinture des fibres keratiniques contenant une alcool oxydase et procede mettant en oeuvre cette composition
EP1413286A1 (fr) Composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation hétérocyclique et au moins un coupleur 2,3-diaminopyridine substitué
EP1432393A1 (fr) Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation du type diaminopyrazole, une base d'oxydation heterocyclique et un coupleur
WO2002076418A1 (fr) Composition pour la teinture d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine et un coupleur pyrazolotriazole
WO2002076416A1 (fr) Composition pour la teinture d'oxydation contenant 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine et 2-amino-3hydroxypyridine
WO2002045672A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl)pyrrolidines substituees en position 2 et 4
CA2289814A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1405628A1 (fr) Composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation pyrazolopyrimidine et au moins un coupleur 6-alcoxy 2,3-diaminopyridimine
EP1334713B1 (fr) Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation du type diaminopyrazole, une base d'oxidation cationique et un coupleur
EP1341507A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl) pyrrolidines substituees en positions 2 et 5
EP1341510A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl)pyrrolidines substituees en position 3 et 4, et procede de teinture de mise en oeuvre
EP1093792A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1484049A1 (fr) Nouveaux composés imidazoles et utilisation de ces composés pour la teinture de fibres kératiniques
EP1586302A1 (fr) Composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation pyrazolopyrimidine et au moins un coupleur 6-alcoxy-2,3-diaminopyridine
EP1465873A1 (fr) Derives de 4,5-diaminopyrazole sous forme du dimere et leur utilisation en teinture d'oxydation de fibres keratiniques
CA2289729A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1093793A2 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1586303A1 (fr) Composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation diaminopyrazole et au moins un coupleur 6-alcoxy-2,3-diaminopyridine
WO2002074259A2 (fr) Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle
EP1438949A1 (fr) Composition pour la teinture des fibres kératiniques comprenant un coupleur acylaminophénol
EP1559412A1 (fr) Composition de teinture des fibres kératiniques contenant une alcool oxydase et une base d'oxydation cationique

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20040804

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK RO

17Q First examination report despatched

Effective date: 20090716

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20091127