EP1460895A1 - Aqueous plant-protection formulations - Google Patents
Aqueous plant-protection formulationsInfo
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- EP1460895A1 EP1460895A1 EP02796652A EP02796652A EP1460895A1 EP 1460895 A1 EP1460895 A1 EP 1460895A1 EP 02796652 A EP02796652 A EP 02796652A EP 02796652 A EP02796652 A EP 02796652A EP 1460895 A1 EP1460895 A1 EP 1460895A1
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
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- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Definitions
- one or more macromonomers containing i) an end group capable of polymerization which is at least partially soluble in the reaction medium, ii) a hydrophobic part which is hydrogen or a saturated or unsaturated, linear or branched, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic (C1- C100) represents hydrocarbon radical, and iii) optionally a hydrophilic part based on polyalkylene oxides, and
- R 1 particularly preferably represents an acrylic or methacrylic radical.
- R 2 and R 4 are particularly preferably a C 2 or C 3 alkylene radical.
- x and z are particularly preferably, independently of one another, a number between 0 and 50, preferably with x + z greater than or equal to 1. In particular, 5 ⁇ x + z ⁇ 50 applies.
- R 3 particularly preferably represents an aliphatic (C4-C 2 2) alkyl or
- the formulations can contain, inter alia, surface-active substances (adjuvants), foam inhibitors, thickeners, antifreeze, evaporation inhibitors, preservatives, anti-gel agents and neutralizing agents.
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Abstract
The invention relates to aqueous plant-protection formulations, comprising water-soluble pesticides, agrochemical salts and polymers based on acrylamidopropylmethylenesulphonic acids (AMPS) and so-called macromonomers. The formulations exhibit a high solubility for the pesticides and the agrochemical salts and an excellent shelf-life. The addition of the polymers improves the compatibility and the water-solubility of the pesticides and the agrochemical salts. Salting-out effects are prevented or minimised. The formulations are preferably concentrated formulations, preferably soluble liquids (SL) and soluble concentrates.
Description
Beschreibungdescription
Wässrige PflanzenschutzformulierungenAqueous crop protection formulations
Die vorliegende Erfindung betrifft wässrige Pflanzenschutzformulierungen, enthaltend wasserlösliche Pestizide, agrochemische Salze und Polymere auf Basis von Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) und sogenannten Makromonomeren. Die Polymere verbessern die Kompatibilität und Wasserlöslichkeit der Pestizide und der agrochemischen Salze. Aussalzeffekte werden unterdrückt.The present invention relates to aqueous crop protection formulations comprising water-soluble pesticides, agrochemical salts and polymers based on acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS) and so-called macromonomers. The polymers improve the compatibility and water solubility of the pesticides and the agrochemical salts. Salt-out effects are suppressed.
Pflanzenschutzformulierungen mit einem breiten Wirkungsspektrum, die Pestizide und Düngemittel in einer einzigen Formulierung enthalten, gewinnen zunehmend an Bedeutung. Die unterschiedlichen physikalisch-chemischen Eigenschaften von Pestiziden und Düngemitteln bedingen häufig Inkompatibilitäten derPlant protection formulations with a broad spectrum of activity, which contain pesticides and fertilizers in a single formulation, are becoming increasingly important. The different physico-chemical properties of pesticides and fertilizers often cause incompatibilities
Komponenten, was sich bei hohen Konzentrationen besonders stark bemerkbar macht. Solche Inkompatibilitäten bewirken Phasentrennungen, Kristallisationsund Sedimentationsprozesse. Außerdem bewirkt der hohe Elektrolytgehalt der Formulierungen einen starken Aussalzeffekt, was de facto die Löslichkeit der Komponenten herabsetzt.Components, which is particularly noticeable at high concentrations. Such incompatibilities cause phase separations, crystallization and sedimentation processes. In addition, the high electrolyte content of the formulations causes a strong salting-out effect, which de facto reduces the solubility of the components.
Bei der Herstellung hochkonzentrierter wässriger Pflanzenformulierungen sind jedoch die Löslichkeiten der Pestizide und der agrochemischen Salze mit der bestimmende Faktor. Erwünscht sind möglichst hochkonzentrierte Lösungen ohne organische Lösemittel, die auch nach langer Lagerzeit und großen Temperaturschwankungen keiner Phasentrennung, Kristallisation und Sedimentation unterliegen.However, the solubility of pesticides and agrochemical salts is the determining factor in the production of highly concentrated aqueous plant formulations. Highly concentrated solutions without organic solvents are desired, which are not subject to phase separation, crystallization and sedimentation even after a long storage period and large temperature fluctuations.
Überraschend wurde nun gefunden, dass wässrige Pflanzenschutzformulierungen, enthaltend wasserlösliche Pestizide, agrochemische Salze und Polymere auf Basis von Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) und sogenanntenSurprisingly, it has now been found that aqueous crop protection formulations containing water-soluble pesticides, agrochemical salts and polymers based on acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS) and so-called
Makromonomeren, eine hohe Löslichkeit der Pestizide und der agrochemischen Salze, sowie und eine ausgezeichnete Lagerstabilität zeigen. Die Polymere verbessern die Kompatibilität und Wasserlöslichkeit der Pestizide und
agrochemischen Salze und wirken als Lösungsvermittler. Aussalzeffekte werden unterdrückt bzw. minimiert. Bevorzugt handelt es sich bei den Formulierungen um konzentrierte Formulierungen, bevorzugt Soluble Liquids (SL) und Soluble Concentrates.Macromonomers, a high solubility of the pesticides and agrochemical salts, as well as and show excellent storage stability. The polymers improve the compatibility and water solubility of the pesticides and agrochemical salts and act as solubilizers. Salt-out effects are suppressed or minimized. The formulations are preferably concentrated formulations, preferably solvent liquids (SL) and solvent concentrates.
Gegenstand der Erfindung sind demnach wässrige Pflanzenschutzformulierungen, enthaltend i) mindestens ein Polymer, herstellbar durch radikalische Copolymerisation von A) Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) und/oder derenThe invention accordingly relates to aqueous crop protection formulations comprising i) at least one polymer which can be prepared by radical copolymerization of A) acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS) and / or their
Salzen;Salt;
B) einem oder mehreren Makromonomeren, enthaltend i) eine zur Polymerisation befähigte Endgruppe, die im Reaktionsmedium zumindest teilweise löslich ist, ii) einen hydrophoben Teil, der Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen (C1-C100)- Kohlenwasserstoffrest darstellt, und iii) gegebenenfalls einen hydrophilen Teil, der auf Polyalkylenoxiden basiert, undB) one or more macromonomers containing i) an end group capable of polymerization which is at least partially soluble in the reaction medium, ii) a hydrophobic part which is hydrogen or a saturated or unsaturated, linear or branched, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic (C1- C100) represents hydrocarbon radical, and iii) optionally a hydrophilic part based on polyalkylene oxides, and
C) optional einem oder mehreren weiteren mindestens einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigten Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel-, Phosphor-, Chlor- und/oder Fluor-haltigen Comonomeren, ii) mindestens ein Pestizid und iii) mindestens ein agrochemisches Salz.C) optionally one or more further at least mono- or poly-olefinically unsaturated oxygen, nitrogen, sulfur, phosphorus, chlorine and / or fluorine-containing comonomers, ii) at least one pesticide and iii) at least one agrochemical salt.
Bei den agrochemischen Salzen iii) handelt es sich nicht um Pestizide ii).The agrochemical salts iii) are not pesticides ii).
Bevorzugt enthalten die Makromonomeren B) einen hydrophilen Teil, der auf Polyalkoxiden, bevorzugt Polyethylenoxiden und /oder Polypropylenoxiden, basiert.The macromonomers B) preferably contain a hydrophilic part which is based on polyalkoxides, preferably polyethylene oxides and / or polypropylene oxides.
Als Salze der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) eignen sich
bevorzugt die Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, Monoalkylammonium-, Dialkylammonium-, Trialkylammonium- oder Tetraalkyl- ammonium-Salze, wobei die Alkylsubstituenten der Ammoniumionen unabhängig voneinander (Cι-C22)-Alkylreste darstellen, die mit 0 bis 3 Hydroxyalkylgruppen besetzt sein können, deren Alkylkettenlänge in einem Bereich von C2 bis C-io variieren kann. Ebenfalls geeignet sind ein bis dreifach ethoxylierte Ammoniumverbindungen mit unterschiedlichem Ethoxylierungsgrad. Als Salze besonders bevorzugt sind die Natrium- und Ammoniumsalze. Der Neutralisationsgrad der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) beträgt bevorzugt 70 bis 100 Mol-%.Suitable salts of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS) are preferably the lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, monoalkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium or tetraalkylammonium salts, the alkyl substituents of the ammonium ions independently of one another (-CC 22 ) alkyl radicals represent, which can be occupied by 0 to 3 hydroxyalkyl groups, the alkyl chain length can vary in a range from C 2 to C-io. One to three times ethoxylated ammonium compounds with different degrees of ethoxylation are also suitable. The sodium and ammonium salts are particularly preferred as salts. The degree of neutralization of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS) is preferably 70 to 100 mol%.
Bevorzugt handelt es sich beim Comonomeren A) um die Natrium- und/oderThe comonomer A) is preferably the sodium and / or
Ammoniumsalze der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS).Ammonium salts of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS).
Bevorzugt handelt es sich bei den Makromonomeren B) um solche der Formel (1 )The macromonomers B) are preferably those of the formula (1)
R1 - Y- (R2 - 0)x (R4 - 0)2 - R3 (1 ) worinR 1 - Y- (R 2 - 0) x (R 4 - 0) 2 - R 3 (1) wherein
R1 für einen Vinyl-, Allyl-, Acryl- (d.h. CH2=CH-CO-), Methacryl- (d.h. CH2=C(CH3)-CO-), Senecioyl- oder Crotonylrest; R2 und R4 unabhängig voneinander für (C2-C )-Alkylen; x und z unabhängig voneinander für eine ganze Zahl zwischen 0 und 500, bevorzugt mit x+z größer oder gleich 1 ;R 1 is a vinyl, allyl, acrylic (ie CH 2 = CH-CO-), methacrylic (ie CH 2 = C (CH 3 ) -CO-), senecioyl or crotonyl radical; R 2 and R 4 independently of one another are for (C 2 -C) alkylene; x and z independently of one another for an integer between 0 and 500, preferably with x + z greater than or equal to 1;
Y für O, S, PH oder NH, bevorzugt O; undY is O, S, PH or NH, preferably O; and
R3 für Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten linearen oder verzweigten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen (C1-C100)-R 3 is hydrogen or a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic, cycloaliphatic or aromatic (C 1 -C 100 ) -
Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt (Cι-C3o)-Kohlenwasserstoffrest, steht.Hydrocarbon residue, preferably (-C-C 3 o) hydrocarbon residue.
R1 steht besonders bevorzugt für einen Acryl- oder Methacrylrest. R2 und R4 stehen besonders bevorzugt für einen C2-oder C3-Alkylen-Rest. x und z stehen besonders bevorzugt unabhängig voneinander für eine Zahl zwischen 0 und 50, bevorzugt mit x+z größer oder gleich 1. Insbesondere bevorzugt gilt 5 < x+z < 50.
R3 steht besonders bevorzugt für einen aliphatischen (C4-C22)- Alkyl- oderR 1 particularly preferably represents an acrylic or methacrylic radical. R 2 and R 4 are particularly preferably a C 2 or C 3 alkylene radical. x and z are particularly preferably, independently of one another, a number between 0 and 50, preferably with x + z greater than or equal to 1. In particular, 5 <x + z <50 applies. R 3 particularly preferably represents an aliphatic (C4-C 2 2) alkyl or
Alkenylrest, bevorzugt (C10- C22)- Alkyl- oder Alkenylrest; einen Phenylrest; einen (CrC22)-Alkylphenylrest, bevorzugt (Cι-Cg)-Alkylphenylrest, besonders bevorzugt (Cι-C4)-Alkylphenylrest, insbesondere bevorzugt sec-Butyl- oder n-Alkenyl radical, preferably (C 1 O-C2 2 ) alkyl or alkenyl radical; a phenyl radical; a (CrC 22 ) alkylphenyl radical, preferably (Cι-Cg) alkylphenyl radical, particularly preferably (Cι-C 4 ) alkylphenyl radical, particularly preferably sec-butyl or n-
Butyl-Alkylphenylrest; einen Poly((Cι-C22)alkyl)phenylrest, bevorzugt Poly((Cι-C8)alkyl)phenylrest, besonders bevorzugt Poly((Cι-C4)alkyl)phenylrest, insbesondere bevorzugtButyl-alkylphenyl; a poly ((-CC 22 ) alkyl) phenyl radical, preferably poly ((-CC 8 ) alkyl) phenyl radical, particularly preferably poly ((-CC 4 ) alkyl) phenyl radical, particularly preferably
Poly((sec-Butyl)phenylrest, ganz besonders bevorzugt Tris(sec-Butyl)phenylrest oder Tris(n-Butyl)phenylrest; oder einen Polystyrylphenylrest [d.h. Poly(phenylethyl)phenylrest], besonders bevorzugtPoly ((sec-butyl) phenyl group, most preferably tris (sec-butyl) phenyl group or tris (n-butyl) phenyl group; or a polystyrylphenyl group [i.e. poly (phenylethyl) phenyl group], particularly preferred
Tristyrylphenylrest [d.h. Tris(phenylethyl)phenylrest].Tristyrylphenyl residue [i.e. Tris (phenylethyl) phenyl group].
Insbesondere bevorzugt als Reste R3 sind 2,4,6-Tris(1-phenylethyl)-phenylreste und 2,4,6-Tris(sec-butyl)-phenylreste.Particularly preferred as R 3 are 2,4,6-tris (1-phenylethyl) phenyl and 2,4,6-tris (sec-butyl) phenyl.
Die Herstellung der Makromonomeren B) erfolgt bevorzugt durch Umsetzung reaktiver Derivate ungesättigter Carbonsäuren, bevorzugt der Methacryl- oderThe macromonomers B) are preferably prepared by reacting reactive derivatives of unsaturated carboxylic acids, preferably methacrylic or
Acrylsäure, mit den entsprechenden hydroxylgruppenhaltigen, gegebenenfalls alkoxylierten, Alkyl- oder Arylresten. Auch die ringöffnende Addition an die jeweiligen Carbonsäureglycidylester ist möglich.Acrylic acid, with the corresponding hydroxyl-containing, optionally alkoxylated, alkyl or aryl radicals. Ring-opening addition to the respective carboxylic acid glycidyl ester is also possible.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Polymere noch weitere olefinisch ungesättigte Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel-, Phosphor-, Chlor- und/oder Fluor-haltige Comonomere C). Bevorzugt als Comonomere C) sind olefinisch ungesättigte Säuren oder deren Salze, bevorzugt mit ein- und zweiwertigen Gegenionen, besonders bevorzugt Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Crotonsäure, Itaconsäure oder Seneciosäure bzw. deren Salze. Bevorzugte Gegenionen sind Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Al3+, NH4 +, Monoalkylammonium-, Dialkylammonium-, Dialkylammonium-, Trialkylammonium- und Tetraalkylammonium-Ionen, worin die Substituenten der Amine unabhängig voneinander (C C22)-Alkylreste darstellen, die mit 0 bis 3
Hydroxyalkylgruppen besetzt sein können, deren Alkylkettenlänge im Bereich C2 bis C10 variieren kann. Zusätzlich können auch ein bis dreifach ethoxylierte Ammoniumverbindungen mit unterschiedlichem Ethoxylierungsgrad, sowie entsprechende Säureanhydride (auch gemischte) eingesetzt werden. Der Neutralisationsgrad der optionalen olefinisch ungesättigten Säuren C) kann 0 % bis 100 %, bevorzugt 70 und 100 Mol-% betragen.In a preferred embodiment, the polymers also contain further olefinically unsaturated oxygen, nitrogen, sulfur, phosphorus, chlorine and / or fluorine-containing comonomers C). Preferred comonomers C) are olefinically unsaturated acids or their salts, preferably with mono- and divalent counterions, particularly preferably styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, vinyl phosphonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, acrylic acid, methacrylic acid and / or maleic acid or maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid or Senecioic acid or its salts. Preferred counterions are Li + , Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ , Al 3+ , NH 4 + , monoalkylammonium, dialkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium and tetraalkylammonium ions, wherein the substituents of the amines are independent from each other represent (CC 22 ) -alkyl radicals which are 0 to 3 Hydroxyalkyl groups may be occupied, which may vary in alkyl chain length in the range C 2 to C 1 0th In addition, one to three times ethoxylated ammonium compounds with different degrees of ethoxylation, as well as corresponding acid anhydrides (also mixed) can be used. The degree of neutralization of the optional olefinically unsaturated acids C) can be 0% to 100%, preferably 70 and 100 mol%.
Weiterhin geeignet als Comonomere C) sind Ester ungesättigter Carbonsäuren, bevorzugt Acryl- und Methacrylsäure, Styrolsulfonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure und Seneciosäure, mit aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 30.Also suitable as comonomers C) are esters of unsaturated carboxylic acids, preferably acrylic and methacrylic acid, styrene sulfonic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and senecioic acid, with aliphatic, aromatic or cycloaliphatic alcohols with a carbon number of 1 to 30.
Ebenfalls geeignete Comonomere C) sind offenkettige und cyclische N-Vinylamide (N-Vinyllactame) mit einer Ringgröße von 4 bis 9 Atomen, bevorzugt N-Vinylformamid (NVF), N-Vinylmethylformamid, N-Vinyl-methylacetamid (VIMA), N-Vinylacetamid, N-Vinylpyrrolidon (NVP), N-Vinylcaprolactam; Amide der Acryl- und der Methacrylsäure, besonders bevorzugt Acrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N,N-Diethylacrylamid, N,N-Diisopropylacrylamid; alkoxylierte Acryl- und Methacrylamide, bevorzugt Hydroxymethylmethacrylamid, Hydroxyethylmethacrylamid und Hydroxypropylmethacrylamid. Ebenfalls geeignet sind Bemsteinsäuremono-[2-(methacryloy!oxy)-ethylester]; N,N-Dimethylaminomethacrylat; Diethylamino-methylmethacrylat; Acryl- undLikewise suitable comonomers C) are open-chain and cyclic N-vinylamides (N-vinyllactams) with a ring size of 4 to 9 atoms, preferably N-vinylformamide (NVF), N-vinylmethylformamide, N-vinylmethyl acetamide (VIMA), N-vinyl acetamide , N-vinyl pyrrolidone (NVP), N-vinyl caprolactam; Amides of acrylic and methacrylic acid, particularly preferably acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diisopropylacrylamide; alkoxylated acrylic and methacrylamides, preferably hydroxymethyl methacrylamide, hydroxyethyl methacrylamide and hydroxypropyl methacrylamide. Also suitable are succinic acid mono- [2- (methacryloy! Oxy) ethyl ester]; N, N-dimethylaminomethacrylate; Diethylamino-methyl; Acrylic and
Methacrylamidoglykolsäure; [2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammoniumchlorid (MAPTAC) und [(2-Acryolyloxy)ethyl)]trimethylammoniumchlortid (APTAC); 2-Vinylpyridin; 4-Vinylpyridin; Vinylacetat; Methacrylsäureglycidylester; Acrylnitril; Vinylchlorid; Vinylidenchlorid; Tetrafluorethylen; Diallyldimethyldimethylammoniumchlorid (DADMAC); Stearylacrylat; Laurylmethacrylat; und/oder Tetrafluorethylen.methacrylamidoglycolic; [2- (methacryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride (MAPTAC) and [(2-acryolyloxy) ethyl)] trimethylammonium chloride (APTAC); 2-vinylpyridine; 4-vinylpyridine; vinyl acetate; methacrylate; acrylonitrile; Vinyl chloride; vinylidene chloride; Tetrafluoroethylene; Diallyldimethyldimethylammonium chloride (DADMAC); stearyl; lauryl; and / or tetrafluoroethylene.
Auch geeignet sind Methylenbisacryl- und -methacrylamid; Ester ungesättigter Mono- und Polycarbonsäuren mit Polyolen, z.B. Diacrylate oder Triacrylate wie Butandiol- und Ethylenglykoldiacrylat bzw. -methacrylat und Trimethylolpropantriacrylat; Allylverbindungen, z.B. Allyl(meth)acrylat,Methylene bisacrylic and methacrylamide are also suitable; Esters of unsaturated mono- and polycarboxylic acids with polyols, e.g. Diacrylates or triacrylates such as butanediol and ethylene glycol diacrylate or methacrylate and trimethylolpropane triacrylate; Allyl compounds, e.g. Allyl (meth) acrylate,
Triallylcyanurat, Maleinsäurediallylester, Polyallylester, Tetraallyloxyethan, Triallylamin, Tetraallylethylendiamin, Allylester der Phosphorsäure; und/oder Vinylphosphonsäurederivate.
Besonders bevorzugt für die Verwendung sind Polymere, herstellbar durch radikalische Copolymerisation vonTriallyl cyanurate, maleic acid diallyl ester, polyallyl ester, tetraallyloxyethane, triallyl amine, tetraallyl ethylenediamine, allyl ester of phosphoric acid; and / or vinylphosphonic acid derivatives. Polymers that can be produced by radical copolymerization of are particularly preferred for use
A) Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS), dem Natriumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) und/oder dem Ammoniumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure, bevorzugt dem Ammoniumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS);A) acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS), the sodium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS) and / or the ammonium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid, preferably the ammonium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS);
B) einem oder mehreren Makromonomeren, ausgewählt aus der Gruppe der Ester gebildet aus Methacryl- oder Acrylsäure, bevorzugt Methacrylsäure, und Verbindungen der Formel (2)B) one or more macromonomers selected from the group of the esters formed from methacrylic or acrylic acid, preferably methacrylic acid, and compounds of the formula (2)
HO-(CH2-CH2- 0)x - R3 (2)HO- (CH 2 -CH 2 - 0) x - R 3 (2)
worin x eine Zahl zwischen 0 und 50, bevorzugt 1 und 50, besonders bevorzugt 5 und 30, und R3 einen (Cιo-C22)-Alkylrest darstellen; undwherein x represents a number between 0 and 50, preferably 1 and 50, particularly preferably 5 and 30, and R 3 represents a (Cιo-C 22 ) alkyl radical; and
C) optional einem oder mehreren Comonomeren ausgewählt aus der GruppeC) optionally one or more comonomers selected from the group
Acrylamid, Vinylformamid, N-Vinylmethylacetamid,Acrylamide, vinylformamide, N-vinylmethylacetamide,
Natriummethallylsulfonat, Hydroxyethylmethacrylat, Acrylsäure,Sodium methallyl sulfonate, hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid,
Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Methacrylamid, Vinylacetat, N-Vinylpyrrolidon, Vinylphosphonsäure, Styrol, Styrolsulfonsäure (Na-Salz), t-Butylacrylat und Methylmethacrylat, bevorzugt Methacrylsäure und/oderMethacrylic acid, maleic anhydride, methacrylamide, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, vinylphosphonic acid, styrene, styrene sulfonic acid (Na salt), t-butyl acrylate and methyl methacrylate, preferably methacrylic acid and / or
Methacrylamid.Methacrylamide.
Insbesondere geeignet als Makromonomere B) sind Ester gebildet aus Acryl- oder Methacrylsäure und Alkylethoxylaten ausgewählt aus der GruppeParticularly suitable as macromonomers B) are esters formed from acrylic or methacrylic acid and alkyl ethoxylates selected from the group
(Cι0-C18)-Fettalkoholpolyglykolether mit 8 EO-Einheiten (Genapol® C-080);(Cι 0 -C 18 ) fatty alcohol polyglycol ether with 8 EO units (Genapol ® C-080);
Cn-Oxoalkoholpolyglykolether mit 8 EO-Einheiten (Genapol® UD-080);Cn-oxo alcohol polyglycol ether with 8 EO units (Genapol ® UD-080);
(Cι2-C14)-Fettalkoholpolyglykolether mit 7 EO-Einheiten (Genapol® LA-070);(C 2 -C 14 ) fatty alcohol polyglycol ether with 7 EO units (Genapol ® LA-070);
(Cι2-C14)-Fettalkoholpolyglykolether mit 11 EO-Einheiten (Genapol® LA-110); (C16-Cι8)-Fettalkoholpolyglykolether mit 8 EO-Einheiten (Genapol® T-080);(Cι 2 -C 14 ) fatty alcohol polyglycol ether with 11 EO units (Genapol ® LA-110); (C 16 -C 8 ) fatty alcohol polyglycol ether with 8 EO units (Genapol ® T-080);
(Cι6-C18)-FettalkohoIpolyglykolether mit 15 EO-Einheiten (Genapol® T-150);(-C 6 -C 18 ) fatty alcohol polyglycol ether with 15 EO units (Genapol ® T-150);
(Cι6-C18)-Fettalkoholpolyglykolether mit 11 EO-Einheiten (Genapol® T-110);
(Ci6-Cι8)-Fettalkoholpolyglykolether mit 20 EO-Einheiten (Genapol® T-200); (C16-Cι8)-Fettalkoholpolyglykolether mit 25 EO-Einheiten (Genapol® T-250); (Ci8-C22)-Fettalkoholpolyglykolether mit 25 EO-Einheiten; iso-(C16-Cι8)-Fettalkoholpolyglykolether mit 25 EO-Einheiten; und C22-Fettalkoholpolyglykolether mit 25 EO-Einheiten (Mergital® B 25)(Cι 6 -C 18 ) fatty alcohol polyglycol ether with 11 EO units (Genapol ® T-110); (Ci6-Cι 8 ) fatty alcohol polyglycol ether with 20 EO units (Genapol ® T-200); (C 16 -C 8 ) fatty alcohol polyglycol ether with 25 EO units (Genapol ® T-250); (Ci8-C 22 ) fatty alcohol polyglycol ether with 25 EO units; iso- (C 16 -C 8 ) fatty alcohol polyglycol ether with 25 EO units; and C 2 2 fatty alcohol polyglycol ether with 25 EO units (Mergital ® B 25)
Hierbei stehen die EO-Einheiten für Ethylenoxid-Einheiten. Bei den Genapol®- Typen handelt es sich um Produkte der Firma Clariant, bei Mergital ®B25 um ein Produkt der Firma Cognis.The EO units stand for ethylene oxide units. The Genapol ® types are products from Clariant, while Mergital ® B25 is a product from Cognis.
Ebenfalls besonders bevorzugt für die Verwendung sind Polymere, herstellbar durch radikalische Copolymerisation vonPolymers which can be prepared by free-radical copolymerization of are also particularly preferred for use
A) Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS), dem Natriumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) und/oder dem Ammoniumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure, bevorzugt dem Ammoniumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS);A) acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS), the sodium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS) and / or the ammonium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid, preferably the ammonium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS);
B) einem oder mehreren Makromonomeren, ausgewählt aus der Gruppe der Ester gebildet aus Acrylsäure oder Methacrylsäure, bevorzugt Methacrylsäure, und Verbindungen der Formel (3)B) one or more macromonomers selected from the group of the esters formed from acrylic acid or methacrylic acid, preferably methacrylic acid, and compounds of the formula (3)
HO-(CH2-CH2- 0)x- R3 (3) worin x eine Zahl zwischen 0 und 50, bevorzugt 1 und 50, besonders bevorzugt 5 und 30, undHO- (CH 2 -CH 2 - 0) x - R 3 (3) where x is a number between 0 and 50, preferably 1 and 50, particularly preferably 5 and 30, and
R3 einen Poly((C1-C22)alkyl)-phenylrest, bevorzugt Tris(sec-butyl)- phenylrest oder Tris(n-butyl)-phenylrest, besonders bevorzugt 2,4,6-R 3 is a poly ((C 1 -C 22 ) alkyl) phenyl radical, preferably tris (sec-butyl) phenyl radical or tris (n-butyl) phenyl radical, particularly preferably 2,4,6-
Tris(sec-butyl)-phenylrest, einen Tris(styryl)-phenylrest, bevorzugt 2,4,6-Tris (sec-butyl) phenyl radical, a tris (styryl) phenyl radical, preferably 2,4,6-
Tris(1-phenylethyl)-phenylrest, darstellt; undTris (1-phenylethyl) phenyl group; and
C) optional einem oder mehreren Comonomeren ausgewählt aus Acrylamid, -Vinylformamid, N-Vinylmethylacetamid, Natriummethallylsulfonat, Hydroxyethylmethacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure,C) optionally one or more comonomers selected from acrylamide, vinylformamide, N-vinylmethylacetamide, sodium methallyl sulfonate, hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid,
Maleinsäureanhydrid, Methacrylamid, Vinylacetat, N-Vinylpyrrolidon, Vinylphosphonsäure, Styrol, Styrolsulfonsäure (Na-Salz), t-Butylacrylat,
Methylmethacrylat, bevorzugt Methacrylsäure und/oder Methacrylamid.Maleic anhydride, methacrylamide, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, vinylphosphonic acid, styrene, styrene sulfonic acid (Na salt), t-butyl acrylate, Methyl methacrylate, preferably methacrylic acid and / or methacrylamide.
Die Gewichtsanteile der Makromonomeren B) im Polymer kann zwischen 0,1 und 99,9 Gew.-% variieren. In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Polymere hoch hydrophob modifiziert, d.h. der trägt der Anteil an Makromonomeren B) beträgt 50,1 bis 99,9 Gew.-%, bevorzugt 70 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 80 bis 94 Gew.-%.The proportions by weight of the macromonomers B) in the polymer can vary between 0.1 and 99.9% by weight. In a preferred embodiment, the polymers are highly hydrophobically modified, i.e. the proportion of macromonomers B) is 50.1 to 99.9% by weight, preferably 70 to 95% by weight, particularly preferably 80 to 94% by weight.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Polymere niedrig hydrophob modifiziert, d.h. der Anteil an Makromonomeren B) beträgt 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 6 bis 20 Gew.-%.In a further preferred embodiment, the polymers are modified to be low hydrophobic, i.e. the proportion of macromonomers B) is 0.1 to 50% by weight, preferably 5 to 25% by weight, particularly preferably 6 to 20% by weight.
Die Monomerenverteilung des Monomere A), B) und C) in den Polymeren kann alternierend, statistisch, gradientenartig oder blockartig (auch Multiblock) sein. Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Polymere beträgt bevorzugt 1000 bis 20 000 000 g/mol, bevorzugt 20 000 bis 5 000 000 g/mol, insbesondere bevorzugt 50 000 bis 1 500 000 g/mol.The monomer distribution of the monomers A), B) and C) in the polymers can be alternating, statistical, gradient-like or block-like (also multiblock). The number average molecular weight of the polymers is preferably 1000 to 20,000,000 g / mol, preferably 20,000 to 5,000,000 g / mol, particularly preferably 50,000 to 1,500,000 g / mol.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Polymere vernetzt, d.h. in das Polymer ist mindestens ein Vernetzer mit mindestens zwei Doppelbindungen einpolymerisiert.In a preferred embodiment, the polymers are cross-linked, i.e. at least one crosslinker having at least two double bonds is polymerized into the polymer.
Bevorzugte Vernetzer sind Methylenbisacryl- und -methacrylamid; Ester ungesättigter Mono- oder Polycarbonsäuren mit Polyolen, bevorzugt Diacrylate und Triacrylate, z.B. Butandiol- und Ethylenglykoldiacrylat bzw. -methacrylat und Trimethyiolpropantriacrylat, Allylverbindungen, bevorzugt Allyl(meth)acrylat,Preferred crosslinkers are methylenebisacryl and methacrylamide; Esters of unsaturated mono- or polycarboxylic acids with polyols, preferably diacrylates and triacrylates, e.g. Butanediol and ethylene glycol diacrylate or methacrylate and trimethyiolpropane triacrylate, allyl compounds, preferably allyl (meth) acrylate,
Triallylcyanurat, Maleinsäurediallylester, Polyallylester, Tetraallyloxyethan,Triallyl cyanurate, maleic acid diallyl ester, polyallyl ester, tetraallyloxyethane,
Triallylamin, Tetraallylethylendiamin, Allylester der Phosphorsäure; und/oderTriallylamine, tetraallylethylenediamine, allyl ester of phosphoric acid; and or
Vinylphosphonsäurederivate.Vinylphosphonic.
Die Polymere können durch radikalische Copolymerisation, z.B. Fällungspolymerisation, Emulsionspolymerisation, Lösungspolymerisation oderThe polymers can be obtained by radical copolymerization, e.g. Precipitation polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization or
Suspensionspolymerisation hergestellt.Suspension polymerization produced.
Besonders geeignet sind Polymere die durch Fällungspolymerisation, bevorzugt in tert.-Butanol, hergestellt wurden.
Mit Hilfe der Fällungspolymerisation in tert.-Butanol lässt sich im Vergleich zu anderen Lösungsmittel eine spezifische Partikelgrößenverteilung der Polymere erreichen. Die Größenverteilung der Polymerpartikel kann z.B. durch Laserbeugung oder Siebanalyse bestimmt werden. Repräsentativ für eine günstige Größenverteilung ist die folgende Korngrößenverteilung, wie sie durch Siebanalyse bestimmt wurde: 60,2 % kleiner 423 Mikrometer, 52,0 % kleiner 212 Mikrometer, 26,6 % kleiner 106 Mikrometer, 2,6 % kleiner 45 Mikrometer und 26,6 % größer 850 Mikrometer. Die Polymerisationsreaktion kann im Temperaturbereich zwischen 0 und 150°C, vorzugsweise zwischen 10 und 100°C, sowohl bei Normaldruck als auch unter erhöhtem oder erniedrigtem Druck durchgeführt werden. Wie üblich kann die Polymerisation auch in einer Schutzgasatmosphäre, vorzugsweise unter Stickstoff, ausgeführt werden. Zur Auslösung der Polymerisation können energiereiche elektromagnetische Strahlen oder die üblichen chemischen Polymerisationsinitiatoren herangezogen werden, z.B. organische Peroxide, wie Benzoylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Methylethylketonperoxid, Cumolhydroperoxid, Azoverbindungen, wie z.B. Azobisisobutyronitril, Azobisdimethylvalerionitril, sowie anorganische Peroxyverbindungen, wie z.B. (NH4)2S2θ8, K2S208 oder H2O2, gegebenenfalls in Kombination mit Reduktionsmitteln, wie z.B. Natriumhydrogensulfit und Eisen(ll)- sulfat, oder Redoxsystemen, welche als reduzierende Komponente eine aliphatische oder aromatische Sulfonsäure, wie z.B. Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure oder Derivate dieser Säuren, wie z.B. Mannichaddukte aus Sulfinsäure, Aldehyden und Aminoverbindungen, enthalten.Polymers which have been prepared by precipitation polymerization, preferably in tert-butanol, are particularly suitable. With the help of precipitation polymerization in tert-butanol, a specific particle size distribution of the polymers can be achieved compared to other solvents. The size distribution of the polymer particles can be determined, for example, by laser diffraction or sieve analysis. The following grain size distribution, as determined by sieve analysis, is representative of a favorable size distribution: 60.2% less than 423 micrometers, 52.0% less than 212 micrometers, 26.6% less than 106 micrometers, 2.6% less than 45 micrometers and 26 .6% greater than 850 microns. The polymerization reaction can be carried out in the temperature range between 0 and 150.degree. C., preferably between 10 and 100.degree. C., both under normal pressure and under elevated or reduced pressure. As usual, the polymerization can also be carried out in a protective gas atmosphere, preferably under nitrogen. To initiate the polymerization energy electromagnetic rays or the customary chemical polymerization initiators can be used, for example, organic peroxides such as benzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, Azobisdimethylvalerionitril, as well as inorganic peroxy compounds, such as (NH 4) 2 S2θ 8 , K 2 S 2 0 8 or H 2 O2, optionally in combination with reducing agents, such as sodium hydrogen sulfite and iron (II) sulfate, or redox systems which, as the reducing component, are an aliphatic or aromatic sulfonic acid, such as, for example, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid or derivatives of these acids, such as Mannich adducts of sulfinic acid, aldehydes and amino compounds.
Die Polymere sind gut wasserlöslich und thermostabil. Durch Wahl der Monomere mit ihren funktionellen Gruppen, der Monomerenverteilung und des Vernetzungsgrades können die Aussalzeffekte der Salzkomponenten minimiert und die Theologischen Eigenschaften der Lösungen eingestellt werden.The polymers are readily water-soluble and thermostable. By choosing the monomers with their functional groups, the monomer distribution and the degree of crosslinking, the salting-out effects of the salt components can be minimized and the theological properties of the solutions can be adjusted.
Der Polymeranteil der Formulierungen beträgt, bezogen auf die fertigen Formulierungen, bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,01 bis 2,5 Gew.-%.
Der Wasseranteil der Formulierungen beträgt, bezogen auf die fertigen Formulierungen, bevorzugt 5 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%.The polymer content of the formulations, based on the finished formulations, is preferably 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.01 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 2.5% by weight. The water content of the formulations, based on the finished formulations, is preferably 5 to 60% by weight, particularly preferably 5 to 50% by weight.
Insbesondere eignet sich die Erfindung für hochkonzentrierte Lösungen mit einem Wasseranteil von 5 bis 30 Gew.-%.The invention is particularly suitable for highly concentrated solutions with a water content of 5 to 30% by weight.
Als Pestizide eignen sich Herbizide, Insektizide, Fungizide, Akarizide, Bakterizide,Suitable pesticides are herbicides, insecticides, fungicides, acaricides, bactericides,
Molluskide, Nematizide und/oder Rodentizide.Molluscids, nematicides and / or rodenticides.
Bevorzugt handelt es sich bei den Pestiziden um wasserlösliche Pestizide. Unter wasserlöslichen Pestiziden werden solche verstanden, die eine Wasserlöslichkeit, bezogen auf die reine wässrige Lösung, von größer 800 g/l, bevorzugt größerThe pesticides are preferably water-soluble pesticides. Water-soluble pesticides are understood to mean those which have a water solubility, based on the pure aqueous solution, of greater than 800 g / l, preferably greater
1000 g/l, besitzen.1000 g / l.
Bevorzugt werden ionogene Pestizide verwendet, besonders bevorzugtIonic pesticides are preferably used, particularly preferably
Glyphosat, Sulphosat und Glufosinat, insbesondere bevorzugt Glyphosat in Form seines Mono(isopropylammoniumsalzes) oder Mono(trimethylsulfonium)salzes.Glyphosate, sulphosate and glufosinate, particularly preferably glyphosate in the form of its mono (isopropylammonium salt) or mono (trimethylsulfonium) salt.
Der Pestizidanteil der Formulierungen beträgt, bezogen auf die fertigenThe pesticide content of the formulations is based on the finished product
Formulierungen, bevorzugt 5 - 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bisFormulations, preferably 5-85% by weight, particularly preferably 25 to
60 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 25 bis 50 Gew.-%.60% by weight, particularly preferably 25 to 50% by weight.
Bei den agrochemischen Salzen handelt es sich bevorzugt um anorganischeThe agrochemical salts are preferably inorganic
Düngemittel, bevorzugt Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Ammoniumsulfat, Nitrate, bevorzugt Ammoniumnitrat, und/oder Phosphate. Der Anteil an agrochemischen Salzen beträgt, bezogen auf die fertigen Formulierungen, bevorzugt 5 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 60 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 25 bis 50 Gew.-%.Fertilizers, preferably ammonium salts, particularly preferably ammonium sulfate, nitrates, preferably ammonium nitrate, and / or phosphates. The proportion of agrochemical salts, based on the finished formulations, is preferably 5 to 85% by weight, particularly preferably 25 to 60% by weight, particularly preferably 25 to 50% by weight.
Als Hilfsstoffe/Zusatzstoffe können die Formulierungen unter anderem oberflächenaktive Stoffe (Adjuvants), Schauminhibitoren, Verdicker, Frostschutzmittel, Verdunstungshemmer, Konservierungsmittel, Antigelmittel und Neutralisationsmittel enthalten.As auxiliaries / additives, the formulations can contain, inter alia, surface-active substances (adjuvants), foam inhibitors, thickeners, antifreeze, evaporation inhibitors, preservatives, anti-gel agents and neutralizing agents.
Der Anteil an oberflächenaktiven Stoffen beträgt, bezogen auf die fertigen Formulierungen, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis
40 Gew.-%.The proportion of surface-active substances, based on the finished formulations, is preferably 5 to 50% by weight, particularly preferably 15 to 40% by weight.
Als oberflächenaktive Stoffe eignen sich bevorzugt Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Mono-, Di- und/oder Trialkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und an (C8-Cι8)- Alkylamine; sekundäre Etheraminen und alkoxylierte sekundäre Etheraminderivate; (Ci2-Cι8)-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin; Glycerinmono- und -diester und Sorbitan-/Sorbitolmono- und diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte; Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl; Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, z.B. Polyglycerinpolyricinoleat und Polyglycerinpoly-12- hydroxystearat; Carbonsäureamide, z.B. Decancarbonsäure-dimethyl-amid; hochmolekulare Siliconverbindungen, z.B. Dimethylpolysiloxane mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 10.000 bis 50.000 g/mol. Weiterhin geeignet sind anionische Tenside, z.B. Alkali- und Ammoniumsalze von linearen oder verzweigten Alkyl(en)sulfaten mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, (Ci2-Ci8)-Alkylsulfonsäuren und (Ci2-Cι8)-Alkylarylsulfonsäuren;Suitable surface-active substances are preferably adducts of 2 to 30 mol of ethylene oxide and / or 0 to 5 mol of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 C atoms, with fatty acids with 12 to 22 C atoms, with mono-, di- and / or trialkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group and at (C 8 -C 8 ) - alkylamines; secondary ether amines and alkoxylated secondary ether amine derivatives; (Ci 2 -Cι 8 ) fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol; Glycerol monoesters and diesters and sorbitan / sorbitol monoesters and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products; Addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil; Polyol and in particular polyglycerol esters, for example polyglycerol polyricinoleate and polyglycerol poly-12-hydroxystearate; Carboxamides, for example decanecarboxylic acid dimethyl amide; high molecular weight silicone compounds, for example dimethylpolysiloxanes with an average molecular weight of 10,000 to 50,000 g / mol. Also suitable are anionic surfactants, for example alkali and ammonium salts of linear or branched alkyl (en) sulfates with 8 to 22 carbon atoms, (Ci 2 -Ci8) alkyl sulfonic acids and (Ci 2 -C 8 ) alkylarylsulfonic acids;
Bis(phenolsulfonsäure)ether und deren Alkali- oder Ammoniumsalze, Isethionate, bevorzugt Cocoylisethionat; Naphthalinsulfonsäure und/oder Sulphosuccinate.Bis (phenolsulfonic acid) ether and its alkali metal or ammonium salts, isethionates, preferably cocoyl isethionate; Naphthalenesulfonic acid and / or sulphosuccinates.
Als Schauminhibitoren bevorzugt sind Fettsäurealkylesteralkoxylate; Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls signierter Kieselsäure; Paraffine; Wachse und Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit signierter Kieselsäure. Vorteilhaft sind auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren, z.B. solche aus Silikonöl, Paraffinöl und/oder oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granuläre, in Wasser lösliche oder dispergierbare Trägersubstanz gebunden.Preferred foam inhibitors are fatty acid alkyl ester alkoxylates; Organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally signed silica; paraffins; Waxes and microcrystalline waxes and their mixtures with signed silica. Mixtures of different foam inhibitors, e.g. those made of silicone oil, paraffin oil and / or waxes. The foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.
Als Verdickungsmittel werden bevorzugt gehärtetes Rizinusöl; Salze von langkettigen Fettsäuren, bevorzugt in Mengen von bis 5 Gew.-%, besonders
bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, z.B. Natrium-. Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titan-Stearate oder die Natrium und/oder Kalium-Salze der Behensäure; Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen; Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose; höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und diester von Fettsäuren; Polyacrylate; Polyvinylalkohol und/oder Polyvinylpyrrolidon eingesetzt.Hardened castor oil is preferred as the thickener; Salts of long-chain fatty acids, preferably in amounts of up to 5% by weight, particularly preferably in amounts of 0.5 to 2% by weight, for example sodium. Potassium, aluminum, magnesium and titanium stearates or the sodium and / or potassium salts of behenic acid; Polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses; Carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids; polyacrylates; Polyvinyl alcohol and / or polyvinyl pyrrolidone used.
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure. Die Formulierungen sind bevorzugt eingestellt auf einen pH Wert im Bereich 2 bis 12, besonders bevorzugt 3 bis 8, insbesondere bevorzugt 6,5 bis 7,5.Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid. The formulations are preferably adjusted to a pH in the range from 2 to 12, particularly preferably 3 to 8, particularly preferably 6.5 to 7.5.
Überraschenderweise wurde auch gefunden, dass die Formulierungen frei sein können von organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Xylol oder (C6-Ci6)-Aromaten- Gemischen (z.B. ®Solvesso-Typen).Surprisingly, it has also been found that the formulations can be free of organic solvents, such as, for example, xylene or (C 6 -C 6 ) aromatics mixtures (for example ® Solvesso types).
Bevorzugt handelt es sich bei den Formulierungen um Soluble Liquids (SL) oder Soluble Concentrates.The formulations are preferably solvent liquids (SL) or solvent concentrates.
Durch den Einsatz der Polymere erhält der Anwender weitgehende Freiheit bei der Wahl seiner Komponenten. Die Formulierungen zeigen eine hohe Kompatibilität der Komponenten untereinander (Pestizide, Salze, Adjuvants etc.), eine hohe Löslichkeit der Pestizide und agrochemischen Salze sowie eine ausgezeichnete Lagerstabilität. Die Polymere wirken als Lösungsvermittler. Aussalzeffekte werden unterdrückt bzw. minimiert.The use of the polymers gives the user extensive freedom in the choice of their components. The formulations show a high compatibility of the components with each other (pesticides, salts, adjuvants etc.), a high solubility of the pesticides and agrochemical salts as well as an excellent storage stability. The polymers act as solubilizers. Salt-out effects are suppressed or minimized.
Beispiel 1 : Herstellung Polymer 1Example 1: Preparation of polymer 1
In einem 1 L Quickfitkolben der mit Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitrohre für Stickstoff und Ammoniakgas sowie Rückflusskühler versehen war, wurden 500 g Toluol vorgelegt. Des weiteren wurden 3,0 g 2-Acrylamido-2-methy(propan- sulfonsäure (AMPS) vorgelegt und mit der äquivalenten Menge Ammoniak neutralisiert. Anschließend wurden 60,0 g eines Esters, gebildet aus Acrylsäure
und (C-i2-Cι )-Fettalkoholpolyglykolether mit 7 Ethylenoxid-Einheiten (Genapol® LA-070) und 30,0 g Isopropanol hinzugefügt. Der Kolbeninhalt wurde unter Rühren mit Stickstoff inertisiert und mittels Heizbad auf 70°C erwärmt. Nach Erreichen der Temperatur wurden 3,0 g AIBN als Initiator zugegeben und unter weiterem Stickstoffspüien auf 80°C erhitzt. Die Mischung wurde 4 h bei angegebener500 g of toluene were placed in a 1 L Quickfit flask equipped with a stirrer, internal thermometer, gas inlet tubes for nitrogen and ammonia gas and a reflux condenser. In addition, 3.0 g of 2-acrylamido-2-methy (propanesulfonic acid (AMPS) was charged and neutralized with the equivalent amount of ammonia. Then 60.0 g of an ester formed from acrylic acid and (Ci 2 -Cι) fatty alcohol polyglycol ether with 7 ethylene oxide units (Genapol ® LA-070) and 30.0 g of isopropanol added. The contents of the flask were rendered inert with nitrogen while stirring and heated to 70 ° C. using a heating bath. After the temperature had been reached, 3.0 g of AIBN were added as an initiator and the mixture was heated to 80.degree. The mixture was 4 hours at the specified
Temperatur unter Rückfluss gerührt. Nach beendeter Reaktionsführung wurde das Produkt in einen Rotationsverdampfer überführt und das Lösemittel durch Vakuumdestillation bei ca. 50°C entfernt.Temperature stirred under reflux. After completion of the reaction, the product was transferred to a rotary evaporator and the solvent was removed by vacuum distillation at approx. 50 ° C.
Beispiel 2: Herstellung Polymer 2Example 2: Preparation of polymer 2
Analoges Vorgehen wie Beispiel 1 ; des Weiteren wurden zur Vernetzung 1 ,0 g Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA) hinzugegeben.Procedure analogous to example 1; Furthermore, 1.0 g of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) was added for crosslinking.
Beispiel 3: Soluble Liquid Formulierung (SL) ohne Polymer Zusammensetzung:Example 3: Soluble Liquid Formulation (SL) without polymer composition:
Ammoniumsulfat, techn. 40 Gew.-%Ammonium sulfate, techn. 40% by weight
Arkopal® N 100 (Nonylphenolethoxylat mit 10 EO-Einheiten) 30 Gew.-%Arkopal ® N 100 (nonylphenol ethoxylate with 10 EO units) 30% by weight
Glyphosate IPA (aq. sol 62 Gew.-%) 30 Gew.-%Glyphosate IPA (aq. Sol 62% by weight) 30% by weight
Beim Zusammenmischen der Komponenten erfolgte spontan eine Phasentrennung.When the components were mixed together, the phases separated spontaneously.
Beispiel 4: Soluble Liquid Formulierung (SL) mit Polymer Zusammensetzung: Ammoniumsulfat, techn. 40 Gew.-%Example 4: Soluble Liquid Formulation (SL) with polymer composition: ammonium sulfate, techn. 40% by weight
Arkopal® N 100 (Nonylphenolethoxylat mit 10 EO-Einheiten) 28 Gew.-%Arkopal ® N 100 (nonylphenol ethoxylate with 10 EO units) 28% by weight
Glyphosate IPA (aq. sol 62 Gew.-%) 30 Gew.-%Glyphosate IPA (aq. Sol 62% by weight) 30% by weight
Polymer 1 aus Bsp. 1 2 Gew.-%Polymer 1 from Example 1 2% by weight
Beim Zusammenmischen entstand eine homogene, klare Lösung, die auch über einen längeren Zeitraum hinweg stabil blieb.
Mixing them together resulted in a homogeneous, clear solution that remained stable over a longer period of time.
Claims
1. Wässrige Pflanzenschutzformulierungen, enthaltend i) mindestens ein Polymer, herstellbar durch radikalische Copolymerisation von1. Aqueous crop protection formulations comprising i) at least one polymer which can be prepared by radical copolymerization of
A) Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) und/oder deren Salzen;A) acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS) and / or its salts;
B) einem oder mehreren Makromonomeren, enthaltend i) eine zur Polymerisation befähigte Endgruppe, die im Reaktionsmedium zumindest teilweise löslich ist, ii) einen hydrophoben Teil, der Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen (C1-C100)- Kohlenwasserstoffrest darstellt, und iii) gegebenenfalls einen hydrophilen Teil, der aufB) one or more macromonomers containing i) an end group capable of polymerization which is at least partially soluble in the reaction medium, ii) a hydrophobic part which is hydrogen or a saturated or unsaturated, linear or branched, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic (C1- C100) represents hydrocarbon radical, and iii) optionally a hydrophilic part which is based on
Polyalkylenoxiden basiert, undBased on polyalkylene oxides, and
C) optional einem oder mehreren weiteren mindestens einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigten Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel-, Phosphor-, Chlor- und/oder Fluor-haltigen Comonomeren, ii) mindestens ein Pestizid und iii) mindestens ein agrochemisches Salz.C) optionally one or more further at least mono- or poly-olefinically unsaturated oxygen, nitrogen, sulfur, phosphorus, chlorine and / or fluorine-containing comonomers, ii) at least one pesticide and iii) at least one agrochemical salt.
2. Pflanzenschutzformulierung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Comonomeren A) um die Natrium- und/oder Ammoniumsalze der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) handelt.2. Plant protection formulation according to claim 1, characterized in that the comonomer A) is the sodium and / or ammonium salts of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS).
3. Pflanzenschutzformulierung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Makromonomeren B) um solche gemäß Formel (1 ) R1 - Y- (R2 - 0)x (R4 - 0)z - R3 (1)3. Plant protection formulation according to claim 1 and / or 2, characterized in that the macromonomers B) are those of the formula (1) R 1 - Y - (R 2 - 0) x (R 4 - 0) z - R 3 (1)
handelt, worinis what
R1 für einen Vinyl-, Allyl-, Acryl-, Methacryl-, Senecioyl- oder Crotonylrest; R2 und R4 unabhängig voneinander für (C2-C )-Alkylen, x und z unabhängig voneinander für eine ganze Zahl zwischen 0 und 500, bevorzugt mit x+z größer oder gleich 1 ; Y für O, S, PH oder NH, bevorzugt O; undR 1 for a vinyl, allyl, acrylic, methacrylic, senecioyl or Crotonylrest; R 2 and R 4 independently of one another for (C 2 -C) alkylene, x and z independently of one another for an integer between 0 and 500, preferably with x + z greater than or equal to 1; Y is O, S, PH or NH, preferably O; and
R3 für Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten linearen oder verzweigten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen (Cι-Cιoo)-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt (Cι-C30)-R 3 for hydrogen or a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic, cycloaliphatic or aromatic (-C-Cιoo) hydrocarbon radical, preferably (Cι-C 30 ) -
Kohlenwasserstoffrest, steht.Hydrocarbon residue.
4. Pflanzenschutzformulierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass4. Plant protection formulation according to claim 3, characterized in that
R1 für einen Acryl- oder Methacryl-Rest;R 1 for an acrylic or methacrylic radical;
R2 und R4 unabhängig voneinander für C2-Alkylen oder C3-Alkylen; x und z unabhängig voneinander für eine ganze Zahl zwischen 0 und 50, bevorzugt mit x + z größer oder gleich 1 ;R 2 and R 4 independently of one another are C 2 alkylene or C 3 alkylene; x and z independently of one another for an integer between 0 and 50, preferably with x + z greater than or equal to 1;
R3 für einen aliphatischen (C4-C22)-Alkyl- oder Alkenylrest, bevorzugtR 3 for an aliphatic (C 4 -C 22 ) alkyl or alkenyl radical is preferred
(Cιo-C22)-Alkyl- oder Alkenylrest; einen Phenylrest; einen (Cι-C22)-Alkylphenylrest, bevorzugt (sec-Butyl)- oder (n-Butyl)- Alkylphenylrest; einen Poly((Cι-C22)alkyl)phenylrest, bevorzugt Tris(sec- butyl)phenylrest oder Tris(n-Butyl)phenylrest; oder einen Polystyrylphenylrest, bevorzugt Tristyrylphenylrest, stehen.(Cιo-C 22 ) alkyl or alkenyl radical; a phenyl radical; a (-C 22 ) alkylphenyl radical, preferably (sec-butyl) - or (n-butyl) - alkylphenyl radical; a poly ((-C 22 ) alkyl) phenyl radical, preferably tris (sec-butyl) phenyl radical or tris (n-butyl) phenyl radical; or a polystyrylphenyl radical, preferably tristyrylphenyl radical.
5. Pflanzenschutzformulierung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Rest R3 um einen 2,4,6-Tris(sec-butyl)-phenylrest oder 2,4,6- Tris(1-phenylethyl)-phenylrest handelt.5. Plant protection formulation according to claim 4, characterized in that the radical R 3 is a 2,4,6-tris (sec-butyl) phenyl radical or 2,4,6-tris (1-phenylethyl) phenyl radical.
6. Pflanzenschutzformulierung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere herstellbar sind durch radikalische Copolymerisation von6. Plant protection formulation according to claim 1, characterized in that the polymers can be prepared by radical copolymerization of
A) Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS), dem Natriumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) und/oder dem Ammoniumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure, bevorzugt dem Ammoniumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS); B) einem oder mehreren Makromonomeren, ausgewählt aus der Gruppe der Ester gebildet aus Methacryl- oder Acrylsäure, bevorzugt Methacrylsäure, und Verbindungen der Formel (2)A) acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS), the sodium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS) and / or the ammonium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid, preferably that Ammonium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS); B) one or more macromonomers selected from the group of the esters formed from methacrylic or acrylic acid, preferably methacrylic acid, and compounds of the formula (2)
HO-(CH2-CH2- 0)x - R3 (2)HO- (CH 2 -CH 2 - 0) x - R 3 (2)
worin x eine Zahl zwischen 0 und 50, bevorzugt 1 und 50, besonders bevorzugt 5 und 30, und R3 einen (Cιo-C22)-Alkylrest darstellen; und C) optional einem oder mehreren Comonomeren ausgewählt aus der Gruppe Acrylamid, Vinylformamid, N-Vinylmethylacetamid, Natriummethallylsulfonat, Hydroxyethylmethacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Methacrylamid, Vinylacetat, N-Vinylpyrrolidon, Vinylphosphonsäure, Styrol, Styrolsulfonsäure (Na-Salz), t-Butylacrylat und Methylmethacrylat.wherein x represents a number between 0 and 50, preferably 1 and 50, particularly preferably 5 and 30, and R 3 represents a (Cιo-C 22 ) alkyl radical; and C) optionally one or more comonomers selected from the group consisting of acrylamide, vinylformamide, N-vinylmethylacetamide, sodium methallylsulfonate, hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, methacrylamide, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, vinylphosphonic acid, styrene, styrene sulfonic acid (Na salt), t -Butyl acrylate and methyl methacrylate.
7. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Makromonomeren B) um Ester gebildet aus Acryl- oder Methacrylsäure und Alkylethoxylaten ausgewählt aus der Gruppe der7. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the macromonomers B) are esters formed from acrylic or methacrylic acid and alkyl ethoxylates selected from the group of
(Cιo-Ci8)-Fettalkoholpolyglykolether mit 8 EO-Einheiten;(Cιo-Ci 8 ) fatty alcohol polyglycol ether with 8 EO units;
Cιι-Oxoalkoholpolyglykolether mit 8 EO-Einheiten,Cιι-Oxoalkoholpolyglykolether with 8 EO units,
(Ci2-Cι )-Fetta!koholpolyglykolether mit 7 EO-Einheiten,(Ci 2 -Cι) -Fetta! Alcohol polyglycol ether with 7 EO units,
(Ci2-Cι )-FettalkoholpolyglykoIether mit 11 EO-Einheiten, (Ci6-Cι8)-Fettalkoholpolyglykolether mit 8 EO-Einheiten,(Ci 2 -Cι) fatty alcohol polyglycol ether with 11 EO units, (Ci 6 -Cι 8 ) fatty alcohol polyglycol ether with 8 EO units,
(Ci6-C-]8)-Fettalkoholpolyglykolether mit 15 EO-Einheiten,(Ci 6 -C-] 8 ) fatty alcohol polyglycol ether with 15 EO units,
(Ci6-Cι8)-Fettalkoholpolyglykolether mit 11 EO-Einheiten,(Ci 6 -Cι 8 ) fatty alcohol polyglycol ether with 11 EO units,
(Cι6-Ciδ)-Fettalkoholpolyglykolether mit 20 EO-Einheiten,(Cι 6 -Ci δ ) fatty alcohol polyglycol ether with 20 EO units,
(Cι6-Cιs)-Fettalkoholpolyglykolether mit 25 EO-Einheiten, (Cι8-C22)-Fettalkoholpolyglykolether mit 25 EO-Einheiten, iso-(C16-Cι8)-Fettalkoholpolyglykolether mit 25 EO-Einheiten und/oder(Cι 6 -Cιs) fatty alcohol polyglycol ether with 25 EO units, (Cι 8 -C 22 ) fatty alcohol polyglycol ether with 25 EO units, iso- (C 16 -Cι 8 ) fatty alcohol polyglycol ether with 25 EO units and / or
C22-Fettalkoholpolyglykolether mit 25 EO-Einheiten handelt. C2 2 fatty alcohol polyglycol ether with 25 EO units.
8. Pflanzenschutzformulierung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere herstellbar sind durch radikalische Copolymerisation von8. Plant protection formulation according to claim 1, characterized in that the polymers can be prepared by radical copolymerization of
A) Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS), dem Natriumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS) und/oder dem Ammoniumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure, bevorzugt dem Ammoniumsalz der Acrylamidopropylmethylensulfonsäure (AMPS);A) acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS), the sodium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS) and / or the ammonium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid, preferably the ammonium salt of acrylamidopropylmethylene sulfonic acid (AMPS);
B) einem oder mehreren Makromonomeren, ausgewählt aus der Gruppe der Ester gebildet aus Methacryl- oder Acrylsäure, bevorzugt Methacrylsäure, und Verbindungen der Formel (3)B) one or more macromonomers selected from the group of the esters formed from methacrylic or acrylic acid, preferably methacrylic acid, and compounds of the formula (3)
HO-(CH2-CH2- 0)x- R3 (3) worin x eine Zahl zwischen 0 und 50, bevorzugt 1 und 50, besonders bevorzugt 5 und 30, und R3 einen Poly((C1-C22)all yl)-phenylrest, bevorzugt Tris(sec-butyl)- phenylrest oder Tris(n-butyl)-phenylrest, besonders bevorzugt 2,4,6-HO- (CH 2 -CH 2 - 0) x - R 3 (3) where x is a number between 0 and 50, preferably 1 and 50, particularly preferably 5 and 30, and R 3 is a poly ((C 1 -C 22 ) all yl) phenyl radical, preferably tris (sec-butyl) phenyl radical or tris (n-butyl) phenyl radical, particularly preferably 2,4,6-
Tris(sec-butyl)-phenylrest, einen Tris(styryl)-phenylrest, bevorzugt 2,4,6-Tris (sec-butyl) phenyl radical, a tris (styryl) phenyl radical, preferably 2,4,6-
Tris(1-phenylethyl)-phenylrest, darstellt; und C) optional einem oder mehreren Comonomeren ausgewählt aus der Gruppe Acrylamid, Vinylformamid, N-Vinylmethylacetamid,Tris (1-phenylethyl) phenyl group; and C) optionally one or more comonomers selected from the group consisting of acrylamide, vinylformamide, N-vinylmethylacetamide,
Natriummethallylsulfonat, Hydroxyethylmethacrylat, Acrylsäure,Sodium methallyl sulfonate, hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid,
Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Methacrylamid, Vinylacetat,Methacrylic acid, maleic anhydride, methacrylamide, vinyl acetate,
N-Vinylpyrrolidon, Vinylphosphonsäure, Styrol, Styrolsulfonsäure (Na-Salz), t-Butylacrylat und Methylmethacrylat.N-vinyl pyrrolidone, vinyl phosphonic acid, styrene, styrene sulfonic acid (Na salt), t-butyl acrylate and methyl methacrylate.
9. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Makromonomeren B) in den Polymeren 50,1 bis 99,9 Gew.-%, bevorzugt 70 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 80 bis 94 Gew.-%, beträgt.9. crop protection formulation according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that the proportion of macromonomers B) in the polymers 50.1 to 99.9 wt .-%, preferably 70 to 95 wt .-%, particularly preferably 80 to 94% by weight.
10. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Makromonomeren B) in den Polymeren 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 6 bis 20 Gew.-%, beträgt.10. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that the proportion of macromonomers B) in the Polymers is 0.1 to 50% by weight, preferably 5 to 25% by weight, particularly preferably 6 to 20% by weight.
11. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das zahlenmittlere Molekulargewicht der Polymere11. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to 9, characterized in that the number average molecular weight of the polymers
1000 bis 20 000 000 g/mol, bevorzugt 20 000 bis 5 000 000 g/mol, insbesondere bevorzugt 50 000 bis 1 500 000 g/mol, beträgt.1000 to 20,000,000 g / mol, preferably 20,000 to 5,000,000 g / mol, particularly preferably 50,000 to 1,500,000 g / mol.
12. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere vernetzt sind.12. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to 11, characterized in that the polymers are crosslinked.
13. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis13. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to
12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Copolymerisation um eine Fällungspolymerisation, bevorzugt in tert.-Butanol, handelt.12, characterized in that the copolymerization is a precipitation polymerization, preferably in tert-butanol.
14. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis14. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to
13, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf die fertige Formulierung, 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%, Polymere enthält.13, characterized in that it contains, based on the finished formulation, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, of polymers.
15. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis15. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to
14, dadurch gekennzeichnet, dass der Wassergehalt, bezogen auf die fertige Formulierung, 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, beträgt.14, characterized in that the water content, based on the finished formulation, is 5 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight.
16. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis16. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to
15, dadurch gekennzeichnet, dass die Wasserlöslichkeit der Pestizide größer 800 g/l, bevorzugt größer 1000 g /l, ist.15, characterized in that the water solubility of the pesticides is greater than 800 g / l, preferably greater than 1000 g / l.
17. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Pestiziden um ionogene Pestizide handelt. 17. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to 16, characterized in that the pesticides are ionic pesticides.
18. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis18. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to
17, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Pestiziden um Glyphosat, Sulphosat und/oder Glufosinat handelt.17, characterized in that the pesticides are glyphosate, sulphosate and / or glufosinate.
19. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis19. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to
18, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Pestiziden, bezogen auf die fertige Formulierung, 5 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 25 bis 60 Gew.-%, beträgt.18, characterized in that the proportion of pesticides, based on the finished formulation, is 5 to 85% by weight, preferably 25 to 60% by weight.
20. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den agrochemischen Salzen um anorganische Düngemittel, bevorzugt Ammoniumsalze und/oder Phosphate, handelt.20. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to 19, characterized in that the agrochemical salts are inorganic fertilizers, preferably ammonium salts and / or phosphates.
21. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an agrochemischen Salzen, bezogen auf die fertige Formulierung, 5 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 25 bis 60 Gew.-%, beträgt.21. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to 20, characterized in that the proportion of agrochemical salts, based on the finished formulation, is 5 to 85% by weight, preferably 25 to 60% by weight.
22. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass sie frei ist von organischen Lösungsmitteln.22. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to 21, characterized in that it is free of organic solvents.
23. Pflanzenschutzformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass es sich dabei um ein Soluble Liquid (SL) oder ein Soluble Concentrate handelt. 23. Plant protection formulation according to at least one of claims 1 to 22, characterized in that it is a Soluble Liquid (SL) or a Soluble Concentrate.
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