EP1298230A1 - Process for removing corrosion products from metallic parts - Google Patents

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EP1298230A1
EP1298230A1 EP01123593A EP01123593A EP1298230A1 EP 1298230 A1 EP1298230 A1 EP 1298230A1 EP 01123593 A EP01123593 A EP 01123593A EP 01123593 A EP01123593 A EP 01123593A EP 1298230 A1 EP1298230 A1 EP 1298230A1
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
component
cleaning agent
impregnating
corrosion products
metal
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP01123593A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Norbert Dr. Czech
Andre Dr. Jeutter
Adrian Kempster
Ralph Reiche
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Diffusion Alloys Ltd
Original Assignee
Siemens AG
Diffusion Alloys Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG, Diffusion Alloys Ltd filed Critical Siemens AG
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Priority to US10/490,567 priority patent/US7138065B2/en
Priority to EP02730264A priority patent/EP1432847B8/en
Priority to DE50202441T priority patent/DE50202441D1/en
Priority to CNB028170555A priority patent/CN1328413C/en
Priority to JP2003532728A priority patent/JP2005504179A/en
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
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    • F01D5/00—Blades; Blade-carrying members; Heating, heat-insulating, cooling or antivibration means on the blades or the members
    • F01D5/12—Blades
    • F01D5/28—Selecting particular materials; Particular measures relating thereto; Measures against erosion or corrosion
    • F01D5/288—Protective coatings for blades
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
    • C23C10/28—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using solids, e.g. powders, pastes
    • C23C10/30—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using solids, e.g. powders, pastes using a layer of powder or paste on the surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G5/00—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
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    • F05D2230/00—Manufacture
    • F05D2230/90—Coating; Surface treatment

Definitions

  • the invention relates to a method for removing corrosion products an at least partially corroded component made of metal or a metal compound, in which a Multi-component detergent in a simple manner is applied to the corroded component, resulting in after a heat treatment of the component with the cleaning agent remove or remove the corrosion products more easily to let.
  • Ceramic thermal barrier coatings have been developed on thermally stressed components, for example superalloys, be applied, the alone the high inlet temperatures in the long run could not stand.
  • the Ceramic thermal barrier coating offers the advantage of a high Temperature resistance due to their ceramic properties and the metallic substrate offers the advantage of good mechanical Properties in this composite or layer system.
  • composition of these MCrAlY layers can vary, however, all MCrAlY layers are subject despite the overlying Ceramic layer of corrosion by oxidation, sulfidation, Nitridation or other chemical and / or mechanical Attacks.
  • the MCrAlY layer often degrades in a stronger one Dimensions as the metallic substrate, i. the life of the Composite system of substrate and layer is determined by the lifetime of the MCrAlY layer.
  • the McrAlY interlayer is only after prolonged use conditionally functional, however, the substrate can still be fully functional.
  • a process for the removal of corrosion products is out the US-PS 6,217,668 known.
  • the corroded component housed in a large crucible, wherein the component in a powder bed with an aluminum source is arranged.
  • the crucible must be partially completed and then be heated in an oven.
  • Aluminum is supplied to the corroded component, whereby the areas by a subsequent acid treatment can be removed, which previously could be removed worse, So had a higher resistance to erosion.
  • the powder bed requires a lot of material and the crucible takes up a lot of space in the oven during the heat treatment.
  • the heat process also takes because of the large heat capacity longer.
  • the invention overcomes the disadvantages described a method as described in claim 1.
  • the method according to the invention has the advantage that in a simple way corroded components of corrosion products be removed. It is possible for the first time the deposition of an impregnating substance from the gas phase perform in a locally controllable procedure, so that it is in spite of the gaseous compound with the impregnating substance does not come to an impregnation in areas which should remain untreated.
  • the ablation can be achieved by mechanical methods, e.g. Sandblasting, Water jets, dry ice blasting, and / or by chemical processes, e.g. an acid treatment.
  • the detergent on the component at least partially liable, can in an advantageous manner, for example. Front and Rear side of the component at the same time according to the invention Procedure of corrosion products are removed.
  • the adhesion of the cleaning agent on the component can on advantageous manner done by the fact that the detergent has a paste-like consistency, for example the cleaning agent has a binder.
  • the cleaning agent can also be used with a carrier liquid be mixed with or without binder and brushed on the component or the component is dipped in a flowable mass of liquid and detergent coated with the detergent.
  • the cleaning agent can also be beneficial be applied only locally on the component, since areas, which are not corroded, no application of the cleaning agent require cleaning agents are saved can.
  • the application of the cleaning agent is advantageously carried out near the corrosion products because it causes the at least one component of the cleaning agent has short diffusion paths during the heat treatment.
  • the cleaning agent is, for example, in a thin layer the component is applied so that in relation to the embedding of the Component consumed in a powder bed significantly less material becomes.
  • the crucible heat treatment means that in the oven less space through the voluminous crucible is consumed, allowing more components in a furnace cycle can be accommodated, which reduces the process costs.
  • the reduction of the masses of the component and the cleaning agent means that less mass needs to be heated.
  • an ablation process for example an acid treatment
  • the surface of the non-corroded component becomes uniform ablated.
  • the corrosion creates areas of the component and / or corrosion products resulting from the acid treatment not so easy to remove or remove, So they are more resistant to erosion. This leads to a Acid treatment as ablation process to an unwanted, uneven erosion.
  • the formation of at least one sacrificial zone in the erosion resistant Areas of the component causes the during the corrosion of erosion resistant areas itself how to remove material from the non-corroded component.
  • the sacrificial zone advantageously has MCrAlY layers a metallic impregnating component, advantageously Aluminum, aluminum compound or an aluminum alloy on,
  • the cleaning agent may be advantageous to the metal component Way also included in the form of a metal complex.
  • the mixing of a metallic one is omitted Powder with a carrier substance or the activating agent.
  • the impregnating component must be removed from the cleaning agent at least partially diffuse into the component. This happens advantageously in that the impregnating component is applied in gaseous form to the component.
  • the gaseous Compound is formed by a reaction with the activating agent, wherein the impregnating agent advantageously does not melt, causing the process temperatures and thus process costs are reduced.
  • halogen compounds such as ammonia, which forms aluminum with aluminum chloride.
  • the formation of the gaseous compound can be controlled by advantageously adding a carrier substance, for example aluminum oxide, to the cleaning agent, whereby the gas formation is controlled and uniform.
  • the method is advantageously suitable for layer systems, such as turbine blades, which have a layer system consisting of a metallic substrate, an MCrAlY layer and a ceramic thermal barrier coating applied thereto.
  • the cleaning agent contains aluminum as a metallic component
  • aluminum re-accumulates in the previous aluminum-depleted regions of the MCrAlY layer, so that acid treatment dissolves these areas, such as the MCrAlY layer, causing them to collect Areas containing corrosion products to be replaced with.
  • the area of detergent on the component near the surface is disposed of the component, depleted at the at least one Impregnation.
  • the heat treatment is over, if the victim zones are large enough, i. in case of MCrAlY layer sufficient on aluminum depleted areas again enriched with aluminum. If not that Case, the detergent can be removed and that Component can then be subjected to a thermal treatment, wherein advantageously the impregnating component of Detergent already in the component by diffusion is present, penetrate by diffusion deeper into the component leaves and thus the victim zone or sacrificial layer on advantageous Fashion enlarged in depth.
  • An optimal temperature of the thermal treatment is above the temperature of the heat treatment to the solution annealing temperature of the component.
  • FIG. 1a shows a component 1 made of metal, a metal alloy or of a metal compound attached to a surface 7 outer corrosion products 4 and / or inside the component 1 internal corrosion products 5, the example in Separate areas are available.
  • the corrosion products 4 may also be contiguous, or be present on the entire surface 7, so one Form corrosion layer.
  • the component 1 may be solid or a layer or a region a composite or layer system 16 (Fig. 2).
  • the corrosion products 4, 5 have become during the use of the Component 1 formed and are for further use of the Component 1 undesirable and must be removed. This happens often by a treatment in an acid bath.
  • the method according to the invention makes it possible to use the corrosion products completely and evenly with the material of the Component 1 to remove.
  • a coarse Removal of corrosion products or other areas by mechanical methods e.g. Sandblasting, and / or chemical Means, e.g. Acid bath, done.
  • the cleaning agent 10 contains at least one impregnating component 13, which in a heat treatment with at least one Activation component of the cleaning agent 10 to at least a gaseous compound reacts.
  • the gaseous compound becomes the impregnating component 13 is brought into contact with the component 1 or beats down there and forms there, for example, an impregnation layer. Out this impregnation layer or directly from the gaseous compound diffuses the impregnating agent in the areas with the corrosion products 4, 5 a. The impregnating component 13 is then at least partially in the areas with the corrosion products 4, 5 available.
  • the acid treatment reduces a thickness of the component 1, which varies from a thickness d (FIG. 1c) to a smaller one Thickness d '(FIG. 1d).
  • Fig. 1d shows a component 1 without internal and external corrosion products 4, 5 due to the treatment according to the invention Method.
  • the choice of the material of the at least one impregnating component depends on the composition of the material of the component 1 and / or the corrosion products 4, 5 from.
  • the activation component has the task of the impregnating component to bring to the surface 7 of the part. This happens because the activation component with the Impregnating component can form a gaseous compound, which can be deposited on the surface 7 of the component 1. To this end, e.g. Halogen compounds into consideration.
  • FIG. 2 a shows, as a component 1, a layer system 16 which for example, by a turbine blade or vane is formed.
  • the layer system 16 in this case consists of a substrate 19, for example a superalloy, for example the base composition Ni 3 Al.
  • a layer 22 is applied, for example of the composition MCrAlY, where M stands for a chemical element Cr, Ni or Fe.
  • This so-called MCrAlY layer forms a corrosion protection layer, which can also act as an adhesion-promoting layer for a ceramic thermal insulation layer (not shown) applied to the layer 22.
  • the layer system 16 it comes, for example. for the oxidation, nitridation or sulfidation of the MCrAlY layer 22, so in the layer 22 areas with corrosion products 4, 5 (not shown).
  • the corrosion products 4, 5 form an at least partially existing layer in or on or below a surface 7 Layer of the component 16.
  • These corrosion products 4 for example alumina or other aluminum compounds, remove the MCrAlY layer 22 Aluminum, so that in the area surrounding the area with the Corrosion products 4, mainly below, i. in the direction of the substrate 19, the corrosion products, at least one sacrificial zone 25 is formed on aluminum-depleted MCrAlY. This depleted areas represent the more erosion resistant in this example Area dar.
  • the MCrAlY layer can also deplete of chromium (Cr), so that the impregnating component 13, for example, has the elements Al and Cr.
  • Both the corrosion products 4 and the sacrificial zone 25 have in the acid bath opposite the material of the layer 22, So the MCrAlY, a higher acid resistance.
  • a rough removal the ceramic thermal barrier coating, the corrosion products or from other areas by mechanical methods e.g.
  • Sandblasting and / or chemical agents, e.g. acid bath respectively.
  • the metal component 13 which in this example is aluminum contains, both in the areas with the corrosion products 4 as well as in the victim zones 25, so that there at least a metal component 13 is present. Only through the enrichment with the metal component 13 may be in an acid bath treatment of the layer system 16 a certain layer thickness Layer 22 (MCrAlY) are removed evenly.
  • MrAlY layer thickness Layer 22
  • the cleaning agent 10 may also include several metallic components 13 (Al, Cr), if that for the composition the corrosion products or the depleted victim zones 25 is required.
  • the metallic component 13 is, for example, with at least one Carrier substance, for example aluminum oxide or aluminum silicate, mixed.
  • the cleaning agent 10 may be metallic Component 13 also in the form of a metal complex.
  • the cleaning agent 10 has at least one activating agent, for example a halogen compound, for example in the form of ammonium chloride (NH 4 Cl).
  • a halogen compound for example in the form of ammonium chloride (NH 4 Cl).
  • the aluminum reacts as metal component 13 with the halogen compound to a gaseous compound.
  • a gaseous compound This is in Example of ammonium chloride aluminum chloride.
  • the gaseous Connection penetrates into the at least one victim zone 25 or makes it possible to diffuse the aluminum into the component 1, by, for example, forming an impregnating layer. Therefore the metal component 13 does not have to be melted. It But it can also be that the gaseous compound only at temperatures above one melting point the at least one impregnating component lies, for example because of a Sublimation occurs.
  • the impregnating component 13 and the activating component are contained in a compound (eg AlF 3 ).
  • the heat treatment forms a gaseous compound aluminum fluoride (AlF).
  • the heat treatment can be carried out in vacuum or inert gases Hydrogen and / or argon are performed.
  • the cleaning agent 10 may, in addition to the metal component 13, the carrier substance and the activating agent one more for example, organic binders (carboxyl methacrylate, carboxyl methyl cellulose, or similar compounds), so that the detergent 10 is a pasty or muddy Has consistency, so the corroded component Apply 1 well and due to the binder on the component 1, 16 can adhere.
  • organic binders carboxyl methacrylate, carboxyl methyl cellulose, or similar compounds
  • the invention is not limited to the said application methods.
  • the concentration is reduced the metal component 13 in the surface 7 facing Range of detergent 10. From this range can only still slightly a metal component 13 or no metal component 13 more diffuse into the component 1. Another one, desired penetration of the metal component 13 in the Depth of the material 1 is found only by further diffusion of Already diffused metal component 13 instead. however would prolong the holding of the component 1 at elevated temperature cause from a surface 11 of the detergent 10, the metal component 13 via the gaseous Connection to surfaces 8 of the component 1 passes on which no detergent 10 was applied and also no penetration the metallic component 13 or the 2Revatis occur is desired.
  • the cleaning agent 10 is removed in this case and another desired penetration of the metal component 13 in the depth of the material 1 takes place by diffusion of already diffused into the component 1 metallic component 13 due to a thermal treatment of the component 1 without Detergent 10 instead.
  • the thermal treatment is bspw. made possible by a solution annealing of the component 1.
  • the removal of the cleaning agent 1 poses no problems because the metallic component 13 is not melted is.
  • the cleaning agent 10 may be local, in particular via the erosion resistant Areas, large or full the component 1, 16 may be applied.
  • the duration of the thermal treatment or the temperature can be based on of calibration curves (diffusion depth depending on time and temperature) of the spatial extent of the corrosion products be adapted in the component.
  • the cleaning agent 10 may before the Heating a mask layer are applied, which prevents that of the surface 11 of the cleaning agent 10 the metallic component 13 reaches surfaces 8 of the component 1, on which no detergent was applied and also no penetration of the metallic component 13 is desired is.
  • the cleaning agent 10 remain on the component 1 and nevertheless a solution annealing is performed to achieve the effect described above.
  • the invention is not limited to parts of gas turbines, but also works for components that have at least one Layer, for example.
  • the invention is not limited to components that have no layers, but their corrosion products removed must be such. in reaction vessels in the chemical industry.

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Abstract

Process for removing corrosion products of a partially corroded component made from a metal and/or metal compound comprises: <??>(a) applying a multiple component cleaning agent to the corroded component; <??>(b) heat treating the component with the cleaning agent so that an impregnating component and an activating component of the agent form a gaseous compound; <??>(c) forming a sacrificial zone partially in the abrasive-resistant regions of the corroded component; and <??>(d) removing the sacrificial zone to remove almost all corrosion products. <??>Preferably the cleaning agent partially adheres to the component. The sacrificial zone is partially formed by regions of the component which contain the impregnating component. The temperature during heat treatment of the component lies below the lowest melting point of the impregnating component. The activating component is a halogen compound. The cleaning agent further contains aluminum oxide as a carrier material.

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Korrosionsprodukten eines zumindest teilweise korrodierten Bauteils aus Metall oder einer Metallverbindung, bei der ein mehrkomponentiges Reinigungsmittel auf einfache Art und Weise auf das korrodierte Bauteil aufgebracht wird, wodurch sich nach einer Wärmebehandlung des Bauteils mit dem Reinigungsmittel die Korrosionsprodukte leichter entfernen oder abtragen lassen.The invention relates to a method for removing corrosion products an at least partially corroded component made of metal or a metal compound, in which a Multi-component detergent in a simple manner is applied to the corroded component, resulting in after a heat treatment of the component with the cleaning agent remove or remove the corrosion products more easily to let.

Hintergrund zur ErfindungBackground to the invention

In heutigen modernen Energieerzeugungsanlagen, wie z.B. Gasturbinenanlagen, spielt der Wirkungsgrad eine wichtige Rolle, weil dadurch die Kosten für den Betrieb der Gasturbinenanlagen reduziert werden können.In today's modern power generation plants, such as Gas turbine systems, the efficiency plays an important role, because of the costs for the operation of the gas turbine plants can be reduced.

Eine Möglichkeit, den Wirkungsgrad zu erhöhen und damit die Betriebskosten zu reduzieren, besteht darin, Einlaßtemperaturen eines Verbrennungsgases innerhalb einer Gasturbine zu erhöhen.One way to increase the efficiency and thus the Reduce operating costs is to inlet temperatures a combustion gas within a gas turbine to increase.

Aus diesem Grunde wurden keramische Wärmedämmschichten entwickelt, die auf thermisch belasteten Bauteilen, bspw. Superlegierungen, aufgebracht werden, die alleine den hohen Einlaßtemperaturen auf Dauer nicht mehr standhalten könnten. Die keramische Wärmedämmschicht bietet den Vorteil einer hohen Temperaturresistenz aufgrund ihrer keramischen Eigenschaften und das metallische Substrat bietet den Vorteil der guten mechanischen Eigenschaften in diesem Verbund- oder Schichtsystem. For this reason, ceramic thermal barrier coatings have been developed on thermally stressed components, for example superalloys, be applied, the alone the high inlet temperatures in the long run could not stand. The Ceramic thermal barrier coating offers the advantage of a high Temperature resistance due to their ceramic properties and the metallic substrate offers the advantage of good mechanical Properties in this composite or layer system.

Typischerweise ist zwischen dem Substrat und der keramischen Wärmedämmschicht eine Haftvermittlungsschicht der Zusammensetzung MCrAlY (Hauptbestandteile) aufgebracht, wobei M bedeutet, dass ein Metall aus Nickel, Chrom oder Eisen verwendet wird.Typically, between the substrate and the ceramic Thermal barrier coating an adhesive layer of the composition MCrAlY (main constituents) applied, where M means that uses a metal of nickel, chromium or iron becomes.

Die Zusammensetzung dieser MCrAlY-Schichten kann variieren, jedoch unterliegen alle MCrAlY-Schichten trotz der aufliegenden Keramikschicht einer Korrosion durch Oxidation, Sulfidation, Nitridation oder anderer chemischer und/oder mechanischer Angriffe.The composition of these MCrAlY layers can vary, however, all MCrAlY layers are subject despite the overlying Ceramic layer of corrosion by oxidation, sulfidation, Nitridation or other chemical and / or mechanical Attacks.

Die MCrAlY-Schicht degradiert dabei häufig in einem stärkeren Maße als das metallische Substrat, d.h. die Lebensdauer des Verbundsystems aus Substrat und Schicht wird bestimmt durch die Lebensdauer der MCrAlY-Schicht.The MCrAlY layer often degrades in a stronger one Dimensions as the metallic substrate, i. the life of the Composite system of substrate and layer is determined by the lifetime of the MCrAlY layer.

Die McrAlY-Zwischenschicht ist nach längerem Einsatz nur noch bedingt funktionstüchtig, hingegen kann das Substrat noch voll funktionstüchtig sein.The McrAlY interlayer is only after prolonged use conditionally functional, however, the substrate can still be fully functional.

Es besteht also der Bedarf, die im Einsatz degradierten Bauteile, bspw. Turbinenschaufel, Leitschaufel oder Brennkammerteile aufzuarbeiten, wobei die korrodierten Schichten oder Zonen der MCrAlY-Schicht abgetragen werden müssen, um eventuell neue McrAlY-Schichten und/oder wiederum eine Wärmedämmschicht aufzubringen. Die Verwendung von vorhandenen, benutzten Substraten führt zu einer Kostenreduzierung beim Betrieb von Gasturbinenanlagen.There is therefore a need to reduce the components degraded in use, For example, turbine blade, vane or combustor parts work up the corroded layers or Zones of the MCrAlY layer must be removed to possibly new McrAlY layers and / or again a thermal barrier coating applied. The use of existing, used Substrates leads to a cost reduction during operation of gas turbine plants.

Dabei muss beachtet werden, dass das Design der Turbinenschaufel oder der Leitschaufel nicht verändert wird, d.h. dass ein gleichmässiger Oberflächenabtrag von Material erfolgt.It must be noted that the design of the turbine blade or the vane is not changed, i. that a uniform surface removal of material takes place.

Weiterhin dürfen keine Korrosionsprodukte zurückbleiben, die bei einer neuen Beschichtung mit einer MCrAlY-Schicht und/oder einer keramischen Wärmedämmschicht eine Fehlerquelle bilden oder zu einer schlechten Haftung der Wärmedämmschicht führen.Furthermore, no corrosion products must remain, the for a new coating with an MCrAlY coating and / or a ceramic thermal barrier coating a source of error form or cause poor adhesion of the thermal barrier coating to lead.

Ein Verfahren zur Entfernung von Korrosionsprodukten ist aus der US-PS 6,217,668 bekannt. Bei diesem Verfahren wird das korrodierte Bauteil in einem großen Tiegel untergebracht, wobei das Bauteil in einem Pulverbett mit einer Aluminiumquelle angeordnet ist. Der Tiegel muss teilweise abgeschlossen und dann in einem Ofen erwärmt werden. Durch den Wärmeprozess wird dem korrodierten Bauteil Aluminium zugeführt, wodurch sich die Bereiche durch eine anschließende Säurebehandlung entfernen lassen, die sich vorher schlechter abtragen ließen, also eine höhere Abtragungsresistenz aufwiesen.A process for the removal of corrosion products is out the US-PS 6,217,668 known. In this method, the corroded component housed in a large crucible, wherein the component in a powder bed with an aluminum source is arranged. The crucible must be partially completed and then be heated in an oven. Through the heat process Aluminum is supplied to the corroded component, whereby the areas by a subsequent acid treatment can be removed, which previously could be removed worse, So had a higher resistance to erosion.

Für das Pulverbett wird viel Material benötigt und der Tiegel beansprucht viel Raum im Ofen während der Wärmebehandlung. Der Wärmeprozess dauert wegen der großen Wärmekapazität auch länger.The powder bed requires a lot of material and the crucible takes up a lot of space in the oven during the heat treatment. The heat process also takes because of the large heat capacity longer.

Ein weiteres Verfahren zur Entfernung von Oberflächenschichten von metallischen Beschichtungen ist aus der US-PS 6,036,995 bekannt. Bei diesem Verfahren wird die Aluminiumquelle durch eine Paste auf ein korrodiertes Bauteil aufgetragen. Das Bauteil mit der Paste muss jedoch erwärmt werden, bis das Aluminium schmilzt, so dass erst dann eine Diffusion von Aluminium in das Bauteil hinein stattfinden kann. Die geschmolzene Aluminiumschicht lässt sich schlecht entfernen, da sie sehr gut auf dem Bauteil haftet.Another method for removing surface layers of metallic coatings is from the US PS 6,036,995 known. In this process, the aluminum source applied by a paste on a corroded component. However, the component with the paste must be heated until the aluminum melts, so that only then a diffusion of aluminum into the component can take place. The melted Aluminum layer is difficult to remove because It adheres very well to the component.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Die Erfindung überwindet die beschriebenen Nachteile durch ein Verfahren wie es im Anspruch 1 beschrieben ist. Das erfindungsgemäße Verfahren hat demgegenüber den Vorteil, dass auf einfache Art und Weise korrodierte Bauteile von Korrosionsprodukten entfernt werden. Dabei ist es erstmals möglich, die Abscheidung von einem Imprägnierstoff aus der Gasphase in einem lokal kontrollierbaren Verfahren durchzuführen, so dass es trotz der gasförmigen Verbindung mit dem Imprägnierstoff nicht zu einer Imprägnation in Bereichen kommt, die unbehandelt bleiben sollen.The invention overcomes the disadvantages described a method as described in claim 1. In contrast, the method according to the invention has the advantage that in a simple way corroded components of corrosion products be removed. It is possible for the first time the deposition of an impregnating substance from the gas phase perform in a locally controllable procedure, so that it is in spite of the gaseous compound with the impregnating substance does not come to an impregnation in areas which should remain untreated.

Durch die in den abhängigen Ansprüchen aufgeführten Verfahrensschritte sind vorteilhafte Weiterbildungen und Verbesserungen des im Anspruch 1 genannten Verfahrens möglich.By the method steps listed in the dependent claims are advantageous developments and improvements of the method mentioned in claim 1 possible.

Vor dem Auftragen eines Reinigungsmittels, in einem Zwischenschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens, auf das korrodierte Bauteil ist es vorteilhaft, zumindest grob die Korrosionsprodukte oder andere Bereiche, wie z.B. eine Wärmedämmschicht einer Turbinenschaufel, abzutragen, weil dadurch die folgenden Verfahrensschritte erleichtert und zeitlich verkürzt und somit Kosten reduziert werden.Before applying a cleaning agent, in an intermediate step of the method according to the invention, to which corroded Component, it is advantageous, at least roughly the corrosion products or other areas, e.g. a thermal barrier coating a turbine blade, because thereby the following Steps facilitated and shortened in time and thus costs are reduced.

Die Abtragung kann durch mechanische Verfahren, z.B. Sandstrahlen, Wasserstrahlen, Trockeneisstrahlen, und/oder durch chemische Verfahren, z.B. eine Säurebehandlung, erfolgen.The ablation can be achieved by mechanical methods, e.g. Sandblasting, Water jets, dry ice blasting, and / or by chemical processes, e.g. an acid treatment.

Wenn das Reinigungsmittel auf dem Bauteil zumindest teilweise haftet, kann in vorteilhafter Art und Weise bspw. Vorder- und Rückseite des Bauteils gleichzeitig gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren von Korrosionsprodukten entfernt werden.If the detergent on the component at least partially liable, can in an advantageous manner, for example. Front and Rear side of the component at the same time according to the invention Procedure of corrosion products are removed.

Die Haftung des Reinigungsmittels auf dem Bauteil kann auf vorteilhafte Weise dadurch erfolgen, dass das Reinigungsmittel eine pastenartige Konsistenz aufweist, indem beispielsweise das Reinigungsmittel einen Binder aufweist.The adhesion of the cleaning agent on the component can on advantageous manner done by the fact that the detergent has a paste-like consistency, for example the cleaning agent has a binder.

Das Reinigungsmittel kann auch mit einer Trägerflüssigkeit mit oder ohne Binder vermischt sein und auf das Bauteil aufgepinselt werden oder das Bauteil wird durch Eintauchen in eine fließfähige Masse aus Flüssigkeit und Reinigungsmittel mit dem Reinigungsmittel beschichtet. The cleaning agent can also be used with a carrier liquid be mixed with or without binder and brushed on the component or the component is dipped in a flowable mass of liquid and detergent coated with the detergent.

Das Reinigungsmittel kann auch auf vorteilhafte Art und Weise nur lokal auf dem Bauteil aufgebracht werden, da Bereiche, die nicht korrodiert sind, keine Auftragung des Reinigungsmittels benötigen, wodurch Reinigungsmittel gespart werden kann.The cleaning agent can also be beneficial be applied only locally on the component, since areas, which are not corroded, no application of the cleaning agent require cleaning agents are saved can.

So sind auch keine Masken mehr notwendig, um wie bei einer großflächigen Auftragung (Pulverbett, Plasmaspritzen, verlaufende Aluminiumschmelze) solche Bereiche zu schützen, in denen kein Reinigungsmittel aufgebracht werden muss.So no masks are necessary, as in a large area application (powder bed, plasma spraying, running Molten aluminum) to protect such areas, in where no detergent must be applied.

Die Aufbringung des Reinigungsmittels erfolgt vorteilhafterweise in der Nähe der Korrosionsprodukte, weil dadurch die zumindest eine Komponente des Reinigungsmittels kurze Diffusionswege während der Wärmebehandlung hat.The application of the cleaning agent is advantageously carried out near the corrosion products because it causes the at least one component of the cleaning agent has short diffusion paths during the heat treatment.

Das Reinigungsmittel wird bspw. in einer dünnen Schicht auf das Bauteil aufgebracht, so dass gegenüber dem Einbetten des Bauteils in einem Pulverbett erheblich weniger Material verbraucht wird. Auch die tiegellose Wärmebehandlung bedeutet, dass in dem Ofen weniger Platz durch die voluminösen Tiegel verbraucht wird, so dass mehr Bauteile in einem Ofenzyklus untergebracht werden können, was die Prozesskosten reduziert.The cleaning agent is, for example, in a thin layer the component is applied so that in relation to the embedding of the Component consumed in a powder bed significantly less material becomes. Also the crucible heat treatment means that in the oven less space through the voluminous crucible is consumed, allowing more components in a furnace cycle can be accommodated, which reduces the process costs.

Die Verringerung der Massen von dem Bauteil und dem Reinigungsmittel bedeutet, dass weniger Masse erhitzt werden muß.The reduction of the masses of the component and the cleaning agent means that less mass needs to be heated.

Durch ein Abtragungsverfahren, bspw. eine Säurebehandlung, wird die Oberfläche des unkorrodierten Bauteils gleichmäßig abgetragen. Die Korrosion erzeugt jedoch Bereiche des Bauteils und/oder Korrosionsprodukte, die sich durch die Säurebehandlung nicht mehr so leicht entfernen oder abtragen lassen, also abtragungsresistenter sind. Dies führt bei einer Säurebehandlung als Abtragungsverfahren zu einer ungewollten, ungleichmäßigen Abtragung. By an ablation process, for example an acid treatment, The surface of the non-corroded component becomes uniform ablated. However, the corrosion creates areas of the component and / or corrosion products resulting from the acid treatment not so easy to remove or remove, So they are more resistant to erosion. This leads to a Acid treatment as ablation process to an unwanted, uneven erosion.

Die Bildung zumindest einer Opferzone in den abtragungsresistenteren Bereichen des Bauteils führt dazu, dass die während der Korrosion abtragungsresistenter gewordenen Bereiche sich wie Material des unkorrodierten Bauteils abtragen lassen.The formation of at least one sacrificial zone in the erosion resistant Areas of the component causes the during the corrosion of erosion resistant areas itself how to remove material from the non-corroded component.

Somit kann eine gleichmäßige Abtragung von korrodiertem und unkorrodiertem Material des Bauteils erfolgen.Thus, a uniform removal of corroded and Uncorroded material of the component take place.

Die Opferzone weist bei MCrAlY-Schichten vorteilhafterweise eine metallische Imprägnierkomponente, vorteilhafterweise Aluminium, Aluminiumverbindung oder eine Aluminiumlegierung auf,The sacrificial zone advantageously has MCrAlY layers a metallic impregnating component, advantageously Aluminum, aluminum compound or an aluminum alloy on,

Das Reinigungsmittel kann die Metallkomponente auf vorteilhafte Weise auch in Form eines Metallkomplexes enthalten. Somit entfällt beispielsweise das Mischen eines metallischen Pulvers mit einer Trägersubstanz oder dem Aktivierungsmittel.The cleaning agent may be advantageous to the metal component Way also included in the form of a metal complex. Thus For example, the mixing of a metallic one is omitted Powder with a carrier substance or the activating agent.

Die Imprägnierkomponente muß aus dem Reinigungsmittel heraus zumindest teilweise in das Bauteil diffundieren. Dies geschieht vorteilhafterweise dadurch, dass die Imprägnierkomponente gasförmig auf das Bauteil aufgebracht wird. Die gasförmige Verbindung entsteht durch eine Reaktion mit dem Aktivierungsmittel, wobei das Imprägniermittel vorteilhafterweise nicht aufgeschmolzen wird, wodurch die Prozesstemperaturen und damit Prozesskosten gesenkt werden.The impregnating component must be removed from the cleaning agent at least partially diffuse into the component. this happens advantageously in that the impregnating component is applied in gaseous form to the component. The gaseous Compound is formed by a reaction with the activating agent, wherein the impregnating agent advantageously does not melt, causing the process temperatures and thus process costs are reduced.

Als billiges und einfach verfügbares Aktivierungsmittel verwendet man vorteilhafterweise Halogenverbindungen, z.B. Ammoniak, das mit Aluminium Aluminiumchlorid bildet.
Die Bildung der gasförmigen Verbindung kann kontrolliert werden, indem man dem Reinigungsmittel vorteilhafterweise eine Trägersubstanz, bspw. Aluminiumoxid, beimischt, wodurch die Gasbildung kontrolliert und gleichmäßig wird.
Das Verfahren eignet sich vorteilhafterweise für Schichtsysteme wie z.B. Turbinenschaufel, die ein Schichtsystem aus einem metallischen Substrat, einer MCrAlY-Schicht und einer darauf aufgebrachten keramischen Wärmedämmschicht aufweisen.As a cheap and readily available activating agent is advantageously used halogen compounds, such as ammonia, which forms aluminum with aluminum chloride.
The formation of the gaseous compound can be controlled by advantageously adding a carrier substance, for example aluminum oxide, to the cleaning agent, whereby the gas formation is controlled and uniform.
The method is advantageously suitable for layer systems, such as turbine blades, which have a layer system consisting of a metallic substrate, an MCrAlY layer and a ceramic thermal barrier coating applied thereto.

Korrosionsprodukte auf der MCrAlY-Schicht führen unterhalb der Korrosionsprodukte (Al2O3), zu einer Verarmung an Aluminium in der MCrAlY-Schicht, die resistenter gegen eine Säurebehandlung werden. Wenn das Reinigungsmittel als eine metallische Komponente Aluminium enthält, reichert sich Aluminium gemäss dem erfindungsgemäßen Verfahren wieder in den bisherigen Aluminium-verarmten Gebieten der MCrAlY-Schicht an, so dass sich durch eine Säurebehandlung diese Bereiche wie die MCrAlY-Schicht auflösen, wodurch die auf diesen Bereichen befindlichen Korrosionsprodukte mit abgelöst werden.Corrosion products on the MCrAlY layer lead below the corrosion products (Al 2 O 3 ), to a depletion of aluminum in the MCrAlY layer, which become more resistant to acid treatment. When the cleaning agent contains aluminum as a metallic component, according to the process of the invention, aluminum re-accumulates in the previous aluminum-depleted regions of the MCrAlY layer, so that acid treatment dissolves these areas, such as the MCrAlY layer, causing them to collect Areas containing corrosion products to be replaced with.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren können auf vorteilhafte Art und Weise Korrosionsprodukte entfernt werden, die eine Schicht auf dem korrodierten Bauteil bilden, aber auch Korrosionsprodukte, die sich unterhalb einer Oberfläche des korrodierten Bauteils befinden.By the method according to the invention can on advantageous Way corrosion products are removed, which one Layer on the corroded component, but also corrosion products, which corroded below a surface of the Component are located.

Nach einer gewissen Zeit der Wärmebehandlung ist der Bereich des Reinigungsmittels, der auf dem Bauteil nahe der Oberfläche des Bauteils angeordnet ist, verarmt an der zumindest einen Imprägnierkomponente. Die Wärmebehandlung ist damit beendet, wenn die Opferzonen groß genug sind, d.h. im Falle der MCrAlY-Schicht die an Aluminium verarmten Gebiete ausreichend wieder mit Aluminium angereichert sind. Wenn das nicht der Fall ist, kann das Reinigungsmittel entfernt werden und das Bauteil kann dann einer Thermobehandlung unterzogen werden, wobei man vorteilhafterweise die Imprägnierkomponente des Reinigungsmittels, die bereits in dem Bauteil durch Diffusion vorhanden ist, durch Diffusion tiefer in das Bauteil eindringen läßt und so die Opferzone oder Opferschicht auf vorteilhafte Art und Weise in der Tiefe vergrößert. After a period of heat treatment is the area of detergent on the component near the surface is disposed of the component, depleted at the at least one Impregnation. The heat treatment is over, if the victim zones are large enough, i. in case of MCrAlY layer sufficient on aluminum depleted areas again enriched with aluminum. If not that Case, the detergent can be removed and that Component can then be subjected to a thermal treatment, wherein advantageously the impregnating component of Detergent already in the component by diffusion is present, penetrate by diffusion deeper into the component leaves and thus the victim zone or sacrificial layer on advantageous Fashion enlarged in depth.

Eine optimale Temperatur der Thermobehandlung liegt oberhalb der Temperatur der Wärmebehandlung bis zur Lösungsglühtemperatur des Bauteils.An optimal temperature of the thermal treatment is above the temperature of the heat treatment to the solution annealing temperature of the component.

In den Figuren sind Ausführungsbeispiele des erfindungsgemäßen Verfahrens dargestellt.

Figur 1a
zeigt ein korrodiertes metallisches Bauteil,
Figur 1b
ein Bauteil, bei dem eine Reinigungspaste aufgetragen ist, die eine metallische Komponente enthält, die durch einen weiteren Verfahrensschritt in den korrodierten Bereich (Fig. 1c) eindringt und erst so ein Ablösen des korrodierten Bereich des Bauteils ermöglicht (Fig. ld), und
Figur 2a,b
zeigt ein Schichtsystem, bei dem eine Schicht korrodierte Bereiche aufweist.
In the figures, embodiments of the method according to the invention are shown.
FIG. 1a
shows a corroded metallic component,
FIG. 1b
a component in which a cleaning paste is applied, which contains a metallic component which penetrates by a further method step into the corroded area (FIG. 1 c) and only then enables a detachment of the corroded area of the component (FIG. 1 d), and
FIG. 2a, b
shows a layer system in which a layer has corroded areas.

Beschreibung der AusführungsbeispieleDescription of the embodiments

Figur 1a zeigt ein Bauteil 1 aus Metall, einer Metalllegierung oder aus einer Metallverbindung, das an einer Oberfläche 7 äußere Korrosionsprodukte 4 und/oder im Innern des Bauteils 1 innere Korrosionsprodukte 5 aufweist, die beispielsweise in getrennt voneinander ausgebildeten Gebieten vorhanden sind. Die Korrosionsprodukte 4 können auch zusammenhängend, oder auf der ganzen Oberfläche 7 vorhanden sein, also eine Korrosionsschicht bilden.FIG. 1a shows a component 1 made of metal, a metal alloy or of a metal compound attached to a surface 7 outer corrosion products 4 and / or inside the component 1 internal corrosion products 5, the example in Separate areas are available. The corrosion products 4 may also be contiguous, or be present on the entire surface 7, so one Form corrosion layer.

Das Bauteil 1 kann massiv oder eine Schicht oder ein Bereich eines Verbund- oder Schichtsystems 16 sein (Fig. 2). Die Korrosionsprodukte 4, 5 haben sich während des Einsatzes des Bauteils 1 gebildet und sind für den weiteren Einsatz des Bauteils 1 unerwünscht und müssen entfernt werden. Dies geschieht häufig durch eine Behandlung in einem Säurebad.The component 1 may be solid or a layer or a region a composite or layer system 16 (Fig. 2). The corrosion products 4, 5 have become during the use of the Component 1 formed and are for further use of the Component 1 undesirable and must be removed. this happens often by a treatment in an acid bath.

Es kommt jedoch vor, dass das Material des Bauteils 1 und die Korrosionsprodukte 4, 5 ein unterschiedliches Reaktionsvermögen in dem Säurebad aufweisen. Das unterschiedliche Auflösungsverhalten im Säurebad ist verursacht durch das unterschiedliche Auflösungsverhalten der Korrosionsprodukte 4, 5 oder weil eine ursprüngliche Zusammensetzung des Materials des Bauteils 1, z.B., weil das Korrosionsprodukt 4, 5 einem Bereich des Bauteils 1 im Bereich um das Korrosionsprodukt 4, 5, dem sogenannten Verarmungsgebiet, eine Komponente entzieht, sich verändert hat (Fig. 2). Daher kommt es zu einem ungleichmäßigen Abtrag oder zu keinem Abtrag der Korrosionsprodukte bzw. dem Material im Verarmungsgebiet.However, it happens that the material of the component 1 and the Corrosion products 4, 5 a different reactivity in the acid bath. The different resolution behavior in the acid bath is caused by the different Dissolution behavior of the corrosion products 4, 5 or because of an original composition of the material of the component 1, for example, because the corrosion product 4, 5 a Area of the component 1 in the area around the corrosion product 4, 5, the so-called depletion area, withdraws a component, has changed (Fig. 2). Therefore, it comes to a Uneven removal or no removal of corrosion products or the material in the depletion area.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es, die Korrosionsprodukte vollständig und gleichmäßig mit dem Material des Bauteils 1 zu entfernen.The method according to the invention makes it possible to use the corrosion products completely and evenly with the material of the Component 1 to remove.

Dabei kann bspw. in einem ersten Verfahrensschritt eine grobe Abtragung der Korrosionsprodukte oder anderer Bereiche durch mechanische Verfahren, wie z.B. Sandstrahlen, und/oder chemische Mittel, wie z.B. Säurebad, erfolgen.In this case, for example, in a first process step, a coarse Removal of corrosion products or other areas by mechanical methods, e.g. Sandblasting, and / or chemical Means, e.g. Acid bath, done.

In einem weiteren Verfahrensschritt wird ein mehrkomponentiges Reinigungsmittel 10 auf das korrodierte Bauteil 1, insbesondere in den Bereichen mit den Korrosionsprodukten 4, 5 aufgetragen, die in diesem Beispiel die abtragungsresistenteren Bereiche darstellen (Fig. 1b).In a further process step, a multicomponent Cleaning agent 10 on the corroded component 1, in particular in the areas with the corrosion products 4, 5 applied, which in this example, the erosion resistant Represent areas (Fig. 1b).

Das Reinigungsmittel 10 enthält zumindest eine Imprägnierkomponente 13, die bei einer Wärmebehandlung mit zumindest einer Aktivierungskomponente des Reinigungsmittels 10 zu zumindest einer gasförmigen Verbindung reagiert.The cleaning agent 10 contains at least one impregnating component 13, which in a heat treatment with at least one Activation component of the cleaning agent 10 to at least a gaseous compound reacts.

Durch die gasförmige Verbindung wird die Imprägnierkomponente 13 auf das Bauteil 1 in Kontakt gebracht oder schlägt sich dort nieder und bildet dort bspw. eine Imprägnierschicht. Aus dieser Imprägnierschicht oder direkt aus der gasförmigen Verbindung diffundiert das Imprägniermittel in die Bereiche mit den Korrosionsprodukten 4, 5 ein. Die Imprägnierkomponente 13 ist dann zumindest teilweise in den Bereichen mit den Korrosionsprodukten 4, 5 vorhanden.The gaseous compound becomes the impregnating component 13 is brought into contact with the component 1 or beats down there and forms there, for example, an impregnation layer. Out this impregnation layer or directly from the gaseous compound diffuses the impregnating agent in the areas with the corrosion products 4, 5 a. The impregnating component 13 is then at least partially in the areas with the corrosion products 4, 5 available.

Der so gebildete Bereich, die sogenannte Opferzone 25 (Fig. 1c), kann zusammen mit dem Material des Bauteils 1, beispielsweise durch ein Säurebad, in gleichmäßiger Abtragung entfernt werden.The area thus formed, the so-called sacrificial zone 25 (FIG. 1c), together with the material of the component 1, for example by an acid bath, in even removal be removed.

Durch die Säurebehandlung verringert sich eine Dicke des Bauteils 1, die sich von einer Dicke d (Fig. 1c) zu einer kleineren Dicke d' (Fig. 1d).The acid treatment reduces a thickness of the component 1, which varies from a thickness d (FIG. 1c) to a smaller one Thickness d '(FIG. 1d).

Fig. 1d zeigt ein Bauteil 1 ohne innere und äußere Korrosionsprodukte 4, 5 aufgrund der Behandlung gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren.Fig. 1d shows a component 1 without internal and external corrosion products 4, 5 due to the treatment according to the invention Method.

Die Wahl des Materials der zumindest einen Imprägnierkomponente hängt von der Zusammensetzung des Materials des Bauteils 1 und/oder der Korrosionsprodukte 4, 5 ab.The choice of the material of the at least one impregnating component depends on the composition of the material of the component 1 and / or the corrosion products 4, 5 from.

Die Aktivierungskomponente hat die Aufgabe, die Imprägnierkomponente auf die Oberfläche 7 des Teils zu bringen. Dies geschieht dadurch, dass die Aktivierungskomponente mit der Imprägnierkomponente eine gasförmige Verbindung bilden kann, die sich auf der Oberfläche 7 des Bauteils 1 abscheiden kann. Hierzu kommen z.B. Halogenverbindungen in Betracht.The activation component has the task of the impregnating component to bring to the surface 7 of the part. This happens because the activation component with the Impregnating component can form a gaseous compound, which can be deposited on the surface 7 of the component 1. To this end, e.g. Halogen compounds into consideration.

Bezüglich des Verfahrens zu der Auftragung des Reinigungsmittel wird auf die US-PS 6,217,668 verwiesen, die ausdrücklich Teil dieser Offenbarung sein soll.Regarding the method of application of the detergent Reference is made to US Pat. No. 6,217,668, which is expressly incorporated herein by reference To be part of this revelation.

Fig. 2a zeigt als ein Bauteil 1 ein Schichtsystem 16, das beispielsweise durch eine Turbinenschaufel oder Leitschaufel gebildet ist.FIG. 2 a shows, as a component 1, a layer system 16 which for example, by a turbine blade or vane is formed.

Das Schichtsystem 16 besteht in diesem Fall aus einem Substrat 19, beispielsweise einer Superlegierung, bspw. der Basis-Zusammensetzung Ni3Al. Auf dem Substrat 19 ist eine Schicht 22 aufgebracht, beispielsweise der Zusammensetzung MCrAlY, wobei M für ein chemisches Element Cr, Ni oder Fe steht. Diese sogenannte MCrAlY-Schicht bildet eine Korrosionschutzschicht, die auch als Haftvermittlungsschicht für eine nicht dargestellte auf der Schicht 22 aufgebrachte keramische Wärmedämmschicht fungieren kann.The layer system 16 in this case consists of a substrate 19, for example a superalloy, for example the base composition Ni 3 Al. On the substrate 19, a layer 22 is applied, for example of the composition MCrAlY, where M stands for a chemical element Cr, Ni or Fe. This so-called MCrAlY layer forms a corrosion protection layer, which can also act as an adhesion-promoting layer for a ceramic thermal insulation layer (not shown) applied to the layer 22.

Während des Einsatzes des Schichtsystems 16 kommt es bspw. zur Oxidation, Nitridation oder Sulfidation der MCrAlY-Schicht 22, so das sich in der Schicht 22 Bereiche mit Korrosionsprodukten 4, 5 (nicht gezeigt) bilden.During the use of the layer system 16, it comes, for example. for the oxidation, nitridation or sulfidation of the MCrAlY layer 22, so in the layer 22 areas with corrosion products 4, 5 (not shown).

Die Korrosionsprodukte 4, 5 bilden eine zumindest teilweise vorhandene Schicht in oder auf oder unter einer Oberfläche 7 Schicht des Bauteils 16.The corrosion products 4, 5 form an at least partially existing layer in or on or below a surface 7 Layer of the component 16.

Diese Korrosionsprodukte 4, beispielsweise Aluminiumoxid oder andere Aluminiumverbindungen, entziehen der MCrAlY-Schicht 22 Aluminium, so dass sich in der Umgebung des Bereichs mit den Korrosionsprodukten 4, hauptsächlich unter, d.h. in Richtung des Substrats 19, den Korrosionsprodukten, zumindest eine Opferzone 25 an Aluminium-verarmten MCrAlY ausbildet. Diese verarmten Gebiete stellen in diesem Beispiel den abtragungsresistenteren Bereich dar.These corrosion products 4, for example alumina or other aluminum compounds, remove the MCrAlY layer 22 Aluminum, so that in the area surrounding the area with the Corrosion products 4, mainly below, i. in the direction of the substrate 19, the corrosion products, at least one sacrificial zone 25 is formed on aluminum-depleted MCrAlY. This depleted areas represent the more erosion resistant in this example Area dar.

Die MCrAlY-Schicht kann auch an Chrom (Cr) verarmen, so dass die Imprägnierkomponente 13 bspw. die Elemente Al und Cr aufweist.The MCrAlY layer can also deplete of chromium (Cr), so that the impregnating component 13, for example, has the elements Al and Cr.

Sowohl die Korrosionsprodukte 4 als auch die Opferzone 25 weisen im Säurebad gegenüber dem Material der Schicht 22, also dem MCrAlY, eine höhere Säureresistenz auf.Both the corrosion products 4 and the sacrificial zone 25 have in the acid bath opposite the material of the layer 22, So the MCrAlY, a higher acid resistance.

In einem ersten Verfahrensschritt kann eine grobe Abtragung der keramischen Wärmedämmschicht, der Korrosionsprodukte oder von anderen Bereichen durch mechanische Verfahren, wie z.B. In a first process step, a rough removal the ceramic thermal barrier coating, the corrosion products or from other areas by mechanical methods, e.g.

Sandstrahlen, und/oder chemische Mittel, wie z.B. Säurebad, erfolgen.Sandblasting, and / or chemical agents, e.g. acid bath respectively.

Durch das Aufbringen des Reinigungsmittels 10 mit der Metallkomponente 13 und der anschließenden Erwärmung diffundiert die Metallkomponente 13, die in diesem Beispiel Aluminium enthält, sowohl in die Bereiche mit den Korrosionsprodukten 4 als auch in die Opferzonen 25 ein, so dass dort die zumindest eine Metallkomponente 13 vorhanden ist. Erst durch die Anreicherung mit der Metallkomponente 13 kann bei einer Säurebadbehandlung des Schichtsystems 16 eine bestimmte Schichtdicke der Schicht 22 (MCrAlY) gleichmäßig abgetragen werden.By applying the cleaning agent 10 with the metal component 13 and the subsequent heating diffused the metal component 13, which in this example is aluminum contains, both in the areas with the corrosion products 4 as well as in the victim zones 25, so that there at least a metal component 13 is present. Only through the enrichment with the metal component 13 may be in an acid bath treatment of the layer system 16 a certain layer thickness Layer 22 (MCrAlY) are removed evenly.

Das Reinigungsmittel 10 kann auch mehrere metallische Komponenten 13 (Al, Cr) aufweisen, wenn das für die Zusammensetzung der Korrosionsprodukte oder der verarmten Opferzonen 25 erforderlich ist.The cleaning agent 10 may also include several metallic components 13 (Al, Cr), if that for the composition the corrosion products or the depleted victim zones 25 is required.

Die metallische Komponente 13 ist bspw. mit zumindest einer Trägersubstanz, beispielsweise Aluminiumoxid oder Aluminiumsilikat, vermischt. Das Reinigungsmittel 10 kann die metallische Komponente 13 auch in Form eines Metallkomplexes enthalten.The metallic component 13 is, for example, with at least one Carrier substance, for example aluminum oxide or aluminum silicate, mixed. The cleaning agent 10 may be metallic Component 13 also in the form of a metal complex.

Ebenso weist das Reinigungsmittel 10 zumindest ein Aktivierungsmittel, bspw. eine Halogenverbindung, beispielsweise in Form von Ammoniumchlorid (NH4Cl) auf.Likewise, the cleaning agent 10 has at least one activating agent, for example a halogen compound, for example in the form of ammonium chloride (NH 4 Cl).

Bei der Wärmebehandlung des Teils 1 mit dem Reinigungsmittel 10 reagiert das Aluminium als Metallkomponente 13 mit der Halogenverbindung zu einer gasförmigen Verbindung. Dies ist im Beispiel von Ammoniumchlorid Aluminiumchlorid. Die gasförmige Verbindung dringt in die zumindest eine Opferzone 25 ein bzw. ermöglicht es, dem Aluminium in das Bauteil 1 hineinzudiffundieren, indem es bspw. eine Imprägnierschicht bildet. Daher muss die Metallkomponente 13 nicht aufgeschmolzen werden. Es kann aber auch sein, dass sich die gasförmige Verbindung erst bei Temperaturen bildet, die oberhalb eines Schmelzpunktes der zumindest einen Imprägnierkomponente liegt, da bspw. eine Sublimation auftritt.During the heat treatment of part 1 with the cleaning agent 10, the aluminum reacts as metal component 13 with the halogen compound to a gaseous compound. This is in Example of ammonium chloride aluminum chloride. The gaseous Connection penetrates into the at least one victim zone 25 or makes it possible to diffuse the aluminum into the component 1, by, for example, forming an impregnating layer. Therefore the metal component 13 does not have to be melted. It But it can also be that the gaseous compound only at temperatures above one melting point the at least one impregnating component lies, for example because of a Sublimation occurs.

Im Beispiel von Aluminiumflorid ist die Imprägnierkomponente 13 und die Aktivierungskomponente in einer Verbindung (z.B. AlF3) enthalten. Bei der Wärmebehandlung bildet sich eine gasförmige Verbindung Aluminiumflorid (AlF).In the example of aluminum fluoride, the impregnating component 13 and the activating component are contained in a compound (eg AlF 3 ). The heat treatment forms a gaseous compound aluminum fluoride (AlF).

Die Wärmebehandlung kann im Vakuum oder in den Schutzgasen Wasserstoff und/oder Argon durchgeführt werden.The heat treatment can be carried out in vacuum or inert gases Hydrogen and / or argon are performed.

Das Reinigungsmittel 10 kann neben der Metallkomponente 13, der Trägersubstanz und dem Aktivierungsmittel noch einen bspw. organischen Binder (Carboxyl Methacrylat, Carboxyl Methylcellulose, oder ähnliche Verbindungen) aufweisen, so dass das Reinigungsmittel 10 eine pastenartige oder schlammartige Konsistenz aufweist, das sich so auf das korrodierte Bauteil 1 gut auftragen läßt und aufgrund des Binders auf dem Bauteil 1, 16 haften kann.The cleaning agent 10 may, in addition to the metal component 13, the carrier substance and the activating agent one more for example, organic binders (carboxyl methacrylate, carboxyl methyl cellulose, or similar compounds), so that the detergent 10 is a pasty or muddy Has consistency, so the corroded component Apply 1 well and due to the binder on the component 1, 16 can adhere.

Es kann mit einer Flüssigkeit auch eine gießfähige Masse des Reinigungsmittels erstellt werden, in der das Bauteil 1 eingetaucht wird, wobei das Reinigungsmittel 10 auf der Oberfläche 7 des Bauteils 1 nach dem Vertrocknen der Flüssigkeit haften bleibt.It can also be a pourable mass with a liquid Detergent are created, immersed in the component 1 with the cleaning agent 10 on the surface 7 of the component 1 after the drying of the liquid sticks.

Die Erfindung ist nicht beschränkt auf die genannten Auftragungsverfahren.The invention is not limited to the said application methods.

Nach einer bestimmten Wärmebehandlungsdauer des Bauteils 1 mit dem Reinigungsmittel 10 verringert sich die Konzentration der Metallkomponente 13 in dem der Oberfläche 7 zugewandten Bereich des Reinigungsmittels 10. Aus diesem Bereich kann nur noch geringfügig eine Metallkomponente 13 oder keine Metallkomponente 13 mehr in das Bauteil 1 diffundieren. Ein weiteres, gewünschtes Eindringen der Metallkomponente 13 in die Tiefe des Materials 1 findet nur durch weitere Diffusion der bereits eindiffundierten Metallkomponente 13 statt. Jedoch würde ein längeres Halten des Bauteils 1 bei erhöhter Temperatur dazu führen, dass von einer Oberfläche 11 des Reinigungsmittels 10 die Metallkomponente 13 über die gasförmige Verbindung zu Oberflächen 8 des Bauteils 1 gelangt, auf denen kein Reinigungsmittel 10 aufgetragen war und auch kein Eindringen der metallischen Komponente 13 oder der 2Reaktionsprodukte erwünscht ist.After a certain heat treatment time of the component 1 with the cleaning agent 10, the concentration is reduced the metal component 13 in the surface 7 facing Range of detergent 10. From this range can only still slightly a metal component 13 or no metal component 13 more diffuse into the component 1. Another one, desired penetration of the metal component 13 in the Depth of the material 1 is found only by further diffusion of Already diffused metal component 13 instead. however would prolong the holding of the component 1 at elevated temperature cause from a surface 11 of the detergent 10, the metal component 13 via the gaseous Connection to surfaces 8 of the component 1 passes on which no detergent 10 was applied and also no penetration the metallic component 13 or the 2Reaktionsprodukte is desired.

Daher wird das Reinigungsmittel 10 in diesem Fall entfernt und ein weiteres, gewünschtes Eindringen der Metallkomponente 13 in die Tiefe des Materials 1 findet durch Diffusion der bereits in das Bauteil 1 eindiffundierten metallischen Komponente 13 aufgrund einer Thermobehandlung des Bauteils 1 ohne Reinigungsmittel 10 statt. Die Thermobehandlung wird bspw. durch ein Lösungsglühen des Bauteils 1 ermöglicht.Therefore, the cleaning agent 10 is removed in this case and another desired penetration of the metal component 13 in the depth of the material 1 takes place by diffusion of already diffused into the component 1 metallic component 13 due to a thermal treatment of the component 1 without Detergent 10 instead. The thermal treatment is bspw. made possible by a solution annealing of the component 1.

Die Entfernung des Reinigungsmittels 1 bereitet keine Probleme, da die metallische Komponente 13 nicht aufgeschmolzen ist.The removal of the cleaning agent 1 poses no problems because the metallic component 13 is not melted is.

Das Reinigungsmittel 10 kann lokal, insbesondere über den abtragungsresistenteren Bereichen, großflächig oder ganz auf das Bauteil 1, 16 aufgebracht sein.The cleaning agent 10 may be local, in particular via the erosion resistant Areas, large or full the component 1, 16 may be applied.

Parameterbeispiel:Parameters Example:

  • Schichtmaterial: MCrAlY,Layer material: MCrAlY,
  • Tiefe der Korrosionsprodukte in der Schicht: 150µm (verarmter Al-Bereich),Depth of corrosion products in the coating: 150μm (depleted Al-area)
  • Aufbringen des Reinigungsmittel 10 ergibt eine Opferzone 25 bis in eine Tiefe von 80µm bei einer Wärmebehandlung bei 925°C und 2h,Applying the cleaning agent 10 results in a sacrificial zone 25 to a depth of 80μm in a heat treatment at 925 ° C and 2h,
  • nach Entfernen des Reinigungsmittels findet die Thermobehandlung bei 1120°C für höchstens 20h statt: Opferzone 25 hat eine Tiefe von 150µm.after removal of the cleaning agent takes the thermal treatment at 1120 ° C for a maximum of 20h instead of: victim zone 25 has a depth of 150μm.

    • Die Dauer der Thermobehandlung bzw. die Temperatur kann anhand von Kalibrierungskurven (Diffusionstiefe in Abhängigkeit von Zeit und Temperatur) der räumlichen Ausdehnung der Korrosionsprodukte im Bauteil angepasst werden.The duration of the thermal treatment or the temperature can be based on of calibration curves (diffusion depth depending on time and temperature) of the spatial extent of the corrosion products be adapted in the component.

    Nach der Aufbringung des Reinigungsmittels 10 kann vor der Erwärmung eine Maskenschicht aufgebracht werden, die verhindert, dass von der Oberfläche 11 des Reinigungsmittels 10 die metallische Komponente 13 zu Oberflächen 8 des Bauteils 1 gelangt, auf denen kein Reinigungsmittel aufgetragen war und auch kein Eindringen der metallischen Komponente 13 erwünscht ist. So kann das Reinigungsmittel 10 auf dem Bauteil 1 verbleiben und trotzdem ein Lösungsglühen durchgeführt werden, um oben beschriebenen Effekt zu erreichen.After the application of the cleaning agent 10 may before the Heating a mask layer are applied, which prevents that of the surface 11 of the cleaning agent 10 the metallic component 13 reaches surfaces 8 of the component 1, on which no detergent was applied and also no penetration of the metallic component 13 is desired is. Thus, the cleaning agent 10 remain on the component 1 and nevertheless a solution annealing is performed to achieve the effect described above.

    Die Erfindung ist nicht beschränkt auf Teile von Gasturbinen, sondern funktioniert auch bei Bauteilen, die zumindest eine Schicht, bspw. eine Oxidationsschutzschicht, Säureschutzschicht oder Korrosionsschutzschicht aufweisen.The invention is not limited to parts of gas turbines, but also works for components that have at least one Layer, for example. An oxidation protective layer, acid protection layer or anticorrosion layer.

    Ebenso ist die Erfindung nicht beschränkt auf Bauteile, die keine Schichten aufweisen, deren Korrosionsprodukte aber entfernt werden müssen, wie z.B. bei Reaktionsgefäßen in der chemischen Industrie.Likewise, the invention is not limited to components that have no layers, but their corrosion products removed must be such. in reaction vessels in the chemical industry.

    Claims (25)

    Verfahren zur Entfernung von Korrosionsprodukten (4, 5) eines zumindest teilweise korrodierten Bauteils (1) aus Metall und/oder aus zumindest einer Metallverbindung,
    wobei das Bauteil (1) aufgrund der Korrosion abtragungsresistentere Bereiche aufweist,
    das folgende Schritte umfasst: Aufbringung eines mehrkomponentigen Reinigungsmittels (10) auf das korrodierte Bauteil (1),
    wobei das Reinigungsmittel (10) zumindest eine Imprägnierkomponente (13), die in das Bauteil (1) diffundieren kann, und zumindest eine Aktivierungskomponente enthält,     Wärmebehandlung des korrodierten Bauteils (1) mit dem Reinigungsmittel (10) so,
    dass die zumindest eine Imprägnierkomponente (13) und die zumindest eine Aktivierungskomponente zumindest eine gasförmige Verbindung bildet,     Bildung von zumindest einer Opferzone (25) zumindest teilweise in den abtragungsresistenteren Bereichen des korrodierten Bauteils (1) aufgrund der Wärmebehandlung, indem die zumindest eine gasförmige Verbindung in Kontakt mit dem Bauteil (1) kommt,
    wodurch die Abtragungsresistenz der bisherigen abtragungsresistenteren Bereichen zumindest verringert wird,     Abtragung der zumindest einen Opferzone (25), wodurch auch nahezu sämtliche Korrosionsprodukte (4, 5) abgetragen werden.     Method for removing corrosion products (4, 5) of an at least partially corroded metal component (1) and / or of at least one metal compound,
    wherein the component (1) has erosion-resistant areas due to corrosion,
    the following steps include: Application of a multicomponent cleaning agent (10) to the corroded component (1),
    wherein the cleaning agent (10) contains at least one impregnating component (13) which can diffuse into the component (1) and at least one activating component,     Heat treatment of the corroded component (1) with the cleaning agent (10) so,
    in that the at least one impregnating component (13) and the at least one activating component form at least one gaseous compound,     Formation of at least one sacrificial zone (25) at least partially in the more erosion-resistant regions of the corroded component (1) due to the heat treatment in which the at least one gaseous compound comes into contact with the component (1),
    whereby the erosion resistance of the previous erosion-resistant areas is at least reduced,     Removal of the at least one sacrificial zone (25), whereby almost all corrosion products (4, 5) are removed.     Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel (10) auf dem Bauteil (1) zumindest teilweise haftet.    Method according to claim 1,
    characterized in that the cleaning agent (10) on the component (1) at least partially adheres.         Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass die zumindest eine Opferzone (25) zumindest teilweise durch Bereiche des Bauteils (1) gebildet wird, die die zumindest eine Imprägnierkomponente (13) aufweisen.    Method according to claim 1,
    characterized in that the at least one sacrificial zone (25) is at least partially formed by regions of the component (1) having the at least one impregnating component (13).         Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel (10) als zumindest eine Imprägnierkomponente (13) zumindest eine Metallkomponente (13) aus einem Metall oder einer Metalllegierung oder eine metallhaltige Komponente (13) aufweist.    Method according to claim 1,
    characterized in that the cleaning agent (10) as at least one impregnating component (13) at least one metal component (13) made of a metal or a metal alloy or a metal-containing component (13).         Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass über die zumindest eine gasförmige Verbindung die zumindest eine Imprägnierkomponente (13) in Kontakt mit dem Bauteil (1) kommt oder auf das Bauteil (1) auftragen wird, wodurch eine Diffusion der zumindest einen Imprägnierkomponente (13) in das Bauteil (1) ermöglicht wird.    Method according to claim 1,
    characterized in that via the at least one gaseous compound the at least one impregnating component (13) comes into contact with the component (1) or is applied to the component (1), whereby a diffusion of the at least one impregnating component (13) into the component ( 1) is enabled.         Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur bei der Wärmebehandlung des Bauteils (1) mit dem Reinigungsmittel (10) unterhalb des niedrigsten Schmelzpunkts der zumindest einen Imprägnierkomponente (13) liegt.    Method according to claim 1,
    characterized in that the temperature during the heat treatment of the component (1) with the cleaning agent (10) is below the lowest melting point of the at least one impregnating component (13).         Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel (10) als zumindest eine Aktivierungskomponente eine Halogenverbindung enthält.    Method according to claim 1,
    characterized in that the cleaning agent (10) contains a halogen compound as at least one activating component.         Verfahren nach Anspruch 4,
    dadurch gekennzeichnet, dass die Metallkomponente (13) aus Aluminium ist oder die metallhaltige Komponente (13) Aluminium enthält.    Method according to claim 4,
    characterized in that the metal component (13) is made of aluminum or the metal-containing component (13) contains aluminum.         Verfahren nach Anspruch 1 oder 3,
    dadurch gekennzeichnet, dass die zumindest eine Opferzone (25) zumindest teilweise Aluminium oder Aluminiumverbindungen aufweist.    Method according to claim 1 or 3,
    characterized in that the at least one sacrificial zone (25) at least partially comprises aluminum or aluminum compounds.         Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1, 2, 4 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel (10) als weitere Komponente zumindest eine Trägersubstanz aufweist.Method according to one or more of claims 1, 2, 4 or 7, characterized in that the cleaning agent (10) has as a further component at least one carrier substance. Verfahren nach Anspruch 10,
    dadurch gekennzeichnet, dass die Trägersubstanz Aluminiumoxid ist.    Method according to claim 10,
    characterized in that the carrier substance is alumina.         Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1, 2, 4, 7 oder 10,
    dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel (10) nur lokal auf einer Oberfläche (7) des Bauteils (1) aufgebracht ist.    Method according to one or more of claims 1, 2, 4, 7 or 10,
    characterized in that the cleaning agent (10) is applied only locally on a surface (7) of the component (1).         Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 12,
    dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel (10) eine pastenartige Konsistenz aufweist.    Method according to claim 1, 2 or 12,
    characterized in that the cleaning agent (10) has a paste-like consistency.         Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 13,
    dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel (10) als eine weitere Komponente zumindest einen Binder zur Herstellung der pastenartigen Konsistenz des Reinigungsmittels (10) aufweist.     Method according to claim 1, 2 or 13,
    characterized in that the cleaning agent (10) has as a further component at least one binder for producing the paste-like consistency of the cleaning agent (10).         Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
    dadurch gekennzeichnet, dass das korrodierte Bauteil (1) ein Schichtsystem (16) mit einer Schicht (22), insbesondere eine beschichtete Turbinenschaufel, ist.    Method according to claim 1 or 2,
    characterized in that the corroded component (1) is a layer system (16) with a layer (22), in particular a coated turbine blade.         Verfahren nach Anspruch 15,
    dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht (22) eine MCrAlY-Schicht ist.    Method according to claim 15,
    characterized in that the layer (22) is an MCrAlY layer.         Verfahren nach Anspruch 1, 2, 12 oder 15,
    dadurch gekennzeichnet, dass äußere Korrosionsprodukte (4) in der Oberfläche (7) des Bauteils (1, 16) vorhanden sind.    Method according to claim 1, 2, 12 or 15,
    characterized in that external corrosion products (4) in the surface (7) of the component (1, 16) are present.         Verfahren nach Anspruch 1, 2, 12 oder 15,
    dadurch gekennzeichnet, dass innere Korrosionsprodukte (5) unterhalb der Oberfläche (7) des Bauteils (1, 16) vorhanden sind.    Method according to claim 1, 2, 12 or 15,
    characterized in that internal corrosion products (5) below the surface (7) of the component (1, 16) are present.         Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 12,
    dadurch gekennzeichnet, dass in einem Zwischenschritt das Reinigungsmittel (10) nach der Wärmebehandlung entfernt wird.    Method according to claim 1, 2 or 12,
    characterized in that in an intermediate step, the cleaning agent (10) is removed after the heat treatment.         Verfahren nach Anspruch 19,
    dadurch gekennzeichnet, dass in einem Zwischenschritt die zumindest eine Opferzone (25) in der Tiefe des Bauteils (1) durch eine Thermobehandlung vergrößert wird.    Method according to claim 19,
    characterized in that in an intermediate step, the at least one sacrificial zone (25) in the depth of the component (1) is enlarged by a thermal treatment.         Verfahren nach Anspruch 20,
    dadurch gekennzeichnet, dass eine Temperatur der Thermobehandlung zumindest teilweise oberhalb der Temperatur der Wärmebehandlung liegt.    Method according to claim 20,
    characterized in that a temperature of the thermal treatment is at least partially above the temperature of the heat treatment.         Verfahren nach Anspruch 4 oder 21,
    dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur der Thermobehandlung ein Lösungsglühen des Bauteils (1) ermöglicht.    Method according to claim 4 or 21,
    characterized in that the temperature of the thermal treatment allows solution annealing of the component (1).         Verfahren nach Anspruch 1 oder 12,
    dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel (10) auf eine Oberfläche (7) des Bauteils (1) im Bereich der Korrosionsprodukte (4, 5) aufgetragen wird.    Method according to claim 1 or 12,
    characterized in that the cleaning agent (10) on a surface (7) of the component (1) in the region of the corrosion products (4, 5) is applied.         Verfahren nach Anspruch 1, 5 oder 6,
    dadurch gekennzeichnet, dass die gasförmige Verbindung eine Imprägnierschicht auf dem Bauteil (1) erzeugt, die zumindest teilweise aus der zumindest einen Imprägnierkomponente (13) besteht.    Method according to claim 1, 5 or 6,
    characterized in that the gaseous compound produces an impregnating layer on the component (1) which consists at least partially of the at least one impregnating component (13).         Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass die zumindest eine Imprägnierkomponente (13) nicht aufschmilzt.    Method according to claim 1,
    characterized in that the at least one impregnating component (13) does not melt.
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