EP1266700B1 - Roll for the preparation or the treatment of a film of fluid - Google Patents

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EP1266700B1
EP1266700B1 EP02012817A EP02012817A EP1266700B1 EP 1266700 B1 EP1266700 B1 EP 1266700B1 EP 02012817 A EP02012817 A EP 02012817A EP 02012817 A EP02012817 A EP 02012817A EP 1266700 B1 EP1266700 B1 EP 1266700B1
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EP
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hardness
roller
coating
layer
gradient
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EP02012817A
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EP1266700A3 (en
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Achim Siebert
Thomas Rosemann
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Weros Technology GmbH
Original Assignee
Weros Technology GmbH
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Publication date
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    • Y10T29/49563Fabricating and shaping roller work contacting surface element with coating or casting about a core

Definitions

  • the invention relates to a roller for the fluid film preparation or processing with a roller coating of the layer thickness d having a first layer surrounding the core with a first hardness and a second layer, which surrounds the first layer immediately radially outboard and has a second hardness, of the Hardness of the first layer is different.
  • a generic roller for color processing is for example from the DE-OS 24 33 749 known.
  • both the chemical nature of the roll surface determines the affinity for a printing medium, as well as other properties of the roller as the adhesion of the outer layer to the substantially rigid roll core, or the mechanical properties of the roll coating such as their hardness are adjusted.
  • the invention has for its object to provide a roller for the fluid film processing or processing, in particular for offset printing, by means of which inhomogeneities of the Print medium or printed product, in particular microstrip on the printed product, at least as far as possible can be avoided, which are particularly easy to adapt to the particular requirements in the nature of the coating surfaces and which is inexpensive to produce.
  • this object is achieved by a roller for the fluid film preparation or processing, in which the roll coating at least partially has a substantially continuous hardness gradient, which may be present over a portion of the layer thickness d of the roll coating. It has been found that the presence of a substantially continuous hardness gradient or a continuous change in hardness has a very positive influence on the printing result, in particular with regard to the occurrence of microstrips, and microstrips can be virtually completely avoided by using rolls according to the invention. In particular, the ratio of transverse and tangential forces or stresses in relation to the compressive forces in the region of the roll surface can be specifically adjusted, in particular increased, by the design of the roll according to the invention, which is essential for the quality and efficiency of the fluid film preparation.
  • the coating material is thus preferably resistant to printing media.
  • a substantially continuous hardness gradient is meant one in which comparatively sharp cracks in the hardness profile are avoided, as they occur at phase boundaries of abutting layers with different hardnesses, which may optionally be connected by a bonding layer such as an adhesive layer.
  • the hardness gradient of the roll according to the invention can, for example may be substantially linear or substantially exponential, but other suitable hardness gradients, which may also have intermediate maxima or plateaus of substantially constant hardness over a range of the layer thickness profile, may be set.
  • the layers of different hardness of the roll according to the invention preferably each have the same base material or agree largely in their composition.
  • the layers differ only in the proportion of the hardness-altering substance or a precursor thereof or in a property which correlates with the degree of an introduced hardness-changing substance or agent, for example in the degree of crosslinking.
  • To set a gradient of the degree of crosslinking it is possible, for example, to generate a gradient of heat or radiation intensity or a gradient of an activator or photoinitiator.
  • the roll coatings can also be particularly simple structure and binding errors or adhesion problems between layers of different composition are largely avoided.
  • the low hardness layer forming material which in particular can constitute the roll coating coating base material applied to the core, preferably has a hardness of less than 35 Shore A, e.g. less than 30 Shore A, preferably in the range of 25 to 10 Shore A, more preferably in the range of 25 to 20 Shore A, without being limited thereto.
  • a roll coating in which in Range of hardness change over a Schichtdickeninkrement of 10 microns differences in the intrinsic hardness of the coating material in the range of a maximum of 5 Shore A, in particular 2-3 Shore A (hardness gradient 80 Shore A over layer thickness 0.5 mm: 1.6 Shore A to 10 microns) to 0.02-0.04 Shore A (hardness drop 35 ShA over 2 mm: 0.07 Shore A to 10 micrometers), preferably in the range of 1 to 0.1 Shore A, more preferably in the range of less than 0.2 to 0 , 8 Shore A, in particular in the range of 0.4 Shore A.
  • These hardness gradients are preferably maintained over substantially the entire thickness gradient coating thickness of the roll.
  • the hardness gradients mentioned above can be estimated by microhardness determinations or by removal of the roll coating, eg by continuous wedge-shaped grinding of the roll coating, and determination of the total hardness of the remaining roll coating, which can be deduced from the intrinsic hardness of a Schichtdickeninkrementes.
  • the hardness gradient of the rolls according to the invention can be characterized by the surface measured hardness as a function of the layer thickness of the layer having a hardness gradient.
  • the layer thickness can be varied by incremental layer thickness removal, for example by continuously ground down the hardened coating as a wedge.
  • sequential layer-by-layer grinding of the hardened roller coating for example in increments of 50 to 500, for example in the range of 200 micrometers, a profile of an effective hardness can be determined.
  • the hardness in this case by conventional hardness measurement methods such as IRHD (DIN 53 519 sheet 1), IRHD soft (DIN 53 519 sheet 1), IRHD micro (DIN 53 515 sheet 2), as Shore A hardness (DIN 53 505) or as Shore D hardness (DIN 53 505) are determined. It should be noted here that the hardness measurement on the roller according to the invention does not represent a standard-compliant hardness determination according to the aforementioned DIN standards due to the continuous hardness gradient and only an effective (average) hardness.
  • the hardness gradient of a roll according to the invention can be sufficiently characterized and used for comparison purposes, in particular when the hardness is determined by means of two or more different test methods, for example by determining the IRHD micro hardness and the Shore A hardness.
  • a characterization of the hardness gradient is possible by the method described above, especially when the hardness gradient of the roll according to the invention extends only over part of the layer thickness of the roll coating and the roll coating is removed over the entire hardness-changed area to the hardness-unchanged base material of the roll coating.
  • the effective hardness gradient determined by the method described above is preferably 10 micron film thickness increment, ie hardness determination for a given roll layer thickness and 10 micrometer coating removal (real or theoretical reference value, the hardness gradient then being substantially linear ), with a hardness difference of 1 to 0.02 Shore A, preferably 0.5 to 0.05 Shore A, more preferably 0.2 to 0.1 Shore A, in particular about 0.015 Shore A. It is understood that in Hardness determinations for larger layer thickness differences proportionally larger hardness differences are measured. For example, rolls according to the invention have hardness differences over a layer thickness of 100 micrometers (corresponding to a layer thickness removal of 100 micrometers) from 10 to 0.2 Shore A, more preferably 5 to 0.5 Shore A, especially in the range of 1 to 2 Shore A on.
  • Rolls according to the invention can have substantially continuous hardness gradients or hardness changes over a difference of the intrinsic hardness, wherein the hardness difference can result from the hardness difference of the hardened roll surface and the unchanged base material of greater than or equal to 5 Shore A, the hardness difference can easily exceed 100 Shore A, for example, be up to 50 Shore D, or beyond.
  • hardness differences of about 10 to about 90 Shore A, for example about 30 to about 50 Shore A can be present.
  • Particularly suitable for certain applications are those of 50 to 70 Shore A.
  • a substantially continuous hardness gradient is present over the entire layer thickness with changing hardness.
  • a substantially continuous gradient of the effective hardness over a hardness difference of is equal to 5 Shore A, for example 10 to 50 Shore A, preferably less than 40 Shore A and less than 80 IRHD micro, more preferably between 10 and 20 Shore A and 20 to 50 IRHD micro, with larger or larger for certain applications smaller hardenings can be adjusted.
  • the hardness difference may correspond to the increase in the surface hardness of the roller compared to the hardness of the unchanged base material.
  • the second, radially outer layer of the roll coating preferably has a higher hardness than the first, radially inner and the roll core adjacent layer, so that the hardness in the radial direction decreases from the outside inwards.
  • the second layer may have a higher degree of crosslinking than the first layer.
  • the hardest layer of the substantially continuous hardness gradient coating region which may have the highest degree of cross-linking of the roll coating, is preferably the most radially outermost layer of the coating such that the hardness gradient extends radially inwardly into the roll material from the radially outer roll surface and the hardness decreases continuously from the outside to the inside, but if necessary an external covering layer (see below) may be provided.
  • the hardest layer of the substantially continuous hardness gradient coating region is preferably also the hardest layer of the depth profile of the roll coating in which the hardness of the layers still has an influence on the surface hardness of the roll coating, which can be determined, for example, by the above-described wedge-shaped layer removal or other suitable measures is.
  • the hardest layer of the coating area with substantially continuous hardness gradient is preferably at the same time the hardest layer, which faces the inner and / or outer roll coating surface and the radially outer roll surface.
  • the "hardest" layer of the hardness gradient is preferably the hardest layer, based on a layer depth depth of the roll coating of up to 0.1 mm, up to 0.5 mm, up to 1 mm, up to 2 mm or up to 5 mm of the roll coating from the coating surface, for example the roll surface, where appropriate also up to a depth of up to 10 mm or up to 30 mm of the roll coating, without being limited thereto.
  • the term "hardest layer” thus preferably refers to near-surface layers of the roll coating.
  • an elastomer layer of high hardness adjacent the roll core which has no or only a negligible effect on the surface hardness of the roll coating in the given roll coating, without departing from the concept of the invention, but usually the radial layers further inside are hardness-unmodified coating grating material.
  • the hardest layer of the layer region with substantially continuous hardness gradient can thus also be the hardest layer of the roll coating, in particular based on the intrinsic hardness, except possibly the connection region of the coating with the core.
  • the hardest layer of the roll coating region having a substantially continuous hardness gradient in particular in the layer thickness range of up to 0.1 mm or up to 30 mm from the roll surface as defined in the preceding paragraph, may be spaced about 100 or 50 microns apart less, especially about 20 microns or less, about 10 micrometers or less, preferably about 5 micrometers or less, or about 1 micrometer or less from the inner and / or outer roll coating surface.
  • the inner roll coating surface faces the roll core, the outer coating surface at the same time represents the roll surface.
  • this layer can have the highest degree of crosslinking in the considered layer thickness increment.
  • the hardness can be substantially constant up to the roll surface or fall towards the surface towards the maximum hardness, the drop preferably less than 20%, less than 10%, or preferably less than 5% in each case based on the absolute (intrinsiche ) Hardness of the hardest layer (eg, the Shore A hardness) of the near-surface coating area, in each case based on the effective hardness or in each case based on the hardening against the hardness unchanged roll base material may be, without being limited thereto.
  • a decrease in the coating hardness towards the roll surface may be due, for example, to the change in hardness, for example if a hardness-changing crosslinking agent on the roll surface undergoes side reactions which cause less or no change in hardness or if substances such as plasticizers are applied for surface modification.
  • the hardness change in the region of the continuous hardness gradient preferably results with a corresponding change in the degree of crosslinking.
  • a second layer of higher hardness preferably has a higher degree of crosslinking than the radially inner first layer, and the radially outermost hardest layer preferably has the highest degree of crosslinking.
  • the hardest or most highly crosslinked incremental layer in the area of the roll surface preferably has a residual breaking elongation of at least 50%, preferably of at least 70%.
  • the softest layer of a hardness gradient preferably has the lowest degree of crosslinking.
  • the hardness gradient as a substantially linear hardness decrease or increase in hardness may extend substantially continuously over a radial layer thickness of more than 0.01 mm, more than 0.05 mm or more than 0.1 mm to 30 mm or more.
  • the change in hardness range may in particular be layer thicknesses in the range of 0.2 or 0.3 to 10 mm, for example in the range of 0.5 mm or 1 to 2 or 5 mm.
  • the hardened area can be followed, in the radial direction, by another hardened area, optionally separated by an intermediate layer, or by an unchanged base material of the roller coating.
  • the process step generating the hardness gradient is interrupted before a change in hardness has taken place over the entire layer thickness of the roll material or roll coating.
  • Layers of the roll coating that are subject to attack by the outer roll surface can thus have unchanged base material, the change in hardness can essentially only be superficial or extend over a greater depth of the coating.
  • the process is carried out such that only a surface hardness change of the roll coating takes place, i. the layer thickness of the hardness-changed region is smaller than the layer thickness of the unchanged base material.
  • the layer thickness ratio of the practically constant hardness coating material over the layer thickness to the layer thickness of the region having substantially continuous hardness gradients may be in the range of 2: 1 to 30: 1 or greater, but not limited thereto, preferably in the range of 4: 1 or greater, more preferably in the range of 6: 1 to 15: 1.
  • the total layer thickness of the elastomeric roll coating may be in the range of 4 to 20 mm, without being limited thereto, preferably in the range of 6 to 13 mm.
  • the areas of constant hardness and hardness gradient preferably close in the radial direction directly to each other.
  • the setting according to the invention of continuous hardness gradients is advantageous, in particular in the case of roll coatings of elastomeric base materials, in particular in the case of crosslinkable elastomeric base materials, where the base materials may have thermoplastic properties, but in particular only partial or non-thermoplastic properties.
  • the basic components may be, for example, synthetic or natural rubber (NR), halogenated rubber such as polychloroprene, polyurethane, butadiene rubber (BR), nitrile butadiene rubber (NBR), partially or fully hydrogenated nitrile butadiene rubber (HNBR), acrylate rubber (EAM), chlorosulfonic acid rubber (CSM), styrene butadiene rubber (SBR), ethylene propylene rubber (EPDM), PVC, fluororubber (FPM), silicone rubber (Q) or ethylene-vinyl acetate copolymer, or have one or more of these components.
  • NR synthetic or natural rubber
  • halogenated rubber such as polychloroprene, polyurethane, butadiene rubber (BR), nitrile butadiene rubber (NBR), partially or fully hydrogenated nitrile butadiene rubber (HNBR), acrylate rubber (EAM), chlorosulfonic acid rubber (CSM), sty
  • the hardness gradient is generated by a gradient of a component of the roll coating that is different than the base component.
  • one or more hardness-modifying auxiliaries from the group such as hardeners, crosslinking agents, activators, photoinitiators and plasticizers or other low-molecular compounds or precursors of the stated components which cause a hardness gradient in the roll coating.
  • the hardness-altering substances can in each case generate a hardness gradient due to their intrinsic properties or after suitable reaction or reaction with another substance.
  • one or more of the above-mentioned hardness-modifying adjuvants can be used which can produce a gradient of the degree of crosslinking of a component of the coating composition, in particular the base component, whereby the appropriate crosslinking reaction is allowed to proceed to a sufficient extent by suitable process conditions.
  • the substances mentioned can be introduced into the coating material with a gradient or else a gradient of the substances can be produced, with subsequent appropriate implementation of the auxiliaries being initiated as required.
  • rolls can be produced in a simple manner in which a hardness gradient is present at least over a region of the roll layer thickness.
  • the generation of the hardness gradient is not limited to the above-mentioned substances.
  • An essentially continuous hardness gradient can also be generated, for example, by joining together with different basic components adjacent layers a gradient of at least one of the basic components is present.
  • the content of monomers or oligomers of a polymeric material for example a material from which the elastically deformable outer region of the roller is at least partially constructed, vary over the layer thickness.
  • the monomers or oligomers may be, but are not limited to, those of the above-mentioned polymers for making the roll coating.
  • other suitable low molecular weight substances can be used for this purpose.
  • the hardness gradient may be generated by components such as fillers, or by other suitable materials which are compatible with the roll material and preferably allow a durable generation of a hardness gradient.
  • both the plasticizer content and the crosslinking agent content may be subject to gradients or in each case several compounds of one group, for example a plurality of crosslinking agents and / or a plurality of fillers are used, each having different gradients, so that even more complex hardness gradients can be set over the roll layer thickness.
  • hardness-influencing media such as heat and / or radiation
  • heat and / or radiation can be brought into interaction with the roll coating in such a way that a substantially continuous hardness gradient results, for example by activation of crosslinking agents, generation of suitable activators or the like.
  • radiation can be understood as light or particle radiation such as electron beams or other suitable radiation.
  • Heat and / or suitable radiation may also be pulsed with the roll coating to interact to cause hardening processes within the roll coating, for example, to alter the degree of crosslinking of the elastomer component. The substance activated or reacted by the heat and / or radiation can then also be present in a uniform distribution.
  • a hardness-altering substance and / or a precursor thereof by a diffusion or migration of the substance from the outside into the roll material, for example, the coating material applied to a core roll coating introduced, wherein the hardness-altering material directly or indirectly, for example by downstream reactions with Components of the roll coating, a hardness gradient generated.
  • the hardness-changing substance has a sufficiently low diffusion coefficient at the operating conditions of the roller as intended, so that over the life of the roller there is a substantially temporally and locally constant hardness gradient.
  • the hardness-altering material can be immobilized after its introduction into the roll material, for example by subsequent chemical reactions or by temporary support of penetration into the roll material, for example by increased compared to the intended operating conditions temperature in the generation of the hardness gradient or by the presence of a suitable solvent for the diffusing material , wherein the solvent is preferably different from the solvents used in the application of the roller, for example in Media containing solvents is.
  • a crosslinking agent such as a peroxide can be promoted by acetone.
  • a surface hardening can be carried out, for example, by the incorporation of crosslinking agents such as halogenated and / or sulfur-containing substances in rubber compounds containing roller coatings.
  • the crosslinking agents can be introduced into the coating material by means of solutions or via the gas phase.
  • a roller coating containing a rubber material may be surface-hardened by introducing chlorosulfur or other sulfur halides or polysulfur halides by means of toluene solution or gas phase chlorination.
  • the gradient of the hardness-altering substance may also be produced by substantially continuously changing the composition of the coating material to be applied to a core, for example by substantially reducing the composition of the coating material in the case of dip or spray coatings is changed continuously or quasi-continuously.
  • the hardness change of the roll coating can be made by changing the hardness of the coated roll in which an elastomeric roll coating is applied to a substantially rigid core.
  • the roll coating here preferably consists of a homogeneous material.
  • the coating may be bonded to the core by an adhesive layer.
  • a hardness gradient can also be introduced into the roll coating in addition or alternatively in an upstream process step, after which the roll coating is subsequently applied to the core.
  • a further structure of the roll coating if appropriate, each with hardness-changing or hardness gradient-generating process steps carried out.
  • the cured area may optionally be provided with one or more additional topcoats which, for example, adjust the affinity of the roll surface to the processing medium such as a printing medium, for example in the form of hydrophilic or oleophilic components such as plasticizers, or have desirable chemical or physical properties, such as abrasion Reduce.
  • the cover layer may comprise only one or several molecular layers and may have a thickness in the range of 10 to 1 or less micrometers, without being limited thereto.
  • the upper cover layer which may possibly also be dispensed with, and which is preferably small in comparison with the layer thickness of the radial hardening gradient, the roll layer preferably does not or will not be the entire hardness of the roll surface significantly influenced.
  • intermediate layers may be provided between layers having substantially continuous hardness gradients for certain applications.
  • These intermediate layers may have an effect of diffusion barriers with respect to hardness-altering substances or media incorporated in the coating material, or show no or no significant effect in this respect.
  • the abovementioned surface-modifying substances are at the same time immobilized by the hardness-changing substance on the roll surface, for example by chemical bonding, in particular by free-radical crosslinking, with the elastomeric coating material.
  • the surface-modifying material e.g. a surfactant or emulsifier immediately prior to or after, preferably together with, the hardness-altering substance, e.g. a crosslinking agent such as a peroxide, applied to and bonded to the roll coating.
  • the surface-modifying substance may in this case in proportions by weight of more than 5%, preferably more than 10-25%, more preferably about 50% based on the solvent-free, the hardness-modifying and surface-modifying substance-containing mixture, optionally in addition to other components.
  • plasticizers e.g. Fatty alcohol polyglycol ethers, proved to be particularly suitable.
  • the treatment conditions of the roll are preferably selected so that both the hardness-altering material with the elastomeric coating material and the surface-modifying substance react with it.
  • the generation of the hardness gradient takes place after the Vulcanization of the elastomeric roll coating, after an optionally performed surface treatment and / or after the dimensioning of a hardness gradient having roll layer, eg by Schichtabtrag such as grinding or other suitable calibration measures.
  • the generation of the hardness gradient preferably takes place on an otherwise usable roll.
  • a different order of the processing steps can be made.
  • the radially inner surface layer of the roll coating can be produced by way of example in the case of a prefabricated roll coating, wherein the coating modified according to the invention is subsequently applied to the roll core, for example by widening and drawing onto the core.
  • the roller core may each consist of a substantially rigid material such as steel or another suitable material.
  • the roller coating with a substantially continuous hardness gradient preferably extends fully and over the entire length of the fluid-film-forming working area of the roller.
  • the area of the roll coating with a hardness gradient may also extend only in certain areas over a part of the roll surface, ie a part of the length and / or circumference of the roll, for example only over certain segments of the roll surface, wherein the remaining surface areas of the roll can not have a hardness gradient ,
  • a roll segment with a hardness gradient can be provided only in the central region of the roll and, for example, extend completely in the middle of the roll over 50% or 75% of the roll length.
  • a narrow edge strip of the roll coating adjacent the front ends of the roller without Hard gradients may be provided, each of which may, for example, have a width of 10%, 5% or less of the roll length.
  • the segments mentioned can each extend fully or only partially around the roller.
  • the roll surface can also have regions or segments of different hardness gradients, for example, a larger or smaller hardness gradient may be present in the roll end faces than in the middle region of the roll, which are achieved, for example, by varying amounts of hardening substances introduced into the roll coating, such as crosslinking agent can.
  • the segments of different hardness or unchanged hardness relative to the base material can be produced, for example, by covering the roll surface with a material such as a film or waxes and applying the hardness-altering substance, eg a peroxide, to the roll surface, or to other suitable ones Wise.
  • a material such as a film or waxes
  • the hardness-altering substance eg a peroxide
  • the roll according to the invention can generally be used for the preparation of fluid films, in particular for color film processing and / or for the treatment of dampening solution films, without being limited thereto. Deratige color or dampening films are handled for example in printing units. However, the rolls according to the invention can also be advantageously used for the treatment of fluid films in other fields of application. The rolls according to the invention can be used in machines in which they work against other rolls and exchange radial or tangential compressive forces with them.
  • the roll coating which can be used in particular in the inking unit as well as in the dampening unit of a printing unit, the following components: Nitrile rubber (50 Mooney, 33 wt.% Acrylonitrile) 100 parts by weight zinc oxide 5 parts by weight stearic acid 1 part by weight Filler (FEF soot) 20 parts by weight Plasticizer (dioctyl phthalate) 70 parts by weight Crosslinking agent (sulfur) 3 parts by weight Vulcanization accelerator (mercaptobenzothiazole) 1.5 parts by weight
  • the components of the roll coating are mixed in a conventional mixer, calendered and applied in the winding process on the prepared with a primer roll core. It is then vulcanized in a conventional manner, for example in an autoclave for four hours at 150 ° C. Subsequently, the single-layer roll with homogeneous roll coating is adjusted to the required dimensions by conventional processing methods such as grinding.
  • a peroxide for example t-butyl peroxybenzoate
  • a suitable concentration For example, 50 to 40 ml / m 2 , preferably 100 to 300, in particular about 250 ml / m 2 uniformly applied to the surface of the roller, wherein the roller can rotate at a suitable speed.
  • the liquid peroxide is then allowed to diffuse into the elastomeric covering for a sufficient time to generate the desired hardness gradient period of about 5 minutes to 2 hours, for example about 30 minutes and immediately after this Eindiffusinszeit thermally brought by a heater to a sufficient reaction temperature at which reacts the peroxide with the rubber component to harden it, and held at this temperature for a sufficient reaction time, for example, about 1 hour.
  • the depth profile of the hardness (Shore A hardness) of the roll thus obtained is in Fig. 2 shown schematically.
  • the roll coating has a region of the layer thickness d v with a substantially continuous hardness gradient, wherein the harder region immediately adjoins the outer circumference of the roll coating.
  • the hardness gradient is essentially exponential here.
  • the outermost layer of the roll coating has an intrinsic hardness of about 85 Shore A.
  • the hardness has dropped to that of the unchanged roll coating, here about 25 Shore A.
  • the core 3 surrounding layers A and B of different hardness wherein the second layer B, which surrounds the first layer A radially outboard, has a higher hardness.
  • surface hardening of the elastomeric coating of the roll may also be produced by applying a sulfur monochloride solution of suitable concentration, for example about 2.5% by weight, in a suitable solvent such as diethyl ether to the roll coating which may, for example, have the composition described above is applied and annealed for a sufficient period of time at a sufficient temperature (for example 80 ° C / 30 minutes).
  • a sulfur monochloride solution of suitable concentration for example about 2.5% by weight
  • a suitable solvent such as diethyl ether
  • surface hardening of a roll coating can be achieved by mixing a vulcanizing agent with a vulcanization accelerator, (for example, a mixture of sulfur with diphenylguanidine) in a suitable mixing ratio (for example in a mixing ratio of 3: 1) in a nip over a suitable period of, for example, 5 minutes to 2 hours, preferably about 30 minutes, is rubbed into the roll surface of the roll to be modified. Subsequently, a heat treatment is carried out at a sufficient time for a sufficient period of time (for example, about 1 hour at 150 ° C). It is understood that the above-mentioned hardening agents can also be introduced into the roll coating by other mechanical methods.
  • a vulcanization accelerator for example, a mixture of sulfur with diphenylguanidine
  • the surface-hardening agent may be applied to the roll surface together with a wetting properties-optimizing agent, in particular a hydrophilizing or oleophilizing agent such as a hydrophilizing fatty alcohol derivative, for example a fatty alcohol polyglycol ether, or an oleophilizing oligomeric liquid EPDM so that simultaneously with the hardness modification or in a downstream Process step, the wetting capacity of the roll surface can be changed, for example, the water wettability can be improved.
  • the wetting agent is preferably applied to the roll coating at a time when it can still be radically bonded to the elastomer surface with the surface-hardening crosslinking agent, such as the peroxide.
  • FIG. 3 shows a modification of a depth profile of the roller Figure 1,2 wherein the near-surface layer highest hardness is provided at a distance of about 5 microns from the roll surface and the hardness drop to the roll surface about 5% of the absolute hardness of the layer highest hardening makes, for example, due to a superficial decomposition or side reaction of the applied for hardening crosslinking agent.
  • the hardness decreases continuously up to a layer depth of the coating of about 100 micrometers. Except for a depth of the coating of 10 mm, preferably over the entire thickness of the coating, the layer S H has the highest hardness.
  • the comments on the Figures 1 and 2 corresponding.
  • FIG. 4 shows a modification of a roll 1 according to the invention consisting of a roller core 3, wherein the same components are provided with the same reference numerals.
  • the hardness profiles of the coatings are in the FIGS. 5 and 6 shown.
  • the roll coating was prefabricated in the manner of a tube, the inner surface of the coating, which faces the core 3, as to the Figures 1-3 hardened on the surface and mounted on the provided with a primer roll core.
  • the generation of the hardness gradient after FIG. 5 corresponds to the statements below FIG. 2 , the after FIG. 6 according to the statements FIG. 3 .
  • the coating can in particular with respect to the connection with the core, in particular taking into account the necessary heat dissipation to the core and the mechanical stability of the inner coating surface, with thin roll coatings but also with respect to the properties of the outer coating surface, by suitable Choice of coating parameters and under suitable conditions, the quality of the fluid processing or processing and thus the printed products can be improved adapted.
  • the hardness gradient according to the invention is thus produced by means of a substance or agent distributed differently from fillers or fibers distributed microscopically homogeneously in the roller coating.

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Description

Technisches GebietTechnical area

Die Erfindung betrifft eine Walze für die Fluidfilmaufbereitung oder -verarbeitung mit einer Walzenbeschichtung der Schichtdicke d mit einer ersten den Kern umgebenden Schicht mit einer ersten Härte und einer zweiten Schicht, die die erste Schicht unmittelbar radial außenliegend umgibt und eine zweite Härte aufweist, die von der Härte der ersten Schicht verschieden ist.The invention relates to a roller for the fluid film preparation or processing with a roller coating of the layer thickness d having a first layer surrounding the core with a first hardness and a second layer, which surrounds the first layer immediately radially outboard and has a second hardness, of the Hardness of the first layer is different.

Stand der TechnikState of the art

Eine gattungsgemässe Walze zur Farbverarbeitung ist beispielsweise aus der DE-OS 24 33 749 bekannt. Durch den Aufbau aus mindestens zwei Schichten kann sowohl die chemische Beschaffenheit der Walzenoberfläche, die beispielsweise die Affinität zu einem Druckmedium bestimmt, als auch weitere Eigenschaften der Walze wie das Haftvermögen der Außenschicht an dem im wesentlichen starren Walzenkern, oder die mechanischen Eigenschaften der Walzenbeschichtung wie beispielsweise deren Härte eingestellt werden.A generic roller for color processing is for example from the DE-OS 24 33 749 known. By the construction of at least two layers, both the chemical nature of the roll surface, for example, determines the affinity for a printing medium, as well as other properties of the roller as the adhesion of the outer layer to the substantially rigid roll core, or the mechanical properties of the roll coating such as their hardness are adjusted.

Ferner ist aus der US 5,257,967 eine Farbauftragswalze mit einem Kern bekannt, auf dem zwei Schichten von elastomeren Materialien unterschiedlicher Härte aufgebracht sind. Hierdurch soll ein gleichmässigerer Farbauftrag erzielt werden.
Obwohl derartige Farbübertragungswalzen seit langem bekannt sind, stellt sich oftmals das Problem, dass Druckmaschinen, die mit elastomerbeschichteten Walzen flüssige Filme übertragen, Inhomogenitäten im Farbauftrag auf das jeweilige Druckerzeugnis erzeugen. Insbesondere bei Offset-Druckverfahren ist die Entstehung von unerwünschten Mikrostreifen unter dem Begriff "Ribbing" bekannt. Diese Mikrostreifen treten oftmals mit einem Abstand von einigen Millimetern zueinander auf und sind sowohl auf dem Druckerzeugnis als auch auf den Farbübertragungswalzen erkennbar. Die unerwünschte Bildung der Mikrostreifen wird durch die Verwendung großer Feuchtmittel- und Farbmengen bzw. hoher Druckmitteldurchsätze gefördert. Es wird hierbei davon ausgegangen, dass diese Streifen aufgrund einer unzureichenden Dosierfunktion der Walzen des Farbwerkes entstehen. Dementsprechend wurde - mit gewissem Erfolg - versucht, diese Mikrostreifen durch eine transversierende Bewegung der Farbübertragungswalzen zueinander, wodurch eine seitliche Verreibung des Druckmediums erfolgt, zu verhindern. Derartige transversierende Farbwalzen bedingen jedoch entsprechend ausgerüstete Fluidfilmaufbereitungsmaschinen, die hierdurch konstruktiv aufwendig und teuer werden. Eine Veränderung der eingesetzten Druckmittelmenge sowie der eingesetzten Feuchtmittelmenge zur Vermeidung der Mikrostreifen scheidet oftmals aus, da die verwendeten Mengen dieser Medien an andere Parameter angepasst werden müssen.
Furthermore, from the US 5,257,967 an inking roller with a core known on the two layers of elastomeric Materials of different hardness are applied. This is intended to achieve a more uniform application of paint.
Although such ink transfer rollers have long been known, there is often the problem that printing machines that transfer liquid films with elastomer-coated rollers produce inhomogeneities in the application of ink to the respective printed product. Particularly in the case of offset printing processes, the formation of undesired microstrips is known by the term "ribbing". These microstrips often occur with a distance of a few millimeters to each other and are recognizable both on the printed product and on the ink transfer rollers. The undesirable formation of the microstrip is promoted by the use of large amounts of fountain solution and ink or high Druckmitteldurchsätze. It is assumed that these stripes are due to an insufficient metering function of the rollers of the inking unit. Accordingly, attempts have been made, with some success, to prevent these microstrips from each other by transversely moving the ink transfer rollers to cause lateral rubbing of the print medium. However, such transversal ink rollers require appropriately equipped fluid film processing machines, which are thereby structurally complex and expensive. A change in the amount of pressure medium used and the amount of fountain solution used to avoid the microstrip often eliminates because the amounts used of these media must be adapted to other parameters.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Walze für die Fluidfilmaufbereitung oder -verarbeitung, insbesondere für den Offsetdruck, zu schaffen, mittels derer Inhomoginitäten des Druckmediums bzw. Druckerzeugnisses, insbesondere Mikrostreifen auf dem Druckerzeugnis, zumindest weitestgehend vermieden werden können, die in der Beschaffenheit der Beschichtungsoberflächen den jeweiligen Erfordernissen besonders einfach anpassbar sind und die kostengünstig herstellbar ist.The invention has for its object to provide a roller for the fluid film processing or processing, in particular for offset printing, by means of which inhomogeneities of the Print medium or printed product, in particular microstrip on the printed product, at least as far as possible can be avoided, which are particularly easy to adapt to the particular requirements in the nature of the coating surfaces and which is inexpensive to produce.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine Walze für die Fluidfilmaufbereitung oder -verarbeitung gelöst, bei welcher die Walzenbeschichtung zumindest bereichsweise einen im wesentlichen kontinuierlichen Härtegradienten aufweist, der über einen Teil der Schichtdicke d der Walzenbeschichtung vorliegen kann. Es hat sich herausgestellt, dass das Vorliegen eines im wesentlichen kontinuierlichen Härtegradienten bzw. einer kontinuierlichen Härteänderung das Druckergebnis insbesondere hinsichtlich des Auftretens von Mikrostreifen sehr positiv beeinflusst und Mikrostreifen durch Verwendung erfindungsgemäßer Walzen praktisch vollständig vermieden werden können. Insbesondere kann durch die erfindungsgemässe Ausbildung der Walze das Verhältnis von Quer- und Tangentialkräften bzw. -spannungen in Relation zu den Druckkräften im Bereich der Walzenoberfläche spezifisch eingestellt, insbesondere erhöht, werden, was für die Qualität und Effizienz der Fluidfilmaufbereitung wesentlich ist. Das Beschichtungsmaterial ist somit vorzugsweise resistent gegen Druckmedien.According to the invention, this object is achieved by a roller for the fluid film preparation or processing, in which the roll coating at least partially has a substantially continuous hardness gradient, which may be present over a portion of the layer thickness d of the roll coating. It has been found that the presence of a substantially continuous hardness gradient or a continuous change in hardness has a very positive influence on the printing result, in particular with regard to the occurrence of microstrips, and microstrips can be virtually completely avoided by using rolls according to the invention. In particular, the ratio of transverse and tangential forces or stresses in relation to the compressive forces in the region of the roll surface can be specifically adjusted, in particular increased, by the design of the roll according to the invention, which is essential for the quality and efficiency of the fluid film preparation. The coating material is thus preferably resistant to printing media.

Unter einem im wesentlichen kontinuierlichen Härtegradienten sei ein solcher verstanden, bei dem vergleichsweise scharfe Sprünge des Härteverlaufs vermieden werden, wie sie an Phasengrenzen aneinanderstoßender Schichten mit unterschiedlichen Härten, die gegebenenfalls durch eine Verbindungsschicht wie eine Haftmittelschicht verbunden sein können, auftreten. Der Härtegradient der erfindungsgemäßen Walze kann beispielsweise im wesentlichen linear oder im wesentlichen exponentiell verlaufen, es können jedoch auch andere geeignete Härtegradienten, die auch Zwischenmaxima oder Plateaus mit im wesentlichen konstanter Härte über einen Bereich des Schichtdickenverlaufs aufweisen können, eingestellt werden.By a substantially continuous hardness gradient is meant one in which comparatively sharp cracks in the hardness profile are avoided, as they occur at phase boundaries of abutting layers with different hardnesses, which may optionally be connected by a bonding layer such as an adhesive layer. The hardness gradient of the roll according to the invention can, for example may be substantially linear or substantially exponential, but other suitable hardness gradients, which may also have intermediate maxima or plateaus of substantially constant hardness over a range of the layer thickness profile, may be set.

Die Schichten unterschiedlicher Härte der erfindungsgemäßen Walze weisen vorzugsweise jeweils das gleiche Grundmaterial auf bzw. stimmen in ihrer Zusammensetzung weitestgehend überein. Vorzugsweise unterscheiden sich die Schichten lediglich in dem Anteil des härteverändernden Stoffes bzw. eines Precursors desselben oder in einer Eigenschaft, die mit dem Maß eines eingebrachten härteverändernden Stoffes oder Mittels korreliert, beispielsweise in dem Vernetzungsgrad. Zur Einstellung eines Gradienten des Vernetzungsgrades kann beipielsweise ein Wärme- oder Strahlungsstärkegradient oder ein Gradient eines Aktivators oder Photoinitiators erzeugt werden. Dadurch, dass die Schichten unterschiedlicher Härte die gleiche Grundkomponente oder eine im wesentlichen identische Zusammensetzung aufweisen, können die Walzenbeschichtungen zudem besonders einfach aufgebaut und Bindungsfehler bzw. Haftprobleme zwischen Schichten unterschiedlicher Zusammensetzung weitestgehend vermieden werden.The layers of different hardness of the roll according to the invention preferably each have the same base material or agree largely in their composition. Preferably, the layers differ only in the proportion of the hardness-altering substance or a precursor thereof or in a property which correlates with the degree of an introduced hardness-changing substance or agent, for example in the degree of crosslinking. To set a gradient of the degree of crosslinking, it is possible, for example, to generate a gradient of heat or radiation intensity or a gradient of an activator or photoinitiator. The fact that the layers of different hardness have the same basic component or a substantially identical composition, the roll coatings can also be particularly simple structure and binding errors or adhesion problems between layers of different composition are largely avoided.

Das die Schicht geringer Härte bildende Material, das insbesondere das auf den Kern aufgebrachte Beschichtungsgrundmaterial der Walzenbeschichtung darstellen kann, weist vorzugsweise eine Härte von weniger als 35 Shore A, z.B. weniger als 30 Shore A, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 10 Shore A, besonders bevorzugt im Bereich von 25 bis 20 Shore A auf, ohne hierauf beschränkt zu sein.The low hardness layer forming material, which in particular can constitute the roll coating coating base material applied to the core, preferably has a hardness of less than 35 Shore A, e.g. less than 30 Shore A, preferably in the range of 25 to 10 Shore A, more preferably in the range of 25 to 20 Shore A, without being limited thereto.

Vorzugsweise liegt eine Walzenbeschichtung vor, bei welcher im Bereich der Härteänderung über ein Schichtdickeninkrement von 10 Mikrometer Differenzen der intrinsischen Härte des Beschichtungsmaterials im Bereich von maximal 5 Shore A, insbesondere 2-3 Shore A (Härtegradient 80 Shore A über Schichtdicke 0,5mm: 1,6 Shore A auf 10 Mikrometer) bis 0,02-0,04 Shore A (Härteabfall 35 ShA über 2mm: 0,07 Shore A auf 10 Mikrometer), vorzugsweise im Bereich von 1 - 0,1 Shore A, besonders bevorzugt im Bereich von weniger als 0,2 bis 0,8 Shore A, insbesondere im Bereich von 0,4 Shore A vorliegen. Diese Härtegradienten werden vorzugsweise über im wesentlichen die gesamte einen Härtegradienten aufweisende Beschichtungsdicke der Walze eingehalten. Die oben genannten Härtegradienten können durch Mikrohärtebestimmungen abgeschätzt werden oder durch Abtrag der Walzenbeschichtung, z.B. durch kontinuerliches keilförmiges Abschleifen der Walzenbeschichtung, und Bestimmung der Gesamthärte der verbleibenden Walzenbeschichtung, wodurch auf die intrinsiche Härte eines Schichtdickeninkrementes zurückgeschlossen werden kann.Preferably, there is a roll coating, in which in Range of hardness change over a Schichtdickeninkrement of 10 microns differences in the intrinsic hardness of the coating material in the range of a maximum of 5 Shore A, in particular 2-3 Shore A (hardness gradient 80 Shore A over layer thickness 0.5 mm: 1.6 Shore A to 10 microns) to 0.02-0.04 Shore A (hardness drop 35 ShA over 2 mm: 0.07 Shore A to 10 micrometers), preferably in the range of 1 to 0.1 Shore A, more preferably in the range of less than 0.2 to 0 , 8 Shore A, in particular in the range of 0.4 Shore A. These hardness gradients are preferably maintained over substantially the entire thickness gradient coating thickness of the roll. The hardness gradients mentioned above can be estimated by microhardness determinations or by removal of the roll coating, eg by continuous wedge-shaped grinding of the roll coating, and determination of the total hardness of the remaining roll coating, which can be deduced from the intrinsic hardness of a Schichtdickeninkrementes.

Der Härtegradient der erfindungsgemäßen Walzen kann durch die oberflächlich gemessene Härte in Abhängigkeit von der Schichtdicke der einen Härtegradienten aufweisenden Schicht charakterisiert werden. Die Schichtdicke kann hierbei durch inkrementellen Schichtdickenabtrag variiert werden, beispielsweise indem die härteveränderte Beschichtung kontinuierlich als Keil heruntergeschliffen wird. Durch nacheinander erfolgendes schichtenweises abschleifen der härteveränderten Walzenbeschichtung, beispielsweise in Inkrementen von 50 bis 500, z.B. im Bereich von 200 Mikrometer, kann ein Profil einer effektiven Härte bestimmt werden. Die Härte kann hierbei durch gängige Härtemessverfahren wie beispielsweise IRHD (DIN 53 519 Blatt 1), IRHD weich (DIN 53 519 Blatt 1), IRHD mikro (DIN 53 515 Blatt 2), als Shore A Härte (DIN 53 505) oder als Shore D Härte (DIN 53 505) bestimmt werden. Es sei hier darauf hingewiesen, dass die Härtemessung an der erfindungsgemäßen Walze aufgrund des kontinuierlichen Härtegradienten nicht eine normgerechte Härtebestimmung gemäß der zuvor genannten DIN-Normen darstellt und nur eine effektive (mittlere) Härte wiedergibt. Mittels einer derartigen Härtemessung kann jedoch der Härtegradient einer erfindungsgemäßen Walze ausreichend charakterisiert werden und für Vergleichszwecke herangezogen werden, insbesondere dann, wenn die Härtebestimmung mittels zweier oder mehrerer unterschiedlicher Prüfmethoden erfolgt, beispielsweise durch Bestimmung der IRHD-mikro Härte und der Shore A Härte. Eine Charakterisierung des Härtegradienten ist durch das oben beschriebene Verfahren insbesondere dann möglich, wenn sich der Härtegradient der erfindungsgemäßen Walze nur über einen Teil der Schichtdicke der Walzenbeschichtung erstreckt und die Walzenbeschichtung über den gesamten härteveränderten Bereich bis auf das härteunveränderte Grundmaterial der Walzenbeschichtung abgetragen wird.The hardness gradient of the rolls according to the invention can be characterized by the surface measured hardness as a function of the layer thickness of the layer having a hardness gradient. In this case, the layer thickness can be varied by incremental layer thickness removal, for example by continuously ground down the hardened coating as a wedge. By sequential layer-by-layer grinding of the hardened roller coating, for example in increments of 50 to 500, for example in the range of 200 micrometers, a profile of an effective hardness can be determined. The hardness in this case by conventional hardness measurement methods such as IRHD (DIN 53 519 sheet 1), IRHD soft (DIN 53 519 sheet 1), IRHD micro (DIN 53 515 sheet 2), as Shore A hardness (DIN 53 505) or as Shore D hardness (DIN 53 505) are determined. It should be noted here that the hardness measurement on the roller according to the invention does not represent a standard-compliant hardness determination according to the aforementioned DIN standards due to the continuous hardness gradient and only an effective (average) hardness. By means of such a hardness measurement, however, the hardness gradient of a roll according to the invention can be sufficiently characterized and used for comparison purposes, in particular when the hardness is determined by means of two or more different test methods, for example by determining the IRHD micro hardness and the Shore A hardness. A characterization of the hardness gradient is possible by the method described above, especially when the hardness gradient of the roll according to the invention extends only over part of the layer thickness of the roll coating and the roll coating is removed over the entire hardness-changed area to the hardness-unchanged base material of the roll coating.

Der nach dem oben beschriebenen Verfahren ermittelte effektive Härtegradient liegt vorzugsweise bei einem Schichtdickeninkrement von 10 Mikrometer, d. h. bei einer Härtebestimmung bei einer gegebenen Walzenschichtdicke und bezogen auf einen Beschichtungabtrag von 10 Mikrometer (realer Abtrag oder rechnerischer Bezugswert, wobei der Härtegradient dann im wesentlichen linear sen sollte), bei einem Härteunterschied von 1 bis 0,02 Shore A, vorzugsweise 0,5 bis 0,05 Shore A, besonders bevorzugt 0,2 bis 0,1 Shore A, insbesondere ca. 0,015 Shore A. Es versteht sich, dass bei Härtebestimmungen bei größeren Schichtdickenunterschieden proportional größere Härtedifferenzen gemessen werden. So weisen erfindungsgemäße Walzen über eine Schichtdicke von 100 Mikrometer (entsprechend einem Schichtdickenabtrag von 100 Mikrometer) vorzugsweise Härteunterschiede von 10 bis 0,2 Shore A, besonders bevorzugt 5 bis 0,5 Shore A, nisbesondere im Bereich von 1 bis 2 Shore A auf.The effective hardness gradient determined by the method described above is preferably 10 micron film thickness increment, ie hardness determination for a given roll layer thickness and 10 micrometer coating removal (real or theoretical reference value, the hardness gradient then being substantially linear ), with a hardness difference of 1 to 0.02 Shore A, preferably 0.5 to 0.05 Shore A, more preferably 0.2 to 0.1 Shore A, in particular about 0.015 Shore A. It is understood that in Hardness determinations for larger layer thickness differences proportionally larger hardness differences are measured. For example, rolls according to the invention have hardness differences over a layer thickness of 100 micrometers (corresponding to a layer thickness removal of 100 micrometers) from 10 to 0.2 Shore A, more preferably 5 to 0.5 Shore A, especially in the range of 1 to 2 Shore A on.

Erfindungsgemäße Walzen können im wesentlichen kontinuierliche Härtegradienten bzw. Härteveränderungen über eine Differenz der intrinsischen Härte, wobei die Härtedifferenz sich aus dem Härteunterschied der härteveränderten Walzenoberfläche und dem unveränderten Grundmaterial ergeben kann, von grösser/gleich 5 Shore A aufweisen, die Härtedifferenz kann ohne weiteres größer 100 Shore A, beipielsweise bis 50 Shore D betragen, oder darüber hinaus. Insbesondere können Härtedifferenzen von ca. 10 bis ca. 90 Shore A, beispielsweise ca. 30 bis ca. 50 Shore A vorliegen. Für bestimmte Anwendungszwecke besonders geeignet sind solche von 50 bis 70 Shore A. Vorzugsweise liegt über die gesamte Schichtdicke mit sich ändernder Härte ein im wesentlichen kontinuierlicher Härtegradient vor.Rolls according to the invention can have substantially continuous hardness gradients or hardness changes over a difference of the intrinsic hardness, wherein the hardness difference can result from the hardness difference of the hardened roll surface and the unchanged base material of greater than or equal to 5 Shore A, the hardness difference can easily exceed 100 Shore A, for example, be up to 50 Shore D, or beyond. In particular, hardness differences of about 10 to about 90 Shore A, for example about 30 to about 50 Shore A can be present. Particularly suitable for certain applications are those of 50 to 70 Shore A. Preferably, a substantially continuous hardness gradient is present over the entire layer thickness with changing hardness.

Unter Berücksichtigung der oben definierten effektiven Härte, die sich aus der Bestimmung der jeweiligen Härte der Walzenbeschichtung an einem gegebenen Punkt des Tiefenprofils ohne Berücksichtigung des vorliegenden Härtegradienten ergibt, liegt bei erfindungsgemäßen Walzen vorzugsweise ein im wesentlichen kontinuierlicher Gradient der effektiven Härte über eine Härtedifferenz von grösser/gleich 5 Shore A, beispielsweise 10 - 50 Shore A, vorzugsweise weniger als 40 Shore A und weniger als 80 IRHD-mikro, besonders bevorzugt zwischen 10 und 20 Shore A und 20 bis 50 IRHD-mikro vor, wobei für gewisse Anwendungszwecke auch größere oder kleinere Verhärtungen eingestellt werden können. Die Härtedifferenz kann insbesondere dem Anstieg der Oberflächenhärte der Walze verglichen mit der Härte des unveränderten Grundmaterials entsprechen. Es sei hier nochmals hervorgehoben, dass die obigen Angaben der Shore A-Härte bzw. IRHD-mikro-Härte keine ineinander umgerechneten Werte darstellen, da aufgrund des Härtegradienten der Beschichtung beide nicht normgerecht durchgeführte Messverfahren mit unterschiedlichen inhärenten Fehlern behaftet sind. Dennoch ist durch diese Werte eine Charakterisierung der erfindungsgemäßen Walzenbeschichtung möglich.Taking into account the above-defined effective hardness resulting from the determination of the respective hardness of the roll coating at a given point of the depth profile without regard to the present hardness gradient, a substantially continuous gradient of the effective hardness over a hardness difference of is equal to 5 Shore A, for example 10 to 50 Shore A, preferably less than 40 Shore A and less than 80 IRHD micro, more preferably between 10 and 20 Shore A and 20 to 50 IRHD micro, with larger or larger for certain applications smaller hardenings can be adjusted. In particular, the hardness difference may correspond to the increase in the surface hardness of the roller compared to the hardness of the unchanged base material. It should again be emphasized here that the above details of the Shore A hardness or IRHD microhardness are not interconverted values represent, because due to the hardness gradient of the coating both non-standard performed measuring methods are subject to different inherent errors. Nevertheless, a characterization of the roll coating according to the invention is possible by these values.

Um auch Spannungsspitzen bei dynamischer Verformung der Oberflächenschicht der Walzenbeschichtung auffangen zu können und eine Walze mit einer ausreichenden Lebensdauer bereitzustellen, weist die zweite, radial äussere Schicht der Walzenbeschichtung vorzugsweise eine höhere Härte als die erste, radial innenliegende und dem Walzenkern benachbarte Schicht auf, so dass die Härte in radialer Richtung von aussen nach innen abnimmt. Hierzu kann die zweite Schicht einen höheren Vernetzungsgrad als die erste Schicht aufweisen. Die härteste Schicht des Beschichtungsbereichs mit im wesentlichen kontinuierlichem Härtegradienten, die den höchsten Vernetzungsgrad der Walzenbeschichtung aufweisen kann, ist vorzugsweise die am weitesten radial aussenliegende Schicht der Beschichtung, so dass der Härtegradient ausgehend von der radial äusseren Walzenoberfläche radial nach innen in das Walzenmaterial hinein erstreckt und die Härte von aussen nach innen kontinuierlich abnimmt, es kann jedoch gegebenfalls noch eine äussere Deckschicht (siehe unten) vorgesehen sein.In order to be able to absorb stress peaks with dynamic deformation of the surface layer of the roll coating and to provide a roll with a sufficient life, the second, radially outer layer of the roll coating preferably has a higher hardness than the first, radially inner and the roll core adjacent layer, so that the hardness in the radial direction decreases from the outside inwards. For this purpose, the second layer may have a higher degree of crosslinking than the first layer. The hardest layer of the substantially continuous hardness gradient coating region, which may have the highest degree of cross-linking of the roll coating, is preferably the most radially outermost layer of the coating such that the hardness gradient extends radially inwardly into the roll material from the radially outer roll surface and the hardness decreases continuously from the outside to the inside, but if necessary an external covering layer (see below) may be provided.

Die härteste Schicht des Beschichtungsbereichs mit im wesentlichen kontinuierlichem Härtegradienten ist vorzugsweise zugleich die härteste Schicht des Tiefenprofils der Walzenbeschichtung, bei dem die Härte der Schichten noch einen Einfluss auf die Oberflächenhärte der Walzenbeschichtung hat, welche beispielsweise durch den oben ausgeführten keilförmigen Schichtenabtrag oder andere geeignete Massnahmen feststellbar ist. Die härteste Schicht der Beschichtungsbereichs mit im wesentlichen kontinuierlichem Härtegradienten ist vorzugsweise zugleich die härteste Schicht, die der inneren und/oder äusseren Walzenbeschichtungsoberfläche bzw. der radial aussen liegenden Walzenoberfläche zugewandt ist. Die "härteste" Schicht des Härtegradienten ist vorzugsweise die härteste Schicht bezogen auf eine Schichtdickentiefe der Walzenbeschichtung von bis zu 0,1 mm, bis zu 0,5 mm, bis zu 1 mm, bis zu 2 mm oder bis zu 5 mm der Walzenbeschichtung ausgehend von der Beschichtungsoberfläche, z.B. der Walzenoberfläche, gegebenenfalls auch bis zu einer Tiefe von bis zu 10 mm oder bis zu 30 mm der Walzenbeschichtung, ohne hierauf beschränkt zu sein. Die Angabe "härteste Schicht" bezieht sich somit vorzugsweise auf oberflächennahe Schichten der Walzenbeschichtung. Beispielsweise kann somit gegebenfalls für bestimmte Anwendungszwecke eine Elastomerschicht hoher Härte benachbart dem Walzenkern vorgesehen sein, die bei der gegebenen Walzenbeschichtung keinen oder nur einen unwesentlichen Einfluss auf die Oberflächenhärte der Walzenbeschichtung hat, ohne das Konzept der Erfindung zu verlassen, wobei in der Regel jedoch die radial weiter innen liegenden Schichten härteunverändertes Beschichtungsgrungmaterial darstellen werden. Die härteste Schicht des Schichtenbereichs mit im wesentlichen kontinuierlichem Härtegradienten kann somit auch die härteste Schicht der Walzenbeschichtung darstellen, insbesondere bezogen auf die intrinsische Härte, ausgenommen eventuell dem Verbindungsbereich der Beschichtung mit dem Kern.The hardest layer of the substantially continuous hardness gradient coating region is preferably also the hardest layer of the depth profile of the roll coating in which the hardness of the layers still has an influence on the surface hardness of the roll coating, which can be determined, for example, by the above-described wedge-shaped layer removal or other suitable measures is. The hardest layer of the coating area with substantially continuous hardness gradient is preferably at the same time the hardest layer, which faces the inner and / or outer roll coating surface and the radially outer roll surface. The "hardest" layer of the hardness gradient is preferably the hardest layer, based on a layer depth depth of the roll coating of up to 0.1 mm, up to 0.5 mm, up to 1 mm, up to 2 mm or up to 5 mm of the roll coating from the coating surface, for example the roll surface, where appropriate also up to a depth of up to 10 mm or up to 30 mm of the roll coating, without being limited thereto. The term "hardest layer" thus preferably refers to near-surface layers of the roll coating. For example, it may thus be provided for certain applications, an elastomer layer of high hardness adjacent the roll core, which has no or only a negligible effect on the surface hardness of the roll coating in the given roll coating, without departing from the concept of the invention, but usually the radial layers further inside are hardness-unmodified coating grating material. The hardest layer of the layer region with substantially continuous hardness gradient can thus also be the hardest layer of the roll coating, in particular based on the intrinsic hardness, except possibly the connection region of the coating with the core.

Die härteste Schicht des Walzenbeschichtungsbereichs mit im wesentlichen kontinuierlichem Härtegradienten, insbesondere in dem Schichtdickenbereich von bis zu 0,1 mm oder bis zu 30 mm ausgehend von der Walzenoberfläche wie in dem vorstehenden Absatz definiert, kann in einem Abstand von ca. 100 oder 50 Mikrometer oder weniger, insbesondere von ca. 20 Mikrometer oder weniger, ca. 10 Mikrometer oder weniger, vorzugsweise ca. 5 Mikrometer oder weniger, oder ca. 1 Mikrometer oder weniger von der inneren und/oder äusseren Walzenbeschichtungsoberfläche entfernt sein. Die innere Walzenbeschichtungsoberfläche ist hierbei dem Walzenkern zugewandt, die äussere Beschichtungsoberflache stellt zugleich die Walzenoberfläche dar. Diese Schicht kann zugleich den höchsten Vernetzungsgrad in dem betrachteten Schichtdickeninkrement aufweisen. Ausgehend von dieser Schicht kann die Härte bis zur Walzenoberfläche im wesentlichen konstant verlaufen oder entgegen dem Härtemaximum zur Oberfläche hin abfallen, wobei der Abfall vorzugsweise weniger als 20%, weniger als 10%, oder vorzugsweise weniger als 5% jeweils bezogen auf die absolute (intrinsiche) Härte der härtesten Schicht (z.B. der Shore A Härte) des oberflächennahen Beschichtungsbereichs, jeweils bezogen auf die effektive Härte oder jeweils bezogen auf die Aufhärtung gegenüber dem härteunveränderten Walzengrundmaterial betragen kann, ohne hierauf beschränkt zu sein. Ein Abfall der Beschichtungshärte zur Walzenoberfläche hin kann beispielsweise durch das Verfahren der Härteveränderung bedingt sein, z.B. wenn ein härteveränderndes Vernetzungsmittel an der Walzenoberfläche Nebenreaktionen eingeht, die eine geringere oder keine Härteveränderung bedingen, oder wenn zur Oberflächenmodifizierung Stoffe wie z.B. Weichmacher aufgebracht werden.The hardest layer of the roll coating region having a substantially continuous hardness gradient, in particular in the layer thickness range of up to 0.1 mm or up to 30 mm from the roll surface as defined in the preceding paragraph, may be spaced about 100 or 50 microns apart less, especially about 20 microns or less, about 10 micrometers or less, preferably about 5 micrometers or less, or about 1 micrometer or less from the inner and / or outer roll coating surface. In this case, the inner roll coating surface faces the roll core, the outer coating surface at the same time represents the roll surface. At the same time, this layer can have the highest degree of crosslinking in the considered layer thickness increment. Starting from this layer, the hardness can be substantially constant up to the roll surface or fall towards the surface towards the maximum hardness, the drop preferably less than 20%, less than 10%, or preferably less than 5% in each case based on the absolute (intrinsiche ) Hardness of the hardest layer (eg, the Shore A hardness) of the near-surface coating area, in each case based on the effective hardness or in each case based on the hardening against the hardness unchanged roll base material may be, without being limited thereto. A decrease in the coating hardness towards the roll surface may be due, for example, to the change in hardness, for example if a hardness-changing crosslinking agent on the roll surface undergoes side reactions which cause less or no change in hardness or if substances such as plasticizers are applied for surface modification.

Die Härteänderung im Bereich des kontinuierliche Härtegradienten geht vorzugsweise mit einer korrespondierenden Änderung des Vernetzungsgrades hervor. Eine zweite Schicht höherer Härte weist vorzugsweise einen höheren Vernetzungsgrad auf als die radial innenliegende erste Schicht, die radial am weitesten aussen liegende härteste Schicht weist vorzugsweise den höchsten Vernetzungsgrad auf. Die härteste bzw. am höchsten vernetzte inkrementale Schicht im Bereich der Walzenoberfläche weist vorzugsweise noch eine Restbruchdehnung von wenigstens 50%, vorzugsweise von wenigstens 70% auf. Die weichste Schicht eines Härtegradienten weist vorzugsweise den niedrigsten Vernetzungsgrad auf.The hardness change in the region of the continuous hardness gradient preferably results with a corresponding change in the degree of crosslinking. A second layer of higher hardness preferably has a higher degree of crosslinking than the radially inner first layer, and the radially outermost hardest layer preferably has the highest degree of crosslinking. The hardest or most highly crosslinked incremental layer in the area of the roll surface preferably has a residual breaking elongation of at least 50%, preferably of at least 70%. The softest layer of a hardness gradient preferably has the lowest degree of crosslinking.

Der Härtegradient als im wesentlichen linearer Härteabfall bzw. Härtezunahme kann sich im wesentlichen kontinuierlich über eine radiale Schichtdicke von mehr als 0,01 mm, mehr als 0,05 mm oder mehr als 0,1 mm bis 30 mm oder darüber hinaus erstrecken. Der härteveränderte Bereich kann insbesondere Schichtdicken im Bereich von 0,2 oder 0,3 bis 10 mm, beispielsweise im Bereich von 0,5 mm oder 1 bis 2 oder bis 5 mm liegen. Auf den härteveränderten Bereich kann in radialer Richtung ein weiterer härteveränderter Bereich, gegebenenfalls abgetrennt durch eine Zwischenlage, oder unverändertes Grundmaterial der Walzenbeschichtung folgen.The hardness gradient as a substantially linear hardness decrease or increase in hardness may extend substantially continuously over a radial layer thickness of more than 0.01 mm, more than 0.05 mm or more than 0.1 mm to 30 mm or more. The change in hardness range may in particular be layer thicknesses in the range of 0.2 or 0.3 to 10 mm, for example in the range of 0.5 mm or 1 to 2 or 5 mm. The hardened area can be followed, in the radial direction, by another hardened area, optionally separated by an intermediate layer, or by an unchanged base material of the roller coating.

Die oben angegebenen Härtegradienten, -differenzen und -erstreckungsbereiche verstehen sich insbesondere zwischen zwei Maximal- und Minimalwerten und/oder Plateaus des Härteverlaufs über die Schichtdicke.The above-specified hardness gradients, differences and extension ranges are understood in particular between two maximum and minimum values and / or plateaus of the hardness profile over the layer thickness.

Nach einer bevorzugten Verfahrensweise wird, unabhängig von der Art und Weise der Erzeugung des Härtegradienten, der den Härtegradienten erzeugende Verfahrensschritt unterbrochen, bevor eine Änderung der Härte über die gesamte Schichtdicke des Walzenmaterials bzw. der Walzenbeschichtung erfolgt ist. Von der äusseren Walzenoberfläche beanstandete Lagen der Walzenbeschichtung können somit unverändertes Grundmaterial aufweisen, die Härteveränderung kann im wesentlichen nur oberflächlich erfolgen oder sich über eine größere Beschichtungstiefe erstrecken.According to a preferred procedure, regardless of the manner in which the hardness gradient is generated, the process step generating the hardness gradient is interrupted before a change in hardness has taken place over the entire layer thickness of the roll material or roll coating. Layers of the roll coating that are subject to attack by the outer roll surface can thus have unchanged base material, the change in hardness can essentially only be superficial or extend over a greater depth of the coating.

Vorzugsweise wird das Verfahren derart ausgeführt, dass nur eine oberflächliche Härteänderung der Walzenbeschichtung erfolgt, d.h. die Schichtdicke des härteveränderten Bereichs ist kleiner als die Schichtdicke des unveränderten Grundmaterials. Das Schichtdickenverhältnis des Beschichtungsmaterials mit praktisch konstanter Härte über die Schichtdicke zu der Schichtdicke des Bereichs mit im wesentlichen kontinuierlichen Härtegradienten kann im Bereich von 2:1 bis 30:1 oder größer betragen, ohne hierauf beschränkt zu sein, vorzugsweise im Bereich von 4:1 oder größer, besonders bevorzugt im Bereich von 6:1 bis 15:1. Die Gesamtschichtdicke der elastomeren Walzenbeschichtung kann im Bereich von 4 bis 20 mm liegen, ohne hierauf beschränkt zu sein, vorzugsweise im Bereich von 6-13 mm. Die Bereiche mit konstanter Härte und mit Härtegradient schliessen sich vorzugsweise in radialer Richtung unmittelbar aneinander an.Preferably, the process is carried out such that only a surface hardness change of the roll coating takes place, i. the layer thickness of the hardness-changed region is smaller than the layer thickness of the unchanged base material. The layer thickness ratio of the practically constant hardness coating material over the layer thickness to the layer thickness of the region having substantially continuous hardness gradients may be in the range of 2: 1 to 30: 1 or greater, but not limited thereto, preferably in the range of 4: 1 or greater, more preferably in the range of 6: 1 to 15: 1. The total layer thickness of the elastomeric roll coating may be in the range of 4 to 20 mm, without being limited thereto, preferably in the range of 6 to 13 mm. The areas of constant hardness and hardness gradient preferably close in the radial direction directly to each other.

Die erfindungsgemäße Einstellung kontinuierlicher Härtegradienten ist insbesondere bei Walzenbeschichtungen aus elastomeren Grundmaterialien, im speziellen bei vernetzbaren elastomeren Grundmaterialien, vorteilhaft, wobei die Grundmaterialien thermoplastische, insbesondere aber auch nur teilweise oder nicht thermoplastische Eigenschaften aufweisen können. Die Grundkomponenten können beispielsweise aus synthetischem oder natürlichem Kautschuk (NR), halogeniertem Kautschuk wie Polychloropren, Polyurethan, Butadienkautschuk (BR), Nitrilbutadienkautschuk (NBR), teilweise oder vollständig hydriertem Nitrilbutadienkautschuk (HNBR), Acrylatkautschuk (EAM), Chlorsulfonsäurekautschuk (CSM), Styrolbutadienkautschuk (SBR), Ethylenpropylenkautschuk (EPDM), PVC, Fluorkautschuk (FPM), Silikonkautschuk (Q) oder Ethylen-Vinylacetat-Copolymer bestehen oder eine oder mehrere dieser Komponenten aufweisen. Als Grundmaterial können jedoch auch andere geeignete Grundmaterialien eingesetzt werden, die die gewünschten chemischen und mechanischen Eigenschaften aufweisen.The setting according to the invention of continuous hardness gradients is advantageous, in particular in the case of roll coatings of elastomeric base materials, in particular in the case of crosslinkable elastomeric base materials, where the base materials may have thermoplastic properties, but in particular only partial or non-thermoplastic properties. The basic components may be, for example, synthetic or natural rubber (NR), halogenated rubber such as polychloroprene, polyurethane, butadiene rubber (BR), nitrile butadiene rubber (NBR), partially or fully hydrogenated nitrile butadiene rubber (HNBR), acrylate rubber (EAM), chlorosulfonic acid rubber (CSM), styrene butadiene rubber (SBR), ethylene propylene rubber (EPDM), PVC, fluororubber (FPM), silicone rubber (Q) or ethylene-vinyl acetate copolymer, or have one or more of these components. As base material, however, other suitable base materials may be used can be used, which have the desired chemical and mechanical properties.

Vorzugsweise wird der Härtegradient durch einen Gradienten einer Komponente der Walzenbeschichtung erzeugt, die von der Grundkomponente verschieden ist. Insbesondere können eine oder mehrere härteverändernde Hilfsstoffe aus der Gruppe wie Härter, Vernetzungsmittel, Aktivatoren, Photoinitiatoren und Weichmacher oder andere niedermolekulare Verbindungen bzw. Precurser der genannten Komponenten eingesetzt werden, die einen Härtegradienten in der Walzenbeschichtung verursachen. Die härteverändernden Stoffe können hierbei jeweils aufgrund ihrer intrinsischen Eigenschaften oder nach geeigneter Umsetzung oder Reaktion mit einem anderen Stoff einen Härtegradienten erzeugen. Im speziellen können ein oder mehrere der oben genannten härteverändernde Hilfsstoffe eingesetzt werden, die einen Gradienten des Vernetzungsgrades einer Komponente der Beschichtungszusammensetzung, insbesondere der Grundkomponente, erzeugen können, wobei durch geeignete Verfahrensbedingungen der Ablauf der entsprechenden Vernetzungsreaktion in einem ausreichenden Umfang gestattet wird. Hierzu können beipielsweise die genannten Stoffe mit einem Gradienten in das Beschichtungsmaterial eingebracht werden oder auf andere Weise ein Gradient der Stoffe erzeugt werden, wobei anschliessend bei Bedarf eine geeignete Umsetzung der Hilfsstoffe initiert wird. Hierdurch können auf einfache Weise Walzen hergestellt werden, bei welchen zumindest über einen Bereich der Walzenschichtdicke ein Härtegradient vorliegt.Preferably, the hardness gradient is generated by a gradient of a component of the roll coating that is different than the base component. In particular, it is possible to use one or more hardness-modifying auxiliaries from the group such as hardeners, crosslinking agents, activators, photoinitiators and plasticizers or other low-molecular compounds or precursors of the stated components which cause a hardness gradient in the roll coating. The hardness-altering substances can in each case generate a hardness gradient due to their intrinsic properties or after suitable reaction or reaction with another substance. Specifically, one or more of the above-mentioned hardness-modifying adjuvants can be used which can produce a gradient of the degree of crosslinking of a component of the coating composition, in particular the base component, whereby the appropriate crosslinking reaction is allowed to proceed to a sufficient extent by suitable process conditions. For this purpose, for example, the substances mentioned can be introduced into the coating material with a gradient or else a gradient of the substances can be produced, with subsequent appropriate implementation of the auxiliaries being initiated as required. As a result, rolls can be produced in a simple manner in which a hardness gradient is present at least over a region of the roll layer thickness.

Die Erzeugung des Härtegradienten ist nicht auf die oben genannten Stoffe beschränkt. Ein im wesentlichen kontinuierlicher Härtegradient kann beispielsweise auch dadurch erzeugt werden, dass bei unterschiedlichen Grundkomponenten aneinander grenzender Schichten ein Gradient zumindest einer der Grundkomponenten vorliegt. Zusätzlich oder alternativ kann z.B. auch der Gehalt an Monomoren oder Oligomeren eines polymeres Materials, beispielsweise ein Material aus dem der elastisch deformierbare Aussenbereich der Walze zumindest teilweise aufgebaut ist, über die Schichtdicke variieren. Die Monomore oder Oligomere können solche der oben genannten Polymere zur Herstellung der Walzenbeschichtung sein, ohne hierauf beschränkt zu sein. Gegebenenfalls können auch andere geignete niedermolekulare Substanzen hierzu eingesetzt werden. Gegebenenfalls kann auch alternativ oder zusätzlich der Härtegradient durch Komponenten wie beipielsweise Füllstoffe erzeugt werden, oder durch durch andere geeignete Stoffe, die mit dem Walzenmeterial kompatibel sind und vorzugsweise eine dauerhafte Erzeugung eines Härtegradienten ermöglichen.The generation of the hardness gradient is not limited to the above-mentioned substances. An essentially continuous hardness gradient can also be generated, for example, by joining together with different basic components adjacent layers a gradient of at least one of the basic components is present. Additionally or alternatively, for example, the content of monomers or oligomers of a polymeric material, for example a material from which the elastically deformable outer region of the roller is at least partially constructed, vary over the layer thickness. The monomers or oligomers may be, but are not limited to, those of the above-mentioned polymers for making the roll coating. Optionally, other suitable low molecular weight substances can be used for this purpose. Optionally, alternatively or additionally, the hardness gradient may be generated by components such as fillers, or by other suitable materials which are compatible with the roll material and preferably allow a durable generation of a hardness gradient.

Es versteht sich, dass die oben genannten Maßnahmen zur Einstellung eines Härtegradienten auch in Kombination miteinander eingesetzt werden können. So können beispielsweise sowohl der Weichmachergehalt als auch der Vernetzungsmittelgehalt Gradienten unterliegen oder jeweils mehrere Verbindungen einer Gruppe, beispielsweise mehrere Vernetzungsmittel und/oder mehrere Füllstoffe verwendet werden, die jeweils unterschiedliche Gradienten aufweisen, so dass auch komplexere Härtegradienten über die Walzenschichtdicke einstellbar sind.It goes without saying that the abovementioned measures for setting a hardness gradient can also be used in combination with one another. Thus, for example, both the plasticizer content and the crosslinking agent content may be subject to gradients or in each case several compounds of one group, for example a plurality of crosslinking agents and / or a plurality of fillers are used, each having different gradients, so that even more complex hardness gradients can be set over the roll layer thickness.

Es versteht sich, dass zur Ausbildung erfindungsgemäßer Härtegradienten auch andere härtebeeinflussende Medien wie beispielsweise Wärme und/oder Strahlung derart mit der Walzenbeschichtung zur Wechselwirkung gebracht werden können, dass ein im wesentlichen kontinuierlicher Härtegradient resultiert, beispielsweise durch Aktivierung von Vernetzungsmitteln, Erzeugung geeigneter Aktivatoren oder dergleichen. Als Strahlung kann Licht- oder Teilchenstrahlung wie Elektronenstrahlen oder andere geeignete Strahlung verstanden werden. Wärme und/oder geeignete Strahlung können auch gepulst mit der Walzenbeschichtung zur Wechselwirkung gebracht werden, um härteverändernde Prozesse innerhalb der Walzenbeschichtung auszulösen, beispielsweise zur Veränderung des Vernetzungsgrades der Elastomerkomponente. Der durch die Wärme und/oder Strahlung aktivierte bzw. umgesetzte Stoff kann hierbei dann auch in gleichmässiger Verteilung vorliegen.It is understood that for the formation of hardness gradients according to the invention, other hardness-influencing media such as heat and / or radiation can be brought into interaction with the roll coating in such a way that a substantially continuous hardness gradient results, for example by activation of crosslinking agents, generation of suitable activators or the like. As radiation can be understood as light or particle radiation such as electron beams or other suitable radiation. Heat and / or suitable radiation may also be pulsed with the roll coating to interact to cause hardening processes within the roll coating, for example, to alter the degree of crosslinking of the elastomer component. The substance activated or reacted by the heat and / or radiation can then also be present in a uniform distribution.

Vorteilhafterweise wird ein härteverändernder Stoff und/oder ein Precurser desselben durch eine Diffusion bzw. Migration des Stoffes von außen in das Walzenmaterial, beispielsweise das Beschichtungsmaterial einer auf einen Kern aufgebrachten Walzenbeschichtung, eingebracht, wobei der härteverändernde Stoff mittelbar oder unmittelbar, beispielsweise durch nachgelagerte Reaktionen mit Komponenten der Walzenbeschichtung, einen Härtegradienten erzeugt.Advantageously, a hardness-altering substance and / or a precursor thereof by a diffusion or migration of the substance from the outside into the roll material, for example, the coating material applied to a core roll coating introduced, wherein the hardness-altering material directly or indirectly, for example by downstream reactions with Components of the roll coating, a hardness gradient generated.

Vorzugsweise weist der härteverändernde Stoff bei den bestimmungsgemässen Betriebsbedingungen der Walze einen ausreichend niedrigen Diffusionskoeffizienten auf, so dass über die Lebensdauer der Walze ein im wesentlichen zeitlich und örtlich konstanter Härtegradient vorliegt. Der härteverändernde Stoff kann nach dessen Einbringung in das Walzenmaterial immobilisiert werden, beispielsweise durch nachfolgende chemische Reaktionen oder durch vorübergehende Unterstützung des Eindringens in das Walzenmaterial z.B. durch gegenüber den bestimmungsgemässen Betriebsbedingungen erhöhte Temperatur bei der Erzeugung des Härtegradienten oder durch Anwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels für den eindiffundierenden Stoff, wobei das Lösungsmittel vorzugsweise unterschiedlich von den bei der Anwendung der Walze verwendeten Lösungsmitteln, z.B. in Druckmedien enthaltenen Lösungsmitteln ist. Beipielsweise kann die Eindiffusion eines Vernetzungsmittels wie z.B. eines Peroxides durch Aceton gefördert werden.Preferably, the hardness-changing substance has a sufficiently low diffusion coefficient at the operating conditions of the roller as intended, so that over the life of the roller there is a substantially temporally and locally constant hardness gradient. The hardness-altering material can be immobilized after its introduction into the roll material, for example by subsequent chemical reactions or by temporary support of penetration into the roll material, for example by increased compared to the intended operating conditions temperature in the generation of the hardness gradient or by the presence of a suitable solvent for the diffusing material , wherein the solvent is preferably different from the solvents used in the application of the roller, for example in Media containing solvents is. For example, the diffusion of a crosslinking agent such as a peroxide can be promoted by acetone.

Eine Oberflächenverhärtung kann beispielsweise durch das Einbringen von Vernetzungsmitteln wie Halogen- und/oder schwefelhaltigen Stoffen in Kautschukverbindungen enthaltende Walzenbeschichtungen erfolgen. Die Vernetzungsmittel können mittels Lösungen oder über die Gasphase in das Beschichtungsmaterial eingebracht werden. Beispielsweise kann eine ein Kautschukmaterial enthaltende Walzenbeschichtung durch Einbringen von Chlorschwefel oder anderen Schwefelhalogeniden bzw. Polyschwefelhalogeniden mittels Toluollösung oder durch Gasphasenchlorierung oberflächenverhärtet werden. Beispielsweise ist auch ein Einreiben von Schwefel oder Schwefelverbindungen und/oder von Vulkanisationsbeschleunigern aus fester Phase, beispielsweise in Form von Pulvern, möglich. Besonders vorteilhaft ist es, radikalisch reagierende Monomere, Peroxide und/oder Photoinitiatoren oder Precursor der genannten Verbindungsklassen in das Beschichtungsmaterial von der Oberfläche her eindiffundieren zu lassen. Den oben genannten Verfahrensschritten kann gleichzeitig oder zeitlich vor- und/oder nachgelagert ein weiterer im Wirkzusammenhang mit dem ersten Schritt stehender Verfahrensschritt folgen, beispielsweise die Beaufschlagung des Beschichtungsmaterials mit Wärme und/oder mit Strahlung, um beispielsweise eine entsprechende Vernetzung des Beschichtungsmaterials zu bewirken.A surface hardening can be carried out, for example, by the incorporation of crosslinking agents such as halogenated and / or sulfur-containing substances in rubber compounds containing roller coatings. The crosslinking agents can be introduced into the coating material by means of solutions or via the gas phase. For example, a roller coating containing a rubber material may be surface-hardened by introducing chlorosulfur or other sulfur halides or polysulfur halides by means of toluene solution or gas phase chlorination. For example, it is also possible to rub sulfur or sulfur compounds and / or solid phase vulcanization accelerators, for example in the form of powders. It is particularly advantageous to allow radically reacting monomers, peroxides and / or photoinitiators or precursors of the mentioned classes of compounds to diffuse into the coating material from the surface. The above-mentioned process steps may be followed simultaneously or chronologically by a further process step related to the first step, for example the application of heat and / or radiation to the coating material, for example to effect a corresponding crosslinking of the coating material.

Der Gradient des härteverändernden Stoffes kann auch durch im wesentlichen kontinuierliche Änderung der Zusammensetzung des auf einen Kern aufzubringendem Beschichtungsmaterials erzeugt werden, beispielsweise indem bei Tauch- oder Sprühbeschichtungen die Zusammensetzung des Beschichtungsmaterials im wesentlichen kontinuierlich oder quasikontinuierlich verändert wird.The gradient of the hardness-altering substance may also be produced by substantially continuously changing the composition of the coating material to be applied to a core, for example by substantially reducing the composition of the coating material in the case of dip or spray coatings is changed continuously or quasi-continuously.

Die Härteveränderung der Walzenbeschichtung kann durch Härteänderung der beschichteten Walze, bei der eine elastomere Walzenbeschichtung auf einem im wesentlichen steifen Kern aufgebracht ist, erfolgen. Die Walzenbeschichtung besteht hierbei vorzugsweise aus einem homogenen Material. Die Beschichtung kann durch eine Haftmittelschicht mit dem Kern verbunden sein. In die Walzenbeschichtung kann gegebenenfalls auch zusätzlich oder alternativ in einem vorgelagerten Verfahrensschritt ein Härtegradient eingebracht werden, wonach anschließend die Walzenbeschichtung auf den Kern aufgebracht wird. Gegebenenfalls kann nachfolgend zu den beiden oben genannten Verfahrensvarianten ein weiterer Aufbau der Walzenbeschichtung, gegebenenfalls jeweils mit härteverändernden oder Härtegradienten erzeugenden Prozeßschritten erfolgen.The hardness change of the roll coating can be made by changing the hardness of the coated roll in which an elastomeric roll coating is applied to a substantially rigid core. The roll coating here preferably consists of a homogeneous material. The coating may be bonded to the core by an adhesive layer. Optionally, a hardness gradient can also be introduced into the roll coating in addition or alternatively in an upstream process step, after which the roll coating is subsequently applied to the core. Optionally, subsequent to the two above-mentioned process variants, a further structure of the roll coating, if appropriate, each with hardness-changing or hardness gradient-generating process steps carried out.

Der härteveränderte Bereich kann gegebenenfalls mit einer oder mehreren zusätzlichen Deckschichten versehen sein, die beispielsweise die Affinität der Walzenoberfläche zu dem Verarbeitungsmedium wie z.B. einem Druckmedium einstellen, beispielsweise in Form hydrophiler oder oleophiler Komponenten wie z.B. Weichmacher, oder erwünschte chemische oder physikalische Eigenschaften haben, beispielsweise Abrieb vermindern. Die Deckschicht kann lediglich eine oder einige Moleküllagen umfassen und eine Stärke im Bereich von 10 bis 1 oder weniger Mikrometer aufweisen, ohne hierauf beschränkt zu sein. Durch die etwaig vorhandene obere Deckschicht, die gegebenenfalls aber auch entbehrlich sein kann, und die vorzugsweise gegenüber der Schichtdicke der einen radialen Härtegradienten aufweisenden Walzenschicht klein ist, wird vorzugsweise die resultierende Gesamthärte der Walzenoberfläche nicht oder nicht wesentlich beinflusst.The cured area may optionally be provided with one or more additional topcoats which, for example, adjust the affinity of the roll surface to the processing medium such as a printing medium, for example in the form of hydrophilic or oleophilic components such as plasticizers, or have desirable chemical or physical properties, such as abrasion Reduce. The cover layer may comprise only one or several molecular layers and may have a thickness in the range of 10 to 1 or less micrometers, without being limited thereto. By virtue of the upper cover layer which may possibly also be dispensed with, and which is preferably small in comparison with the layer thickness of the radial hardening gradient, the roll layer preferably does not or will not be the entire hardness of the roll surface significantly influenced.

Gegebenenfalls können zwischen Schichten mit im wesentlichen kontinuierlichen Härtegradienten für bestimmte Anwendungzwecke Zwischenschichten vorgesehen sein. Diese Zwischenschichten können eine Wirkung von Diffusionsbarrieren bezüglich in das Beschichtungsmaterial eingebrachter härteverändernder Stoffe oder Medien aufweisen oder diesbezüglich keine oder keine wesentliche Wirkung zeigen.Optionally, intermediate layers may be provided between layers having substantially continuous hardness gradients for certain applications. These intermediate layers may have an effect of diffusion barriers with respect to hardness-altering substances or media incorporated in the coating material, or show no or no significant effect in this respect.

Vorzugsweise werden die oben genannten oberflächenmodifiziernden Stoffe zugleich durch den härteverändernden Stoff an der Walzenoberfläche immoblisiert, beispielsweise durch chemische Bindung, insbesondere durch radikalische Vernetzung, mit dem elastomeren Beschichtungsmaterial. Hierzu kann der oberflächenmodifiziernden Stoffe, z.B. ein Tensid oder Emulgator unmittelbar zeitlich vor oder nach, vorzugsweise zusammen mit, dem härteverändernden Stoff, z.B. einem Vernetzungsmittel wie beispielsweise einem Peroxid, auf die Walzenbeschichtung aufgebracht und mit dieser verbunden werden. Der oberflächenmodifizierende Stoff kann hierbei in Gewichtsanteilen von mehr als 5%, vorzugsweise mehr als 10-25%, besonders bevorzugt ca. 50% bezogen auf die lösungsmittelfreie, den härteverändernden und oberflächenmodifizierenden Stoff enthaltende Mischung, gegebenfalls neben weiteren Komponenten, enthalten sein. Als Weichmacher haben sich Fettalkoholderivate, z.B. Fettalkoholpolyglycolether, als besonders geeignet erwiesen. Die Behandlungsbedingungen der Walze werden vorzugsweise so gewählt, dass sowohl der härteverändernde Stoff mit dem elastomeren Beschichtungsmaterial als auch der oberflächenmodifizierende Stoff mit diesem reagieren.Preferably, the abovementioned surface-modifying substances are at the same time immobilized by the hardness-changing substance on the roll surface, for example by chemical bonding, in particular by free-radical crosslinking, with the elastomeric coating material. For this, the surface-modifying material, e.g. a surfactant or emulsifier immediately prior to or after, preferably together with, the hardness-altering substance, e.g. a crosslinking agent such as a peroxide, applied to and bonded to the roll coating. The surface-modifying substance may in this case in proportions by weight of more than 5%, preferably more than 10-25%, more preferably about 50% based on the solvent-free, the hardness-modifying and surface-modifying substance-containing mixture, optionally in addition to other components. As plasticizers, fatty alcohol derivatives, e.g. Fatty alcohol polyglycol ethers, proved to be particularly suitable. The treatment conditions of the roll are preferably selected so that both the hardness-altering material with the elastomeric coating material and the surface-modifying substance react with it.

Vorzugsweise erfolgt die Erzeugung des Härtegradienten nach der Vulkanisierung der elastomeren Walzenbeschichtung, nach einer gegebenenfalls durchgeführten Oberflächenbehandlung und/oder nach der Bemassung der einen Härtegradienten aufweisenden Walzenschicht, z.B. durch Schichtabtrag wie Schleifen oder andere geignete Kalibrierungsmassnahmen. Vorzugsweise erfolgt die Erzeugung des Härtegradienten an einer ansonsten gebrauchstauglichen Walze. Gegebenfalls kann auch eine andere Reihenfolge der Bearbeitungsschritte vorgenommen werden. Die radial innenliegende Oberflächenschicht der Walzenbeschichtung kann beipieslweise bei einer vorgefertigten Walzenbeschichtung erzeugt werden, wobei die erfindungsgemäss modifizierte Beschichtung nachträglich auf den Walzenkern aufgebracht wird, beispielsweise durch Aufweitung und Aufziehen auf den Kern.Preferably, the generation of the hardness gradient takes place after the Vulcanization of the elastomeric roll coating, after an optionally performed surface treatment and / or after the dimensioning of a hardness gradient having roll layer, eg by Schichtabtrag such as grinding or other suitable calibration measures. The generation of the hardness gradient preferably takes place on an otherwise usable roll. Optionally, a different order of the processing steps can be made. The radially inner surface layer of the roll coating can be produced by way of example in the case of a prefabricated roll coating, wherein the coating modified according to the invention is subsequently applied to the roll core, for example by widening and drawing onto the core.

Der Walzenkern kann jeweils aus einem im wesentlichen starren Material wie beispielsweise Stahl oder einem anderen geigneten Material bestehen.The roller core may each consist of a substantially rigid material such as steel or another suitable material.

Die Walzenbeschichtung mit im wesentlichen kontinuierlichem Härtegradienten erstreckt sich vorzugsweise vollumfänglich und über die gesamte Länge des fluidfilmaufbereitenden Arbeitsbereichs der Walze. Der Bereich der Walzenbeschichtung mit einem Härtegradienten kann sich gegebenenfalls auch nur bereichsweise über einen Teil Walzenoberfläche, d.h. einen Teil der Länge und/oder des Umfangs der Walze erstrecken, beispielsweise nur über bestimmte Segmente der Walzenoberfläche, wobei die verbleibenden Oberflächenbereiche der Walze keinen Härtegradienten aufweisen können. So kann beispielsweise ein Walzensegment mit Härtegradient nur im mittleren Bereich der Walze vorgesehen sein und sich z.B. mittig zur Walze über 50% oder 75% der Walzenlänge vollumfänglich erstrecken. Es kann auch beispielsweise ein schmaler Randstreifen der Walzenbeschichtung benachbart den stirnseitigen Enden der Walze ohne Härtegradienten vorgesehen sein, der jeweils beipielsweise eine Breite von 10%, 5% oder weniger der Walzenlänge aufweisen kann. Die genannten Segmente können sich jeweils vollumfänglich oder nur teilumfänglich um die Walze erstrecken. Die Walzenoberfläche kann auch Bereiche bzw. Segmente unterschiedlicher Härtegradienten aufweisen, so kann beipielsweise in den Walzenstirnseiten benachbarten Randstreifen ein grösserer oder kleinerer Härtegradient vorliegen als im mittleren Bereich der Walze, was beipielsweise durch unterschiedliche Mengen an in die Walzenbeschichtung eingebrachten härteverändernden Stoffen wie z.B. Vernetzungsmittel erzielt werden kann. Die Segmente unterschiedlicher Härte oder gegenüber dem Grundmaterial unveränderter Härte können beispielsweise dadurch hergestellt werden, dass die Walzenoberfläche mit einem Material wie z.B. einer Folie oder Wachse abgedeckt wird und der härteverändernde Stoff, z.B. ein Peroxid, anschliessend auf die Walzenoberfläche aufgebracht wird, oder auf andere geeignete Weise.The roller coating with a substantially continuous hardness gradient preferably extends fully and over the entire length of the fluid-film-forming working area of the roller. The area of the roll coating with a hardness gradient may also extend only in certain areas over a part of the roll surface, ie a part of the length and / or circumference of the roll, for example only over certain segments of the roll surface, wherein the remaining surface areas of the roll can not have a hardness gradient , Thus, for example, a roll segment with a hardness gradient can be provided only in the central region of the roll and, for example, extend completely in the middle of the roll over 50% or 75% of the roll length. It may also, for example, a narrow edge strip of the roll coating adjacent the front ends of the roller without Hard gradients may be provided, each of which may, for example, have a width of 10%, 5% or less of the roll length. The segments mentioned can each extend fully or only partially around the roller. The roll surface can also have regions or segments of different hardness gradients, for example, a larger or smaller hardness gradient may be present in the roll end faces than in the middle region of the roll, which are achieved, for example, by varying amounts of hardening substances introduced into the roll coating, such as crosslinking agent can. The segments of different hardness or unchanged hardness relative to the base material can be produced, for example, by covering the roll surface with a material such as a film or waxes and applying the hardness-altering substance, eg a peroxide, to the roll surface, or to other suitable ones Wise.

Die erfindungsgemässe Walze kann allgemein zur Fluidfilmaufbereitung eingesetzt werden, insbesondere zur Farbfilmaufbereitung und/oder zur Aufbereitung von Feuchtmittelfilmen, ohne hierauf beschränkt zu sein. Deratige Farb- bzw. Feuchtmittelfilme werden beispielsweise in Druckwerken gehandhabt. Die erfindungsgemässen Walzen können jedoch auch zur Aufbereitung von Fluidfilmen in anderen Anwednungsgebieten vorteilhaft eingesetzt werden. Die erfindungsgemässen Walzen können in Maschinen eingesetzt werden, in denen sie gegen andere Walzen arbeiten und radiale bzw. tangentiale Druckkräfte mit diesen austauschen.The roll according to the invention can generally be used for the preparation of fluid films, in particular for color film processing and / or for the treatment of dampening solution films, without being limited thereto. Deratige color or dampening films are handled for example in printing units. However, the rolls according to the invention can also be advantageously used for the treatment of fluid films in other fields of application. The rolls according to the invention can be used in machines in which they work against other rolls and exchange radial or tangential compressive forces with them.

Kurzbeschreibung der ZeichnungenBrief description of the drawings

Die Erfindung wird nachfolgend beispielhaft veranschaulicht und anhand zweier Ausführungsbeispiele beispielhaft beschrieben. Es zeigen:

  • Figur 1 eine schematische Querschnittsdarstellung einer erfindungsgemässen Walze,
  • Figur 2 eine schematische Darstellung des Härteverlaufs der Walze nach Figur 1,
  • Figur 3 eine schematische Darstellung des Härteverlaufs der Walze nach Figur 1 nach einer alternativen Ausführungsform,
  • Figur 4 eine schematische Querschnittsdarstellung einer alternativen Ausführungsform einer erfindungsgemässen Walze,
  • Figur 5 eine schematische Darstellung des Härteverlaufs der Walze nach Figur 4,
  • Figur 6 eine schematische Darstellung des Härteverlaufs der Walze nach Figur 4 nach einer alternativen Ausführungsform,
The invention is exemplified below and described by way of example with reference to two embodiments. Show it:
  • FIG. 1 a schematic cross-sectional view of a roll according to the invention,
  • FIG. 2 a schematic representation of the hardness profile of the roller after FIG. 1 .
  • FIG. 3 a schematic representation of the hardness profile of the roller after FIG. 1 according to an alternative embodiment,
  • FIG. 4 a schematic cross-sectional view of an alternative embodiment of a roll according to the invention,
  • FIG. 5 a schematic representation of the hardness profile of the roller after FIG. 4 .
  • FIG. 6 a schematic representation of the hardness profile of the roller after FIG. 4 according to an alternative embodiment,

Ausführungsbeispiele der ErfindungEmbodiments of the invention

Figur 1 zeigt eine erfindungsgemäße Walze 1 bestehend aus einem Walzenkern 3 aus einem im wesentlichen starren Material wie Stahl und einer elastomeren Beschichtung 2, hier aus einem synthetischen Kautschukmaterial. Zwischen Walzenkern 3 und Walzenbeschichtung 2 ist eine nicht dargestellte Haftvermittlerschicht vorgesehen. Die Walzenbeschichtung 2 mit der Schichtdicke d = 10 mm und einer Härte von ca. 25 Shore A wurde in einem Verfahrensschritt auf den Walzenkern aufgebracht. FIG. 1 shows a roller 1 according to the invention consisting of a roller core 3 of a substantially rigid material such as steel and an elastomeric coating 2, here of a synthetic rubber material. Between roll core 3 and roll coating 2, a bonding agent layer, not shown, is provided. The roll coating 2 with the layer thickness d = 10 mm and a hardness of about 25 Shore A was applied to the roll core in one process step.

Nach dem Ausführungsbeispiel enthält die Walzenbeschichtung, die insbesondere im Farbwerk wie auch im Feuchtwerk eines Druckwerkes einsetzbar ist, folgende Bestandteile: Nitrilkautschuk (50 Mooney, 33 Gew.-% Acrylnitril) 100 Gew.-Teile Zinkoxid 5 Gew.-Teile Stearinsäure 1 Gew.-Teil Füllstoff (FEF Ruß) 20 Gew.-Teile Weichmacher (Dioctylphtalat) 70 Gew.-Teile Vernetzungsmittel (Schwefel) 3 Gew.-Teile Vulkanisationsbeschleuniger (Mercaptobenzothiazol) 1,5 Gew.-Teile According to the embodiment, the roll coating, which can be used in particular in the inking unit as well as in the dampening unit of a printing unit, the following components: Nitrile rubber (50 Mooney, 33 wt.% Acrylonitrile) 100 parts by weight zinc oxide 5 parts by weight stearic acid 1 part by weight Filler (FEF soot) 20 parts by weight Plasticizer (dioctyl phthalate) 70 parts by weight Crosslinking agent (sulfur) 3 parts by weight Vulcanization accelerator (mercaptobenzothiazole) 1.5 parts by weight

Es versteht sich, dass anstelle der oben genannten Verarbeitungshilfsmittel, Füllstoffe, Weichmacher und Vernetzungssowie Vulkanisationshilfsmittel auch andere geeigneten Verbindungen sowie weitere geeignete Hilfsmittel eingesetzt werden können.It is understood that other suitable compounds and other suitable auxiliaries can be used instead of the abovementioned processing aids, fillers, plasticizers and crosslinking agents and vulcanization aids.

Die Komponenten der Walzenbeschichtung werden in einem üblichen Mischer gemischt, kalandriert und im Wickelverfahren auf den mit einem Haftvermittler präparierten Walzenkern aufgebracht. Anschließend wird in üblicher Weise vulkanisiert, beispielsweise im Autoklaven über vier Stunden bei 150 °C. Anschließend wird durch übliche Bearbeitungsverfahren wie Schleifen die einschichtige Walze mit homogener Walzenbeschichtung auf die geforderten Maße eingestellt.The components of the roll coating are mixed in a conventional mixer, calendered and applied in the winding process on the prepared with a primer roll core. It is then vulcanized in a conventional manner, for example in an autoclave for four hours at 150 ° C. Subsequently, the single-layer roll with homogeneous roll coating is adjusted to the required dimensions by conventional processing methods such as grinding.

Zur Oberflächenverhärtung der Walze wird ein Peroxid (beispielsweise t-Butylperoxybenzoat) in einer geeigneten Konzentration, beispielsweise 50 bis 40 ml/m2, vorzugsweise 100 bis 300, insbesondere ca. 250 ml/m2 gleichmäßig auf die Oberfläche der Walze aufgebracht, wobei die Walze mit geigneter Geschwindigkeit rotieren kann. Das flüssige Peroxid wird anschließend für einen zur Erzeugung des gewünschten Härtegradienten ausreichenden Zeitraumes von ca. 5 Minuten bis 2 Stunden, z.B. ca. 30 Minuten, in den Elastomerbelag eindiffundieren lassen und nach dieser Eindiffusinszeit sofort thermisch mittels einer Heizeinrichtung auf eine ausreichende Reaktionstemperatur gebracht, bei welcher das Peroxid mit der Kautschukkomponente unter Verhärtung derselben reagiert, und bei dieser Temperatur für eine ausreichende Reaktionszeit, beispielsweise ca. 1 Stunde, gehalten.For surface hardening of the roll, a peroxide (for example t-butyl peroxybenzoate) in a suitable concentration, For example, 50 to 40 ml / m 2 , preferably 100 to 300, in particular about 250 ml / m 2 uniformly applied to the surface of the roller, wherein the roller can rotate at a suitable speed. The liquid peroxide is then allowed to diffuse into the elastomeric covering for a sufficient time to generate the desired hardness gradient period of about 5 minutes to 2 hours, for example about 30 minutes and immediately after this Eindiffusinszeit thermally brought by a heater to a sufficient reaction temperature at which reacts the peroxide with the rubber component to harden it, and held at this temperature for a sufficient reaction time, for example, about 1 hour.

Das Tiefenprofil der Härte (Shore A-Härte) der derart erhaltenen Walze ist in Fig. 2 schematisch dargestellt. Die Walzenbeschichtung weist einen Bereich der Schichtdicke dv mit im wesentlichen kontinuierlichem Härtegradienten auf, wobei der härtere Bereich sich an den Außenumfang der Walzenbeschichtung unmittelbar anschließt. Der Härtegradient verläuft hier im wesentlichen exponentiell. Hierbei weist die äußerste Lage der Walzenbeschichtung eine intrinsische Härte von ca. 85 Shore A auf. Über eine radiale Tiefe von ca. 1 mm ist die Härte bis auf die der unveränderten Walzenbeschichtung, hier ca. 25 Shore A, abgefallen. Es liegen somit den Kern 3 umgebende Schichten A und B unterschiedlicher Härte vor, wobei die zweite Schicht B, die die erste Schicht A radial außenliegend umgibt, eine höhere Härte aufweist. Über die oberflächenverhärtete Schicht der Schichtdicke dv liegt somit ein Härtegradient von ca. 0,6 Shore A/10 Mikrometer vor. Die gemessene Oberflächenhärte der Walze, bei der Einfluss des Härtegradienten zutage tritt, liegt bei ca. 47 Shore A. Ausgehend von der oberflächenverhärteten Schicht bis zu dem Walzenkern liegt eine im wesentlichen unveränderte Härte vor.The depth profile of the hardness (Shore A hardness) of the roll thus obtained is in Fig. 2 shown schematically. The roll coating has a region of the layer thickness d v with a substantially continuous hardness gradient, wherein the harder region immediately adjoins the outer circumference of the roll coating. The hardness gradient is essentially exponential here. Here, the outermost layer of the roll coating has an intrinsic hardness of about 85 Shore A. About a radial depth of about 1 mm, the hardness has dropped to that of the unchanged roll coating, here about 25 Shore A. There are thus the core 3 surrounding layers A and B of different hardness, wherein the second layer B, which surrounds the first layer A radially outboard, has a higher hardness. Over the surface-hardened layer of the layer thickness d v there is thus a hardness gradient of approximately 0.6 Shore A / 10 microns. The measured surface hardness of the roller, at the influence of the hardness gradient is evident, is about 47 Shore A. Starting from the surface-hardened layer to the roll core is a substantially unchanged hardness before.

Alternativ kann eine Oberflächenverhärtung der elastomeren Beschichtung der Walze auch dadurch erzeugt werden, dass eine Schwefelmonochloridlösung geeigneter Konzentration, beispielsweise ca. 2,5 Gew.-%ig, in einem geeigneten Lösungsmittel wie Diethylether auf die Walzenbeschichtung, die beispielsweise die oben beschriebene Zusammensetzung aufweisen kann, aufgebracht und über einen ausreichenden Zeitraum bei einer ausreichenden Temperatur (beispielsweise 80 °C/30 Minuten) getempert wird. Hierdurch können vergleichsweise dünne Schichten im Bereich von 0,1 bis 0,5 mm, beispielsweise ca. 0,2 mm erzeugt werden. Nach einer weiteren Alternative kann eine Oberflächenverhärtung einer Walzenbeschichtung dadurch erzielt werden, dass ein Gemisch eines Vulkanisationsmittels mit einem Vulkanisationsbeschleuniger, (beispielsweise ein Gemisch von Schwefel mit Diphenylguanidin) in einem geeigneten Mischungsverhältnis (beispielsweise in einem Mischungsverhältnis von 3 : 1) in einem Walzenspalt über einen geeigneten Zeitraum von beispielsweise 5 Minuten bis 2 Stunden, vorzugsweise ca. 30 Minuten, in die Walzenoberfläche der zu modifizierenden Walze eingerieben wird. Anschließend wird eine Temperung bei einer ausreichenden Zeit für einen ausreichenden Zeitraum (beispielsweise ca. 1 Stunde bei 150 °C) durchgeführt. Es versteht sich, dass die oben genannten Verhärtungsmittel auch durch andere mechanische Verfahren in die Walzenbeschichtung eingebracht werden können.Alternatively, surface hardening of the elastomeric coating of the roll may also be produced by applying a sulfur monochloride solution of suitable concentration, for example about 2.5% by weight, in a suitable solvent such as diethyl ether to the roll coating which may, for example, have the composition described above is applied and annealed for a sufficient period of time at a sufficient temperature (for example 80 ° C / 30 minutes). As a result, comparatively thin layers in the range of 0.1 to 0.5 mm, for example about 0.2 mm can be produced. According to a further alternative, surface hardening of a roll coating can be achieved by mixing a vulcanizing agent with a vulcanization accelerator, (for example, a mixture of sulfur with diphenylguanidine) in a suitable mixing ratio (for example in a mixing ratio of 3: 1) in a nip over a suitable period of, for example, 5 minutes to 2 hours, preferably about 30 minutes, is rubbed into the roll surface of the roll to be modified. Subsequently, a heat treatment is carried out at a sufficient time for a sufficient period of time (for example, about 1 hour at 150 ° C). It is understood that the above-mentioned hardening agents can also be introduced into the roll coating by other mechanical methods.

Zur Eindiffusion der oben genannten härteverändernden Stoffe in die Walzenbeschichtung kann unter Umständen Raumtemperatur ausreichend sein, wobei eine erhöhte Prozesstemperatur den Einwirkungsvorgang beschleunigt. Der Diffusionsvorgang kann durch geeignete Hilfsmittel, beispielsweise geeignete Lösungsmittel wir Aceton oder dergleichen unterstützt werden. Das oberflächenverhärtende Mittel kann zusammen mit einem die Benetzungeigenschaften optimierenden Agenz, insbesondere einem hydrophilisierenden oder oleophilisierenden Agenz wie z.B. einem hydrophilisierenden Fettalkoholderivat, beispielsweise ein Fettalkoholpolyglycolether, oder einem oleophilisierenden oligomeren flüssigem EPDM auf die Walzenoberfläche aufgebracht werden, so dass gleichzeitig mit der Härtemodifizierung oder in einem nachgelagerten Verfahrensschritt das Benetzungsvermögen der Walzenoberfläche verändert werden kann, beispielsweise die Wasserbenetzbarkeit verbessert werden kann. Das Benetzungsmittel wird vorzugsweise zu einem Zeitpunkt auf die Walzenbeschichtung aufgebracht, zu welchem dieser noch mit dem oberflächenverhärtenden Vernetzungsmittel, beispielsweise dem Peroxid, radikalisch an die Elastomeroberfläche gebunden werden kann.For diffusion of the above-mentioned hardness-changing substances in the roll coating may possibly be sufficient room temperature, with an increased process temperature accelerates the exposure process. The diffusion process may be by suitable means, for example suitable solvents we are supported acetone or the like. The surface-hardening agent may be applied to the roll surface together with a wetting properties-optimizing agent, in particular a hydrophilizing or oleophilizing agent such as a hydrophilizing fatty alcohol derivative, for example a fatty alcohol polyglycol ether, or an oleophilizing oligomeric liquid EPDM so that simultaneously with the hardness modification or in a downstream Process step, the wetting capacity of the roll surface can be changed, for example, the water wettability can be improved. The wetting agent is preferably applied to the roll coating at a time when it can still be radically bonded to the elastomer surface with the surface-hardening crosslinking agent, such as the peroxide.

Figur 3 zeigt eine Abwandlung eines Tiefenprofils der Walze nach Figur 1,2 wobei die oberflächennahe Schicht höchster Härte in einem Abstand von ca. 5 Mikrometer von der Walzenoberfläche vorgesehen ist und der Härteabfall zur Walzenoberfläche hin ca. 5% der Absoluthärte der Schicht höchster Verhärtung ausmacht, beispielsweise bedingt durch eine oberflächliche Zersetzung bzw. Nebenreaktion des zur Verhärtung aufgebrachten Vernetzungsmittels. Ausgehend von der Schicht SH höchster Härte fällt die Härte bis auf eine Schichttiefe der Beschichtung von ca. 100 Mikromter kontnuierlich ab. Bis auf eine Tiefe der Beschichtung von 10mm, vorzugsweise über die gesamte Dicke der Beschichtung, weist die Schicht SH die höchste Härte auf. Im übrigen gelten die Ausführungen zu den Figuren 1 und 2 entsprechend. FIG. 3 shows a modification of a depth profile of the roller Figure 1,2 wherein the near-surface layer highest hardness is provided at a distance of about 5 microns from the roll surface and the hardness drop to the roll surface about 5% of the absolute hardness of the layer highest hardening makes, for example, due to a superficial decomposition or side reaction of the applied for hardening crosslinking agent. Starting from the highest hardness layer S H , the hardness decreases continuously up to a layer depth of the coating of about 100 micrometers. Except for a depth of the coating of 10 mm, preferably over the entire thickness of the coating, the layer S H has the highest hardness. For the rest, the comments on the Figures 1 and 2 corresponding.

Figur 4 zeigt eine Abwandlung einer erfindungsgemäßen Walze 1 bestehend aus einem Walzenkern 3, wobei gleiche Bauteile mit gleichen Bezugsziffern versehen sind. Die Härteverläufe der Beschichtungen sind in den Figuren 5 und 6 dargestellt. Die Walzenbeschichtung 2 mit der Schichtdicke d = 10 mm und einer Härte von ca. 25 Shore A entspricht der Beschichtung des Ausführungsbeispiels nach den Figuren 1-3. Im Unterschied zu den Figuren 1 und 2 ist die innere Oberfläche der Beschichtung verhärtet und es bezieht sich in Figur 4 die Schichtdicke d = 0 auf die innere Beschichtungsoberfläche, die hier modifiziert wird. Gemäss der Abwandlung wurde die Walzenbeschichtung in Art eines Schlauches vorgefertigt, die innere Oberfläche der Beschichtung, die dem Kern 3 zugewandt ist, wie zu den Figuren 1-3 oberflächlich verhärtet und auf den mit einem Haftvermittler versehenen Walzenkern aufgezogen. Die Erzeugung des Härtegradienten nach Figur 5 entspricht den Ausführungen nach Figur 2, die nach Figur 6 den Ausführungen nach Figur 3. Durch die Modifizierung der inneren Beschichtungsoberfläche kann die Beschichtung insbesondere bezüglich der Verbindung mit dem Kern, insbesondere unter Berücksichtigung der notwendigen Wärmeabfuhr zum Kern hin und der mechanischen Stabilität der inneren Beschichtungsoberfläche, bei dünnen Walzenbeschichtungen aber auch bezüglich der Eigenschaften der äusseren Beschichtungsoberfläche, durch die unter geeigneter Wahl der Beschichtungsparameter und unter geeigneten Bedingungen die Qualität der Fluidaufbereitung bzw. -verarbeitung und damit auch die der Druckerzeugnisse verbessert werden kann, angepasst werden. FIG. 4 shows a modification of a roll 1 according to the invention consisting of a roller core 3, wherein the same components are provided with the same reference numerals. The hardness profiles of the coatings are in the FIGS. 5 and 6 shown. The roll coating 2 with the layer thickness d = 10 mm and a hardness of about 25 Shore A corresponds to the coating of the embodiment of the Figures 1-3 , Unlike the Figures 1 and 2 the inner surface of the coating is hardened and it refers to FIG. 4 the layer thickness d = 0 on the inner coating surface, which is modified here. According to the modification, the roll coating was prefabricated in the manner of a tube, the inner surface of the coating, which faces the core 3, as to the Figures 1-3 hardened on the surface and mounted on the provided with a primer roll core. The generation of the hardness gradient after FIG. 5 corresponds to the statements below FIG. 2 , the after FIG. 6 according to the statements FIG. 3 , Due to the modification of the inner coating surface, the coating can in particular with respect to the connection with the core, in particular taking into account the necessary heat dissipation to the core and the mechanical stability of the inner coating surface, with thin roll coatings but also with respect to the properties of the outer coating surface, by suitable Choice of coating parameters and under suitable conditions, the quality of the fluid processing or processing and thus the printed products can be improved adapted.

In sämtlichen Ausführungsbeispielen wird der erfindungsgemässe Härtegradient somit durch einen mikroskopisch homogen in der Walzenbeschichtung verteilten Stoff oder Mittel verschieden von Füllstoffen oder Fasern erzeugt.In all embodiments, the hardness gradient according to the invention is thus produced by means of a substance or agent distributed differently from fillers or fibers distributed microscopically homogeneously in the roller coating.

BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS

11
Walzeroller
22
Beschichtungcoating
33
Kerncore
dvdv
Schichtdickelayer thickness
AA
erste Schichtfirst shift
BB
zweite Schichtsecond layer

Claims (21)

  1. Roller for fluid film preparation or film application, having an inside core (3) and a roller coating (2) of layer thickness d, comprising a first layer (A), which surrounds the core (3) and has a first hardness, and a second layer, which surrounds the first layer radially outwards and has a second hardness different from that of the first layer (A), characterized in that the roller coating (2) at least in certain areas displays an essentially continuous hardness gradient through at least part of layer thickness.
  2. Roller according to Claim 1, characterized in that one or more of the components producing a hardness gradient is/are selected from the group of fillers, hardeners, cross-linking agents, activators, photoinitiators, monomers and oligomers of a polymeric material, and plasticisers.
  3. Roller according to Claim 2, characterized in that the cross-linking agent consists of one or more components selected from the group of peroxide, sulphur, halide, sulphur halides and polysulphur dihalides.
  4. Roller according to any of claims 1 to 3, characterized in that the hardness gradient is produced by a gradient of a hardness-modifying substance or agent, which is incorporated into the coating material by means of diffusion or migration of the substance or agent, or a precursor thereof, from at least one surface of the roller coating (2).
  5. Roller according to Claim 4, characterized in that the hardness-modifying substance is a thermally activatable cross-linking agent, and that the roller is produced by superficial application of the cross-linking agent on a roller coating material made of a crosslinkable elastomer, diffusion of the cross-linking agent into the elastomer with generation of a cross-linking agent gradient, and cross-linking of the elastomer with generation of a hardness gradient.
  6. Roller according to any of claims 1 to 5, characterized in that the basic coating material of the roller coating applied to the core (3) has a hardness of less than 35 Shore A.
  7. Roller according to any of claims 1 to 6, characterized in that the hardness gradient covers a difference in effective hardness of the roller coating of more than 5 Shore A.
  8. Roller according to any of claims 1 to 7, characterized in that the layer thickness of the coating material with an essentially continuous hardness gradient amounts to ≥ 0,01 mm.
  9. Roller according to any of claims 1 to 8, characterized in that the near-surface layer of the roller coating (2), from where the section of the coating having an essentially continuos hardness change extends radially into the inside of the coating, lies in a section starting from the roller surface and extending to a depth of approximately 100 micrometres.
  10. Roller according to any of claims 1 to 9, characterized in that the surface of the roller coating (2) is provided with a layer of immobilised, surface-modifying agent.
  11. Roller according to any of claims 1 to 10, characterized in that the hardest layer of the layer thickness section with an essentially continuous hardness gradient is located on, or adjacent to, the outer surface of the roller coating.
  12. Method for manufacturing a roller for fluid film preparation according to one of Claims 1 to 11 having an inside core (3) and a roller coating (2) comprising a first layer (A), which surrounds the core (3) and has a first hardness, and a second layer (B), which surrounds the first layer and has a second hardness different from that of the first layer (A), where the first and the second layer (A, B) together have a layer thickness d, characterized in that an essentially continuous hardness gradient is produced at least in certain areas in the roller coating.
  13. Method according to Claim 12, characterized in that one or more of the components producing a hardness gradient is/are selected from the group of fillers, hardeners, cross-linking agents, monomers and oligomers of a polymeric material, and plasticisers.
  14. Method according to claim 13, characterized in that the cross-linking agent is one or more components selected from the group of peroxide, sulphur, halide, sulphur halides and polysulphur dihalides.
  15. Method according to any of claims 12 to 14, characterized in that in order to produce a hardness gradient, a gradient of a hardness-modifying substance or agent is incorporated into the coating material by means of diffusion or migration of the substance or agent, or a precursor thereof, from at least one surface of the roller coating.
  16. Method according to Claim 15, characterized in that the hardness-modifying substance is a thermally activatable cross-linking agent, and that the roller is produced by superficial application of the cross-linking agent on a roller coating material made of a crosslinkable elastomer, diffusion of the cross-linking agent into the elastomer with generation of a cross-linking agent gradient, and cross-linking of the elastomer with generation of a hardness gradient.
  17. Method according to any of claims 12 to 16, characterized in that in order to produce the hardness gradient, the process step that produces the hardness gradient is interrupted before a change in hardness occurs through the entire layer thickness of the coating material.
  18. Method according to any of claims 12 to 17, characterized in that, that the layer thickness of the coating material with an essentially continuous hardness gradient amounts to ≥ 0,01 mm.
  19. Method according to any of claims 12 to 18, characterized in that a hardness gradient of the roller coating is produced such that the near-surface layer of the roller coating, from where the section of the layer thickness having an essentially continuous hardness change extends towards the inside of the coating (2), lies in a section starting from the roller surface and extending to a depth of approximately 100 micrometres.
  20. Method according to any of claims 12 to 19, characterized in that an essentially continuous hardness gradient is produced in a functional roller (1) with a homogeneous roller coating (2) by means of chemical and, if necessary, subsequent thermal treatment.
  21. Method according to any of claims 12 to 20, characterized in that the surface of the roller coating is provided with a surface-modifying agent and that the agent is immobilized on the roller surface.
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