EP0955183A2

EP0955183A2 - Thermal transfer ribbon

Info

Publication number: EP0955183A2
Application number: EP99108565A
Authority: EP
Inventors: Heinrich Krauter
Original assignee: Pelikan Produktions AG
Current assignee: Pelikan Produktions AG
Priority date: 1998-05-08
Filing date: 1999-05-05
Publication date: 1999-11-10
Anticipated expiration: 2019-05-05
Also published as: DE59907677D1; EP0955183A3; DE19820769B4; EP0955183B1; DE19820769A1; CA2271430A1

Abstract

Thermal transfer tape with a resin-bonded release layer containing a wax-soluble polymer and a wax-bonded layer of thermal transfer ink containing a narrow-cut wax with melting and solidification points close together plus less than 8 wt.% wax-soluble polymer. Thermal transfer tape with a conventional base, a wax-bonded layer (B) of thermal transfer ink on one side of the base and a resin-bonded release layer (A) between layer (B) and the base. Layer (A) (at least) contains a wax-soluble polymer, while layer (B) contains less than 8 (preferably 0-5) wt.% wax-soluble polymer together with a narrow-cut wax in which the melting and solidification points (Tm and Ts) are close together.

Description

Die Erfindung betrifft ein Thermotransferband mit einem üblichen Träger, mit einer auf einer Seite des Trägers ausgebildeten wachsgebundenen Schicht einer Thermotransferfarbe und mit einer sich zwischen Träger und wachsgebundener Schicht befindenden harzgebundenen Trennschicht.The invention relates to a thermal transfer ribbon with a conventional carrier, with a wax-bound layer of a thermal transfer ink formed on one side of the carrier and with a resin-bound release layer located between the carrier and the wax-bound layer.

Ein Thermotransferband der oben beschriebenen Art geht aus der DE 195 48 033 A1 hervor. Die darin beschriebene harzgebundene Trennschicht dient der besseren Trennung der wachsgebundenen Schicht der Thermotransferfarbe von dem jeweiligen Träger. Besonderes Ziel dieser bekannten Lehre ist es, die Notwendigkeit der Ausbildung einer sogenannten "Topcoat" (Haftschicht) bzw. einer zweischichtigen Thermotransferfarbe auszuschließen und beim Thermodruckvorgang zufriedenstellende matte Ausdrucke zu erhalten. Dies wird dadurch gewährleistet, daß sowohl die harzgebundene Trennschicht als auch die wachsgebundene Schicht der Thermotransferfarbe in einer ausreichend großen Menge ein wachslösliches Polymer enthalten. Besonders bevorzugt ist es, daß die wachsgebundene Schicht der Thermotransferfarbe etwa 5 bis 10 Gew.-% wachslösliches Polymer enthält.A thermal transfer ribbon of the type described above emerges from DE 195 48 033 A1. The resin-bound separating layer described therein serves to better separate the wax-bound layer of the thermal transfer ink from the respective carrier. The particular aim of this known teaching is to exclude the need for the formation of a so-called "top coat" (adhesive layer) or a two-layer thermal transfer ink and to obtain satisfactory matt prints during the thermal printing process. This is ensured by the fact that both the resin-bound separating layer and the wax-bound layer of the thermal transfer ink contain a wax-soluble polymer in a sufficiently large amount. It is particularly preferred that the wax-bonded layer of the thermal transfer ink contains about 5 to 10% by weight of wax-soluble polymer.

Das oben beschriebene Thermotransferband ist in hohem Maße geeignet, der angesprochenen Zielsetzung zu genügen. Allerdings ist es bei anderen Zielsetzungen zu verbessern. Dies gilt insbesondere für den Thermotransfer-Druck auf nicht gestrichenem Papier ("Plain Paper"), das eine vergleichsweise hohe Rauhigkeit aufweist. Für gute Druckqualität und für Qualitätsprodukte sind die folgenden physikalischen Eigenschaften unabdingbar: Die Kraft der mechanischen Verankerung der Thermotransferfarbe auf dem bedruckten Papier muß während des Trennvorganges im Thermodrucker - Trennung Band von Papier - größer als die Kohäsion der Thermotransferfarbe selbst und die Adhäsion der Thermotransferfarbe zum Substrat sein, d.h. niedriger Farbauftrag, geringe Farbviskosität und geringe Adhäsion der Farbe zur Trennschicht ("Release-Layer") während des Druckvorgangs führen zu einer optimalen Druckqualität. Erzeugnisse des Standes der Technik zeigen darüber hinaus, daß die Druckqualität bei "kaltem" und "heißem" Druckkopf unerwünscht variiert.The thermal transfer ribbon described above is highly suitable to meet the stated objective. However, it has to be improved with other objectives. This applies in particular to thermal transfer printing on uncoated paper ("plain paper"), which has a comparatively high roughness. The following physical properties are essential for good print quality and quality products: The force of the mechanical anchoring of the thermal transfer ink on the printed paper must be greater than the cohesion of the thermal transfer ink during the separation process in the thermal printer - separation of ribbon from paper itself and the adhesion of the thermal transfer ink to the substrate, ie low ink application, low ink viscosity and low adhesion of the ink to the release layer during the printing process lead to optimal print quality. Prior art products also show that print quality undesirably varies with "cold" and "hot" printheads.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Thermotransferband der eingang bezeichneten Art vorzuschlagen, mit dem die oben angesprochenen Ziele zur Verbesserung der Druckqualität, insbesondere bei "kaltem" bzw. "heißem" Druck, besonders auch auf ungestrichenem Papier hoher Rauhigkeit, erreicht werden.The invention was therefore based on the object of proposing a thermal transfer ribbon of the type mentioned at the outset, with which the objectives mentioned above for improving the print quality, in particular in the case of "cold" or "hot" printing, in particular also on uncoated paper of high roughness, are achieved.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß zumindest die harzgebundene Trennschicht A) ein wachslösliches Polymer enthält und die wachsgebundene Schicht B) der Thermotransferfarbe weniger als etwa 8 Gew.-%, insbesondere etwa 0 bis 5 Gew.-% wachslösliches Polymer enthält, wobei die Wachse der wachsgebundenen Schicht B) eng geschnittene Wachse dicht beieinanderliegender Schmelz- und Erstarrungspunkte sind. Vorzugsweise enthält demzufolge die wachsgebundene Schicht B keine wesentlichen Mengen an wachslöslichen Polymer, ganz besonders etwa 0 bis 1,5 Gew.-% oder gar weniger als etwa 0,5 Gew.-%.According to the invention, this object is achieved in that at least the resin-bound separating layer A) contains a wax-soluble polymer and the wax-bound layer B) of the thermal transfer ink contains less than about 8% by weight, in particular about 0 to 5% by weight, of wax-soluble polymer, the Waxes of the wax-bound layer B) tightly cut waxes are closely spaced melting and solidification points. Accordingly, the wax-bound layer B preferably does not contain any substantial amounts of wax-soluble polymer, very particularly about 0 to 1.5% by weight or even less than about 0.5% by weight.

Unter einer Trennschicht bzw. Releaseschicht wird im vorliegenden Fachgebiet eine Schicht verstanden, die beim Druckvorgang die Abgabe der Thermotransferfarbe auf das aufnehmende Substrat steuert, selbst jedoch nicht auf das Substrat übertragen wird. Eine Trennschicht schmilzt beim Druckvorgang nicht, sondern erweicht allenfalls und weist außerdem eine hohe Adhäsion zum Träger auf.A separating layer or release layer is understood in the present technical field to mean a layer which controls the delivery of the thermal transfer ink to the receiving substrate during the printing process, but is not itself transferred to the substrate. A separating layer does not melt during the printing process, but softens at most and also has high adhesion to the carrier.

Ein wesentlicher Gesichtspunkt bei der Lösung der bezeichneten Aufgabe ist der Einsatz "eng geschnittener" Wachse in der wachsgebundenen Schicht, d.h. der Schmelz- und Erstarrungspunkt der Wachse müssen dicht zusammen liegen. Die Temperaturdifferenz zwischen Schmelz- und Erstarrungspunkt beträgt hier vorzugsweise weniger als etwa 10°C, insbesondere weniger als etwa 7°C und ganz besonders bevorzugt weniger als etwa 5°C.An essential aspect in solving the described problem is the use of "tightly cut" waxes in the wax-bound layer, ie the melting and solidification point of the waxes must lie close together. The temperature difference between the melting and solidification point is preferably less here than about 10 ° C, especially less than about 7 ° C, and most preferably less than about 5 ° C.

Die im Rahmen der Erfindung in der wachsgebundenen Schicht B) der Thermotransferfarbe eingesetzten Wachse folgen der üblichen Wachsdefinition mit der obigen Einschränkung auf eng geschnittene Wachse. Es werden im Rahmen der Erfindung insbesondere Wachse eines Schmelzpunktes von etwa 75 bis 90°C eingesetzt. Es handelt sich also im weitesten Sinne um ein Material, das fest bis brüchig hart, grob bis feinkristallin, durchscheinend bis opak, jedoch nicht glasartig ist, oberhalb etwa 70°C schmilzt, allerdings schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrigviskos und nicht fadenziehend ist. Wachse dieser Art sind den natürlichen Wachsen, chemisch-modifizierten Wachsen und den synthetischen Wachsen zuzuordnen. Besonders bevorzugt sind unter den natürlichen Wachsen pflanzliche Wachse in Form von Carnaubawachs, Candelillawachs, Mineralwachse in Form von höherschmelzendem Ceresin und höherschmelzendem Ozokerit (Erdwachs), petrochemische Wachse, wie beispielsweise Petrolatum, Paraffinwachse und Mikrowachse. Unter den chemisch-modifizierten Wachsen sind insbesondere Montanesterwachse, hydriertes Rizinusöl und hydriertes Jojobaöl bevorzugt. Unter den synthetischen Wachsen sind Polyalkylenwachse und Polyethylenglykolwachse sowie daraus durch Oxidation und/oder Veresterung hergestellte Produkte bevorzugt. Amidwachse sind ebenfalls verwendbar. Im einzelnen sind hier als besonders bevorzugt modifizierte mikrokristalline Wachse anzugeben.The waxes used in the wax-bound layer B) of the thermal transfer ink in the context of the invention follow the customary wax definition with the above restriction to narrow-cut waxes. In the context of the invention, waxes with a melting point of approximately 75 to 90 ° C. are used in particular. In the broadest sense, it is a material that is solid to brittle, hard, coarse to fine crystalline, translucent to opaque, but not glassy, melts above approx. 70 ° C, but is relatively low-viscosity and not stringy just above the melting point. Waxes of this type can be assigned to natural waxes, chemically modified waxes and synthetic waxes. Among the natural waxes, vegetable waxes in the form of carnauba wax, candelilla wax, mineral waxes in the form of higher-melting ceresin and higher-melting ozokerite (earth wax), petrochemical waxes, such as, for example, petrolatum, paraffin waxes and microwaxes, are particularly preferred. Among the chemically modified waxes, montan ester waxes, hydrogenated castor oil and hydrogenated jojoba oil are particularly preferred. Among the synthetic waxes, polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes and products made therefrom by oxidation and / or esterification are preferred. Amide waxes can also be used. In particular, modified microcrystalline waxes are to be specified here as particularly preferred.

Der erfindungsgemäß einzuhaltende Rahmen des Schmelzpunktes für die herangezogenen Wachse ist kritisch. Wird der Wert von 70°C unterschritten, dann bedeutet dies, daß die mechanische Verankerung nicht ausreichend ist und somit Farbtransfer und Farbauflösung nicht zufriedenstellen. Höhere Schmelzpunkte als etwa 95°C führen nachteiligerweise zu einem erhöhten Energieaufwand beim Druckvorgang.The framework of the melting point to be observed according to the invention for the waxes used is critical. If the temperature falls below 70 ° C, this means that the mechanical anchoring is insufficient and thus color transfer and color resolution are unsatisfactory. Melting points higher than about 95 ° C disadvantageously lead to increased energy expenditure during the printing process.

Ein gutes Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Wachs ist Carnaubawachs, dessen Schmelzpunkt bei etwa 85°C und dessen Erstarrungspunkt bei etwa 78°C liegt.A good example of a wax which can be used according to the invention is carnauba wax, the melting point of which is approximately 85 ° C. and the solidification point of which is approximately 78 ° C.

Die bezeichneten Wachse führen beim Druckvorgang zu einer wünschenswert niedrigen Kohäsion der Thermotransferfarbe.The indicated waxes lead to a desirable low cohesion of the thermal transfer ink during the printing process.

Den Wachsmaterialien der wachsgebundenen Thermotransferfarbe können vielfältige Zusätze einverleibt werden, wie insbesondere Klebrigmacher in Form von Terpenphenolharzen (wie z.B. die Handelsprodukte Zonataclite 85 von der Firma Arizona Chemical) und Kohlenwasserstoffharzen (wie z.B. die Handelsprodukte KW-Harz 61 B1/105 von der Firma VFT, Frankfurt). Auf die Schicht B) kann eine Haftschicht mit Klebrigmacher aufgetragen sein. In einer Ausführungsform befindet sich auf der Schicht B) eine Haftschicht, insbesondere eine Paraffinschicht mit einem Gehalt an feinverteiltem klebrigmachenden Kohlenwasserstoffharz, wobei das Paraffin einen Schmelzpunkt von insbesondere etwa 60 bis 95°C aufweist.A variety of additives can be incorporated into the wax materials of the wax-bonded thermal transfer ink, such as, in particular, tackifiers in the form of terpene phenol resins (such as the commercial products Zonataclite 85 from Arizona Chemical) and hydrocarbon resins (such as the commercial products KW-Harz 61 B1 / 105 from VFT, Frankfurt). An adhesive layer with tackifier can be applied to layer B). In one embodiment, there is an adhesive layer on layer B), in particular a paraffin layer with a content of finely divided tackifying hydrocarbon resin, the paraffin having a melting point of in particular about 60 to 95 ° C.

Die Einfärbung kann durch beliebige Farbmittel erfolgen. Es kann sich um Pigmente, wie insbesondere um Ruß, aber auch um lösungsmittel- und/oder bindemittellösliche Farbmittel, wie das Handelsprodukt Basoprint, organische Farbpigmente sowie verschiedene Azofarbstoffe (Cerces- und Sudanfarbstoffe) handeln. Ruß gilt im Rahmen der vorliegenden Erfindung als besonders geeignet. Vorzugsweise enthält die Thermotransferfarbe das Farbmittel, insbesondere Farbpigment, in einer Menge von etwa 5 bis 20 Gew.-%. Der Schmelzpunkt der wachsgebundenen Thermotransferfarbe liegt im allgemeinen zwischen etwa 60 und 80°C.The coloring can be done by any colorant. It can be pigments, in particular carbon black, but also solvent and / or binder-soluble colorants, such as the commercial product Basoprint, organic color pigments and various azo dyes (Cerces and Sudan dyes). Carbon black is particularly suitable in the context of the present invention. The thermal transfer ink preferably contains the colorant, in particular color pigment, in an amount of about 5 to 20% by weight. The melting point of the wax-bound thermal transfer ink is generally between about 60 and 80 ° C.

Die Thermotransferfarbe der oben bezeichneten Schicht B) des erfindungsgemäßen Thermotransferbandes, gegebenenfalls mit den vorstehend bezeichneten Zusätzen, hat vorzugsweise eine Viskosität, bestimmt mit dem Rotationsviskometer Rheomat 30 mit Rheograph (Prinzip: Rotationsviskometer, sh. Bulletin T 304d-7605 der Firma Contraves AG Zürich / CH) bei einer Temperatur von 100°C von etwa 50 bis 150 mPa·s, insbesondere von 70 bis 120 mPa·s. Das Unterschreiten des Wertes von etwa 50 mPa·s führt zu Unschärfe ("spreading"). Mit dem Überschreiten des Wertes von 250 mPa·s kann die gewünschte Auflösung verschlechtert werden.The thermal transfer color of the above-mentioned layer B) of the thermal transfer ribbon according to the invention, optionally with the additives mentioned above, preferably has a viscosity, determined with the Rheomat 30 rotary viscometer with rheograph (principle: rotary viscometer, see Bulletin T 304d-7605 from Contraves AG Zurich / CH) at a temperature of 100 ° C of about 50 to 150 mPa · s, in particular from 70 to 120 mPa · s. Falling below the value of about 50 mPa · s leads to blurring ("spreading"). If the value of 250 mPa · s is exceeded, the desired resolution can deteriorate.

Ein zentrales Merkmal des erfindungsgemäßen Thermotransferbandes besteht darin, daß hauptsächlich in Schicht A) ein wachslösliches Polymer enthalten ist. Unter "wachslöslich" wird hier verstanden, daß dieses Polymer in einem flüssigen Wachs Löslichkeit zeigt. Hierbei handelt es sich nicht notwendigerweise um "echte Lösungen", sondern meist um stabile Dispersionen. Dies führt dazu, daß beim Abkühlen einer derartigen Lösung des Polymers in Wachs keine Phasentrennung auftritt bzw. dieses Polymer mit dem Wachs verträglich ist. Der Schmelzindex MFI liegt bei 25 bis 1000 g/10 min (220°C / 2,16 kg), vorzugsweise bei 400 bis 800 g/10 min (DIN 53735 / ISO 1133, sh. auch Römpp-Chemie Lexikon, Band 5, 9. Aufl., S. 4036, r. Sp.). Wachslösliche Polymere im Sinne der Erfindung zeichnen sich dadurch aus, daß sie unterhalb etwa 100°C schmelzen und in geschmolzenem Zustand Klebrigkeit zeigen. Geeignete Polymere sind z.B. Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Polyamide, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymer, Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, Polyvinylether, und Polyisobuten sowie Ionomerharze. Hiervon sind besonders bevorzugt Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA). Bei Verwendung von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren ist zur Steigerung der Adhäsion zwischen der Trennschicht A) und der Schicht B) ein Vinylacetatgehalt von etwa 16 bis 42, insbesondere etwa 18 bis 40 Gew.-% bevorzugt. Der Schmelzindex MFI (nach DIN 53735) des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers sollte über etwa 20 g/10 min, insbesondere über etwa 30 g/10 min (220°C / 2,16 kg) liegen. Bevorzugt besitzt das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer zur Einstellung einer niedrigen Adhäsion zwischen der Trennschicht A) und der Schicht B) einen Vinylacetatgehalt von etwa 3 bis 17, insbesondere etwa 6 bis 12 Gew.-%.A central feature of the thermal transfer ribbon according to the invention is that a wax-soluble polymer is mainly contained in layer A). “Wax-soluble” is understood here to mean that this polymer shows solubility in a liquid wax. These are not necessarily "real solutions", but mostly stable dispersions. As a result, when such a solution of the polymer in wax is cooled, no phase separation occurs or this polymer is compatible with the wax. The melt index MFI is 25 to 1000 g / 10 min (220 ° C / 2.16 kg), preferably 400 to 800 g / 10 min (DIN 53735 / ISO 1133, see also Römpp-Chemie Lexikon, Volume 5, 9th ed., P. 4036, r. Sp.). Wax-soluble polymers in the sense of the invention are distinguished by the fact that they melt below approximately 100 ° C. and show stickiness in the molten state. Suitable polymers are e.g. Ethylene-vinyl acetate copolymers, polyamides, ethylene-alkyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymers, polyvinyl ether, and polyisobutene and ionomer resins. Of these, ethylene-acrylic acid copolymers and ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) are particularly preferred. When using ethylene-vinyl acetate copolymers, a vinyl acetate content of approximately 16 to 42, in particular approximately 18 to 40% by weight is preferred to increase the adhesion between the separating layer A) and the layer B). The melt index MFI (in accordance with DIN 53735) of the ethylene-vinyl acetate copolymer should be about 20 g / 10 min, in particular about 30 g / 10 min (220 ° C / 2.16 kg). The ethylene-vinyl acetate copolymer preferably has a vinyl acetate content of about 3 to 17, in particular about 6 to 12,% by weight in order to establish a low adhesion between the separating layer A) and the layer B).

Unter den Begriff "wachslösliche Polymere" fallen auch solche, die bereits bei Raumtemperatur eine gewisse Klebrigkeit zeigen, wie beispielsweise bestimmte Polyisobutene mit öliger, zähklebriger bis kautschukartiger Konsistenz. Derartige Produkte werden unter der Handelsbezeichnung Oppanol vertrieben (BASF, Deutschland, vgl. Römpp Chemie Lexikon 9. Aufl., Bd. 4, S. 3121/3122). Zu diesen bei Raumtemperatur klebrigen wachslöslichen Polymeren zählen auch Rohstoffe auf der Basis von Polyvinylethyl-, methyl-, und -isobutylether, die unter der Handelsbezeichnung Lutonal vertrieben werden (BASF, Deutschland, vgl. Römpp-Chemie Lexikon, 9. Aufl, Bd. 3, S. 2566).The term "wax-soluble polymers" also includes those which show a certain stickiness even at room temperature, such as, for example, certain polyisobutenes with an oily, viscous to rubbery consistency. Products of this type are sold under the trade name Oppanol (BASF, Germany, cf. Römpp Chemie Lexikon 9th edition, vol. 4, p. 3121/3122). These wax-soluble polymers which are sticky at room temperature also include raw materials based on polyvinylethyl, methyl and isobutyl ether, which are sold under the trade name Lutonal are sold (BASF, Germany, see Römpp-Chemie Lexikon, 9th edition, Vol. 3, p. 2566).

Besonderes Kennzeichen der vorliegenden Erfindung ist die Verlagerung der Hauptmenge des erörterten wachslöslichen Polymers aus der Schicht B) in die Trennschicht A). Die wachslöslichen Polymere können einzeln oder in Mischung untereinander verwendet werden. In der Trennschicht A) und, wenn vorhanden, in der Schicht B) können gleiche oder unterschiedliche wachslösliche Polymere verwendet werden. In der Trennschicht A) ist das wachslösliche Polymer vorzugsweise in einer Menge von etwa 10 bis 60 Gew.-%, insbesondere etwa 20 bis 40 Gew.-% enthalten. Wird der Wert von 10 Gew.-% unterschritten, dann ist die Adhäsion zur Farbschicht zu hoch, und es ist kein homogener Farbtransfer gewährleistet. Ein Wert von mehr als 60 Gew.-% führt zu einer nicht ausreichenden Adhäsion zur Farbschicht und somit zu einer schlechten Auflösung der abgedruckten Schriftzeichen.A special feature of the present invention is the displacement of the majority of the wax-soluble polymer under discussion from layer B) into the separation layer A). The wax-soluble polymers can be used individually or as a mixture with one another. The same or different wax-soluble polymers can be used in the separating layer A) and, if present, in the layer B). The wax-soluble polymer is preferably contained in the separating layer A) in an amount of approximately 10 to 60% by weight, in particular approximately 20 to 40% by weight. If the value falls below 10% by weight, then the adhesion to the ink layer is too high and no homogeneous ink transfer is guaranteed. A value of more than 60% by weight leads to inadequate adhesion to the ink layer and thus to poor resolution of the printed characters.

Die Verlagerung der Hauptmenge des wachslöslichen Polymers, insbesondere in Form von Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, aus der Thermotransferfarbe in die Trennschicht bewirkt sogar bei Einsatz von sehr viel Esterwachs (Schmelzpunkt ≥ 80°C) eine relativ niedrige Farbviskosität. Die somit niedrigere Viskosität und gute Rußdispergierbarkeit in Esterwachsen erlaubt eine höhere Konzentration an Pigment, insbesondere Ruß, und somit geringeren Farbauftrag (g/m²) bei gleicher OD.The transfer of the main amount of the wax-soluble polymer, in particular in the form of ethylene-vinyl acetate copolymer, from the thermal transfer ink into the separating layer results in a relatively low color viscosity even when using a large amount of ester wax (melting point ≥ 80 ° C). The thus lower viscosity and good soot dispersibility in ester waxes allows a higher concentration of pigment, in particular soot, and thus a lower color application (g / m ² ) with the same OD.

Die den Hauptanteil wachslöslicher Polymere enthaltende Trennschicht A) erfüllt auch die Funktion einer ^"Mattschicht". Die Mattschicht führt dazu, daß beim Thermodruckvorgang wirklich matte Ausdrucke erzeugt werden. Dies beruht darauf, daß während des Druckvorgangs nicht nur die Thermotransferfarbe flüssig wird und somit am Substrat, insbesondere in Form eines Papierakzeptors anklebt, sondern auch die Trennschicht erweicht und eine merkliche Adhäsion zu der Farbschicht behält, so daß eine vollständig flächige Übertragung von beispielsweise Drucksymbolen auf den Papierakzeptor nicht möglich ist. Vielmehr wird die Oberfläche der abgedruckten Symbole etwas aufgerauht, so daß die Oberfläche des übertragenen Symbols in Folge von Lichtbrechung/Lichtdiffusion matt erscheint.The separating layer A) containing the main part of wax-soluble polymers also fulfills the function of a ^" matt layer". The matt layer means that really matt prints are produced during the thermal printing process. This is due to the fact that during the printing process not only the thermal transfer ink becomes liquid and thus sticks to the substrate, in particular in the form of a paper acceptor, but also softens the separating layer and retains a noticeable adhesion to the ink layer, so that there is a completely flat transfer of, for example, printing symbols the paper acceptor is not possible. Rather, the surface of the printed symbols slightly roughened so that the surface of the symbol transferred appears matt as a result of light refraction / light diffusion.

Der Mattierungseffekt wird weiter begünstigt, wenn die Schicht B) ein schwarzes Pigment und die Trennschicht zusätzlich Ruß enthält, insbesondere in einer Menge von etwa 20 bis 50 Gew.-%, was dazu führt, daß das abgeschriebene Thermotransferband einen ausreichenden Datenschutz bietet. Bei dieser vorteilhaften Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung werden der Trennschicht vorzugsweise noch Kieselsäure und Dispergierhilfsmittel einverleibt. Dies führt bei der Herstellung der Schicht dazu, daß der Ruß fein in der Schicht verteilt bleibt und nicht aussedimentiert.The matting effect is further promoted if layer B) contains a black pigment and the separating layer additionally contains carbon black, in particular in an amount of about 20 to 50% by weight, which leads to the fact that the thermal transfer tape written off offers adequate data protection. In this advantageous embodiment of the present invention, the separating layer is preferably also incorporated with silica and dispersing agents. During the production of the layer, this means that the soot remains finely distributed in the layer and does not sediment out.

In einer weiteren Ausführungsform kann durch Zusatz von z.B. Polyätheralkoholen zur Trennschicht A das "Druckgeräusch" (Trennung des Bandes vom Papier nach dem Druckvorgang) gesteuert werden. Hierfür enthält die Trennschicht A) Trennmittel in einer Menge von etwa 5 bis 30 Gew.-%., wobei diese in Form von nichtionischen Tensiden, Emulgatoren, Polyäthylenglykolen usw. vorliegen.In a further embodiment, by adding e.g. Polyether alcohols for separation layer A the "printing noise" (separation of the tape from the paper after the printing process) can be controlled. For this purpose, the separation layer A) contains release agents in an amount of about 5 to 30% by weight, these being in the form of nonionic surfactants, emulsifiers, polyethylene glycols, etc.

Die Auftragsstärke der Trennschicht A) und der Schicht B) ist nicht kritisch. Vorzugsweise weist die Trennschicht A) eine Auftragsstärke von etwa 0,2 bis 5 g/m², insbesondere etwa 1 bis 3 g/m², und die Schicht B) eine Auftragsstärke von etwa 1,0 bis 10 g/m², insbesondere von etwa 3 bis 6 g/m² auf. Bei der Trennschicht A) handelt es sich um eine harzgebundene Schicht, wobei das Harzbindemittel vorzugsweise ein Festharz eines Erweichungsbereiches in dem Rahmen von etwa 70 bis 200°C ist. Vorzugsweise umfaßt das Harz ein Alkyd-, Epoxid-, Melamin-, Phenol-, Urethan- und/oder Polyester- bzw. Copolyester-Harze und/oder ein Polyamid, Kohlenwasserstoffharz, natürliches Harz, Polyvinylether und/oder Polyisobuten.The application thickness of the separating layer A) and the layer B) is not critical. The separating layer A) preferably has an application thickness of approximately 0.2 to 5 g / m ² , in particular approximately 1 to 3 g / m ² , and the layer B) an application thickness of approximately 1.0 to 10 g / m ² , in particular from about 3 to 6 g / m ² . The separating layer A) is a resin-bound layer, the resin binder preferably being a solid resin with a softening range in the range from about 70 to 200 ° C. The resin preferably comprises an alkyd, epoxy, melamine, phenol, urethane and / or polyester or copolyester resin and / or a polyamide, hydrocarbon resin, natural resin, polyvinyl ether and / or polyisobutene.

Der Träger des erfindungsgemäßen Farbbandes ist nicht kritisch. Als Basisfolie für Thermotransferbänder werden vorzugsweise Polyethylentherephthalatfolien (PETP) oder Kondensatorpapiere verwendet. Die Auswahlparameter sind möglichst hohe Zugdehnungswerte und thermische Stabilität bei geringen Foliendicken. Die PETP-Folien sind bis etwa 2,5 µm, Kondensatorpapier bis etwa 6 µm herunter erhältlich. Beim Druckvorgang erreicht der Thermodruckkopf Temperaturen von bis zu 400°C, d.h. Temperaturen, die oberhalb des Erweichungspunktes von PETP liegen. Es empfiehlt sich, bei Verwendung von PETP-Folien auf deren Rückseite, die mit dem Thermokopf in Berührung kommt, eine gegen Hitze besonders widerstandsfähige Schicht vorzusehen.The carrier of the ribbon according to the invention is not critical. Polyethylene terephthalate (PETP) or capacitor papers are preferably used as the base film for thermal transfer ribbons. The selection parameters are the highest possible tensile elongation values and thermal stability with low film thicknesses. The PETP films are available down to about 2.5 µm, capacitor paper down to about 6 µm. During the printing process, the thermal print head reaches temperatures of up to 400 ° C, ie temperatures that are above the softening point of PETP. When using PETP films on the back, which comes into contact with the thermal head, it is recommended to provide a layer that is particularly resistant to heat.

Eine vorteilhafte Weiterbildung des erfindungsgemäßen Gedankens, insbesondere zur Erzielung eines vorteilhaft scharfen Drucks, beruht auf einer Einbeziehung der Lehre der EP-B-0 133 638. Danach wird auf der Rückseite des Trägers eine Schicht aus einem Wachs oder einem wachsartigen Material gebildet, insbesondere in einer Stärke von nicht mehr als etwa 1 µm und ganz besonders bevorzugt in Form einer molekular ausgebildeten und bis etwa 0,01 µm starken Schicht. Das Beschichtungsmaterial besteht in diesem Fall vorzugsweise aus Paraffin, Silicon, Naturwachsen, insbesondere Carnaubawachs, Bienenwachs, Ozokerit und Paraffinwachs, Synthetikwachsen, insbesondere Säurewachsen, Esterwachsen, teilverseiften Esterwachsen und Polyethylenwachsen, Glykolen bzw. Polyglykol, antistatischen Mitteln und/oder Tensiden. Wird eine derartige rückseitige Beschichtung vorgesehen, dann erfolgt ein ungestörter Wärmeübergang vom Thermodruckkopf auf das Thermotransferband mit der Folge, daß besonders scharfe Drucke erzielt werden.An advantageous further development of the idea according to the invention, in particular to achieve an advantageously sharp pressure, is based on the incorporation of the teaching of EP-B-0 133 638. Thereafter, a layer of a wax or a wax-like material is formed on the back of the carrier, in particular in a thickness of not more than about 1 micron and very particularly preferably in the form of a molecularly formed and up to about 0.01 micron thick layer. In this case, the coating material preferably consists of paraffin, silicone, natural waxes, in particular carnauba wax, beeswax, ozokerite and paraffin wax, synthetic waxes, in particular acid waxes, ester waxes, partially saponified ester waxes and polyethylene waxes, glycols or polyglycol, antistatic agents and / or surfactants. If such a rear coating is provided, then there is an undisturbed heat transfer from the thermal print head to the thermal transfer ribbon, with the result that particularly sharp prints are achieved.

Zur Erzielung einer optimalen Druckqualität bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Thermotransferbandes in Faxgeräten ist zweckmäßigerweise eine sogenannte Vierschichtstruktur in folgender Reihe und etwa in folgender Schichtstärke auszubilden: Topcoat (Haftschicht) etwa 0,5 bis 0,7 g/m², wachsgebundene Schicht der Thermotransferfarbe B) etwa 4,0 bis 4,5 g/m², Trennschicht A) etwa 0,5 bis 1,0 g/m², Stärke des Trägers (z.B. Polyethylenterephthalat) etwa 4,0 bis 5,0 µm, rückseitige Beschichtung (Antihaftschicht) etwa 0,05 bis 0,1 g/m². Damit gleichzeitig eine höhere Temperaturlagerbeständigkeit erreicht wird, ist es zweckmäßig, in der Thermotransferfarbe und beim Vierschichtenprodukt im Topcoat ein höherschmelzendes Wachs eines Schmelzpunktes von mindestens 80°C, insbesondere ≥ 85°C, einzuarbeiten.In order to achieve an optimal print quality when using the thermal transfer ribbon according to the invention in fax machines, a so-called four-layer structure is expediently to be formed in the following row and approximately in the following layer thickness: top coat (adhesive layer) approximately 0.5 to 0.7 g / m ² , wax-bonded layer of thermal transfer ink B. ) about 4.0 to 4.5 g / m ² , separating layer A) about 0.5 to 1.0 g / m ² , thickness of the support (for example polyethylene terephthalate) about 4.0 to 5.0 μm, back coating ( Non-stick layer) about 0.05 to 0.1 g / m ² . So that a higher temperature storage stability is achieved at the same time, it is advisable to use a higher melting point in the thermal transfer ink and in the four-layer product in the top coat Incorporate wax with a melting point of at least 80 ° C, especially ≥ 85 ° C.

Das oben beschriebene erfindungsgemäße Thermotransferband läßt sich in vielfältiger Weise unter Anwendung üblicher Auftragsverfahren herstellen. Dies kann beispielsweise durch Aufsprühen oder Aufdrucken einer Lösung oder Dispersion, sei es mit Wasser oder einem organischen Lösungsmittel als Dispersions- bzw. Lösungsmittel, durch Auftragen aus der Schmelze, was insbesondere für die wachsgebundene Thermotransferfarbe gilt, oder auch durch normales Auftragen mittels einer Rakel in Form einer wäßrigen Suspension mit darin fein verteiltem aufzutragendem Material erfolgen. Im Hinblick auf Umweltschutzgesichtspunkte hat sich folgendes Vorgehen als besonders vorteilhaft erwiesen: Zunächst wird in dünner Schicht eine wäßrige Suspension der Ausgangsmaterialien der Trennschicht auf den Träger aufgetragen, die bei Abdampfen des Wassers die Trennschicht A) entstehen läßt. Nach der Ausbildung der Trennschicht A) schließt sich das Auftragen einer wäßrigen Suspension des Ausgangsrnaterials der wachsgebundenen Thermotransferfarbe an, wobei das Wasser in üblicher Weise nach dem Auftrag dieses Materials abgedampft wird. Der gebildete doppelschichtige Belag erfüllt sämtliche Anforderungen, die im Rahmen der gestellten Aufgabe liegen. Die Thermotransferfarbe läßt sich auch in Form einer Schmelze nach üblichen Auftragstechnologien auf die Trennschicht aufbringen, so beispielsweise mit einer Rakel. Die Temperatur der jeweiligen Schmelze sollte dabei in der Regel etwa 100 bis 130°C betragen. Nach dem Auftrag läßt man die aufgetragenen Materialien lediglich abkühlen.The thermal transfer ribbon according to the invention described above can be produced in a variety of ways using customary application methods. This can be done, for example, by spraying on or printing on a solution or dispersion, be it with water or an organic solvent as a dispersion or solvent, by applying from the melt, which applies in particular to the wax-bound thermal transfer ink, or by normal application using a doctor blade Form an aqueous suspension with finely divided material to be applied. In terms of environmental protection, the following procedure has proven to be particularly advantageous: First, an aqueous suspension of the starting materials of the separating layer is applied to the support in a thin layer, which gives rise to the separating layer A) when the water evaporates. After the formation of the separating layer A), the application of an aqueous suspension of the starting material of the wax-bound thermal transfer dye follows, the water being evaporated off in a conventional manner after the application of this material. The double-layer covering formed fulfills all the requirements that lie within the scope of the task. The thermal transfer ink can also be applied in the form of a melt to the separating layer using customary application technologies, for example using a doctor blade. The temperature of the respective melt should generally be about 100 to 130 ° C. After application, the applied materials are only allowed to cool.

Für die praktische bzw. besonders vorteilhafte Verwirklichung der vorliegenden Erfindung können folgende Rahmenbedingungen bezüglich der Auftragsmengen der einzelnen Schichten bzw. deren Auftragsstärke angegeben werden: Thermotransferfarbschicht B) etwa 1 bis 10 g/m², vorzugsweise etwa 3 bis 6 g/m², Trennschicht A) 0,2 bis 5 g/m², vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 g/m², Trägerfilm, insbesondere Polyesterfilm einer Stärke von etwa 2 bis 8 µm, insbesondere einer Stärke von etwa 4 bis 5 µm sowie die angesprochene Rückseitenbeschichtung in einer Auftragsstärke von etwa 0,01 bis 0,2 g/m², insbesondere von etwa 0,05 bis 0,1 g/m².For the practical or particularly advantageous implementation of the present invention, the following general conditions can be specified with regard to the application quantities of the individual layers or their application thickness: thermal transfer color layer B) about 1 to 10 g / m ² , preferably about 3 to 6 g / m ² , separating layer A) 0.2 to 5 g / m ² , preferably about 0.5 to 1.5 g / m ² , carrier film, in particular polyester film, of a thickness of about 2 to 8 μm, in particular of a thickness of about 4 up to 5 µm and the mentioned back coating in an application thickness of about 0.01 to 0.2 g / m ² , in particular of about 0.05 to 0.1 g / m ² .

Die mit der Erfindung verbundenen Vorteile sind insbesondere darin zu sehen, daß vorteilhafte Drucke auch auf nicht gestrichenen und demzufolge rauhen Papieren möglich sind, wobei eine höhere Auflösung erzielt wird, insbesondere bei Einsatz in Faxgeräten. Beim "kalten" und "heißen" Druck stellt sich kein Unterschied bei der Druckqualität ein. Die bessere Temperatur- und Lagerbeständigkeit bei Thermotransferbändern (T ≥ 50°C), ein kleineres Druckgeräusch und eine 100%-ige antistatische Ausrüstung durch Einlagerung von leitfähigem Ruß in die Trennschicht führt ebenfalls zu Vorteilen. Diese Vorteile werden insbesondere dadurch erzielt, indem das wachslösliche Polymer, insbesondere das vorzugsweise eingesetzte Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat, aus der Thermotransferfarbe B) in die Trennschicht A) verlagert und mit Hilfe der Einverleibung von Trennmitteln in die Trennschicht A) eine Druckgeräuschsteuerung erreicht wird.The advantages associated with the invention can be seen in particular in the fact that advantageous prints are also possible on uncoated and consequently rough papers, a higher resolution being achieved, in particular when used in fax machines. With "cold" and "hot" printing, there is no difference in print quality. The better temperature and storage stability with thermal transfer ribbons (T ≥ 50 ° C), a lower pressure noise and a 100% antistatic finish by incorporating conductive soot in the separating layer also lead to advantages. These advantages are achieved in particular by moving the wax-soluble polymer, in particular the ethylene-vinyl acetate copolymer that is preferably used, from the thermal transfer ink B) into the separating layer A) and by means of incorporating release agents into the separating layer A) to achieve pressure noise control.

Die Erfindung soll nachfolgend anhand von Beispielen noch näher erläutert werden:The invention will be explained in more detail below with the aid of examples:

example 1

Auf einem üblichen Träger aus einem Polyester einer Schichtstärke von etwa 6 µm wird mittels einer Rakel zur Ausbildung der Trennschicht A) ein Material folgender Rezeptur aufgetragen: Polyesterharz 40 Gew.-Teile wachslösliches Polymer (EVA) 30 Gew.-Teile Ruß 29 Gew.-Teile Kieselsäure 1 Gew.-Teil $\bar{100 Gew.-Teile}$

A material of the following recipe is applied to a customary carrier made of a polyester with a layer thickness of approximately 6 μm using a doctor blade to form the separating layer A):

Polyester resin 40 parts by weight wax soluble polymer (EVA) 30 parts by weight soot 29 parts by weight Silica 1 part by weight

\bar{100 parts by weight}

Das obige Material wird in einer Lösemittel-Dispersion (etwa 15%ig, in Toluol / Isopropanol 80:20) in einer Trockenstärke von etwa 1,0 µm aufgetragen. Das Abdampfen des Lösemittels erfolgt durch Überleiten heißer Luft bei einer Temperatur von etwa 100°C. Anschließend wird die Thermotransferfarbe B) anhand folgender Rezeptur in Form einer Schmelze einer Temperatur von etwa 105°C mit einem Flexodruck aufgebracht.The above material is applied in a solvent dispersion (about 15%, in toluene / isopropanol 80:20) at a dry thickness of about 1.0 μm. The solvent is evaporated by passing hot air at a temperature of around 100 ° C. The thermal transfer ink B) is then applied using the following recipe in the form of a melt at a temperature of approximately 105 ° C. using flexographic printing.

Recipe (3-layer version):

EsterwachsEster wax 50 Gew.-Teile50 parts by weight ParaffinwachsParaffin wax 25 Gew.-Teile25 parts by weight EVA 28/800EVA 28/800 5 Gew.-Teile5 parts by weight Petrolite® WB 17Petrolite® WB 17 5 Gew.-Teile5 parts by weight FarbrußSoot 15 Gew.-Teile15 parts by weight $\bar{100 Gew.-Teile}$

\bar{100 parts by weight}

Example 2 :

Das Beispiel 1 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß für die Trennschicht A) und die Farbschicht B) folgende Rezepturen herangezogen wurden:Example 1 was repeated with the modification that the following recipes were used for the separation layer A) and the color layer B):

Interface A):

PolyesterharzPolyester resin 25 Gew.-Teile25 parts by weight wachslösliches Polymer EVAwax-soluble polymer EVA 40 Gew.-Teile40 parts by weight PolyätheralkoholPolyether alcohol 10 Gew.-Teile10 parts by weight FarbpigmenteColor pigments 25 Gew.-Teile25 parts by weight $\bar{100 Gew.-Teile}$

\bar{100 parts by weight}

Transfer color layer B) (4-layer version):

Mikrokristallines WachsMicrocrystalline wax 30 Gew.-Teile30 parts by weight ParaffinwachsParaffin wax 33 Gew.-Teile33 parts by weight EVA 28/800EVA 28/800 4 Gew.-Teile4 parts by weight Petrolite® WB 17Petrolite® WB 17 15 Gew.-Teile15 parts by weight FarbrußSoot 18 Gew.-Teile18 parts by weight $\bar{100 Gew.-Teile}$

\bar{100 parts by weight}

Claims

Thermal transfer ribbon with a customary carrier, with a wax-bound layer of a thermal transfer ink formed on one side of the carrier and with a resin-bound separating layer between the carrier and the wax-bound layer, characterized in that at least the resin-bound separating layer A) contains a wax-soluble polymer and the wax-bound layer B ) the thermal transfer ink contains less than about 8% by weight, in particular about 0 to 5% by weight, of wax-soluble polymer, the waxes of the wax-bound layer B) closely-cut waxes being closely spaced melting and solidification points.

Thermal transfer ribbon according to Claim 1, characterized in that the difference between the melting and solidification point of the closely-cut waxes is less than 10 ° C, in particular less than 7 ° C.

Thermal transfer ribbon according to claim 1 or 2, characterized in that the melting point of the waxes of the thermal transfer ink is between about 75 and 90 ° C.

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that the separating layer A) contains approximately 10 to 60% by weight, in particular approximately 20 to 40% by weight, of wax-soluble polymer.

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that the thermal transfer color of layer B) has a viscosity of about 50 to 150 mPa · s, in particular about 70 to 120 mPa · s, measured at 100 ° C with a rotary viscometer.

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that the waxes of layer B) natural waxes in the form of carnauba wax and candelilla wax, chemically modified waxes or hard waxes in the form of modified, microcrystalline wax, ester waxes, paraffin waxes and / or synthetic waxes Form of Fischer-Tropsch wax or polyethylene wax.

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that the wax-soluble polymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, a polyamide, a polyvinyl ether, a polyisobutene and / or an ionomer resin.

Thermal transfer ribbon according to Claim 7, characterized in that, in order to increase the adhesion between the separating layer A) and the layer B), the ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of approximately 16 to 42, in particular approximately 18 to 40% by weight.

Thermal transfer ribbon according to claim 8, characterized in that the melt index MFI (according to DIN 53735) of the ethylene-vinyl acetate copolymer over about 20 g / 10 min. is above about 30 g / 10 min (220 ° C / 2.16 kg) in particular.

Thermal transfer ribbon according to Claim 8, characterized in that the ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of about 3 to 17, in particular about 6 to 12% by weight in order to establish a low adhesion between the separating layer A) and the layer B).

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that the resin of the separating layer A) is a solid resin with a softening range of approximately 70 to 200 ° C.

Thermal transfer ribbon according to claim 11, characterized in that the resin comprises an alkyd, epoxy, melamine, phenol, urethane and / or polyester resin and / or a polyamide, hydrocarbon resin and / or natural resin.

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that the separating layer A) has an application thickness of approximately 0.2 to 5 g / m ² , in particular approximately 1 to 3 g / m ² .

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that layer B) of the thermal transfer ink has an application thickness of approximately 1 to 10 g / m ² , in particular approximately 3 to 6 g / m ² .

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that the thermal transfer ink contains a colorant, in particular a color pigment, in an amount of about 5 to 20% by weight.

Thermal transfer ribbon according to claim 15, characterized in that the color pigment is carbon black.

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that the separating layer A) additionally contains conductive carbon black, color pigments, dispersing agents and / or silica.

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that the separation layer A) contains in particular release agents in an amount of about 5 to 20% by weight.

Thermal transfer ribbon according to Claim 18, characterized in that the release agents are in the form of nonionic surfactants, emulsifiers and / or polyethylene glycols.

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that the melting point of the wax-bound thermal transfer ink is between about 60 and 80 ° C.

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that there is an adhesive layer on layer B), in particular a paraffin layer containing finely divided tackifying hydrocarbon resin, the paraffin having a melting point of in particular about 60 to 95 ° C.

Thermal transfer ribbon according to at least one of the preceding claims, characterized in that there is a thin layer of a wax or a wax-like material on the back of the carrier, in particular in a thickness of not more than about 1 µm.