EP0929546A1 - 4-hetaroylpyrazol derivatives and the use thereof as herbicides - Google Patents

4-hetaroylpyrazol derivatives and the use thereof as herbicides

Info

Publication number
EP0929546A1
EP0929546A1 EP97943851A EP97943851A EP0929546A1 EP 0929546 A1 EP0929546 A1 EP 0929546A1 EP 97943851 A EP97943851 A EP 97943851A EP 97943851 A EP97943851 A EP 97943851A EP 0929546 A1 EP0929546 A1 EP 0929546A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
compounds
differ
alkyl
ial
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP97943851A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Martina Otten
Norbert Götz
Wolfgang Von Deyn
Stefan Engel
Uwe Kardorff
Michael Rack
Regina Luise Hill
Peter Plath
Matthias Witschel
Karl-Otto Westphalen
Helmut Walter
Ulf Misslitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0929546A1 publication Critical patent/EP0929546A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles

Definitions

  • the present invention relates to new hetaroyl derivatives of the formula I.
  • R 1 Hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano, hydroxy, mercapto, -CC 6 -alkyl, -C-C 6 -haloalkyl, C ⁇ -C 6 -alkeny, C 2 -C fe -alkynyl, C ⁇ -C 6 - Alkoxy, C ⁇ C ⁇ -haloalkoxy, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 alkyloxy, Ci -C 6 alkylthio, C 1 -Ce haloalkylthio, C 2 -C 6 alkenylthio, Ci -C 6 -Alkinyi- thio, Ci-C ⁇ -alkylsulfinyl, Cj-C6 -Halogenalkylsulf ynyl, C 2 -C 6 'Alkenylsulf ynyl, C 2 -C 6
  • Z is a component from the group Z 1 to Z 12 PC17EP97 / 04910
  • R 11 are hydrogen, C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, C -C b alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C ⁇ -C6 alkyl carbonyl, Cl-C6 haloalkylcarbonyl, - C0 2 R 12 ,
  • R 12 are hydrogen, C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl,
  • C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C6 alkynyl or phenyl means, the latter radical being partially or completely halogenated and a DIS being able to carry three of the following radicals: nitro, cyano, hydroxy, Cj . -C alkyl, Ci -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, Ci -C 4 - haloalkoxy;
  • R 14 is C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl or phenyl, where the latter substituent can optionally be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following radicals:
  • R 16 for hydrogen, -CC 6 alkyl or Ci -C 6 haloalkyl
  • the invention relates to processes for the preparation of compounds of the formula I, compositions which contain them and the use of these derivatives or compositions containing them for controlling harmful plants.
  • 2-Hetaroylpyrazoles are known from the literature, for example from WO 94/01431 and WO 93/18031.
  • the hetaroyl derivatives of the formula I and their herbicidal activity have been found. Furthermore, herbicidal compositions were found which contain the compounds I and have a very good herbicidal action. In addition, processes for the preparation of these compositions and processes for controlling undesired vegetation using the compounds I were found.
  • the compounds of the formula I can contain one or more chiral centers according to the substitution pattern and are then present as enantiomers or diastereomer mixtures.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • formulations of the formula I can also be present in the form of their agriculturally useful salts, the type of salt generally not being important. Generally they come
  • the alkali metals preferably lithium, sodium and potassium
  • the alkaline earth metals preferably calcium and magnesium
  • the transition metals preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium
  • the one or four C 1 -C if desired 4 alkyl substituents and / or a phenyl or benzyl substituent can carry, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, tnmethylbenzylammonium, furthermore phosphomium ions, sulfonium ions, preferably Tn (Ci C 4 - alkyl) sulfomum una, preferably sulfoxomum C 4 alkyl) sulfoxonium, m consideration
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of C 1 -C 4 -alkanic acids, preferably formate, Acetate, propionate and butyrate
  • Ci -C 6 alkylcarbonyl Ci -C 6 alkylcarbonyl
  • C -C 4 -alkyl, as mentioned above, and pentyl, 1-methylbutyl, 2 -methylbutyl, 3 -methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2 -Dimethylpropyl, l-methylpentyl, 2 -methylpentyl, -methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1 -dimethylbutyl, 1, 2 -dimethylbutyl, 1, -dimethylbutyl, 2, 2-dimethylbutyl, 2, 3 -dimethylbutyl , 3, 3 -dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2 -ethylbutyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl and 1 -ethyl-3-methylpropyl, -
  • C1.-C 4 -haloalkylcarbonyl a C x -C 4 -alkyl radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example chloromethyl, dichloromethyl, trichloroethyl, fluoromethyl, difluoro- methyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethyl, 2, 2-dichloro-2-fluoro-ethyl, 2, 2, 2-trichloroethyl, pentafluoroethyl
  • Ci -Ce alkoxy and the alkoxy parts in Ci - C alkoxycarbonyl ;; C 1 -C 4 -alkoxy as mentioned above, and pentoxy, 1-methylbutoxy, 2 -methylbutoxy, 3 -methoxylbutoxy,
  • C x -C 4 haloalkoxy a Ci -C 4 alkoxy radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromdi - fluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromomethoxy, 2-iodoethoxy, 2, 2-difluoroethoxy, 2, 2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro -2, 2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, pentafluoroethoxy, 2-fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2-chloropropoxy, 3-chloropropoxy, 2-bromopropoxy, 3-brom
  • Ci-C ⁇ -haloalkoxy C x -C 4 -haloalkoxy as mentioned above, and 5-fluoropentoxy, 5 -chloropentoxy, 5-bromopentoxy, 5-iodopentoxy, undecafluoropentoxy, 6 -fluorhexoxy, 6-chlorohexoxy, 6-bromhexoxy , 6-iodohexoxy and dodecafluorhexoxy;
  • C 1 -C 4 -Alkylthio methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methyl-ethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio and 1, 1-dimethylethylthio;
  • Ci-C ⁇ - alkylthio Ci -C 4 -alkylthio as mentioned above, and pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2, 2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1, 1-dimethylprop 1, 2-dimethylpropylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio,
  • Ci -C 4 haloalkylthio a Ci -C 4 alkylthio radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, ie 2.B. Fluoromethylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylnio, chlorodifluoromethylthio, bromodifluoromethylthio, 2-fluoroethylthio, 2-chloroethylthio, 2-bromethylthio, 2 - iodoethylthio, 2,2-di-fluoroethylthio, 2, 2, 2-trifluoroethyl , 2-trichloro-ethylthio, 2-chloro-2-fluoroethylthio, 2-chloro-2, 2-difluoro-ethylthio, 2, 2-dichloro-2-fluoroethylthio, pentafluoroethy
  • Ci -C & haloalkylthio C 1 -C 4 haloalkylthio as mentioned above, and 5-fluoropentylthio, 5-chloropentylthio, 5-bromopentylthio, 5-iodopentylthio, undecafluoropentylthio, 6-fluorhexylthio, 6-chlorohexylthio, 6-bromhexylthio -Iodo-hexylthio and dodecafluorhexylthio;
  • Ci -C 6 alkylsulf inyl C 1 -C 4 alkylsulf inyl as mentioned above, as well as pentylsulf inyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methyl-butylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 2, 2-dimethylpropyl-sulfinyl, 1 - Ethyl propyl sulfinyl, 1, 1-dimethyl propyl sulfyl, 1, 2-dimethyl propyl sulfyl, hexyl sulfyl, 1-methylpentyl sulfinyl, 2 methylpentyl sulfinyl, 3 methylpentyl sulfinyl, 4-methylpentylsulfinyl, 1, 1-dimethylbutylsulfinyl, 1,2-dimethylbutylsulfinyl, 1, 3 -dimethyl
  • Ci-C 4 -Halogenalkylsulfinyl -C-C 4 alkylsulfinyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, ie fluoromethylsulfinyl, difluoromethylsulfinyl, trifluoromethylsulf inyl, chlorodifluormethylsulf inyl, bromodifluoromethylsulf inyl, 2-fluoroethylsulf inyl, 2-chloroethylsulf inyl, 2-bromethylsulfinyl, 2 - iodoethylsulf inyl, 2, 2 -difluoromethylsulfinyl,
  • Ci -C 4 -Halogenalkylsulfinyl Ci -C 4 -Halogenalkylsulfinyl as mentioned above, as well as 5-fluoropentylsulfinyl, 5-chloropentylsulfinyl, 5 -bromopentylsulfinyl, 5-iodopentylsulf inyl, undecafluoropentylsulfinyl, 6-fluorhexylsulfonyl, 6-chloro 6-bromhexylsulfinyl, 6-iodohexylsulfinyl and dodecafluorhexylsulfinyl;
  • Ci-C ⁇ -alkylsulfonyl Ci -C 4 -alkylsulfonyl as mentioned above ⁇ , and pentylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl, 2, 2-dimethylpropyl-sulfonyl, 1-ethyldimethylpropyl , 1, 2 -dimethylpropylsulfonyl, hexylsulfonyl, 1-methylpentylsulfonyl, 2 -methylpentylsulfonyl, 3 -methylpentylsulfonyl, 4-methylpentylsulfonyl, 1,1-dimethylbutylsulfonyl,
  • Ci -C 4 haloalkylsulfonyl a C -C 4 alkylsulfonyl radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, that is fluoromethylsulfonyl, difluoromethylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, chlorodifluoromethylsulfonyl, bromodif luormethylsulfonyl, 2 - fluoroethylsulfonyl, 2-chloroethylsulfonyl, 2-bromoethylsulfonyl, 2 - iodoethylsulfonyl, 2, 2 -difluoroethylsulfonyl,
  • Ci -C 6 haloalkylsulfonyl C 1 -C 4 haloalkylsulfonyl as mentioned above, and 5 - fluoropentylsulfonyl, 5-chloropentylsulfonyl, 5-bromopentylsulfonyl, 5 - iodopentylsulfonyl, 6-fluorohexylsulfonyl, 6-bromhexylsulfonyl, 6 Didecaf luorhexylsulfonyl;
  • C ⁇ -C 4 alkoxysulfonyl Me hoxysulfonyl, ethoxysuifonyl, propoxysulfonyl, 1-methylethoxysulfonyl, butoxysulfonyl, 1-methylpropoxysulfonyl, 2-methylpropoxysulfonyl and 1, 1-dimethylethoxysulfonyl;
  • Ci-C ⁇ alkoxysulfonyl Ci-C 4 alkoxysulfonyl as mentioned above, and pentoxysulfonyl, 1-methylbutoxysulfonyl, 2-methylbutoxysulfonyl, 3-methylbutoxysulfonyl, 1, 1-dimethyl-propoxysulfonyl, 1, 2-dimethylpropoxysulfonyl, 2, 2-sulfonyl-propoxysulfonyl , Hexoxysulfonyl,
  • Ci -C 4 haloalkoxysulfonyl a -C 4 alkoxysulfonyl radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethoxysulfonyl, difluoromethoxysulfonyl, trif luo - methoxysulfonyl, chlorodifluormethoxysulfonyl Bromodif luor - ethoxysulfonyl, 2-fluoroethoxysulfonyl, 2-chloroethoxysulfonyl, 2-bromethoxysulfonyl, 2 - iodoethoxysulfonyl, 2, 2-difluorethoxysulfonyl, 2, 2, 2-trif luorethoxysulfonyl, 2-chlorosulfonyl, 2-chlorosulf
  • Ci -Cf, -Halogenalkoxysulfonyl C 1 -C -Halogenalkoxysulfonyl as mentioned above, and 5-Fluoropentoxysulfonyl, 5 -Chlor - pentoxysulfonyl, 5 -Brompentoxysulfonyl, 5-Iodpentoxysulfonyl, Undecaf luorpentoxysulfonyl, 6-fluoroxysulfonyl, 6-fluoroxysulfonyl -Bromhexoxysulfonyl, 6 - iodohexoxysulfonyl and dodecafluorohexoxysulfonyl;
  • C 3 -C 4 alkenyl and the alkenyl parts of C 3 -C alkenyloxy, C 3 -C 4 alkenylthio, C 3 -C 4 alkenylsulfonyl, C 3 -C 4 alkenylsulfonyl, C 3 -C 4- alkenyloxysulfonyl: prop-1 -en- 1-yl, prop-2-en-1-yl, 1-methylethenyl, buten-1-yl, buten-2-yl,
  • Buten-3-yl 1-methyl-prop-1-1-yl, 2-methyl-prop-1-1-yl, 1-methyl-prop-2-en-1-yl and 2 - Methyl-prop-2 -en-1 -yl;
  • C 2 -C alkenyl and the alkenyl parts of C -C 4 alkenyloxy, C 2 -C 4 alkenylthio, C 2 -C 4 alkenylsulfonyl, C -C 4 alkenylsulfonyl, C 2 -C 4 - Alkenyloxysulfonyl: C 3 -C -alkenyl as mentioned above, and ethenyi; C -C6 alkenyl, and the alkenyl parts of C 3 -C ⁇ alkenyloxy, C 3 -C 6 alkenylthio, C 3 -C 6 alkenylsulfonyl, C 2 -C 6 lkenylsulfonyl, C 3 -C 6 Alkenyloxysulfonyl: C 3 -C 4 alkenyl as mentioned above, and penten-1-yl, penten-2-yl, penten-3-yl, penten-4-y
  • C -C 6 -alkynyl and the alkynyl radicals of C -C east alkynyloxy, C 3 -Ce alkynyl thio, C 3 -C 6 -Alkinyl ⁇ ulf ynyl, C 3 -C 6 -Alkinylsul- fonyl, C 3 -C ⁇ - Alkynyloxysulfonyl: C -C 4 -alkynyl as mentioned above, and pent-1-in-1-yl, pent-1-in-3-yl, pent-1-in-4-yl, pent-1-in-5 -yl, pent-2-in-l-yl,
  • Pent-2-yn-4-yl pent-2-yn-5-yl, 3-methyl-but-l-yn-3-yl, 3-methyl-but-l-yn-4-yl, hex 1-in-l-yl, hex-l-in-3-yl, hex-l-in-4-yl, hex-l-in-5-yl, hex-l-in-6-yl, hex 2-in-l-yl, hex-2-in-4-yl, hex-2-in-5-yi, hex-2-in-6-yl, hex-3-in-l-yl, hex 3-in-2-yl, 3-methyl-pent-1-in-1-yl, 3-methyl-pent-1-in-3-yl, 3-methyl-pent-1-in-4-yl, 3-methyl-pent-l-in-5-yl, 4-methyl-pent-1-in-l-yl, 4-methyl-pent-2-in-4-yl and
  • All phenyl rings are preferably unsubstituted or carry one to three halogen atoms and / or a nitro group, a cyano radical, a methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituent.
  • the variables preferably have the following meanings, in each case individually or in combination:
  • R 1 nitro, halogen, hydroxy, C 1 -C 6 -alkyl, C x -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -haloalkoxy, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, C 1 -C 6 -haloalkylsulfonyl or phenyl, where the latter radical is unsubstituted or can carry one to three halogen atoms and / or a nitro group, a cyano radical, a methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituent, particularly preferably nitro, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, methyl, Ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, trifluoromethyls
  • R 2 is hydrogen, halogen or -CC 6 alkyl; particularly preferably hydrogen, chlorine, bromine or methyl;
  • R 3 , R 5 , R 7 , R 9 are hydrogen, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C x -C 4 haloalkyl, Ci-Cj alkoxy, C 1 -C haloalkoxy, C 1 -C 4 - Alkylthio, -CC 4 -haloalkylthio, nitro, cyano, hydroxy, mercapto, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 2 -C 4 alkenyloxy, C 2 -C 4 alkynyloxy , C 2 -C 4 alkenylthio, C 2 -C 4 alkynylthio, -C-C 4 alkyl sulfinyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfinyl, C -C 4 alkenylsulfinyl, C 2 -C 4 alkynyl sulfonyl
  • R 4 , R 6 , R ö , R 10 are hydrogen, halogen or -CC 4 alkyl; particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or ethyl; particularly preferably hydrogen;
  • R 11 are hydrogen, C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, C ⁇ -C6 alkyl carbonyl, Ci-C ⁇ -haloalkylcarbonyl, Ci - ⁇ alkylsulfonyl,
  • C 1 -C 4 alkyl radical may be substituted; particularly preferably methyl, ethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, methylcarbonyl, ethylcarbonyl, isopropylcarbonyl, Trifluoromethylcarbonyl, methylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, phenylsulfonyl or 4-methylphenylsulfonyl;
  • R 12 is hydrogen or Ci -C 6 alkyl; particularly preferably hydrogen, methyl or ethyl;
  • R 13 hydrogen, C ! -C 6 -alkyl, C 6 alkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy or C 3 -C 6 alkynyloxy; particularly preferably methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, 2-prope-1-yloxy, 2-propin-1-yloxy or 1-methyl-2-propin-1-yloxy;
  • R 14 -CC 6 alkyl or Ci -C fe haloalkyl particularly preferably methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl or isobutyl;
  • R 15 are hydrogen, C 6 alkyl, Ci-C6 haloalkyl, C ⁇ -C6 alkyl carbonyl, Cl-C6 haloalkylcarbonyl, Ci-C6 alkoxycarbonyl, C ⁇ -C 6 alkylsulfonyl, Ci - C ⁇ -haloalkylsulfonyl, phenylcarbonyl, phenoxycarbonyl or phenylsulfonyl, where the three latter substituents can optionally be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following radicals:
  • R 16 is hydrogen, Ci-C ⁇ -alkyl or Ci -C ⁇ -haloalkyl; particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl or trif luormethyl.
  • variable Z having the meaning Z 1 , z 2 , Z 11 or Z 12 , in particular the meaning Z 1 or Z 2 .
  • variable Z is Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , Z 7 or Z 8 , in particular the meaning Z 3 , Z 5 , Z 6 , Z 7 or Z s , Has.
  • Rl O- the compounds Ia '58.001 - Ia' 58.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R X4 is ethyl, R iB is ethylsulfonyl and R is methyl and that it is the N-oxide (Z Z 11 ):
  • the compounds Ib28.01 - Ib28.21 which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl.21 in that o 1 is ethyl and R i5 is n-butylsulfonyl:
  • the compounds Ib51.01- Ib51.21 which differ from the compounds Ibl .001 -Ibl .211 in that R 15 is n-butylcarbonyl and R i6 is methyl:
  • connections Ic26.01-Ic26. 4 which differ from the compounds Icl .01-Icl .44 in that R i4 is ethyl and R i5 is n-propylsulfonyl:
  • the compounds Ic40.01- Ic40.44 which differ from the compounds Icl .01- Icl. 4 distinguish in that R u , R 15 are ethyl and R 16 are methyl:
  • connections Ic6 .01- Ic64. 4 which differ from the compounds Icl .01-Icl .44 in that R 14 is ethyl, R 15 is trifluoromethylsulfonyl and R i6 is methyl:
  • Connections Icl .01 - Icl. 4 distinguish in that R i5 is phenylsulfonyl and R i 6 is methyl:
  • R l R 3 the compounds Id4.01 - Id4.91, which differ from the compounds Idl.01 -Idl.91 in that R 14 is ethyl and R 15 is methyl:
  • Rl R 3 the connections Id7.01 -Id7.91, which differ from the corresponding connections Idl.01-Idl. Distinguish 1 in that R 1S stands for n-propyl:
  • Rl R 3 the compounds Id40.01- Id40.91, which differ from the compounds Idl .01 - Idl .91 in that R 14 , R i5 are ethyl and R 16 are methyl:
  • R l R 3 the compounds Id43.01- Id43.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R i5 is n-butyl and R 16 is methyl:
  • the compounds Id58.01- Id58.91 which differ from the compounds Idl .01 - Idl .91 in that R u is ethyl, R 15 is ethylsulfonyl and R L6 is methyl:
  • hetaroyl derivatives of the formula I can be obtained in various ways, for example by the following process:
  • Li stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen e.g. Bromine, chlorine, heterocyclyl, e.g. Imidazolyl, pyridyl, carboxylate, e.g. Acetate, trifluoroacetate etc.
  • halogen e.g. Bromine, chlorine, heterocyclyl, e.g. Imidazolyl, pyridyl, carboxylate, e.g. Acetate, trifluoroacetate etc.
  • the activated hetaroyl carboxylic acid can be used directly, as in the case of the hetaroyl halides, or generated in situ, e.g. with dicyclohexylcarbodiimide, triphenylphosphine / azodicarboxylic acid ester, 2-pyridine disulfite / triphenylphosphine, carbonyldiidazole etc.
  • auxiliary base it may be advantageous to carry out the acylation reaction in the presence of a base.
  • the reactants and the auxiliary base are expediently used in equimolar amounts.
  • a small excess of the auxiliary base for example 1.2 to 1.5 molar equivalents, based on II, can be advantageous under certain circumstances.
  • Tertiary alkyl amines, pyridine or alkali metal carbonates are suitable as auxiliary bases.
  • a solvent e.g. chlorinated hydrocarbons, such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons, such as toluene, xylene, chlorobenzene, ethers, such as diethyl ether, methyl tert. -butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, polar aprotic solvents such as acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or esters such as ethyl acetate or mixtures thereof can be used.
  • carboxylic acid halides are used as the activated carboxylic acid component, it may be expedient to cool the reaction mixture to 0-10 ° C. when adding this reaction partner. The mixture is then stirred at 20-100 ° C., preferably at 25-50 ° C., until the reaction is complete. The processing takes place in the usual way, e.g. the reaction mixture is poured onto water and the product of value is extracted. Methylene chloride, diethyl ether and ethyl acetate are particularly suitable as solvents for this. After drying the organic phase and removing the solvent, the crude ester can be used for rearrangement without further purification.
  • the rearrangement of the esters to the compounds of the formula I is advantageously carried out at from 20 to 40 ° C. in a solvent and in the presence of an auxiliary base and, if appropriate, using a cyano compound as catalyst.
  • 1,2-dichloroethane, dioxane, ethyl acetate, toluene or mixtures thereof can be used.
  • Preferred solvents are acetonitrile and dioxane.
  • Suitable auxiliary bases are tertiary amines such as triethylamine, pyridine or alkali carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, which are preferably used in equimolar amounts or up to a fourfold excess, based on the ester.
  • Triethylamine or alkali carbonates are preferably used, preferably in a double equimolar ratio with respect to the ester.
  • Inorganic cyanides such as sodium cyanide, potassium cyanide and organic cyano compounds such as acetone cyanohydrin and trimethylsilyl cyanide are suitable as the “rearrangement catalyst”. They are used in an amount of 1 to 50 mole percent, based on the ester. Acetone cyanohydrin or trimethyl silyl cyanide, for example in an amount of 5 to 15, preferably 10 mol percent, based on the ester.
  • the reaction mixture is z.3. with dilute mineral acid, such as
  • L 2 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for example bromine, chlorine, heterocyclyl, for example imidazolyl, pyridyl, carboxylate, for example acetate, tri-luoroacetate, sulfonate, for example mesylate, triflate etc.
  • halogen for example bromine, chlorine, heterocyclyl, for example imidazolyl, pyridyl, carboxylate, for example acetate, tri-luoroacetate, sulfonate, for example mesylate, triflate etc.
  • the compounds of the formula IV can be used directly, for example in the case of the alkyl halides, carboxylic acid halides, sulfonic acid halides, carboxylic acid anhydrides and sulfonic acid anhydrides, or can be generated in situ, for example activated carboxylic acids (by means of carboxylic acid and dicyclohexylcarbodiimide, carbonyldiimidazole etc.).
  • the starting compounds are generally used in an equimolar ratio. However, it can also be advantageous to use one or the other component in excess.
  • auxiliary base it may be advantageous to carry out the reaction in the presence of a base.
  • the reactants and the auxiliary base are expediently used in equimolar amounts.
  • An excess of the auxiliary base e.g. 1.5 to 3 molar equivalents, based on II, can be advantageous under certain circumstances.
  • Suitable auxiliary bases are tertiary alkyl amines such as triethylamine, pyridine, alkali metal carbonates, e.g. Sodium carbonate, potassium carbonate and alkali metal hydrides, e.g. Sodium hydride. Triethylamine and pyridine are preferably used.
  • solvents examples include chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, methyl tert. -butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, polar aprotic solvents such as acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or esters such as ethyl acetate, or mixtures thereof.
  • chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane
  • aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene, chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, methyl tert. -butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane
  • polar aprotic solvents such as aceton
  • reaction temperature is in the range from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
  • the product can be worked up in a manner known per se.
  • hydroxypyrazoles of the formula used as starting materials II are known or can be prepared by known per se ⁇ th process are prepared (for example EP-A 240 001, J. Prakt. Chem. 315, 383 (1973)).
  • halogenating reagents such as thionyl chloride, thionyl bromide, phosgene, diphosgene, triphosgene, oxalyl chloride and oxalyl bromide become.
  • the carboxylic acids of the formula Illb are known per se or can be prepared in a manner known per se (The Cheistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 32, "Quinolines, Part I, II and III", editor E.
  • optionally substituted aminobenzoic acids can be converted to the corresponding quinolinecarboxylic acids by reaction with glycerol, optionally substituted glycerol derivatives or ⁇ . ⁇ -unsaturated carbonyl compounds according to Skraup (cf. EP-A 294 685, DE-A 33 26 225) (Scheme 1)
  • Nicr.t anilines known from the literature can be obtained by reduction from the corresponding nitrobenzenes.
  • ⁇ analytical hydrogenation such as Raney nickel, Pt / C, Pd / C, Rh / C or also reduction with iron powder, zinc powder etc. in a mixture of org.
  • Acid e.g. Acetic acid, propionic acid and protic solvents such as methanol, ethanol or water.
  • the itrobenzenes can be built up by nitration, substitution reactions etc.
  • Scheme 3 shows an example of a synthesis sequence.
  • Isochmoline carboxylic acids can be built up, for example, from halogenated isochmolines, subsequent halogen / cyamd exchange (Chem. 3er. 1919, 52, 1749) and subsequent saponification. (Scheme 4)
  • Halogenated or nitrated isoquinolines can be prepared according to EP-A 633 262. It is also possible to obtain halogenated isoquinolines starting from optionally substituted benzaldehydes by reaction with aminoacetaldehyde acetal and subsequent halogenation (Helv. Chim. Acta 1985, 68, 1828) (Scheme 6).
  • N-oxides of quinoline or isoquinoline carboxylic acids can be obtained from the corresponding quinoline or isoquinoline carboxylic acids by oxidation with hydrogen peroxide. It may be advantageous to first convert the corresponding acids into the Ci-C ⁇ -alkyl ester, the oxidation with hydrogen per
  • 2,3-dihydroquinoline derivatives can include by cyclization of ⁇ -functionalized, N-alkylanilines, optionally with the aid of Lewis or protonic acids (Heterocycles 1986, 24, 20 2109; J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 1901).
  • Tetrahydroisoquinoline derivatives can be obtained from isoquinolines by reduction with hydrogen, optionally with metal catalysis, e.g. of Pt in acetic acid. However, it is also possible to react isoquinolines with dimethyl sulfate and convert them into tetrahydroisoquinoline derivatives by reduction with sodium boranate.
  • the compounds of the formula IV are known from the literature or can be prepared 30 m analogously to known processes.
  • Step 2 5-Hydroxy-1-methyl-4 - [(8-methylquinoline-5-yl) carbonyl] pyrazole
  • Step 1 3 -Nitro -4 - thiomethylbenzoic acid
  • Stage 1 5 -Amino -8 -bromoquinoline 10.0 g of 8-bromo-5-nitroquinoline in 68 ml of glacial acetic acid and 34 ml of ethanol were added dropwise to a mixture of 7.75 g of iron powder, 18 ml of glacial acetic acid and 9 ml of ethanol . After stirring at the reflux temperature for 45 minutes, the mixture was cooled and filtered through diatomaceous earth. The filtrate was concentrated, taken up in methylene chloride, washed with sodium carbonate solution, dried and concentrated.
  • Stage 3 8-bromoquinoline-5-carboxylic acid At 150 ° C., 5.0 g of 8-bromo-5-cyanoquinoline were added in portions to 10.10 g of 75% strength sulfuric acid. After one hour the reaction mixture was cooled, poured onto ice water and extracted with ethyl acetate. The organic phase was dried and concentrated.
  • Step 1 N- (2-cyanoethyl) -3-aminobenzoic acid
  • Step 1 8 -methyl -1, 2, 3, 4 - tetrahydroquinoline-5-carboxylic acid
  • Stage 2 1, 8-dimethyl -1, 2, 3, 4 -tetrahydroquinoline -5-carboxylic acid To 5 mmol 8-methyl -1, 2, 3, 4 - tetrahydroquinoline-5-caronic acid and 50 mmol paraformaldehyde in 30 24 mmol sodium cyanoborohydride were added to ml of glacial acetic acid, the temperature being kept below 30 ° C. in an ice bath. After stirring at room temperature for 15 hours, the mixture was poured onto ice and adjusted to pH 4 using sodium hydroxide solution. The mixture was then extracted with ethyl acetate, the organic phase washed with water, dried over sodium sulfate and concentrated. Yield: 0.75 g of colorless crystals
  • the compounds of the formula I and their agriculturally brewable salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides.
  • the herbicidal compositions containing the compounds of the formula I control vegetation very well on non-cultivated areas, especially when high amounts are applied. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds of the formula I or herbicidal compositions comprising them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are suitable: Allium cepa, pineapple comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var.
  • the compounds of the formula I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • the compounds of formula I or the herbicidal compositions containing them can be sprayed, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, including high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents or granules , Atomizing, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as
  • Kerosene and diesel oil also coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
  • Paraffins etrahydronaphthalene
  • alkylated naphthalenes and their derivatives alkylated benzenes and their derivatives
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol
  • ketones such as cyclohexanone
  • strongly polar solvents e.g.
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • the substrates as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • the surfactants are the alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, for example lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols as well as fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene and the naphthalenesulfonic acids and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenyl, tribut
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. U granulation, impregnation and homogeneous granules can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carrier materials are mineral earths such as silica, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, Ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as corn flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral earths such as silica, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as am
  • the concentrations of the compounds of formula I in the ready preparations can be in wide ranges riiert va ⁇ .
  • the formulations contain from about 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • the active compounds of the formula I or the herbicidal compositions can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients are less compatible with certain crop plants, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not hit as far as possible, while the active ingredients are applied to the leaves of undesirable plants growing below them or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
  • the application rates of active ingredient of formula I are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.S.) depending on the control target, the season, the target plants and the growth stage.
  • the hetaroyl derivatives of the formula I can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together.
  • Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, provided that this has not been impaired by the active ingredients.
  • test plants For the purpose of post-emergence treatment, the test plants, depending on the growth habit, were first grown to a height of 3 to 15 cm and only then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water. For this purpose, the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment was 0.125 and 0.0625 kg / ha a.S. (active substance).
  • the plants were kept in a species-specific manner at temperatures of 10 to 25 ° C and 20 to 35 ° C. The trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated. Evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
  • the plants used in the greenhouse experiments are composed of the following types:

Abstract

Hetaroyl derivatives having the formula (I) are disclosed, as well as their salts useful in agriculture. In the formula, the variables have the following meanings: R1, R2 are hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano, hydroxy, mercapto, optionally substituted and/or functionalised C¿1?-C6 alkyl, C1-C6 alkoxy, C1-C6 alkylthio, C1-C6 alkylsulfinyl, C1-C6 alkylsulfonyl, C1-C6 alkoxysulfonyl, or optionally substituted phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl; Z is an optionally substituted, 4-membered, unsaturated, partially or completely saturated chain with three carbon atoms and one nitrogen atom; and Q is optionally substituted hydroxypyrazol of Formula (II) linked at position 4 in addition to the salts thereof which can be used in agriculture. Also disclosed is a process for preparing the hetaroyl derivatives, agents containing the same, as well as the use of these derivatives or the agents containing the same for controlling undesirable plants.

Description

4-HETAROYLPYRAZOL DERIVATE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE 4-HETAROYLPYRAZOLE DERIVATIVES AND THEIR USE AS HERBICIDES
Beschreibungdescription
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Hetaroyldeπvate der Formel IThe present invention relates to new hetaroyl derivatives of the formula I.
in der die Variabler, folgende Bedeutungen nahen:in which the variables have the following meanings:
R1, ?.: Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, Hydroxy, Mercapto, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl , C^ -C6-Alkeny , C2-Cfe -Alkinyl , Cι-C6 -Alkoxy, C^CÖ -Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6 -Alkmyloxy, Ci -C6 -Alkylthio, C1-Ce-Halogenalkylthio, C2 -C6-Alkenylthio, Ci -C6-Alkinyi- thio, Ci-Cβ-Alkylsulfinyl, Cj -C6-Halogenalkylsulf inyl, C2-C6'Alkenylsulf inyl, C2-C6 -Alkinyisulf iny , Cι-C6 -Alkyl - sulfonyl, Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonyl, C2 -C6-Alkenylsui- fonyl, C2 -Cf, -Alkinyisulfonyl , Cj -C -Alkoxyεulfonyl , Ci -C& -Halogenaikoxysuifonyl , Cj -Ce -Aikenyloxysαlfonyl , C2-C6-Alkιnyloxysι:ifonyl, Pnenyl , Pnenylox , Phenylthic, Phenylsulfinyl oder Phenyls lfonyl, wobei d e fünf letzt¬ genannten Surfs ituenten partiell oder vollständig naloge- niert sein können und eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, Hydroxy, Ci-C« -Alkyl, C1-C4 -Halogenalkyl, Cι- 4 -Alkoxy, Cι-C4 -Halogenalkoxy;R 1 ,?. : Hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano, hydroxy, mercapto, -CC 6 -alkyl, -C-C 6 -haloalkyl, C ^ -C 6 -alkeny, C 2 -C fe -alkynyl, Cι-C 6 - Alkoxy, C ^ C Ö -haloalkoxy, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 alkyloxy, Ci -C 6 alkylthio, C 1 -Ce haloalkylthio, C 2 -C 6 alkenylthio, Ci -C 6 -Alkinyi- thio, Ci-Cβ-alkylsulfinyl, Cj-C6 -Halogenalkylsulf ynyl, C 2 -C 6 'Alkenylsulf ynyl, C 2 -C 6 iny -Alkinyisulf, Cι-C6 alkyl - sulfonyl, C δ -haloalkylsulfonyl, C 2 -C 6 alkenylsulfonyl, C 2 -Cf, alkynylsulfonyl, Cj -C alkoxyεulfonyl, Ci -C & haloalkoxysulfonyl, Cj -Ce aikenyloxysαlfonyl, C 2 - C6, alkynyloxysylonylys Pnenyl, Pnenylox, Phenylthic, phenylsulfinyl, or phenyl lfonyl, wherein de five last-mentioned ¬ Surfs ituenten partially or fully naloge- Nier can be t, and may carry one to three of the following groups: nitro, cyano, hydroxy, Ci-C "alkyl , C 1 -C 4 haloalkyl, Cι- 4 -alkoxy, C 4 haloalkoxy;
Z ein Baustein aus der Gruppe Z1 bis Z12 PC17EP97/04910Z is a component from the group Z 1 to Z 12 PC17EP97 / 04910
Zi° Z11 Z12 Zi ° Z 11 Z 12
wobeiin which
R3, R5, R7, R9 R 3 , R 5 , R 7 , R 9
Nitro, Cyano, Hydroxy, Mercapto, C2-C4 -Alkenyl, C -C4 -Alkinyl, C2-C4 -Alkenyloxy, C2-C4 -Alkinyl - oxy, C > -C4 - Alkenylthio, C2-C4- Alkinylthio,Nitro, cyano, hydroxy, mercapto, C 2 -C 4 alkenyl, C -C 4 alkynyl, C 2 -C 4 alkenyloxy, C 2 -C 4 alkynyloxy, C> -C 4 alkenylthio, C 2 -C 4 - alkynylthio,
Ci-C4 -Alkylsulf inyl, C. -C4- Halogenalkylsulf myl , C2-C4 -Al enylsulfinyl , C2 -C -Alkinyisulf inyl , Ci -C4 -Alkylsulfonyl , Ci -C -Halogenalkylsulfonyl , C2 -C -Alkenylsulfonyl, C2 -C4 -Alkinyisulfonyl, C1-C4 -Alkoxysulfonyl, Cx -C4 -Halogenaikoxysul- fonyl, C -C4 -Alkenyloxysulfonyl , C2 -C -Alkinyl - oxysulfonyl, -NR12RlJ, -C02R12, -CONR12R13, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl bedeuten, wobei die fünf letztge- nannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und eine ois drei der folgenden Gruppen tragen können-. Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C4 -Alkyl, Ci -C4 -Halogenalkyl, Cι-C4 -Alkoxy, x -c -Halogenalkoxy; oder jeweils einen unter R4 genannten Rest be- deuten;Ci-C 4 -alkylsulfonyl, C. -C 4 -haloalkylsulfyl, C 2 -C 4 -alenylsulfinyl, C 2 -C -alkynylsulfonyl, Ci-C 4 -alkylsulfonyl, Ci -C -haloalkylsulfonyl, C 2 - C-alkenyl sulfonyl, C 2 -C 4 alkynyl sulfonyl, C 1 -C 4 alkoxy sulfonyl, C x -C 4 haloalkoxysulfonyl, C -C 4 alkenyloxysulfonyl, C 2 -C alkynyl oxysulfonyl, -NR 12 R IJ , -C0 2 R 12 , -CONR 12 R 13 , phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, it being possible for the five latter substituents to be partially or completely halogenated and to carry one or three of the following groups. Nitro, cyano, hydroxy, Cι-C4 alkyl, Ci-C4 haloalkyl, Cι-C 4 alkoxy, X is -C haloalkoxy; or each signify a radical mentioned under R 4 ;
R4, R6. Rβ, RioR 4 , R6. R β , Rio
Wasserstoff, Halogen, C1-C4 -Alkyl, Ci -C -Halogenalkyl, C -C4 -Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4 -Alkylthio oder C -C4-Halogenalkylthio bedeuten;Hydrogen, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C -C haloalkyl, C -C 4 -alkoxy, C 4 haloalkoxy, Cι-C -C 4 -alkylthio or C 4 haloalkylthio;
oderor
eine -CR3R4-, -CR5R6-, -CR7R8-, -CR9R10-Eιnheιt durch C=0 oder C=NR1J ersetzt sein kann;a -CR 3 R 4 -, -CR 5 R 6 -, -CR 7 R 8 -, -CR 9 R 10 -Eιnheιt can be replaced by C = 0 or C = NR 1J ;
R11 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl , C -Cb -Alkenyl, C3-C6 -Alkinyl , Cχ-C6-Alkyl- carbonyl, Ci -C6-Halogenalkylcarbonyl , -C02R12,R 11 are hydrogen, C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, C -C b alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, Cχ-C6 alkyl carbonyl, Cl-C6 haloalkylcarbonyl, - C0 2 R 12 ,
-CONR12R13 oder S02R12 bedeutet;-CONR 12 R 13 or S0 2 R 12 means;
R12 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6 -Halogenalkyl ,R 12 are hydrogen, C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl,
C3-C6-Alkenyl, C3-C6 -Alkinyl oder Phenyl bedeu- tet, wobei der letztgenannte Rest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und einen DIS drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Hydroxy, Cj.-C -Alkyl, Ci -C4 -halogenalkyl , C1-C4 -Alkoxy, Ci -C4 - Halogen- alkoxy;C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C6 alkynyl or phenyl means, the latter radical being partially or completely halogenated and a DIS being able to carry three of the following radicals: nitro, cyano, hydroxy, Cj . -C alkyl, Ci -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, Ci -C 4 - haloalkoxy;
R13 Cι - C6 - Alkoxy , C - C6 - Halogenalkoxy, C3 -C6 -Alkenyl - oxy, C ι -C6 -Alkιnyloxy oder einen unter R12 ge nannten Rest bedeutet ; ein m 4 -Stellung verknüpftes Hydroxypyrazol der Formel II Ι -C oxy, C 6 -Alkιnyloxy or a ge from R 12 R 13 called Cι - C 6 - alkoxy, C - C 6 - - haloalkoxy, C 3 -C 6 alkenyl; a m 4 position linked hydroxypyrazole of the formula II
R14 R 14
wobei R14 f r Ci-Cδ -Alkyl, Ci -C6 -Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der letztgenannte Substituent gegebenenfalls partiell oder vollständig halogeniert sein kann und einen bis drei der folgenden Reste tragen kann:in which R 14 is C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl or phenyl, where the latter substituent can optionally be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following radicals:
Nitro, Cyano, Cχ-C4 -Alkyl, C1-C4 -Halogenalkyl, Cχ-C -Alkoxy, Ci -C4- Halogenalkoxy;Nitro, cyano, Cχ-C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, Cχ-C alkoxy, Ci -C 4 - haloalkoxy;
R15 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cχ-C6 -Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkylcarbonyl, Ci -C6- Halogenalkylcarbonyl , Cχ-C6-Alkoxycarbonyl , Ci -C$ -Alkylsulfonyl, Ci-Cβ -Halogenalkylsulfonyl , Phenyl -Ci -C4 -alkyl , Phenylcarbonyl-Cι-C4 -alkyl , Pheny1carbony1 , Phenoxycarbonyl oder Phenylsulfonyl, wobei die fünf letztgenannten Substituenten gegebenenfalls partiell oder vollständig halogeniert sein können und einen bis drei der folgenden Reste tragen können:R 15 for hydrogen, -CC 6 -alkyl, Cχ-C 6 -haloalkyl, Ci-Cβ-alkylcarbonyl, Ci -C 6 - haloalkylcarbonyl, Cχ-C 6 -alkoxycarbonyl, Ci -C $ alkylsulfonyl, Ci-Cβ - Haloalkylsulfonyl, phenyl -Ci-C 4 -alkyl, phenylcarbonyl-Cι-C 4 -alkyl, Pheny1carbony1, phenoxycarbonyl or phenylsulfonyl, where the five latter substituents may optionally be partially or completely halogenated and may carry one to three of the following radicals:
Nitro, Cyano, Cχ-C4 -Alkyl, C1-C4 -Halogenalkyl , Cι-C -Alkoxy, Ci -C4 -Halogenalkoxy;Nitro, cyano, Cχ-C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, Ci -C 4 haloalkoxy;
R16 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl oder Ci -C6 -Halogenalkyl ;R 16 for hydrogen, -CC 6 alkyl or Ci -C 6 haloalkyl;
stehen;stand;
sowie αeren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.as well as other agriculturally useful salts.
Außerαe betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung von Verbir.ααngen der Formel I, Mittel welche diese enthalten sowie die Verwendung dieser Derivate oder diese enthaltenαe Mittel zur Schadpflanzenbekampfung .In addition, the invention relates to processes for the preparation of compounds of the formula I, compositions which contain them and the use of these derivatives or compositions containing them for controlling harmful plants.
Aus der Literatur, beispielsweise aus WO 94/01431 und WO 93/18031, sind 2 -Hetaroylpyrazole bekannt.2-Hetaroylpyrazoles are known from the literature, for example from WO 94/01431 and WO 93/18031.
Die herbiziden Eigenschaften der bisher bekannten Verbindungen sowie die Vertraglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen können jedocn nur bedingt befriedigen. Es lag daher dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue, insbesondere nerbizid wirksame, Verbindungen mit verbesserten Eigenschaften zu finden.However, the herbicidal properties of the compounds known hitherto and the tolerances towards crop plants can only satisfy to a limited extent. It was therefore the object of this invention to find new, in particular nerbicidally active, compounds with improved properties.
Demgemäß wurden die Hetaroylderivate der Formel I sowie deren herbizide Wirkung gefunden. Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs m t den Verbindungen I gefunden.Accordingly, the hetaroyl derivatives of the formula I and their herbicidal activity have been found. Furthermore, herbicidal compositions were found which contain the compounds I and have a very good herbicidal action. In addition, processes for the preparation of these compositions and processes for controlling undesired vegetation using the compounds I were found.
Die VerDindungen der Formel I können e nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitatszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Er- findung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als aucn deren Gemische.The compounds of the formula I can contain one or more chiral centers according to the substitution pattern and are then present as enantiomers or diastereomer mixtures. The invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
Die Veromdungen der Formel I können auch in Form ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf αie Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im allgemeinen kommen dieThe formulations of the formula I can also be present in the form of their agriculturally useful salts, the type of salt generally not being important. Generally they come
Salze αerienigen Kationen oder die Saureadditionssaize derjenigen Sauren m Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen.Salts of αeric cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I.
Es kommen als Kationen, insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Ubergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, das gewünschtenfalls ein oder vier C1-C4 -Alkylsubstituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Tnmethylbenzylammonium, des weiteren Phosphomumionen, Sulfon- lumionen, vorzugsweise Tn (Ci C4 - alkyl) sulfomum unα Sulfoxomum- lonen, vorzugsweise Tri (Ci C4 alkyl) sulfoxonium, m BetrachtThere are cations, in particular ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium, the one or four C 1 -C if desired 4 alkyl substituents and / or a phenyl or benzyl substituent can carry, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, tnmethylbenzylammonium, furthermore phosphomium ions, sulfonium ions, preferably Tn (Ci C 4 - alkyl) sulfomum una, preferably sulfoxomum C 4 alkyl) sulfoxonium, m consideration
Anionen von brauchbaren Saureadditionsalzen sind m erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen Phosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexaf luorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von C1-C4 -Alkansauren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und ButyratAnions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of C 1 -C 4 -alkanic acids, preferably formate, Acetate, propionate and butyrate
Die für die Substituenten Ri-R16 oder als Reste an Phenylπngen genannten organischen Molekulteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzahlungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Samtlicne Kohlenwasserstoffketten, also alle Alkyl-, Phenyl - alkyl-, Phenylcarbonyialkyl- , Halogenalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio , Halogenalkylthio- , Alkylsulf inyl - , Halogenalkylsulfmyl- , Alkylsulfonyl- , Halogenalkylsulfonyl - , Alkoxy- sulfonyl-, Halogenalkoxysulfonyl , Alkylcarbonyl - , Halogenalkyl - carbonyl, Alkoxycarbony , Alkenyl-, Alkenyloxy , Alkenylthio- , Alkenylsulf myl- , Alkenylsulfonyl - , Alkenyioxysulfonyl - , Alkinyl-, Alkinyloxy-, Alkinyl thio- , Alkinyisulfinyl - , Alkinyisulfonyl- und Alkinyloxysulfonyl -Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Haloger.atome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder lod.The organic molecule parts mentioned for the substituents R i -R 16 or as residues on phenyl radicals are collective terms for individual subscriptions of the individual group members. Velvety hydrocarbon chains, ie all alkyl, phenyl - alkyl, phenylcarbonyialkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy -, alkylthio, haloalkylthio, alkylsulfonyl, haloalkylsulfmyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, alkoxy sulfonyl, haloalkoxysulfonyl, alkylcarbonyl, haloalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyl, alkenyloxy, alkenylthio, alkenylsulfonylsulfyl , Alkenyioxysulfonyl -, Alkynyl, alkynyloxy, alkynyl thio, alkinyisulfinyl, alkinyisulfonyl and alkynyloxysulfonyl parts can be straight-chain or branched. Unless otherwise stated, halogenated substituents preferably carry one to five identical or different Haloger.atomes. Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
Ferner bedeuten beispielsweise:Furthermore, for example:
- C1-C4 -Alkyl, sowie die Alkylteile von Ci -C4 -Alkylcarbonyl , Pnenyl -Ci -C4 -alkyl und Phenylcarbonyl -Ci -C4 -alkyl : Methyl, Etnyl, Propyl, 1 -Methylethyl , Butyl, 1 -Methylpropyl , 2 -Methylpropyl und 1, 1 -Dimethylethyl;- C 1 -C 4 alkyl, and the alkyl parts of Ci -C 4 alkylcarbonyl, pnenyl -Ci -C 4 alkyl and phenylcarbonyl -Ci -C 4 alkyl: methyl, etnyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl and 1, 1-dimethylethyl;
- C -Ce-Alkyl, sowie die Alkylteile von Ci -C6 -Alkylcarbonyl :- C -Ce alkyl, as well as the alkyl parts of Ci -C 6 alkylcarbonyl:
C:-C4 -Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie Pentyl, 1 -Methyl - butyl, 2 -Methylbutyl, 3 -Methylbutyl , 2 , 2 -Dimethylpropyl , 1-Ξthylpropyl, Hexyl, 1 , 1 -Dimethylpropyl , 1 , 2 -Dimethylpropyl , l-Methylpentyl, 2 -Methylpentyl, -Methylpentyl , 4-Methyl- pentyl, 1 , 1 -Dimethylbutyl , 1 , 2 -Dimethylbutyl , 1 , -Dimethyl - butyl, 2, 2-Dimethylbutyl, 2 , 3 -Dimethylbutyl , 3 , 3 -Dimethyl - butyl, 1-Ethylbutyl, 2 -Ethylbutyl , 1 , 1 , 2-Trimethylpropyl , 1-Ethyl - 1 -methylpropyl und 1 -Ethyl - 3 -methylpropyl ,-C: -C 4 -alkyl, as mentioned above, and pentyl, 1-methylbutyl, 2 -methylbutyl, 3 -methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2 -Dimethylpropyl, l-methylpentyl, 2 -methylpentyl, -methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1 -dimethylbutyl, 1, 2 -dimethylbutyl, 1, -dimethylbutyl, 2, 2-dimethylbutyl, 2, 3 -dimethylbutyl , 3, 3 -dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2 -ethylbutyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl and 1 -ethyl-3-methylpropyl, -
- C1-C4 -Halogenalkyl , sowie die Halogenalkyl eile von- C 1 -C 4 haloalkyl, and the haloalkyl hurry from
C1.-C4 -Halogenalkylcarbonyl: einen Cx-C4 -Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Chlormethyl, Dichlormetnyl , Trichlυr elhyl , Fluormetnyl, Difluor- methyl, Trif luormethyl , Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl , Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyl , 2-Chlorethyl , 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2, 2-Difluorethyl, 2 , 2 , 2-Trifluorethyl , 2-Chlor- 2-f luorethyl, 2-Chlor-2 , 2-difluorethyl , 2 , 2-Dichlor-2-f luor - ethyl, 2, 2 , 2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl , 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2 , 2-Difluorpropyl , 2 , 3-Difluorpropyl , 2-Chlor- propyl, 3-Chlorpropyl, 2 , 3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl , 3-Brompropyl, 3 , 3 , -Trif luorpropyl, 3 , 3, 3-Trιchlorpropyl, 2, 2, 3, 3, 3-Pentaf luorpropyl, Heptaf luorpropyl, 1- (Fluormethyl) -2-f luorethyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethyl, l-(Brom- methyl) -2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl und Nonaf luorbutyl ;C1.-C 4 -haloalkylcarbonyl: a C x -C 4 -alkyl radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example chloromethyl, dichloromethyl, trichloroethyl, fluoromethyl, difluoro- methyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethyl, 2, 2-dichloro-2-fluoro-ethyl, 2, 2, 2-trichloroethyl, pentafluoroethyl, 2-fluoropropyl, 3-fluoropropyl, 2, 2-difluoropropyl, 2, 3 -Difluoropropyl, 2-chloropropyl, 3-chloropropyl, 2, 3-dichloropropyl, 2-bromopropyl, 3-bromopropyl, 3, 3, -trif luoropropyl, 3, 3, 3-trιchloropropyl, 2, 2, 3, 3rd , 3-pentafluoropropyl, heptafluoropropyl, 1- (fluoromethyl) -2-fluoromethyl, 1- (chloromethyl) -2-chloroethyl, l- (bromomethyl) -2-bromethyl, 4-fluorobutyl, 4-chlorobutyl, 4-bromobutyl and nonafluorobutyl;
C C6-Halogenalkyl , sowie die Halogenalkylteile von C1-C6 -Halogenalkylcarbonyl: Ci -C4 -Halogenalkyl wie voran- stehend genannt, sowie 5-Fluorpentyl, 5 -Chlorpentyl, 5-Brom- pentyl, 5-Iodpentyl, Undecafluorpentyl , 6 -Fluorhexyl , 6-Chlorhexyl , 6-Bromhexyl, 6-Iodhexyl und Dodecaf luorhexyl;CC 6 haloalkyl, and the haloalkyl parts of C1-C 6 haloalkylcarbonyl: Ci -C 4 haloalkyl as mentioned above, and 5-fluoropentyl, 5 -chloropentyl, 5-bromo- pentyl, 5-iodopentyl, undecafluoropentyl, 6-fluorohexyl, 6-chlorohexyl, 6-bromohexyl, 6-iodohexyl and dodecafluorhexyl;
Cι-C4-Alkoxy, sowie die Alkoxyteile in i -C4 -Alkoxycarbonyl ; Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1 -Methyl¬ propoxy, 2 -Methylpropoxy und 1, 1-Dimethylethoxy;Cι-C 4 -alkoxy, and the alkoxy moieties in i -C 4 alkoxycarbonyl; Methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methyl ¬ propoxy, 2 -Methylpropoxy and 1, 1-dimethylethoxy;
Ci -Ce-Alkoxy, sowie die Alkoxyteile in Ci - C -Alkoxycarbonyl ;; Cι-C4 -Alkoxy wie voranstehend genannt, sowie Pentoxy, 1 -Methylbutoxy, 2 -Methylbutoxy, 3 -Methoxylbutoxy,Ci -Ce alkoxy, and the alkoxy parts in Ci - C alkoxycarbonyl ;; C 1 -C 4 -alkoxy as mentioned above, and pentoxy, 1-methylbutoxy, 2 -methylbutoxy, 3 -methoxylbutoxy,
1, 1-Dimethylpropoxy, 1, 2 -Dimethylpropoxy, 2 , 2-Dimethyl - propoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methyi- pentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 , 1-Dimethyl - butoxy, 1 , 2-Dimethylbutoxy, 1 , 3-Dimethylbutoxy, 2 , 2-Dimethyl - butoxy, 2, 3-Dimethylbutoxy, 3 , 3-Dimethylbutoxy, 1-Ethyl- butoxy, 2-Ethylbutoxy, 1, 1, 2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Tri- ethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy und l-Ethyl-2-methyl - propoxy;1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2, 2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethyl - butoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2, 2-dimethylbutoxy, 2, 3-dimethylbutoxy, 3, 3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1, 1, 2- Trimethylpropoxy, 1,2,2-triethylpropoxy, 1-ethyl-l-methylpropoxy and l-ethyl-2-methylpropoxy;
Cx -C4 -Halogenalkoxy : einen Ci -C4 -Alkoxyrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdi - fluormethoxy, 2 -Fluorethoxy, 2 -Chlorethoxy, 2 -Brommethoxy, 2-Iodethoxy, 2 , 2 -Dif luorethoxy, 2, 2 , 2 -Trif luorethoxy , 2 -Chlor- 2 -fluorethoxy, 2 -Chlor -2 , 2-difluorethoxy, 2, 2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2 , 2, 2-Trichlorethoxy, Pentafluor- ethoxy, 2 -Fluorpropoxy, 3 -Fluorpropoxy, 2 -Chlorpropoxy, 3 -Chiorpropoxy , 2 -Brompropoxy, 3 -Brompropoxy, 2,2-Difluor- propoxy, 2 , 3 -Dif luorpropoxy, 2 , 3-Dichiorpropoxy, 3,3,3-Tri- fluorpropoxy, 3 , 3 , 3 -Trichlorpropoxy, 2, 2 , 3 , 3 , 3 - Pentaf luor - propoxy, Heptafluorpropoxy, 1 - (Fluormethyl) - 2 - fluorethoxy, 1 - (Chlormethyl ) - 2 - chlorethoxy, 1 - (Brommethyl ) - 2 -bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4 -Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy und Nonafluor- butoxy;C x -C 4 haloalkoxy: a Ci -C 4 alkoxy radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromdi - fluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromomethoxy, 2-iodoethoxy, 2, 2-difluoroethoxy, 2, 2, 2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro -2, 2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, pentafluoroethoxy, 2-fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2-chloropropoxy, 3-chloropropoxy, 2-bromopropoxy, 3-bromopropoxy, 2,2- Difluoropropoxy, 2,3-difluoropropoxy, 2,3-dichloropropoxy, 3,3,3-trifluoropropoxy, 3,3,3-trichloropropoxy, 2, 2, 3, 3, 3-pentafluoropropoxy, Heptafluoropropoxy, 1 - (fluoromethyl) - 2 - fluoroethoxy, 1 - (chloromethyl) - 2 - chloroethoxy, 1 - (bromomethyl) - 2 -bromethoxy, 4-fluorobutoxy, 4-chlorobutoxy, 4-bromobutoxy and nonafluorobutoxy;
Ci-Cβ -Halogenalkoxy : Cx -C4 -Halogenalkoxy wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentoxy, 5 -Chlorpentoxy, 5-Brompentoxy, 5-Iodpentoxy, Undecaf luorpentoxy, 6 -Fluorhexoxy, 6-Chlor- hexoxy, 6 -Bromhexoxy, 6-Iodhexoxy und Dodecaf luorhexoxy;Ci-Cβ -haloalkoxy: C x -C 4 -haloalkoxy as mentioned above, and 5-fluoropentoxy, 5 -chloropentoxy, 5-bromopentoxy, 5-iodopentoxy, undecafluoropentoxy, 6 -fluorhexoxy, 6-chlorohexoxy, 6-bromhexoxy , 6-iodohexoxy and dodecafluorhexoxy;
Cι-C4-Alkylthio: Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1 -Methyl - ethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2 -Methylpropylthio und 1 , 1 -Dimethylethylthio; Ci-Cδ-Alkylthio : Ci -C4 -Alkylthio wie voranstehend genannt, sowie Pentylthio, 1 -Methylbutylthio, 2 -Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2 , 2 -Dimethylpropylthio, 1 -Ethylpropylthio, Hexylthio, 1, 1 -Dimethylpropylthio, 1, 2 -Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2 -Methylpentylthio, 3 -MethyIpentylthio,C 1 -C 4 -Alkylthio: methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methyl-ethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio and 1, 1-dimethylethylthio; Ci-C δ- alkylthio: Ci -C 4 -alkylthio as mentioned above, and pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2, 2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1, 1-dimethylprop 1, 2-dimethylpropylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio,
4-Methylpentylthio, 1, 1 -Dimethylbutylthio, 1, 2 -Dimethylbutyl - thio, 1, 3 -Dimethylbutylthio, 2 , 2 -Dimethylbutylthio, 2,3-Di- methylbutylthio, 3, 3 -Dimethylbutylthio, 1 -Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1, 1, 2 -Trimethylpropylthio, 1, 2, 2-Trimethyl- propylthio, 1 -Ethyl - 1-methylpropylthio und 1 -Ethyl - 2 -methyl - propyl hio;4-methylpentylthio, 1, 1 -dimethylbutylthio, 1, 2 -dimethylbutylthio, 1, 3 -dimethylbutylthio, 2, 2 -dimethylbutylthio, 2,3-dimethylbutylthio, 3, 3-dimethylbutylthio, 1-ethylbutylthio, Ethyl butylthio, 1, 1, 2-trimethylpropylthio, 1, 2, 2-trimethylpropylthio, 1-ethyl - 1-methylpropylthio and 1-ethyl - 2-methylpropylthio;
Ci -C4 -Halogenalkylthio: einen Ci -C4 -Alkylthiorest wie voran- stenend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also 2.B. Fluor- metnylthio, Dif luormethylthio, Trif luormetnyl thio , Chlordifluormethylthio, Bromdifluormethylthio, 2 -Fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2 -Bromethylthio, 2 - Iodethylthio, 2,2-Di- fluorethylthio, 2 , 2 , 2 -Trifluorethylthio, 2 , 2 , 2 -Trichlor - ethylthio, 2 -Chlor - 2 - fluorethylthio, 2 -Chlor - 2 , 2 - difluor - ethylthio, 2 , 2 -Dichlor -2 -fluorethylthio, Pentafluorethylthio, 2-Fluorpropylthio, 3 -Fluorpropylthio, 2 -Chlorpropylthio, 3 -Chlorpropylthio, 2 -Brompropyl hio, 3 -Brompropylthio, 2, 2 -Difluorpropylthio, 2, 3-Difluorpropylthio, 2,3-Dichlor- propylthio, 3 , 3 , 3 -Trifluorpropylthio, 3 , 3 , 3 -Trichlorpropyl - thio, 2 , 2 , , 3 , 3 -Pentafluorpropylthio, Heptafluorpropylthio, 1- (Fluormethyl) - 2 -fluorethylthio, 1- (Chlormethyl) -2-chlor- ethylthio, 1 - (Brommethyl )- 2 -bromethylthio, -Fluorbutyl hio, -Chlorbutylthio, 4 -Brombutyl hio und Nonaf luorbutylthio;Ci -C 4 haloalkylthio: a Ci -C 4 alkylthio radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, ie 2.B. Fluoromethylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylnio, chlorodifluoromethylthio, bromodifluoromethylthio, 2-fluoroethylthio, 2-chloroethylthio, 2-bromethylthio, 2 - iodoethylthio, 2,2-di-fluoroethylthio, 2, 2, 2-trifluoroethyl , 2-trichloro-ethylthio, 2-chloro-2-fluoroethylthio, 2-chloro-2, 2-difluoro-ethylthio, 2, 2-dichloro-2-fluoroethylthio, pentafluoroethylthio, 2-fluoropropylthio, 3-fluoropropylthio, 2-chloropropylthio , 3-chloropropylthio, 2-bromopropyl hio, 3-bromopropylthio, 2, 2-difluoropropylthio, 2, 3-difluoropropylthio, 2,3-dichloropropylthio, 3, 3, 3-trifluoropropylthio, 3, 3, 3-trichloropropyl - thio, 2, 2,, 3, 3 -pentafluoropropylthio, heptafluoropropylthio, 1- (fluoromethyl) - 2-fluoroethylthio, 1- (chloromethyl) -2-chloroethylthio, 1 - (bromomethyl) - 2 -bromethylthio, -Fluorbutyl hio , -Chlorbutylthio, 4 -Brombutyl hio and Nonaf luorbutylthio;
Ci -C& -Halogenalkylthio: C1-C4 -Halogenalkylthio wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentylthio, 5-Chlorpentylthio, 5-Brompentylthio, 5 -Iodpentylthio, Undecafluorpentylthio, 6-Fluorhexylthio, 6 -Chlorhexylthio, 6 -Bromhexylthio, 6-Iod- hexylthio und Dodecaf luorhexylthio;Ci -C & haloalkylthio: C 1 -C 4 haloalkylthio as mentioned above, and 5-fluoropentylthio, 5-chloropentylthio, 5-bromopentylthio, 5-iodopentylthio, undecafluoropentylthio, 6-fluorhexylthio, 6-chlorohexylthio, 6-bromhexylthio -Iodo-hexylthio and dodecafluorhexylthio;
Cι-C4 -Alkylsulf inyl (C1-C4 -Alkyl -S (=0) -) : Methylsulf inyl , Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1-Methylethylsulfinyl, Butyl - sulf inyl, 1 -Methylpropylsulf inyl , 2 -Methylpropylsulf inyl und 1, 1-Dimethylethylsulfinyl ;Cι-C 4 alkyl sulfyl (C 1 -C 4 alkyl -S (= 0) -): methyl sulfyl, ethyl sulfinyl, propyl sulfinyl, 1-methylethyl sulfinyl, butyl sulfyl, 1-methyl propyl sulfyl, 2-methyl propyl sulfyl and 1, 1-dimethylethylsulfinyl;
Ci -C6- Alkylsulf inyl : C1-C4 -Alkylsulf inyl wie voranstehend genannt, sowie Pentylsulf inyl , 1 -Methylbutylsulf inyl, 2 -Methyl - butylsulfinyl , 3 -Methylbutylsulfinyl, 2 , 2 -Dimethylpropyl - sulf inyl, 1 -Ethylpropylsulfinyl, 1, 1 -Dimethylpropylsulf inyl , 1, 2-Dimethylpropylsulf inyl, Hexylsulf inyl , 1-Methylpentyl - sulfinyl, 2 -Methylpentylsulfinyl, 3 -Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulf inyl , 1 , 1 -Dimethylbutylsulf inyl , 1,2-Di- methylbutylsulfinyl, 1 , 3 -Dimethylbutylsulfinyl, 2 , 2 -Dimethyl - butylsulfinyl, 2, 3 -Dimethylbutylsulfinyl, 3 , 3 -Dimethylbutyl - sulfinyl, 1 -Ethylbutyisulfinyl, 2 -Ethylbutylsulfinyl , 1, 1, 2-Trimethylpropylsulf inyl, 1 , 2 , 2 -Trimethylpropylsulfinyl , 1-Ξthyl-l -methylpropylsulfinyl und 1 -Ethyl - 2 -methylpropyl - sulfinyl;Ci -C 6 alkylsulf inyl: C 1 -C 4 alkylsulf inyl as mentioned above, as well as pentylsulf inyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methyl-butylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 2, 2-dimethylpropyl-sulfinyl, 1 - Ethyl propyl sulfinyl, 1, 1-dimethyl propyl sulfyl, 1, 2-dimethyl propyl sulfyl, hexyl sulfyl, 1-methylpentyl sulfinyl, 2 methylpentyl sulfinyl, 3 methylpentyl sulfinyl, 4-methylpentylsulfinyl, 1, 1-dimethylbutylsulfinyl, 1,2-dimethylbutylsulfinyl, 1, 3 -dimethylbutylsulfinyl, 2, 2 -dimethylbutylsulfinyl, 2, 3 -dimethylbutylsulfinyl, 3, 3 -dimethylbutylsulfinyl, 1 - Ethylbutylsulfinyl, 2-ethylbutylsulfinyl, 1, 1, 2-trimethylpropylsulfinyl, 1, 2, 2 -trimethylpropylsulfinyl, 1-ethyl-1-methylpropylsulfinyl and 1-ethyl-2-methylpropylsulfinyl;
Ci-C4 -Halogenalkylsulfinyl : Cι-C4-Alkylsulfinylrest wie voran- stehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also Fluormethyl - sulfinyl, Dif luormethylsulf inyl , Trifluormethylsulf inyl , Chlordif luormethylsulf inyl , Bromdifluormethylsulf inyl , 2-Fluorethylsulf inyl , 2 -Chlorethylsulf inyl, 2 -Bromethylsul - finyl, 2 - Iodethylsulf inyl , 2 , 2 -Dif luorethylsul inyl ,Ci-C 4 -Halogenalkylsulfinyl: -C-C 4 alkylsulfinyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, ie fluoromethylsulfinyl, difluoromethylsulfinyl, trifluoromethylsulf inyl, chlorodifluormethylsulf inyl, bromodifluoromethylsulf inyl, 2-fluoroethylsulf inyl, 2-chloroethylsulf inyl, 2-bromethylsulfinyl, 2 - iodoethylsulf inyl, 2, 2 -difluoromethylsulfinyl,
2,2, 2-Trif luorethylsulf inyl, 2,2, 2-Trichlorethylsulf inyl, 2 -Chlor- 2 -f luorethylsulf inyl, 2 -Chlor -2 , 2 -dif luorethylsul - finyl, 2, 2 -Dichlor- 2 - f luorethylsulf inyl, Pentaf luorethylsul - finyl, 2 -Fluorpropylsulf inyl, 3 -Fluorpropylsulf inyl , 2-Chlor- propylsulf inyl , 3 -Chlorpropylsulf inyl , 2-Brompropylsulf inyl , 3 -Brompropylsulf inyl , 2 , 2 -Dif luorpropylsulf inyl , 2, 3-Dif luorpropylsulf inyl , 2 , 3 -Dichlorpropylsulf inyl , 3 , 3, 3 -Trif luor - propylsulf inyl, 3 , 3 , -Trichlorpropylsulfinyl, 2 , 2 , 3 , 3 , 3 -Pen - tafluorpropylsulf inyl, Heptaf luorpropylsulf inyl , 1- (Fluor - methyl) -2- fluorethylsulf inyl, 1 - (Chlormethyl) -2 -chlorethyl - sulfinyl, 1 - (Brommethyl )- 2-bromethylsulfinyl, -Fluorbutyl- sulfinyl, 4 -Chlorbutylsulf inyl , 4 -Brombutylsulf inyl und Nona- fiuorbutylsulf inyl ;2,2,2-trifluorethylsulf inyl, 2,2,2-trichloroethylsulf inyl, 2-chloro-2-f luorethyl-sulfinyl, 2-chlorine -2, 2-difluorethylsul-finyl, 2,2-dichloro-2 - f luorethylsulf inyl, pentafluoromethylsulfinyl, 2-fluoropropylsulf inyl, 3-fluoropropylsulf inyl, 2-chloropropylsulf inyl, 3-chloropropylsulf inyl, 2-bromopropylsulf inyl, 3-bromopropylsulf inyl, 2, 2-dif-inif , 3-difluoropropylsulf inyl, 2, 3 -dichloropropylsulfinyl, 3, 3, 3 -trif luor - propylsulfinyl, 3, 3, -Trichloropropylsulfinyl, 2, 2, 3, 3, 3-pen - tafluoropropylsulfinyl, Heptaf luorp inyl, 1- (fluoromethyl) -2-fluoroethylsulf inyl, 1 - (chloromethyl) -2-chloroethylsulfinyl, 1 - (bromomethyl) - 2-bromethylsulfinyl, -fluorobutylsulfinyl, 4-chlorobutylsulfinyl, 4 -bromobutylsulf inyl and non-fiuorbutylsulf inyl;
Cι-C -Halogenalkylsulfinyl: Ci -C4 -Halogenalkylsulf inyl wie voranstehend genannt, sowie 5 -Fluorpentylsulfinyl, 5-Chlor- pentylsulfinyl , 5 -Brompentylsulfinyl, 5 -Iodpentylsulf inyl , Undecafluorpentylsulfinyl, 6-Fluorhexylsulf inyl , 6-Chlorhe- xylsulfinyl, 6 -Bromhexylsulfinyl , 6 - Iodhexylsulfinyl und Do- decaf luorhexylsulf inyl ;C 1 -C 4 -Halogenalkylsulfinyl: Ci -C 4 -Halogenalkylsulfinyl as mentioned above, as well as 5-fluoropentylsulfinyl, 5-chloropentylsulfinyl, 5 -bromopentylsulfinyl, 5-iodopentylsulf inyl, undecafluoropentylsulfinyl, 6-fluorhexylsulfonyl, 6-chloro 6-bromhexylsulfinyl, 6-iodohexylsulfinyl and dodecafluorhexylsulfinyl;
C1-C4 -Alkylsulfonyl (Ci. -C4 -AlkylrS (=0) 2- ) : Methylsulfonyl , Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1 -Methylethylsulfonyl, Butyl¬ sulfonyl, 1 -Methylpropylsulfonyl, 2 -Methylpropylsulfonyl und 1, 1-Dimethylethylsulfonyl;C 1 -C 4 alkylsulfonyl (Ci -C 4 -AlkylrS (= 0) 2 -.): Methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, 1 -Methylethylsulfonyl, butyl sulphonyl, 1 -Methylpropylsulfonyl, 2 -Methylpropylsulfonyl and 1, 1-dimethylethylsulfonyl ;
Ci-Cδ -Alkylsulfonyl : Ci -C4 -Alkylsulfonyl wie voranstellend ge¬ nannt, sowie Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2 -Methylbutylsulfonyl, 3 -Methylbutylsulfonyl, 2 , 2 -Dimethylpropyl - sulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, 1 , 1 -Dimethylpropylsulfonyl , 1, 2 -Dimethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl , 1-Methylpentyl - sulfonyl, 2 -Methylpentylsulfonyl, 3 -Methylpentylsulfonyl, 4 -Methylpentylsulfonyl , 1,1 -Dimethylbutylsulfonyl ,Ci-Cδ-alkylsulfonyl: Ci -C 4 -alkylsulfonyl as mentioned above ¬ , and pentylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl, 2, 2-dimethylpropyl-sulfonyl, 1-ethyldimethylpropyl , 1, 2 -dimethylpropylsulfonyl, hexylsulfonyl, 1-methylpentylsulfonyl, 2 -methylpentylsulfonyl, 3 -methylpentylsulfonyl, 4-methylpentylsulfonyl, 1,1-dimethylbutylsulfonyl,
1 , 2 -Dimethylbutylsulfonyl , 1,3 -Dimethylbutylsulfonyl , 2, 2 -Dimethylbutylsulfonyl , 2,3 -Dimethylbutylsulfonyl,1, 2 -dimethylbutylsulfonyl, 1,3 -dimethylbutylsulfonyl, 2, 2 -dimethylbutylsulfonyl, 2,3 -dimethylbutylsulfonyl,
3, 3 -Dimethylbutylsulfonyl, 1 -Ethylbutylsulfonyl , 2-Ethyl- butylsulfonyl, 1, 1, 2 -Trimethylpropylsulfonyl, 1,2,2-Tri-' methylpropylsulfonyl , 1 -Ethyl -1 -methylpropylsulfonyl und 1 -Ethyl -2 -methylpropylsulfonyl ;3, 3 -dimethylbutylsulfonyl, 1 -ethylbutylsulfonyl, 2-ethylbutylsulfonyl, 1, 1, 2 -trimethylpropylsulfonyl, 1,2,2-tri ' methylpropylsulfonyl, 1-ethyl-1-methylpropylsulfonyl and 1-ethylpropylsulfonyl ;
Ci -C4 -Halogenalkylsulfonyl : einen C -C4 -Alkylsulfonylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also Fluormethylsulfonyl, Dif luormethylsulfonyl , Trif luormethyl - sulfonyl, Chlordif luormethylsulfonyl, Bromdif luormethyl - sulfonyl, 2 - Fluorethylsulfonyl , 2-Chlorethylsulfonyl , 2-Brom- ethylsulfonyl , 2 - lodethylsulfonyl, 2 , 2 -Difluorethylsulfonyl ,Ci -C 4 haloalkylsulfonyl: a C -C 4 alkylsulfonyl radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, that is fluoromethylsulfonyl, difluoromethylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, chlorodifluoromethylsulfonyl, bromodif luormethylsulfonyl, 2 - fluoroethylsulfonyl, 2-chloroethylsulfonyl, 2-bromoethylsulfonyl, 2 - iodoethylsulfonyl, 2, 2 -difluoroethylsulfonyl,
2.2, 2-Trif luorethylsulfonyl, 2,2,2 - richlorethylsulfonyl , 2 - Chlor- 2 - fluorethylsulfonyl , 2 -Chlor- 2 , 2 -difluorethyl - sulfonyl, 2 , 2 -Dichlor - 2 - fluorethylsulfonyl , Pentaf luorethyl - sulfonyl, 2 -Fluorpropylsulfonyl , 3 -Fluorpropylsulfonyl , 2-Chlorpropylsulfonyl , -Chlorpropylsul onyl , 2 -3rompropyl - sulfonyl, 3 -Brompropylsulfonyl, 2 , 2 -Dif luorpropylsulfonyl ,2,2,2-trifluoroethylsulfonyl, 2,2,2-richloroethylsulfonyl, 2-chloro-2-fluoroethylsulfonyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl-sulfonyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethylsulfonyl, pentafluoroethyl-sulfonyl, 2-fluoropropylsulfonyl, 3-fluoropropylsulfonyl, 2-chloropropylsulfonyl, chloropropylsulfonyl, 2 -3-propyl-sulfonyl, 3-bromopropyl-sulfonyl, 2,2-difluoropropyl-sulfonyl,
2, 3 -Difluorpropylsulfonyl, 2 , 3 -Dichlo propylsulfonyl ,2,3-difluoropropylsulfonyl, 2,3-dichloropropylsulfonyl,
3.3, 3-Trif luorpropylsulfonyl , 3,3, -Trichlorpropylsulfonyl , 2,2,3,3,3- Pentafluorpropylsulfonyl , Heptaf luorpropylsulfonyl , 1- (Fluormethyl) - 2 - fluorethylsulfonyl , 1 - (Chlormethyl) - 2 - chlorethylsulfonyl, 1- (Brommethyl) -2 -bromethylsulfonyl , 4 - luorbutylsulfonyl , 4 -Chlorbutylsulfonyl , 4-Brombutyl- sulfonyl und Nonafluorbutylsulfonyl ;3.3, 3-trifluoropropylsulfonyl, 3,3, trichloropropylsulfonyl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropylsulfonyl, Heptaf fluoropylsulfonyl, 1- (fluoromethyl) - 2 - fluoroethylsulfonyl, 1 - (chloromethyl) - 2 - chloroethylsulfonyl, 1 - (Bromomethyl) -2-bromethylsulfonyl, 4-luorbutylsulfonyl, 4 -chlorobutylsulfonyl, 4-bromobutylsulfonyl and nonafluorobutylsulfonyl;
- Ci -C6-Halogenalkylsulfonyl: C1-C4 -Halogenalkylsulfonyl wie voranstehend genannt, sowie 5 - Fluorpentylsulfonyl, 5-Chlor- pentylsulfonyl , 5 -Brompentylsulfonyl , 5 - Iodpentylsulfonyl , 6- Fluorhexylsulfonyl , 6 -Bromhexylsulfonyl, 6 - lodhexylsulfonyl und Didecaf luorhexylsulfonyl ;- Ci -C 6 haloalkylsulfonyl: C 1 -C 4 haloalkylsulfonyl as mentioned above, and 5 - fluoropentylsulfonyl, 5-chloropentylsulfonyl, 5-bromopentylsulfonyl, 5 - iodopentylsulfonyl, 6-fluorohexylsulfonyl, 6-bromhexylsulfonyl, 6 Didecaf luorhexylsulfonyl;
Cι-C4-Alkoxysulfonyl: Me hoxysulfonyl , Ethoxysuifonyl, Propoxysulfonyl, 1 -Methylethoxysulfonyl , Butoxysulfonyl , 1-Methylpropoxysulfonyl, 2 -Methylpropoxysul onyl und 1, 1-Dimethylethoxysulfonyl ;Cι-C 4 alkoxysulfonyl: Me hoxysulfonyl, ethoxysuifonyl, propoxysulfonyl, 1-methylethoxysulfonyl, butoxysulfonyl, 1-methylpropoxysulfonyl, 2-methylpropoxysulfonyl and 1, 1-dimethylethoxysulfonyl;
Ci-Cδ-Alkoxysulfonyl; Ci -C4 -Alkoxysulfonyl wie voranstehend genannt, sowie Pentoxysulfonyl, 1-Methylbutoxysulfonyl , 2-Methylbutoxysulfonyl, 3 -Methylbutoxysulfonyl , 1 , 1 -Dimethyl - propoxysulfonyl, 1, 2 -Dimethylpropoxysulfonyl , 2 , 2 -Dimethyl - propoxysulfonyl, 1 -Ethylpropoxysulfonyl , Hexoxysulfonyl ,Ci-C δ alkoxysulfonyl; Ci -C 4 alkoxysulfonyl as mentioned above, and pentoxysulfonyl, 1-methylbutoxysulfonyl, 2-methylbutoxysulfonyl, 3-methylbutoxysulfonyl, 1, 1-dimethyl-propoxysulfonyl, 1, 2-dimethylpropoxysulfonyl, 2, 2-sulfonyl-propoxysulfonyl , Hexoxysulfonyl,
1-Methylpentoxysulfonyl , 2 -Methylpentoxysulfonyl , 3 -Methyl - pentoxysulfonyl, 4 -Methylpentoxysul onyl , 1 , 1 -Dimethylbutoxy- sulfonyl, 1 , 2 -Dimethylbutoxysulfonyl, 1 , 3 -Dimethylbutoxy- sulfonyl, 2 , 2 -Dimethylbutoxysulfonyl, 2 , 3 -Dimethylbutoxy¬ sulfonyl, 3 , 3-Dimethylbutoxysulfonyl , 1 -Ethylbutoxysulfonyl, 2 -Ethylbutoxysulfonyl, 1,1, 2 -Trirrtethylpropoxysulfonyl , 1, 2, 2 -Trimethylpropoxysulfonyl , 1 -Ethyl - 1 -methylpropoxysulfonyl und 1 -Ethyl - 2 -me hylpropoxysulfonyl ;1-methylpentoxysulfonyl, 2-methylpentoxysulfonyl, 3-methyl-pentoxysulfonyl, 4-methylpentoxysulfonyl, 1, 1-dimethylbutoxy- sulfonyl, 1, 2 -dimethylbutoxysulfonyl, 1, 3 -dimethylbutoxysulfonyl, 2, 2 -dimethylbutoxysulfonyl, 2, 3 -dimethylbutoxy ¬ sulfonyl, 3, 3-dimethylbutoxysulfonyl, 1 -ethylbutoxysulfonyl, 2 -ethoxyl Trirrtethylpropoxysulfonyl, 1, 2, 2 -trimethylpropoxysulfonyl, 1-ethyl-1-methylpropoxysulfonyl and 1-ethyl-2-methyl propoxysulfonyl;
Ci -C4 -Halogenalkoxysulfonyl: einen Cι-C4-Alkoxysulfonylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxysulfonyl, Dif luormethoxysulfonyl, Trif luo - methoxysulfonyl, Chlordif luormethoxysulfonyl, Bromdif luor - ethoxysulfonyl, 2 -Fluorethoxysulfonyl , 2 -Chlorethoxy- sulfonyl, 2 -Bromethoxysulfonyl , 2 - Iodethoxysulfonyl, 2, 2-Dif luorethoxysulfonyl, 2 , 2 , 2-Trif luorethoxysulfonyl , 2 -Chlor -2 -fluorethoxysulfonyl, 2 -Chlor- 2, 2 -dif luorethoxysulfonyl, 2, 2 -Dichlor-2 -fluorethoxysulfonyl, 2 , 2 , 2 -Trichlor - ethoxysulfonyl , Pentaf luorethoxysulfonyl, 2 - Fluorpropoxy- sulfonyl, 3 -Fluorpropoxysulfonyl, 2 -Chlorpropoxysulfonyl , 3 -Chlorpropoxysulfonyl, 2 -Brompropoxysulfonyl , 3 -Brompropoxy - sulfonyl, 2 , 2 -Difluorpropoxysulfonyl, 2 , 3 -Difluorpropoxy- sulfonyl, 2 , 3 -Dichlorpropoxysulfonyl, 3 , 3 , 3 -Trifluorpropoxysulfonyl, , 3 , 3 -Trichlorpropoxysulfonyl , 2 , 2 , 3 , 3 , 3 -Penta- fluorpropoxysulfonyl , Heptafluorpropoxysulfonyl , 1- (Fluor - methyl) -2- fluorethoxysulfonyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethoxy- sulfonyl, 1 - (Brommethyl) -2 -bromethoxysulfonyl, 4 -Fluorbutoxy- sulfonyl, -Chlorbutoxysulfonyl , 4 -Brombutoxysulfonyl und 4 - lodbutoxysulfonyl;Ci -C 4 haloalkoxysulfonyl: a -C 4 alkoxysulfonyl radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethoxysulfonyl, difluoromethoxysulfonyl, trif luo - methoxysulfonyl, chlorodifluormethoxysulfonyl Bromodif luor - ethoxysulfonyl, 2-fluoroethoxysulfonyl, 2-chloroethoxysulfonyl, 2-bromethoxysulfonyl, 2 - iodoethoxysulfonyl, 2, 2-difluorethoxysulfonyl, 2, 2, 2-trif luorethoxysulfonyl, 2-chlorosulfonyl, 2-chlorosulfonyl - 2, 2-dif luorethoxysulfonyl, 2, 2 -dichloro-2 -fluoroethoxysulfonyl, 2, 2, 2 -richloro -ethoxysulfonyl, pentafluorethoxysulfonyl, 2 - fluoropropoxy-sulfonyl, 3-fluoropropoxy-sulfonyl, 2-chloropropoxy-sulfonyl -Brompropoxysulfonyl, 3 -Brompropoxy - sulfonyl, 2, 2 -Difluorpropoxysulfonyl, 2, 3 -Difluorpropoxysulfonyl, 2, 3 -Dichlorpropoxysulfonyl, 3, 3, 3 -Trifluorpropoxysulfonyl,, 3, 3, 3-Trichloropropoxysulfonyl 3rd , 3 -pentafluoropropoxysulfonyl, heptafluoropropoxysulfonyl, 1- (fluoromethyl) -2-fluoroethoxysulfonyl, 1- (chloromethyl) -2-chloroethoxysulfonyl, 1 - (bromomethyl) -2-bromethoxysulfonyl, 4 -fluorobutoxysulfonyl, - Chlorobutoxysulfonyl, 4-bromobutoxysulfonyl and 4-iodobutoxysulfonyl;
Ci -Cf, -Halogenalkoxysulfonyl : C1-C -Halogenalkoxysulfonyl wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentoxysulfonyl, 5 -Chlor - pentoxysulfonyl, 5 -Brompentoxysulfonyl , 5- Iodpentoxysulfonyl , Undecaf luorpentoxysulfonyl , 6 -Fluorhexoxysulfonyl , 6-Chlor- hexoxysulfonyl , 6 -Bromhexoxysulfonyl , 6 - Iodhexoxysulfonyl und Dodecafluorhexoxysulfonyl;Ci -Cf, -Halogenalkoxysulfonyl: C 1 -C -Halogenalkoxysulfonyl as mentioned above, and 5-Fluoropentoxysulfonyl, 5 -Chlor - pentoxysulfonyl, 5 -Brompentoxysulfonyl, 5-Iodpentoxysulfonyl, Undecaf luorpentoxysulfonyl, 6-fluoroxysulfonyl, 6-fluoroxysulfonyl -Bromhexoxysulfonyl, 6 - iodohexoxysulfonyl and dodecafluorohexoxysulfonyl;
C3-C4 -Alkenyl , sowie die Alkenylteile von C3-C -Alkenyloxy , C3-C4 -Alkenylthio, C3-C4 -Alkenylsulf inyl , C3-C4 -Alkenyl - sulfonyl, C3-C4 -Alkenyloxysulfonyl : Prop-1 -en- 1-yl , Prop-2-en-l-yl, 1 -Methylethenyl , Buten-1-yl, Buten-2-yl,C 3 -C 4 alkenyl, and the alkenyl parts of C 3 -C alkenyloxy, C 3 -C 4 alkenylthio, C 3 -C 4 alkenylsulfonyl, C 3 -C 4 alkenylsulfonyl, C 3 -C 4- alkenyloxysulfonyl: prop-1 -en- 1-yl, prop-2-en-1-yl, 1-methylethenyl, buten-1-yl, buten-2-yl,
Buten-3-yl, 1 -Methyl -prop- 1 -en- 1 -yl , 2 -Methyl -prop- 1 -en- 1 -yl , 1-Methyl -prop- 2 -en-l-yl und 2 -Methyl -prop-2 -en- 1 -yl ;Buten-3-yl, 1-methyl-prop-1-1-yl, 2-methyl-prop-1-1-yl, 1-methyl-prop-2-en-1-yl and 2 - Methyl-prop-2 -en-1 -yl;
C2 -C -Alkenyl , sowie die Alkenylteile von C -C4 -Alkenyloxy , C2-C4 -Alkenylthio, C2-C4 -Alkenylsulf inyl , C -C4 -Alkenylsulfo- nyl, C2 -C4 -Alkenyloxysulfonyl : C3 -C -Alkenyl wie voranstehend genannt, sowie Ethenyi; C -C6-Alkenyl , sowie die Alkenylteile von C3 -Cβ -Alkenyloxy, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6 -Alkenylsulf inyl, C2 -C6- lkenyl - sulfonyl, C3-C6 -Alkenyloxysulfonyl : C3-C4 -Alkenyl wie voranstehend genannt, sowie Penten-1-yl, Penten-2-yl, Penten-3-yl, Penten-4-yl, 1 -Methyl -but- 1-en- 1 -yl, 2-Methyl- but-1-en-l-yl, 3 -Methyl -but -1 -en- 1 -yl , 1 -Methyl -but- 2 -en-l-yl, 2 -Methyl -but- 2 -en- 1 -yl , 3-Methyl-but-2-en-l-yl, 1 -Methyl -but- -en- 1 -yl, 2 -Methyl -but -3 -en-l-yl, 3 -Methyl -but -3 -en-1 -yl, 1, l-3imethyl-prop-2 -en-l-yl, 1, 2 -Dimethyl -prop- 1-en- 1 -yl, 1, 2 -Dimethyl -prop- 2 -en-l-yl, 1 -Ethyl -prop- l-en-2 -yl, 1 -Ethyl -prop-2-en-l -yl , Hex-1 -en-l-yl, Heχ-2 -en- 1 -yl , Hex-3 -en- 1-yl, Hex- -en- 1-yl, Hex- 5-en-l -yl , 1 -Methyl -pent-1 -en-l-yl, 2 -Methyl -pent-1-en- 1 -yl, 3 -Methyl -pent-1 -en- 1-yl , 4 -Methyl -pent- 1 -en-1 -yl, 1 -Methyl -pent- 2 -en-l-yl, 2-Methyl-pent-2-en-l-yl , 3-Metnyl-pent-2-en-l-yl , 4-Methyl-ρent-2-en-l-yl , 1-Methyl-pent-3-en-l-yl, 2-Methyl-pent- -en-l-yl , 3-Methyl-pent-3-en-l-yl , 4-Methyl-pent-3-en-l-yl , l-Methyl-ρent-4-en-l-yl, 2-Methyl-pent-4-en-l-yl, 3-Methyl-pent-4-en-l-yl , 4-Methyl-pent-4-en-l-yl , 1, 1-Dirnethyl-but-2-en-l-yl, 1, l-Dimethyl-but-3-en-l-yl , 1, 2-Dirnethyl-but-1-en-l-yl , 1, 2-Dirne yl-but-2-en-l-yl, 1, 2-Dirnethyl-but-3-en-1-yl, 1, 3-Dimetyl-but-l-en-l-yl, l,3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1 , 3-Dιmetyl-but-3-en-l-yl, 2, 2-Dimethyl-but- -en-l-yl, 2, 3-Dιmetyl-but-l-en-l-yl , 2, 3-Dirne hyl-but-2-en-l-yl, 2, 3-Dimetyl-but- 3-en-1-y1 , 3 , 3-Dirnethyl-but-1-en-1-yl, 3, 3-Dιme yi-but-2-en-l-yl, 1-Ξthyl-but-l-en-i-yl, l-Ethyl-but-2-en-l-yl , 1-Ethyl- but-3-en-l-yl, 2-Ethyl-but-l-en-l-yl , 2-Ethyl-but-2-en-l-yl , 2-Ethyl-but-3-en-l-yl, 1, 1 , 2-Trimethyl-ρrop-2-en-l-yl , l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yl, l-Ethyl-2-methyl- prop-1-en-l-yl und l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l-yl ;C 2 -C alkenyl, and the alkenyl parts of C -C 4 alkenyloxy, C 2 -C 4 alkenylthio, C 2 -C 4 alkenylsulfonyl, C -C 4 alkenylsulfonyl, C 2 -C 4 - Alkenyloxysulfonyl: C 3 -C -alkenyl as mentioned above, and ethenyi; C -C6 alkenyl, and the alkenyl parts of C 3 -Cβ alkenyloxy, C 3 -C 6 alkenylthio, C 3 -C 6 alkenylsulfonyl, C 2 -C 6 lkenylsulfonyl, C 3 -C 6 Alkenyloxysulfonyl: C 3 -C 4 alkenyl as mentioned above, and penten-1-yl, penten-2-yl, penten-3-yl, penten-4-yl, 1-methyl-but-1-en-1 - yl, 2-methyl-but-1-en-l-yl, 3-methyl-but-1 -en- 1 -yl, 1-methyl-but-2-en-1-yl, 2-methyl-but- 2 -en- 1 -yl, 3-methyl-but-2-en-1-yl, 1-methyl-but--en-1-yl, 2-methyl-but-3-en-1-yl, 3 -Methyl-but-3-en-1-yl, 1,1,3-methyl-prop-2-en-1-yl, 1,2-dimethyl-prop-1-en-1-yl, 1,2-dimethyl -prop- 2 -en-l-yl, 1 -ethyl-prop-l-en-2 -yl, 1-ethyl-prop-2-en-l -yl, hex-1 -en-l-yl, Heχ -2 -en- 1 -yl, hex-3 -en- 1-yl, hex- -en- 1-yl, hex- 5-en-l -yl, 1-methyl-pent-1 -en-l- yl, 2-methyl-pent-1-en-1-yl, 3-methyl-pent-1 -en-1-yl, 4-methyl-pent-1-en-1-yl, 1-methyl-pent- 2-en-1-yl, 2-methyl-pent-2-en-1-yl, 3-methyl-pent-2-en-1-yl, 4-methyl-pent-2-en-1-yl, 1-methyl-pent-3-en-1-yl, 2-methyl-pent-en-1-yl, 3-methyl-pent-3-en-1-yl, 4-methyl-pent-3-ene -l-yl, l-methyl-pent-4-en-l-yl, 2-methyl-pent-4-en-l-yl, 3-methyl-pent-4-en-l-yl, 4-methyl pent-4-en-1-yl, 1, 1-dimethyl-but-2-en-1-yl, 1, 1-dimethyl-but-3-en-1-yl, 1, 2-dimethyl-but -1-en-l-yl, 1,2-harl yl-but-2-en-l-yl, 1,2-dirnethyl-but-3-en-1-yl, 1,3-dimethyl-but- 1-en-1-yl, 1, 3-dimethyl-but-2-en-1-yl, 1, 3-dimethyl-but-3-en-1-yl, 2, 2-dimethyl-but-ene -l-yl, 2,3-dimethyl-but-l-en-l-yl, 2,3-harl hyl-but-2-en-l-yl, 2,3-dimethyl-but-3-en- 1-y1, 3, 3-dimethyl-but-1-en-1-yl, 3, 3-dimin yi-but-2-en-l-yl, 1-ethyl-but-l-en-i-yl , l-ethyl-but-2-en-l-yl, 1-ethyl-but-3-en-l-yl, 2-ethyl-but-l-en-l-yl, 2-ethyl-but-2 -en-1-yl, 2-ethyl-but-3-en-1-yl, 1, 1, 2-trimethyl-ρrop-2-en-1-yl, 1-ethyl-1-methyl-prop-2 -en-1-yl, 1-ethyl-2-methyl-prop-1-en-1-yl and 1-ethyl-2-methyl-prop-2-en-1-yl;
- C2-C6 -Alkenyl, sowie die Alkenylteile von C2 -C6-Alkenyloxy,- C 2 -C 6 alkenyl, and the alkenyl parts of C 2 -C 6 alkenyloxy,
C2-C6-Alkenylthio, C2 -C6 -Alkenylsulf inyl , C2-Cς-Alkenylsulfo- nyl, C2 -Cε-Alkenyloxysulfonyl : C3-C6 -Alkenyl wie voranstellend genannt, sowie Ethenyl;C 2 -C 6 alkenylthio, C 2 -C 6 alkenylsulfonyl, C 2 -Cς alkenylsulfonyl, C 2 -Cε alkenyloxysulfonyl: C 3 -C 6 alkenyl as mentioned above, and ethenyl;
- C3-C4 -Alkinyl sowie die Alkinylreste von C3 -C4 -Alkinyloxy, C3-C -Alkinylthio, C3-C4 -Alkinyisulf inyl, C3-C4 -Alkinyl - sulfonyl, C^ -C -Alkinyloxysuifonyl : Prop-1 -m-l-yl, Prop-2- in-l-yl, But- 1 - in- 1 -yl , But- 1- in- -yl , But - 1 - m- -yl und But -2 -in-l-yl; C -C4 -Alkinyl, sowie die Alkinylreste von C -C4 -Alkinyloxy, C2-C4-Alkinylthio, C2 -C4 -Alkinyisulf inyl , C2-C4 -Alkinyisulfo- nyl, C2 -C4 -Alkinyloxysulfonyl: C3 -Cδ-Alkinyl wie voranstehend genannt, sowie Ethinyl;- C 3 -C 4 alkynyl and the alkynyl radicals of C 3 -C 4 alkynyloxy, C 3 -C 4 -alkynylthio, C 3 -C 4 -alkynylsulfonyl, C 3 -C 4 -alkynyl-sulfonyl, C ^ -C -Alkinyloxysuifonyl: prop-1-ml-yl, prop-2-in-1-yl, but-1 - in-1 -yl, but-1-in -yl, but - 1 - m- -yl and but -2-in-l-yl; C -C 4 alkynyl, and the alkynyl radicals of C -C 4 alkynyloxy, C 2 -C 4 alkynylthio, C 2 -C 4 alkynyl sulfonyl, C 2 -C 4 alkynyl sulfonyl, C 2 -C 4 -Alkinyloxysulfonyl: C 3 -C δ -alkynyl as mentioned above, and also ethynyl;
C -C6-Alkinyl, sowie die Alkinylreste von C -CÖ -Alkinyloxy, C3-Ce -Alkinyl thio, C3-C6-Alkinylεulf inyl , C3-C6 -Alkinylsul- fonyl, C3 -Cβ -Alkinyloxysulfonyl : C -C4 -Alkinyl wie voranstehend genannt, sowie Pent-1-in-l-yl, Pent-l-in-3-yl, Pent-l-in-4-yl, Pent-l-in-5-yl , Pent-2-in-l-yl ,C -C 6 -alkynyl, and the alkynyl radicals of C -C east alkynyloxy, C 3 -Ce alkynyl thio, C 3 -C 6 -Alkinylεulf ynyl, C 3 -C 6 -Alkinylsul- fonyl, C 3 -Cβ - Alkynyloxysulfonyl: C -C 4 -alkynyl as mentioned above, and pent-1-in-1-yl, pent-1-in-3-yl, pent-1-in-4-yl, pent-1-in-5 -yl, pent-2-in-l-yl,
Pent-2-in-4-yl, Pent-2-in-5-yl , 3-Methyl-but-l-in-3-yl , 3-Methyl-but-l-in-4-yI, Hex-1-in-l-yl , Hex-l-in-3-yl , Hex-l-in-4-yl, Hex-l-in-5-yl , Hex-l-in-6-yl , Hex-2-in-l-yl , Hex-2-in-4-yl , Hex-2-in-5-yi , Hex-2-in-6-yl , Hex-3-in-l-yl , Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl-pent-l-in-l-yl , 3-Methyl- pent-l-in-3-yl , 3-Methyl-pent-l-in-4-yl , 3-Methyl- pent-l-in-5-yl , 4-Methyl-pent-l-in-l-yl , 4-Methyl- pent-2-in-4-yl und 4-Methyl-pent-2-in-5-yl ;Pent-2-yn-4-yl, pent-2-yn-5-yl, 3-methyl-but-l-yn-3-yl, 3-methyl-but-l-yn-4-yl, hex 1-in-l-yl, hex-l-in-3-yl, hex-l-in-4-yl, hex-l-in-5-yl, hex-l-in-6-yl, hex 2-in-l-yl, hex-2-in-4-yl, hex-2-in-5-yi, hex-2-in-6-yl, hex-3-in-l-yl, hex 3-in-2-yl, 3-methyl-pent-1-in-1-yl, 3-methyl-pent-1-in-3-yl, 3-methyl-pent-1-in-4-yl, 3-methyl-pent-l-in-5-yl, 4-methyl-pent-1-in-l-yl, 4-methyl-pent-2-in-4-yl and 4-methyl-pent-2-yl in-5-yl;
- C2-C6-Alkinyl , sowie die Alkinylreste von C2 -C6 -Alkinyloxy, C2-C6-Alkinylthio, C2-C6 -Alkinyisulf inyl , C2-C6 -Alkinylsul- fonyl, C2-C6 -Alkinyloxysulfonyl : C3-C6-Alkinyl wie voran- stehend genannt, sowie Ethinyl;- C 2 -C 6 alkynyl, and alkynyl of C 2 -C 6 alkynyloxy, C 2 -C 6 -alkynylthio, C 2 -C 6 -Alkinyisulf ynyl, C 2 -C 6 -Alkinylsul- fonyl, C 2 - C 6 -alkynyloxysulfonyl: C 3 -C 6 -alkynyl as mentioned above, and ethynyl;
Alle Phenylringe sind vorzugsweise unsubstituiert oder tragen ein bis drei Halogenatome und/oder eine Nitrogruppe, einen Cyanorest, einen Methyl-, Trif luormethyl - , Methoxy- oder Trifluormethoxysub - stituenten.All phenyl rings are preferably unsubstituted or carry one to three halogen atoms and / or a nitro group, a cyano radical, a methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituent.
In Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I als Herbizide haben die Variablen vorzugsweise folgende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination:With regard to the use of the compounds of the formula I according to the invention as herbicides, the variables preferably have the following meanings, in each case individually or in combination:
R1 Nitro, Halogen, Hydroxy, Ci-C6 -Alkyl, Cx -Cς -Halogenalkyl, C1-C6 -Alkoxy, Ci -C6-Halogenalkoxy, Cι-C& -Alkylsulfonyl, Cι-C6 -Halogenalkylsulfonyl oder Phenyl, wobei letzgenannter Rest unsubstituiert ist oder ein bis drei Halogenatome und/ oder eine Nitrogruppe, einen Cyanorest, einen Methyl-, Tri- fluormethyl - , Methoxy- oder Trifluormethoxysubstituenten tragen kann,- besonders bevorzugt Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Methyl, Ethyl, Trif luormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormeth- oxy, Trif luormethoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl , Tri- f luormethylsulfonyl , Pentaf luorethylsulfonyl oder Phenyl; 14R 1 nitro, halogen, hydroxy, C 1 -C 6 -alkyl, C x -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -haloalkoxy, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, C 1 -C 6 -haloalkylsulfonyl or phenyl, where the latter radical is unsubstituted or can carry one to three halogen atoms and / or a nitro group, a cyano radical, a methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituent, particularly preferably nitro, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, methyl, Ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, pentafluoromethylsulfonyl or phenyl; 14
R2 Wasserstoff, Halogen oder Cι-C6-Alkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl;R 2 is hydrogen, halogen or -CC 6 alkyl; particularly preferably hydrogen, chlorine, bromine or methyl;
Z Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 oder Z12;ZZ 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , Z 7 , Z 8 , Z 9 , Z 10 , Z 11 or Z 12 ;
R3, R5, R7, R9 Wasserstoff, Halogen, C1-C4 -Alkyl, Cx -C4 -Halogenalkyl, Ci-Cj -Alkoxy, C1-C -Halogenalkoxy, C1-C4 -Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio, Nitro, Cyano, Hydroxy, Mercapto, C2-C4 -Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C4 -Alkinyl - oxy, C2-C4 -Alkenylthio, C2-C4 -Alkinylthio, Cι-C4-Alkyl- sulfinyl, C1-C4 -Halogenalkylsulfinyl, C -C4 -Alkenylsulf inyl , C2-C4 -Alkinyisulfinyl, Ci -C4 -Alkylsulfonyl , Cι-C4-Halogen- alkylsulfonyl, C2 -C4 -Alkenylsulfonyl , C2-C4 -Alkinyisulfonyl , C1-C4- Alkoxysulfonyl, C1-C4 -Halogenalkoxysulfonyl, C2-C4 -Alkenyloxysulfonyl, C2-C -Alkinyloxysulfonyl , -NR12R13, -C02R12, -CONR1 R13, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl, wobei die fünf letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C4 -Alkyl, Ci -C4 -Halogenalkyl, C1-C4 -Alkoxy, C1-C4 -Halogenalkoxy; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen, C -C4-Alkyl, C1-C4 -Halogenalkyl, Cχ-C -Alkoxy, Ci - C4 -Halogenalkoxy, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl oder Phenyl, wobei letzt- genannter Rest unsubstituiert ist oder ein bis drei Halogenatome und/oder eine Nitrogruppe, einen Cyanorest, einen Methyl-, Trifluormethyl - , Methoxy- oder Trifluormethoxy - substituenten tragen kann; insbesondere bevorzugt Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Nitro, Cyano, Hydroxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Phenyl;R 3 , R 5 , R 7 , R 9 are hydrogen, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C x -C 4 haloalkyl, Ci-Cj alkoxy, C 1 -C haloalkoxy, C 1 -C 4 - Alkylthio, -CC 4 -haloalkylthio, nitro, cyano, hydroxy, mercapto, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 2 -C 4 alkenyloxy, C 2 -C 4 alkynyloxy , C 2 -C 4 alkenylthio, C 2 -C 4 alkynylthio, -C-C 4 alkyl sulfinyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfinyl, C -C 4 alkenylsulfinyl, C 2 -C 4 alkynyl sulfonyl, Ci -C 4 alkylsulfonyl, halo-Cι-C 4 alkylsulfonyl, C 2 -C 4 alkenylsulfonyl, C 2 -C 4 -Alkinyisulfonyl, C 1 -C 4 - alkoxysulphonyl, C 1 -C 4 -Halogenalkoxysulfonyl, C 2 -C 4 -alkenyloxysulfonyl, C 2 -C -alkynyloxysulfonyl, -NR 12 R 13 , -C0 2 R 12 , -CONR 1 R 13 , phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, the five latter substituents being partially or fully halogenated can be and may carry one to three of the following groups: nitro, cyano, hydroxy, Cι-C4 alkyl, Ci -C4 haloalkyl , C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy; particularly preferably hydrogen, halogen, C -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, Cχ-C alkoxy, Ci - C 4 haloalkoxy, nitro, cyano, hydroxy, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl or phenyl, wherein the latter radical is unsubstituted or can carry one to three halogen atoms and / or a nitro group, a cyano radical, a methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituent; particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, nitro, cyano, hydroxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or phenyl;
R4, R6, Rö, R10 Wasserstoff, Halogen oder Cι-C4-Alkyl; besonderes bevorzugt Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff;R 4 , R 6 , R ö , R 10 are hydrogen, halogen or -CC 4 alkyl; particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or ethyl; particularly preferably hydrogen;
R11 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6 -Halogenalkyl, Cι-C6-Alkyl- carbonyl, Ci-Cδ-Halogenalkylcarbonyl , Ci - ^ -Alkylsulfonyl ,R 11 are hydrogen, C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, Cι-C6 alkyl carbonyl, Ci-C δ -haloalkylcarbonyl, Ci - ^ alkylsulfonyl,
Ci-Cζ-Halogenalkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl, wobei der letztgenannte Phenylrest gegebenenfalls durch einenCi-Cζ-haloalkylsulfonyl or phenylsulfonyl, the latter phenyl optionally being replaced by a
C1-C4 -Alkylrest substituiert sein kann; besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluor - methyl, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl , Isopropylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Methylsulfonyl, Trifluormethyl - sulfonyl, Phenylsulfonyl oder 4 -Methylphenylsulfonyl ;C 1 -C 4 alkyl radical may be substituted; particularly preferably methyl, ethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, methylcarbonyl, ethylcarbonyl, isopropylcarbonyl, Trifluoromethylcarbonyl, methylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, phenylsulfonyl or 4-methylphenylsulfonyl;
R12 Wasserstoff oder Ci -C6 -Alkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Ethyl;R 12 is hydrogen or Ci -C 6 alkyl; particularly preferably hydrogen, methyl or ethyl;
R13 Wasserstoff, C!-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, C3 -C6 -Alkenyloxy oder C3 -C6-Alkinyloxy; besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, 2 -Prope -1 -yloxy, 2 -Propin- 1-yloxy oder 1 -Methyl -2 -propin- 1 -yloxy;R 13 hydrogen, C ! -C 6 -alkyl, C 6 alkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy or C 3 -C 6 alkynyloxy; particularly preferably methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, 2-prope-1-yloxy, 2-propin-1-yloxy or 1-methyl-2-propin-1-yloxy;
R14 Cι-C6 -Alkyl oder Ci -Cfe -Halogenalkyl ; besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl oder Isobutyl;R 14 -CC 6 alkyl or Ci -C fe haloalkyl; particularly preferably methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl or isobutyl;
R15 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Ci -C6 -Halogenalkyl , Cι-C6-Alkyl- carbonyl, Ci -C6 -Halogenalkylcarbonyl , Ci -C6 -Alkoxycarbonyl , Cι-C6-Alkylsulfonyl , Ci -Cβ -Halogenalkylsulfonyl , Phenyl- carbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenylsulfonyl, wobei die drei letztgenannten Substituenten gegeoenenfalls partiell oder vollständig halogeniert sein können und einen bis drei der folgenden Reste tragen können:R 15 are hydrogen, C 6 alkyl, Ci-C6 haloalkyl, Cι-C6 alkyl carbonyl, Cl-C6 haloalkylcarbonyl, Ci-C6 alkoxycarbonyl, Cι-C 6 alkylsulfonyl, Ci - Cβ -haloalkylsulfonyl, phenylcarbonyl, phenoxycarbonyl or phenylsulfonyl, where the three latter substituents can optionally be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following radicals:
Nitro, Cyano, Cx-C4 -Alkyl, Cx -C4 -Halogenalkyl , Ci -C4 -Alkoxy, C1-C4 -Halogenalkoxy; besonders bevorzugt Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Alkyl- carbonyl, Ci -Cβ -Halogenalkylcarbonyl, Ci -Cβ -Alkoxycarbonyl , Cι-C6 -Alkylsulfonyl , Ci -Cβ -Halogenalkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl, wobei der Phenylring des letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und ein bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cx -C4 -Halogenalkyl , Cχ-C4 -Alkoxy, C1-C4 -Halogenalkoxy;Nitro, cyano, C x -C 4 alkyl, C x -C 4 haloalkyl, Ci -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy; particularly preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -haloalkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, C 1 -C 6 -haloalkylsulfonyl or phenylsulfonyl, the phenyl ring being the last-mentioned substituents may be partially or fully halogenated and may carry one to three of the following radicals: nitro, cyano, C 4 alkyl, C x -C 4 haloalkyl, Cχ-C 4 alkoxy, C 1 -C 4 - Haloalkoxy;
R16 Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl oder Ci -Cβ-Halogenalkyl ; besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Trif luormethyl .R 16 is hydrogen, Ci-Cβ-alkyl or Ci -Cβ-haloalkyl; particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl or trif luormethyl.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, wobei die Variable Z die Bedeutung Z1, z2, Z11 oder Z12, besonders die Bedeutung Z1 oder Z2, hat.Compounds of the formula I are preferred, the variable Z having the meaning Z 1 , z 2 , Z 11 or Z 12 , in particular the meaning Z 1 or Z 2 .
Ebenso bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, wobei die Variable Z die Bedeutung Z3, Z4 , Z5, Z6, Z7 oder Z8, besonders die Bedeutung Z3, Z5, Z6, Z7 oder Zs, hat.Likewise preferred are compounds of the formula I, where the variable Z is Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , Z 7 or Z 8 , in particular the meaning Z 3 , Z 5 , Z 6 , Z 7 or Z s , Has.
Ebenso bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, wobei die Variaole Z die Bedeutung Z9 oder Z10 hat. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ia-Ic (Z=Z:) und Id-Ie (Z=Z2) sowie deren N-Oxide Ia'-Ic' (Z=Z ) und Id'-Ie' (Z=Z12) , ebenso insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formeln If (Z=Z9) und Ig (Z=Z10)Likewise preferred are the compounds of formula I, where the variety Z has the meaning Z 9 or Z 10 . Compounds of the formula Ia-Ic (Z = Z :) and Id-Ie (Z = Z 2 ) and their N-oxides Ia'-Ic '(Z = Z) and Id'-Ie' (Z = Z 12 ), also particularly preferred are compounds of the formulas If (Z = Z 9 ) and Ig (Z = Z 10 )
Weiterhin sind die Verbindungen Ia, Ib, Ic, Id und Ie bevorzugt.Furthermore, the compounds Ia, Ib, Ic, Id and Ie are preferred.
Ebenso sind die Verbindungen l£ und Ig, wobei CR3R4, CR5R6, CR7R8 und/oder CR9R1Ü nicht durch C=0 oder C=NR13 ersetzt werden können, bevorzugt.Likewise, the compounds I £ and Ig, wherein CR 3 R 4 , CR 5 R 6 , CR 7 R 8 and / or CR 9 R 1Ü cannot be replaced by C = 0 or C = NR 13 .
Weiterhin sind die Verbindungen If , wobei CR5R6 durch C=0 oderFurthermore, the compounds are If, where CR 5 R 6 by C = 0 or
C=NR13 ersetzt ist, und die Verbindungen Ig, wobei CR7R8 durchC = NR 13 is replaced, and the compounds Ig, where CR 7 R 8 by
C=0 oder C=NR13 ersetzt ist, bevorzugt. 17C = 0 or C = NR 13 is replaced, preferred. 17
Außerordentlich bevorzugt sind die in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen Ial ( I mit R2 , R1S, R16 = H und R14 = CH3, wobei das "Q-CO-Fragment" in Position a, R1 in Position d und Z1 über die Positionen b und c gebunden sind) .The compounds Ial (I with R 2 , R 1S , R 16 = H and R 14 = CH 3 , with the "Q-CO fragment" in position a, R 1 in position d and Z 1 are bound via positions b and c).
Tabelle 1 Table 1
18 18th
19 19
20 20th
21 21
22 22
00
55
00
55
00
5 5
Desweiteren sind die folgenden Hetaroylderivate der Formel Q außerordentlich bevorzugt :The following hetaroyl derivatives of the formula Q are also extremely preferred:
5 die Verbindungen Ia2.001-Ia2.211, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial .001- Ial.211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl steht:5 the compounds Ia2.001-Ia2.211, which differ from the corresponding compounds Ial .001-Ial.211 in that R 14 is ethyl:
die Verbindungen Ia3.001 - Ia3.211 , die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methyl steht: the compounds Ia3.001 - Ia3.211, which differ from the corresponding compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is methyl:
die Verbindungen Ia .001 -Ia4.211, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial.001- Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Methyl stehen: the compounds Ia .001 -Ia4.211, which differ from the corresponding compounds Ial.001-Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is methyl:
die Verbindungen Ia5.001- Ia5.211 , die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial.001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethyl steht: the compounds Ia5.001-Ia5.211, which differ from the corresponding compounds Ial.001 - Ial .211 in that R 15 is ethyl:
24 die Verbindungen Ia6.001- Ia6.211, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial .001 -Ial.211 dadurch unterscheiden, daß R14 und R15 für Ethyl stehen: 24 the compounds Ia6.001- Ia6.211, which differ from the corresponding compounds Ial .001 -Ial.211 in that R 14 and R 15 are ethyl:
die Verbindungen Ia7.001- Ia7.211, die sich von den entspre- chenden Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propyl steht:the compounds Ia7.001-Ia7.211, which differ from the corresponding compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is n-propyl:
die Verbindungen Ia8.001 - Ia8.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n- Propyl stehen:the compounds Ia8.001 - Ia8.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-propyl:
Ia8Ia8
25 die Verbindungen Ia9.001 - Ia9.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butyl steht: 25 the compounds Ia9.001 - Ia9.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is n-butyl:
die Verbindungen IalO .001 - IalO .211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 f r Ethyl und R15 für n-Butyl stehen:the compounds IalO .001 - IalO .211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-butyl:
die Verbindungen lall .001 - lall .211 , die sich von den Vemindungen ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylcarbonyl steht:the compounds lall .001 - lall .211, which differ from the compounds ial .001 -Ial .211 in that R 15 stands for methylcarbonyl:
lalllall
26 die Verbindungen Ial2.001 - Ial2.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Methylcarbonyl stehen: 26 the compounds Ial2.001 - Ial2.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is methylcarbonyl:
die Verbindungen Ial3.001 -Ial3.211 , die sich von den Vemindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ξthylcaroonyl steht:the compounds Ial3.001 -Ial3.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is ethylcaroonyl:
die Verbindungen Ial4.001 -Ial4.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R1 für Ethylcarbonyl stehen:the compounds Ial4.001 -Ial4.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 1 is ethylcarbonyl:
Ial4Ial4
die Verbindungen Ial5.001 - Ial5.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n- Propylcarbonyl steht: the compounds Ial5.001 - Ial5.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is n-propylcarbonyl:
die Verbindungen Ial6.001 -Ial6.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n-Propylcarbonyl stehen:the compounds Ial6.001 -Ial6.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-propylcarbonyl:
die Verbindungen Ial7.001 - Ial7.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butylcarbonyl steht:the compounds Ial7.001 - Ial7.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is n-butylcarbonyl:
28 die Verbindungen Ial8.001 - Ial8.211, die sich von den Verbindungen Ial.001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n-Butylcarbonyl stehen: 28 the compounds Ial8.001-Ial8.211, which differ from the compounds Ial.001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-butylcarbonyl:
die Verbindungen Ial9.001 -Ial .211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial . 11 dadurch unterscheiden, daß R15 für Trifluormethylcarbonyl steht:the connections Ial9.001 -Ial .211, which differ from the connections Ial .001 - Ial. 11 differ in that R 15 stands for trifluoromethylcarbonyl:
die Verbindungen Ia20.001 -Ia20.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Trif luorcarbonyl stehen:the compounds Ia20.001 -Ia20.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is trifluorocarbonyl:
Ia20Ia20
29 die Verbindungen Ia21.001 -Ia21.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylsulfonyl steht: 29 the compounds Ia21.001 -Ia21.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is methylsulfonyl:
die Verbindungen Ia22.001 -Ia22.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Methylsulfonyl stehen:the compounds Ia22.001 -Ia22.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is methylsulfonyl:
die Verbindungen Ia23.001 - Ia23.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethylsulfonyl steht:the compounds Ia23.001 - Ia23.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is ethylsulfonyl:
H5C2 H 5 C 2
die Verbindungen Ia2 .001 -Ia24.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Ethylsulfonyl stehen: the compounds Ia2 .001 -Ia24.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is ethylsulfonyl:
die Verbindungen Ia25.001 -Ia2 .211, die sich von den Verbindungen Ial .001-Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n- Propylsulfonyl steht:the compounds Ia25.001 -Ia2 .211, which differ from the compounds Ial .001-Ial .211 in that R 15 is n-propylsulfonyl:
die Verbindungen Ia26.001 -Ia26.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n- Propylsulfonyl stehen:the compounds Ia26.001 -Ia26.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-propylsulfonyl:
31 die Verbindungen Ia27.001 - Ia27.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butylsulfonyl steht: 31 the compounds Ia27.001 - Ia27.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is n-butylsulfonyl:
die Verbindungen Ia28.001 -Ia28.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n-Butylsulfonyl stehen:the compounds Ia28.001 -Ia28.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-butylsulfonyl:
die Verbindungen Ia29.001 - Ia29.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Trifluormethylsulfonyl steht:the compounds Ia29.001 - Ia29.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is trifluoromethylsulfonyl:
F3CF 3 C
die Verbindungen Ia30.001 - Ia30.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Trif luormethylsulfonyl stehen: the compounds Ia30.001 - Ia30.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is trifluoromethylsulfonyl:
die Verbindungen Ia31.001 - Ia31.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Phenylsulfonyl steht:the compounds Ia31.001 - Ia31.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is phenylsulfonyl:
die Verbindungen Ia32.001 -Ia32.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 f r Ethyl und R15 für Phenylsulfonyl stehen:the compounds Ia32.001 -Ia32.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is phenylsulfonyl:
die Verbindungen Ia33.001 -Ia33.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl steht: the compounds Ia33.001 -Ia33.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is 4-methylphenylsulfonyl:
die Verbindungen Ia34.001 -Ia34.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl stehen:the compounds Ia34.001 -Ia34.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is 4-methylphenylsulfonyl:
die Verbindungen Ia35.001 - Ia35.211, die sich von den Veroindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R16 für Metnyl steht:the compounds Ia35.001 - Ia35.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia36.001 - Ia36.211, die sich von den Verbindungen Ial .001-Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ia36.001 - Ia36.211, which differ from the compounds Ial .001-Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia37.001 - Ia37.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 und R16 für Methyl stenen:the compounds Ia37.001 - Ia37.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 and R 16 are methyl stenenes:
die Verbindungen Ia38.001 -Ia38.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia38.001 -Ia38.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 and R 16 are methyl:
die Verbindungen Ia39.001 - Ia39.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ia39.001 - Ia39.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is ethyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia40.001 -Ia40.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14, RiS für Ethyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia40.001 -Ia40.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 , R iS are ethyl and R 16 are methyl:
die Verbindungen Ia41.001 -Ia41.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 f r n- Propyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia41.001 -Ia41.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is n-propyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia42.001 - Ia42.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für n- Propyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ia42.001 - Ia42.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is n-propyl and R 16 is methyl:
RA R A
die Verbindungen Ia43.001 -Ia43.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial.211 dadurch unterscheiden, daß R15 f r n-Butyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia43.001 -Ia43.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial.211 in that R 15 is n-butyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia44.001 - Ia44.211 , die sich von den Veromdungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 fui n-Butyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia44.001 - Ia44.211, which differ from the formulations Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is n-butyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia45.001-la45.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylcarbonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ia45.001-la45.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is methylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia46.001 - Ia46.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für Methylcarbonyl und R16 für Methyl stenen:the compounds Ia46.001 - Ia46.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 for ethyl, R 15 for methylcarbonyl and R 16 for methyl:
die Verbindungen Ia47.001 - Ia47.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia47.001 - Ia47.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is ethylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia48.001 -Ia48.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für Ethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ia48.001 -Ia48.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is ethylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia49.001 - Ia49.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 f r n-Propylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia49.001 - Ia49.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is n-propylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia50.001 -Ia50.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R1 für n-Propylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia50.001 -Ia50.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 1 is n-propylcarbonyl and R 16 is methyl:
39 die Verbindungen Ia51.001 - Ia51.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001-Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butylcarbonyl und R16 für Methyl stehen: 39 the compounds Ia51.001 - Ia51.211, which differ from the compounds Ial .001-Ial .211 in that R 15 is n-butylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia52.001 -Ia52.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 f r Ethyl, R15 für n-Butylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia52.001 -Ia52.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is n-butylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia53.001 -Ia53.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial.211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Trifluormethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia53.001 -Ia53.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial.211 in that R 15 is trifluoromethylcarbonyl and R 16 is methyl:
Ia53 die Verbindungen Ia54.001 - Ia54.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für Trif luormethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:Ia53 the compounds Ia54.001 - Ia54.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is trifluoromethylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia55.001 - Ia55.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia55.001 - Ia55.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is methylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia56.001 - Ia56.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 f r Ethyl, R15 für Methylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia56.001 - Ia56.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is methylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia57.001 -Ia57.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethylsulfonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ia57.001 -Ia57.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is ethylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia58.001 - Ia58.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für Ethylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia58.001 - Ia58.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is ethylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia59.001 - Ia59.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propylsulfonyl und R16 f r Methyl stehen:the compounds Ia59.001 - Ia59.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is n-propylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia60.001 -Ia60.211, die sich von den Verbindungen Ial .001- Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für n- Propylsulfonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ia60.001 -Ia60.211, which differ from the compounds Ial .001-Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is n-propylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia61.001 - Ia61.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia61.001 - Ia61.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is n-butylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia62.001 - Ia62.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R1S für n-Butylsulfonyl und R16 f r Methyl stehen:the compounds Ia62.001 - Ia62.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 1S is n-butylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia63.001 - Ia63.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Trifluormethylsulfonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ia63.001 - Ia63.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is trifluoromethylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia64.001 -Ia64.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für Trifluormethylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia64.001 -Ia64.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is trifluoromethylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia65.001 -Ia65.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Phenylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia65.001 -Ia65.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is phenylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia66.001 - Ia66.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für Phenylsulfonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ia66.001 - Ia66.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is phenylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia67.001-Ia67.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia67.001-Ia67.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is 4-methylphenylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia68.001-Ia68.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ia68.001-Ia68.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is 4-methylphenylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ia' 1 - 001 -Ia' 1.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) : the compounds Ia '1 - 001 -Ia' 1.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that they are the N-oxide (Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 2 -001- Ia' 2.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl steht und es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '2 -001- Ia' 2.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 3.001 - Ia' 3.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial.211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methyl steht und es sich um das N-Oxid handelt Z - Z11):the compounds Ia '3.001 - Ia' 3.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial.211 in that R 15 is methyl and the N-oxide is Z - Z 11 ):
46 die Verbindungen Ia' 4.001 -Ia' 4.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Methyl stehen und es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) : 46 the compounds Ia '4,001 -Ia' 4,211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is methyl and it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 5.001 -Ia' 5.211, die sich von denthe connections Ia '5.001 -Ia' 5.211, which differ from the
Verbindungen Ial.001-Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethyl steht und es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :Distinguish compounds Ial.001-Ial .211 in that R 15 is ethyl and it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 6.001 -Ia' 6.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 und R1B für Ethyl stehen und es sich um das N-Oxid handelt (Z = 7,ιi) .the compounds Ia '6.001 -Ia' 6.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 and R 1B are ethyl and it is the N-oxide (Z = 7, ιi) .
Ia'6Ia'6
die Verbindungen Ia ' 7.001 -Ia' 7.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propyl steht und es sich um das N-Oxid handelt the compounds Ia '7.001 -Ia' 7.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is n-propyl and it is the N-oxide
(Z = ZU) :(Z = Z U ):
die Verbindungen Ia' 8.001 - Ia' 8.211 , die sich von denthe connections Ia '8.001 - Ia' 8.211, which differ from the
Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und R15 für n-Propyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt <Z = Z11) :Differentiate compounds Ial .001 -Ial .211 in that R i4 is ethyl and R 15 is n-propyl and that it is the N-oxide <Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia ' .001 - Ia' 9.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R1 S für n-Butyl steht und es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11)the compounds Ia '.001 - Ia' 9.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 1 S is n-butyl and it is the N-oxide (Z = Z 11 )
die Verbindungen Ia' 10.001 -Ia' 10.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R4 für Ethyl und R15 für n-Butyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) : the compounds Ia '10.001 -Ia' 10.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 4 is ethyl and R 15 is n-butyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 11.001- Ia' 11.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Rlh für Methylcarbonyl steht und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = ZU) :the compounds Ia '11.001-Ia' 11.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R lh is methylcarbonyl and that it is the N-oxide (Z = Z U ):
die Verbindungen Ia' 12.001 - Ia' 12.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Methylcarbonyl stehen und es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '12.001 - Ia' 12.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is methylcarbonyl and it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 13.001- Ia' 13.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethylcarbonyl steht und es sich um das N-Oxid handelt (Z = ZU) : the compounds Ia '13.001- Ia' 13.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is ethylcarbonyl and it is the N-oxide (Z = Z U ):
die Verbindungen Ia' 14.001 - Ia' 14.211, die sich von den Verbindungen ial .001-Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Ethylcarbonyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '14.001 - Ia' 14.211, which differ from the compounds ial .001-Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is ethylcarbonyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 15.001- Ia' 15.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R1 S für n-Propylcarbonyl steht und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = ZU) :the compounds Ia '15.001- Ia' 15.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 1 S is n-propylcarbonyl and that it is the N-oxide (Z = ZU):
die Verbindungen Ia' 16.001- Ia' 16.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n-Propylcarbonyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) : the compounds Ia '16.001- Ia' 16.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-propylcarbonyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 17.001 - Ia' 17.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R1 f r n-Butylcarbonyl steht und daß es sicn um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '17.001 - Ia' 17.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 1 is n-butylcarbonyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 18.001- Ia' 18.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und Ri5 für n-Butylcarbonyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z ):the compounds Ia '18.001-Ia' 18.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R i4 is ethyl and R i5 is n-butylcarbonyl and that it is the N-oxide (Z = Z):
die Verbindungen Ia' 19.001 - Ia' 19.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Trifluormethylcarbonyl steht und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) : the compounds Ia '19.001 - Ia' 19.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is trifluoromethylcarbonyl and that it is the N-oxide (Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 20.001 - Ia' 20.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 f r Ethyl und R15 für Trif luormethylcarbonyl stehen und daß es sicr. um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '20.001 - Ia' 20.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is trifluoromethylcarbonyl and that it sicr. is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 21.001 - Ia' 21.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylsulfonyl steht und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '21.001 - Ia' 21.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is methylsulfonyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 22.001 - Ia' 22.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Methylsulfonyl stehen und daß es sicn um das N-Oxid handelt (Z = Z11) : the compounds Ia '22.001 - Ia' 22.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is methylsulfonyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
d e Verbindungen Ia' 23.001- Ia' 23.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 f r Ethylsulfonyl steht und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = ZU) :de Compounds Ia '23.001- Ia' 23.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is ethylsulfonyl and that it is the N-oxide (Z = Z U ):
die Verbindungen Ia' 24.001- Ia' 24.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Ethylsulfonyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '24.001- Ia' 24.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is ethylsulfonyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
53 die Verbindungen Ia' 25.001 - Ia' 25.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propylsulfonyl steht und daß es sich um das N-Oxid nan- delt (Z = Zu) : 53 the compounds Ia '25.001 - Ia' 25.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is n-propylsulfonyl and in that it is N-oxide (Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 26.001 - Ia' 26.211 , die sich von denthe connections Ia '26.001 - Ia' 26.211, which differ from the
Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R4 f r Ethyl und R15 für n-Propylsulfonyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :Differentiate compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 4 is ethyl and R 15 is n-propylsulfonyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 27.001- Ia' 27.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butylsulfoyl steht und daß es sich um das N-Oxid Handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '27.001- Ia' 27.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is n-butylsulfoyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
54 die Verbindungen Ia' 28.001- Ia' 28.211 , die sich von den Verbindungen Ial.001-Ial.211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n-Butylsulfonyl stehen und daß es sich um das N-Oxid nandelt (Z = Zu): 54 the compounds Ia '28.001- Ia' 28.211, which differ from the compounds Ial.001-Ial.211 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-butylsulfonyl and that it is the N-oxide ( Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 29.001- Ia' 29.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Trifluormethylsulfonyl steht und daß es sich um das N- Oxid handelt (Z = z11) :the compounds Ia '29.001- Ia' 29.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is trifluoromethylsulfonyl and that it is the N-oxide (Z = z 11 ):
die Verbindungen Ia ' 30.001- Ia' 30.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und Ri5 für Trifluormethylsulfonyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z ) :the compounds Ia '30.001- Ia' 30.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R i4 is ethyl and R i5 is trifluoromethylsulfonyl and that it is the N-oxide (Z = Z ):
55 die Verbindungen Ia' 1.001 -Ia' 31.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Phenylsulfonyl steht und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = ZU) : 55 the compounds Ia '1.001 -Ia' 31.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is phenylsulfonyl and that it is the N-oxide (Z = Z U ):
die Verbindungen Ia ' 32.001- Ia' 32.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Phenylsulfonyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '32.001- Ia' 32.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is phenylsulfonyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia ' 33.001 - Ia' 33.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R1S für 4 -Methylphenylsulfonyl steht und daß es sich um das N- Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '33.001 - Ia' 33.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 1S is 4-methylphenylsulfonyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
56 die Verbindungen Ia' 34.001 - Ia' 34.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) : 56 the compounds Ia '34.001 - Ia' 34.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 15 is 4-methylphenylsulfonyl and that it is the N-oxide ( Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 35.001 - Ia' 5.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscneiden, daß Rlf> für Methyl steht und daß es sich um das N-Oxid nandelt (Z = ZU) :the compounds Ia '35.001 - Ia' 5.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R lf > stands for methyl and that it is the N-oxide (Z = Z U ):
die Verbindungen Ia' 6.001- Ia' 36.211 , die sich von denthe connections Ia '6.001- Ia' 36.211, which differ from the
Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :Differentiate compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
57 die Verbindungen Ia' 37.001- Ia' 7.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid nandelt (z = zn) : 57 the compounds Ia '37.001-Ia' 7.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 and R 16 are methyl and that it is the N-oxide (z = z n ):
die Verbindungen Ia ' 38.001 - Ia' 38.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 f r Ethyl, R15 und R16 für Methyl stenen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '38.001 - Ia' 38.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 and R 16 are methyl stenenes and that it is the N-oxide ( Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 39.001- Ia' 3 .211, die sich von den Verbindungen Ial .001- Ial .211 dadurch unterscneiden, daß R15 für Ethyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '39.001- Ia' 3 .211, which differ from the compounds Ial .001-Ial .211 in that R 15 is ethyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
58 die Verbindungen Ia' 40.001 - Ia' 40.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14, R15 für Ethyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) : 58 the compounds Ia '40.001 - Ia' 40.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 , R 15 are ethyl and R 16 are methyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia ' 41.001 - Ia' 41.211, die sicn von den Verbindungen Ial .001- Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Rι für n-Propyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '41.001 - Ia' 41.211, which differ from the compounds Ial .001- Ial .211 in that R ι is n-propyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 42.001- Ia' 42.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001- Ial.211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, Ri5 für n-Propyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '42.001- Ia' 42.211, which differ from the compounds Ial .001- Ial.211 in that R 14 is ethyl, Ri 5 is n-propyl and R 16 is methyl and that it is the N -Oxide acts (Z = Z 11 ):
la'42la'42
59 die Verbindungen ia' 43.001 - Ia' 43.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butyl und R6 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) : 59 the compounds ia '43.001 - Ia' 43.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is n-butyl and R 6 is methyl and that it is the N-oxide ( Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 44.001 - Ia' 44.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 f r Ethyl, R15 für n-Butyl und Ri6 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '44.001 - Ia' 44.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is n-butyl and R i6 is methyl and that it is the N -Oxide acts (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia ' 45.001 - Ia' 45.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 f r Methylcarbonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z ) :the compounds Ia '45.001 - Ia' 45.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is methylcarbonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z ):
60 die Verbindungen Ia' 46.001- Ia' 46.2111 , die sich von den Verbindungen Ial .001- Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, R15 für Methylcarbonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) : 60 the compounds Ia '46.001- Ia' 46.2111, which differ from the compounds Ial .001- Ial .211 in that R i4 is ethyl, R 15 is methylcarbonyl and R 16 is methyl and that it is the N- Oxide acts (Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 47.001- Ia ' 47.211 , αie sich von den Verbindungen Ial .001- Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '47.001- Ia' 47.211, αie differ from the compounds Ial .001- Ial .211 in that R 15 is ethylcarbonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 48.001- Ia' 8.211, die sicn von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Rli für Ethyl, R15 für Ethylcarbonyl und Ri6 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '48.001- Ia' 8.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R li is ethyl, R 15 is ethylcarbonyl and R i6 is methyl and that it is the N-oxide acts (Z = Z 11 ):
la'48la'48
die Verbindungen Ia' 49.001-Ia' 49.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für n-Propylcarbonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) : the compounds Ia '49.001-Ia' 49.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R i5 is n-propylcarbonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 50.001 - Ia' 50.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, Rl für n-Propylcarbonyl und Ri6 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '50.001 - Ia' 50.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R l is n-propylcarbonyl and R i6 is methyl and that it is the N -Oxide acts (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 51.001- Ia' 51.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butylcarbonyl und R16 f r Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) :the compounds Ia '51.001- Ia' 51.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 15 is n-butylcarbonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 52.001 - Ia' 52.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für n-Butylcarbonyl und Rlfe für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) : the compounds Ia '52.001 - Ia' 52.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 15 is n-butylcarbonyl and R lfe is methyl and that it is the N -Oxide acts (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 53.001 - Ia' 53.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Trif luormethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt {Z = Zu) :the compounds Ia '53.001 - Ia' 53.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is trifluoromethylcarbonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide {Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 54.001 - Ia' 54.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R 5 für Trifluormethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = ZU):the compounds Ia '54.001 - Ia' 54.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R 5 is trifluoromethylcarbonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide acts (Z = Z U ):
die Verbindungen Ia' 55.001 - Ia' 55.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ri5 f r Methylsulfonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = ZU): the compounds Ia '55.001 - Ia' 55.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R i5 is methylsulfonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z U ):
die Verbindungen Ia' 56.001 -Ia' 56.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, Rι für Methylsulfonyl und Ri6 für Metnyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) :the compounds Ia '56.001 -Ia' 56.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R ι is methylsulfonyl and R i6 is methyl and that it is the N-oxide acts (Z = Z u ):
die Verbindungen Ia ' 57.001- Ia' 57.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethylsulfonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :the compounds Ia '57.001- Ia' 57.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is ethylsulfonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
Rl O- die Verbindungen Ia' 58.001 - Ia' 58.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß RX4 für Ethyl, RiB für Ethylsulfonyl und R für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :Rl O- the compounds Ia '58.001 - Ia' 58.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R X4 is ethyl, R iB is ethylsulfonyl and R is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 59.001 - Ia' 59.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiαen , daß R-5 für n-Propylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zn) :the compounds Ia '59.001 - Ia' 59.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R- 5 is n-propylsulfonyl and R i6 is methyl and that it is the N-oxide ( Z = Z n ):
die Verbindungen Ia' 60.001 - Ia' 60.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, Rιs für n-Propylsulfonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) :the compounds Ia '60.001 - Ia' 60.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 14 is ethyl, R ιs are n-propylsulfonyl and R 16 is methyl and that it is the N -Oxide acts (Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 61.001 - Ia' 61.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butylsulfonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) : the compounds Ia '61.001 - Ia' 61.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R 15 is n-butylsulfonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 62.001- Ia' 62.211. die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ri4 f r Ethyl, Ri5 für n-Butylsulfonyl und R16 für Methyl stenen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) :the compounds Ia '62.001- Ia' 62.211. which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R i4 for ethyl, R i5 for n-butylsulfonyl and R 16 for methyl and that it is the N-oxide (Z = Z u ):
R1 OR 1 O
die Verbindungen Ia ' 63.001 - Ia' 63.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Rι s für Trif luormethylsulfonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zn) :the compounds Ia '63.001 - Ia' 63.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R ι s are trifluoromethylsulfonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z n ):
66 die Verbindungen Ia' 64.001- Ia' 64.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001-Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, R15 für Trif luormethylsulfonyl und Rlb für Methyl stenen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) : 66 the compounds Ia '64.001-Ia' 64.211, which differ from the compounds Ial .001-Ial .211 in that R i4 for ethyl, R 15 for trifluoromethylsulfonyl and R lb for methyl and that it is the N -Oxide acts (Z = Z 11 ):
die Verbindungen Ia' 65.001 - Ia' 65.211 , die sich von den Veroindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ris für Phenylsulfonyl und R6 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zn):the compounds Ia '65.001 - Ia' 65.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R is phenylsulfonyl and R 6 is methyl and that it is the N-oxide (Z = Z n ):
die Verbindungen Ia' 66.001 - Ia' 66.211 , die sich von den Verbindungen Ial .001 -Ial .211 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, Rx5 für Phenylsulfonyl und R16 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) :the compounds Ia '66.001 - Ia' 66.211, which differ from the compounds Ial .001 -Ial .211 in that R 14 is ethyl, R x5 is phenylsulfonyl and R 16 is methyl and that it is the N-oxide acts (Z = Z u ):
die Verbindungen Ia' 67.001 - Ia' 67.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für 4 -Methylphenylsulfonyl und Rl β für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Zu) : the compounds Ia '67.001 - Ia' 67.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R i5 is 4-methylphenylsulfonyl and R l β is methyl and that it is the N-oxide ( Z = Z u ):
d e Verbindungen Ia ' 68.001 - Ia' 68.211, die sich von den Verbindungen Ial .001 - Ial .211 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen und daß es sich um das N-Oxid handelt (Z = Z11) :de Compounds Ia '68.001 - Ia' 68.211, which differ from the compounds Ial .001 - Ial .211 in that R i4 is ethyl, R 15 is 4-methylphenylsulfonyl and R i6 is methyl and that it is the N -Oxide acts (Z = Z 11 ):
Ebenso sind die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen Ibl ( = I mit Ri4 = CH3 und RiS = H, wobei das "Q-CO- Fragment" in Position e, Ri in Position d, R2 in Position a und Zl über die Positionen b und c gebunden sind) außerordentlich bevor - zugt.Likewise, the compounds listed in Table 2 below are Ibl (= I with R i4 = CH 3 and R iS = H, the "Q-CO fragment" in position e, Ri in position d, R 2 in position a and Z l are bound via positions b and c) is extremely preferred.
68 68
Tabelle 2Table 2
Desweiteren sind die folgenden Hetaroylderivate der Formel außerordentlich bevorzugt:Furthermore, the following hetaroyl derivatives of the formula are extremely preferred:
die Verbindungen Ib2.01 -Ib2.21, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl steht:the compounds Ib2.01 -Ib2.21, which differ from the corresponding compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl:
R2 R9 R2 R 9
OH Rl die Verbindungen Ib3.01 -Ib3.21 die sich von den entsprechen¬ den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Rιs für Methyl stehen:OH R l the compounds Ib3.01 -Ib3.21 which differ from the corresponding compounds ¬ Ibl .01 - .21 Ibl characterized differ in that R is methyl ιs:
R-* R9 R- * R 9
die Verbindungen Ib4.01 -Ib4.21, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ibl .01 -Ibl.21 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und R15 für Methyl stehen:the compounds Ib4.01 -Ib4.21, which differ from the corresponding compounds Ibl .01 -Ibl.21 in that R i4 is ethyl and R 15 is methyl:
die Verbindungen Ib5.01 -Ib5.21, die sich von den entsprechen¬ den Verbindungen Ibl .01 -Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethyl steht:the compounds Ib5.01 -Ib5.21, which the compounds Ibl .01 .21 -Ibl differ from the corresponding ¬ characterized in that R 15 is ethyl:
R^R ^
die Verbindungen Ib6.01 - Ib6.21, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ibl.01 -Ibl.21 dadurch unterscheiden, daß R14 und R15 für Ethyl stehen:the compounds Ib6.01 - Ib6.21, which differ from the corresponding compounds Ibl.01 -Ibl.21 in that R 14 and R 15 are ethyl:
R2 R9 R2 R 9
die Verbindungen Ib7.01 -Ib7.21, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propyl steht: the compounds Ib7.01 -Ib7.21, which differ from the corresponding compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 15 is n-propyl:
Rs R s
die Verbindungen Ib8.01 -Ib8.21 , die sich von den Verbindungen Ibl.01 -Ibl.21 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und R15 f r n-Propyl stehen:the compounds Ib8.01 -Ib8.21, which differ from the compounds Ibl.01 -Ibl.21 in that R i4 is ethyl and R 15 is n-propyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib9.01 - Ib9.21 , die sich von den Verbindungen Ibl.Ol-lbl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butyl steht:the compounds Ib9.01 - Ib9.21, which differ from the compounds Ibl.Ol-Ibl .21 in that R 15 is n-butyl:
R2 R9 R2 R 9
die Verbindungen IblO .01 - IblO .21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n-Butyl stehen:the compounds IblO .01 - IblO .21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-butyl:
R2 R9 R2 R 9
71 die Verbindungen Ibll .01- Ibll .21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscneiden, daß Rι s für Methylcarbonyl steht: 71 the compounds Ibll .01-Ibll .21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibll .21 in that R ι s stands for methylcarbonyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ibl2.01 - Ibl2.21, die sich von denthe connections Ibl2.01 - Ibl2.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und R:5 für Methylcarbonyl stehen:Differentiate compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R i4 is ethyl and R : 5 is methylcarbonyl:
R2 R9 R2 R 9
00
die Verbindungen Ibl .01 - Ibl3.21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethylcarbonyl steht:the compounds Ibl .01 - Ibl3.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 15 is ethylcarbonyl:
R2 R9 R2 R 9
die Verbindungen Ibl4.01-lbl4.21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und l i für Ethylcarbonyl stehen: the compounds Ibl4.01-Ibl4.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl and li is ethylcarbonyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ibl5.01-T.bl5.21, die sich von denthe connections Ibl5.01-T.bl5.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propylcarbonyl steht:Distinguish compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 15 is n-propylcarbonyl:
R2 R9 R2 R 9
die Verbindungen Ibi6.01 - Ibl6.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und Ri5 für n-Propylcarbonyl stehen:the compounds Ibi6.01 - Ibl6.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl and R i5 is n-propylcarbonyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ibl7.01 - Ibl7.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß RiS für n-Butylcarbonyl steht: the compounds Ibl7.01 - Ibl7.21, which differ from the compounds Ibl .01 - .21 Ibl differ in that R iS is n-butylcarbonyl:
R2 R 2
00
die Verbindungen Ibl8.01 - Ibl8.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n-Butylcarbonyl stehen:the compounds Ibl8.01 - Ibl8.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-butylcarbonyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ibl9.01 - Ibl9.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R:s fu: Trif luormethylcarbonyl steht:the compounds Ibl9.01 - Ibl9.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R : s fu: Trif is luormethylcarbonyl:
R2 R9 R 2 R 9
74 die Verbindungen Ib20.01 - Ib20.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und RiS für Trif luorcarbonyl stehen: 74 the compounds Ib20.01 - Ib20.21, which differ from the compounds Ibl .01- .21 Ibl that R i4 luorcarbonyl are ethyl and R iS for Trif:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib21.01- Ib21.21, die sich von denthe compounds Ib21.01-Ib21.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Methylsulfonyl steht:Differentiate compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R i5 stands for methylsulfonyl:
R9 R 9
H3 H 3
d e Verbindungen Ib22.01 - Ib22.21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01 -Ibl .21 dadurch unterscneiden, daß Ri4 für Ethyl und R15 für Methylsulfonyl stehen:de Compounds Ib22.01 - Ib22.21, which differ from the compounds Ibl .01 -Ibl .21 in that R i4 is ethyl and R 15 is methylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
Ib22Ib22
75 die Verbindungen Ib23.01 -Ib23.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 -Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Ethylsulfonyl steht: 75 the compounds Ib23.01 -Ib23.21, which differ from the compounds Ibl .01 -Ibl .21 in that R i5 is ethylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
- die Verbindungen Ib24.01 - Ib24.21, die sich von den- the compounds Ib24.01 - Ib24.21, which differ from the
Veroindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Etr.yl und R15 für Ethylsulfonyl stehen:Differentiate connections Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 stands for Etr.yl and R 15 stands for ethylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
OO
die Verbindungen Ib25.01 - Ib25.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propylsulfonyl steht:the compounds Ib25.01 - Ib25.21, which differ from the compounds Ibl .01-Ibl .21 in that R 15 is n-propylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
76 die Verbindungen Ib26.01 - Ib26.21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n-Propylsulfonyl stehen: 76 the compounds Ib26.01 - Ib26.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-propylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib27.01- Ib27.21, die sich von αenthe compounds Ib27.01- Ib27.21, which differ from αen
Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurcn unterscheiden, daß R15 für n-Butylsulfonyl steht-Compounds Ibl .01 - Ibl .21 dadurcn distinguish that R 15 is n-butylsulfonyl-
R2 R9 R 2 R 9
αie Verbinαungen Ib28.01 - Ib28.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl.21 dadurch unterscheiden, daß o1 für Ethyl und Ri5 für n-Butylsulfonyl stehen:The compounds Ib28.01 - Ib28.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl.21 in that o 1 is ethyl and R i5 is n-butylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
0 die Verbindungen Ib29.01 - Ib29.21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01 -Ibl.21 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Trif luormethylsulfonyl steht:0 the compounds Ib29.01 - Ib29.21, which differ from the compounds Ibl .01 -Ibl.21 in that R i5 stands for trifluoromethylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib30.01 - Ib30.21, die sich von denthe compounds Ib30.01 - Ib30.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und Ri5 für Trif luormethylsulfonyl stehen:Differentiate compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl and R i5 is trifluoromethylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib31.01 - Ib31.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R 5 für Phenylsulfonyl steht:the compounds Ib31.01 - Ib31.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 5 is phenylsulfonyl:
R2 R9R 2 R9
die Verbindungen Ib32.01 -Ib32.21, die sich von cen Verbindungen Ibl .01- Ibl.21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Phenylsulfonyl stehen: the compounds Ib32.01 -Ib32.21, which differ from the compounds Ibl .01-Ibl.21 in that R 14 is ethyl and R 15 is phenylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib33.01-Ib33.21, die sich von denthe compounds Ib33.01-Ib33.21, which differ from the
Veroindungen Ibl .01- Ibl.21 dadurch unterscheiden, daß R1S für -Methylphenylsulfonyl steht:Differentiate connections Ibl .01- Ibl.21 in that R 1S stands for methylphenylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib34.01 - Ib3 .21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und Rιs für 4 -Methylphenylsulfonyl stehen:the compounds Ib34.01 - Ib3 .21, which differ from the compounds Ibl .01- Ibl .21 in that R 14 is ethyl and R ιs are 4-methylphenylsulfonyl:
R2 R9 R 2 R 9
79 die Verbindungen Ib35.01 - Ib35.21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurcn unterscheiden, daß Rl b für Methyl steht: 79 the compounds Ib35.01 - Ib35.21, which differ from the compounds dadurcn Ibl .01- .21 Ibl that R lb is methyl:
die Verbindungen Ib36.01 - Ib36.21 , die sich von den Veroindungen Ibl .01 -Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und Ri6 für Methyl stenen:the compounds Ib36.01 - Ib36.21, which differ from the compounds Ibl .01 -Ibl .21 in that R 14 for ethyl and R i6 for methyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib37.01 - Ib37.21 , die sich von denthe compounds Ib37.01 - Ib37.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01 -Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 und Rl6 für Methyl stehen:Distinguish compounds Ibl .01 -Ibl .21 in that R 15 and R 16 are methyl:
R2 R9 R 2 R 9
H3CH 3 C
die Verbindungen Ib38.01-Ib38.21, die sich von den Verbindungen Ibl.01- Ibl.21 dadurch unterscheiden, daß R für Ethyl, R15 und R16 für Methyl stehen:the compounds Ib38.01-Ib38.21, which differ from the compounds Ibl.01-Ibl.21 in that R is ethyl, R 15 and R 16 are methyl:
R2 R9 R 2 R 9
Ib38Ib38
80 die Verbindungen Ib39.01 - Ib39.21, die sich von den Verbindungen Ibl.01 -Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R1 5 für Ethyl und Rl für Methyl stehen: 80 the compounds Ib39.01 - Ib39.21, which differ from the compounds Ibl.01 -Ibl .21 in that R 1 5 is ethyl and R 1 is methyl:
R9 R 9
die Verbindungen Ib40.01 - Ib40.21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01 -Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri", R15 für Ethyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ib40.01 - Ib40.21, which differ from the compounds Ibl .01 -Ibl .21 in that R i ", R 15 are ethyl and R 16 are methyl:
die Verbindungen Ib41.01 - Ib41.21, die sich von denthe compounds Ib41.01 - Ib41.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R1S für n-Propyl und Rx für Methyl stehen:Differentiate compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 1S is n-propyl and R x is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib42.01- Ib42.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl.21 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, R 5 für n-Propyl und Ri6 für Methyl stehen:the compounds Ib42.01-Ib42.21, which differ from the compounds Ibl .01-Ibl.21 in that R i4 is ethyl, R 5 is n-propyl and R i6 is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
Ib42Ib42
81 die Verbindungen Ib43.01- Ib43.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 -Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butyl und R16 für Methyl stehen: 81 the compounds Ib43.01-Ib43.21, which differ from the compounds Ibl .01 -Ibl .21 in that R 15 is n-butyl and R 16 is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib44.01- Ib4 .21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R i f r Ethyl, Ri5 für n-Butyl und Ri6 für Methyl stehen:the compounds Ib44.01-Ib4 .21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R i is ethyl, R i5 is n-butyl and R i6 is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib45.01 - Ib45.21 , die sich von denthe compounds Ib45.01 - Ib45.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:Differentiate compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 15 is methylcarbonyl and R 16 is methyl:
Ib45Ib45
82 die Verbindungen Ib46.01 - Ib46.21 , die sich von den Veroindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, Ri5 für Methylcarbonyl und RX6 für Methyl stehen: 82 the compounds Ib46.01 - Ib46.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl, R i5 is methylcarbonyl and R X6 is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib47.01 - Ib47.21 , die sich von denthe compounds Ib47.01 - Ib47.21, which differ from the
Veroindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Etnylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:Differentiate connections Ibl .01 - Ibl .21 in that R i5 stands for ethyl carbonyl and R 16 stands for methyl:
die Verbindungen lb48.01- Ib48.21, die sich von den Veroindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für Ethylcarbonyl und Rx6 für Methyl stehen:the compounds Ib48.01-Ib48.21, which differ from the compounds Ibl .01-Ibl .21 in that R 14 is ethyl, R 15 is ethylcarbonyl and R x6 is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
83 die Verbindungen Ib4 .01-lb49.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für n-Propylcarbonyl und R für Methyl stehen: 83 the compounds Ib4 .01-Ib49.21, which differ from the compounds Ibl .01-Ibl .21 in that R i5 is n-propylcarbonyl and R is methyl:
die Verbindungen Ib50.01 - Ib50.21, die sich von denthe compounds Ib50.01 - Ib50.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 f r Ξtnyl, Rι s für n-Propylcarbonyl und Ri6 für Methyl stenen:Differentiate compounds Ibl .01- Ibl .21 in that R 14 for Ξtnyl, R ι s for n-propylcarbonyl and R i6 for methyl stenen:
H H
αie Verbindungen Ib51.01- Ib51.21 , die sich von den Verbindungen Ibl .001 -Ibl .211 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butylcarbonyl und Ri6 für Methyl stehen:The compounds Ib51.01- Ib51.21, which differ from the compounds Ibl .001 -Ibl .211 in that R 15 is n-butylcarbonyl and R i6 is methyl:
Hg 84 die Verbindungen Ib52.01- Ib52.21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, Rι s für n-Butylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:Ed 84 the compounds Ib52.01- Ib52.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R i4 is ethyl, R ι s is n-butylcarbonyl and R 16 is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib53.01 - Ib53.21 , die sich von denthe compounds Ib53.01 - Ib53.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R1 S für Trif luormethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:Differentiate compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 1 S is trifluoromethylcarbonyl and R 16 is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Veroindungen Ib54.01 - Ib54.21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, Ri5 für Trifluormethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ib54.01 - Ib54.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R i4 is ethyl, Ri 5 is trifluoromethylcarbonyl and R 16 is methyl:
Ib54Ib54
85 die Verbindungen Ib55.01 - Ib55.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R:5 für Methylsulfonyl und Rx6 für Methyl stehen: 85 the compounds Ib55.01 - Ib55.21, which differ from the compounds Ibl .01-Ibl .21 in that R : 5 is methylsulfonyl and R x6 is methyl:
die Verbindungen Ib56.01 - Ib56.21 , die sich von denthe compounds Ib56.01 - Ib56.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, RX5 für Methylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen:Differentiate compounds Ibl .01- Ibl .21 in that R i4 is ethyl, R X5 is methylsulfonyl and R i6 is methyl:
OO
die Verbindungen Ib57.01 -Ib51.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethylsulfonyl und R6 für Methyl stehen:the compounds Ib57.01 -Ib51.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 15 is ethylsulfonyl and R 6 is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
Ib57Ib57
86 die Verbindungen Ib58.01- Ib58.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 -Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, RX5 für Ethylsulfonyl und R16 für Methyl stehen: 86 the compounds Ib58.01-Ib58.21, which differ from the compounds Ibl .01 -Ibl .21 in that R 14 is ethyl, R X5 is ethylsulfonyl and R 16 is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ib59.01 - Ib59.21 , die sich von denthe compounds Ib59.01 - Ib59.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen:Distinguish compounds Ibl .01- Ibl .21 in that R 15 is n-propylsulfonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Ib6ü .01 - Ib60.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, Rx5 für n-Propylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen:the compounds Ib6ü .01 - Ib60.21, which differ from the compounds Ibl .01-Ibl .21 in that R 14 is ethyl, R x5 is n-propylsulfonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Ibβl .01 - Ibβl .21 , die sich von den Verbindungen Ibl .01 -Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butylsulfonyl und R für Methyl stehen: the compounds Ibβl .01 - Ibβl .21, which differ from the compounds Ibl .01 -Ibl .21 in that R 15 is n-butylsulfonyl and R is methyl:
R9 R 9
die Verbindungen Ib62.01- Ib62.21, die sich von denthe compounds Ib62.01- Ib62.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, RX5 f r n-Butylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen:Differentiate compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl, R X5 is n-butylsulfonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Ib63.01- Ib63.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R 5 für Tri luormethylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen:the compounds Ib63.01-Ib63.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 5 is tri-luormethylsulfonyl and R i6 is methyl:
F-, F-,
O 88 die Verbindungen Ib6 .01 - Ib64.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, R15 für Trif luormethylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen:O 88 the compounds Ib6 .01 - Ib64.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R i4 is ethyl, R 15 is trifluoromethylsulfonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Ib65.01- Ib65.21 , die sich von denthe compounds Ib65.01- Ib65.21, which differ from the
Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R- für Phenylsulfonyl und Rlb für Methyl stehen:Differentiate compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R- is phenylsulfonyl and R lb is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
die Verbindungen Ibββ .01 -Ibββ .21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für Phenylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ibββ .01 -Ibββ .21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl, R 15 is phenylsulfonyl and R 16 is methyl:
R2 R9 R 2 R 9
Ib66Ib66
die Verbindungen Ib67.01- Ib67.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01- Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß Rl s für 4 -Methylphenylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen: the compounds Ib67.01-Ib67.21, which differ from the compounds Ibl .01-Ibl .21 in that R ls is 4-methylphenylsulfonyl and R i6 is methyl:
R2 R9 R2 R 9
die Verbindungen Ib68.01- Ib68.21, die sich von den Verbindungen Ibl .01 - Ibl .21 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, Rx5 für 4 -Methylphenylsulfonyl und R16 f r Methyl stehen:the compounds Ib68.01-Ib68.21, which differ from the compounds Ibl .01 - Ibl .21 in that R 14 is ethyl, R x5 is 4-methylphenylsulfonyl and R 16 is methyl:
Daneben sind die in der folgenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen Icl (" I mit R2, R15, Rlδ = H und R14 = CH,, , wobei das "Q-CO-Fragment" in Position d, R1 in Position a und Z ber die Positionen b und c gebunden sind) außerordentlich bevorzugt:In addition, the compounds listed in the following Table 3 Icl ( "I where R 2, R 15, R lδ = H and R, wherein the 14 = CH" are Q-CO-fragment "d in position R 1 in position a and Z are bound via positions b and c) are extremely preferred:
Rl R9 R l R 9
90 90
Tabelle 3Table 3
Desweiteren sind die folgenden Hetaroylderivate der Formel I außerordentlich bevorzugt:The following hetaroyl derivatives of the formula I are also extremely preferred:
- die Verbindungen Ic2.01 -Ic2.44, die sich von den Verbindungen Icl.01 -Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl steht:the compounds Ic2.01 -Ic2.44, which differ from the compounds Icl.01 -Icl .44 in that R i4 is ethyl:
Ri R9 R i R 9
die Verbindungen Ic3.01 - Ic3.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Rx5 für Methyl steht:the compounds Ic3.01 - Ic3.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl .44 in that R x5 is methyl:
R R9 RR 9
die Verbindungen Ic4.01 -Ic4.44 , die sich von den Verbindungen Icl.01 -Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und Ri5 für Methyl stehen: the compounds Ic4.01 -Ic4.44, which differ from the compounds Icl.01 -Icl .44 in that R i4 is ethyl and R i5 is methyl:
R R9 RR 9
die Verbindungen Ic5.01 -Ic5. 4 , die sich von den entsprechenden Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Ethyl steht:the connections Ic5.01 -Ic5. 4, which differ from the corresponding compounds Icl .01- Icl.44 in that R i5 is ethyl:
Rl R9 R l R 9
die Verbindungen Ic6.01-Ic6.44, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Icl .01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R14 und Ri5 für Ethyl stehen:the compounds Ic6.01-Ic6.44, which differ from the corresponding compounds Icl .01 -Icl.44 in that R 14 and Ri 5 are ethyl:
Rl R9 Rl R 9
die Verbindungen Ic7.01 - Ic7.44 , die sich von den entsprechenden Verbindungen Icl.01- Icl.44 dadurch unterschieden, daß R15 für n-Propyl steht: the compounds Ic7.01 - Ic7.44, which differ from the corresponding compounds Icl.01-Icl.44 in that R 15 is n-propyl:
Rl R5 R l R 5
die Verbindungen Ic8.01 -Ic8.44, die sich von den Verbindungen Icl.01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und Ri5 für n-Propyl stehen:the compounds Ic8.01 -Ic8.44, which differ from the compounds Icl.01 -Icl.44 in that R 14 is ethyl and R i5 is n-propyl:
R1 R5 R 1 R 5
die Verbindungen Ic9.01 - Ic9.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl .44 dadurch unterscneiden, daß Ri5 für n-Butyl steht :the compounds Ic9.01 - Ic9.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl .44 in that R i5 stands for n-butyl:
Rl R9 R l R 9
die Verbindungen IclO .01 - IclO .44, die sich von den Verbindungen Icl .01-Icl. 4 dadurch unterscheiden, daß R14 f r Ethyl und R15 für n-Butyl stehen: the compounds IclO .01 - IclO .44, which differ from the compounds Icl .01-Icl. 4 distinguish in that R 14 is ethyl and R 15 is n-butyl:
Rl R l
die Verbindungen Icll.01-Icll.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Rι für Methylcarbonyl steht:the compounds Icll.01-Icll.44, which differ from the compounds Icl .01- Icl.44 in that R ι is methylcarbonyl:
die Verbindungen Icl2.01-Icl2.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl . 4 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl und Ri5 für Methylcarbonyl stehen:the compounds Icl2.01-Icl2.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl. 4 distinguish in that R 14 is ethyl and R i5 is methylcarbonyl:
die Verbindungen Icl3.01- Icl3.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethylcarbonyl steht: the compounds Icl3.01- Icl3.44, which differ from the compounds Icl .01- Icl.44 in that R 15 is ethylcarbonyl:
die Verbindungen Icl .01 - Icl4.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl. 4 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl und R15 für Ethylcarbonyl stehen:the compounds Icl .01 - Icl4.44, which differ from the compounds Icl .01 - Icl. 4 distinguish in that R i4 is ethyl and R 15 is ethylcarbonyl:
die Verbindungen Icl5.01 - Icl5.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propylcarbonyl steht:the compounds Icl5.01 - Icl5.44, which differ from the compounds Icl .01- Icl.44 in that R 15 is n-propylcarbonyl:
die Verbindungen Iclβ .01- Iclβ .44, die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und R15 für n-Propylcarbonyl stehen: the compounds Iclβ .01-Iclβ .44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl .44 in that R i4 is ethyl and R 15 is n-propylcarbonyl:
die Verbindungen Icl7.01 - Icl7.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01 - Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Rι s für n-Butylcarbonyl steht:the compounds Icl7.01 - Icl7.44, which differ from the compounds Icl .01 - Icl .44 in that R ι s is n-butylcarbonyl:
die Verbindungen Icl8.01-Icl8.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für n-Butylcarbonyl stehen:the compounds Icl8.01-Icl8.44, which differ from the compounds Icl .01-Icl.44 in that R 14 is ethyl and R 15 is n-butylcarbonyl:
die Verbindungen Icl .01- Icl9.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01 - Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Rι für Trifluormethylcarbonyl steht: the compounds Icl .01- Icl9.44, which differ from the compounds Icl .01 - Icl .44 in that R ι is trifluoromethylcarbonyl:
die Verbindungen Ic20.01- Ic20.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl. 4 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl und RiS für Trifluormethylcarbonyl stehen:the compounds Ic20.01-Ic20.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl. 4 distinguish in that R 14 stands for Ξthyl and R iS stands for trifluoromethylcarbonyl:
die Verbindungen Ic21.01- Ic21.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylsulfonyl steht:the compounds Ic21.01-Ic21.44, which differ from the compounds Icl .01-Icl .44 in that R 15 is methylsulfonyl:
die Verbindungen Ic22.01 -Ic22.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl.44 dadurch unterscneiden, daß Ri4 für Ξthyl und R15 für Methylsulfonyl stehen: the compounds Ic22.01 -Ic22.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl.44 in that R i4 is ethyl and R 15 is methylsulfonyl:
die Verbindungen Ic23.01- Ic23.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Rx5 für Ethylsulfonyl steht:the compounds Ic23.01-Ic23.44, which differ from the compounds Icl .01-Icl.44 in that R x5 is ethylsulfonyl:
die Verbindungen Ic2 .01 - Ic24.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl und R15 für Ethylsulfonyl stehen:the compounds Ic2 .01 - Ic24.44, which differ from the compounds Icl .01 - Icl.44 in that R i4 is ethyl and R 15 is ethylsulfonyl:
die Verbindungen Ic25.01- Ic25. 4 , die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R:5 für n-Propylsulfonyl steht: the connections Ic25.01-Ic25. 4, which differ from the compounds Icl .01 -Icl.44 in that R : 5 is n-propylsulfonyl:
die Verbindungen Ic26.01-Ic26. 4 , die s ch von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und Ri5 für n-Propylsulfonyl stehen:the connections Ic26.01-Ic26. 4, which differ from the compounds Icl .01-Icl .44 in that R i4 is ethyl and R i5 is n-propylsulfonyl:
die Verbindungen Ic27.01- Ic27.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl. 4 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Butylsulfonyl steht:the compounds Ic27.01- Ic27.44, which differ from the compounds Icl .01- Icl. 4 differ in that R 15 is n-butylsulfonyl:
die Verbindungen Ic28.01 - Ic28.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl. 4 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und R15 für n-Butylsulfonyl stehen: the compounds Ic28.01 - Ic28.44, which differ from the compounds Icl .01 - Icl. 4 distinguish in that R i4 is ethyl and R 15 is n-butylsulfonyl:
die Verbindungen Ic29.01 -Ic29.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Trifluormethylsulfonyl steht:the compounds Ic29.01 -Ic29.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl.44 in that R i5 stands for trifluoromethylsulfonyl:
die Verbindungen Ic30.01-Ic30.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Trifluormethylsulfonyl stehen:the compounds Ic30.01-Ic30.44, which differ from the compounds Icl .01-Icl .44 in that R 14 is ethyl and R 15 is trifluoromethylsulfonyl:
die Verbindungen Ic31.01-Ic31.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R15 für Phenylsulfonyl steht: the compounds Ic31.01-Ic31.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl .44 in that R 15 is phenylsulfonyl:
die Verbindungen Ic32.01-Ic32.44, die sich von denthe connections Ic32.01-Ic32.44, which differ from the
Verbindungen Icl .01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und R15 für Phenylsulfonyl stehen:Distinguish compounds Icl .01 -Icl.44 in that R i4 is ethyl and R 15 is phenylsulfonyl:
die Verbindungen Ic33.01-Ic33.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl steht:the compounds Ic33.01-Ic33.44, which differ from the compounds Icl .01-Icl .44 in that R 15 is 4-methylphenylsulfonyl:
die Verbindungen Ic34.01-Ic34.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 - Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R4 für Ethyl und Ri5 für 4 -Methylphenylsulfonyl stehen: the compounds Ic34.01-Ic34.44, which differ from the compounds Icl .01 - Icl .44 in that R 4 is ethyl and R i5 is 4-methylphenylsulfonyl:
die Verbindungen Ic35.01-Ic35.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Rι für Methyl steht:the compounds Ic35.01-Ic35.44, which differ from the compounds Icl .01-Icl .44 in that R ι is methyl:
Rl R9 Rl R 9
die Verbindungen Ic36.01- Ic36.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri für Ξthyl und Ri6 für Methyl stehen:the compounds Ic36.01- Ic36.44, which differ from the compounds Icl .01- Icl.44 in that R i is ethyl and R i6 is methyl:
R R9 RR 9
die Verbindungen Ic37.01- Ic37.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 - Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R15 und R16 für Methyl stehen: the compounds Ic37.01-Ic37.44, which differ from the compounds Icl .01 - Icl .44 in that R 15 and R 16 are methyl:
Rl R9 R l R 9
Verbindungen Ic38.01 -Ic38.44 , die sich von den Verbindungen Icl.01-lcl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, RiS und R16 für Methyl stehen:Compounds Ic38.01 -Ic38.44, which differ from the compounds Icl.01-Icl.44 in that R i4 is ethyl, R iS and R 16 are methyl:
Rl R9 R l R 9
die Verbindungen Ic39.01 - Ic39.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Ξthyl und Rl6 für Methyl stehen:the compounds Ic39.01 - Ic39.44, which differ from the compounds Icl .01- Icl .44 in that R i5 is ethyl and R l6 is methyl:
Ri R9 R i R 9
die Verbindungen Ic40.01- Ic40.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl . 4 dadurch unterscheiden, daß Ru, R15 für Ethyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ic40.01- Ic40.44, which differ from the compounds Icl .01- Icl. 4 distinguish in that R u , R 15 are ethyl and R 16 are methyl:
Rl R9 R l R 9
die Verbindungen Ic41.01-Ic41.44# die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Rι s für n-Propyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ic41.01-Ic41.44 # which differ from the compounds Icl .01- Icl .44 in that R ι s are n-propyl and R 16 are methyl:
Rl R9 R l R 9
die Verbindungen Ic42.01-Ic42.22, die sich von den Verbindungen Icl.01-Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl, Ri5 für n-Propyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ic42.01-Ic42.22, which differ from the compounds Icl.01-Icl.44 in that R 14 is ethyl, R i5 is n-propyl and R 16 is methyl:
Ri R9 R i R 9
die Verbindungen Ic43.01-Ic43.44, die sich von den Verbindungen Icl.01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für n-Butyl und RX6 für Methyl stehen: the compounds Ic43.01-Ic43.44, which differ from the compounds Icl.01-Icl.44 in that R i5 is n-butyl and R X6 is methyl:
Rl R9 R l R 9
die Verbindungen Ic44.01-Ic44.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri für Ethyl, R15 für n-Butyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ic44.01-Ic44.44, which differ from the compounds Icl .01-Icl.44 in that R i is ethyl, R 15 is n-butyl and R 16 is methyl:
Rl R9 Rl R 9
die Verbindungen Ic45.01- Ic45.44, die sich von den Verbindungen Icl.01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ic45.01-Ic45.44, which differ from the compounds Icl.01-Icl .44 in that R 15 is methylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ic46.01 - Ic46.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl, R15 für Methylcarbonyl und Riδ für Methyl stehen: the compounds Ic46.01 - Ic46.44, which differ from the compounds Icl .01- Icl .44 in that R 14 is ethyl, R 15 is methylcarbonyl and R iδ is methyl:
die Verbindungen Ic47.01-IC47.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß RX5 für Ethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ic47.01-IC47.44, which differ from the compounds Icl .01-Icl .44 in that R X5 is ethylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ic48.01- Ic48.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 - Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl, R15 für Ethylcarbonyl und R für Methyl stehen:the compounds Ic48.01- Ic48.44, which differ from the compounds Icl .01 - Icl .44 in that R 14 is ethyl, R 15 is ethylcarbonyl and R is methyl:
die Verbindungen Ic49.01- Ic4 .44, die sich von den Verbindungen Icl.01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propylcarbonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ic49.01-Ic4 .44, which differ from the compounds Icl.01-Icl.44 in that R 15 is n-propylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ic50.01 -Ic50.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß RX4 für Ξthyl, R15 für n-Propylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ic50.01 -Ic50.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl.44 in that R X4 is ethyl, R 15 is n-propylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ic51.01- Ic51.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R1 S für n-Butylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ic51.01- Ic51.44, which differ from the compounds Icl .01- Icl.44 in that R 1 S is n-butylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ic52.01- Ic52.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl .44 dadurch unterscheiden, daß RX4 für Ξthyl, Ri5 für n-Butylcarbonyl und Ri6 für Methyl stehen: the compounds Ic52.01-Ic52.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl .44 in that R X4 is ethyl, R i5 is n-butylcarbonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Ic53.01- Ic53.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Trifluormethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ic53.01-Ic53.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl.44 in that R i5 is trifluoromethylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ic54.01-Ic5 .44 , die sich von den Verbindungen Icl.01-Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, Ri5 f r Trifluormethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ic54.01-Ic5 .44, which differ from the compounds Icl.01-Icl.44 in that R 14 is ethyl, R i5 is trifluoromethylcarbonyl and R 16 is methyl:
109 die Verbindungen Ic55.01-lc55.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylsulfonyl und R für Methyl stehen: 109 the compounds Ic55.01-lc55.44, which differ from the compounds Icl .01-Icl.44 in that R 15 is methylsulfonyl and R is methyl:
die Verbindungen Ic.55.01-Ic56.4 , die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, R5 für Methylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen:the compounds Ic.55.01-Ic56.4, which differ from the compounds Icl .01 -Icl.44 in that R i4 is ethyl, R 5 is methylsulfonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Ic57.01-Ic57.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R1S für Ethylsulfonyl und Rx6 für Methyl stehen:the compounds Ic57.01-Ic57.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl.44 in that R 1S is ethylsulfonyl and R x6 is methyl:
Ic57Ic57
die Verbindungen Ic58.01- Ic58.44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl.44 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, RX5 für Ethylsulfonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Ic58.01- Ic58.44, which differ from the compounds Icl .01- Icl.44 in that R i4 is ethyl, R X5 is ethylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ic59.01-Ic59.44, die sich von den Verbindungen Icl.01- Icl . 4 dadurch unterscheiden, daß RX5 für n-Propylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Ic59.01-Ic59.44, which differ from the compounds Icl.01-Icl. 4 differ in that R X5 is n-propylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen IcβO .01- IcβO .44, die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl, Ri5 für n- Propylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds IcβO .01- IcβO .44, which differ from the compounds Icl .01- Icl .44 in that R 14 is ethyl, R i5 is n-propylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Icβl .01- Icβl .44, die sich von den Verbindungen Icl.01-Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R1-5 für n-Butylsulfonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Icβl .01- .44 Icβl, which differ from the compounds Icl.01-Icl.44 in that R 1-5 are for n-butylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Ic62.01-Ic62.044, die sich von den Verbindungen Icl.01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß Ru für Ethyl, R15 für n-Butylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen:the compounds Ic62.01-Ic62.044, which differ from the compounds Icl.01-Icl .44 in that R u is ethyl, R 15 is n-butylsulfonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Ic63.01- Ic63.44 , die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R15 für Trifluormethylsulfonyl und RX6 für Methyl stehen:the compounds Ic63.01-Ic63.44, which differ from the compounds Icl .01-Icl .44 in that R 15 is trifluoromethylsulfonyl and R X6 is methyl:
die Verbindungen Ic6 .01- Ic64. 4 , die sich von den Verbindungen Icl .01- Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für Trifluormethylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen: the connections Ic6 .01- Ic64. 4, which differ from the compounds Icl .01-Icl .44 in that R 14 is ethyl, R 15 is trifluoromethylsulfonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Ic65 .01 - Ic65 .44 , die sich von denthe connections Ic65 .01 - Ic65 .44, which differ from the
Verbindungen Icl .01 - Icl . 4 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Phenylsulfonyl und Ri 6 für Methyl stehen :Connections Icl .01 - Icl. 4 distinguish in that R i5 is phenylsulfonyl and R i 6 is methyl:
die Verbindungen Icββ .01-Ic66.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, Rl5 für Phenylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen:the compounds Icββ .01-Ic66.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl.44 in that R 14 is ethyl, Rl 5 is phenylsulfonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Ic67.01- Ic67.44, die sich von den Verbindungen Icl .01 -Icl .44 dadurch unterscheiden, daß R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen: the compounds Ic67.01-Ic67.44, which differ from the compounds Icl .01 -Icl .44 in that R 15 is 4-methylphenylsulfonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Icβθ .01-Ic68.44, die sich von den Verbindungen Icl.01 -Icl.44 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl, RX5 für 4 -Methylphenylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Icβθ .01-Ic68.44, which differ from the compounds Icl.01 -Icl.44 in that R 14 is ethyl, R X5 is 4-methylphenylsulfonyl and R 16 is methyl:
Daneben sind die in der folgenden Tabelle 4 aufgeführten Verbindungen Idl (≤ I mit R2, R15, R16 = H und R14 = CH3, wobei das "Q-CO-Fragment" in Position a, R1 in Position d und Z2 über die Positionen b und c gebunden sind) außerordentlich bevorzugt:In addition, the compounds listed in Table 4 below are Idl (≤ I with R 2 , R 15 , R 16 = H and R 14 = CH 3 , the "Q-CO fragment" in position a, R 1 in position d and Z 2 are bonded via positions b and c) are particularly preferred:
Tabelle 4Table 4
Desweiteren sind die folgenden Hetaroylderivate der Formel I außerordentlich bevorzugt:The following hetaroyl derivatives of the formula I are also extremely preferred:
die Verbindungen Id2.01-Id2.91, die sich von den Verbindungen Idl.01 -Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R:4 für Ethyl steht:the compounds Id2.01-Id2.91, which differ from the compounds Idl.01 -Idl .91 in that R : 4 is ethyl:
Rl R3 R l R 3
die Verbindungen Id.3.01-Id3.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methyl steht:the compounds Id.3.01-Id3.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl.91 in that R 15 is methyl:
Rl R3 die Verbindungen Id4.01 - Id4.91 , die sich von den Verbindungen Idl.01 -Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und R15 für Methyl stehen:R l R 3 the compounds Id4.01 - Id4.91, which differ from the compounds Idl.01 -Idl.91 in that R 14 is ethyl and R 15 is methyl:
Rl R3 Rl R 3
die Verbindungen Id5.01-Id5.91, die sich von den entsprechen- den Verbindungen Idl .01 -Idl.91 dadurch unterschieden, daß R15 für Ethyl steht:the compounds Id5.01-Id5.91, which differed from the corresponding compounds Idl .01 -Idl.91 in that R 15 stands for ethyl:
Rl R3 R l R 3
die Verbindungen Idβ .01 -Id6.91, die sich von den entsprechen¬ den Verbindungen Idl .01 - Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R14 und R15 für Ξthyl stehen:the compounds Idβ .01 -Id6.91, which differ from the corresponding ¬ the compounds Idl .01 - Idl .91 in that R 14 and R 15 are ethyl:
Rl R3 die Verbindungen Id7.01 -Id7.91, die sich von den entsprechenden Verbindungen Idl.01- Idl. 1 dadurch unterscheiden, daß R1S für n-Propyl steht:Rl R 3 the connections Id7.01 -Id7.91, which differ from the corresponding connections Idl.01-Idl. Distinguish 1 in that R 1S stands for n-propyl:
Rl R3 R l R 3
die Verbindungen Id8.01-Id8.91, die sich von den Verbindungen Idl.01 -Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R für Ethyl und R15 für n-Propyl stehen:the compounds Id8.01-Id8.91, which differ from the compounds Idl.01 -Idl.91 in that R is ethyl and R 15 is n-propyl:
Rl R3 R l R 3
die Verbindungen Id9.01-Id9.91, die sich von den Verbindungen Idl.01 -Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für n-Butyl steht:the compounds Id9.01-Id9.91, which differ from the compounds Idl.01 -Idl .91 in that R i5 is n-butyl:
die Verbindungen IdlO .01 - IdlO .91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl und Rιs für n-Butyl stehen: the compounds IdlO .01 - IdlO .91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R 14 is Ξthyl and R ιs are n-butyl:
die Verbindungen Idll .01- Idll.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylcarbonyl steht:the compounds Idll .01- Idll.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R 15 is methylcarbonyl:
die Verbindungen Idl2.01-Idl2.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R für Ξthyl und RX5 für Methylcarbonyl stehen:the compounds Idl2.01-Idl2.91, which differ from the compounds Idl .01 -Idl.91 in that R is ethyl and R X5 is methylcarbonyl:
die Verbindungen Idl3.01- Idl3.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl . 1 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Ethylcarbonyl steht: the connections Idl3.01- Idl3.91, which differ from the connections Idl .01 -Idl. Distinguish 1 in that R i5 is ethylcarbonyl:
die Verbindungen Idl .01-Idl .91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri für Ξthyl und RX5 für Ethylcarbonyl stehen:the compounds Idl .01-Idl .91, which differ from the compounds Idl .01-Idl.91 in that R i is ethyl and R X5 is ethylcarbonyl:
die Verbindungen Idl5.01- Idl5.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl . 1 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propylcarbonyl steht:the connections Idl5.01- Idl5.91, which differ from the connections Idl .01- Idl. Distinguish 1 in that R 15 is n-propylcarbonyl:
die Verbindungen Idl6.01- Idlβ .91, die sich von den Verbindungen Idl.01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl und Ri5 für n-Propylcaroonyl stehen: the compounds Idl6.01- Idlβ .91, which differ from the compounds Idl.01- Idl.91 in that R i4 is ethyl and R i5 is n-propylcaroonyl:
die Verbindungen Idl7.01-Idl7.91, die sich von den Verbindungen Idl .Ol-Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für n-Butylcarbonyl steht:the compounds Idl7.01-Idl7.91, which differ from the compounds Idl .Ol-Idl.91 in that R i5 is n-butylcarbonyl:
die Verbindungen Idl8.01- Idl8.91, die sich von den Verbindungen Idl .01-Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und Ri5 für n-Butylcarbonyl stehen:the compounds Idl8.01- Idl8.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl.91 in that R i4 is ethyl and R i5 is n-butylcarbonyl:
die Verbindungen Idl9.01. Idl .91, die sich von den Verbindungen Idl.01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R15 für Trifluormethylcarbonyl steht: the connections Idl9.01. Idl .91, which differ from the compounds Idl.01- Idl.91 in that R 15 stands for trifluoromethylcarbonyl:
die Verbindungen Id20.01-Id20.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl und Ri5 für Trifluormethylcarbonyl stehen:the compounds Id20.01-Id20.91, which differ from the compounds Idl .01 -Idl.91 in that R 14 is ethyl and R i5 is trifluoromethylcarbonyl:
die Verbindungen Id21.01-Id21.91, die sich von den Verbindungen Idl .Ol-Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylsulfonyl steht:the compounds Id21.01-Id21.91, which differ from the compounds Idl .Ol-Idl.91 in that R 15 is methylsulfonyl:
die Verbindungen Id22.01- Id22.91 , die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl und R15 für Methylsulfonyl stehen: the compounds Id22.01- Id22.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R i4 is ethyl and R 15 is methylsulfonyl:
die Verbindungen Id23.01-Id23.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl.91 dadurch unterscheiden, daß RXS für Ethylsulfonyl steht:the compounds Id23.01-Id23.91, which differ from the compounds Idl .01 -Idl.91 in that R XS stands for ethylsulfonyl:
die Verbindungen Id24.01-Id24.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl. 1 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl und RXS für Ethylsulfonyl stehen:the connections Id24.01-Id24.91, which differ from the connections Idl .01- Idl. Distinguish 1 in that R 14 is ethyl and R XS is ethylsulfonyl:
die Verbindungen Id25.01- Id25.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl. 1 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für n- Propylsulfonyl steht: the connections Id25.01- Id25.91, which differ from the connections Idl .01- Idl. Distinguish 1 in that R i5 stands for n-propylsulfonyl:
die Verbindungen Id26.01-Id26.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl und Rι s für n-Propylsulfonyl stehen:the compounds Id26.01-Id26.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl .91 in that R i4 is ethyl and R ι s are n-propylsulfonyl:
die Verbindungen Id27.01-Id27.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R15 für r.-Butylsulfonyl steht:the compounds Id27.01-Id27.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl .91 in that R 15 is r.-butylsulfonyl:
die Verbindungen Id28.01- Id28.91 , die sich von den Verbindungen Idl.01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl und R15 für n-Butylsulfonyl stehen: the compounds Id28.01- Id28.91, which differ from the compounds Idl.01- Idl.91 in that R i4 is ethyl and R 15 is n-butylsulfonyl:
die Verbindungen Id29.01. -Id29.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Rι s für Trif luormethylsulfonyl steht:the connections Id29.01. -Id29.91, which differ from the compounds Idl .01 -Idl .91 in that R ι s stands for trifluoromethylsulfonyl:
die Verbindungen Id30.01- Id30.91 , die sich von den Verbindungen IDl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl und RX5 für Trifluormethylsulfonyl stehen:the compounds Id30.01- Id30.91, which differ from the compounds IDl .01- Idl .91 in that R i4 is ethyl and R X5 is trifluoromethylsulfonyl:
die Verbindungen Id31.01- Id31.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R-5 für Phenylsulfonyl steht: the compounds Id31.01-Id31.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl .91 in that R- 5 is phenylsulfonyl:
die Verbindungen Id32.01-Id32.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl und Ri5 für Phenylsulfonyl stehen:the compounds Id32.01-Id32.91, which differ from the compounds Idl .01 -Idl .91 in that R i4 is ethyl and R i5 is phenylsulfonyl:
die Verbindungen Id33.01-Id33.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl steht:the compounds Id33.01-Id33.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl.91 in that R 15 is 4-methylphenylsulfonyl:
die Verbindungen Id34.01 -Id34.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 - Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl und R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl stehen: the compounds Id34.01 -Id34.91, which differ from the compounds Idl .01 - Idl.91 in that R i4 is ethyl and R 15 is 4-methylphenylsulfonyl:
die Verbindungen Id3 .01-Id35.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl . 1 dadurch unterscheiden, daß Ri6 für Methyl steht:the connections Id3 .01-Id35.91, which differ from the connections Idl .01 -Idl. Distinguish 1 in that R i6 represents methyl:
Rl R3 R l R 3
die Verbindungen Id36.01 - Id36.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 - Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Id36.01 - Id36.91, which differ from the compounds Idl .01 - Idl .91 in that R 14 is ethyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Id37.01- Id37.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- IDl .91 dadurch unterscheiden, daß R15 und Ri6 für Methyl stehen: the compounds Id37.01-Id37.91, which differ from the compounds Idl .01-IDl .91 in that R 15 and R i6 are methyl:
Ri R3 R i R 3
die Verbindungen Id38.01-Id38.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl. 1 dadurch unterscheiden, daß Ri für Ξthyl, Ri5 und R16 für Methyl stehen:the connections Id38.01-Id38.91, which differ from the connections Idl .01-Idl. Distinguish 1 in that R i is ethyl, R i5 and R 16 are methyl:
Rl R3 R l R 3
die Verbindungen Id39.01-Id39.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 - Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Rι für Ξthyl und Ri6 für Methyl stehen:the compounds Id39.01-Id39.91, which differ from the compounds Idl .01 - Idl .91 in that R ι is ethyl and R i6 is methyl:
Rl R3 die Verbindungen Id40.01- Id40.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 - Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R14, Ri5 für Ethyl und R16 für Methyl stehen:Rl R 3 the compounds Id40.01- Id40.91, which differ from the compounds Idl .01 - Idl .91 in that R 14 , R i5 are ethyl and R 16 are methyl:
R R3 RR 3
die Verbindungen Id41.01-Id41.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R für n-Propyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Id41.01-Id41.91, which differ from the compounds Idl .01 -Idl .91 in that R is n-propyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Id42.01- Id41.92 , die sich von den Verbindungen Idl.01 - Idl. 1 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl, R15 für n-Propyl und R16 für Methyl stehen:the connections Id42.01- Id41.92, which differ from the connections Idl.01 - Idl. Distinguish 1 in that R 14 is ethyl, R 15 is n-propyl and R 16 is methyl:
Rl R3 die Verbindungen Id43.01- Id43.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für n-Butyl und R16 für Methyl stehen:R l R 3 the compounds Id43.01- Id43.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R i5 is n-butyl and R 16 is methyl:
Rl R3 Rl R 3
die Verbindungen Id44.01- Id4 .91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, R15 für n-Butyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Id44.01-Id4 .91, which differ from the compounds Idl .01-Idl .91 in that R 14 is ethyl, R 15 is n-butyl and R 16 is methyl:
R R3 RR 3
die Verbindungen Id45.01-Id45.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R15 f r Methylcarbonyl und RX6 für Methyl stehen:the compounds Id45.01-Id45.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl .91 in that R 15 is methylcarbonyl and R X6 is methyl:
die Verbindungen Id46.01- Id46.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ethyl, RL5 für Methylcarbonyl und RX6 für Methyl stehen: the compounds Id46.01- Id46.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl .91 in that R 14 is ethyl, R L5 is methylcarbonyl and R X6 is methyl:
die Verbindungen Id47.01-Id47.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 - Idl . 1 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Ethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the connections Id47.01-Id47.91, which differ from the connections Idl .01 - Idl. Distinguish 1 in that R i5 is ethylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Id48.01- Id48.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 - Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Rli für Ξthyl, Ri5 für Ethylcarbonyl und Rfi für Methyl stehen:the compounds Id48.01- Id48.91, which differ from the compounds Idl .01 - Idl .91 in that R li is ethyl, R i5 is ethylcarbonyl and R fi is methyl:
die Verbindungen Id49.01- Id49.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für r.- Propylcarbonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Id49.01- Id49.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R i5 is r.-propylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Id50.01- Id50.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl, R15 für n-Propylcarbonyl und Ri6 für Methyl stehen:the compounds Id50.01- Id50.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R i4 is ethyl, R 15 is n-propylcarbonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Id51.01-Id51.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R15 für r.-Butylcarbonyl und Riδ für Methyl stehen:the compounds Id51.01-Id51.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl .91 in that R 15 is r.-butylcarbonyl and R iδ is methyl:
die Verbindungen Id52.01-Id52.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl . 1 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl, Ri5 für n-Butylcarbonyl und R16 für Methyl stehen: the connections Id52.01-Id52.91, which differ from the connections Idl .01-Idl. Distinguish 1 in that R i4 is ethyl, R i5 is n-butylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Id53.01-Id53.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ris für Trifluormethylcarbonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Id53.01-Id53.91, which differ from the compounds Idl .01 -Idl.91 in that R is trifluoromethylcarbonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Id54.01- Id54.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 - Idl. 1 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl, Ri5 für Trifluormethylcarbonyl und R16 f r Methyl ste¬ nen:the connections Id54.01- Id54.91, which differ from the connections Idl .01 - Idl. 1 in different, that R NEN trifluoromethylcarbonyl and R 16 for methyl ste ¬ 14 for Ξthyl, R i5:
die Verbindungen Id55.01 -Id55.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R15 für Methylsulfonyl und RX6 für Methyl stehen: the compounds Id55.01 -Id55.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R 15 is methylsulfonyl and R X6 is methyl:
die Verbindungen Id56.01 -Id56.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Rli für Ξthyl, R15 für Methylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Id56.01 -Id56.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl .91 in that R li is ethyl, R 15 is methylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Id57.01 - Id57.91, die sich von den Verbindungen Idl .01-Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R15 für Ethylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Id57.01 - Id57.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl.91 in that R 15 is ethylsulfonyl and R 16 is methyl:
Die Verbindungen Id58.01- Id58.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 - Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Ru für Ξthyl, R15 für Ethylsulfonyl und RL6 für Methyl stehen: The compounds Id58.01- Id58.91, which differ from the compounds Idl .01 - Idl .91 in that R u is ethyl, R 15 is ethylsulfonyl and R L6 is methyl:
die Verbindungen Id59.01-Id59.91, die sich von den Verbindungen Idl .01-Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R15 für n-Propylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Id59.01-Id59.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl.91 in that R 15 is n-propylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen IdβO.01- IdβO .91, die sich von den Verbindungen Idl.01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R14 für Ξthyl, RiS für n-Propylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds IdβO.01- IdβO .91, which differ from the compounds Idl.01- Idl.91 that R 14 are Ξthyl, R iS n-propylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Idβl.Ol-ldβl .91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß RX5 für n-Butylsulfonyl und Ri6 für Methyl stehen: the compounds Idβl.Ol-Idβl .91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R X5 is n-butylsulfonyl and R i6 is methyl:
die Verbindungen Id62.01-Id62.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ethyl, Ri5 für n-Butylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Id62.01-Id62.91, which differ from the compounds Idl .01 -Idl.91 in that R i4 is ethyl, R i5 is n-butylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Id63.01-Id63.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß R15 für Trif luormethylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Id63.01-Id63.91, which differ from the compounds Idl .01-Idl .91 in that R 15 is trifluoromethylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Id6 .01- Id64.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl, R15 für Trif luormethylsulfonyl und Rlb für Methyl stehen: the compounds Id6 .01- Id64.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl .91 in that R i4 is ethyl, R 15 is trifluoromethylsulfonyl and R lb is methyl:
die Verbindungen Id65.01- Id65.91, die sich von denthe connections Id65.01- Id65.91, which differ from the
Verbindungen Idl .01 -Idl .91 dadurch unterscheiden, daß Ri5 für Phenylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:Distinguish compounds Idl .01 -Idl .91 in that R i5 is phenylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Idββ .01- Idββ .91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß RX4 für Ξthyl, Ri5 für Phenylsulfonyl und Rlb für Metnyl stehen:the compounds Idββ .01- Idββ .91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R X4 is ethyl, R i5 is phenylsulfonyl and R lb is methyl:
die Verbindungen Id67.01 - Id67.91, die sich von den Verbindungen Idl .01- Idl.91 dadurch unterscheiden, daß R15 für 4 -Methylphenylsulfonyl und R16 für Methyl stehen: the compounds Id67.01 - Id67.91, which differ from the compounds Idl .01- Idl.91 in that R 15 is 4-methylphenylsulfonyl and R 16 is methyl:
die Verbindungen Id68.01-Id68.91, die sich von den Verbindungen Idl .01 -Idl.91 dadurch unterscheiden, daß Ri4 für Ξthyl, RX5 für 4 -Methylphenylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:the compounds Id68.01-Id68.91, which differ from the compounds Idl .01 -Idl.91 in that R i4 is ethyl, R X5 is 4-methylphenylsulfonyl and R 16 is methyl:
Die Hetaroylderivate der Formel I sind auf verschiedene Art und Weise erhältlich, beispielsweise nach folgendem Verfahren: The hetaroyl derivatives of the formula I can be obtained in various ways, for example by the following process:
Verfahren A:Procedure A:
Umsetzung von Hydroxypyrazolen der Formel II mit R15 = H mit einer aktivierten Carbonsäure lila oder einer Carbonsäure Illb, die vorzugsweise in situ aktiviert wird, zu dem Acylierungsprodukt und anschließende Umlagerung .Reaction of hydroxypyrazoles of the formula II with R 15 = H with an activated carboxylic acid purple or a carboxylic acid IIIb, which is preferably activated in situ, to give the acylation product and subsequent rearrangement.
II (mit Rl5 H) lilaII (with R l5 H) purple
Li steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen z.B. Brom, Chlor, Heterocyclyl, z.B. Imidazolyl, Pyridyl, Carboxylat, z.B. Acetat, Trifluoracetat etc.Li stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen e.g. Bromine, chlorine, heterocyclyl, e.g. Imidazolyl, pyridyl, carboxylate, e.g. Acetate, trifluoroacetate etc.
Die aktivierte Hetaroylcarbonsäure kann direkt eingesetzt werden, wie im Fall der Hetaroylhalogenide oder in situ erzeugt werden, z.B. mit Dicyclohexylcarbodiimid, Triphenylphosphin/Azodicarbon- säureester, 2 -Pyridindisulf it/Triphenylphosphin, Carbonyldi- i idazol etc.The activated hetaroyl carboxylic acid can be used directly, as in the case of the hetaroyl halides, or generated in situ, e.g. with dicyclohexylcarbodiimide, triphenylphosphine / azodicarboxylic acid ester, 2-pyridine disulfite / triphenylphosphine, carbonyldiidazole etc.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Acylierungsreaktion in Gegenwart einer Base auszuführen. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein geringer Überschuß der Hilfsbase z.B. 1,2 bis 1,5 Moläquivalente, bezogen auf II, kann unter Umständen vorteilhaft sein.It may be advantageous to carry out the acylation reaction in the presence of a base. The reactants and the auxiliary base are expediently used in equimolar amounts. A small excess of the auxiliary base, for example 1.2 to 1.5 molar equivalents, based on II, can be advantageous under certain circumstances.
Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, Pyridin oder Alkalimetallcarbonate. Als Lösungsmittel können z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, 1, 2 -Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl- tert. -butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Ester wie Essigsäure - ethylester oder Gemische hiervon verwendet werden.Tertiary alkyl amines, pyridine or alkali metal carbonates are suitable as auxiliary bases. As a solvent e.g. chlorinated hydrocarbons, such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons, such as toluene, xylene, chlorobenzene, ethers, such as diethyl ether, methyl tert. -butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, polar aprotic solvents such as acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or esters such as ethyl acetate or mixtures thereof can be used.
Werden Carbonsäurehalogenide als aktivierte Carbonsäurekomponente eingesetzt, so kann es zweckmäßig sein, bei Zugabe dieses Reakti- onspartners die Reaktionsmischung auf 0-10°C abzukühlen. Anschließend rührt man bei 20 - 100°C, vorzugsweise bei 25 - 50°C, bis die Umsetzung vollständig ist. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z.B. wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegossen, das Wertprodukt extrahiert. Als Lösungsmittel eignen sich hierfür besonders Methylenchlorid, Diethylether und Essigsäureethylester . Nach Trocknen der organischen Phase und Entfernen des Lösungsmittels kann der rohe Ester ohne weitere Reinigung zur Umlagerung eingesetzt werden.If carboxylic acid halides are used as the activated carboxylic acid component, it may be expedient to cool the reaction mixture to 0-10 ° C. when adding this reaction partner. The mixture is then stirred at 20-100 ° C., preferably at 25-50 ° C., until the reaction is complete. The processing takes place in the usual way, e.g. the reaction mixture is poured onto water and the product of value is extracted. Methylene chloride, diethyl ether and ethyl acetate are particularly suitable as solvents for this. After drying the organic phase and removing the solvent, the crude ester can be used for rearrangement without further purification.
Die Umlagerung der Ester zu den Verbindungen der Formel I erfolgt zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 20 bis 40°C in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Hilfsbase sowie gegebenenfalls mit Hilfe einer Cyanoverbindung als Katalysator.The rearrangement of the esters to the compounds of the formula I is advantageously carried out at from 20 to 40 ° C. in a solvent and in the presence of an auxiliary base and, if appropriate, using a cyano compound as catalyst.
Als Lösungsmittel können z.B. Acetonitril, Methylenchlorid,As a solvent e.g. Acetonitrile, methylene chloride,
1, 2 -Dichlorethan, Dioxan, Essigsäureethylester, Toluol oder Gemische hiervon verwendet werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Acetonitril und Dioxan.1,2-dichloroethane, dioxane, ethyl acetate, toluene or mixtures thereof can be used. Preferred solvents are acetonitrile and dioxane.
Geeignete Hilfsbasen sind tertiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin oder Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, die vorzugsweise in äquimolarer Menge oder bis zu einem vierfachen Überschuß, bezogen auf den Ester, eingesetzt werden. Bevorzugt werden Triethylamin oder Alkalicarbonate verwendet, vorzugsweise in doppelt äquimolaren Verhältnis in Bezug auf den Ester.Suitable auxiliary bases are tertiary amines such as triethylamine, pyridine or alkali carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, which are preferably used in equimolar amounts or up to a fourfold excess, based on the ester. Triethylamine or alkali carbonates are preferably used, preferably in a double equimolar ratio with respect to the ester.
Als "Umlagerungskatalysator" kommen anorganische Cyanide, wie Natriumcyanid, Kaliumcyanid und organische Cyanoverbindungen, wie Acetoncyanhydrin, Trimethylsilylcyanid in Betracht. Sie werden in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt. Vorzugsweise werden Acetoncyanhydrin oder Trimethyl- silylcyanid, z.B. in einer Menge von 5 bis 15, vorzugsweise 10 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt.Inorganic cyanides such as sodium cyanide, potassium cyanide and organic cyano compounds such as acetone cyanohydrin and trimethylsilyl cyanide are suitable as the “rearrangement catalyst”. They are used in an amount of 1 to 50 mole percent, based on the ester. Acetone cyanohydrin or trimethyl silyl cyanide, for example in an amount of 5 to 15, preferably 10 mol percent, based on the ester.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Das Reaktionsgemiscn wird z.3. mit verdünnter Mineralsäure, wieWorking up can be carried out in a manner known per se. The reaction mixture is z.3. with dilute mineral acid, such as
5 %ige Salzsäure oder Schwefelsaure, angesäuert, mit einem orga- niscnen Losungsmittel, z.B. Methylenchlorid, Essigsäureethylester extrahiert. Der organische Extrakt kann mit 5-10%iger Alkali - carbonatlosung, z.B. Natriumcarbonat- , Kaliu carbonatlosung ex- trahiert werden. Die wäßrige Phase wird angesäuert und der sich bildende Niederschlag abgesaugt und/oder mit Methylenchlorid oder Essigsäureethylester extrahiert, getrocknet und eingeengt. (Beispiele für die Darstellung von Estern von Hydroxypyrazolen und f r die Umlagerung der Ester sind z.B. in EP-A 282 944, US 4 643 757 genannt) .5% hydrochloric acid or sulfuric acid, acidified, with an organic solvent, e.g. Methylene chloride, extracted ethyl acetate. The organic extract can be mixed with 5-10% alkali carbonate solution, e.g. Sodium carbonate, potassium carbonate solution can be extracted. The aqueous phase is acidified and the precipitate formed is suction filtered and / or extracted with methylene chloride or ethyl acetate, dried and concentrated. (Examples of the preparation of esters of hydroxypyrazoles and for the rearrangement of the esters are mentioned, for example, in EP-A 282 944, US Pat. No. 4,643,757).
Verfahren B:Procedure B:
Umsetzung von Hetaroylderivaten der Formel I mit R15 = H mit einer Verbindung der Formel IV (mit R15 * H) :Reaction of hetaroyl derivatives of the formula I with R 15 = H with a compound of the formula IV (with R 15 * H):
I (mit R15 + H)I (with R 15 + H)
L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen, z.B. Brom, Chlor, Heterocyclyl, z.B. Imidazolyl, Pyridyl, Carboxylat, z.B. Acetat, Tri luoracetat , Sulfonat, z.B. Mesylat, Triflat etc. Die Verbindungen der Formel IV können direkt eingesetzt werden, wie z.B. im Fall der Alkylhalogenide, Carbonsäurehalogenide, Sul- fonsäurehalogenide, Carbonsäureanhydride und Sulfonsäureanhydride oder in situ erzeugt werden, z.B. aktivierte Carbonsäuren (mittels Carbonsäure und Dicyclohexylcarbodiimid, Carbonyldi- imidazol etc. ) .L 2 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for example bromine, chlorine, heterocyclyl, for example imidazolyl, pyridyl, carboxylate, for example acetate, tri-luoroacetate, sulfonate, for example mesylate, triflate etc. The compounds of the formula IV can be used directly, for example in the case of the alkyl halides, carboxylic acid halides, sulfonic acid halides, carboxylic acid anhydrides and sulfonic acid anhydrides, or can be generated in situ, for example activated carboxylic acids (by means of carboxylic acid and dicyclohexylcarbodiimide, carbonyldiimidazole etc.).
Die Ausgangsverbindungen werden in der Regel im äquimolaren Verhältnis eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Überschuß einzusetzen.The starting compounds are generally used in an equimolar ratio. However, it can also be advantageous to use one or the other component in excess.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Umsetzung in Gegenwart einer Base durchzuführen. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein Überschuß der Hilfsbase z.B. 1,5 bis 3 Moläquivalente, bezogen auf II, kann unter Umständen vorteilhaft sein.It may be advantageous to carry out the reaction in the presence of a base. The reactants and the auxiliary base are expediently used in equimolar amounts. An excess of the auxiliary base e.g. 1.5 to 3 molar equivalents, based on II, can be advantageous under certain circumstances.
Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, wie Triethylamin, Pyridin, Alkalimetallcarbonate, z.B. Natriumcarbonat, Kalium- carbonat und Alkalimetallhydride, z.B. Natriumhydrid. Bevorzugt verwendet werden Triethylamin und Pyridin.Suitable auxiliary bases are tertiary alkyl amines such as triethylamine, pyridine, alkali metal carbonates, e.g. Sodium carbonate, potassium carbonate and alkali metal hydrides, e.g. Sodium hydride. Triethylamine and pyridine are preferably used.
Als Lösungsmittel kommen z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methyienchlorid, 1, 2 -Dichlorethan, aromatische Kohlenwasser - Stoffe, z.B. Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl - tert. -butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Ester, wie Essigsäureethylester, oder Gemische hiervon in Betracht.Examples of solvents are chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, methyl tert. -butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, polar aprotic solvents such as acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or esters such as ethyl acetate, or mixtures thereof.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0°C bis zur Höhe des Siedepunktes des Reaktionsgemisches.As a rule, the reaction temperature is in the range from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise zum Produkt hin erfolgen.The product can be worked up in a manner known per se.
Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Hydroxypyrazole der Formel II (mit R15 = H)sind bekannt oder können nach an sich bekann¬ ten Verfahren hergestellt werden (z.B. EP-A 240 001, J. Prakt. Chem. 315, 383 (1973) ) .The hydroxypyrazoles of the formula used as starting materials II (where R 15 = H) are known or can be prepared by known per se ¬ th process are prepared (for example EP-A 240 001, J. Prakt. Chem. 315, 383 (1973)).
Die Carbonsäurehalogenide der Formel lila (mit L1 = Br, Cl) können auf an sich bekannte Art und Weise durch Umsetzung der Carbonsäuren der Formel Illb mit Halogenierungsreagentien wie Thionyl- Chlorid, Thionylbromid, Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, Oxalyl- chlorid, Oxalylbromid hergestellt werden. Die Carbonsäuren der Formel Illb sind an sich bekannt oder können sich auf an sich bekannte Art und Weise dargestellt werden (The Che istry of Heterocyclic Compounds, Vol. 32, "Quinolines, Part I, II and III", Editor E. Taylor, Verlag Wiley & Sons; The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 38, " Isoquinolines, Part Z and II", Editor A. Weissemberger and E. Taylor, Verlag Wiley & Sons; T. Eicher, S. Hauptmann, "Chemie der Heterocyclen", Thieme Verlag 1994)The carboxylic acid halides of the formula purple (with L 1 = Br, Cl) can be prepared in a manner known per se by reacting the carboxylic acids of the formula IIIb with halogenating reagents such as thionyl chloride, thionyl bromide, phosgene, diphosgene, triphosgene, oxalyl chloride and oxalyl bromide become. The carboxylic acids of the formula Illb are known per se or can be prepared in a manner known per se (The Cheistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 32, "Quinolines, Part I, II and III", editor E. Taylor, publisher Wiley &Sons; The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 38, "Isoquinolines, Part Z and II", Editor A. Weissemberger and E. Taylor, Verlag Wiley &Sons; T. Eicher, S. Hauptmann, "Chemistry of Heterocycles" , Thieme Verlag 1994)
Beispielsweise können ggf. substituierte Aminobenzoesäuren durch Umsetzung mit Glycerin, ggf. substituierten Glycerinderivaten oder α.ß -ungesättigten Carbonylverbindungen nach Skraup zu den entsprechenden Chinolincarbonsäuren umgesetzt werden (vgl. EP-A 294 685, DE-A 33 26 225) (Schema 1)For example, optionally substituted aminobenzoic acids can be converted to the corresponding quinolinecarboxylic acids by reaction with glycerol, optionally substituted glycerol derivatives or α.β-unsaturated carbonyl compounds according to Skraup (cf. EP-A 294 685, DE-A 33 26 225) (Scheme 1)
(Schema 1)(Scheme 1)
Ebenso ist es möglich, ggf. substituierte Aniline mit Glycerin, ggf. substituierten Glycerinderivaten oder α,ß -ungesättigten Carbonylverbindungen umzusetzen. Nach Halogenierung und Austausch der Kalogenfunktion durch Cyanid (z.B. mittels Kupfer (I) cyanid) wird das Nitril zur entsprechenden Chinolincarbonsäure verseift (vgl. Khim. Greterotsikl . Soedin 1980, 3, 366 ( = CA 93, 71504)). (Schema 2)It is also possible to react optionally substituted anilines with glycerol, optionally substituted glycerol derivatives or α, β-unsaturated carbonyl compounds. After halogenation and replacement of the calogen function by cyanide (e.g. using copper (I) cyanide), the nitrile is saponified to the corresponding quinoline carboxylic acid (cf.Khim. Greterotsikl. Soedin 1980, 3, 366 (= CA 93, 71504)). (Scheme 2)
Nicr.t literaturbekannte Aniline können durch Reduktion aus den entsprechenden Nitrobenzolen erhalten werden. Hierfür eignen sich z.B. <atalytische Hydrierung wie an Raneynickel, Pt/C, Pd/C, Rh/C oder auch Reduktion mit Eisenpulver, Zinkpulver etc. in einem Gemisch aus org. Säure, z.B. Essigsäure, Propionsaure und protischen Losungsmittel wie Methanol, Ethanol oder Wasser.Nicr.t anilines known from the literature can be obtained by reduction from the corresponding nitrobenzenes. For this, e.g. <analytical hydrogenation such as Raney nickel, Pt / C, Pd / C, Rh / C or also reduction with iron powder, zinc powder etc. in a mixture of org. Acid e.g. Acetic acid, propionic acid and protic solvents such as methanol, ethanol or water.
Die itrobenzole können durch Nitrierung, Substituionsreaktionen etc. aufgebaut werden. Schema 3 stellt exemplarisch eine Synthese-Sequenz dar.The itrobenzenes can be built up by nitration, substitution reactions etc. Scheme 3 shows an example of a synthesis sequence.
S02CH3 S02CH3 Schema 3 Isochmolincarbonsauren können z.B. aus halogenierten Isochmoli' nen, anschließendem Halogen/Cyamd-Austausch (Chem. 3er. 1919, 52, 1749) und nachfolgender Verseifung aufgebaut werden. (Schema 4)S0 2 CH 3 S0 2 CH 3 Scheme 3 Isochmoline carboxylic acids can be built up, for example, from halogenated isochmolines, subsequent halogen / cyamd exchange (Chem. 3er. 1919, 52, 1749) and subsequent saponification. (Scheme 4)
Hai Br Schema 4Hai Br Scheme 4
Ebenso ist es möglich aus nitrierten Isochmolinen die entsprechenden Ammoisochinoline mittels Reduktion (wie ooen genannt) darzustellen. Anschließende Diazotierung, Sandmeyer -Reaktion mit Cyanid und Verseifung fuhren zu Isochmolincarbonsauren (Schema 5) .It is also possible to prepare the corresponding ammoisoquinolines from nitrated isochmolines by means of reduction (as mentioned above). Subsequent diazotization, Sandmeyer reaction with cyanide, and saponification lead to isochmoline carboxylic acids (Scheme 5).
Schema 5Scheme 5
Halogenierte bzw. nitrierte Isochinoline können gemäß EP-A 633 262 dargestellt werden. Weiterhin ist es möglich, halogenierte Isochinoline ausgehend von ggf. substituierten Benzaldehyden, mittels Umsetzung mit Aminoacetaldehydacetal und anschließender Halogenierung (Helv. Chim. Acta 1985, 68, 1828) zu erhalten (Schema 6) . Halogenated or nitrated isoquinolines can be prepared according to EP-A 633 262. It is also possible to obtain halogenated isoquinolines starting from optionally substituted benzaldehydes by reaction with aminoacetaldehyde acetal and subsequent halogenation (Helv. Chim. Acta 1985, 68, 1828) (Scheme 6).
Schema 6Scheme 6
10 Die N- Oxide der Chinolin- bzw. Isochinolincarbonsäuren können durch Oxidation mit Wasserstoffperoxid aus den entsprechenden Chinolin- bzw. Isochinolincarbonsäuren erhalten werden. Es kann von Vorteil sein, die entsprechenden Säuren zuerst in den Ci-Cβ-Alkyl-Ester überzuführen, die Oxidation mit Wasserstoffper -10 The N-oxides of quinoline or isoquinoline carboxylic acids can be obtained from the corresponding quinoline or isoquinoline carboxylic acids by oxidation with hydrogen peroxide. It may be advantageous to first convert the corresponding acids into the Ci-Cβ-alkyl ester, the oxidation with hydrogen per
15 oxid durchzufuhren und anschließend den Ester zu verseifen.15 oxide and then saponify the ester.
2, 3 -Dihydrochinolin-Derivate können u.a. durch Cyclisierung von γ-funktionalisierten, N-Alkylanilinen ggf. mit Hilfe von Lewis - oder Protonensäuren, erhalten werden (Heterocycles 1986, 24, 20 2109; J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 1901).2,3-dihydroquinoline derivatives can include by cyclization of γ-functionalized, N-alkylanilines, optionally with the aid of Lewis or protonic acids (Heterocycles 1986, 24, 20 2109; J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 1901).
Tetrahydroisochinolin-Derivate können aus Isochinolinen mittels Reduktion mit Wasserstoff, ggf. unter Metallkatalyse, z.B. an Pt in Essigsäure, erhalten werden. Es ist aber auch möglich, Isochi- 25 noline mit Dimethylsulfat umzusetzen und diese durcn Reduktion mit Natriu boranat in Tetrahydroisochinolin-Derivate überzuführen.Tetrahydroisoquinoline derivatives can be obtained from isoquinolines by reduction with hydrogen, optionally with metal catalysis, e.g. of Pt in acetic acid. However, it is also possible to react isoquinolines with dimethyl sulfate and convert them into tetrahydroisoquinoline derivatives by reduction with sodium boranate.
Die Verbindungen der Formel IV sind literaturbekannt oder können 30 m Analogie zu bekannten Verfahren dargestellt werden.The compounds of the formula IV are known from the literature or can be prepared 30 m analogously to known processes.
HerstellbeispieleManufacturing examples
4- [ (8-Bromchinolin-5 -yl) carbonyl] -1-ethyl- 5 -hydroxypyrazol (Ver- 35 bindung 5.01)4- [(8-bromoquinolin-5-yl) carbonyl] -1-ethyl-5-hydroxypyrazole (compound 5.01)
1,00 g 8 -Bromchinolin- 5 -carbonsäure, 0,44 g 1 -Ethyl -5 -hydroxypyrazol und 0,80 g Dicyclohexylcarbodii id wurden in 15 ml Acetonitril bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zugabe von 0,2 ml Aceton -1.00 g of 8-bromoquinoline-5-carboxylic acid, 0.44 g of 1-ethyl -5-hydroxypyrazole and 0.80 g of dicyclohexylcarbodiide were stirred in 15 ml of acetonitrile at room temperature. After adding 0.2 ml acetone -
40 cyanhydrin und 0,60 g Triethylamin wurde 1,5 Stunden nachgeruhrt und anschließend auf wäßrige Natriumcarbonat- ösung gegossen. Nach Waschen der alkalischen Phase mit Essigsäureethylester und Diethylether wurde angesäuert. Der Niederschlag wurde abgesaugt und die wäßrige Phase mit Essigsäureethylester extrahiert. Diese40 cyanohydrin and 0.60 g of triethylamine were stirred for 1.5 hours and then poured onto aqueous sodium carbonate solution. After washing the alkaline phase with ethyl acetate and diethyl ether, the mixture was acidified. The precipitate was filtered off and the aqueous phase extracted with ethyl acetate. This
45 organische Phase wurde getrocknet und eingeengt. Der Rückstand und der Niederschlag wurden vereinigt. Ausbeute: 0,64 g (Schmelzpunkt: 125°C)45 organic phase was dried and concentrated. The residue and the precipitate were combined. Yield: 0.64 g (melting point: 125 ° C)
5 -Hydroxy- 1 -methyl -4 - [ (8 -methylchinolin-5-yl) carbonyl] -pyrazol (Verbindung 5.04)5-hydroxy-1-methyl -4 - [(8-methylquinolin-5-yl) carbonyl] pyrazole (compound 5.04)
Stufe 1: 8 -Methyl- 5-chinolincarbonsäurechloridStep 1: 8-methyl-5-quinolinecarboxylic acid chloride
10,00 g 8 -Methylchinolin- 5 -carbonsäure wurden in 100 ml Toluol mit 7,00 g Thionylchlorid und 3 Tropfen Dimethyl - formamid 2,5 Stunden unter Ruckfluß erhitzt. Das Losungsmittel wurde abdestilliert und das erhaltende Säure - Chlorid direkt weiter umgesetzt.10.00 g of 8-methylquinoline-5-carboxylic acid were refluxed in 100 ml of toluene with 7.00 g of thionyl chloride and 3 drops of dimethylformamide for 2.5 hours. The solvent was distilled off and the acid chloride obtained was further reacted directly.
Stufe 2 : 5-Hydroxy-1 -methyl- 4 - [ (8 -methylchinolin- 5 -yl) carbonyl] - pyrazolStep 2: 5-Hydroxy-1-methyl-4 - [(8-methylquinoline-5-yl) carbonyl] pyrazole
Zu 0,81 g 5-Hydroxy-l -methyl -pyrazol und 0,92 g Triethylamin in 30 ml Acetonitril wurden bei 0°C 1,70 g 8 -Methyl - cninolin- 5 -carbonsäurechlorid zugegeben. Nach 3 Stunden Ruhren bei Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemiscn in Essigsäureethylester aufgenommen und mit wäßriger Matri- umcarbonat- Losung gewaschen, anschließend die organische Phase getrocknet und eingeengt. Der Ruckstand wurαe mit 10 ml Dioxan und mit 1,71 g trockenem Kaliumcarbonat versetzt und 14 Stunden auf Ruckflußtemperatur erhitzt. Nach Abkühlen wurde Wasser zugegeben, die wäßrige Phase mitTo 0.81 g of 5-hydroxy-l-methyl-pyrazole and 0.92 g of triethylamine in 30 ml of acetonitrile were added 1.70 g of 8-methyl-cninoline-5-carboxylic acid chloride at 0 ° C. After stirring for 3 hours at room temperature, the reaction mixture was taken up in ethyl acetate and washed with aqueous sodium carbonate solution, then the organic phase was dried and concentrated. The residue was mixed with 10 ml of dioxane and 1.71 g of dry potassium carbonate and heated to the reflux temperature for 14 hours. After cooling, water was added, the aqueous phase with
Essigsäureethylester gewaschen und mit 2N Salzsaure angesäuert, dann der Niederschlag abgesaugt und die angesäuerte wäßrige Phase mit Essigsäureethylester extrahiert. Diese organische Phase wurde getrocknet und einge- engt. Der Ruckstand und der Niedrschlag wurden vereinigt. Ausbeute: 0,97 g (Schmelzpunkt: 158-160°C)Washed ethyl acetate and acidified with 2N hydrochloric acid, then the precipitate is suction filtered and the acidified aqueous phase extracted with ethyl acetate. This organic phase was dried and concentrated. The residue and the low blow were combined. Yield: 0.97 g (melting point: 158-160 ° C)
4- [ (8-Chlorchinolin-5-yl) carbonyl] -5- (4 -chlorphenylsulfonyi- oxy) -1-ethyl -pyrazol (Verbindung 5.26)4- [(8-chloroquinolin-5-yl) carbonyl] -5- (4-chlorophenylsulfonyoxy-oxy) -1-ethyl-pyrazole (compound 5.26)
1,00 g 4- [ (8-Chlorchinolin- 5 -yl) carbonyl] -1-ethyl -5 -hydroxypyrazol, 0,70 g Triethylamin und 0,70 g -Chlorbenzolsulfonyl - chlorid wurden in 15 ml Methylenchlorid 12 Stunden bei Rauratempe - ratur gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf wäßrige Natriumcarbonat- Lösung gegeben und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden getrocknet und eingeengt und der Ruckstand durch Chromatograpnie an Kieselgel gereinigt. Ausbeute: 1,00 g1.00 g of 4- [(8-chloroquinoline-5-yl) carbonyl] -1-ethyl -5-hydroxypyrazole, 0.70 g of triethylamine and 0.70 g of chlorobenzenesulfonyl chloride were in 15 ml of methylene chloride for 12 hours at Rauratempe - rature stirred. The reaction mixture was then added to aqueous sodium carbonate solution and extracted with ethyl acetate. The combined organic phases were dried and concentrated and the residue was purified by chromatography on silica gel. Yield: 1.00 g
(Scnmelzpunkt: 98°C) In Tabelle 5 sind neben den vorstehend beschriebenen Hetaroylderivaten der Formel I noch weitere aufgeführt, die in analoger Weise hergestellt wurden oder herstellbar sind:(Melting point: 98 ° C) In addition to the hetaroyl derivatives of the formula I described above, Table 5 also lists others which were prepared or can be prepared in an analogous manner:
5 Tabelle 55 Table 5
5 5
Nachfolgend sind die Synthesen einiger Carbonsäuren der Formel I Ib aufgeführt.The syntheses of some carboxylic acids of the formula I Ib are listed below.
8 -Methylsulfonyl - 5 -chinolincarbonsäure (Verbindung 6.06)8-methylsulfonyl-5-quinoline carboxylic acid (compound 6.06)
Stufe 1: 3 -Nitro -4 - thiomethylbenzoesäureStep 1: 3 -Nitro -4 - thiomethylbenzoic acid
0,75 mol 4 -Fluor-3 -nitrobenzoesäure wurden in 2 1 Methanol vorgelegt und 0,75 mol Natriummethylat zugetropft. Danach wurden 0,83 mol Natriumthiomethylat zugegeben und das Reaktionsgemisch 5 Stunden auf 55 - 60°C erwärmt. Nach Abkühlen wurde 1 1 Wasser zugegeben, der Niederschlag abgesaugt und mit 100 ml Methylenchlorid gewaschen. Anschließend wurde der Rückstand in 500 ml 2 N Salzsäure aufgenommen, der sich bildende Niederschlag abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Der Ruckstand wurde nun in Tetrahydrofuran aufgenommen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Ausbeute: 127,6 g (79%) (gelber Feststoff) (Schmelzpunkt: 245-247°C) Stufe 2: 3 -Nitro-4 -methylsulfonylbenzoesäure0.75 mol of 4-fluoro-3-nitrobenzoic acid were placed in 2 l of methanol and 0.75 mol of sodium methylate was added dropwise. Then 0.83 mol of sodium thiomethylate was added and the reaction mixture was heated to 55-60 ° C. for 5 hours. After cooling, 1 l of water was added, the precipitate was filtered off with suction and washed with 100 ml of methylene chloride. The residue was then taken up in 500 ml of 2N hydrochloric acid, the precipitate which formed was filtered off with suction and washed with water. The residue was then taken up in tetrahydrofuran, dried over sodium sulfate and the solvent was distilled off. Yield: 127.6 g (79%) (yellow solid) (melting point: 245-247 ° C) Step 2: 3 -Nitro-4 -methylsulfonylbenzoic acid
0,22 mol 3 -Nitro -4 - thiomethylbenzoesäure wurden zusammen mit 800 ml Eisessig und 5,4 g Na2W0 -2 H20 vorgelegt. Bei einer Temperatur von 55°C wurden 1,32 mol H202 (30 %ig) zugetropft. Dann 20 Minuten bei 50°C und 2 Stunden bei0.22 mol of 3 -nitro-4-thiomethylbenzoic acid were introduced together with 800 ml of glacial acetic acid and 5.4 g of Na 2 WO-2 H 2 O. 1.32 mol of H 2 O 2 (30% strength) were added dropwise at a temperature of 55 ° C. Then 20 minutes at 50 ° C and 2 hours at
70°C gerührt. Man rührte die Reaktionslosung nach Abkühlen in 1 1 Wasser ein, saugte den Niederschlag ab, wusch den Ruckstand mit Wasser und trocknete das Produkt m Vakuum. Ausbeute: 47,4 g (88%) (weiße Kristalle)70 ° C stirred. After cooling, the reaction solution was stirred into 1 liter of water, the precipitate was filtered off, the residue was washed with water and the product was dried in vacuo. Yield: 47.4 g (88%) (white crystals)
(IR (V in cm"1): 1699, 1558, 1371, 1322, 1155)(IR (V in cm " 1 ): 1699, 1558, 1371, 1322, 1155)
Stufe 3: 3 -Amino -4 -methylsulfonylbenzoesäureStep 3: 3 -Amino -4 -methylsulfonylbenzoic acid
0,447 mol 3 -Nitro- 4 -methylsulfonylbenzoesäure wurden zusammen mit 100 g Raney-Nickel in 2,5 1 Methanol mit0.447 mol of 3 -nitro-4-methylsulfonylbenzoic acid were mixed with 100 g of Raney nickel in 2.5 l of methanol
Wasserstoff reduziert. Danach erhitzte man auf Ruckflußtemperatur und saugte heiß ab. Das Filtrat wurde eingeengt. Ausbeute: 88,1 g (91%) (iH-NMR (d6-DMSO, δ in ppm) : 3,18 (3H) ; 6,25 (2H);Reduced hydrogen. The mixture was then heated to the reflux temperature and suctioned off hot. The filtrate was concentrated. Yield: 88.1 g (91%) ( i H-NMR (d 6 -DMSO, δ in ppm): 3.18 (3H); 6.25 (2H);
7,21 (IH); 7,48 (IH); 7,72 (IH); 13,8 (IH))7.21 (IH); 7.48 (IH); 7.72 (IH); 13.8 (IH))
Stufe 4: 8 -Methylsulfonyl - 5 -chinolincarbonsäureStep 4: 8-methylsulfonyl-5-quinoline carboxylic acid
38 ml Wasser und 102 g konz . Schwefelsäure wurden auf 110°C erwärmt. Bei 95°C wurden 0,25 mol 3 -Amino -4 -methyl - sulfonylbenzoesäure zugegeben. Danach wurde auf 140°C erhitzt und 0,8 g Natriumiodid und 0,3 mol Glycerin zugegeben. Man erhöhte nun die Reaktionstemperatur auf 150°C. Während des Aufheizens und Nachrührens (1 Stunde) bei 150°C fielen 47 g Destillat an. Nach Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch vorsichtig mit 200 ml Wasser versetzt und mit weiteren 800 ml Wasser verdünnt. Anschließend wurde mit 20%iger Natronlague auf pH 13 gestellt, fil¬ triert und mit Schwefelsäure auf pH 3,5 gebracht. Der Prozess wurde wiederholt. Es fiel ein Niederschlag an, der abgesaugt wurde. Das Filtrat wurde auf pH = 2 gebracht und der entstehende Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet . Ausbeute: 44,9 g (71%) (iH-NMR (d6-DMSO, δ in ppm) : 3,70 (3H) ; 7,82 (IH);38 ml water and 102 g conc. Sulfuric acid were heated to 110 ° C. At 95 ° C, 0.25 mol of 3-amino-4-methyl-sulfonylbenzoic acid was added. The mixture was then heated to 140 ° C. and 0.8 g of sodium iodide and 0.3 mol of glycerol were added. The reaction temperature was now increased to 150 ° C. During the heating and stirring (1 hour) at 150 ° C, 47 g of distillate were obtained. After cooling, the reaction mixture was carefully mixed with 200 ml of water and diluted with a further 800 ml of water. Then with 20% Natronlague to pH 13 has been found fil ¬ trated brought to pH 3.5 with sulfuric acid. The process was repeated. A precipitate was obtained, which was filtered off with suction. The filtrate was brought to pH = 2 and the resulting precipitate was filtered off with suction, washed with water and dried. Yield: 44.9 g (71%) ( i H-NMR (d 6 -DMSO, δ in ppm): 3.70 (3H); 7.82 (IH);
8,40 (IH); 8,68 (IH) ; 9,32 (IH) ; 9,66 (IH), 14,01 (IH) ) 8 -Bromchinolin- 5 -carbonsäure (Verbindung 6.05)8.40 (IH); 8.68 (IH); 9.32 (IH); 9.66 (IH), 14.01 (IH)) 8-bromoquinoline-5-carboxylic acid (compound 6.05)
Stufe 1: 5 -Amino -8 -bromchinolin Zu einem Gemisch aus 7,75 g Eisenpulver, 18 ml Eisessig und 9 ml Ethanol wurden bei Ruckflußtemperatur 10,0 g 8-Brom-5-nitrochinolin in 68 ml Eisessig und 34 ml Ethanol zugetropft. Nach 45 Minuten Rühren bei Ruckfluß - temperatur, kühlte man ab und filtrierte über Kieselgur. Das Filtrat wurde eingeengt, in Methylenchlordid aufgenommen, mit Natriumcarbonatlösung gewaschen, getrocknet und eingeengt. Ausbeute: 7,90 g (iH-NMR (CDC13; δ in ppm) : 4,22 (bs, 2H) ; 7,71 (m, IH) ; 7,40 (m,lH); 7,80 (m,lH); 8,18 (m,lH); 9,00 (m, IH) )Stage 1: 5 -Amino -8 -bromoquinoline 10.0 g of 8-bromo-5-nitroquinoline in 68 ml of glacial acetic acid and 34 ml of ethanol were added dropwise to a mixture of 7.75 g of iron powder, 18 ml of glacial acetic acid and 9 ml of ethanol . After stirring at the reflux temperature for 45 minutes, the mixture was cooled and filtered through diatomaceous earth. The filtrate was concentrated, taken up in methylene chloride, washed with sodium carbonate solution, dried and concentrated. Yield: 7.90 g ( i H-NMR (CDC1 3 ; δ in ppm): 4.22 (bs, 2H); 7.71 (m, IH); 7.40 (m, lH); 7.80 (m, lH); 8.18 (m, lH); 9.00 (m, IH))
Stufe 2: 8 -Brom-5-cyanochinolinStep 2: 8-bromo-5-cyanoquinoline
Zu einem Gemisch aus 0,70 g 5-Amino-8-bromchinolin und 3,15 ml Essigsäure tropfte man 0,60 g konz. Salzsaure und rührte 1 Stunde bei Raumtemperatur. Anschließend gab man bei 0-5°C 0,22 g Natriumnitrit in 0,45 ml Wasser zu und rührte 1 Stunde. Nach Zugabe von 20 mg Harnstoff in 0,16 ml Wasser wurde eine weitere Stunde bei 0-5°C gerührt. Diese Losung wird zu einem Zweiphasensystem aus Toluol/ Kupfer (I) cyanidlösung gegeben, das wie folgt dargestellt wurde. Zu einer Lösung von 1,06 g 10 %iger Ammoniak-Losung und 0,77 g Natriumcyanid wurde eine Losung von 0,79 g Kupfe (II) sulfat in 2,2 ml Wasser zugetropft und mit 6 ml Toluol unterschichtet. Nach einer Stunde Ruhren bei Raumtemperatur wurde von unlöslichen Bestandteilen abfiltriert und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wurde getrocknet und das Losungsmittel am Vakuum entfernt. Ausbeute: 0, 50 gTo a mixture of 0.70 g of 5-amino-8-bromoquinoline and 3.15 ml of acetic acid, 0.60 g of conc. Hydrochloric acid and stirred for 1 hour at room temperature. Then 0.22 g of sodium nitrite in 0.45 ml of water were added at 0-5 ° C. and the mixture was stirred for 1 hour. After adding 20 mg of urea in 0.16 ml of water, the mixture was stirred at 0-5 ° C. for a further hour. This solution is added to a two-phase system of toluene / copper (I) cyanide solution, which was shown as follows. A solution of 0.79 g of copper (II) sulfate in 2.2 ml of water was added dropwise to a solution of 1.06 g of 10% ammonia solution and 0.77 g of sodium cyanide, and an undercoating with 6 ml of toluene was carried out. After stirring for one hour at room temperature, insoluble constituents were filtered off and extracted with ethyl acetate. The organic phase was dried and the solvent was removed in vacuo. Yield: 0.50 g
( H-NMR (CDC13; δ in ppm) : 7,61 (m,lH); 7,76 (m, IH) ; 8,19 (m,lH); 8,59 (m, IH) ; 9,17 (m,lH))(H-NMR (CDC1 3 ; δ in ppm): 7.61 (m, lH); 7.76 (m, IH); 8.19 (m, IH); 8.59 (m, IH); 9 , 17 (m, lH))
Stufe 3: 8 -Bromchinolin- 5 -carbonsäure Bei 150°C wurden zu 10,10 g 75 %iger Schwefelsäure 5,0 g 8-Brom-5-cyanochinolin portionsweise zugegeben. Nach einer Stunde wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, auf Eiswasser gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wurde getrocknet und einge- engt.Stage 3: 8-bromoquinoline-5-carboxylic acid At 150 ° C., 5.0 g of 8-bromo-5-cyanoquinoline were added in portions to 10.10 g of 75% strength sulfuric acid. After one hour the reaction mixture was cooled, poured onto ice water and extracted with ethyl acetate. The organic phase was dried and concentrated.
Ausbeute: 3,6 g ( iH -NMR ( d6 - DMSO ; δ in ppm) : 7 , 80 (m, IH ) ; 8 , 18 (m , lH) ; 8 , 30 ( m, lH ) ; 9 , 15 (m, lH) ; 9 , 40 ( , IH) )Yield: 3.6 g ( i H -NMR (d 6 - DMSO; δ in ppm): 7.80 (m, IH); 8, 18 (m, lH); 8.30 (m, lH); 9.15 (m, lH) ); 9, 40 (, IH))
5 -Nitro-6 -chinolincarbonsäure (Verbindung 7.01)5-nitro-6-quinoline carboxylic acid (compound 7.01)
Stufe 1: 5 -Nitro-6 -methylchinolinStep 1: 5-nitro-6-methylquinoline
Zu 1 1 konzentrierter Schwefelsaure wurden 2,45 mol 6 -Methylchinolin zugegeben und bei 0 bis 10°C 2,94 mol 65 %ige Salpetersäure zugetropft. Es wurde 1 Stunde nachgeruhrt, auf Eis gegossen, mit Natronlauge auf pH 2 , 5 eingestellt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Ausbeute: 313,0 g farblose Kristalle (iH-NMR (CDC13; δ in ppm) : 2,55 (s,3H); 7,55 (q,lH);2.45 mol of 6-methylquinoline were added to 1 1 of concentrated sulfuric acid and 2.94 mol of 65% nitric acid were added dropwise at 0 to 10.degree. The mixture was stirred for 1 hour, poured onto ice, adjusted to pH 2.5 with sodium hydroxide solution, suction filtered, washed with water and dried over magnesium sulfate. Yield: 313.0 g of colorless crystals ( i H-NMR (CDC1 3 ; δ in ppm): 2.55 (s, 3H); 7.55 (q, 1H);
7,60 (d,lH); 8,10 (d,lH); 8,15 (d,lH); 8,95 (q, IH) )7.60 (d, 1H); 8.10 (d, 1H); 8.15 (d, 1H); 8.95 (q, IH))
Stufe 2: -Nitrochinolm-6 -carbonsäureStep 2: -Nitroquinolm-6-carboxylic acid
Zu 1,3 1 Schwefelsaure wurden 20,0 g Vanadiumpentoxid und 0,74 mol 5 -Nιtro-6 -methylchinolin gegeben und bei 140°C mit einer Dosier -Pumpe 200 ml 65 %ιge Salpetersäure über 40 Stunden zudosiert. Die Losung wurde anschließend auf Eis gegossen, mit Natronlauge auf pH 8,0 eingestellt, abgesaugt und über Magnesiumsulfat getrocknet. Man er- hielt 81,0 g Edukt zurück. Die Mutterlauge wurde mit Schwefelsäure auf pH 2,5 gestellt, abgesaugt und über Magnesiumsulfat getrocknet. Ausbeute: 67,0 g farblose Kristalle (iH-NMR (d6-DMSO; δ in ppm) : 7,80 (q, IH) ; 8,20 (d,lH); 8,25 (d,lH); 8,40 (d,lH); 9,20 (d,lH))20.0 g of vanadium pentoxide and 0.74 mol of 5 -nitro-6-methylquinoline were added to 1.3 l of sulfuric acid and 200 ml of 65% nitric acid were metered in at 140 ° C. with a metering pump over 40 hours. The solution was then poured onto ice, adjusted to pH 8.0 with sodium hydroxide solution, suction filtered and dried over magnesium sulfate. 81.0 g of educt were obtained. The mother liquor was adjusted to pH 2.5 with sulfuric acid, suction filtered and dried over magnesium sulfate. Yield: 67.0 g of colorless crystals (iH-NMR (d 6 -DMSO; δ in ppm): 7.80 (q, IH); 8.20 (d, lH); 8.25 (d, lH); 8.40 (d, lH); 9.20 (d, lH))
5 -Nitrochinolin- 8 - caroonsäure (Verbindung 9.03)5 -nitroquinoline- 8-caronic acid (compound 9.03)
Stufe 1: 8 -Cyano-5 -nitrochinolinStep 1: 8-cyano-5-nitroquinoline
5,80 g 8-Brom-5-nitrochinolin und 2,00 g Kupfer (I) cyanid wurden in 15 ml Dimetnylformamid 5 Stunden auf 150°C erwärmt. Nach Abkühlen wurde Methylenchlorid zugegeben, unlösliche Bestandteile abfiltriert und das Filtrat einge- engt.5.80 g of 8-bromo-5-nitroquinoline and 2.00 g of copper (I) cyanide were heated in 150 ml of dimethylformamide at 150 ° C. for 5 hours. After cooling, methylene chloride was added, insoluble constituents were filtered off and the filtrate was concentrated.
Ausbeute: 3,90 gYield: 3.90 g
(iH-NMR (CDC13; δ in ppm) : 7,84 (m, IH) ; 8,37 (m, IH) ; 8,40 (m,lH); 9,00 (m, IH) ; 9,24 ( , IH) ) Stufe 2: 5 -Nitrochinolin- 8 -carbonsaure( i H-NMR (CDC1 3 ; δ in ppm): 7.84 (m, IH); 8.37 (m, IH); 8.40 (m, IH); 9.00 (m, IH); 9.24 (, IH)) Stage 2: 5-nitroquinoline-8-carboxylic acid
Bei 150°C wurden zu 3,50 g 75 %iger Schwefelsaure 1,50 g 8 -Cyano-5 -nitrocninolin portionsweise zugegeben. Nach einer Stunde Ruhren wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, auf Eiswasser gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wurde getrocknet und das Losungsmittel am Vakuum entfernt. Ausbeute: 1,1 g (Schmelzpunkt: 210°C) (iH-NMR (d6-DMSO; δ in ppm) : 8,00 (m, IH) ; 8,49 (m, IH) ;At 150 ° C., 1.50 g of 8-cyano-5-nitrocninoline were added in portions to 3.50 g of 75% sulfuric acid. After stirring for one hour, the reaction mixture was cooled, poured onto ice water and extracted with ethyl acetate. The organic phase was dried and the solvent was removed in vacuo. Yield: 1.1 g (melting point: 210 ° C.) ( i H-NMR (d 6 -DMSO; δ in ppm): 8.00 (m, IH); 8.49 (m, IH);
8,58 (m,lH); 9,01 (m,lH); 9,22 ( , IH) ; 15,0 (bs,lH))8.58 (m, 1H); 9.01 (m, 1H); 9.22 (, IH); 15.0 (bs, lH))
l-Acetyl-2 , 3 -dihydro-4 -chinolon- 7 -carbonsäure (Verbindung 11.02)l-acetyl-2,3-dihydro-4-quinolone-7-carboxylic acid (compound 11.02)
Stufe 1: N- (2 -Cyanoethyl) -3 -aminobenzoesaureStep 1: N- (2-cyanoethyl) -3-aminobenzoic acid
200,0 g 3 -Aminobenzoesaure in 2 1 Wasser wurden mit 53,2 g Natriumhydroxid versetzt. Bei 30°C wurden 12β,6 g Acrylnitril zugetropft und anschließend wurde 22 Stunden auf Ruckflußtemperatur erwärmt. Man kühlte dann auf 5°C ab, gab Essisäure zu (pH=5) und saugte den Niederschlag, der mit Wasser gewaschen wurde, ab. Ausbeute: 266,3 g53.0 g of sodium hydroxide were added to 200.0 g of 3-aminobenzoic acid in 2 l of water. At 30 ° C., 12β, 6 g acrylonitrile were added dropwise and the mixture was then heated to the reflux temperature for 22 hours. The mixture was then cooled to 5 ° C., acetic acid was added (pH = 5) and the precipitate, which was washed with water, was filtered off with suction. Yield: 266.3 g
(iH-NMR <d6-DMSO; δ in ppm) : 2,75 (2H) ; 3,38 (2H) ; 6,21 (IH); 6,87 (IH); 7,21 (2H) ; 12,70 (IH))( i H-NMR <d 6 -DMSO; δ in ppm): 2.75 (2H); 3.38 (2H); 6.21 (IH); 6.87 (IH); 7.21 (2H); 12.70 (IH))
Stufe 2: N- (2 -Carboxyethyl) - -aminobenzoesaureStep 2: N- (2-Carboxyethyl) - aminobenzoic acid
266,0 g N- (2 -Cyanoethyl) -3 -aminobenzoesaure wurden zusammen mit 336,0 g Natriumhydroxid in 3 1 Wasser 5 Stunden unter Ruckfluß erhitzt. Nach Abkühlen stellte man anschließend mit Salzsäure auf pH 3, kühlte und saugte den Niederschlag ab. Ausbeute: 269,2 g (Schmelzpunkt: 211°C)266.0 g of N- (2-cyanoethyl) -3-aminobenzoic acid together with 336.0 g of sodium hydroxide in 3 l of water were heated under reflux for 5 hours. After cooling, the mixture was then adjusted to pH 3 with hydrochloric acid, and the precipitate was cooled and filtered off with suction. Yield: 269.2 g (melting point: 211 ° C.)
Stufe 3: 2 , 3 -Dihydro- 4 -chinolon- -carbonsäureStage 3: 2,3-dihydro-4-quinolone-carboxylic acid
50,0 g der Carbonsäure aus Stufe 2 wurden portionsweise zu 500,0 g Polyphosphorsäure bei 110°C gegeben. Man r hrte 1 Stunde nach. Danach gab man den Reaktionsansatz auf Eis, trennte den Niederschlag ab und extrahiert mit Essigsäureethylester. Die organische Phase wurde an¬ schließend getrocknet und eingeengt. Ausbeute: 9,2 g (iH-NMR (d6-DMSO; δ in ppm) : 2,52 (2H); 3,41 (2H) ; 7,05 (2H); 7,40 (IH); 7,65 (IH)) Stufe 4: 1 -Acetyl - 2 , -dihydro- 4 - chinolon -7 - carbonsäure50.0 g of the carboxylic acid from stage 2 were added in portions to 500.0 g of polyphosphoric acid at 110 ° C. The mixture was stirred for 1 hour. The reaction mixture was then poured onto ice, the precipitate was separated off and extracted with ethyl acetate. The organic phase was dried and concentrated to closing ¬. Yield: 9.2 g (iH-NMR (d 6 -DMSO; δ in ppm): 2.52 (2H); 3.41 (2H); 7.05 (2H); 7.40 (IH); 7 , 65 (IH)) Stage 4: 1 -acetyl-2, -dihydro-4-quinolone -7-carboxylic acid
5,0 g 2 , 3 -Dihydro-4 -chinolon-7 -carbonsaure und 22,5 g Essigsäureanhydrid wurden 1 Stunde auf 100°C erwärmt. Nach dem Abkühlen wurde Wasser zugegeben und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wurde getrocknet und eingeengt. Ausbeute: 4,8 g (Schmelzpunkt: 150°C)5.0 g of 2,3-dihydro-4-quinolone-7-carboxylic acid and 22.5 g of acetic anhydride were heated to 100 ° C. for 1 hour. After cooling, water was added and extracted with methylene chloride. The organic phase was dried and concentrated. Yield: 4.8 g (melting point: 150 ° C.)
1 , 8 -Dimethyl -1,2,3,4- tetrahydrochinolin- 5 -carbonsäure (Verbindung 13.01)1,8-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-5-carboxylic acid (compound 13.01)
Stufe 1: 8 -Methyl -1, 2 , 3, 4 - tetrahydrochinolin- 5 -carbonsäureStep 1: 8 -methyl -1, 2, 3, 4 - tetrahydroquinoline-5-carboxylic acid
0,1 mol 8 -Methylchinolin- 5 -carbonsäure wurden in 1,5 1 Ethanol suspendiert und mit 10,0 g 5 % Palladium auf Aktivkohle versetzt. Im Autoklaven wurde bei 50°C mit Wasserstoff (1 bar) innerhalb von 48 Stunden reduziert (HPLC -Kontrolle) . Anschließend wurde das Reaktionsgemisch filtriert, der Filterkuchen mit Ethanol gewaschen und die vereinigten organischen Filtrate eingeengt. Ausbeute: 17 , 4 g eines gelben Feststoffes (iH-NMR (de-DMSO; δ in ppm) : 1,75 (m, 2H) ; 2,05 (s,3H); 2,90 (m,2H); 3,25 (m,2H); 5,10 (brs,2H); 6,80 (d,lH); 6,90 (d,lH))) (Schmelzpunkt: 130°C)0.1 mol of 8-methylquinoline-5-carboxylic acid were suspended in 1.5 l of ethanol and 10.0 g of 5% palladium on activated carbon were added. In the autoclave was reduced at 50 ° C with hydrogen (1 bar) within 48 hours (HPLC control). The reaction mixture was then filtered, the filter cake was washed with ethanol and the combined organic filtrates were concentrated. Yield: 17.4 g of a yellow solid ( i H-NMR (de-DMSO; δ in ppm): 1.75 (m, 2H); 2.05 (s, 3H); 2.90 (m, 2H) ; 3.25 (m, 2H); 5.10 (brs, 2H); 6.80 (d, lH); 6.90 (d, lH))) (melting point: 130 ° C)
Stufe 2: 1, 8 -Dimethyl -1, 2 , 3, 4 -tetrahydrochinolin -5 -carbonsäure Zu 5 mmol 8 -Methyl -1, 2, 3 , 4 - tetrahydrochinolin- 5- caroon- säure und 50 mmol Paraformaldehyd in 30 ml Eisessig wurden 24 mmol Natriumcyanborhydrid gegeben, wobei im Eisbad auf unter 30°C gehalten wurde. Nach 15 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurde auf Eis gegossen und mit Natronlauge auf pH 4 gestellt. Nun wurde mit Essigsäureethylester extrahiert, die organische Phase mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Ausbeute: 0,75 g farblose KristalleStage 2: 1, 8-dimethyl -1, 2, 3, 4 -tetrahydroquinoline -5-carboxylic acid To 5 mmol 8-methyl -1, 2, 3, 4 - tetrahydroquinoline-5-caronic acid and 50 mmol paraformaldehyde in 30 24 mmol sodium cyanoborohydride were added to ml of glacial acetic acid, the temperature being kept below 30 ° C. in an ice bath. After stirring at room temperature for 15 hours, the mixture was poured onto ice and adjusted to pH 4 using sodium hydroxide solution. The mixture was then extracted with ethyl acetate, the organic phase washed with water, dried over sodium sulfate and concentrated. Yield: 0.75 g of colorless crystals
(iH-NMR (d6-DMSO; δ in ppm) : 1,75 (m, 2H) ; 2,25 (s,3H); 2,65 (s,3H); 3,00 (m,4H); 7,05 (d,lH); 7,30 (d, IH) )( i H-NMR (d 6 -DMSO; δ in ppm): 1.75 (m, 2H); 2.25 (s, 3H); 2.65 (s, 3H); 3.00 (m, 4H) ); 7.05 (d, lH); 7.30 (d, IH))
In den folgenden Tabellen 6-12 sind neben den voranstehend beschriebenen Carbonsäuren der Formel Illb noch weitere aufgeführt, die in analoger Weise hergestellt wurden oder herstellbar sind. Tabelle 6In the following tables 6-12, in addition to the carboxylic acids of the formula IIIb described above, there are also others which were prepared or can be prepared in an analogous manner. Table 6
Tabelle 7 Table 7
Tabelle 8Table 8
Rl R l
Tabelle 9Table 9
Tabelle 10 Table 10
Tabelle 11Table 11
Tabelle 12Table 12
Tabel le 13 Table 13
Die Verbindungen der Formel I und deren landwirtschaftlich brauenbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die Verbindungen der Formel I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.The compounds of the formula I and their agriculturally brewable salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides. The herbicidal compositions containing the compounds of the formula I control vegetation very well on non-cultivated areas, especially when high amounts are applied. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinetorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon daetylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissitτtum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinaru , Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.Depending on the particular application method, the compounds of the formula I or herbicidal compositions comprising them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants. For example, the following crops are suitable: Allium cepa, pineapple comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinetorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) da, Cucumisis , Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoealumisumisum , Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinaru, Seeale treauberos, Solanum , Sorghum bicolor (see vulgar), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera and Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kul- turen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.In addition, the compounds of the formula I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
Die Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The compounds of formula I or the herbicidal compositions containing them can be sprayed, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, including high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents or granules , Atomizing, dusting, scattering or pouring can be used. The application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wieThe following are essentially considered as inert auxiliaries: mineral oil fractions of medium to high boiling point such as
Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.Kerosene and diesel oil, also coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergier- baren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water. To prepare emulsions, pastes or oil dispersions, the substrates as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers. However, it is also possible to prepare concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvantien) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsauren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Poly- oxyetnylenoctylphenolether , ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl - arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethyleno- xid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose n Betracht.The surfactants (adjuvants) are the alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, for example lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols as well as fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene and the naphthalenesulfonic acids and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenyl, tributylphenyl polyglycol ether, alkyl aryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, methyloxyethylene polyethylenethoxylate, lauryl ether, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl ether, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl ether, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl ether, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl alcohol, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl ether, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl alcohol, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl ether, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl ether, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl ether, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl ether, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl alcohol, polyoxyethylene ethoxylate, polyoxyethylene ethoxylate, lauryl alcohol, polyoxyethylene ethoxylate, polyoxyethylene ethoxylate, or n consideration.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
Granulate, z.B. U hullungs-, Impragnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Tragerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsauren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Loß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dunge - mittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphospnat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.Granules, e.g. U granulation, impregnation and homogeneous granules can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers. Solid carrier materials are mineral earths such as silica, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, Ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as corn flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
Die Konzentrationen der Wirkstoffe der Formel I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen va¬ riiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR- Spektrum) eingesetzt.The concentrations of the compounds of formula I in the ready preparations can be in wide ranges riiert va ¬. In general, the formulations contain from about 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient. The active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstellung solcher Zubereitungen:The following formulation examples illustrate the preparation of such preparations:
I. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 5.01 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Olsaure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsul onsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Losung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.I. 20 parts by weight of compound no. 5.01 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of alkylated benzene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleic acid-N-monoethanolamide, 5 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulonic acid and 5 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water gives an aqueous dispersion which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 5.04 werden in einer Mischung gelost, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Losung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthalt.II. 20 parts by weight of compound no. 5.04 are dissolved in a mixture consisting of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 7 mol of ethylene oxide and 1 mol of isooctylphenol and 10 parts by weight of the adduct of 40 mol of ethylene oxide on 1 Mole of castor oil consists. Pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it therein gives an aqueous dispersion which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
III. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 5.11 werden in einer Mischung gelost, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralolfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs- produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Losung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthalt.III. 20 parts by weight of active ingredient no. 5.11 are dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanone, 65 parts by weight of a mineral oil fraction with a boiling point of 210 to 280 ° C. and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of castor oil. Pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it therein gives an aqueous dispersion which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 5.13 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnapntha- linsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Lignmsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverformigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermuhle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser erhalt man eine Spritzbruhe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthalt.IV. 20 parts by weight of active ingredient No. 5.13 are mixed well with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalenesulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite waste liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel and ground in a hammer mill. By finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight of water, a spray broth is obtained which contains 0.1% by weight of the active ingredient.
V. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 5.26 werden mitV. 3 parts by weight of active ingredient No. 5.26 are with
97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhalt auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.97 parts by weight of finely divided kaolin mixed. In this way, a dust is obtained which contains 3% by weight of the active ingredient.
VI. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 5.24 werden mitVI. 20 parts by weight of active ingredient No. 5.24 are with
2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. VII. 1 Gewichtsteil des Wirkstoffs Nr. 5.15 wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und2 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts by weight of sodium salt of a phenol-urea-formaldehyde condensate and 68 parts by weight of a paraffinic mineral oil. A stable oily dispersion is obtained. VII. 1 part by weight of active ingredient No. 5.15 is dissolved in a mixture consisting of 70 parts by weight of cyclohexanone, 20 parts by weight of ethoxylated isooctylphenol and
10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.There are 10 parts by weight of ethoxylated castor oil. A stable emulsion concentrate is obtained.
VIII. 1 Gewichtsteil des Wirkstoffs Nr. 5.07 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol® EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl) besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.VIII. 1 part by weight of compound no. 5:07 is dissolved in a mixture containing 31 (= nonionic emulsifier based on ethoxylated castor oil) consists of 80 parts by weight of cyclohexanone and 20 parts by weight of Wettol ® EM. A stable emulsion concentrate is obtained.
Die Applikation der Wirkstoffe der Formel I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .The active compounds of the formula I or the herbicidal compositions can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients are less compatible with certain crop plants, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not hit as far as possible, while the active ingredients are applied to the leaves of undesirable plants growing below them or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
Die Aufwandmengen an Wirkstoff der Formel I betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a.S.) .The application rates of active ingredient of formula I are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.S.) depending on the control target, the season, the target plants and the growth stage.
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die Hetaroylderivate der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thia- diazole, 1, 3 , 4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryloxyalkan- säuren und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzo- thiadiazinone, 2 - (Hetaroyl/Aroyl) -1, 3-cyclohexandione, Hetero- aryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3-Phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracet- anilide, Cyclohexan-1, 3-dionderivate, Diazine, Dichlorpropion- säure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyl- uracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3 , 4 , 5, 6-tetrahydro- phthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und Hetero- aryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether , Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxamide und Uracile in Betracht.In order to broaden the spectrum of activity and to achieve synergistic effects, the hetaroyl derivatives of the formula I can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together. For example, 1,2,4-thiadiazoles, 1, 3, 4-thiadiazoles, amides, aminophosphoric acid and their derivatives, aminotriazoles, anilides, aryloxy- / heteroaryloxyalkanoic acids and their derivatives, benzoic acid and their derivatives, benzo- thiadiazinone, 2 - (hetaroyl / aroyl) -1, 3-cyclohexanedione, hetero-aryl-aryl-ketones, benzylisoxazolidinones, meta-CF 3 -phenyl derivatives, carbamates, quinoline carboxylic acid and its derivatives, chloroacetanilides, cyclohexane-1, 3- dione derivatives, diazines, dichloropropionic acid and their derivatives, dihydrobenzofurans, dihydrofuran-3-ones, dinitroanilines, dinitrophenols, diphenyl ethers, dipyridyls, halocarboxylic acids and their derivatives, ureas, 3-phenyluracils, imidazoles, imidazylones 3, N 4, 5, 6-tetrahydrophthalimides, oxadiazoles, oxiranes, phenols, aryloxy and hetero-aryloxyphenoxypropionic esters, phenylacetic acid and its derivatives, 2-phenylpropionic acid and its derivatives, pyrazoles, phenylpyrazoles, pyridazines, pyridine car bonic acid and its Derivatives, pyrimidyl ethers, sulfonamides, sulfonylureas, triazines, triazinones, triazolinones, triazolecarboxamides and uraciles.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.It may also be useful to apply the compounds of the formula I, alone or in combination with other herbicides, mixed with other crop protection agents, for example with agents for controlling pests or phytopathogenic fungi or bacteria. Also of interest is the miscibility with mineral salt solutions, which are used to remedy nutritional and trace element deficiencies. Non-phytotoxic oils and oil concentrates can also be added.
AnwendungsbeispieleExamples of use
Die herbizide Wirkung der Hetaroylderivate der Formel I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:The herbicidal activity of the hetaroyl derivatives of the formula I was demonstrated by the following greenhouse tests:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels. The seeds of the test plants were sown separately according to species.
Bei Vorauf laufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein vertei- lender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test- pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.In pre-emergence treatment, the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles. The tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, provided that this has not been impaired by the active ingredients.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,125 bzw. 0,0625 kg/ha a.S. (aktive Substanz).For the purpose of post-emergence treatment, the test plants, depending on the growth habit, were first grown to a height of 3 to 15 cm and only then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water. For this purpose, the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment. The application rate for post-emergence treatment was 0.125 and 0.0625 kg / ha a.S. (active substance).
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 25°C bzw. 20 bis 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet. Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf .The plants were kept in a species-specific manner at temperatures of 10 to 25 ° C and 20 to 35 ° C. The trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated. Evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:The plants used in the greenhouse experiments are composed of the following types:
Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,0625 kg/ha zeigte die Verbindung 5.01 (Tabelle 5) im Nachauflauf eine sehr gute Wirkung gegen die oben genannten mono- und dicotylen Schadpflanzen und gute Verträglichkeit in Sommerweizen und Mais. At application rates of 0.125 and 0.0625 kg / ha, compound 5.01 (Table 5) showed a very good effect against the abovementioned mono- and dicotyledonous harmful plants and good tolerance in summer wheat and maize.

Claims

Patentansprücheclaims
1. Hetaroylderivate der Formel I1. Hetaroyl derivatives of the formula I.
in der die Variablen folgende Bedeutungen haben: in which the variables have the following meanings:
Ri, R2 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano,R i , R 2 hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano,
Hydroxy, Mercapto, Ci-Cö-Alkyl, Ci -C6 -Halogenalkyl, C2-C6 -Alkenyl, C2 -C6 -Alkinyl , Ci -C6-Alkoxy, Ci-Cβ -Halogenalkoxy, C2-Cβ -Alkenyloxy, C2-C6 -Alkinyloxy, Cι-C6-Alkylthio, Ci-Cθ -Halogenalkylthio, C2-C6 -Alkenylthio, C2-C6-Alkinylthio, Cι-C6-Alkyl- sulfinyl, Ci-Cβ -Halogenalkylsulfinyl, C2-C6 -Alkenyl - sulfinyl, C2 -CÖ -Alkinyisulfinyl , Cι-C6 -Alkylsulfonyl , Cχ-C6-Halogenalkylsulfonyl, C2-C6-Alkenylsulfonyl , C2 -C6 -Alkinyisulfonyl, Ci - C(, -Alkoxysulfonyl , Cι-C6 -Halogenalkoxysulfonyl, C -C6"Alkenyloxysulfonyl, C2-C6 -Alkinyloxysulfonyl, Phenyl, Phenyl - oxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl, wobei die fünf letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können:Hydroxy, Mercapto, Ci-C ö alkyl, Ci -C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, Ci -C 6 alkoxy, Ci-Cβ -haloalkoxy, C 2 - Cβ-alkenyloxy, C 2 -C 6 -alkynyloxy, -C-C 6 -alkylthio, Ci-C θ -haloalkylthio, C 2 -C 6 -alkenylthio, C 2 -C 6 -alkynylthio, Cι-C 6 -alkylsulfinyl , Ci-Cβ -haloalkylsulfinyl, C 2 -C 6 alkenyl - sulfinyl, C 2 -C Ö -alkinyisulfinyl, Cι-C 6 -alkylsulfonyl, Cχ-C 6 -haloalkylsulfonyl, C 2 -C 6 -alkenylsulfonyl, C 2 - C 6 -Alkinyisulfonyl, Ci - C (, -alkoxysulfonyl, Cι-C 6 -halogenalkoxysulfonyl, C -C 6 "alkenyloxysulfonyl, C 2 -C 6 -alkynyloxysulfonyl, phenyl, phenyloxy, phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, the five the latter substituents can be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following groups:
Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C -Alkyl, Ci -C -Halogenalkyl, C1-C4 -Alkoxy, Ci -C4- Halogenalkoxy;Nitro, Cyano, Hydroxy, -C -C alkyl, Ci -C haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, Ci -C 4 - haloalkoxy;
ein Baustein aus der Gruppe Z1 bis Zi2 a building block from group Z 1 to Z i2
wobeiin which
R3 , R5 , R7 , R9 R 3 , R 5 , R 7 , R 9
Nitro, Cyano, Hydroxy, Mercapto, C2-C4 -Alkenyl, C2-C4 -Alkinyl, C2-C4 -Alkenyloxy, C2 -C4-Alkinyl - oxy, C2 -C -Alkenylthio, C2-C4-Alkinylthio,Nitro, cyano, hydroxy, mercapto, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 2 -C 4 alkenyloxy, C 2 -C 4 alkynyl - oxy, C 2 -C alkenylthio, C 2 -C 4 alkynylthio,
Ci -C4 -Alkylsulfinyl , Ci -C4 -Halogenalkylsulf inyl , C2-C4-Alkenylsulfinyl, C2-C4 -Alkinyisulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, C2 -C4 -Alkenylsulfonyl , C2 -C4 -Alkinyisulfonyl , Cι-C4 -Alkoxysulfonyl, Cι-C -Halogenalkoxysulfonyl, C2-C4 -Alkenyloxysulfonyl, C2-C4 -Alkinyloxysulfonyl, - Rl2Rl3, -C02R12, -CONRl2Rl3, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl bedeuten, wobei die fünf letztge- nannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy, Ci -C -Halogenalkoxy; oder jeweils einen unter R4 genannten Rest bedeuten;Ci -C 4 alkylsulfinyl, Ci-C4 -Halogenalkylsulf ynyl, C 2 -C 4 alkenylsulfinyl, C 2 -C 4 -Alkinyisulfinyl, Cι-C 4 alkylsulfonyl, Cι-C 4 haloalkylsulfonyl, C 2 -C 4 -Alkenylsulfonyl, C 2 -C 4 -alkinyisulfonyl, -C-C 4 -alkoxysulfonyl, Cι-C -haloalkoxysulfonyl, C 2 -C 4 -alkenyloxysulfonyl, C 2 -C 4 -alkynyloxysulfonyl, - Rl 2 Rl 3 , -C0 2 R 12 , -CONR 12 R 13 , phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, where the latter five substituents can be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following groups: Nitro, cyano, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy; or each represent a radical mentioned under R 4 ;
R4, R6- R8, RioR 4 , R 6 - R 8 , Rio
Wasserstoff, Halogen, Cι-C4 -Alkyl, C1-C4 -Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy, Cι-C4 -Halogenalkoxy, Cχ-C4-Alkylthio oder Cx -C -Halogenalkylthio bedeuten;-C hydrogen, halogen, Cι-C 4 alkyl, C 1 4 haloalkyl, Cι-C -alkoxy, C 4 haloalkoxy, Cχ-C 4 -alkylthio or C x -C haloalkylthio;
oderor
eine -CR3R4-, -CR5R6-, -CR7R8-, -CR9Ri°-Einheit durch C=0 oder C=NRi3 ersetzt sein kann;a -CR 3 R 4 -, -CR 5 R 6 -, -CR 7 R 8 -, -CR 9 R i ° unit can be replaced by C = 0 or C = NR i3 ;
RU Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6- Halogenalkyl, C3-C6 -Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C -C6-Alkyl- carbonyl, Cι-C6 -Halogenalkylcarbonyl, -C02R12,R U is hydrogen, Ci-Cβ-alkyl, -C-C 6 - haloalkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C -C 6 -alkylcarbonyl, Cι-C 6 -haloalkylcarbonyl, - C0 2 R 12 ,
-CONR12RI3 oder S02Ri2 bedeutet;-CONR12RI 3 or S0 2 Ri2;
Ri2 Wasserstoff, d-C6-Alkyl, Cι-C6 -Halogenalkyl,R i2 is hydrogen, dC 6 -alkyl, -C-C 6 -haloalkyl,
C3-Cβ -Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Phenyl bedeu- tet, wobei der letztgenannte Rest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und ein bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4 -Halogenalkyl, C -C4-Alkoxy, Cι-C -Halogen- alkoxy;C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl or phenyl means, the latter radical being partially or completely halogenated and carrying one to three of the following radicals: nitro, cyano, hydroxy, C 1 -C 4 -Alkyl, -C-C 4 haloalkyl, C -C 4 -alkoxy, -C-C -haloalkoxy;
R13 Ci-Cβ-Alkoxy, CI-CÖ"Halogenalkoxy, C3-C6 -Alkenyl - oxy, C3-C6 -Alkinyloxy oder einen unter R12 genannten Rest bedeutet;R 13 Ci-Cβ-alkoxy, CI-C Ö "haloalkoxy, C 3 -C 6 alkenyl - oxy, C 3 -C 6 alkynyloxy or referred to in R 12 radical;
ein in 4 -Stellung verknüpftes Hydroxypyrazol der Formel IIa hydroxypyrazole of the formula II linked in the 4-position
R14 R 14
wobei R14 für Cι-C6-Alkyl, Cι-C6 -Halogenalkyl oderin which R 14 for -CC 6 alkyl, -C-C 6 haloalkyl or
Phenyl, wobei der letztgenannte Substituent gegebenenfalls partiell oder vollständig halogeniert sein kann und einen bis drei der folgenden Reste tragen kann:Phenyl, where the latter substituent can optionally be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following radicals:
Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4 -Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Ci -C4-Halogenalkoxy;Nitro, cyano, C 4 -alkyl, C 4 haloalkyl, Cι-C4-alkoxy, Ci-C4 haloalkoxy;
Ri5 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogen- alkyl, Cι-C6 -Alkylcarbonyl, Cι-C6-Halogenalkylcarbonyl , Ci -CÖ -Alkoxycarbonyl , Cι-C6-Alkylsulfonyl, Ci -Cβ"Halogenalkyl - sulfonyl, Phenyl -C -C4 -alkyl, Phenylcarbo- nyl-Cι-C4- alkyl, Pheny1carbony1 , Phenoxy- carbonyl oder Phenylsulfonyl, wobei die fünf letztgenannten Substituenten gegebenenfalls partiell oder vollständig halogeniert sein können und einen bis drei der folgenden Reste tragen können: Nitro, Cyano, Cι-C -Alkyl, Cι-C4 -Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Ci -C4-Halogenalkoxy;R i5 are hydrogen, C 6 -alkyl, halo-C 6 alkyl, Cι-C 6 alkylcarbonyl, Cι-C 6 haloalkylcarbonyl, Ci -C east alkoxycarbonyl, Cι-C 6 alkylsulfonyl, C -Cβ "haloalkyl - sulfonyl, phenyl -C -C 4 alkyl, phenylcarbonyl-Cι-C 4 - alkyl, Pheny1carbony1, phenoxycarbonyl or phenylsulfonyl, where the latter five substituents may optionally be partially or completely halogenated and one to can carry three of the following radicals: nitro, cyano, C -alkyl, C 4 haloalkyl, Cι-C4-alkoxy, Ci-C4 haloalkoxy;
R16 für Wasserstoff, C -C6 -Alkyl oder Ci -CÖ -Halogenalkyl ;R 16 is hydrogen, C -C 6 alkyl or Ci -C Ö haloalkyl;
stehen;stand;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.and their agriculturally useful salts.
2. Hetaroylderivate der Formel I nach Anspruch 1, in der die Variablen folgende Bedeutungen haben:2. hetaroyl derivatives of the formula I according to claim 1, in which the variables have the following meanings:
Ri, R2 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano,Ri, R 2 hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano,
Hydroxy, Mercapto, Ci-Cβ -Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, C2-C6 -Alkenyl, C2 -C6 -Alkinyl , Cι-C6-Alkoxy,Hydroxy, mercapto, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 1 -C 6 alkoxy,
Cι-C6 -Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyl- oxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio, C2-C6 -Alkenylthio, C2-C6-Alkinylthio, Cι-C6-Alkyl- sulfinyl, Cι-C6 -Halogenalkylsulfinyl, C2 -C6-Alkenyl - sulfinyl, C2 -C6-Alkinyisulfinyl, Cι-C6 -Alkylsulfonyl ,Cι-C 6 haloalkoxy, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 -alkynyl oxy, Cι-C 6 alkylthio, Cι-C 6 haloalkylthio, C 2 -C 6 alkenylthio, C 2 - C 6 -alkynylthio, -C-C 6 -alkyl-sulfinyl, Cι-C 6 -haloalkylsulfinyl, C 2 -C 6 -alkenyl-sulfinyl, C 2 -C 6 -alkynyl-sulfinyl, -C-C 6 -alkylsulfonyl,
Ci -C6 -Halogenalkylsulfonyl , C2 - Cβ -Alkenylsulfonyl , C2-C6-Alkinyisulfonyl, Cι-C6-Alkoxysulfonyl, Ci-Cδ -Halogenalkoxysulfonyl, C2-Ce-Alkenyloxysulfonyl, C2-C6 -Alkinyloxysulfonyl, Phenyl, Phenyl - oxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl, wobei die fünf letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4 -Alkyl, C1-C4 -Halogen- alkyl, Cι-C4 -Alkoxy, C1-C4 -Halogenalkoxy;Ci -C 6 haloalkylsulfonyl, C 2 - Cβ alkenylsulfonyl, C 2 -C 6 -Alkinyisulfonyl, Cι-C6 alkoxysulfonyl, Ci-C δ -Halogenalkoxysulfonyl, C 2 -CE Alkenyloxysulfonyl, C 2 -C 6 -Alkinyloxysulfonyl , Phenyl, phenyloxy, phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, wherein the five latter substituents can be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following groups: nitro, cyano, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 - Alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy;
Z ein Baustein aus der Gruppe Z1 bis Z12 Z is a component from the group Z 1 to Z 12
Z2 Z3 Z 2 Z 3
Z5 Z6 Z7 Z8 Z 5 Z6 Z 7 Z 8
wobeiin which
R3, R5, R7, R9 R 3 , R 5 , R 7 , R 9
Wasserstoff, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Ci-Cj-Halogen- alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C - Halogenalkoxy,Hydrogen, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkoxy,
C1-C4- Alkyl thio, Ci-C4 -Halogenalkylthio, Nitro, Cyano, Hydroxy, Mercapto, C2-C4 -Alkenyl , C2-C -Alkinyl, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C -Alkinyl - oxy, C2-C -Alkenylthio, C2-C4-Alkinylthio, C1-C4 -Alkylsulf inyl, C1-C4- Halogenalkylsulf inyl,C 1 -C 4 alkyl thio, Ci-C 4 haloalkylthio, nitro, cyano, hydroxy, mercapto, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C alkynyl, C 2 -C 4 alkenyloxy, C 2 - C alkynyl - oxy, C 2 -C alkenylthio, C 2 -C 4 -alkinylthio, C 1 -C 4 -Alkylsulf ynyl, C 1 -C 4 - Halogenalkylsulf ynyl,
C2-C4- Alkenylsulf inyl, C2 -C4 -Alkinyisulf inyl, C1-C4- Alkylsulf onyl, Ci -C4- Halogenalkylsulf onyl , C2-C4-Alkenylsulfonyl, C2-C4 -Alkinyisulfonyl, Cι-C4-Alkoxysulfonyl, C1-C4 -Halogenalkoxysulfonyl, C -C -Alkenyloxysulfonyl, C2-C4 -Alkinyloxysulfonyl, - R12R13, -C02R12, -C0NRlRl3, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl oderC 2 -C 4 - alkenyl sulfonyl, C 2 -C 4 alkynyl sulfonyl, C 1 -C 4 - alkyl sulfonyl, Ci -C 4 - haloalkyl sulfonyl, C 2 -C 4 alkenylsulfonyl, C 2 -C 4 alkynylsulfonyl, C 1 -C 4 alkoxysulfonyl, C 1 -C 4 haloalkoxysulfonyl, C -C alkenyloxysulfonyl, C 2 -C 4 alkynyloxysulfonyl, - R 12 R 13 , -C0 2 R 12 , -C0NR l R 13 , phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylsulfinyl or
Phenylsulfonyl bedeuten, wobei die fünf letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4 -Alkyl,Phenylsulfonyl, where the five latter substituents can be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following groups: nitro, cyano, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl,
C1-C4- Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogen- alkoxy bedeuten;C 1 -C 4 - haloalkyl, -CC 4 alkoxy, -C 4 -haloalkoxy;
R4, R6< R8, Ri Wasserstoff bedeutet;R 4 , R 6 <R 8 , R i is hydrogen;
Rü Wasserstoff, Cι-C6 -Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6 -Alkenyl, C3-C6 -Alkinyl, Ci-Cβ -Alkylcarbonyl, C -C6 -Halogenalkylcarbonyl, -C02R12, -C0NRiRi3 oder S02R12 bedeutet;Rü are hydrogen, C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, Ci-Cβ alkyl-carbonyl, C -C 6 -haloalkylcarbonyl, -C0 2 R 12 , -C0NR i R i3 or S0 2 R 12 ;
R12 Wasserstoff, Cι-C€ -Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl ,R 12 are hydrogen, C € alkyl, Ci-C ö haloalkyl,
C3-C6 -Alkenyl, C3-C6 -Alkinyl oder Phenyl bedeutet, wobei der letztgenannte Rest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und ein bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C -Alkyl, Ci -C4 -Halogenalkyl, C1-C4 -Alkoxy, C1-C4 -Halogenalkoxy;C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl or phenyl, where the latter radical can be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano, hydroxy, C 1 -C 4 -alkyl , Ci -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy;
Ri3 Cι-C6 -Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, C3 -C6- lkenyl - oxy, C3-C6 -Alkinyloxy oder einen unter Ri2 genannten Rest bedeutet;R i3 Cι-C 6 -alkoxy, C 6 haloalkoxy, C 3 -C 6 - lkenyl - oxy, C 3 -C 6 alkynyloxy or given under R i2 radical;
Ri4 für Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der letztgenannte Substituent gegebenenfalls partiell oder vollständig halogeniert sein kann und einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, C1-C4 -Halogenalkyl,R i4 for C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl or phenyl, where the latter substituent can optionally be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl,
Ci -C4 -Alkoxy, Ci -C4 -Halogenalkoxy;Ci -C 4 alkoxy, Ci -C 4 haloalkoxy;
R15 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkylcarbonyl, Ci-Cβ*Halogenalkylcarbonyl, Cι-C6 -Alkoxycarbonyl, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl,R 15 represents hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, Ci-Cβ-haloalkyl, Ci-Cβ-alkylcarbonyl, Ci-Cβ * haloalkylcarbonyl, Cι-C 6 -alkoxycarbonyl, Ci-Cβ-alkylsulfonyl,
Ci -C6 -Halogenalkylsulfonyl , Phenyl -Ci -C4 -alkyl , Phenylcarbony1 -Ci -C4 -alkyl , Phenylcarbonyl , Phenoxycarbonyl oder Phenylsulfonyl, wobei die fünf letztgenannten Substituenten gegebenenfalls partiell oder vollständig halogeniert sein können und einen bis drei der folgenden Reste tragen können:Ci -C 6 haloalkylsulfonyl, phenyl -Ci -C 4 alkyl, phenylcarbony1 -Ci -C 4 alkyl, phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl or phenylsulfonyl, where the five latter substituents can optionally be partially or completely halogenated and can carry one to three of the following radicals:
Nitro, Cyano, C1-C4 -Alkyl, C1-C -Halogenalkyl, C1-C -Alkoxy, C -C4- Halogenalkoxy;Nitro, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C haloalkyl, C 1 -C alkoxy, C -C 4 haloalkoxy;
R 16 für Wasserstof f , Ci -Cβ - lkyl oder C - C6 - Halogen- alkyl ;R 16 for hydrogen f, Ci -Cβ - alkyl or C - C 6 - haloalkyl;
stehen;stand;
3. Hetaroylderivate der Formel I nach den Ansprüchen 1 oder 2, wobei die Variable Z die Bedeutung Z1, Z2, zu oder Zi2 hat.3. hetaroyl derivatives of formula I according to claims 1 or 2, wherein the variable Z has the meaning Z 1 , Z 2 , z u or Z i2 .
4. Hetaroylderivate der Formel I nach den Ansprüchen 1 oder 2, wobei die Variable Z die Bedeutung Z3, Z4, Z5, Z6, Z7 oder Z8 hat.4. hetaroyl derivatives of formula I according to claims 1 or 2, wherein the variable Z has the meaning Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , Z 7 or Z 8 .
5. Hetaroylderivate der Formel I nach den Ansprüchen 1, 2 oder 4, wobei die Variable Z die Bedeutung Z3, Z5, Z6, Z7 oder Z8 hat.5. hetaroyl derivatives of formula I according to claims 1, 2 or 4, wherein the variable Z has the meaning Z 3 , Z 5 , Z 6 , Z 7 or Z 8 .
6. Hetaroylderivate der Formel I nach den Ansprüchen 1 oder 2, wobei die Variable Z die Bedeutung Z9 oder Zi0 hat.6. hetaroyl derivatives of formula I according to claims 1 or 2, wherein the variable Z has the meaning Z 9 or Z i0 .
Hetaroylderivate der Formel Ia nach den Ansprüchen 1 bis 3 sowie deren N-Oxide (Formel Ia')Hetaroyl derivatives of the formula Ia according to Claims 1 to 3 and their N-oxides (Formula Ia ')
Ia Ia' Hetaroylderivate der Formel Ib nach den Ansprüchen 1 bis 3 sowie deren N-Oxide (Formel Ib')Ia Ia ' Hetaroyl derivatives of the formula Ib according to claims 1 to 3 and their N-oxides (formula Ib ')
R2 R9 R2 R9 R 2 R 9 R 2 R 9
Ib Ib'Ib Ib '
9. Hetaroylderivate der Formel Ic nach den Ansprüchen 1 bis 3 sowie deren N-Oxide (Formel Ic')9. hetaroyl derivatives of the formula Ic according to claims 1 to 3 and their N-oxides (formula Ic ')
10. Hetaroylderivate der Formel Id nach den Ansprüchen 1 bis 3 sowie deren N-Oxide (Formel Id' )10. hetaroyl derivatives of the formula Id according to claims 1 to 3 and their N-oxides (formula Id ')
Id Id' Id id '
11. Hetaroylderivate der Formel le nach den Ansprüchen 1 bis 3 sowie deren N-Oxide (Formel le')11. hetaroyl derivatives of the formula le according to claims 1 to 3 and their N-oxides (formula le ')
le le' le le '
12. Hetaroylderivate der Formel If (mit Z = Z9) oder Ig (mit Z = Z10) nach den Ansprüchen 1, 2 oder 6,12. Hetaroyl derivatives of the formula If (with Z = Z 9 ) or Ig (with Z = Z 10 ) according to Claims 1, 2 or 6,
If igIf ig
13. Verfahren zur Herstellung von Hetaroylderivaten der Formel I (mit R15 = H) gemäß den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man das ein Hydroxypyrazol der Formel II (mit13. A process for the preparation of hetaroyl derivatives of the formula I (with R 15 = H) according to claims 1 to 12, characterized in that a hydroxypyrazole of the formula II (with
R14 R 14
mit einer aktivierten Carbonsäure lila oder mit einer Carbonsäure Illb,with an activated carboxylic acid purple or with a carboxylic acid Illb,
lila Illb wobei die Variablen R1, R2 und Z die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, acyliert und das Acylierungsprodukt in Gegenwart eines Katalysators zu den Verbindungen I umlagert. 5 purple illb wherein the variables R 1 , R 2 and Z have the meanings given in claim 1 and L 1 represents a nucleophilically displaceable leaving group, acylated and rearranged the acylation product in the presence of a catalyst to give the compounds I. 5
14. Verfahren zur Herstellung von Hetaroylderivaten der Formel I (mit R15 * H) gemäß den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Hetaroylderivat der Formel I (mit Ri5 = H)14. A process for the preparation of hetaroyl derivatives of the formula I (with R 15 * H) according to claims 1 to 12, characterized in that a hetaroyl derivative of the formula I (with R i5 = H)
mit einer Verbindung der Formel IV (mit R15 + H) with a compound of formula IV (with R 15 + H)
L.2 — Ris I (mit Ri5+ H)L. 2 - Ris I (with Ri5 + H)
20 umsetzt, wobei L2 für eine nucleophil verdrängbare Abgangs - gruppe steht.20, where L 2 stands for a nucleophilically displaceable leaving group.
15. Herbizides Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines Hetaroylderivates der Formel I oder eines 25 landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß den Ansprüchen 1 bis 12, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.15. Herbicidal composition comprising a herbicidally effective amount of at least one hetaroyl derivative of the formula I or an agriculturally useful salt of I, according to claims 1 to 12, and at least one inert liquid and / or solid carrier and, if desired, at least one surfactant.
30 16. Verfahren zur Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines Hetaroylderivats der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß den Ansprüchen 1 bis 12 und mindestens einen inerten16. A process for the preparation of herbicidally active agents according to claim 15, characterized in that a herbicidally effective amount of at least one hetaroyl derivative of the formula I or an agriculturally useful salt of I, according to claims 1 to 12 and at least one inert
35 flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff mischt.35 liquid and / or solid carrier and, if desired, mixes at least one surface-active substance.
17. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge 40 mindestens eines Hetaroylderivats der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß den Ansprüchen 1 bis 12 auf Pflanzen, deren Lebensraum oder auf Samen einwirken läßt.17. A method for controlling undesirable plant growth, characterized in that a herbicidally effective amount 40 of at least one hetaroyl derivative of the formula I or an agriculturally useful salt of I, according to claims 1 to 12, is allowed to act on plants, their habitat or on seeds.
45 18. Verwendung der Hetaroylderviate der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze gemäß den Ansprüchen 1 bis 12 als Herbizide. 45 18. Use of the hetaroyl derivatives of formula I and their agriculturally useful salts according to claims 1 to 12 as herbicides.
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