EP0914251A2 - Strengthening material, method of production and use thereof - Google Patents

Strengthening material, method of production and use thereof

Info

Publication number
EP0914251A2
EP0914251A2 EP97940026A EP97940026A EP0914251A2 EP 0914251 A2 EP0914251 A2 EP 0914251A2 EP 97940026 A EP97940026 A EP 97940026A EP 97940026 A EP97940026 A EP 97940026A EP 0914251 A2 EP0914251 A2 EP 0914251A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
reinforcing material
carrier
diisocyanate
layer
polyurea
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP97940026A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Georg Adolphs
Núria MOR
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Emfisint Automotive Sa
Original Assignee
Emfisint Automotive Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Emfisint Automotive Sa filed Critical Emfisint Automotive Sa
Publication of EP0914251A2 publication Critical patent/EP0914251A2/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/08—Corrugated paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/08—Impregnating
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/57—Polyureas; Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/08—Reinforcements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/12—Paper, e.g. cardboard
    • B32B2317/127—Corrugated cardboard
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/30—Multi-ply
    • D21H27/40—Multi-ply at least one of the sheets being non-planar, e.g. crêped

Definitions

  • the present invention relates to a reinforcing material comprising a cardboard-based carrier and a polyurea. More specifically, the invention relates to a reinforcing material in which the cardboard-based carrier is penetrated by the polyurea and which i.a. as reinforcement of molded parts made of sheet metal,
  • Textiles or plastics such as a roof of a motor vehicle, can be used.
  • the present invention further relates to a method for producing the reinforcing material.
  • Reinforcing materials consisting of a carrier and additional substances which improve the mechanical strength of the carrier are known and are used for a wide variety of purposes.
  • resin-coated paper and cardboard boxes are known, and a wide variety of synthetic resins are used, such as Polyurethanes, phenolic resins and the like.
  • Paper or cardboard as a carrier material has great advantages because of its relatively low price and because it is available as a practically unlimited raw material.
  • such paper or cardboard-based surface-coated materials include the disadvantage that they are not resistant to moisture and wet.
  • To the materials in addition to strength and mechanical stability also resistance to
  • the paper or cardboard carriers are usually impregnated with a synthetic resin, although many synthetic resins, such as polyurethanes, cannot be used, since their relatively high viscosity means that they do not penetrate into the paper or the cardboard without the use of a solvent. can penetrate.
  • synthetic resins such as polyurethanes
  • the paper or cardboard is impregnated with a solution of a polyurethane in an organic solvent, it is difficult, if not impossible, to remove the solvent without residue before the intended use of the reinforced paper or cardboard remove. This causes health problems, especially when using the reinforced paper or cardboard in closed or insufficiently ventilated rooms.
  • paper or cardboard-based supports impregnated with phenol-formaldehyde resins are unsuitable for indoor use because of the health hazard of formaldehyde.
  • the present invention is therefore based on the object of providing a reinforcing material with a carrier based on cardboard which retains the advantages of the known materials of the generic type but no longer has their disadvantages.
  • the invention has for its object to provide a reinforcing material of the type mentioned, which is inexpensive to manufacture, even has a high mechanical strength, a material reinforced with it, such as e.g. a sheet metal or sheet metal part, also gives excellent mechanical strength, is resistant to moisture and moisture, is harmless to health and is excellent with the materials to be reinforced, e.g. can be connected by gluing.
  • Reinforcing materials are reinforced to provide.
  • the invention is essentially based on the knowledge that a reinforcing material with a paper or cardboard base, which has the desired properties, can be produced by impregnating a paper or cardboard base with a diisocyanate, which by existing in the carrier or possibly added to the carrier
  • the reinforcing material according to the invention is suitable due to its excellent bondability for reinforcing molded parts made of sheet metal, textiles or plastics or composite materials made of these materials and can be used in particular as an internal reinforcement in the roof area of motor vehicles, in particular passenger vehicles.
  • the reinforcement ribs are usually glued to the roof panel, but this means that reinforcement can only be achieved to a certain degree, since the number of reinforcement ribs is restricted to a relatively small number for reasons of cost and weight.
  • the reinforcement material it is possible, with the shape of the reinforcement material and the material to be reinforced, e.g. of the motor vehicle roof to glue them together over the entire surface, whereby a substantial improvement in the dimensional stability of the motor vehicle roof can be achieved.
  • Fig. 1 shows a cross section of a reinforcing material with two corrugated
  • FIG. 2 shows a concentration profile of the polyurea over the cross section of the reinforcing material according to the invention according to FIG. 1;
  • FIG. 3 shows a cross section of a reinforcing material according to the invention with three corrugated layers;
  • FIG. 4 shows a concentration profile of the polyurea over the cross section of the reinforcing material according to the invention according to FIG. 3;
  • FIG. 5 shows a cross section of a molded part reinforced with a reinforcing material according to the invention, for example a sheet metal from the area of a motor vehicle roof;
  • FIG. 6 shows a cross section of a decorative material reinforced with a reinforcing material according to the invention.
  • any e.g. Paper defined in DIN 6730 may be used, preferably a cardboard or a cardboard with a weight of 1 50 g or more.
  • the material for the carrier is also referred to as cardboard for the sake of simplicity. It is essential to the invention that the carrier material can be impregnated with the diisocyanate.
  • the cardboard-based carrier is preferably constructed in multiple layers.
  • a layer of corrugated cardboard a so-called corrugated layer of e.g. Wrapping paper, either on one or both sides, with a flat cardboard, a so-called cover card (e.g. test or kraft liner), as with the known corrugated cardboard, glued.
  • cover card e.g. test or kraft liner
  • Layers of a honeycomb-structured intermediate layer can be used, which can be covered with a cover cardboard on one or on both open sides of the honeycomb structure.
  • the carrier is constructed in such a way that at least two corrugated or honeycomb-shaped layers are present, these layers being by means of a cover layer (e.g. intermediate layer or
  • Such a carrier material can be built up only from corrugated or honeycomb-shaped layers, or can have both types of layers. Furthermore, more than two corrugated or honeycomb layers with a corresponding number of
  • intermediate layers and the two outer cover boxes are present.
  • the distances between the intermediate or cover cartons can be constant or to be different.
  • the corrugated or honeycomb-shaped layers serve as spacers between the flat intermediate or cover layers (cover boxes), which on the one hand achieves a weight-saving construction and on the other hand forms a sandwich structure which is relatively solid per se, ie without resin impregnation.
  • FIG. 1 A reinforcing material according to the invention with two corrugated layers (corrugated layers) is shown in FIG. 1, the reference numerals 1 an upper layer (for example test or kraft liner), 2 a first corrugated layer (for example corrugated or Schrenz paper), 3 an intermediate layer (eg Schrenzpapier), 4 a second corrugated layer
  • the corrugated layers 2 and 4 have a different thickness.
  • the reinforcing materials according to the invention have a total thickness of approximately 4 mm to approximately 30 mm, preferably approximately 6 mm to approximately 12 mm.
  • Cartons of about 40 g / m 2 to about 500 g / m 2 are used as cover or intermediate layers, and the corrugated or honeycomb-shaped layers have a thickness of usually about 8 mm to about 28 mm, preferably 8 mm to 14 mm .
  • the distances between the intermediate or cover layers can be constant or different from one another.
  • the strength of this sandwich structure and above all the moisture resistance is significantly improved by the resin impregnation.
  • the cardboard is impregnated in such a way that the cardboard is permeated with the diisocyanate over essentially its entire cross section.
  • the impregnation is preferably carried out in such a way that an increased resin content is achieved in the outer cover layers, i.e. that there is an integral concentration profile of the polyurea over the cross section of the carrier, with decreasing concentration from the outer top surfaces of the carrier to it Middle.
  • an integral concentration profile is illustrated in FIG. 2.
  • the total thickness of the reinforcing material is approximately 1 2 mm and the resin mass fraction in the carton is given in% by weight, based on the total weight of carton and polyurea.
  • FIG. 3 shows a reinforcing agent according to the invention with three corrugated layers.
  • the reference numerals 1 and 5 each mean outer layers (test or kraft liner), 2 and 4 each corrugated layers (made of e.g. weft paper) and 3 intermediate layers (e.g. made of wreath paper). With a reinforcement material constructed in this way, a concentration profile of the impregnated resin as shown in FIG. 4 can result.
  • the resin mass fraction in the reinforcing materials according to the invention is in the range from approximately 4% by weight to approximately 30% by weight, preferably approximately 5% by weight to approximately 15% by weight.
  • the resin mass fraction is less than about 4% by weight, sufficient strength improvement and moisture resistance are not achieved, and above about 30% by weight the strength and moisture resistance can no longer be improved, but there are unnecessary material costs and the reinforcing material becomes too heavy overall.
  • the reinforcement material according to the invention is also excellent with other materials, for example a bodywork sheet, glued.
  • the reinforcing material according to the invention is also distinguished by excellent dimensional stability in a wide temperature range.
  • a reinforcing material according to the invention bonded to a body panel shows only very little thermal dilatation in the event of temperature changes, in contrast to more recent developments of reinforcing materials based on thermoplastic, which tend to deform the composite material due to the thermal dilatation and moreover soften at temperatures above approximately 100 ° C. .
  • the reinforcing material according to the invention has acoustic damping properties and acts as additional cushioning in the event of an impact, which is important with regard to the accident protection of the occupants of a motor vehicle when used as reinforcement in the roof area.
  • Fig. 5 is the use of the reinforcing material according to the invention as reinforcement of a sheet or other part of a motor vehicle, e.g. one
  • Roof body sheet metal illustrated.
  • the reference numerals mean: 10 a cross section of the entire construction, 1 1 the material to be reinforced (for example a body panel), 1 2 an adhesive layer, 13 the reinforcing material according to the invention, 14 an optionally introduced foam layer of, for example, polyurethane or an air space between the Headliner and the reinforcement material and 1 5 a decorative layer or a headliner (headliner).
  • a construction can be, for example, a motor vehicle roof with an interior lining (headlining).
  • the reinforcing material according to the invention is used to reinforce a molded part, e.g. of a roof body sheet is used, its shape is adapted to the sheet in the manufacture in order to achieve a full-surface gluing and thus an optimal reinforcement.
  • the reinforcing material can also keep a flat shape.
  • the reference numerals 21 mean a decorative material, e.g. a textile decorative material, 22 an optional adhesive layer and 23 a reinforcing material according to the invention.
  • the reference numeral 24 (dash-dotted line) is intended to indicate that the construction can be constructed symmetrically (i.e. with further layers 22 and 21 on the other side of the reinforcing material 23) or that the layers shown in Fig. 6 can be connected to other materials.
  • the reinforcing material according to the invention can be used in the motor vehicle in the areas of door linings, trunk flooring, parcel shelf, etc. as reinforcement.
  • the polyurea is formed in the carrier material by reacting the diisocyanate previously introduced by impregnation with water.
  • This polymerization or polycondensation reaction proceeds with elimination of carbon dioxide via diamines formed as intermediates, which react rapidly with excess diisocyanate to give polyurea.
  • the moisture content in the carton to be impregnated should therefore be at least 3% by weight and preferably slightly above the stoichiometric reaction equilibrium of the diisocyanate used and should be adjusted accordingly by drying or adding water.
  • Cardboard can also be sprayed specifically with water or possibly with dilute acid to accelerate the reaction before the molding process (eg deep drawing) become.
  • Any diisocyanate can be used to produce the reinforcing materials according to the invention, provided that it can be brought into a viscosity in monomeric or oligomeric form without the addition of solvent and without the use of too high a temperature at which a premature reaction would occur, which makes it possible to impregnate the cardboard .
  • the viscosity when impregnating the carton should not be higher than about 250 mPa-s, preferably not higher than about 150 mPa-s, measured according to DIN 5301 8, at a temperature of 25 ° C.
  • 4,4'-Methyle ⁇ d ⁇ phenyl isocyanate
  • 2,4'-MDI and 2,2'-MDI are preferred.
  • an oligomer of one of the diisocyanates mentioned can also be used alone or in a mixture with other monomers or oomers of the isomeric compounds.
  • Usual, i.e. commercially available MDI monomer or polymer consists of a mixture of the different isomers, for example 2,2'-MDI (less than 1%), 2,4'-MDI (between 2% and 5% ), the rest is 4,4'-MDI.
  • Polymeric or oligomeric MDI usually consists of about 40% dnsocyanates, about 20 - 25% trnsocyanates, the rest consists of polymer chains with more than three isocyanate building blocks Functionality, which is usually 2.0 to about 3.1.
  • the reinforcing material according to the invention can also be provided with further layers.
  • a moisture barrier layer between the sheet and the reinforcing material, which layer can consist, for example, of a polyurethane, polypropylene or polyethylene film.
  • Resin impregnation of the reinforcing materials according to the invention can, however, also dispense with the moisture barrier layer.
  • a decorative layer composed of different flat structures known per se, such as, for example, a printed nonwoven or a textile fabric or knitted fabric, can be applied as the inside finish.
  • a so-called headliner headliner
  • an air layer the so-called head space
  • the decorative layer can be applied to the headliner.
  • the individual layers of the aforementioned construction are preferably connected to one another as well as to the body panel by gluing.
  • Any of the adhesives known in the art can be used as the adhesive, preferably polyamide-based hot melt adhesive.
  • the reinforcing materials according to the invention can be produced in the following way:
  • a single or multi-layer cardboard-based carrier as described above is cut to the desired shape and size.
  • the carrier is then impregnated with the diisocyanate or the mixture of diisocyanates.
  • the impregnation is carried out by spraying, printing or pouring the diisocyanate onto the support. Both are preferably impregnated Sides of the carrier in order to achieve an even distribution of resin in the carrier material.
  • the parameters, such as temperature and viscosity of the diisocyanate, pressure and amount of the diisocyanate when applied to the carrier, moisture content of the carrier carton and the like are set in dependence on the materials used in such a way that, as far as possible, one as shown in FIG. 2 or 3 , integral concentration profile of the resin is achieved over the entire cross section of the carrier, it being important to ensure that the carrier carton is impregnated with the diisocyanate over substantially the entire cross section.
  • the support is heated to a temperature at which the polymerization reaction is carried out in a sufficiently short time.
  • the temperature is usually in the range from 120 ° C. to 90 ° C. At this temperature, the polymerization is almost completely completed in a period of at least 40 seconds to about 3 minutes, the residual curing at a lower temperature, e.g. by storage at room temperature.
  • the reaction can be accelerated by adding a catalyst.
  • the base material and the polyurea that forms are deformable and can therefore be molded in a suitable heated molding tool, e.g. by pressing,
  • the impregnated cardboard can be thermoformed on one or both sides with a textile decorative material.
  • the textile decorative material can be a woven fabric, foam-laminated fabric, nonwoven fabric (needle felt), foam-laminated nonwoven fabric or also an embossed or embossed and foam-laminated film made of polyurethane, polypropylene, polyvinyl chloride, EPDM and the like, which can be printed with a decor.
  • the mold half facing the decorative material is heated to a lower temperature (depending on the decorative material, e.g. to about 80 ° C - 90 ° C), the mold half facing away from the decorative material is heated to approximately
  • the reinforcing material is removed from the mold, cooled, and then, if desired, provided with further layers before it is used for further determination, for example an adhesive bond with an identical body panel.
  • the reinforcing material according to the invention has excellent properties with regard to dimensional stability, moisture resistance, temperature resistance, harmlessness to health and the like and is therefore outstandingly suitable as a reinforcement of molded parts made of sheet metal, textiles or plastics and composite materials made from these materials.

Abstract

The invention concerns the preparation of a strengthening material comprising a cardboard-based support and a polycarbamide. It involves impregnating almost the entire cross-section of the cardboard-based support with the polycarbamide. The strengthening material (13) is particularly suitable for being (12) to shaped parts (11) made from sheet metal, textiles (15) or plastics as well as composites of these materials. The invention also concerns a method for producing the strengthening material.

Description

"Verstärkungsmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung davon""Reinforcing material, process for its production and use thereof"
Beschreibungdescription
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verstärkungsmaterial, umfassend einen Träger auf Kartonbasis und einen Polyhamstoff. Genauer betrifft die Erfindung ein Verstärkungsmaterial, bei dem der Träger auf Kartonbasis von dem Polyharn- stoff durchdrungen ist und das u.a. als Verstärkung von Formteileπ aus Blech,The present invention relates to a reinforcing material comprising a cardboard-based carrier and a polyurea. More specifically, the invention relates to a reinforcing material in which the cardboard-based carrier is penetrated by the polyurea and which i.a. as reinforcement of molded parts made of sheet metal,
Textilien oder Kunststoffen, wie beispielsweise einem Dach eines Kraftfahrzeugs verwendet werden kann. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Verstärkungsmaterials.Textiles or plastics, such as a roof of a motor vehicle, can be used. The present invention further relates to a method for producing the reinforcing material.
Verstärkungsmaterialien, die aus einem Träger und zusätzlichen, die mechanische Festigkeit des Trägers verbessernden Substanzen bestehen, sind bekannt, und werden für unterschiedlichste Zwecke verwendet. Beispielsweise sind Kunstharz-beschichtetes Papier und Kartons bekannt, wobei die unterschiedlichsten Kunstharze Anwendung finden, wie z.B. Polyurethane, Phenolharze und dergleichen . Papier bzw. Karton als Trägermateπal besitzt große Vorteile wegen seines relativ günstigen Preises und weil es als nachwachsender Rohstoff praktisch unbegrenzt zur Verfügung steht. Jedoch weisen derartige oberflächenbeschichtete Materialien auf Papier- oder Kartonbasis u.a. den Nachteil auf, daß sie nicht beständig sind gegen Feuchtigkeit und Nässe. Um den Materialien neben der Festigkeit und mechanischen Stabilität auch Beständigkeit gegenReinforcing materials consisting of a carrier and additional substances which improve the mechanical strength of the carrier are known and are used for a wide variety of purposes. For example, resin-coated paper and cardboard boxes are known, and a wide variety of synthetic resins are used, such as Polyurethanes, phenolic resins and the like. Paper or cardboard as a carrier material has great advantages because of its relatively low price and because it is available as a practically unlimited raw material. However, such paper or cardboard-based surface-coated materials include the disadvantage that they are not resistant to moisture and wet. To the materials in addition to strength and mechanical stability also resistance to
Feuchtigkeit zu Verleihen, werden die Papier- bzw. Kartonträger üblicherweise mit einem Kunstharz imprägniert, wobei jedoch viele Kunstharze, wie z.B. Polyurethane, nicht verwendbar sind, da sie ohne Einsatz eines Lösungsmittels aufgrund ihrer relativ hohen Viskosität nicht in das Papier oder den Karton ein- dringen können. Wird andererseits das Papier oder der Karton mit einer Lösung eines Polyurethans in einem organischen Lösungsmittel imprägniert, ist es schwierig, wenn nicht unmöglich, das Lösungsmittel vor dem bestimmungsgemäßen Gebrauch des verstärkten Papiers oder Kartons rückstandsfrei zu entfernen. Dadurch treten, insbesondere bei Anwendung des verstärkten Papiers oder Kartons in geschlossenen bzw. unzureichend gelüfteten Räumen, gesundheitliche Probleme auf. Aus den selben Gründen sind auch Träger auf Papieroder Kartonbasis, die mit Phenol-Formaldehyd-Harzen imprägniert sind, wegen der Gesundheitsschädlichkeit des Formaldehyds bei Anwendung im Innenbereich ungeeignet.To impart moisture, the paper or cardboard carriers are usually impregnated with a synthetic resin, although many synthetic resins, such as polyurethanes, cannot be used, since their relatively high viscosity means that they do not penetrate into the paper or the cardboard without the use of a solvent. can penetrate. On the other hand, if the paper or cardboard is impregnated with a solution of a polyurethane in an organic solvent, it is difficult, if not impossible, to remove the solvent without residue before the intended use of the reinforced paper or cardboard remove. This causes health problems, especially when using the reinforced paper or cardboard in closed or insufficiently ventilated rooms. For the same reasons, paper or cardboard-based supports impregnated with phenol-formaldehyde resins are unsuitable for indoor use because of the health hazard of formaldehyde.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verstärkungsmaterial mit einem Träger auf Kartonbasis bereitzustellen, das die Vorteile der bekannten Materialien der gattungsgemäßen Art beibehält, jedoch deren Nachteile nicht mehr aufweist. Insbesondere liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verstärkungsmaterial der genannten Art bereitzustellen, das kostengünstig ist in der Herstellung, selbst eine hohe mechanische Festigkeit besitzt, einem mit ihm verstärkten Material, wie z.B. einem Blech oder Blechformteil, ebenfalls eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit verleiht, gegen Feuchtigkeit und Nässe beständig ist, gesundheitlich unbedenklich ist und ausgezeichnet mit den zu verstärkenden Materialien, z.B. durch Verklebung, verbunden werden kann.The present invention is therefore based on the object of providing a reinforcing material with a carrier based on cardboard which retains the advantages of the known materials of the generic type but no longer has their disadvantages. In particular, the invention has for its object to provide a reinforcing material of the type mentioned, which is inexpensive to manufacture, even has a high mechanical strength, a material reinforced with it, such as e.g. a sheet metal or sheet metal part, also gives excellent mechanical strength, is resistant to moisture and moisture, is harmless to health and is excellent with the materials to be reinforced, e.g. can be connected by gluing.
Ferner ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Verstärkungsmaterials anzugeben sowie Formteile, die mit demFurthermore, it is an object of the present invention to provide a method for producing such a reinforcing material and molded parts which are connected to the
Verstärkungsmaterial verstärkt sind, zur Verfügung zu stellen.Reinforcing materials are reinforced to provide.
Diese Aufgaben werden mit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenständen gelöst.These tasks are solved with the objects characterized in the claims.
Dabei beruht die Erfindung im wesentlichen auf der Erkenntnis, daß ein Verstärkungsmaterial mit einem Träger auf Papier- bzw. Kartonbasis, welches die gewünschten Eigenschaften aufweist, dadurch hergestellt werden kann, daß ein Träger auf Papier- oder Kartonbasis mit einem Diisocyanat imprägniert wird, welches durch in dem Träger vorhandene oder ggf. dem Träger zugefügteThe invention is essentially based on the knowledge that a reinforcing material with a paper or cardboard base, which has the desired properties, can be produced by impregnating a paper or cardboard base with a diisocyanate, which by existing in the carrier or possibly added to the carrier
Feuchtigkeit in einer Polykondensationsreaktion vollständig zu einem Polyhamstoff polymerisiert, der das Trägermaterial im wesentlichen (vollständig) durch- dringt bzw. durchsetzt und dem Träger damit ausgezeichnete Festigkeitseigenschaften bei gleichzeitiger Beständigkeit gegen Feuchtigkeit verleiht. Dabei ist bei seiner Herstellung kein organisches Lösungsmittel nötig und das Verstärkungsmaterial enthält auch sonst keinerlei die Gesundheit beeinträchtigen Sub- stanzen und eignet sich damit in hervorragender Weise zum Einsatz in geschlossenen Räumen. Das erfindunsgemaße Verstärkungsmaterial ist aufgrund seiner hervorragenden Verklebbarkeit zur Verstärkung von Formteilen aus Blech, Textilien oder Kunststoffen oder Verbundwerkstoffen aus diesen Materialien geeignet und kann insbesondere als innenseitige Verstärkung im Dachbereich von Kraftfahrzeugen, insbesondere Personenkraftfahrzeugen verwendet werden.Moisture completely polymerized in a polycondensation reaction to a polyurea which essentially (completely) passes through the carrier material. penetrates or penetrates and thus gives the wearer excellent strength properties while being resistant to moisture. No organic solvent is required for its manufacture and the reinforcing material also contains no other substances that impair health and is therefore excellently suitable for use in closed rooms. The reinforcing material according to the invention is suitable due to its excellent bondability for reinforcing molded parts made of sheet metal, textiles or plastics or composite materials made of these materials and can be used in particular as an internal reinforcement in the roof area of motor vehicles, in particular passenger vehicles.
Damit wird u.a. das Problem gelöst, daß zwar der Dachbereich von Kraftfahrzeugen verstärkt werden muß, daß aber die üblicherweise dazu verwendeten Metallrippen nicht mit dem Dachblech verschweißt werden können, da die Schweißpunkte auf der Außenseite des Daches sichtbar wären. Daher werden die Ver- Stärkungsrippen üblicherweise mit dem Dachblech verklebt, wodurch jedoch nur eine Verstärkung bis zu einem gewissen Grad erreicht werden kann, da die Anzahl der Verstärkungsrippen aus Kosten- und Gewichtsgründen auf eine relativ geri nge Anza h l besch rä n kt sind . M it d em e rfi nd u n g s g emä ßen Verstärkungsmaterial ist es möglich, bei Formgleichheit des Verstärkungsmaterials und des zu verstärkenden Materials, z.B. des Kraftfahrzeugdaches, diese ganzflächig miteinander zu verkleben, wodurch eine wesentliche Verbesserung der Formstabilität des Kraftfahrzeugdaches erreicht werden kann.Among other things, solved the problem that the roof area of motor vehicles must be reinforced, but that the metal ribs usually used for this purpose cannot be welded to the roof panel, since the welding spots would be visible on the outside of the roof. Therefore, the reinforcement ribs are usually glued to the roof panel, but this means that reinforcement can only be achieved to a certain degree, since the number of reinforcement ribs is restricted to a relatively small number for reasons of cost and weight. With the reinforcement material, it is possible, with the shape of the reinforcement material and the material to be reinforced, e.g. of the motor vehicle roof to glue them together over the entire surface, whereby a substantial improvement in the dimensional stability of the motor vehicle roof can be achieved.
Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die schematischen Figuren und bei- spielshafte Ausführungsformen näher erläutert. Dabei zeigen:The invention is explained in more detail with reference to the schematic figures and exemplary embodiments. Show:
Fig. 1 einen Querschnitt eines Verstärkungsmaterials mit zwei gewelltenFig. 1 shows a cross section of a reinforcing material with two corrugated
Lagen (Wellschichten) gemäß der vorliegenden Erfindung;Layers (corrugated layers) according to the present invention;
Fig. 2 ein Konzentrationsprofil des Polyharnstoffs über den Querschnitt des erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterials gemäß Fig. 1 ;FIG. 2 shows a concentration profile of the polyurea over the cross section of the reinforcing material according to the invention according to FIG. 1;
Fig. 3 einen Querschnitt eines erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterials mit drei gewellten Lagen; Fig. 4 ein Konzentrationsprofil des Polyharnstoffs über den Querschnitt des erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterials gemäß Fig. 3;3 shows a cross section of a reinforcing material according to the invention with three corrugated layers; FIG. 4 shows a concentration profile of the polyurea over the cross section of the reinforcing material according to the invention according to FIG. 3;
Fig. 5 einen Querschnitt eines mit einem erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterial verstärkten Formteils, beispielsweise einem Blech aus dem Bereich eines Kraftfahrzeugdaches; und5 shows a cross section of a molded part reinforced with a reinforcing material according to the invention, for example a sheet metal from the area of a motor vehicle roof; and
Fig. 6 einen Querschnitt eines mit einem erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterial verstärkten Dekormaterials.6 shows a cross section of a decorative material reinforced with a reinforcing material according to the invention.
Als Träger für das erfindungsgemäße Verstärkungsmaterial kann jegliches z.B. in DIN 6730 definierte Papier verwendet werden, vorzugsweise ein Karton oder eine Pappe mit einem Quadratmetergewicht von 1 50 g oder mehr. Im folgenden wird das Material für den Träger der Einfachheit halber auch als Karton bezeichnet. Es ist erfindungswesentlich, daß das Trägermaterial mit dem Diisocyanat imprägnierbar ist.As a carrier for the reinforcing material according to the invention, any e.g. Paper defined in DIN 6730 may be used, preferably a cardboard or a cardboard with a weight of 1 50 g or more. In the following, the material for the carrier is also referred to as cardboard for the sake of simplicity. It is essential to the invention that the carrier material can be impregnated with the diisocyanate.
Vorzugsweise ist der Träger auf Kartonbasis mehrlagig ausgebildet. Dabei kann eine Lage aus gewelltem Karton, eine sog. Wellschicht aus z.B. Schrenzpapier, entweder ein- oder beidseitig mit einem ebenen Karton, einem sogenannten Deckkarton (z.B. Test- oder Kraftliner), wie bei der bekannten Wellpappe, beklebt sein. Anstelle der Wellschicht(en) des Kartons kann auch eine oder mehrereThe cardboard-based carrier is preferably constructed in multiple layers. A layer of corrugated cardboard, a so-called corrugated layer of e.g. Wrapping paper, either on one or both sides, with a flat cardboard, a so-called cover card (e.g. test or kraft liner), as with the known corrugated cardboard, glued. Instead of the corrugated layer (s) of the cardboard, one or more can also be used
Lagen einer wabenförmig strukturierten Zwischenschicht verwendet werden, die auf einer oder auf beiden offenen Seiten der Wabenstruktur mit einem Deckkarton beklebt sein kann. In einer mehr bevorzugten Ausführungsform ist der Träger so aufgebaut, daß mindestens zwei gewellte oder wabenförmige Lagen vorhan- den sind, wobei diese Lagen mittels einer Decklage (z.B. Zwischenlage oderLayers of a honeycomb-structured intermediate layer can be used, which can be covered with a cover cardboard on one or on both open sides of the honeycomb structure. In a more preferred embodiment, the carrier is constructed in such a way that at least two corrugated or honeycomb-shaped layers are present, these layers being by means of a cover layer (e.g. intermediate layer or
Schrenzpapier) verbunden sind und die Außenseiten der gewellten bzw. waben- förmigen Lagen jeweils mit weiteren Deckkartons beklebt sind. Ein solches Trägermaterial kann sowohl nur aus gewellten bzw. wabenförmigen Lagen aufgebaut sein, als auch beide Arten von Lagen aufweisen. Ferner können mehr als zwei gewellte bzw. wabenförmige Lagen mit entsprechender Anzahl vonSchrenzpapier) are connected and the outer sides of the corrugated or honeycomb layers are each covered with additional cover boxes. Such a carrier material can be built up only from corrugated or honeycomb-shaped layers, or can have both types of layers. Furthermore, more than two corrugated or honeycomb layers with a corresponding number of
Zwischenlagen und den beiden außen liegenden Deckkartons vorhanden sein. Die Abstände der Zwischen- bzw. Deckkartons zueinander können konstant oder verschieden sein. Die gewellten bzw. wabenförmigen Lagen dienen als Abstandshalter zwischen den ebenen Zwischen- bzw. Decklagen (Deckkartons), wodurch einerseits eine gewichtssparende Konstruktion erreicht wird, und andererseits eine an sich, d.h. ohne Harzimprägnierung, relativ feste Sandwich- Struktur gebildet wird.Intermediate layers and the two outer cover boxes are present. The distances between the intermediate or cover cartons can be constant or to be different. The corrugated or honeycomb-shaped layers serve as spacers between the flat intermediate or cover layers (cover boxes), which on the one hand achieves a weight-saving construction and on the other hand forms a sandwich structure which is relatively solid per se, ie without resin impregnation.
Ein erfindungsgemäßes Verstärkungsmaterial mit zwei gewellten Lagen (Wellschichten) ist in Fig. 1 dargestellt, wobei die Bezugszeichen 1 eine obere Lage (z.B. Test- oder Kraftliner), 2 eine erste gewellte Lage (z. B. Well- oder Schrenz- papier), 3 eine Zwischenlage (z.B. Schrenzpapier) , 4 eine zweite gewellte LageA reinforcing material according to the invention with two corrugated layers (corrugated layers) is shown in FIG. 1, the reference numerals 1 an upper layer (for example test or kraft liner), 2 a first corrugated layer (for example corrugated or Schrenz paper), 3 an intermediate layer (eg Schrenzpapier), 4 a second corrugated layer
(z.B. Well- oder Schrenzpapier) und 5 eine untere Decklage (z.B. Test- oder Kraftliner) bedeuten. In dem in Fig . 1 dargestellten Verstärkungsmaterial weisen die gewellten Lagen 2 und 4 eine unterschiedliche Dicke auf. Die erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterialien besitzen eine Gesamtdicke von etwa 4 mm bis etwa 30 mm, vorzugsweise etwa 6 mm bis etwa 1 2 mm. Als Deck- bzw. Zwischenlagen werden Kartons von etwa 40 g/m2 bis etwa 500 g/m2 verwendet, und die gewellten bzw. wabenförmigen Lagen haben eine Dicke von üblicherweise etwa 8 mm bis etwa 28 mm, vorzugsweise 8 mm bis 14 mm. Dabei können die Abstände der Zwischen- bzw. Decklagen zueinander konstant oder verschieden sein.(e.g. corrugated or Schrenz paper) and 5 mean a lower cover layer (e.g. test or kraft liner). In the in Fig. 1, the corrugated layers 2 and 4 have a different thickness. The reinforcing materials according to the invention have a total thickness of approximately 4 mm to approximately 30 mm, preferably approximately 6 mm to approximately 12 mm. Cartons of about 40 g / m 2 to about 500 g / m 2 are used as cover or intermediate layers, and the corrugated or honeycomb-shaped layers have a thickness of usually about 8 mm to about 28 mm, preferably 8 mm to 14 mm . The distances between the intermediate or cover layers can be constant or different from one another.
Die Festigkeit dieser Sandwich-Struktur und vor allem die Feuchtigkeitsbeständigkeit wird durch die Harzimprägnierung noch bedeutend verbessert. Die Imprägnierung des Kartons wird so durchgeführt, daß der Karton über im we- sentlichen seinen gesamten Querschnitt mit dem Diisocyanat durchdrungen wird.The strength of this sandwich structure and above all the moisture resistance is significantly improved by the resin impregnation. The cardboard is impregnated in such a way that the cardboard is permeated with the diisocyanate over essentially its entire cross section.
Damit ist gewährleistet, daß durch den aus dem Diisocyanat gebildeten Polyhamstoff der Karton gegen Eindringen von Feuchtigkeit beständig ist.This ensures that the cardboard is resistant to moisture penetration due to the polyurea formed from the diisocyanate.
Vorzugsweise erfolgt die Imprägnierung in der Weise, daß in den äußeren Deck- lagen ein erhöhter Harzgehalt erreicht wird, d .h. daß sich ein integrales Konzentrationsprofil des Polyharnstoffs über den Querschnitt des Trägers ergibt, mit abnehmender Konzentration von den äußeren Deckflächen des Trägers zu seiner Mitte hin . Ein solches integrales Konzentrationsprofil ist in Fig. 2 veranschaulicht.The impregnation is preferably carried out in such a way that an increased resin content is achieved in the outer cover layers, i.e. that there is an integral concentration profile of the polyurea over the cross section of the carrier, with decreasing concentration from the outer top surfaces of the carrier to it Middle. Such an integral concentration profile is illustrated in FIG. 2.
i In dem in Fig. 2 gezeigten Beispiel beträgt die Gesamtdicke des Verstärkungs- materials etwa 1 2 mm und der Harzmassenanteil im Karton ist in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Karton und Polyhamstoff, angegeben.i In the example shown in FIG. 2, the total thickness of the reinforcing material is approximately 1 2 mm and the resin mass fraction in the carton is given in% by weight, based on the total weight of carton and polyurea.
In Fig. 3 ist ein erfindungsgemäßes Verstarkungsmittel mit drei Wellschichten dargestellt. Dabei bedeuten die Bezugszeichen 1 und 5 jeweils Deckschichten (Test- oder Kraftliner), 2 und 4 jeweils Wellschichten (aus z. B. Schrenzpapier) und 3 Zwischenlagen (z.B. aus Schrenzpapier). Bei einem derart aufgebauten Verstärkungsmaterial kann sich ein wie in Fig. 4 gezeigtes Konzentrationsprofil des imprägnierten Harzes ergeben.3 shows a reinforcing agent according to the invention with three corrugated layers. The reference numerals 1 and 5 each mean outer layers (test or kraft liner), 2 and 4 each corrugated layers (made of e.g. weft paper) and 3 intermediate layers (e.g. made of wreath paper). With a reinforcement material constructed in this way, a concentration profile of the impregnated resin as shown in FIG. 4 can result.
Der Harzmassenanteil in den erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterialien liegt im Bereich von etwa 4 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 Gew.-% bis etwa 1 5 Gew.-%.The resin mass fraction in the reinforcing materials according to the invention is in the range from approximately 4% by weight to approximately 30% by weight, preferably approximately 5% by weight to approximately 15% by weight.
Bei einem Harzmassenanteil von weniger als etwa 4 Gew.-% wird keine aus- reichende Festigkeitsverbesserung und Feuchtigkeitsbeständigkeit erreicht, und oberhalb von etwa 30 Gew.-% läßt sich keine Verbesserung der Festigkeit und der Feuchtigkeitsbeständigkeit mehr erreichen, es treten jedoch unnötige Materialkosten auf und das Verstärkungsmaterial wird insgesamt zu schwer.If the resin mass fraction is less than about 4% by weight, sufficient strength improvement and moisture resistance are not achieved, and above about 30% by weight the strength and moisture resistance can no longer be improved, but there are unnecessary material costs and the reinforcing material becomes too heavy overall.
Mit der integralen Harzverteilung wird eine hohe Festigkeit der Rand- bzw.With the integral resin distribution, a high strength of the edge or
Oberflächenschichten des Sandwich-artigen Verstärkungsmaterials erreicht, d.h. eine ausgezeichnete Festigkeit im Falle einer punktuellen Druckbelastung, und eine daraus resultierende hohe Belastbarkeit in den Zug- und Druckspannungszonen in den Randschichten im Falle der Belastung durch Biegung. Damit besitzt das Verstärkungsmaterial eine extrem gute Beulfestigkeit und wegen des hohenSurface layers of the sandwich-like reinforcement material reached, i.e. excellent strength in the event of a selective pressure load, and a resulting high load capacity in the tensile and compressive stress zones in the outer layers in the event of stress due to bending. This gives the reinforcement material extremely good resistance to buckling and the high level
Harzanteils in den Oberflächenschichten ist das erfindunsgemaße Verstärkungsmaterial außerdem hervorragend mit anderen Materialien, z.B. einem Karosserie- blech, verklebbar.Resin content in the surface layers, the reinforcement material according to the invention is also excellent with other materials, for example a bodywork sheet, glued.
Durch die integrale Verteilung des Harzes, d.h. aufgrund des geringen Harzanteils im Inneren des Verstärkungsmaterials, ergibt sich eine beachtliche Gewichts- und Materialersparnis bei trotzdem ausgezeichneter Klima- und Naßfestigkeit.Due to the integral distribution of the resin, i.e. Due to the low resin content in the interior of the reinforcement material, there is considerable weight and material savings with excellent climate and wet strength.
Das erfindunsgemaße Verstärkungsmaterial zeichnet sich außerdem durch eine hervorragende Formstabilität in einem weiten Temperaturbereich aus. Ein mit einem Karosserieblech verklebtes erfindungsgemäßes Verstärkungsmaterial zeigt bei Temperaturwechseln eine nur sehr geringe thermische Dilatation im Gegeπ- satz von neueren Entwicklungen von Verstärkungsmaterialien auf Thermoplastbasis, die aufgrund der thermischen Dilatation zu einer Verformung des Verbundwerkstoffs neigen und überdies bei Temperaturen von etwa oberhalb 100°C erweichen.The reinforcing material according to the invention is also distinguished by excellent dimensional stability in a wide temperature range. A reinforcing material according to the invention bonded to a body panel shows only very little thermal dilatation in the event of temperature changes, in contrast to more recent developments of reinforcing materials based on thermoplastic, which tend to deform the composite material due to the thermal dilatation and moreover soften at temperatures above approximately 100 ° C. .
Ferner besitzt das erfindungsgemäße Verstärkungsmaterial akustische Dämpfungseigenschaften und wirkt als zusätzliche Polsterung im Falle eines Aufpralls, was im Hinblick auf den Unfallschutz der Insassen eines Kraftfahrzeugs bei der Anwendung als Verstärkung im Dachbereich von Bedeutung ist.Furthermore, the reinforcing material according to the invention has acoustic damping properties and acts as additional cushioning in the event of an impact, which is important with regard to the accident protection of the occupants of a motor vehicle when used as reinforcement in the roof area.
Auch die Fogging-Neigung des Verstärkungsmaterials ist verbessert und es ist aufgrund des gewählten Kunststoffs Polyhamstoff praktisch geruchsneutral, physiologisch unbedenklich und bis etwa 180°C hitzebeständig.The tendency to fogging of the reinforcement material has also been improved and, due to the selected polyurea plastic, it is practically odorless, physiologically harmless and heat-resistant up to about 180 ° C.
In Fig. 5 ist die Anwendung des erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterials als Verstärkung eines Blechs oder anderen Teils eines Kraftfahrzeugs, z.B. einesIn Fig. 5 is the use of the reinforcing material according to the invention as reinforcement of a sheet or other part of a motor vehicle, e.g. one
Dachkarosserieblechs, veranschaulicht. Dabei bedeuten die Bezugszeichen: 10 einen Querschnitt der gesamten Konstruktion, 1 1 das zu verstärkende Material (z.B. ein Karosserieblech), 1 2 eine Kleberschicht, 13 das erfindungsgemäße Verstärkungsmaterial, 14 eine ggf. eingebrachte Schaumschicht aus z.B. Polyuret- han oder einen Luftraum zwischen dem Dachhimmel (Headliner) und dem Verstärkungsmaterial und 1 5 eine Dekorschicht oder einen Dachhimmel (Headliner). Eine solche Konstruktion kann beispielsweise ein Kraftfahrzeugdach mit Innenverkleidung (Wagenhimmel) sein.Roof body sheet metal, illustrated. The reference numerals mean: 10 a cross section of the entire construction, 1 1 the material to be reinforced (for example a body panel), 1 2 an adhesive layer, 13 the reinforcing material according to the invention, 14 an optionally introduced foam layer of, for example, polyurethane or an air space between the Headliner and the reinforcement material and 1 5 a decorative layer or a headliner (headliner). Such a construction can be, for example, a motor vehicle roof with an interior lining (headlining).
Wenn das erfindungsgemäße Verstärkungsmaterial als Verstärkung eines Form- teils, z.B. eines Dachkarosserieblechs, verwendet wird, wird bei der Herstellung seine Form dem Blech angepaßt, um eine ganzflächige Verklebung und damit eine optimale Verstärkung zu erreichen. Bei anderen Einsatzzwecken kann das Verstärkungsmaterial aber auch eine flache Gestalt behalten.If the reinforcing material according to the invention is used to reinforce a molded part, e.g. of a roof body sheet is used, its shape is adapted to the sheet in the manufacture in order to achieve a full-surface gluing and thus an optimal reinforcement. For other purposes, the reinforcing material can also keep a flat shape.
In Fig. 6 ist eine universelle Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterials veranschaulicht. Dabei bedeuten die Bezugszeichen 21 ein Dekormaterial, z.B. ein textiles Dekormaterial, 22 eine gegebenenfalls vorhandene Kleberschicht und 23 ein erfindungsgemäßes Verstärkungsmaterial. Das Bezugszeichen 24 (strichpunktierte Linie) soll andeuten, daß die Konstruktion symmetrisch aufgebaut sein kann (d.h. mit weiteren Schichten 22 und 21 auf der anderen Seite des Verstärkungsmaterials 23) oder daß die in Fig. 6 gezeigten Schichten mit anderen Materialien verbunden sein können. Beispielsweise kann das erfindungsgemäße Verstärkungsmaterial im Kraftfahrzeug in den Bereichen Türinnenverkleidungen, Kofferraumbodenbelag, Hutablage usw. als Verstärkung verwendet werden.A universal configuration of the reinforcing material according to the invention is illustrated in FIG. 6. The reference numerals 21 mean a decorative material, e.g. a textile decorative material, 22 an optional adhesive layer and 23 a reinforcing material according to the invention. The reference numeral 24 (dash-dotted line) is intended to indicate that the construction can be constructed symmetrically (i.e. with further layers 22 and 21 on the other side of the reinforcing material 23) or that the layers shown in Fig. 6 can be connected to other materials. For example, the reinforcing material according to the invention can be used in the motor vehicle in the areas of door linings, trunk flooring, parcel shelf, etc. as reinforcement.
Wie bereits vorstehend erwähnt, wird der Polyhamstoff in dem Trägermaterial durch Umsetzung des zuvor durch Imprägnierung eingebrachten Diisocyanats mit Wasser gebildet. Diese Polymerisations- bzw. Polykondensationsreaktion verläuft unter Abspaltung von Kohlendioxid über intermediär entstehende Diamine, die mit überschüssigem Diisocyanat schnell zu Polyhamstoff abreagieren. Daher soll der Feuchtigkeitsgehalt in dem zu imprägnierenden Karton mindestens 3 Gew.-% betragen und vorzugsweise geringfügig oberhalb des stöchiometrischen Reaktionsgleichgewichts des eingesetzten Diisocyanats liegen und ist durch Trock- nung bzw. Zugabe von Wasser entsprechend einzustellen. Der imprägnierteAs already mentioned above, the polyurea is formed in the carrier material by reacting the diisocyanate previously introduced by impregnation with water. This polymerization or polycondensation reaction proceeds with elimination of carbon dioxide via diamines formed as intermediates, which react rapidly with excess diisocyanate to give polyurea. The moisture content in the carton to be impregnated should therefore be at least 3% by weight and preferably slightly above the stoichiometric reaction equilibrium of the diisocyanate used and should be adjusted accordingly by drying or adding water. The impregnated
Karton kann auch noch gezielt mit Wasser oder eventuell mit verdünnter Säure zur Beschleunigung der Reaktion vor dem Formprozeß (z.B. Tiefziehen) besprüht werden.Cardboard can also be sprayed specifically with water or possibly with dilute acid to accelerate the reaction before the molding process (eg deep drawing) become.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterialien kann jegliches Diisocyanat verwendet werden, sofern es in monomerer oder oligomerer Form ohne Lösungsmittelzusatz und ohne Anwendung zu hoher Temperatur, bei der eine vorzeitige Reaktion eintreten würde, in eine Viskosität gebracht werden kann, die es ermöglicht, den Karton zu imprägnieren.Any diisocyanate can be used to produce the reinforcing materials according to the invention, provided that it can be brought into a viscosity in monomeric or oligomeric form without the addition of solvent and without the use of too high a temperature at which a premature reaction would occur, which makes it possible to impregnate the cardboard .
Es hat sich gezeigt, daß die Viskosität beim Imprägnieren des Kartons nicht höher sein sollte als etwa 250 mPa-s, vorzugsweise nicht höher als etwa 1 50 mPa-s, gemessen nach DIN 5301 8, bei einer Temperatur von 25 °C.It has been shown that the viscosity when impregnating the carton should not be higher than about 250 mPa-s, preferably not higher than about 150 mPa-s, measured according to DIN 5301 8, at a temperature of 25 ° C.
Beispielsweise können aliphatische, ahcyk sche und aromatische Diisocyanate verwendet werden. Bevorzugt sind dabei 4,4'-Methyleπdι(phenylisocyanat), im folgenden kurz 4,4'-MDI genannt, sowie dessen Isomere 2,4'-MDI und 2,2'-MDI .For example, aliphatic, ahcyk and aromatic diisocyanates can be used. 4,4'-Methyleπdι (phenyl isocyanate), hereinafter called 4,4'-MDI, and its isomers 2,4'-MDI and 2,2'-MDI are preferred.
Diese können sowohl einzeln als auch in einem beliebigen Gemisch davon eingesetzt werden. Ferner kann auch ein Oligomer eines der genannten Diisocyanate allein oder im Gemisch mit anderen Monomeren bzw O gomeren der isomeren Verbindungen verwendet werden. Übliches, d .h im Handel erhältliches MDI- Monomer bzw. -Polymer besteht aus einer Mischung der verschiedenen Isomeren, z.B. 2,2'-MDI (weniger als 1 %), 2,4'-MDI (zwischen 2 % und 5 %), der Rest ist 4,4'-MDI. Polymeres bzw. oligomeres MDI besteht üblicherweise aus etwa 40 % Dnsocyanaten, etwa 20 - 25 % Trnsocyanaten, der Rest besteht aus Polymerketten mit mehr als drei Isocyanatbausteinen Wichtig ist die Menge der Isocyanatgruppen der Gesamtkette, bei MDI der Isocyanatgruppen an Benzolringen der Gesamtkette, die sogenannte Funktionalität, die in der Regel 2,0 bis etwa 3, 1 beträgt. Solche MDI-Polymere bzw. -Oligomere mit einer Funktionalität von etwa 2,7 werden in der englischsprachigen Literatur auch als "low viscosity polymeric MDI" bezeichnet. Gemäß ASTM D 51 55-91 A spricht man auch von "low viscosity polymeric MDI" bei einem Anteil von 31 , 3 Gew.- % NCO-Gruppen des MDI-Polymeren bzw. -Ohgomeren. Das erfindungsgemäße Verstärkungsmaterial kann je nach Einsatzzweck noch mit weiteren Schichten versehen werden. Es ist z.B. bei der Verstärkung eines Dachkarosserieblechs eines Kraftfahrzeugs üblich, zwischen dem Blech und dem Verstärkungsmaterial eine Feuchtigkeitssperrschicht anzuordnen, welche z.B. aus einer Polyurethan-, Polypropylen- oder Polyethylenfolie bestehen kann.These can be used individually or in any mixture thereof. Furthermore, an oligomer of one of the diisocyanates mentioned can also be used alone or in a mixture with other monomers or oomers of the isomeric compounds. Usual, i.e. commercially available MDI monomer or polymer consists of a mixture of the different isomers, for example 2,2'-MDI (less than 1%), 2,4'-MDI (between 2% and 5% ), the rest is 4,4'-MDI. Polymeric or oligomeric MDI usually consists of about 40% dnsocyanates, about 20 - 25% trnsocyanates, the rest consists of polymer chains with more than three isocyanate building blocks Functionality, which is usually 2.0 to about 3.1. Such MDI polymers or oligomers with a functionality of about 2.7 are also referred to in the English-language literature as "low viscosity polymeric MDI". According to ASTM D 51 55-91 A, one also speaks of "low viscosity polymeric MDI" with a proportion of 31.3% by weight of NCO groups of the MDI polymer or -omer. Depending on the intended use, the reinforcing material according to the invention can also be provided with further layers. For example, when reinforcing a roof panel sheet of a motor vehicle, it is customary to arrange a moisture barrier layer between the sheet and the reinforcing material, which layer can consist, for example, of a polyurethane, polypropylene or polyethylene film.
Durch die Harzimprägnierung der erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterialien kann jedoch die Feuchtigkeitssperrschicht auch entfallen.Resin impregnation of the reinforcing materials according to the invention can, however, also dispense with the moisture barrier layer.
Ferner können weitere Schichten zwischen die Feuchtigkeitssperrschicht und das Verstärkungsmaterial und/oder auf die gegenüberliegende Oberfläche des Verstärkungsmaterials eingebracht werden, wie Schaumschichten zur Schallabsorption und Polsterung. Als innenseitigen Abschluß kann eine Dekorschicht aus unterschiedlichen, an sich bekannten Flächengebilden, wie beispielsweise einem bedruckten Vlies oder einem textilen Gewebe oder Gewirke aufgebracht werden. Es kann jedoch auch ein sog. Headliner (Wagenhimmel) als freitragende Konstruktion über Klipse o.a. mit dem Verstärkungsmaterial verbunden werden, wobei zwischen dem Headliner und dem Verstärkungsmaterial dann eine Luftschicht (der sog. Head-Space) liegt. Die Dekorschicht kann in diesem Fall auf dem Headliner angebracht sein.Furthermore, further layers, such as foam layers for sound absorption and cushioning, can be introduced between the moisture barrier layer and the reinforcing material and / or on the opposite surface of the reinforcing material. A decorative layer composed of different flat structures known per se, such as, for example, a printed nonwoven or a textile fabric or knitted fabric, can be applied as the inside finish. However, a so-called headliner (headliner) can also be used as a self-supporting construction over clips or the like. are connected to the reinforcing material, an air layer (the so-called head space) then lying between the headliner and the reinforcing material. In this case, the decorative layer can be applied to the headliner.
Die einzelnen Schichten der vorgenannten Konstruktion sind sowohl untereinander als auch mit dem Karosserieblech vorzugsweise durch Verkleben verbunden. Als Kleber können alle in diesem Fachgebiet bekannten Klebstoffe verwendet werden, vorzugsweise Heißschmelzkleber auf Polyamidbasis.The individual layers of the aforementioned construction are preferably connected to one another as well as to the body panel by gluing. Any of the adhesives known in the art can be used as the adhesive, preferably polyamide-based hot melt adhesive.
Die erfindungsgemäßen Verstärkungsmaterialien können auf folgende Weise hergestellt werden:The reinforcing materials according to the invention can be produced in the following way:
Zunächst wird ein wie vorstehend beschriebener ein- oder mehrlagiger Träger auf Kartonbasis auf die gewünschte Form und Größe geschnitten. Danach wird der Träger mit dem Diisocyanat bzw. dem Gemisch aus Diisocyanaten imprägniert.First, a single or multi-layer cardboard-based carrier as described above is cut to the desired shape and size. The carrier is then impregnated with the diisocyanate or the mixture of diisocyanates.
Die Imprägnierung erfolgt durch Besprühen, Bedrucken oder Übergießen des Trägers mit dem Diisocyanat. Vorzugsweise erfolgt die Imprägnierung von beiden Seiten des Trägers, um eine gleichmäßige Harzverteilung im Trägermaterial zu bewirken. Die Parameter, wie Temperatur und Viskosität des Diisocyanats, Druck und Menge des Diisocyanats beim Aufbringen auf den Träger, Feuchtigkeitsgehalt des Trägerkartons und dergleichen werden in Abhängigkeit der verwendeten Materialien so eingestellt, daß möglichst ein, wie in Fig. 2 oder Fig. 3 beispielhaft gezeigtes, integrales Konzentrationsprofil des Harzes über den gesamten Querschnitt des Trägers erreicht wird, wobei darauf zu achten ist, daß der Trägerkarton über im wesentlichen den gesamten Querschnitt mit dem Diisocyanat imprägniert wird.The impregnation is carried out by spraying, printing or pouring the diisocyanate onto the support. Both are preferably impregnated Sides of the carrier in order to achieve an even distribution of resin in the carrier material. The parameters, such as temperature and viscosity of the diisocyanate, pressure and amount of the diisocyanate when applied to the carrier, moisture content of the carrier carton and the like are set in dependence on the materials used in such a way that, as far as possible, one as shown in FIG. 2 or 3 , integral concentration profile of the resin is achieved over the entire cross section of the carrier, it being important to ensure that the carrier carton is impregnated with the diisocyanate over substantially the entire cross section.
Nach dem Imprägnieren wird der Träger auf eine Temperatur erhitzt, bei der die Polymerisationsreaktion in ausreichend kurzer Zeit durchgeführt wird. Bei Verwendung der genannten bevorzugten Diisocyanate liegt die Temperatur üblicherweise im Bereich von 120°C bis 1 90°C. Bei dieser Temperatur ist die Polymeri- sation in einem Zeitraum von mindestens 40 Sekunden bis etwa 3 Minuten fast vollständig abgeschlossen, wobei die Resthärtung bei niedrigerer Temperatur, z.B. durch Lagerung bei Raumtemperatur erfolgt. Die Reaktion kann durch Zugabe eines Katalysators beschleunigt werden. Während der Polymerisation ist das Tägermaterial und der sich bildende Polyhamstoff verformbar und kann daher in einem geeigneten beheizten Formgebungswerkzeug, z.B. durch Pressen,After impregnation, the support is heated to a temperature at which the polymerization reaction is carried out in a sufficiently short time. When using the preferred diisocyanates mentioned, the temperature is usually in the range from 120 ° C. to 90 ° C. At this temperature, the polymerization is almost completely completed in a period of at least 40 seconds to about 3 minutes, the residual curing at a lower temperature, e.g. by storage at room temperature. The reaction can be accelerated by adding a catalyst. During the polymerization, the base material and the polyurea that forms are deformable and can therefore be molded in a suitable heated molding tool, e.g. by pressing,
Tiefziehen und dergleichen, in die gewünschte Form gebracht werden. Beispielsweise kann der imprägnierte Karton mit einem textilen Dekormaterial gleichzeitig ein- oder beidseitig tiefgezogen werden. Das textile Dekormaterial kann ein Gewebe, schaumkaschiertes Gewebe, Vliesstoff (Nadelfilz), schaumkaschierter Vliesstoff oder auch eine geprägte oder geprägte und schaumkaschierte Folie aus Polyurethan, Polypropylen, Polyvinylchlorid, EPDM und dergleichen sein, welches mit einem Dekor bedruckt sein kann. Bei Verwendung eines textilen Dekormaterials ist die dem Dekormaterial zugewandte Werkzeughälfte auf eine geringere Temperatur beheizt (in Abhängigkeit vom Dekormaterial z.B. auf etwa 80°C - 90°C), die dem Dekormaterial abgewandte Werkzeughälfte auf etwaDeep drawing and the like, can be brought into the desired shape. For example, the impregnated cardboard can be thermoformed on one or both sides with a textile decorative material. The textile decorative material can be a woven fabric, foam-laminated fabric, nonwoven fabric (needle felt), foam-laminated nonwoven fabric or also an embossed or embossed and foam-laminated film made of polyurethane, polypropylene, polyvinyl chloride, EPDM and the like, which can be printed with a decor. When using a textile decorative material, the mold half facing the decorative material is heated to a lower temperature (depending on the decorative material, e.g. to about 80 ° C - 90 ° C), the mold half facing away from the decorative material is heated to approximately
1 20°C - 190°C. Nach Abschluß der Polymerisationsreaktion wird das Verstärkungsmaterial entformt, abgekühlt und dann, sofern gewünscht, mit weiteren Schichten versehen, bevor es seiner weiteren Bestimmung zugeführt wird, beispielsweise einer Verklebung mit einem formgleichen Karosserieblech.1 20 ° C - 190 ° C. After completion of the polymerization reaction, the reinforcing material is removed from the mold, cooled, and then, if desired, provided with further layers before it is used for further determination, for example an adhesive bond with an identical body panel.
Das erfindungsgemäße Verstärkungsmaterial besitzt ausgezeichnete Eigenschaften im Hinblick auf Formbeständigkeit, Feuchtigkeitsbeständigkeit, Temperaturbeständigkeit, gesundheitliche Unbedenklichkeit und dergleichen und eignet sich damit hervorragend als Verstärkung von Formteileπ aus Blechen, Textilien oder Kunststoffen sowie Verbundwerkstoffen aus diesen Materialien. The reinforcing material according to the invention has excellent properties with regard to dimensional stability, moisture resistance, temperature resistance, harmlessness to health and the like and is therefore outstandingly suitable as a reinforcement of molded parts made of sheet metal, textiles or plastics and composite materials made from these materials.

Claims

Patentansprüche claims
1 . Verstärkungsmaterial, umfassend einen Träger auf Kartonbasis und einen Polyhamstoff.1 . Reinforcing material comprising a cardboard base and a polyurea.
2. Verstärkungsmaterial nach Anspruch 1 , wobei der Träger auf Kartonbasis mehrlagig ausgebildet ist.2. Reinforcing material according to claim 1, wherein the cardboard-based carrier is constructed in multiple layers.
3. Verstärkungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Träger mindestens eine gewellte oder wabenförmige Lage aufweist, die mindestens einseitig mit einer Decklage versehen ist.3. Reinforcing material according to claim 1 or 2, wherein the carrier has at least one corrugated or honeycomb-shaped layer which is provided at least on one side with a cover layer.
4. Verstärkungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Träger mindestens zwei gewellte und/oder wabenförmige Lagen aufweist, die durch eine flache Lage (Zwischenlage) miteinander verbunden sind und deren jeweilige Außenseiten mit einer Decklage versehen sind .4. Reinforcing material according to one of the preceding claims, wherein the carrier has at least two corrugated and / or honeycomb-shaped layers which are connected to one another by a flat layer (intermediate layer) and the respective outer sides of which are provided with a cover layer.
5. Verstärkungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Trägermaterial über im wesentlichen die gesamte Dicke von dem Polyhamstoff durchdrungen ist.5. Reinforcing material according to one of the preceding claims, wherein the carrier material is penetrated by the polyurea over substantially the entire thickness.
6. Verstärkungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Trägermaterial so von dem Polyhamstoff durchdrungen ist, daß sich ein integrales Konzentrationsprofil des Polyhamstoffs über den Querschnitt des Trägers ergibt, mit abnehmender Konzentration von den Außenflächen des Trägers zu seiner Mitte hin.6. Reinforcing material according to one of the preceding claims, wherein the carrier material is so penetrated by the polyurea that there is an integral concentration profile of the polyurea over the cross section of the carrier, with decreasing concentration from the outer surfaces of the carrier towards its center.
7. Verstärkungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Verstärkungsmaterial im wesentlichen flach ausgebildet ist. 7. Reinforcing material according to one of the preceding claims, wherein the reinforcing material is substantially flat.
8. Verstärkungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Verstärkungsmaterial eine vorbestimmte Form aufweist.8. Reinforcing material according to one of claims 1 to 7, wherein the reinforcing material has a predetermined shape.
9. Verstärkungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Polyhamstoff durch Polykondensation eines Diisocyanats gebildet ist.9. Reinforcing material according to one of the preceding claims, wherein the polyurea is formed by polycondensation of a diisocyanate.
10. Verstärkungsmaterial nach Anspruch 9, wobei das Diisocyanat ein Monomer oder Oligomer von 4,4'-Methylendi(phenylisocyanat), 2,4'-Methylendi(phenylisocyanat)2,2'-Methylendi(phenylisocyanat) oder ein beliebiges Gemisch davon ist.10. The reinforcing material of claim 9, wherein the diisocyanate is a monomer or oligomer of 4,4'-methylene di (phenyl isocyanate), 2,4'-methylene di (phenyl isocyanate), 2,2'-methylene di (phenyl isocyanate), or any mixture thereof.
1 1 . Verstärkungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Verstärkungsmaterial auf einer oder auf beiden Ober- flächen mit einer Dekorschicht bzw. Dekorschichten beschichtet ist, wobei zwischen dem Verstärkungsmaterial und der Dekorschicht jeweils mindestens eine weitere Schicht zur akustischen und/oder mechanischen Dämpfung angeordnet sein kann.1 1. Reinforcing material according to one of the preceding claims, wherein the reinforcing material is coated on one or on both surfaces with a decorative layer or decorative layers, wherein at least one further layer for acoustic and / or mechanical damping can be arranged between the reinforcing material and the decorative layer.
1 2. Verfahren zur Herstellung eines Verstärkungsmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , gekennzeichnet durch die folgenden Schritte:1 2. A method for producing a reinforcing material according to one of claims 1 to 1 1, characterized by the following steps:
-Bereitstellen eines auf die gewünschte Größe geschnittenen ein- oder mehrlagigen Trägers auf Kartonbasis;-Providing a single or multi-layer cardboard-based carrier cut to the desired size;
Imprägnieren des Trägers mit mindestens einem Diisocyanat;Impregnating the support with at least one diisocyanate;
Erhitzen des imprägnierten Trägers, ggf . nach Aufbringen weiterer Schichten und ggf. unter Verformung in einem beheizten Formge- bungswerkzeug, auf eine Temperatur von oberhalb der Reaktionstemperatur des Diisocyanats zur Bildung des Polyhamstoffs durch Polykondensation in Gegenwart von Feuchtigkeit; Entformen des den Polyhamstoff enthaltenden Trägers; undHeating the impregnated support, if necessary. after applying further layers and, if necessary, deforming in a heated molding tool, to a temperature above the reaction temperature of the diisocyanate to form the polyurea by polycondensation in the presence of moisture; Demolding the carrier containing the polyurea; and
Abkühlen des erhaltenen Verstärkungsmaterials.Cooling the reinforcing material obtained.
13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei der Träger durch Besprühen,13. The method of claim 12, wherein the carrier by spraying,
Bedrucken oder Übergießen mit dem Diisocyanat imprägniert wird.Printing or pouring with the diisocyanate is impregnated.
14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, wobei der Träger mit dem Dii- socyanat über im wesentlichen die gesamte Dicke imprägniert wird.14. The method of claim 12 or 13, wherein the carrier is impregnated with the diisocyanate over substantially the entire thickness.
1 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 2-14, wobei die Imprägnierung von beiden Oberflächen des Trägers her erfolgt.1 5. The method according to any one of claims 1 2-14, wherein the impregnation is carried out from both surfaces of the carrier.
1 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 2-1 5, wobei die Imprägnierung derart durchgeführt wird, daß sich ein integrales Konzentrationsprofil des Diisocyanats über den Querschnitt des Trägers ergibt, mit abnehmender Konzentration von den Außenflächen des Trägers zu seiner Mitte hin.1 6. The method according to any one of claims 1 2-1 5, wherein the impregnation is carried out such that there is an integral concentration profile of the diisocyanate over the cross section of the carrier, with decreasing concentration from the outer surfaces of the carrier towards its center.
1 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 2-1 6, wobei das Diisocyanat ein Monomer oder Oligomer von 4,4'-Methylendi(phenylisocyanat), 2,4'-Methylendi(phenylisocyanat), 2,2'-Methylendi(phenylisocyanat) oder ein beliebiges Gemisch davon ist.1 7. The method according to any one of claims 1 2-1 6, wherein the diisocyanate is a monomer or oligomer of 4,4'-methylene di (phenyl isocyanate), 2,4'-methylene di (phenyl isocyanate), 2,2'-methylene di (phenyl isocyanate) ) or any mixture of these.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 12-1 7, wobei das Diisocyanat zum Zeitpunkt der Imprägnierung eine Viskosität von höchstens 250 mPa-s aufweist.18. The method according to any one of claims 12-1 7, wherein the diisocyanate has a viscosity of at most 250 mPa-s at the time of impregnation.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 2-1 8, wobei der imprägnierte19. The method according to any one of claims 1 2-1 8, wherein the impregnated
Träger auf eine Temperatur von 120°C bis 1 90°C während eines Zeitraums von mindestens 40 Sekunden bis etwa 3 Minuten erhitzt wird.The carrier is heated to a temperature of 120 ° C to 1 90 ° C for a period of at least 40 seconds to about 3 minutes becomes.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 2-1 9, wobei der Feuchtigkeitsgehalt des Trägers vor der Imprägnierung mit dem Diisocyanat oberhalb des stöchiometrischen Reaktionsgleichgewichts des Diisocyanats liegt.20. The method according to any one of claims 1 2-1 9, wherein the moisture content of the carrier before impregnation with the diisocyanate is above the stoichiometric reaction equilibrium of the diisocyanate.
21 . Verfahren nach einem der Ansprüche 1 2-20, wobei das erhaltene Verstärkungsmaterial auf einer oder auf beiden Oberflächen mit einer Dekorschicht bzw. Dekorschichten beschichtet wird, wobei zwischen dem Verstärkungsmaterial und der Dekorschicht jeweils mindestens eine weitere Schicht zur akustischen und/oder mechanischen Dämpfung angeordnet werden kann .21. Method according to one of claims 1-20, wherein the reinforcing material obtained is coated on one or both surfaces with a decorative layer or decorative layers, wherein at least one further layer for acoustic and / or mechanical damping is arranged between the reinforcing material and the decorative layer can.
22. Verwendung eines Verstärkungsmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 zur Verstärkung von Formteilen aus Blechen, Textilien oder Kunststoffen oder von Verbundwerkstoffen dieser Materialien.22. Use of a reinforcing material according to one of claims 1 to 1 1 for reinforcing molded parts made of sheet metal, textiles or plastics or of composite materials of these materials.
23. Verstärktes Formteil, wobei das Formteil zur Verstärkung mit einem formgleichen Verstärkungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis23. Reinforced molding, wherein the molding for reinforcement with a reinforcing material of the same shape according to one of claims 1 to
1 1 verklebt ist. 1 1 is glued.
EP97940026A 1996-07-26 1997-07-24 Strengthening material, method of production and use thereof Withdrawn EP0914251A2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19630408 1996-07-26
DE19630408A DE19630408A1 (en) 1996-07-26 1996-07-26 Reinforcing material, process for its manufacture and use thereof
PCT/EP1997/004039 WO1998004413A2 (en) 1996-07-26 1997-07-24 Strengthening material, method of production and use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0914251A2 true EP0914251A2 (en) 1999-05-12

Family

ID=7801066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP97940026A Withdrawn EP0914251A2 (en) 1996-07-26 1997-07-24 Strengthening material, method of production and use thereof

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0914251A2 (en)
JP (1) JP2000515823A (en)
DE (1) DE19630408A1 (en)
WO (1) WO1998004413A2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7798549B2 (en) * 2008-10-30 2010-09-21 Honda Motor Co., Ltd. Trunk liner method and apparatus
EP2186940B1 (en) 2008-11-14 2012-12-19 Rühl Puromer GmbH Method for continuous production of impregnated paper honeycomb
EP3037259B1 (en) 2014-12-22 2019-03-20 Magna Steyr Fahrzeugtechnik AG & Co KG Sandwich component

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3785911A (en) * 1971-06-29 1974-01-15 Exxon Research Engineering Co Metallic appearing laminate
JPS63251486A (en) * 1987-04-07 1988-10-18 Nippon Koonsutaac Kk Adhesive for corrugated board
JPH0623355B2 (en) * 1988-08-01 1994-03-30 松谷化学工業株式会社 Adhesive composition for corrugated board
WO1993005232A1 (en) * 1991-08-30 1993-03-18 Weyerhaeuser Company Polyurea-cellulose composites and methods for their manufacture
CA2120524A1 (en) * 1991-10-02 1993-04-15 George T. Tiedeman Polyurea-reinforced fiber-based materials
DE4223604A1 (en) * 1992-07-17 1994-01-20 Mueller Schulte Detlef Dr Increasing wet strength of mouldings based on cellulose@ paper etc. - by impregnation with a soln. of oil-in-water emulsion contg. water-insol. (co)polymers, prepolymers, oligomers or monomers
US5459222A (en) * 1993-06-04 1995-10-17 Ciba-Geigy Corporation UV-absorbing polyurethanes and polyesters
US6187892B1 (en) * 1995-06-07 2001-02-13 Bayer Corporation Method of making a coated substrate with polyurethane/urea contact adhesive formulations and the coated substrate by this method
DE19548030A1 (en) * 1995-12-21 1997-06-26 Bayer Ag Use of aqueous dispersions of postcrosslinkable coating compositions for textile and leather coating

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9804413A2 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000515823A (en) 2000-11-28
DE19630408A1 (en) 1998-01-29
WO1998004413A2 (en) 1998-02-05
WO1998004413A3 (en) 1998-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3141756C2 (en)
DE4143454C2 (en) Process for producing a water vapor permeable material and such a material
EP0825066B1 (en) Roof stiffener for vehicles and method of manufacturing the same
DE2602839C3 (en)
DE3905607C2 (en)
EP2225100B1 (en) Molded parts made of carrier materials which contain foaming reactive resin
EP0773972A1 (en) Shaped body made of composite material based on cellulose acetate and reinforcing natural cellulose fibres, a process for its production, and its use
DE1504636B1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING A CELL-LIKE OR PORIGOUS PRODUCT FROM POLYURETHANE FOAM AND FIBERGLASS
DE3010060C2 (en)
WO1997012756A1 (en) Composite panels and process for manufacturing them
DE60121270T2 (en) Multilayered product, its use in the manufacture of lightweight, sound-insulating, self-supporting articles and articles made therefrom
DE102020101254A1 (en) Exterior panel for a vehicle
DE3814996C2 (en)
DE202004007400U1 (en) Flat semi-finished product
WO2010139077A1 (en) Method for producing a composite material
EP1103424B1 (en) Method of making a laminate and laminate
DE69931026T2 (en) LAMINATE OF PHENOLIC FOAM
EP0280154A2 (en) Mouldable semi-product for the manufacture of moulded parts with flexional strength
DE60003661T2 (en) VEHICLE ROOF COMPOSITE COMPOSED FROM A POLYURETHANE SUBSTRATE AND MULTILAYER LAMINATE, AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
WO1998004413A2 (en) Strengthening material, method of production and use thereof
DE3807874A1 (en) Composite board and its use
DE10001210C1 (en) Formable, multilayer plastic compound foil for bonding with leather and a hard base, e.g. for interior panelling in cars, comprises an upper film of thermoplastic polyolefin elastomer and a lower layer of polyolefin foam
EP0014973B1 (en) Method of manufacturing a moulded element
EP0997265B1 (en) Roof stiffener for vehicles and method of manufacturing the same
DE3239065C2 (en) Process for the production of textile-laminated molded parts

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19990128

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT DE ES GB

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Withdrawal date: 19990708