EP0785893B1 - Conditionnement pour boisson a base d'anethole - Google Patents

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EP0785893B1
EP0785893B1 EP96929352A EP96929352A EP0785893B1 EP 0785893 B1 EP0785893 B1 EP 0785893B1 EP 96929352 A EP96929352 A EP 96929352A EP 96929352 A EP96929352 A EP 96929352A EP 0785893 B1 EP0785893 B1 EP 0785893B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
packaging
anethole
packaging according
film
polyamide
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP96929352A
Other languages
German (de)
English (en)
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EP0785893A1 (fr
Inventor
Philippe Noble
Patrice Robichon
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Pernod Ricard SA
Original Assignee
Pernod Ricard SA
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Publication date
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Publication of EP0785893B1 publication Critical patent/EP0785893B1/fr
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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered

Definitions

  • the present invention relates to a new packaging containing an aqueous alcoholic drink or not containing anethole.
  • It also relates to a method intended to limit the loss of anethole contained in an optionally alcoholic solution in contact with the wall of a packaging made of polymer material as well as the use of a polymer film for the production of a packaging in contact with possibly alcoholic anethole solutions in order to limit the loss of anethole in contact with the packaging wall.
  • Anise drinks contain anethole or para propenyl methoxy benzene, in majority trans form (greater than 96-97%).
  • Anethole has the distinction of being very sparingly soluble in water ( ⁇ 50 mg / l) and soluble in alcohol. In the presence of water, the anethole becomes cloudy, so than in a water / alcohol solution with a high alcohol content (around 45% by volume), the anethole remains in the solubilized state.
  • an emulsifier is used because the anethole is no longer soluble.
  • Anethole has a low coefficient of solubility in water but a high solubility coefficient in polymers. This phenomenon is all the more important for drinks with little or no alcohol. This induces significant electrostatic interaction with the polymer surface and adsorption of anethole thereon.
  • the affinity of anethole for polymers is such that there is an absorption phenomenon, by insertion of this compound between the polymer chains. It is therefore a dynamic phenomenon adsorption / absorption.
  • Anethole also reveals a strong propensity to polymerize in polyanethole.
  • This cationic type polymerization is favored by the very electron-donating character of the methoxy group. This phenomenon occurs produced in particular in the case of polymers derived from styrene, from anhydride maleic or acrylonitrile commonly used as packaging for beverages. This is due to the fact that anethole reacts with the molecular chains of these polymers.
  • anethole can also react with monomers residual given the well known copolymerization reaction with styrene (T. Higashimura et al, Journal of Polymer Science: part A.1, vol.10,85-93 (1972)) or terpolymerization with maleic anhydride and acrylic monomers such as acrylonitrile (T. Kobuko et al, Macromolecules, vol.3, n ° 5, Sept-Oct. 1970,518-523).
  • the invention firstly relates to a packaging for an optionally alcoholic drink comprising anethole, characterized in that the inner layer of said packaging is formed of a polyamide film comprising aromatic units.
  • Packaging means any single-layer packaging or multilayer, capable of containing said drink, whether in the form bottle, box or other equivalent closed systems, including bottles and pockets.
  • the packaging was particularly interesting in the case of non-alcoholic or low-alcoholic drinks whose content alcohol is preferably less than 10% by volume, preferably between 3 and 9%.
  • the aqueous alcoholic drink comprises from 0.01 to 2 g / l of anethole, preferably 0.02 g / l or more of anethole.
  • the anethole concentration is around 2 g / l.
  • ready-to-drink alcoholic beverages it is around 200 to 400 mg / l.
  • anise flavored drinks it is in the range of 10 to 50 mg / l.
  • the polyamide film is such that the water absorption measured according to ATSM D570 is less than 8% and the water uptake measured according to ASTM D570 is less than 5%.
  • the polyamide film is such that the oxygen permeation rate (cc-20 ⁇ / m 2 day. Atm) at 20 ° C. and at 0% RH is less than 4.
  • polyamide polymers are obtained by polycondensation of a dialcohol with a diamine, one of the monomers being aromatic.
  • the polyamide polymers are obtained by polycondensation of an aliphatic dialcohol with an aromatic C 6 diamine (phenyl).
  • polyamide polymers suitable in the context of present invention advantageously may be cited those obtained by polycondensation of meta-xylylenediamine with adipic acid such as Nylon-MXD6 sold by the company SOLVAY or SELAR® PA marketed by the company DU PONT DE NEMOURS.
  • vis-à-vis anethole polyamide films with aromatic units must have a sufficient impermeability to carbon dioxide. They must also have sufficient tear strength and modulus of elasticity for the application considered, whether it is the actual packaging said, the sealing means or the seal, monolayer or multilayer.
  • the thickness of the polyamide film is between 10 and 100 micrometers, generally between 20 and 80 micrometers and advantageously of the order of 50 micrometers.
  • the invention relates in particular to a two-layer packaging comprising an outer structural layer and an inner film formed from a polyamide film comprising aromatic units.
  • external structure layer is meant a material with sufficient tear resistance in the context of the use considered, polymer, metal or canon in particular.
  • the outer layer will have rigidity sufficient for bottle shaping and will be chosen advantageously in the group consisting of polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) or polyolefins such as polypropylene (PP) or polyethylene (PE).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • the coextrusion is carried out polyamide film with the associated layer or layers in temperature and pressure conditions well known in the art. Extrusion temperatures are usually between 200 and 320 ° C.
  • the co-extrusion operation can be followed by a bi-axial orientation.
  • the packaging is in the form of a tri-layer material obtained by co-extrusion comprising a layer intermediate of a binder ensuring cohesion between the inner layer and the outer layer.
  • the different thicknesses of the layers constituting such a material are generally between the following intervals (in ⁇ m).
  • the outer layer generally has a thickness comprised between 200 and 600 ⁇ m but can go down to 50 ⁇ m for films and go up to 1 mm or more for large packages (drums, etc.).
  • the invention also relates to a means for sealing said packages provided with an internal film formed from a film polyamide comprising aromatic units applied on said packages.
  • the sealing means is a multilayer material whose outer layer is chosen from the group consisting of polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) or polyolefins such as polypropylene (PP) or polyethylene (PE).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • This sealing means is in particular a cylindrical capsule with inside of which is housed an internal film as defined above.
  • Figure 1 There is shown in Figure 1 attached such a bottle.
  • This Figure is a longitudinal sectional view in which the bottle 1 formed a cylindrical body 2 and a neck 3 consists of an outer layer 4 made of polyethylene terephthalate, an intermediate binder layer 5 and a inner layer 6 of aromatic polyamide.
  • the capsule 7 is formed of a cylindrical body 8 and a base circular 9. Inside the capsule 7 is housed a disc formed of a layer of PE 10 applied to the inside of the base and a layer of aromatic polyamide 11 bearing on the neck 3.
  • the invention also relates to the use of a polyamide including aromatic motifs for the production of packaging intended to come into contact with anethole solutions, in particular slightly alcoholic, in order to limit the loss of anethole on contact with the packaging wall.
  • It also relates to a method intended to limit the loss of anethole contained in alcoholic or non-alcoholic solutions, especially low alcohol, in contact with the packaging wall in polymer material, characterized in that the wall in polymer material in contact with the anethole solution is a polyamide comprising units aromatic.
  • the invention also relates to a method for producing a packaging containing an alcoholic or non-alcoholic drink comprising anethole, characterized in that a package such as described above with said drink which is then closed off.
  • Bottles made of an outer layer of polypropylene and an internal film of a SELAR PA® brand polyamide film are formed by co-extrusion with an adhesion binder.
  • the internal film has an average thickness of 50 micrometers
  • the outer layer has an average thickness of 520 micrometers
  • the layer intermediate an average thickness of 44 micrometers.
  • the bottles are all heat sealed with a seal PE / ALU / PE and are cold filled in the presence of a bacteriostatic, non-alcoholic anise solution containing 235 mg / l anethole, then are left 12 months at 20 ° C.
  • Bottles made of an outer layer of polypropylene and an internal film of a SELAR PA® brand polyamide film are formed by co-extrusion with an adhesion binder.
  • the internal film has an average thickness of 50 micrometers
  • the outer layer has an average thickness of 520 micrometers
  • the layer intermediate an average thickness of 44 micrometers.
  • the bottles are left for 12 months at 20 ° C.
  • Bottles made of polyethylene terephthalate marketed by Cusenier (France) for fruit syrups (Sironimo®) are filled with the same solutions as in Examples 1 and 2 and are left 12 months at 20 ° C.
  • the loss of anethole is evaluated periodically. We aknowledge that after 6 months, the loss is around 90% and 100% after 12 months.
  • Example 4 An example similar to Example 4 was carried out with polyethylene bottles sold by Pampryl (France) for fruit juices and with polypropylene bottles.
  • Example 4 An example similar to Example 4 with a PVC bottle is realized.
  • Example 4 A test similar to Example 4 with a glass bottle is realized. There is a loss of about 3% and about 6% after 6 months after 12 months.

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  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Description

La présente invention concerne un nouveau conditionnement contenant une boisson aqueuse alcoolisée ou non à base d'anéthole.
Elle concerne également un procédé destiné à limiter la déperdition d'anéthole contenu dans une solution éventuellement alcoolisée au contact de la paroi d'un conditionnement en matière polymère ainsi que l'utilisation d'un film polymère pour la réalisation d'un conditionnement en contact avec des solutions d'anéthole éventuellement alcoolisées afin de limiter la déperdition d'anéthole au contact de la paroi du conditionnement.
Les boissons anisées contiennent de l'anéthole ou para propényl méthoxy benzène, sous forme majoritaire trans (supérieure à 96-97 %). L'anéthole présente la particularité d'être très peu soluble dans l'eau (< 50 mg/l) et soluble dans l'alcool. En présence d'eau, l'anéthole se trouble, alors que dans une solution eau/alcool à forte teneur en alcool (de l'ordre de 45 % en volume), l'anéthole reste à l'état solubilisé.
Dans le cas des boissons sans alcool ou faiblement alcoolisées (4-9 % vol), on a recours à un émulsifiant car l'anéthole n'est plus soluble.
Lors de la conservation de boissons anisées, des dégradations importantes apparaissent au cours du temps, notamment sous l'action de:
  • la lumière (isomérisation cis-trans),
  • l'oxydation en présence de lumière,
  • l'interaction entre l'anéthole et le matériau de conditionnement.
Si on a pu pallier les deux premiers inconvénients précités à l'aide d'emballages opaques aux ultra-violet et présentant un effet barrière aux gaz, il n'en n'est pas de même en ce qui concerne le troisième point relatif à la déperdition d'anéthole au contact du matériau de conditionnement.
De fait, dans le cas des conditionnements en polymère utilisés classiquement (polyéthylène, polypropylène, polychlorure de vinyle, polyéthylènetérephtalate), on observe au cours du temps une perte très importante d'arôme, (jusqu'à 100 %) au contact des parois polymères, ce qui empêche de commercialiser les boissons anisées dans des emballages plastiques.
Ce problème est encore plus sensible dans le cas des boissons sans alcool ou faiblement alcoolisées à base d'anéthole pour lesquelles la déperdition au contact du polymère est encore plus rapide.
Plusieurs observations scientifiques illustrent le comportement particulier de ce composé:
L'anéthole présente un faible coefficient de solubilité dans l'eau mais un coefficient de solubilité élevé dans les polymères. Ce phénomène est d'autant plus important pour les boissons peu ou pas alcoolisées. Cela induit une interaction électrostatique importante avec la surface du polymère et l'adsorption de l'anéthole sur celle-ci.
Par ailleurs, l'affinité de l'anéthole pour les polymères est telle qu'il se produit un phénomène d'absorption, par insertion de ce composé entre les chaínes du polymère. Il s'agit donc d'un phénomène dynamique d'adsorption/absorption.
L'anéthole révèle en outre une forte propension à polymériser en polyanéthole. Cette polymérisation de type cationique est favorisée par le caractère très donneur d'électrons du groupement méthoxy. Ce phénomène se produit notamment dans le cas des polymères dérivés du styrène, d'anhydride maléique ou d'acrylonitrile couramment utilisés en tant que conditionnements pour boissons. Ceci est dû au fait que l'anéthole réagit avec les chaínes moléculaires de ces polymères.
Mais l'anéthole peut également réagir avec les monomères résiduels étant donné la réaction de copolymérisation bien connue avec le styrène (T. Higashimura et al, Journal of Polymer Science: part A.1, vol.10,85-93 (1972)) ou la terpolymérisation avec l'anhydride maléique et les monomères acryliques tels que l'acrylonitrile (T. Kobuko et al, Macromolecules, vol.3, n° 5, Sept-Oct. 1970,518-523).
Pour toutes ces raisons, on ne connait pas, à l'heure actuelle de conditionnements en matière plastique pour boissons à base d' anéthole.
On a bien décrit dans l'abrégé Derwent AN-92319511(39) une bouteille formée d'un polyamide aromatique écrasable, mais ce document indique simplement que la bouteille peut contenir de la bière, des boissons gazeuses ou des jus. Cette bouteille est d'ailleurs assimilée aux bouteilles de PET qui comme on le sait, sont inutilisables dans le cas des boissons à base d'anéthole.
C'est pourquoi actuellement les boissons anisées sont conditionnées dans des bouteilles en verre.
Il est donc souhaitable de proposer de nouveaux conditionnements en matière polymère permettant d'atteindre ou d'approcher les performances d'inertie du verre.
Après des recherches systèmatiques, la société déposante a mis au point un nouveau conditionnement destiné à contenir des boissons anisées éventuellement alcoolisées qui présentent des caractéristiques satisfaisantes, notamment en ce qui concerne l'absence de sorption de l'anéthole.
C'est pourquoi, l'invention a en premier lieu pour objet un conditionnement pour une boisson éventuellement alcoolisée comprenant de l'anéthole, caractérisé en ce que la couche interne dudit conditionnement est formée d'un film polyamide comprenant des motifs aromatiques.
Par "conditionnement", on entendra tout emballage monocouche ou multicouches, susceptible de contenir ladite boisson, que ce soit sous forme de bouteille, de boite ou d'autres systèmes fermés équivalents, y compris les outres et poches.
Le conditionnement s'est révélé particulièrement intéressant dans le cas des boissons non alcoolisées ou faiblement alcoolisées dont la teneur en alcool est de préférence inférieure à 10 % en volume, de préférence entre 3 et 9 %.
De façon connue, la boisson aqueuse alcoolisée comprend de 0,01 à 2 g/l d'anéthole, de préférence 0,02 g/l ou plus d'anéthole.
Dans les concentrés à diluer tels que la boisson connue sous la dénomination "Pastis", la concentration en anéthole est de l'ordre de 2 g/l. Dans les boissons alcoolisées prêtes à boire, elle est de l'ordre de 200 à 400 mg/l. Dans le cas des boissons aromatisées à l'anis, elle est de l'ordre de 10 à 50 mg/l.
On rappellera que pour les boissons alcoolisées à 45 % en volume, l'anéthole est entièrement solubilisé, tandis que pour les boissons sans alcool ou faiblement alcoolisées (4-9 % en volume), on a recours à un émulsifiant afin de maintenir l'anéthole sous forme d'émulsion stable.
De préférence, le film de polyamide est tel que l'absorption d'eau mesurée selon ATSM D570 est inférieure à 8 % et la reprise en eau mesurée selon ASTM D570 est inférieure à 5 %. De préférence le film de polyamide est tel que la vitesse de perméation à l'oxygène (cc-20 µ/m2 jour. atm) à 20°C et à 0 % de RH est inférieure à 4.
Ces polymères polyamides sont obtenus par polycondensation d'un dialcool avec une diamine, l'un des monomères étant aromatique. Avantageusement, les polymères polyamides sont obtenus par polycondensation d'un dialcool aliphatique avec une diamine aromatique en C6 (phénylique).
Parmi les polymères polyamides convenant dans le cadre de la présente invention, on pourra citer avantageusement ceux obtenus par polycondensation de méta-xylylènediamine avec l'acide adipique comme le Nylon-MXD6 commercialisé par la société SOLVAY ou le SELAR® PA commercialisé par la société DU PONT DE NEMOURS.
Ces résines étaient déjà connues pour former une couche barrière à l'oxygène, aux gaz carboniques et à l'humidité et étaient déjà donc préconisées pour l'emballage de différents produits alimentaires.
On notera cependant qu'aucune publication ou brochure commerciale des fabricants ne suggère les propriétés particulièrement remarquables de ces résines vis-à-vis de l'anéthole.
On notera par ailleurs que dans la publication de 1992 parue dans Journal of Food Science, vol. 57, pages 490 à 492, les auteurs étudient l'absorption d'esters ou d'aldéhydes aromatiques par divers polymères dont le Nylon-6 ou le polyéthylènetérephtalate et que ceux-ci ont conclu que le polyéthylènetéréphtalate constitue un film "barrière" remarquable vis-à-vis des esters et aldéhydes ou alcools comparables au polyamide. Cependant, il est surprenant de constater que le polyéthylènetéréphtalate n'est pas acceptable dans le cas des conditionnements pour boissons contenant de l'anéthole, notamment dans le cas des boissons faiblement alcoolisées, alors que les polyamides selon l'invention révèlent des qualités remarquables rendant possible la mise en oeuvre industrielle du conditionnement.
En général, outre les caractéristiques de barrière vis-à-vis de l'anéthole les films polyamides à motifs aromatiques doivent présenter une imperméabilité suffisante vis-à-vis du gaz carbonique. Ils doivent également présenter une résistance au déchirement et un module d'élasticité suffisants pour l'application considérée, qu'il s'agisse du conditionnement proprement dit, du moyen d'obturation ou encore du joint d'étanchéité, monocouche ou multicouches.
De préférence, l'épaisseur du film de polyamide est comprise entre 10 et 100 micromètres, en général comprise entre 20 et 80 micromètres et avantageusement de l'ordre de 50 micromètres.
L'invention concerne en particulier un conditionnement bicouche comprenant une couche externe de structure et une pellicule interne formée d'un film de polyamide comprenant des motifs aromatiques.
Par couche externe de structure, on entend un matériau présentant une résistance au déchirement suffisante dans le cadre de l'utilisation considérée, polymère, métal ou canon notamment.
De préférence, la couche externe présentera une rigidité suffisante pour la mise en forme de bouteille et sera choisie avantageusement dans le groupe constitué par les polyesters tels que le polyéthylènetéréphtalate (PET) ou les polyoléfines telles que le polypropylène (PP) ou le polyéthylène (PE).
Selon une forme de réalisation préférée, on effectue la coextrusion du film polyamide avec la ou les couches associées dans des conditions de températures et de pression bien connues dans l'art considéré. Les températures d'extrusion sont usuellement comprises entre 200 et 320°C. L'opération de co-extrusion peut être suivie d'une orientation bi-axiale.
De préférence, le conditionnement se présente sous la forme d'un matériau tri-couche obtenu par co-extrusion comprenant une couche intermédiaire d'un liant assurant la cohésion entre la couche interne et la couche externe.
Les différentes épaisseurs des couches constituant un tel matériau sont généralement comprises entre les intervalles suivants (en µm).
Couche externe 50 à 1000
Couche intermédiaire 5 à 50
Couche interne (film polyamide) 20 à 100
La couche externe présente en général une épaisseur comprise entre 200 et 600 µm mais peut descendre jusqu'à 50 µm pour les films et aller jusqu'à 1 mm ou plus pour les gros emballages (fûts ...).
L'invention concerne également un moyen d'obturation desdits conditionnements pourvu d'une pellicule interne formée d'un film polyamide comprenant des motifs aromatiques venant en application sur lesdits conditionnements.
Toutes les variantes indiquées ci-dessus relatives aux conditionnements s'appliquent audit moyen d'obturation.
Notamment, le moyen d'obturation est un matériau multicouche dont la couche externe est choisie dans le groupe constitué par les polyesters tels que le polyéthylène téréphtalate (PET) ou les polyoléfines telles que le polypropylène (PP) ou le polyéthylène (PE).
Ce moyen d'obturation est notamment une capsule cylindrique à l'intérieur de laquelle est logée une pellicule interne telle que définie ci-dessus.
Parmi les nombreux conditionnements selon l'invention qui peuvent être réalisés, on peut citer les applications suivantes:
  • bouteilles plastiques multicouches du type PP/L/PA; PET/L/PA.
On a représenté à la figure 1 annexée une telle bouteille. Cette figure est une vue en coupe longitudinale dans laquelle la bouteille 1 formée d'un corps 2 cylindrique et d'un goulot 3 est constituée d'une couche externe 4 en polyéthylène térephtalate, une couche de liant 5 intermédiaire et une couche interne 6 de polyamide à motifs aromatiques.
La capsule 7 est formée d'un corps cylindrique 8 et d'une base circulaire 9. A l'intérieur de la capsule 7 est logé un disque formé d'une couche en PE 10 appliquée sur la face intérieure de la base et une couche de polyamide aromatique 11 venant en appui sur le goulot 3.
Il est également possible de réaliser des emballages carton dont la face interne est revêtue d'un film polyamide à motifs aromatiques tels que des briques, mais également des boítes métalliques comportant un tel revêtement ou des articles de bouchages (capsules, opercules)..
L'invention concerne également l'utilisation d'un polyamide comprenant des motifs aromatiques pour la réalisation de conditionnements destinés à venir en contact avec des solutions d'anéthole, notamment faiblement alcoolisées, afin de limiter la déperdition d'anéthole au contact de la paroi du conditionnement.
Elle concerne également un procédé destiné à limiter la déperdition d'anéthole contenu dans des solutions alcoolisées ou non, notamment faiblement alcoolisées, au contact de la paroi du conditionnement en matière polymère, caractérisé en ce que la paroi en matière polymère en contact avec la solution d'anéthole est un polyamide comprenant des motifs aromatiques.
L'invention concerne également un procédé de réalisation d'un conditionnement contenant une boisson alcoolisée ou non comprenant de l'anéthole, caractérisé en ce que l'on remplit un conditionnement tel que décrit précédemment avec ladite boisson que l'on obture ensuite celui-ci.
L'invention est maintenant illustrée par les exemples suivants, donnés à titre illustratif.
Exemple 1
Des bouteilles constituées d'une couche externe de polypropylène et d'une pellicule interne d'un film de polyamide de marque SELAR PA® sont formées par co-extrusion avec un liant d'adhésion. La pellicule interne présente une épaisseur moyenne de 50 micromètres, la couche externe présente une épaisseur moyenne de 520 micromètres et la couche intermédiaire une épaisseur moyenne de 44 micromètres.
Les bouteilles sont toutes thermoscellées avec un opercule PE/ALU/PE et sont remplies à froid en présence d'un bactériostatique, d'une solution anisée non alcoolisée contenant 235 mg/l d'anéthole, puis sont laissées 12 mois à 20°C.
On évalue la perte en anéthole périodiquement:
On constate qu'après 6 mois, la perte en anéthole est de 12,7 % et qu'après un an elle est de 14 %. On observe donc un palier à partir de six mois, la perte en anéthole ayant peu évoluée depuis ce terme.
Exemple 2
Des bouteilles constituées d'une couche externe de polypropylène et d'une pellicule interne d'un film de polyamide de marque SELAR PA® sont formées par co-extrusion avec un liant d'adhésion. La pellicule interne présente une épaisseur moyenne de 50 micromètres, la couche externe présente une épaisseur moyenne de 520 micromètres et la couche intermédiaire une épaisseur moyenne de 44 micromètres.
Les bouteilles sont toutes thermoscellées avec un opercule PE/ALU/PE et sont remplies à froid en présence d'un bactériostatique, d'une solution anisée contenant:
  • 235 mg/l d'anéthole,
  • 6 % d'alcool en volume,
    puis sont laissées 12 mois à 20°C.
On évalue la perte en anéthole périodiquement:
On constate qu'après 6 mois, la perte en anéthole est de 11,8 % et qu'après un an elle est de 13 %. On observe donc un palier à partir de six mois, la perte en anéthole ayant peu évoluée depuis ce terme.
Exemple 3
On a réalisé un autre essai avec des bouteilles identiques remplies d'une boisson anisée à 2 g/l d'anéthole et 45 % v/v d'alcool.
Les bouteilles sont laissées 12 mois à 20°C.
On évalue la perte en anéthole périodiquement:
On constate qu'après 6 mois, la perte en anéthole est de 5 % et qu'après un an elle est de 6 %. On observe donc un palier à partir de six mois, la perte en anéthole ayant peu évolué depuis ce terme.
Exemple 4 (comparatif)
Des bouteilles formées de polyéthylènetéréphtalate commercialisées par la société Cusenier (France) pour des sirops de fruits (Sironimo®) sont remplies des mêmes solutions qu'aux exemples 1 et 2 et sont laissées 12 mois à 20°C.
On évalue la perte en anéthole périodiquement. On constate qu'après 6 mois, la perte est de l'ordre de 90 % et de 100 % après 12 mois.
Exemple 5 (comparatif)
Un exemple similaire à l'exemple 4 a été effectué avec des bouteilles en polyéthylène commercialisée par la société Pampryl (France) pour des jus de fruits et avec des bouteilles en polypropylène.
On constate après 6 mois une perte supérieure à 90 % et de 100 % après 12 mois.
Exemple 6 (comparatif)
Un exemple similaire à l'exemple 4 avec une bouteille en PVC est réalisé.
On constate après 6 mois une perte supérieure à 90 % et de 100 % après 12 mois.
Exemple 7 (comparatif)
Un essai similaire à l'exemple 4 avec une bouteille en verre est réalisé. On constate après 6 mois une perte de 3 % environ et de 6 % environ après 12 mois.
Le diagramme de la figure 2 résume les résultats obtenus en pourcentage de perte d'anéthole en fonction du nombre de mois pour les essais 1,4,5,6 et 7.
On conclut de ces expériences: alors qu'il était bien connu que les polymères à motifs aromatiques tels que le PET ou le polystyrène ne convenaient pas pour les raisons exposées dans la présentation de l'invention et qu'il en était de même des polyoléfines, la combinaison particulière de motifs aromatiques et de groupements amide conduit à une diminution drastique de la perte d'anéthole.
Figure 00100001

Claims (23)

  1. Conditionnement formé d'au moins une pellicule interne, contenant une boisson alcoolisée ou non à base d'anéthole, caractérisé en ce que la pellicule interne dudit conditionnement est formée d'un film de polyamide comprenant des motifs aromatiques.
  2. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le film de polyamide est tel que l'absorption d'eau mesurée selon ASTM D570 est inférieure à 8 % et la reprise en eau mesurée selon ASTM D570 est inférieure à 5 %.
  3. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le film de polyamide est tel que la vitesse de perméation à l'oxygène (cc-20 µ/m2 jour. atm) à 20°C et 0 % de RH est inférieure à 4.
  4. Conditionnement selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le film est un polyamide résultant de la polycondensation de méta-xylylènediamine avec l'acide adipique.
  5. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la boisson est non alcoolisée ou faiblement alcoolisée.
  6. Conditionnement selon la revendication 5, caractérisé en ce que la boisson comprend jusqu'à 10 % en volume d'alcool.
  7. Conditionnement selon la revendication 6, caractérisé en ce que la boisson comprend 3 à 9 % en volume d'alcool.
  8. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la boisson aqueuse alcoolisée ou non comprend 0,01 à 2 g/l d'anéthole.
  9. Conditionnement selon la revendication 8, caractérisé en ce que la boisson aqueuse alcoolisée ou non comprend 0,02 à 2 g/l d'anéthole.
  10. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le film présente une épaisseur comprise entre 10 et 100 micromètres.
  11. Conditionnement selon la revendication 10, caractérisé en ce que le film présente une épaisseur comprise entre 20 et 80 micromètres.
  12. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une couche externe de structure et une pellicule interne formée d'un filin de polyamide comprenant des motifs aromatiques.
  13. Conditionnement selon la revendication 12, caractérisé en ce que la couche externe est en polymère.
  14. Conditionnement selon la revendication 13, caractérisé en ce que la couche externe est choisie dans le groupe constitué par les polyesters et les polyoléfines.
  15. Conditionnement selon la revendication 14, caractérisé en ce la couche externe est choisie dans le groupe constitué par le polyéthylènetéréphtalate, le polypropylène et le polyéthylène.
  16. Conditionnement selon la revendication 12, caractérisé en ce que la couche externe est en métal.
  17. Conditionnement selon la revendication 12, caractérisé en ce que la couche externe est en carton.
  18. Conditionnement selon l'une des revendications 12 à 17, caractérisé en ce qu'il comprend une couche intermédiaire d'un liant.
  19. Conditionnement selon l'une des revendications 12 à 15 ou 18, caractérisé en ce qu'il est sous la forme d'une bouteille.
  20. Moyen d'obturation pour conditionnement selon l'une des revendications précédentes, pourvu d'une pellicule interne formé d' un film polyamide comprenant des motifs aromatiques venant en application sur l'ouverture dudit conditionnement.
  21. Moyen d'obturation selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'il est constitué d'une capsule cylindrique à l'intérieur de laquelle est logée une pellicule interne formée d' un film polyamide comprenant des motifs aromatiques venant en application sur l'ouverture dudit conditionnement.
  22. Utilisation d'un film polymère pour la réalisation d'un conditionnement en contact avec des solutions d'anéthole faiblement alcoolisées afin de limiter la déperdition d'anéthole au contact de la paroi du conditionnement, caractérisé en ce que le film est un polyamide comprenant des motifs aromatiques tels que décrits aux revendications 1 à 3,10,11.
  23. Procédé destiné à limiter la déperdition de l'anéthole contenu dans des solutions faiblement alcoolisées au contact des parois d'un conditionnement en matière polymère, caractérisé en ce que la paroi en matière polymère au contact de la solution d'anéthole est un polyamide tel que défini aux revendications 1 à 3, 10, 11.
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