Oxidationshaarfärbemittel Oxidation hair dye
Gegenstand der Erfindung sind Haarfärbemittel auf der Basis von Oxidationsfarbstoffen. Solche Haarfärbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Träger. Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingesetzt, die unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff Farbstoffe ausbilden. Als kosmetische Träger für die OxidationsfarbstoffVorprodukte dienen Cremes, Emulsionen, Gele, Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. The invention relates to hair dyes based on oxidation dyes. Such hair dyes contain oxidation dye precursors in a cosmetic carrier. Developer and coupler substances which form dyes under the influence of oxidizing agents or atmospheric oxygen are used as oxidation dye precursors. Creams, emulsions, gels, shampoos, foam aerosols or other preparations suitable for use on the hair serve as cosmetic carriers for the oxidation dye precursors.
Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfar-ben, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren in Para- oder Orthoposition befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate und Tetraaminopyrimidine eingesetzt. Als Kupplersubstanzen werden beispielsweise m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone verwendet.
Gute Oxidationshaarfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, ohne die Kopfhaut zu stark anzufärben. Die damit erzeugten Färbungen müssen eine hohe Stabilität gegen Abrieb, Wärme, Licht und die bei der Dauerwellung des Haars verwendeten Chemikalien aufweisen. Schließlich sollen die Oxidations¬haarfarbstoffvorprodukte in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. The so-called oxidation dyes, which result from the oxidative coupling of one or more developer components with one another or with one or more coupler components, play a preferred role for dyeing hair because of their intense colors and good fastness properties. Primary aromatic amines with a further free or substituted hydroxy or amino group in para or ortho position, furthermore diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazone derivatives, 4-aminopyrazolone derivatives and tetraaminopyrimidines are usually used as developer substances. For example, m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol derivatives and pyrazolones are used as coupler substances. Good oxidation hair dye precursors must first of all meet the following requirements: they must develop the desired color shades with sufficient intensity in the oxidative coupling. They also need to be easy to draw on human hair without staining the scalp too much. The dyeings thus produced must have a high stability against abrasion, heat, light and the chemicals used in the permanent waving of the hair. Finally, the oxidation hair dye precursors should be harmless from a toxicological and dermatological point of view.
Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte mit üblichen Entwicklerkomponenten in einem kosmetischen Träger, die als Kupplerkomponenten Dihydroxybenzamide der allgemeinen Formel (I) It has now been found that hair colorants containing oxidation dye precursors with customary developer components in a cosmetic carrier contain dihydroxybenzamides of the general formula (I) as coupler components
enthalten, in der R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkyl-Gruppen, jeweils mit 2-4 Kohlenstoffatomen, PyridylGruppen, oder Gruppen der Formel (II)
contain in which R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or alkyl groups with 1-4 carbon atoms, hydroxyalkyl or aminoalkyl groups, each with 2-4 carbon atoms, pyridyl groups, or groups of the formula (II)
darstellen, wobei n = 0 - 4 ist und R3-R6 für Wasserstoff oder Hydroxylgruppen, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkyl-Gruppen, jeweils mit 2-4 Kohlenstoffatomen, für NR'Rδ-Gruppen, mit R7 und R8 für Wasserstoff, oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl oder Aminoalkyl, jeweils mit 2-4 Kohlenstoffatomen, oder für die Carboxylgruppe stehen, wobei wenigstens zwei der Reste R3-R6 Wasserstoffatome sind und nicht mehr als ein Rest eine Carboxylgruppe ist, diesen Anforderungen im hohem Maße genügen. Insbesondere zeichnen sich die gebildeten Haarfarbstoffe durch eine hohe Licht- und Kaltwell-Echtheit und durch eine verbesserte Egalisierung, d_ h. eine sehr gleichmäßige Verteilung auf dem Haar von Haaransatz bis Haarspitze, aus. represent, wherein n = 0-4 and R 3 -R 6 for hydrogen or hydroxyl groups, alkyl or alkoxy groups with 1-4 carbon atoms, hydroxyalkyl or aminoalkyl groups, each with 2-4 carbon atoms, for NR'Rδ groups , with R 7 and R 8 are hydrogen, or alkyl with 1-4 carbon atoms, hydroxyalkyl or aminoalkyl, each with 2-4 carbon atoms, or for the carboxyl group, at least two of the radicals R 3 -R 6 being hydrogen atoms and not more as a residue is a carboxyl group, meet these requirements to a high degree. In particular, the hair dyes formed are notable for high fastness to light and cold waves and for improved leveling, ie. a very even distribution on the hair from hairline to hair tip.
Die erfindungsgemäßen Kupplerkomponenten sind bereits in der Literatur, beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift 27 10 653, der deutschen Auslegeschrift 10 64 074, der europäischen Patentanmeldung 161 655, der britischen Patentschrift 872 683, der französischen Patentschrift 1 571 198 und der belgischen Patentschrift 813 815 beschrieben. Sie sind prinzipiell durch Umsetzung von Dihydroxybenzoesäure, in Form des Säurechlorides, bei dem die Hydroxygruppen acetyliert sind, mit den entsprechenden Aminen herstellbar. Eine entsprechende Arbeitsvorschrift findet sich beispielsweise in der deutschen Auslegeschrift 10 64074. The coupler components according to the invention have already been described in the literature, for example in German Offenlegungsschrift 27 10 653, German Auslegeschrift 10 64 074, European Patent Application 161 655, British Patent 872 683, French Patent 1 571 198 and Belgian Patent 813 815 . In principle, they can be prepared by reacting dihydroxybenzoic acid in the form of the acid chloride in which the hydroxyl groups are acetylated with the corresponding amines. A corresponding working instruction can be found, for example, in German design specification 10 64074.
Von den durch Formel (I) beschriebenen Dihydroxybenzamiden sind die 2,4-Dihydroxybenzamiαe bevorzugt.
Es ist weiterhin bevorzugt, solche Dihydroxybenzamide der allgemeinen Struktur (I) zu verwenden, bei denen R1 für ein Wasserstoffatom steht. Im Rahmen dieser genannten Substanzen ist es wiederum bevorzugt, solche Verbindungen einzusetzen, bei denen R2 steht für Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Pyridyl-Gruppe, oder eine Gruppe der Formel (II), wobei R3-R6 stehen für Wasserstoff, Methoxygruppen, Aminogruppen, N,N-Dimethylaminogruppen oder die Carboxylgruppe, wobei wenigstens zwei der Gruppen R3-R6 Wasserstoffatome sind und nicht mehr als eine Gruppe eine Carboxylgruppe ist. Of the dihydroxybenzamides described by formula (I), the 2,4-dihydroxybenzamines are preferred. It is further preferred to use dihydroxybenzamides of the general structure (I) in which R 1 represents a hydrogen atom. In the context of these substances, it is again preferred to use compounds in which R 2 represents hydrogen, a methyl group, a pyridyl group or a group of the formula (II), where R 3 -R 6 represent hydrogen, methoxy groups , Amino groups, N, N-dimethylamino groups or the carboxyl group, where at least two of the groups R 3 -R 6 are hydrogen atoms and no more than one group is a carboxyl group.
Die Dihydroxybenzamide werden in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln bevorzugt in freier Form eingesetzt; es können aber auch, wenn saure oder basische Gruppen enthalten sind, die entsprechenden Salze eingesetzt werden. Die Verbindungen mit einer -COOH-Gruppe können etwa in Form der Alkali- oder Ammoniumsalze, Verbindungen mit Amin-Gruppen beispielsweise auch in Form der Hydrochloride eingesetzt werden. The dihydroxybenzamides are preferably used in free form in the hair colorants according to the invention; However, if acidic or basic groups are present, the corresponding salts can also be used. The compounds with a -COOH group can be used, for example, in the form of the alkali metal or ammonium salts, and compounds with amine groups, for example, also in the form of the hydrochlorides.
Besonders geeignete Kupplungskomponenten sind N-Phenyl-2,4-dihydroxybenzamid, N-(2'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid. Particularly suitable coupling components are N-phenyl-2,4-dihydroxybenzamide, N- (2'-methoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide.
N-(3'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(4'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(4'-Carboxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(2'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(3'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(2',5'-Dimethoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(3',5'-Dimethoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(2'-Methoxy-5'-amino-pheny1)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(4'-(N,N,-Dimethylamino)phenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(4'-Hydroxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-Methyl-2,4-dihyάroxybenzamid, N-Benzyl-2,4-dihyαroxybenzamid sowie das unsubstituierte 2,4-Dihydroxybenzamid.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können neben den Dihydroxy- benzamiden der allgemeinen Formel (I) auch andere bekannte Kupplersubstanzen enthalten, die zur Modifizierung der Farbnuancen und zur Erzeugung natürlicher Farbtöne erforderlich sind. Solche üblichen Kupplerverbindungen sind z.B. andere m-Phenylendiamine, z.B. 2,4-Diaminophenyl-2-hydroxyethylether, oder N-(2,4-Dihydroxybenzyliden)-Aminoverbindungen, Phenole, Resorcine, m-Aminophenole, Naphthole oder Pyrazolone. N- (3'-methoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide, N- (4'-methoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide, N- (4'-carboxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide, N- (2 ' -Pyridyl) -2,4-dihydroxybenzamide, N- (3'-pyridyl) -2,4-dihydroxybenzamide, N- (2 ', 5'-dimethoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide, N- (3', 5 '-Dimethoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide, N- (2'-methoxy-5'-amino-pheny1) -2,4-dihydroxybenzamide, N- (4' - (N, N, -Dimethylamino) phenyl) - 2,4-dihydroxybenzamide, N- (4'-hydroxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide, N-methyl-2,4-dihyάroxybenzamide, N-benzyl-2,4-dihyαroxybenzamide and the unsubstituted 2,4-dihydroxybenzamide. In addition to the dihydroxybenzamides of the general formula (I), the hair colorants according to the invention can also contain other known coupler substances which are required for modifying the color nuances and for producing natural color tones. Such conventional coupler compounds are, for example, other m-phenylenediamines, for example 2,4-diaminophenyl-2-hydroxyethyl ether, or N- (2,4-dihydroxybenzylidene) amino compounds, phenols, resorcinols, m-aminophenols, naphthols or pyrazolones.
Gegebenenfalls können auch direktziehende Farbstoffe zusätzlich zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen eingesetzt werden. Solche direktziehenden Farbstoffe sind z.B. Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinonfarbstoffe oder Indophenole. If necessary, direct dyes can also be used to further modify the color shades. Such direct dyes are e.g. Nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, anthraquinone dyes or indophenols.
Als Entwicklersubstanzen können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln z-B. aromatische Amine mit einer oder mehreren weiteren NH2-Gruppen, NHR-Gruppen oder NR2~Gruppen, wobei R eine Alkylgruppe mit 1 - 4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Aminoalkyl gruppe mit 2 - 4 C-Atomen darstellt, Aminophenole, Aminophenolether und/oder Diaminopyridinderivate verwendet werden. Solche Entwicklersubstanzen sind z.B. p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, N-Methyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-(2-hydroxyethyl)p-phenylendiamin, N,-N-Diethyl-2-methyl-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,6-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-methyl-p-phenylendiamin, 2-Methoxy-p-phenylendiamin, 2,5-Diaminoanisol, 6-Methoxy-3-metbyl-p-phenylendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-Butyl-N-sulfobutyl-p-phenylen
diamin, N-(p-Aminophenyl)-N',N'-bis-(ß-hydroxyethyl)-1.3-diaminopropan oder deren Salze mit anorganischen oder organischen Säuren. As developer substances in the hair dye according to the invention, for example. aromatic amines with one or more further NH2 groups, NHR groups or NR2 ~ groups, where R represents an alkyl group with 1-4 C atoms or a hydroxyalkyl group or an aminoalkyl group with 2-4 C atoms, aminophenols, aminophenol ethers and / or diaminopyridine derivatives are used. Such developer substances are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, N-methyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p -phenylene diamine, N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) p-phenylene diamine, N, -N-diethyl-2-methyl-p-phenylene diamine, 2-chloro-p-phenylene diamine, 2,6-dichloro-p-phenylene diamine , 2-chloro-6-methyl-p-phenylenediamine, 2-methoxy-p-phenylenediamine, 2,5-diaminoanisole, 6-methoxy-3-metbyl-p-phenylenediamine, N- (2-methoxyethyl) -p-phenylenediamine , N- (2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N-butyl-N-sulfobutyl-p-phenylene diamine, N- (p-aminophenyl) -N ', N'-bis- (ß-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane or their salts with inorganic or organic acids.
Besonders geeignete Entwicklersubstanzen für die erfindungsgemäßen Kupplerkomponenten sind 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidine der allgemeinen Formel (III), Particularly suitable developer substances for the coupler components according to the invention are 2,4,5,6-tetraaminopyrimidines of the general formula (III),
in der R9-R14 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, den Rest -(CH2)m-X, in dem m = 1-4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatrom, eine -NR15R16-Gruppe, wobei R15 und R16 Wasserstoff oder Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten können, oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest darstellt, oder unter der Bedingung, daß R11-R14 Wasserstoffatome sind, -NR9R10 steht für eine Gruppe (IV), in the R 9 -R 14 is hydrogen, an alkyl radical having 1-4 carbon atoms, the radical - (CH2) m -X, in which m = 1-4 and X is a hydroxyl group, a halogen atom, an -NR 15 R 16 group , where R 15 and R 16 can denote hydrogen or alkyl radicals with 1-4 carbon atoms, or represent an optionally substituted aryl radical, or under the condition that R 11 -R 14 are hydrogen atoms, -NR 9 R 10 represents a group (IV ),
in der R17 eine Gruppe -NH-(CH2)p-NH-, worin p = 2 - 4 ist, eine in R 17 a group -NH- (CH 2 ) p -NH-, where p = 2-4, one
Gruppe -NH-CH2-CH(OH)-CH2-NH- oder eine Gruppe ist, R18 und
R19 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor oder eine Gruppe -OR20 sind, worin R20 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen ist, und A eine CH-Gruppe oder ein Stickstoffatom ist, oder R9 und R10 und/oder R11 und R12 und/oder R13 und R14 mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoff- und einem Sauerstoffatom bilden können, sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Säuren. Group -NH-CH 2 -CH (OH) -CH 2 -NH- or a group, R 18 and R 19 are independently hydrogen, chlorine or a group -OR 20 , in which R 20 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A is a CH group or a nitrogen atom, or R 9 and R 10 and / or R 11 and R 12 and / or R 13 and R 14 with the respective nitrogen atom can form a heterocyclic, 5- or 6-membered ring with one or two nitrogen atoms or one nitrogen and one oxygen atom, and also their salts with inorganic or organic acids.
Geeignete Substanzen aus dieser Verbindungsklasse sind z.B. 4,5- Diamino-2,6-bie-methylaminopyrimidin, 2,5-Diamino-4-diethylamino- 6-methylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-anilino-pyrimidin, 2,4,5- Triamino-6-morpholino-pyrimidin und 2,4,5-Triamino-6-(2-hydroxyethyl)-aminopyrimidin. Suitable substances from this class of compounds are e.g. 4,5-diamino-2,6-bie-methylaminopyrimidine, 2,5-diamino-4-diethylamino-6-methylaminopyrimidine, 2,4,5-triamino-6-anilino-pyrimidine, 2,4,5-triamino 6-morpholino-pyrimidine and 2,4,5-triamino-6- (2-hydroxyethyl) aminopyrimidine.
Ganz besonders geeignet als Entwicklerkomponente ist das unsubstituierte 2,4,5,6-T-eträaminopyrtmtdin. The unsubstituted 2,4,5,6-T-tetraminopyrtmdin is very particularly suitable as a developer component.
Es ist nicht erforderlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sowie die sonst in den Haarfärbemitteln vorhandenen OxidationsfarbstoffVorprodukte oder direkt ziehenden Farbstoffe einheitliche chemische Verbindungen darstellen. Vielmehr können diese auch Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden Kuppleroder Entwicklersubstanzen sein. It is not necessary for the compounds of the formula (I) according to the invention and the oxidation dye precursors or direct dyes which are otherwise present in the hair colorants to be uniform chemical compounds. Rather, these can also be mixtures of the couplers or developer substances to be used according to the invention.
Zu den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden Verbindungen der Formel (I) und die gegebenenfalls zusätzlich vorhandenen bekannten Kupplersubstanzen im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner OxidationsfarbstoffVorprodukte nicht
nachteilig, so daß Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen in einem Molverhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können. Compounds of the formula (I) and any known coupler substances which may additionally be present are generally used in approximately molar amounts, based on the developer substances used, for the hair colorants according to the invention. If the molar use has also proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer substances and coupler substances can be contained in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 2.
Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht wird. Als Oxidationsmittel kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsprodukten mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht. In principle, the oxidative development of the coloring can take place with atmospheric oxygen. However, a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on the hair is desired. Particularly suitable oxidizing agents are hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine or sodium borate, and mixtures of such hydrogen peroxide adducts with potassium peroxide disulfate.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten kosmetischen Träger eingearbeitet. Solche Träger sind z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige, schäumende Lösungen, z.B. Shampoos oder andere Zubereitungen., die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Öbliche Bestandteile solcher kosmetischer Zubereitungen sind z.B. Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische oder ampholytische Tenside, z.B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, alpha-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fettalkohole, Fettsäuren und Alkylphenole, Sorbitanfettsäureester und Fettsäurepartialglyceride, Fettsäurealkanolamide sowie Verdickungsmittel wie z.B. Methyl- oder Hydroxyethylcellulose, Stärke, Fettalkohole, Paraffinöle, Fettsäuren, ferner Parfümöle und haarpflegende Zusätze, wie z.B. wasserlösliche kationische Polymere, Proteinderivate, Pantothensäure und Cholesterin. To produce the hair colorants according to the invention, the oxidation dye precursors are incorporated into a suitable cosmetic carrier. Such carriers are e.g. Creams, emulsions, gels or also surfactant-containing, foaming solutions, e.g. Shampoos or other preparations that are suitable for use on the hair. Common components of such cosmetic preparations are e.g. Wetting and emulsifying agents such as anionic, nonionic or ampholytic surfactants, e.g. Fatty alcohol sulfates, alkanesulfonates, alpha-olefin sulfonates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, ethylene oxide adducts on fatty alcohols, fatty acids and alkylphenols, sorbitan fatty acid esters and fatty acid partial glycerides, fatty acid alkanolamides and thickeners such as e.g. Methyl or hydroxyethyl cellulose, starch, fatty alcohols, paraffin oils, fatty acids, also perfume oils and hair care additives such as e.g. water soluble cationic polymers, protein derivatives, pantothenic acid and cholesterol.
Die Bestandteile der kosmetischen Träger werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel in für diese Zwecke üblichen
Mengen eingesetzt, z.B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 - 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 - 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt. Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden in Mengen von 0,2 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 3 Gew.-% des gesamten Färbemittels in den Träger eingemischt. Der Gehalt an Dihydroxybenzamiden der Formel (I) kann in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln etwa 0,05 - 10 Millimol pro 100 g des Haarfärbemittels betragen. The constituents of the cosmetic carriers are used in the production of the hair colorants according to the invention in the customary for these purposes Amounts used, for example, emulsifiers are used in concentrations of 0.5-30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1-25% by weight of the total colorant. The oxidation dye precursors are mixed into the carrier in amounts of 0.2-5% by weight, preferably 1-3% by weight, of the total colorant. The content of dihydroxybenzamides of the formula (I) in the hair colorants according to the invention can be approximately 0.05-10 millimoles per 100 g of the hair colorant.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig von der Art der kosmetischen Zubereitung, z.B. als Creme, Gel oder Shampoo, im schwach sauren, neutralen oder alkalischen Milieu erfolgen. Bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem pH-Bereich von 6 - 10. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15°C und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Danach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltioer Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde. The use of the hair colorants according to the invention, regardless of the type of cosmetic preparation, e.g. as a cream, gel or shampoo, in a slightly acidic, neutral or alkaline environment. The hair colorants are preferably used in a pH range of 6-10. The application temperatures can be in a range between 15 ° C. and 40 ° C. After an exposure time of approx. 30 minutes, the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing. The hair is then washed with a mild shampoo and dried. Washing with a shampoo is not necessary if a strong surfactant carrier, e.g. a coloring shampoo was used.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail without, however, restricting it thereto.
B e i s p i e l e B e i s p i e l e
I. Herstellung von Dihydroxybenzamiden der Formel I I. Preparation of dihydroxybenzamides of the formula I.
Aus Diacetoxybenzoesäure wurde durch Reaktion mit Phosphorpentachlorid Diacetoxybenzoylchlorid hergestellt, das anschließend mit dem entsprechenden Amin umgesetzt wurde. Durch Verseifen mit Natronlauge erhielt man schließlich das gewünschte Dihydroxybenzamid. Diacetoxybenzoyl chloride was prepared from diacetoxybenzoic acid by reaction with phosphorus pentachloride, which was then reacted with the corresponding amine. The desired dihydroxybenzamide was finally obtained by saponification with sodium hydroxide solution.
In Tabelle 1 sind einige der nach diesem Verfahren hergestellten Produkte aufgeführt:
Table 1 lists some of the products made by this process:
Tabelle 1 Table 1
eingesetztes Dihydroxybenzamid Schmelzpunkt Dihydroxybenzamide used melting point
Amin gemäß Formel I (°C) Amine according to formula I (° C)
Anilin N-Phenyl-2,4-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O 142 Aniline N-phenyl-2,4-dihydroxybenzamide • 0.5 H 2 O 142
2-Methoxyanilin N-(2'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 2 H2O 60 - 652-methoxyaniline N- (2'-methoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide • 2 H 2 O 60-65
3-Methoxyanilin N-(3'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • H2O 115 - 120 4-Metlιoxyanilin N-(4'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid 209 - 2103-Methoxyaniline N- (3'-methoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide • H 2 O 115-120 4-Metlιoxyaniline N- (4'-methoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide 209-210
4-Aminobenzoesäure N-(4'-Carboxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O > 2504-aminobenzoic acid N- (4'-carboxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide • 0.5 H 2 O> 250
2-Aminopyridin N-(2'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 1,5 H2O 210 - 2302-aminopyridine N- (2'-pyridyl) -2,4-dihydroxybenzamide • 1.5 H 2 O 210-230
3-Aminopyridin N-(3'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O > 2503-aminopyridine N- (3'-pyridyl) -2,4-dihydroxybenzamide • 0.5 H 2 O> 250
2,5-Dimethoxyanilin N-(2',5'-Diιnetlιoxyphenyl)-2,-1-dihydroxybenzamid • 2 H2O 135 - 1362,5-dimethoxyaniline N- (2 ', 5'-diιnetlιoxyphenyl) -2, -1-dihydroxybenzamide • 2 H 2 O 135 - 136
3,5-Dimethoxyanilin N-(3',5'-Dimethoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 2,5 H2O 165 - 1663,5-dimethoxyaniline N- (3 ', 5'-dimethoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide • 2.5 H 2 O 165-166
2-Methoxy-5-aminoanilin N-(2'-Methoxy-5'amino-phenyl)-2,4-dilιydroxybenzamid • H2O 230 - 235(Z)2-methoxy-5-aminoaniline N- (2'-methoxy-5'amino-phenyl) -2,4-dilydroxybenzamide • H 2 O 230 - 235 (Z)
4-N,N-Dimethylaminoanilin N-(4,-(N,N,-Dimethylamino)phenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 3 H2O 252 (Z)4-N, N-dimethylaminoaniline N- (4, - (N, N, -dimethylamino) phenyl) -2,4-dihydroxybenzamide • 3 H 2 O 252 (Z)
4-Aminophenol N-(4,-Hydroxyplιenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • H2O 228 - 230 (Z)4-aminophenol N- (4, -hydroxyplionyl) -2,4-dihydroxybenzamide • H 2 O 228-230 (Z)
Methylamin N-Methyl-2,4-dihydroxybenzamid 188 - 190Methylamine N-methyl-2,4-dihydroxybenzamide 188-190
Benzylamin N-Benzyl-2,4-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O 84 - 85
Benzylamine N-benzyl-2,4-dihydroxybenzamide • 0.5 H 2 O 84-85
Fortsetzung Tabelle 1 eingesetztes Dihydroxybenzamid Schmelzpunkt Amin (°C) Continued Table 1 Dihydroxybenzamide used Melting point amine (° C)
Anilin N-Phenyl-3,5-dihydroxybenzamid 112 - 114Aniline N-phenyl-3,5-dihydroxybenzamide 112-114
Anilin N-Phenyl-2,5-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O 190 - 192Aniline N-phenyl-2,5-dihydroxybenzamide • 0.5 H 2 O 190-192
Anilin N-Phenyl -2, 6-dihydroxybenzamid 200 - 205Aniline N-phenyl -2, 6-dihydroxybenzamide 200-205
Ammoniak 2,4-Dihydroxybenzamid • 0,5 H2O 220 (Z)Ammonia 2,4-dihydroxybenzamide • 0.5 H 2 O 220 (Z)
N-Methylanilin N-Methyl-N-Phenyl-2,4-dihydroxybenzamid • H2O 140 - 143N-methylaniline N-methyl-N-phenyl-2,4-dihydroxybenzamide • H 2 O 140-143
N-Methyl-4-methoxyanilin N-Methyl-N-(4'-methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid 148 - 150N-methyl-4-methoxyaniline N-methyl-N- (4'-methoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide 148-150
3-Aminophenol N-(3'-Hydroxyphenyl)-2,6-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O 230 - 236 (Z)3-aminophenol N- (3'-hydroxyphenyl) -2,6-dihydroxybenzamide • 0.5 H 2 O 230 - 236 (Z)
4-Aminophenol N-(4'-Hydroxyphenyl)-2,6-dihydroxybenzamid 230 - 235 (Z)
4-aminophenol N- (4'-hydroxyphenyl) -2,6-dihydroxybenzamide 230-235 (Z)
II. Anwendungstechπische Prüfungen II. Technical tests
Es wurden erfindungsgemäße Haarfärbemittel in Form einer Haarfärbe-Cremeemulsion der folgenden Zusammensetzung hergestellt: Hair colorants according to the invention were produced in the form of a hair color cream emulsion of the following composition:
Fettalkohol C12-14 10,0 g Fatty alcohol C 12-14 10.0 g
Fettalkohol C12-14 + 2 Ethylenoxid - sulfat, Fatty alcohol C 12-14 + 2 ethylene oxide sulfate,
Na-Salz, 28%ig 25,0 g Na salt, 28% 25.0 g
Wasser 60,0 g Water 60.0 g
2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin 7,5 mMol 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine 7.5 mmol
Kupplerkomponente 7,5 mMol Coupler component 7.5 mmol
Na2SO3 (Inhibitor) 1,0 g Na 2 SO 3 (inhibitor) 1.0 g
konzentrierte Ammoniak-Lösung bis pH = 9,5 concentrated ammonia solution up to pH = 9.5
Wasser ad 100 g Water ad 100 g
Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfärbemittelvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniak-Lösung der pH-Wert der Emulsion auf 9,5 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt. The ingredients were mixed together in order. After the oxidation dye precursors and the inhibitor had been added, the pH of the emulsion was first adjusted to 9.5 with concentrated ammonia solution, and the mixture was then made up to 100 g with water.
Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3%iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (3%ig) versetzt und vermischt. The oxidative development of the color was carried out with 3% hydrogen peroxide solution as the oxidizing agent. For this purpose, 100 g of the emulsion were mixed with 50 g of hydrogen peroxide solution (3%) and mixed.
Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90 % ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27 ºC belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.
Die mit den genannten Oxidationsfärbemittelvorprodukten erhaltenen Farbnuancen der gefärbten Haarsträhne sind Tabelle 2 zu entnehmen.
The coloring cream was applied to approx. 5 cm long strands of standardized, 90% gray, but not specially pretreated human hair and left there at 27 ° C. for 30 minutes. After the dyeing process was completed, the hair was rinsed, washed out with a customary shampoo and then dried. The color shades of the dyed strand of hair obtained with the oxidation dye precursors mentioned are shown in Table 2.
Tabelle 2 Table 2
Kupplerkomponente Farbnuance Coupler component color shade
N-Phenyl-2,4-dihydroxybenzamid violettbraunN-phenyl-2,4-dihydroxybenzamide violet brown
N-(2'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid violettblauN- (2'-methoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide violet blue
N-(3'-Metlioxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid dunkelrubinN- (3'-Metlioxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide dark ruby
N-(4'-Metlιoxyplιenyl)-2,4-dihydroxybenzamid blauviolettN- (4'-Metlιoxyplιenyl) -2,4-dihydroxybenzamide blue violet
N-(4'-Carboxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzaιnid rotbraunN- (4'-Carboxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzaιnid red-brown
N- (2'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid rotbraunN- (2'-pyridyl) -2,4-dihydroxybenzamide red-brown
N- (3'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid rotbraunN- (3'-pyridyl) -2,4-dihydroxybenzamide red-brown
N-(2',5'-Dimethoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid blauviolettN- (2 ', 5'-Dimethoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide blue violet
N-(3',5'-Dimethoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid blauviolettN- (3 ', 5'-Dimethoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide blue violet
N-(2'-Methoxy-5,anιiπo-plιenyl)-2,4-dihydroxybenzamid scliwarzviolettN- (2'-methoxy-5 , anιiπo-plιenyl) -2,4-dihydroxybenzamide sci-violet violet
N-(4'-(N,N,-Dimethylanιino)phenyl)-2,4-dihydroxybenzamid violettN- (4 '- (N, N, -Dimethylanιino) phenyl) -2,4-dihydroxybenzamide violet
N-(4'-Hydroxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid blauviolettN- (4'-Hydroxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide blue violet
N-Methy 1-2, 4-dihydroxybenzamid rot N-Methy 1-2, 4-dihydroxybenzamide red
N-Benzy1-2,4-dihydroxybenzamid violettbraun N-Benzy1-2,4-dihydroxybenzamide violet-brown
2,4-Dihydroxybenzamid orangebraun2,4-Dihydroxybenzamide orange-brown
N-Methyl-N-Phenyl-2,4-dihydroxybenzamid grauviolett
N-methyl-N-phenyl-2,4-dihydroxybenzamide gray violet
Fortsetzung Tabelle 2 Continuation of table 2
Kupplerkomponente Farbnuance Coupler component color shade
N-Methyl-N-(4'-methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid graurotN-Methyl-N- (4'-methoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide gray-red
N-Phenyl-3,5-dihydroxybenzamid violettbraunN-phenyl-3,5-dihydroxybenzamide violet brown
N-Phenyl-2,5-dihydroxybenzamid violettbraunN-phenyl-2,5-dihydroxybenzamide violet brown
N-Phenyl-2,6-dihydroxybenzamid braun*N-phenyl-2,6-dihydroxybenzamide brown *
N-(3'-Hydroxyphenyl)-2,6-dihydroxybenzamid braun N- (3'-hydroxyphenyl) -2,6-dihydroxybenzamide brown
N-(4'-Hydroxyphenyl)-2,6-dihydroxybenzamid braun * = mit p-Toluylendiamin als Entwicklerkomponente
N- (4'-hydroxyphenyl) -2,6-dihydroxybenzamide brown * = with p-toluenediamine as developer component