EP0378054A2

EP0378054A2 - Process for the photochemical stabilization of undyed and ready to be dyed artificial leather

Info

Publication number: EP0378054A2
Application number: EP89810990A
Authority: EP
Inventors: Gerhard Dr. Reinert
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1989-01-05
Filing date: 1989-12-28
Publication date: 1990-07-18
Also published as: JPH02269882A; US5030243A; EP0378054A3

Abstract

A process for the photochemical stabilisation of undyed imitation leathers and imitation leathers to be dyed is described, which process is characterised in that the undyed imitation leather or the imitation leather to be dyed is treated in an aqueous liquor which contains a light stabiliser. An agent for carrying out the process is likewise described.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur fotochemischen Stabilisierung von ungefärbten und zu färbenden Lederimitaten, ein Mittel zur Ausführung des Verfahrens sowie die damit behandelten Lederimitate.The present invention relates to a method for the photochemical stabilization of undyed and dyed imitations of leather, an agent for carrying out the method and the imitations of leather treated with it.

Hochwertige Syntheseleder auf der Basis von Polyurethan/Polyamid und Färbungen dieser Substrate werden unter Einwirkung von Licht und besonders bei gleichzeitiger Wärmestrahlung geschädigt. So ist die fotochemische Stabilität von Lederimitaten, die mit ausgewählten Farbstoffen gefärbt sind, für zahlreiche Anwendungen, beispielsweise bei der Automobilinnenausstattung nicht ausreichend.High-quality synthetic leather based on polyurethane / polyamide and the colors of these substrates are damaged under the influence of light and especially with simultaneous heat radiation. For example, the photochemical stability of imitations of leather that are dyed with selected dyes is not sufficient for numerous applications, for example in automotive interiors.

Es mangelt daher nicht an Versuchen, Lederimitate und deren Färbungen gegen Licht- und Wärmeeinwirkung mit Hilfe von UV-Absorbern zu schützen. Bei diesen bekannten Verfahren werden die Lichtschutzmittel in organische Lösungen der Polymerkomponenten der synthetischen Leder eingarbeitet oder als Schutzschicht zusammen mit einem organischen Lösungsmittel auf das Lederimitat aufgetragen. In der JP 58/163 785 werden beispielsweise lichtstabile Kunstleder beschrieben, die mit einem UV-Absorber beschichtet werden, der in einem organischen Lösungsmittel gelöst ist.There is therefore no shortage of attempts to protect imitations of leather and their dyeings against the effects of light and heat with the help of UV absorbers. In these known processes, the light stabilizers are incorporated into organic solutions of the polymer components of the synthetic leather or applied as a protective layer to the imitation leather together with an organic solvent. JP 58/163 785, for example, describes light-stable synthetic leather which is coated with a UV absorber which is dissolved in an organic solvent.

Es wurde nun gefunden, dass ungefärbte und zu färbende Lederimitate auch aus wässrigen Flotten stabilisiert werden können.It has now been found that undyed and dyed imitations of leather can also be stabilized from aqueous liquors.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man das ungefärbte oder zu färbende Lederimitat in einer wässrigen Flotte behandelt, das ein Lichtschutzmittel enthält.The process according to the invention is characterized in that the undyed or imitation leather to be dyed is treated in an aqueous liquor which contains a light stabilizer.

Als bevorzugtes Lichtschutzmittel wird erfindungsgemäss ein sterisch gehindertes Amin verwendet, das in seinem Molekül mindestens eine Gruppe der Formel I enthält,

worin R Wasserstoff oder Methyl ist.According to the invention, a sterically hindered amine which contains at least one group of the formula I in its molecule is used as the preferred light stabilizer,

where R is hydrogen or methyl.

Solche Lichtschutzmittel können niedermolekular (MG < 700) oder höhermolekular (Oligomere, Polymere) sein. Bevorzugt tragen diese Gruppen einen oder zwei polare Substituenten in 4-Stellung oder ein polares Spiro-Ringsystem ist an die 4-Stellung gebunden.Such light stabilizers can be low molecular weight (MW <700) or higher molecular weight (oligomers, polymers). These groups preferably carry one or two polar substituents in the 4-position or a polar spiro ring system is bonded to the 4-position.

Von besonderem Interesse sind sterisch gehinderte Amine der Formel II

worin n eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 bedeutet, R Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R¹ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈ Alkenyl, C₃-C₈ Alkinyl, C₇-C₁₂ Aralkyl, C₁-C₈ Alkanoyl, C₃-C₅ Alkenoyl, Glycidyl, -O-C₁-C₁₂-Alkyl, -O-C₁-C₈-Alkanoyl oder eine Gruppe -CH₂CH(OH)-Z, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, bedeutet, wobei R¹ vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₄ Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder Acryloyl ist und R², wenn n 1 ist, Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₁-C₁₈ Alkyl, Cyanethyl, Benzyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, ungesättigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen, einer α,β-ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 C-Atomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen bedeutet, wenn n 2 ist, C₁-C₁₂ Alkylen, C₄-C₁₂ Alkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Dicarbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 C-Atomen, einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 - 14 C-Atomen oder einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8 - 14 C-Atomen bedeutet, wenn n 3 ist, einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricarbonsäure, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor enthaltenden Säure oder einen dreiwertigen Silylrest bedeutet und wenn n 4 ist, einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure bedeutet.Sterically hindered amines of the formula II are of particular interest

wherein n is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, R is hydrogen or methyl, R¹ is hydrogen, hydroxyl, C₁-C₁₂ alkyl, C₃-C₈ alkenyl, C₃-C₈ alkynyl, C₇-C₁₂ aralkyl, C₁-C₈ Alkanoyl, C₃-C₅ alkenoyl, glycidyl, -O-C₁-C₁₂-alkyl, -O-C₁-C₈-alkanoyl or a group -CH₂CH (OH) -Z, where Z is hydrogen, methyl or phenyl, where R¹ preferably hydrogen, C₁-C₄ alkyl, allyl, benzyl, acetyl or acryloyl and R², if n is 1, is hydrogen, C₁-C₁₈ alkyl, cyanoethyl, benzyl, glycidyl optionally interrupted by one or more oxygen atoms, a monovalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, unsaturated or aromatic carboxylic acid, carbamic acid or phosphorus-containing acid or a monovalent silyl radical, preferably a radical of an aliphatic carboxylic acid having 2 to 18 carbon atoms, a cycloaliphatic carboxylic acid having 7 to 15 carbon atoms, an α, β-u n-saturated carboxylic acid with 3 to 5 carbon atoms or an aromatic carboxylic acid having 7 to 15 carbon atoms, if n is 2, C₁-C₁₂ alkylene, C₄-C₁₂ alkenylene, xylylene, a divalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic dicarboxylic acid, dicarbamic acid or phosphorus-containing acid or one divalent silyl radical, preferably a radical of an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 36 carbon atoms, a cycloaliphatic or aromatic dicarboxylic acid having 8-14 carbon atoms or an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic dicarbamic acid having 8-14 carbon atoms if n is 3 , represents a trivalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic tricarboxylic acid, an aromatic tricarbamic acid or a phosphorus-containing acid or a trivalent silyl radical and, when n is 4, means a tetravalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic tetracarboxylic acid.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₁₂ Alkyl, so stellen sie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.If any substituents are C₁-C₁₂ alkyl, they represent e.g. Methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethyl-hexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl or n- Dodecyl.

In der Bedeutung von C₁-C₁₈ Alkyl kann R¹ oder R² z.B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen.In the meaning of C₁-C₁₈ alkyl, R¹ or R² can e.g. represent the groups listed above and, for example, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl or n-octadecyl.

Wenn R¹ C₃-C₈ Alkenyl bedeutet, so kann es sich z.B. um 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl, 2-Octenyl, 4-tert.-Butyl-2-butenyl handeln.If R¹ is C₃-C₈ alkenyl, it can e.g. are 1-propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl, 2-octenyl, 4-tert-butyl-2-butenyl.

R¹ ist als C₃-C₈ Alkinyl bevorzugt Propargyl.R¹ as C₃-C₈ alkynyl is preferably propargyl.

Als C₇-C₁₂ Aralkyl ist R¹ insbesondere Phenethyll und vor allem Benzyl.As C₇-C₁₂ aralkyl, R¹ is especially phenethyll and especially benzyl.

R¹ ist als C₁-C₈ Alkanoyl beispielsweise Formyl, Propionyl, Butyryl, Octanoyl, aber bevorzugt Acetyl und als C₃-C₅ Alkenoyl insbesondere Acryloyl.R¹ is as C₁-C₈ alkanoyl, for example formyl, propionyl, butyryl, octanoyl, but preferably acetyl and as C₃-C₅ alkenoyl in particular acryloyl.

Bedeutet R² einen einwertigen Rest einer Carbonsäure, so stellt es beispielsweise einen Essigsäure-, Capronsäure-, Stearinsäure-, Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Benzoe- oder β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäurerest dar.If R² is a monovalent radical of a carboxylic acid, it is, for example, acetic, caproic, stearic, acrylic, methacrylic, benzoic or β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) - propionic acid residue.

Bedeutet R² einen zweiwertigen Rest einer Dicarbonsäure, so stellt es beispielsweise einen Malonsäure-, Bernsteinsäure-, Glutarsäure-, Adipinsäure-, Korksäure-, Sebacinsäure-, Maleinsäure-, Phthalsäure-, Dibutylmalonsäure-, Dibenzylmalonsäure-, Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure- oder Bicycloheptendicarbonsäurerest dar.If R² is a divalent residue of a dicarboxylic acid, it represents, for example, malonic, succinic, glutaric, adipic, suberic, sebacic, maleic, phthalic, dibutylmalonic, dibenzylmalonic, butyl (3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -malonic acid or bicycloheptenedicarboxylic acid residue.

Stellt R² einen dreiwertigen Rest einer Tricarbonsäure dar, so bedeutet es z.B. einen Trimellitsäure- oder einen Nitrilotriessigsäurerest.If R² represents a trivalent radical of a tricarboxylic acid, it means e.g. a trimellitic acid or nitrilotriacetic acid residue.

Stellt R² einen vierwertigen Rest einer Tetracarbonsäure dar, so bedeutet es z.B. den vierwertigen Rest von Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure oder von Pyromellitsäure.If R² represents a tetravalent residue of a tetracarboxylic acid, it means e.g. the tetravalent residue of butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid or of pyromellitic acid.

Bedeutet R² einen zweiwertigen Rest einer Dicarbaminsäure, so stellt es beispielsweise einen Hexamethylendicarbaminsäure- oder einen 2,4-Toluylen-dicarbaminsäurerest dar.If R² is a divalent radical of a dicarbamic acid, it is, for example, a hexamethylene dicarbamic acid or a 2,4-tolylene dicarbamic acid radical.

Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind folgende Verbindungen:

1) 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
2) 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
3) 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
4) 1-(4-tert.-Butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
5) 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
6) 1-Ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
7) 4-Methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
8) 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl-β-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat
9) Di-(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleinat
10) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succinat
11) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-glutarat
12) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipat
13) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat
14) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat
15) Di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl)-sebacat
16) Di-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phthalat
17) 1-Propargyl-4-β-cyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
18) 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetat
19) Trimellithsäure-tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester
20) 1-Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
21) Diethylmalonsäure-di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester
22) Dibutyl-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester
23) Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester
24) Dibenzyl-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester
25) Dibenzyl-malonsäure-di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl)ester
26) Hexan-1′,6′-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)
27) Toluol-2′,4′-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)
28) Dimethyl-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan
29) Phenyl-tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan
30) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phosphit
31) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphat
32) Phenyl-[bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)]-phosphonat
33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
35) 4-Hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
36) 1-Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

Examples of polyalkylpiperidine compounds of this class are the following compounds:

1) 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
2) 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
3) 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
4) 1- (4-tert-butyl-2-butenyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
5) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
6) 1-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
7) 4-methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine
8) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate
9) Di- (1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) maleate
10) Di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate
11) Di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) glutarate
12) Di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) adipate
13) Di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate
14) Di- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) sebacate
15) Di- (1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl) sebacate
16) Di- (1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) phthalate
17) 1-Propargyl-4-β-cyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
18) 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl acetate
19) Trimellitic acid tri (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) ester
20) 1-Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
21) Diethylmalonic acid di (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) ester
22) Dibutyl malonic acid di (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) ester
23) Butyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -malonic acid di- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) ester
24) Dibenzyl malonic acid di (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) ester
25) Dibenzyl-malonic acid di- (1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl) ester
26) hexane-1 ′, 6′-bis- (4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine)
27) toluene-2 ′, 4′-bis- (4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine)
28) Dimethyl bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy) silane
29) Phenyl-tris (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy) silane
30) Tris- (1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) phosphite
31) Tris- (1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) phosphate
32) Phenyl- [bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)] phosphonate
33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine
34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
35) 4-Hydroxy-N- (2-hydroxypropyl) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine
36) 1-Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine

b) Verbindungen der Formel (III)

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R¹ die unter a) angegebene Bedeutung haben, R³ Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl, C₂-C₅ Hydroxyalkyl, C₅-C₇ Cycloalkyl, C₇-C₈ Aralkyl, C₂-C₁₈ Alkanoyl, C₃-C₅ Alkenoyl oder Benzoyl ist und R⁴ wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₁₈ Alkyl, C₃-C₈ Alkenyl, C₅-C₇ Cycloalkyl, mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C₁-C₄ Alkyl, Glycidyl, eine Gruppe der Formel -CH₂-CH(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z ist, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet; wenn n 2 ist, C₂-C₁₂ Alkylen, C₆-C₁₂ Arylen, Xylylen, eine -CH₂-CH(OH)-CH₂-Gruppe oder eine Gruppe -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O- bedeutet, worin D C₂-C₁₀ Alkylen, C₆-C₁₅ Arylen, C₆-C₁₂ Cycloalkylen ist, oder vorausgesetzt, dass R³ nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl bedeutet, R⁴ auch einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure oder auch die Gruppe -CO- bedeuten kann, oder R³ und R⁴ zusammen, wenn n 1 ist, den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure bedeuten können.b) compounds of the formula (III)

where n is the number 1 or 2, R and R¹ have the meaning given under a), R³ is hydrogen, C₁-C₁₂ alkyl, C₂-C₅ hydroxyalkyl, C₅-Co cycloalkyl, C₇-C₈ aralkyl, C₂-C₁₈ alkanoyl, C₃- C₅ is alkenoyl or benzoyl and R⁴ when n is 1, hydrogen, C₁-C₁₈ alkyl, C₃-C₈ alkenyl, C₅-C₇ cycloalkyl, C₁-C₄ alkyl, glycidyl substituted with a hydroxy, cyano, alkoxycarbonyl or carbamide group, one Group of the formula -CH₂-CH (OH) -Z or the formula -CONH-Z, wherein Z is hydrogen, methyl or phenyl; when n is 2, C₂-C₁₂ alkylene, C₆-C₁₂ arylene, xylylene, a -CH₂-CH (OH) -CH₂ group or a group -CH₂-CH (OH) -CH₂-ODO-, where D is C₂- C₁₀ alkylene, C₆-C₁₅ arylene, C₆-C₁₂ cycloalkylene, or provided that R³ is not alkanoyl, alkenoyl or benzoyl, R⁴ can also mean a divalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic dicarboxylic acid or dicarbamic acid or the group -CO- , or R³ and R⁴ together, if n is 1, can mean the divalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic 1,2- or 1,3-dicarboxylic acid.

Stellen etwaige Substituenten C₁-C₁₂- oder C₁-C₁₈-Alkyl dar, so haben sie die bereits unter a) angegebene Bedeutung.If any substituents are C₁-C₁₂- or C₁-C₁₈-alkyl, they have the meaning already given under a).

Bedeuten etwaige Substituenten C₅-C₇ Cycloalkyl, so stellen sie insbesondere Cyclohexyl dar.Any substituents C₅-C₇ cycloalkyl, they represent in particular cyclohexyl.

Als C₇-C₈ Aralkyl ist R³ insbesondere Phenylethyl oder vor allem Benzyl. Als C₂-C₅Hydroxyalkyl ist R³ insbesondere 2-Hydroxyethyl oder 2-Hydroxypropyl.As C₇-C₈ aralkyl, R³ is especially phenylethyl or especially benzyl. As C₂-C₅Hydroxyalkyl R³ is in particular 2-hydroxyethyl or 2-hydroxypropyl.

R³ ist als C₂-C₁₈ Alkanoyl beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, Hexadecanoyl, Octadecanoyl, aber bevorzugt Acetyl und als C₃-C₅ Alkenoyl insbesondere Acryloyl.R³ is as C₂-C₁₈ alkanoyl, for example propionyl, butyryl, octanoyl, dodecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, but preferably acetyl and as C₃-C₅ alkenoyl in particular acryloyl.

Bedeutet R⁴ C₂-C₈ Alkenyl, dann handelt es sich z.B. um Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl oder 2-Octenyl.If R⁴ C₂-C₈ is alkenyl, then it is e.g. allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl or 2-octenyl.

R⁴ als mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C₁-C₄-Alkyl kann z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Cyanethyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Aminocarbonylpropyl oder 2-(Dimethylaminocarbonyl)-ethyl sein.R⁴ as a C₁-C₄-alkyl substituted with a hydroxy, cyano, alkoxycarbonyl or carbamide group can e.g. 2-Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-cyanoethyl, methoxycarbonylmethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2-aminocarbonylpropyl or 2- (dimethylaminocarbonyl) ethyl.

Stellen etwaige Substituenten C₂-C₁₂ Alkylen dar, so handelt es sich z.B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.If any substituents are C₂-C₁₂ alkylene, they are e.g. around ethylene, propylene, 2,2-dimethylpropylene, tetramethylene, hexamethylene, octamethylene, decamethylene or dodecamethylene.

Bedeuten etwaige Substituenten C₆-C₁₅-Arylen, so stellen sie z.B. o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4′-Diphenylen dar.If any substituents are C₆-C₁₅ arylene, they represent e.g. o-, m- or p-phenylene, 1,4-naphthylene or 4,4'-diphenylene.

Als C₆-C₁₂ Cycloalkylen ist D insbesondere Cyclohexylen.As C₆-C₁₂ cycloalkylene, D is especially cyclohexylene.

37) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-diamin
38) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-diacetamid
39) 1-Acetyl-4-(N-cyclohexylacetamido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
40) 4-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
41) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-dibutyl-adipamid
42) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-dicyclohexyl-2-hydroxypropylen-1,3-diamin
43) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylen-diamin
44) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succindiamid
45) N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-β-aminodipropionsäure-di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester
46) Die Verbindung der Formel
47) 4-(Bis-2-hydroxyethyl-amino)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
48) 4-(3-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butyl-benzoesäureamido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
49) 4-Methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

37) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylene-1,6-diamine
38) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylene-1,6-diacetamide
39) 1-Acetyl-4- (N-cyclohexylacetamido) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine
40) 4-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
41) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N'-dibutyl adipamide
42) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N'-dicyclohexyl-2-hydroxypropylene-1,3-diamine
43) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -p-xylylene diamine
44) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinic diamide
45) N- (2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl) -β-aminodipropionic acid di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) ester
46) The compound of the formula
47) 4- (bis-2-hydroxyethylamino) -1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine
48) 4- (3-Methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl-benzoic acid amido) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine
49) 4-methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine

c) Verbindungen der Formel (IV)

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R¹ die unter a) angegebene Bedeutung haben und R⁵, wenn n 1 ist, C₂-C₈ Alkylen oder Hydroxyalkylen oder C₄-C₂₂ Acyloxyalkylen, wenn n 2 ist, die Gruppe (-CH₂)₂C(CH₂-)₂ bedeutet.c) compounds of the formula (IV)

where n is 1 or 2, R and R¹ have the meaning given under a) and R⁵, if n is 1, C₂-C₈ alkylene or hydroxyalkylene or C₄-C₂₂ acyloxyalkylene, if n is 2, the group (-CH₂) ₂C (CH₂-) ₂ means.

Bedeutet R⁵ C₂-C₈-Alkylen oder -Hydroxyalkylen, so stellt es beispielsweise Ethylen, 1-Methyl-ethylen, Propylen, 2-Ethyl-propylen oder 2-Ethyl-2-hydroxymethylpropylen dar.R⁵ C₂-C₈ alkylene or hydroxyalkylene means, for example, it represents ethylene, 1-methyl-ethylene, propylene, 2-ethyl-propylene or 2-ethyl-2-hydroxymethylpropylene.

Als C₄-C₂₂ Acyloxyalkylen bedeutet R⁵ z.B. 2-Ethyl-2-acetoxymethylpropylen.As C₄-C₂₂ acyloxyalkylene, R⁵ means, for example, 2-ethyl-2-acetoxymethylpropylene.

50) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan
51) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan
52) 8-Aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan
53) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro [5.5]undecan
54) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan
55) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2′-(1′,3′-dioxan)-5′-spiro-5˝-(1˝,3˝-dioxan)-2˝-spiro-4‴-(2‴,2‴,6‴,6‴-tetramethylpiperidin).

50) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane
51) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane
52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro [4.5] decane
53) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane
54) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane
55) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-spiro-2 ′ - (1 ′, 3′-dioxane) -5′-spiro-5˝- (1˝, 3˝-dioxane) -2˝- spiro-4 ‴ - (2 ‴, 2 ‴, 6 ‴, 6 ‴ -tetramethylpiperidine).

d) Verbindungen der Formeln VA, VB und VC

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R¹ die unter a) angegebene Bedeutung haben, R⁶ Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl, Allyl, Benzyl, Glycidyl oder C₂-C₆ Alkoxyalkyl ist und R⁷, wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl, C₃-C₅ Alkenyl, C₇-C₉ Aralkyl, C₅-C₇ Cycloalkyl, C₂-C₄ Hydroxyalkyl, C₂-C₆ Alkoxyalkyl, C₆-C₁₀ Aryl, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂)_p-COO-Q oder der Formel -(CH₂)_p-O-CO-Q ist, worin p 1 oder 2 und Q C₁-C₄ Alkyl oder Phenyl sind, wenn n 2 ist, C₂-C₁₂ Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, C₆-C₁₂ Arylen, eine Gruppe -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH₂- CH(OH)-CH₂-, worin D C₂-C₁₀ Alkylen, C₆-C₁₅ Arylen, C₆-C₁₂ Cycloalkylen ist, oder eine Gruppe -CH₂CH(OZ′)CH₂-(OCH₂-CH(OZ′)CH₂)₂- bedeutet, worin Z′ Wasserstoff, C₁-C₁₈ Alkyl, Allyl, Benzyl, C₂-C₁₂ Alkanoyl oder Benzoyl ist, T₁ und T₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈ Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄ Alkyl substituiertes C₆-C₁₀ Aryl oder C₇-C₉ Aralkyl bedeuten oder T₁ und T₂ zusammen mit dem sie bindenden C-Atom einen C₅-C₁₂ Cycloalkanring bilden.d) compounds of the formulas VA, VB and VC

wherein n is the number 1 or 2, R and R¹ have the meaning given under a), R⁶ is hydrogen, C₁-C₁₂ alkyl, allyl, benzyl, glycidyl or C₂-C₆ alkoxyalkyl and R⁷, if n is 1, is hydrogen, C₁ -C₁₂ alkyl, C₃-C₅ alkenyl, C₇-C₉ aralkyl, C₅-C₇ cycloalkyl, C₂-C₄ hydroxyalkyl, C₂-C₆ alkoxyalkyl, C₆-C₁₀ aryl, glycidyl or a group of the formula - (CH₂) _p -COO-Q or of the formula - (CH₂) _p -O-CO-Q, wherein p is 1 or 2 and Q are C₁-C₄ alkyl or phenyl, if n is 2, C₂-C₁₂ alkylene, C₄-C₁₂-alkenylene, C₆-C₁₂ arylene , a group -CH₂-CH (OH) -CH₂-ODO-CH₂- CH (OH) -CH₂-, wherein D is C₂-C₁₀ alkylene, C₆-C₁₅ arylene, C₆-C₁₂ cycloalkylene, or a group -CH₂CH (OZ ′) CH₂- (OCH₂-CH (OZ ′) CH₂) ₂- , wherein Z 'is hydrogen, C₁-C₁₈ alkyl, allyl, benzyl, C₂-C₁₂ alkanoyl or benzoyl, T₁ and T₂ independently of one another hydrogen, C₁-C₁₈ alkyl or optionally substituted by halogen or C₁-C₄ alkyl C₆-C₁₀ aryl or C₇ -C₉ aralkyl or T₁ and T₂ together with the carbon atom binding them form a C₅-C₁₂ cycloalkane ring.

Etwaige Substituenten in der Bedeutung von C₁-C₁₈ Alkyl können z.B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen.Any substituents in the meaning of C₁-C₁₈ alkyl can e.g. represent the groups listed above and, for example, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl or n-octadecyl.

Bedeuten etwaige Substituenten C₂-C₆ Alkoxyalkyl, so stellen sie z.B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, tert.-Butoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Butoxyethyl, tert.-Butoxyethyl, Isopropoxyethyl oder Propoxypropyl dar.If any substituents are C₂-C₆ alkoxyalkyl, they are e.g. Methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, tert-butoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, n-butoxyethyl, tert-butoxyethyl, isopropoxyethyl or propoxypropyl.

Stellt R⁷ C₃-C₅ Alkenyl dar, so bedeutet es z.B. 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl oder 2-Pentenyl.If R⁷ represents C₃-C₅ alkenyl, it means e.g. 1-propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl or 2-pentenyl.

Als C₇-C₉ Aralkyl sind R⁷, T₁ und T₂ insbesondere Phenethyl oder vor allem Benzyl. Bilden T₁ und T₂ zusammen mit dem C-Atom einen Cycloalkanring, so kann dies z.B. ein Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cyclooctan- oder Cyclododecanring sein.As C₇-C₉ aralkyl R⁷, T₁ and T₂ are especially phenethyl or especially benzyl. If T₁ and T₂ form a cycloalkane ring together with the C atom, this can e.g. be a cyclopentane, cyclohexane, cyclooctane or cyclododecane ring.

Bedeutet R⁷ C₂-C₄ Hydroxyalkyl, so stellt es z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.If R⁷ is C₂-C₄ hydroxyalkyl, it represents e.g. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl or 4-hydroxybutyl.

Als C₆-C₁₀ Aryl bedeuten R⁷, T₁ und T₁ insbesondere Phenyl, α- oder β-Naphthyl, die gegebenenfalls mit Halogen oder C₁-C₄ Alkyl substituiert sind.As C₆-C₁₀ aryl, R⁷, T₁ and T₁ mean in particular phenyl, α- or β-naphthyl, which are optionally substituted by halogen or C₁-C₄ alkyl.

Stellt R⁷ C₂-C₁₂ Alkylen dar, so handelt es sich z.B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.If R⁷ is C₂-C₁₂ alkylene, it is e.g. around ethylene, propylene, 2,2-dimethylpropylene, tetramethylene, hexamethylene, octamethylene, decamethylene or dodecamethylene.

Als C₄-C₁₂ Alkenylen bedeutet R⁷ insbesondere 2-Butenylen, 2-Pentenylen oder 3-Hexenylen.As C₄-C₁₂ alkenylene, R⁷ means in particular 2-butenylene, 2-pentenylene or 3-hexenylene.

Bedeutet R⁷ C₆-C₁₂ Arylen, so stellt es beispielsweise o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4′-Diphenylen dar.R⁷ C₆-C₁₂ means arylene, it represents for example o-, m- or p-phenylene, 1,4-naphthylene or 4,4'-diphenylene.

Bedeutet Z′ C₂-C₁₂ Alkanoyl, so stellt es beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, aber bevorzugt Acetyl dar.Z 'means C₂-C₁₂ alkanoyl, for example propionyl, butyryl, octanoyl, dodecanoyl, but preferably acetyl.

D hat als C₂-C₁₀ Alkylen, C₆-C₁₅ Arylen oder C₆-C₁₂ Cycloalkylen die unter b) angegebene Bedeutung.D as C₂-C₁₀ alkylene, C₆-C₁₅ arylene or C₆-C₁₂ cycloalkylene has the meaning given under b).

56) 3-Benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
57) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
58) 3-Allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan2,4-dion
59) 3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
60) 1,3,7,7,8,9,9-Heptamethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion
61) 2-isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]decan
62) 2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]decan
63) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]-heneicosan
64) 2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro-[4,5]decan
65) 8-Acetyl-1,3,8-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]decan-2,4-dion

oder die Verbindungen der folgenden Formeln:

56) 3-Benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro [4.5] decane-2,4-dione
57) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro [4.5] decane-2,4-dione
58) 3-Allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentamethylspiro [4.5] decan2,4-dione
59) 3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro [4.5] decane-2,4-dione
60) 1,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione
61) 2-isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro [4.5] decane
62) 2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- [4.5] decane
63) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro [5.1.11.2] heneicosane
64) 2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro [4,5] decane
65) 8-Acetyl-1,3,8-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro [4,5] decane-2,4-dione

or the compounds of the following formulas:

e) Verbindungen der Formel VI

worin n die Zahl 1 oder 2 ist und R⁸ eine Gruppe der Formel

bedeutet, worin R und R¹ die unter a) angegebene Bedeutung haben, E -O- oder -NR¹¹- ist, A C₂-C₆-Alkylen oder -(CH₂)₃-O- und x die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, R⁹ gleich R⁸ oder eine der Gruppen -NR¹¹R¹², -OR¹³, -NHCH₂OR¹³ oder -N(CH₂OR¹³)₂ ist, R¹⁰, wenn n = 1 ist, gleich R⁸ oder R⁹, und wenn n = 2 ist, eine Gruppe -E-B-E- ist, worin B gegebenenfalls durch -N(R¹¹)- unterbrochenes C₂-C₆ Alkylen bedeutet, R¹¹ C₁-C₁₂ Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C₁-C₄ Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel

ist, R¹² C₁-C₁₂ Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, C₁-C₄ Hydroxyalkyl und R¹³ Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl oder Phenyl bedeuten oder R¹¹ und R¹² zusammen C₄-C₅-Alkylen oder -Oxaalkylen, beispielsweise

oder eine Gruppe der Formel

sind oder auch R¹¹ und R¹² jeweils eine Gruppe der Formel

bedeuten.e) compounds of the formula VI

wherein n is the number 1 or 2 and R⁸ is a group of the formula

means in which R and R¹ have the meaning given under a), E is -O- or -NR¹¹-, A is C₂-C₆-alkylene or - (CH₂) ₃-O- and x is the number 0 or 1, R⁹ is the same R⁸ or one of the groups -NR¹¹R¹², -OR¹³, -NHCH₂OR¹³ or -N (CH₂OR¹³) ₂, R¹⁰ when n = 1 is R⁸ or R⁹ and when n = 2 is a group -EBE- wherein B is optionally interrupted by -N (R¹¹) - C₂-C₆ alkylene, R¹¹ is C₁-C₁₂ alkyl, cyclohexyl, benzyl or C₁-C₄ hydroxyalkyl or a group of the formula

is R¹² is C₁-C₁₂ alkyl, cyclohexyl, benzyl, C₁-C₄ hydroxyalkyl and R¹³ is hydrogen, C₁-C₁₂ alkyl or phenyl or R¹¹ and R¹² together are C₄-C₅-alkylene or -oxaalkylene, for example

or a group of the formula

are or also R¹¹ and R¹² each a group of the formula

mean.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₁₂ Alkyl, so stellen sie beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.If any substituents are C₁-C₁₂ alkyl, they are, for example, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, represents n-decyl, n-undecyl or n-dodecyl.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₄ Hydroxyalkyl, so stellen sie z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.If any substituents are C₁-C₄ hydroxyalkyl, they represent e.g. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl or 4-hydroxybutyl.

Bedeutet A C₂-C₆ Alkylen, so stellt es beispielsweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen oder Hexamethylen dar.A means C₂-C₆ alkylene, it represents, for example, ethylene, propylene, 2,2-dimethylpropylene, tetramethylene or hexamethylene.

Stellen R¹¹ und R¹² zusammen C₄-C₅ Alkylen oder Oxaalkylen dar, so bedeutet dies z.B. Tetramethylen, Pentamethylen oder 3-Oxapentamethylen.If R¹¹ and R¹² together represent C₄-C₅ alkylene or oxaalkylene, this means e.g. Tetramethylene, pentamethylene or 3-oxapentamethylene.

Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind die Verbindungen der folgenden Formeln:

Examples of polyalkylpiperidine compounds of this class are the compounds of the following formulas:

f) Oligomere oder polymere Verbindungen, deren wiederkehrende Struktureinheit einen 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinrest der Formel (I) enthält, insbesondere Polyester, Polyäther, Polyamide, Polyamine, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyaminotriazine, Poly(meth)acrylate, Poly(meth)acrylamide und deren Copolymeren, die solche Reste enthalten.f) oligomers or polymeric compounds whose recurring structural unit contains a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine radical of the formula (I), in particular polyesters, polyethers, polyamides, polyamines, polyurethanes, polyureas, polyaminotriazines, poly (meth) acrylates, poly ( meth) acrylamides and their copolymers containing such residues.

Beispiele für 2,2,6,6-Polyalkylpiperidin-Lichtschutzmittel dieser Klasse sind die Verbindungen der folgenden Formeln, wobei m eine Zahl von 2 bis etwa 200 bedeutet.

Examples of 2,2,6,6-polyalkylpiperidine light stabilizers of this class are the compounds of the following formulas, where m is a number from 2 to about 200.

Die Verbindungen der Formel (II) sind bekannt, z.B. aus US-A-3 840 494 und können nach den dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Sie können als solche oder in Form ihrer wasserlöslichen Salze eingesetzt werden. Als Salze kommen solche von organischen Säuren, wie Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen, z.B. Ameisen-, Essig-, Propion-, Butter-, Valerian-, Capron- und Caprylsäure oder von anorganischen, mehrbasischen, Sauerstoff enthaltenden Säuren, wie z.B. Schwefelsäure und Orthophosphonsäure. Bevorzugt sind die Salze mit der Ameisen- oder Essigsäure. Salze von Verbindungen der Formel (II) worin R₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl bedeutet sind von besonderem Interesse.The compounds of the formula (II) are known, for example from US Pat. No. 3,840,494, and can be prepared by the processes described there. They can be used as such or in the form of their water-soluble salts. Suitable salts are those of organic acids, such as carboxylic acids having 1 to 12 carbon atoms, for example formic, acetic, propionic, butter, Valerian, caproic and caprylic acid, or of inorganic, polybasic, oxygen-containing acids, such as, for example Sulfuric acid and orthophosphonic acid. The salts with formic or acetic acid are preferred. Salts of compounds of formula (II) wherein R₁ is hydrogen or C₁-C₁₂ alkyl are of particular interest.

Bei den oligomeren Verbindungen sind solche mit einem niederen Molekulargewicht (< 700) bevorzugt.In the oligomeric compounds, those with a low molecular weight (<700) are preferred.

Die Lichtschutzmittel werden zweckmässig als Emulsionen oder fein verteilte Dispersionen eingesetzt, die durch Mahlen in Gegenwart von nichtionogenen oder anionischen Dispergiermitteln erhalten werden.The light stabilizers are expediently used as emulsions or finely divided dispersions which are obtained by grinding in the presence of nonionic or anionic dispersants.

Als nichtionogene Dispergatoren kommen Alkohol- oder Alkylphenolalkylenoxidumsetzungsprodukte, z.B. Alkylenoxidumsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, die bis zu 80 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid angelagert enthalten, in Betracht. Die Alkohole können vorzugsweise 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, sie können gesättigt, verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Alkohole mit verzweigten Ketten sind bevorzugt.Suitable nonionic dispersants are alcohol or alkylphenolalkylene oxide reaction products, e.g. Alkylene oxide reaction products of aliphatic alcohols with 4 to 22 carbon atoms, which contain up to 80 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide added. The alcohols can preferably contain 4 to 18 carbon atoms, they can be saturated, branched or straight-chain and can be used alone or in a mixture. Branched chain alcohols are preferred.

Es können natürliche Alkohole, wie z.B. Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Arachidylalkohol oder Behenylalkohol oder synthetische Alkohole, wie insbesondere Butanol, 2-Ethylhexanol, Amylalkohol, n-Hexanol, ferner Triethylhexanol, Trimethylnonylalkohol oder die Alfole (Handelsname - Continental Oil Company) verwendet werden. Bei den Alfolen handelt es sich um lineare primäre Alkohole. Die Nummer hinter dem Namen gibt die durchschnittliche Kohlenstoffzahl des Alkohols an; so ist z.B. Alfol (1218) ein Gemisch aus Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- und Octadecylalkohol. Weitere Vertreter sind Alfol (810), (1014), (12), (16), (18), (2022).Natural alcohols, e.g. Myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, arachidyl alcohol or behenyl alcohol or synthetic alcohols, such as in particular butanol, 2-ethylhexanol, amyl alcohol, n-hexanol, furthermore triethylhexanol, trimethylnonyl alcohol or the alfoles (trade name - Continental Oil Company) can be used. The Alfolen are linear primary alcohols. The number after the name indicates the average carbon number of the alcohol; for example Alfol (1218) a mixture of decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl alcohol. Other representatives are Alfol (810), (1014), (12), (16), (18), (2022).

Bevorzugte Ethylenoxid-Alkohol-Umsetzungsprodukte können z.B. durch die Formel
(95) R₃O(CH₂CH₂O)_sH
dargestellt werden, worin R₃ ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und s eine ganze Zahl von 1 bis 80, vorzugsweise von 1 bis 30 ist.Preferred ethylene oxide-alcohol reaction products can, for example, by the formula
(95) R₃O (CH₂CH₂O) _s H
are shown, wherein R₃ is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical, preferably an alkyl or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms and s is an integer from 1 to 80, preferably from 1 to 30.

Als nichtionogene Dispergatoren kommen ferner Umsetzungsprodukte aus Ethylenoxid und/oder 1,2-Propylenoxid und Alkylphenolen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wobei das Phenol ein oder mehrere Alkylsubstituenten enthalten kann, in Betracht. Vorzugsweise entsprechen diese Verbindungen der Formel

worin R Wasserstoff oder höchstens einer der beiden Reste R Methyl, p eine Zahl von 4 bis 12, vorzugsweise 8 bis 9, und t eine Zahl von 1 bis 60, insbesondere von 1 bis 20 und vorzugsweise 1 bis 6 ist.Other suitable nonionic dispersants are reaction products of ethylene oxide and / or 1,2-propylene oxide and alkylphenols having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part, it being possible for the phenol to contain one or more alkyl substituents. These compounds preferably correspond to the formula

wherein R is hydrogen or at most one of the two radicals R methyl, p is a number from 4 to 12, preferably 8 to 9, and t is a number from 1 to 60, in particular from 1 to 20 and preferably 1 to 6.

Gegebenenfalls können diese Alkohol-Alkylphenol-Ethylenoxid/1,2-Propylenoxid-Addukte noch kleinere Anteile von Blockpolymeren aus den genannten Alkylenoxiden enthalten.If appropriate, these alcohol-alkylphenol-ethylene oxide / 1,2-propylene oxide adducts may contain even smaller proportions of block polymers from the alkylene oxides mentioned.

Weitere Umsetzungsprodukte, die als nichtionogene Dispergatoren in Betracht kommen, sind Polyoxyethylenderivate der Fettsäureester der Ether des Sorbitans mit 4 Mol Polyethylenglykol, z.B. das Laurat, Palmitat, Stearat, Tristearat, Oleat und Trioleat der genannten Ether wie die Tween-Marken der Atlas Chemicals Division. Bevorzugt ist das Tristearat des Ethers des Sorbitans mit 4 Mol des Polyethylenglykols der Formel
H(CH₂CH₂)₆₅OH.Other reaction products which can be considered as nonionic dispersants are polyoxyethylene derivatives of the fatty acid esters of sorbitan ethers with 4 moles of polyethylene glycol, for example the laurate, palmitate, stearate, tristearate, oleate and trioleate of the ethers mentioned, such as the Tween brands of the Atlas Chemicals Division. The tristearate of the ether of sorbitan with 4 mol of the polyethylene glycol of the formula is preferred
H (CH₂CH₂) ₆₅OH.

Als anionische Dispergatoren sind veresterte Alkylenoxidaddukte, wie z.B. saure Estergruppen von anorganischen oder organischen Säuren enthaltende Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden, besonders Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, an aliphatische, insgesamt mindestens 8 Kohlenstoffatome aufweisende organische Hydroxyl-, Carboxyl- gegebenenfalls auch Amino- oder Amidoverbindungen bzw. Mischungen dieser Verbindungen. Diese sauren Ester können als freie Säuren oder als Salze z.B. Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze vorliegen.Anionic dispersants are esterified alkylene oxide adducts, such as, for example, addition products of alkylene oxides containing acidic ester groups of inorganic or organic acids, especially ethylene oxide and / or propylene oxide, onto aliphatic organic hydroxyl, carboxyl or optionally also amino or amido compounds having a total of at least 8 carbon atoms or Mixtures of these compounds. These acidic esters can be present as free acids or as salts, for example alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or amine salts.

Die Herstellung dieser anionischen Dispergatoren erfolgt nach bekannten Methoden, indem man an die genannten organischen Verbindungen mindestens 1 Mol vorzugsweise mehr als 1 Mol z.B. 2 bis 60 Mol Ethylenoxid oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Ethylenoxid und Propylenoxid anlagert und anschliessend die Anlagerungsprodukte verethert bzw. verestert und gegebenenfalls die Ether bzw. die Ester in ihre Salze überführt. Als Ausgangsstoffe kommen z.B. höhere Fettalkohole, d.h. Alkanole oder Alkenole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, alicyclische Alkohole, Phenylphenole, Alkylphenole mit einem oder mehreren Alkylsubstituenten, der bzw. die zusammen mindestens 10 Kohlenstoffatome aufweisen oder Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in Betracht.These anionic dispersants are prepared by known methods by adding at least 1 mole, preferably more than 1 mole, to the organic compounds mentioned, e.g. 2 to 60 moles of ethylene oxide or alternatingly in any order ethylene oxide and propylene oxide and then etherifying or esterifying the addition products and optionally converting the ethers or the esters into their salts. The starting materials are e.g. higher fatty alcohols, i.e. Alkanols or alkenols with 8 to 22 carbon atoms, alicyclic alcohols, phenylphenols, alkylphenols with one or more alkyl substituents which together have at least 10 carbon atoms or fatty acids with 8 to 22 carbon atoms.

Besonders geeignete anionische Dispergatoren entsprechen der Formel

worin R¹ ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein cycloaliphatischer, aromatischer oder aliphatisch-aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, R₂ Wasserstoff oder Methyl A -O- oder -

-O,

X der Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure, der Säurerest einer mehrbasischen Carbonsäure oder ein Carboxylalkylrest und n eine Zahl von 1 bis 50 ist.Particularly suitable anionic dispersants correspond to the formula

wherein R¹ is an aliphatic hydrocarbon radical with 8 to 22 carbon atoms or a cycloaliphatic, aromatic or aliphatic-aromatic hydrocarbon radical with 10 to 22 carbon atoms, R₂ is hydrogen or methyl A -O- or -

-O,

X is the acid residue of an inorganic, oxygen-containing acid, the acid residue of a polybasic carboxylic acid or a carboxylalkyl residue and n is a number from 1 to 50.

Der Rest R₁ -A- in den Verbindungen der Formel (97) leitet sich z.B. von höheren Alkoholen wie Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl- oder Behenylalkohol ab; ferner von alicyclischen Alkoholen, wie Hydroabietylalkohol; von Fettsäuren, wie Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Kokosfett- (C₈-C₁₈), Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Oel-, Lino-, Linolen-, Eikosen-, Dokosen- oder Clupanodonsäure; von Alkylphenolen, wie Butyl-, Hexyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, p-tert. Octyl-, p-tert. Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl- oder Hexadecylphenol oder von Arylphenolen, wie den o- oder p-Phenylphenolen. Bevorzugt sind Reste mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere solche, die sich von den Alkylphenolen ableiten.The radical R₁ -A- in the compounds of formula (97) is derived, for example, from higher alcohols such as decyl, lauryl, tridecyl, myristyl, cetyl, stearyl, oleyl, arachidyl or behenyl alcohol; alicyclic alcohols such as hydroabietyl alcohol; of fatty acids, such as caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, arachine, behen, coconut oil (C₈-C₁₈), decene, dodecene, tetradecene, hexadecene, oil , Lino-, Linolen-, Eikosen-, Dokosen- or Clupanodonic acid; of alkylphenols such as butyl, hexyl, n-octyl, n-nonyl, p-tert. Octyl, p-tert. Nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl or hexadecylphenol or of arylphenols, such as the o- or p-phenylphenols. Residues having 10 to 18 carbon atoms are preferred, in particular those which are derived from the alkylphenols.

Der Säurerest X ist in der Regel der Säurerest einer mehrbasischen, insbesondere niedermolekularen Mono- oder Dicarbonsäure wie z.B. von Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure, oder ist ein Carboxyalkylrest, insbesondere ein Carboxymethylrest (abgeleitet insbesondere von Chloressigsäure) und ist über eine Ether- oder Esterbrücke mit dem Rest R₁-A-(CH₂CHR₁O)_m- verbunden. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren ab, wie Orthophosphorsäure und Schwefelsäure. Der Säurerest X liegt vorzugsweise in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vor.The acid residue X is usually the acid residue of a polybasic, especially low molecular weight mono- or dicarboxylic acid such as maleic acid, malonic acid, succinic acid or sulfosuccinic acid, or is a carboxyalkyl residue, especially a carboxymethyl residue (derived in particular from chloroacetic acid) and is an ether or Ester bridge with the rest R₁-A- (CH₂CHR₁O) _m - connected. In particular, however, X is derived from inorganic polybasic acids, such as orthophosphoric acid and sulfuric acid. The acid residue X is preferably in salt form, ie, for example, as an alkali metal, ammonium or amine salt.

Beispiele für solche Salze sind Natrium-, Kalzium, Ammonium-, Trimethylamin-, Ethanolamin-, Diethanolamin- oder Triethanolaminsalze. Bei den Alkylenoxideinheiten (̵CH₂CHR₂O)̵ der Formel (97) handelt es sich in der Regel um Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxideinheiten, letztere befinden sich vorzugsweise im Gemisch mit Ethylenoxideinheiten in den Verbindungen der Formel (97).Examples of such salts are sodium, calcium, ammonium, trimethylamine, ethanolamine, diethanolamine or triethanolamine salts. The alkylene oxide units (̵CH₂CHR₂O) ̵ of the formula (97) are generally ethylene oxide and 1,2-propylene oxide units, the latter being preferably mixed with ethylene oxide units in the compounds of the formula (97).

Von besonderem Interesse sind nun die anionischen Verbindungen der Formel
(98) R₃O(CH₂CH₂O)_n-X ,
worin R₃ ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenwasserstoffatomen, o-Phenylphenol oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist, und X und n die angegebenen Bedeutungen haben.The anionic compounds of the formula are of particular interest
(98) R₃O (CH₂CH₂O) _n -X,
wherein R₃ is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical with 8 to 22 hydrocarbon atoms, o-phenylphenol or alkylphenyl with 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part, and X and n have the meanings given.

Von den Verbindungen, die sich von Alkylphenyl-Ethylenoxidaddukten ableiten, sind ferner solche der Formeln

worin p eine Zahl von 4 bis 12, n eine ganze Zahl von 1 bis 20, n₂ eine ganze Zahl von 1 bis 10, X₁ ein Schwefelsäure oder Phosphorsäurerest, der gegebenenfalls in Salzform vorliegt und X die angegebene Bedeutung hat, besonders bevorzugt.Of the compounds derived from alkylphenyl ethylene oxide adducts, those of the formulas are also

wherein p is a number from 4 to 12, n is an integer from 1 to 20, n₂ is an integer from 1 to 10, X₁ is a sulfuric acid or phosphoric acid residue, which is optionally in salt form and X has the meaning given, particularly preferred.

Als weitere Dispergatoren kommen z.B. die bekannten Ligninsulfonate, Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäure und/oder Naphthol- oder Naphthylaminsulfonsäuren mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte von Phenolsulfonsäuren und/oder Phenolen mit Formaldehyd und Harnstoff in Betracht.Other dispersants include the known lignin sulfonates, condensation products of naphthalenesulfonic acid and / or naphthol or naphthylamine sulfonic acids with formaldehyde, condensation products of phenolsulfonic acids and / or phenols with formaldehyde and urea into consideration.

Als Dispergiermittel besonders geeignet sind auch sulfonierte Kondensationsprodukte, welche durch Umsetzung einer mindestens zwei ersetzbare kernständige Wasserstoffatome aufweisenden aromatischen Verbindung in beliebiger Reihenfolge mit einer Verbindung der Formel

worin X die direkte Bindung oder Sauerstoff,
Hal Chlor oder Brom und
n₂ 1 bis 4 bedeuten
und Sulfonierung erhalten worden sind.Also particularly suitable as dispersants are sulfonated condensation products which, by reacting an aromatic compound having at least two replaceable nuclear hydrogen atoms in any order with a compound of the formula

where X is the direct bond or oxygen,
Hal chlorine or bromine and
n₂ is 1 to 4
and sulfonation have been obtained.

Diese sulfonierten Kondensationsprodukte entsprechen vorzugsweise der Formel

in der X die direkte Bindung oder Sauerstoff, A den Rest einer aromatischen Verbindung, welcher mittels eines Ringkohlenstoffatoms an die Methylengruppe gebunden ist, M Wasserstoff oder ein Kation z.B. Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammoniumgruppe und n und p je eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten. Dabei stehen n₂ und p vorzugsweise für 1 oder 2, oder sie können auch je eine beliebige gebrochene Zahl von 1 bis 4 bedeuten z.B. 1,4, 1,8, 2,1 oder 3,2.These sulfonated condensation products preferably correspond to the formula

in which X is the direct bond or oxygen, A is the residue of an aromatic compound which is bonded to the methylene group by means of a ring carbon atom, M is hydrogen or a cation, for example alkali metal, alkaline earth metal, ammonium group and n and p each represent a number from 1 to 4. Here n₂ and p are preferably 1 or 2, or they can also be any fractional number from 1 to 4, for example 1.4, 1.8, 2.1 or 3.2.

Bevorzugte Ausgangsstoffe der Formel (101) sind Chlormethyldiphenyl und Chlormethyldiphenylether. Bei diesen Verbindungen handelt es sich meistens um Isomerengemische mit 1 bis 3 Chlormethylgruppen, wobei sich z.B. die Chlormethylgruppen vorzugsweise in o- und p-Stellung der beiden Benzolringe befinden. Demnach liegen auch die entsprechenden sulfonierten Kondensationsprodukte in der Regel als Gemische vor, insbesondere von mono- bis trisubstituierten Diphenyl-oder Diphenyletherprodukten. Je nach den Ausgangsmaterialien und den gewählten Reaktionsbedingungen bei der Herstellung der Kondensationsprodukte ändert sich das Verhältnis der Isomeren zueinander. Sofern n gleich 1 ist, werden p-Isomere in Anteilen von z.B. 30 bis 90 % und o-Isomere in Anteilen von z.B. 70 bis 10 % erhalten. Sofern n gleich 2 ist, erhält man z.B. p,p′-, o,o′- oder o,p′-Verbindungen.Preferred starting materials of the formula (101) are chloromethyl diphenyl and chloromethyl diphenyl ether. These compounds are mostly mixtures of isomers with 1 to 3 chloromethyl groups, e.g. the chloromethyl groups are preferably in the o- and p-positions of the two benzene rings. Accordingly, the corresponding sulfonated condensation products are generally present as mixtures, in particular of mono- to tri-substituted diphenyl or diphenyl ether products. Depending on the starting materials and the chosen reaction conditions in the production of the condensation products, the ratio of the isomers to one another changes. If n is 1, p-isomers are used in proportions of e.g. 30 to 90% and o-isomers in proportions of e.g. Get 70 to 10%. If n is 2, e.g. p, p'-, o, o'- or o, p'-connections.

Diese sulfonierten Kondensationsprodukte und deren Herstellung sind in der DE-OS 23 53 691 beschrieben. Weitere Einzelheiten können aus dieser Offenlegungsschrift entnommen werden.These sulfonated condensation products and their preparation are described in DE-OS 23 53 691. Further details can be found in this published specification.

Als Beispiele für die eingesetzten Emulgatoren seien ethoxylierte Wachs- oder Fettalkohole, die gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fettsäuren verestert sind, Polyalkohole oder vorzugsweise alkoxylierte Polyalkohole (z.B. Glykol, Diglykol, Alkylen- oder Dialkylenglykole, Sorbitan, Sorbit, Mannit, Xylit, Pentaerythrit, Diglycerin, Glycerin und Glycerylsorbit), die ganz oder teilweise mit Fettsäuren verestert sind, gegebenenfalls mit Fettsäuren veresterte ethoxylierte Zuckerderivate (z.B. Saccharose- oder Glucosederivate), Phosphorsäureester (Mono-, Di- und Triester und deren Gemische) von gegebenenfalls ethoxylierten Wachs- oder Fettalkoholen und Fettsäuremono- oder -dialkanolamide genannt. Als Ausgangsstoffe der erfindungsgemäss verwendeten Emulgatoren kommen als Wachs- oder Fettalkohole z.B. Stearyl-, Oleyl-, Cetyl-, Lanolin-, Wollfett- oder Wollwachsalkohol und als Fettsäuren z.B. Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin-, Oel-, Linol-, Linolen- oder Lanolinsäure in Betracht. Ferner kommen auch Naturstoffe (z.B. Zoosterine oder Phytosterine), kationische Emulgatoren und hydrotope Lösungsvermittler (z.B. Polyalkohol-Polyglykol-Ether polyethoxylierter Fettsäuren) sowie Addukte aus Fett- oder Wachsalkoholen und etwa 10 bis 30 Mol Ethylen- und gegebenenfalls Propylenoxyd in Frage.Examples of the emulsifiers used are ethoxylated wax or fatty alcohols, which are optionally wholly or partly esterified with fatty acids, polyalcohols or preferably alkoxylated polyalcohols (for example glycol, diglycol, alkylene or dialkylene glycols, sorbitan, sorbitol, mannitol, xylitol, pentaerythritol, diglycerol , Glycerol and glyceryl sorbitol) which are wholly or partly esterified with fatty acids, optionally ethoxylated sugar derivatives esterified with fatty acids (e.g. sucrose or glucose derivatives), phosphoric acid esters (mono-, di- and triesters and their mixtures) of optionally ethoxylated wax or fatty alcohols and Fatty acid mono- or dialkanolamides called. As raw materials of Emulsifiers used according to the invention come as wax or fatty alcohols, for example stearyl, oleyl, cetyl, lanolin, wool fat or wool wax alcohol and as fatty acids, for example myristic, palmitin, stearin, isostearic, oil, linoleic, linolenic or lanolinic acid. Natural substances (eg zoosterols or phytosterols), cationic emulsifiers and hydrotopic solubilizers (eg polyalcohol-polyglycol ethers of polyethoxylated fatty acids) as well as adducts of fatty or wax alcohols and about 10 to 30 moles of ethylene and optionally propylene oxide are also suitable.

Die Applikation des dispergierten bzw. emulgierten Lichtschutzmittels kann vor, während oder nach dem Färben, nach einem Ausziehverfahren bei Flottenverhältnissen von 1:5 bis 1:200, vorzugsweise 1:10 bis 1:50 z.B. in einem Zirkulationsapparat oder Haspelkufe, erfolgen.
Es ist auch möglich, das Lederimitat in einer Nachbehandlung zu stabilisieren, indem man das Lichtschutzmittel unmittelbar nach dem Färbeprozess dem erschöpften Färbebad in der Färbeflotte zugibt.The dispersed or emulsified light stabilizer can be applied before, during or after dyeing, after an exhaust process at liquor ratios of 1: 5 to 1: 200, preferably 1:10 to 1:50, for example in a circulation apparatus or reel runner.
It is also possible to stabilize the imitation leather in an aftertreatment by adding the light stabilizer to the exhausted dye bath in the dye liquor immediately after the dyeing process.

Die Lichtschutzmittel können aber auch kontinuierlich mittels Niedrigauftragssysteme oder Heissapplikationssysteme appliziert werden.However, the light stabilizers can also be applied continuously by means of low application systems or hot application systems.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es

a) 5 bis 90 Gew.% eines Lichtschutzmittels
b) 0 bis 50 Gew.% eines Dispergators
c) 0 bis 50 Gew.% eines Emulgators und ad 100 % Wasser und/oder ein organisches Lösungsmittel

enthält, wobei immer eine der Komponenten b) oder c) in der Zusammensetzung enthalten ist.
Zweckmässigerweise enthält die erfindungsgemässe Zusammensetzung

a) 50 bis 70 Gew.% eines Lichtschutzmittels
b) 0 bis 25 Gew.% eines Dispergators
c) 0 bis 40 Gew.% eines Emulgators und
d) ad 100 % Wasser und/oder ein organisches Lösungsmittel

wobei immer eine der Komponenten b) oder c) in der Zusammensetzung enthalten ist.Another object of the present invention is a means for performing the method according to the invention, which is characterized in that it

a) 5 to 90% by weight of a light stabilizer
b) 0 to 50% by weight of a dispersant
c) 0 to 50% by weight of an emulsifier and ad 100% water and / or an organic solvent

contains, whereby always one of the components b) or c) is contained in the composition.
The composition according to the invention expediently contains

a) 50 to 70% by weight of a light stabilizer
b) 0 to 25% by weight of a dispersant
c) 0 to 40% by weight of an emulsifier and
d) ad 100% water and / or an organic solvent

whereby one of the components b) or c) is always contained in the composition.

Die Zusammensetzung kann noch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, UV-Absorber, Verdünnungsmittel oder Emulsionsträger enthalten.The composition can also contain other additives such as stabilizers, UV absorbers, diluents or emulsion carriers.

Unter Lederimitaten, die fotochemisch stabilisiert werden, werden synthetische Vliese aus superfeinen Fasern verstanden, wie sie beispielsweise in Textiltechnik 37(2), Seite 118, (1987) beschrieben sind.Imitations of leather that are stabilized photochemically are understood to mean synthetic nonwovens made from superfine fibers, as described, for example, in Textile Technology 37 (2), page 118, (1987).

Es können auch Lederimitate verwendet werden, die vor der Behandlung mit dem Lichtschutzmittel optisch aufgehellt sind.Imitations of leather can also be used, which are optically lightened before treatment with the light stabilizer.

Lederimitate, in deren Vliese Russpigmente enthalten sind, kommen ebenfalls zum Einsatz.Imitation leather, in the fleece of which there are soot pigments, are also used.

Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich besonders zur fotochemischen Stabilisierung von Lederimitaten, die in grossem Masse Licht, vor allem Licht und Hitze ausgesetzt sind und z.B. in der Automobilinnenausstattung Verwendung finden.The process according to the invention is particularly suitable for the photochemical stabilization of imitations of leather which are exposed to a large extent to light, especially light and heat and e.g. used in automotive interiors.

Die Färbung erfolgt in üblicher Weise z.B. mit Metallkomplexfarbstoffen oder auch mit Anthrachinonfarbstoffen oder Azofarbstoffen. Als Metallkomplexfarbstoffe werden die bekannten Typen, insbesondere die 1:2-Chrom- oder 1:2-Kobaltkomplexe von Mono- oder Disazo- oder -azomethinfarbstoffen eingesetzt, die in der Literatur in grosser Zahl beschrieben sind. Neben diesen kommen natürlich auch Farbstoffe aus anderen Farbstoffklassen in Frage, wie z.B. Dispersion- oder auch Küpenfarbstoffe.The dyeing is carried out in the customary manner, for example using metal complex dyes or also using anthraquinone dyes or azo dyes. The known types, in particular the 1: 2 chromium or 1: 2 cobalt complexes of mono- or disazo or -azomethine dyes, which are described in large numbers in the literature, are used as metal complex dyes. In addition to these, dyes from other classes of dyes are of course also possible, such as disperse dyes or vat dyes.

5ie folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Prozente betreffend die Zusätze der einzelnen Behandlung- bzw. Färbebäder beziehen sich, wenn nicht anders vermerkt, auf das Material des Lederimitates. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.The following examples illustrate the invention. Parts mean parts by weight and percentages percent by weight. The percentages relating to the additions of the individual treatment or dyeing baths, unless otherwise noted, relate to the material of the imitation leather. The temperatures are given in degrees Celsius.

Example 1:

2 10 g-Stücke eines Polyamid/Polyurethan-Vlieses (60:40, z.B. ®Amaretta) werden gemeinsam bei einem Flottenverhältnis von 1:20 in einem Bad gefärbt, das 0,25 g/l Mong-Natriumphosphat, 1,75 g/l Di-Natriumphosphat (=̂ pH-Wert 7,25) sowie die folgenden Farbstoffe enthält:
2,5 % des Farbstoffes der Formel

0,22 % des Farbstoffes der Formel

0,15 % des Farbstoffes der Formel

2 10 g pieces of a polyamide / polyurethane fleece (60:40, for example ®Amaretta) are dyed together at a liquor ratio of 1:20 in a bath containing 0.25 g / l Mong sodium phosphate, 1.75 g / l Disodium phosphate (= ̂ pH 7.25) and contains the following dyes:
2.5% of the dye of the formula

0.22% of the dye of the formula

0.15% of the dye of the formula

Man färbt in einem HT-Färbeapparat, indem man bei 50° eingeht, mit einer Aufheizrate von 2°/min auf 110° aufheizt und 30 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Das Vlies Nr. 1 wird kalt gespült und getrocknet (Färbung 1). Das Vlies Nr. 2 wird in einer Flotte (Flottenverhältnis 1:20) nachbehandelt, die folgenden Zusätze enthält:
1 g/l Soda
1,5 % der Formulierung mit folgender Zusammensetzung:
65 Teile der Verbindung der Formel

20 Teile eines geradkettigen C₁₀-C₁₃-Alkylbenzols
15 Teile eines Anlagerungsproduktes aus Nonylphenol und 9,5 Teilen EthylenoxidThe dyeing is carried out in an HT dyeing machine by entering at 50 °, heating to 110 ° at a rate of 2 ° / min and treating at this temperature for 30 minutes. The fleece No. 1 is rinsed cold and dried (color 1). The fleece No. 2 is aftertreated in a liquor (liquor ratio 1:20) which contains the following additives:
1 g / l soda
1.5% of the formulation with the following composition:
65 parts of the compound of the formula

20 parts of a straight-chain C₁₀-C₁₃ alkylbenzene
15 parts of an adduct of nonylphenol and 9.5 parts of ethylene oxide

Die formulierte Verbindung (103) wird in die Behandlungsflotte einemulgiert. Die Behandlung erfolgt während 30 Minuten bei einer Temperatur von 70°. Anschliessend wird gespült und getrocknet (Färbung 2).The formulated compound (103) is emulsified into the treatment liquor. The treatment is carried out for 30 minutes at a temperature of 70 °. It is then rinsed and dried (color 2).

Die beiden beige gefärbten Vliese werden nach DIN 75.202 auf ihre Heisslichtechtheiten geprüft mit folgenden Ergebnissen: Lichtechtheit nach DIN 75.202 FAERBUNG 1 - 4 FAERBUNG 2 - 6 The two beige-colored nonwovens are tested for their hot light fastness in accordance with DIN 75.202 with the following results: Light fastness according to DIN 75.202 COLORING 1 - 4th COLOR 2 - 6th

Example 2:

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Nachbehandlung der Färbung Nr. 2 wird jedoch bei 70° und 30 Minuten in einer Flotte (Flottenverhältnis 1:20) vorgenommen, die folgenden Zusätze enthält:
1 g/l Soda
1,0 % der Verbindung

als 30 %ige Sandmahlung
0,5 g/l des Adduktes aus 1 Mol phosphatiertem Nonylphenol und 10 Mol Ethylenoxid.The procedure is as described in Example 1. The aftertreatment of dye No. 2, however, is carried out at 70 ° and 30 minutes in a liquor (liquor ratio 1:20) which contains the following additives:
1 g / l soda
1.0% of connection

as 30% sand grinding
0.5 g / l of the adduct of 1 mol of phosphated nonylphenol and 10 mol of ethylene oxide.

Die Verbindung (104) wird vor Gebrauch mittels Quarzkügelchen auf eine Teilchengrösse unter 2 µm gemahlen. Als Dispergator dient das Natrium-Salz des Kondensationsproduktes der Ditolylethersulfonsäure mit Formaldehyd, das im Verhältnis 2:1 (Produkt : Dispergator) eingesetzt wird.The compound (104) is ground to a particle size below 2 μm by means of quartz beads. The sodium salt of the condensation product of ditolyl ether sulfonic acid with formaldehyde, which is used in a ratio of 2: 1 (product: dispersant), serves as the dispersant.

Die auf ihre Heisslichtechtheit geprüften Färbungen ergeben folgendes Ergebnis: Lichtechtheit nach DIN 75.202 FAERBUNG 1 - 4 FAERBUNG 2 6 The dyeings tested for their hot light fastness give the following result: Light fastness according to DIN 75.202 COLORING 1 - 4th COLOR 2 6

Example 3:

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei aber 3 Muster zu je 10 g mit folgenden Farbstoffen gefärbt werden:
1,75 % des Farbstoffes der Formel I
0,15 % des Farbstoffes der Formel II
0,10 % des Farbstoffes der Formel III
5,4 % des Farbstoffes mit der C.I constitution No. 12 770
0,67 % des Farbstoffes der Formel

0,16 % des Farbstoffes der Formel

0,16 % des Farbstoffes der Formel

The procedure is as described in Example 1, but 3 samples of 10 g each are colored with the following dyes:
1.75% of the dye of formula I.
0.15% of the dye of formula II
0.10% of the dye of formula III
5.4% of the dye with the CI constitution No. 12 770
0.67% of the dye of the formula

0.16% of the dye of the formula

Das Muster 1 wird nicht nachbehandelt. Muster 2 wird mit der Verbindung (103) und Muster 3 mit der Verbindung (104) nachbehandelt. Es werden folgende Heisslichtechtheiten erhalten: Lichtechtheit nach DIN 75.202 FAERBUNG 1 3 - 4 FAERBUNG 2 6 - 7 + FAERBUNG 3 6 - 7 Pattern 1 is not post-treated. Sample 2 is treated with compound (103) and sample 3 with compound (104). The following hot light fastnesses are obtained: Light fastness according to DIN 75.202 COLORING 1 3-4 COLOR 2 6 - 7 + COLOR 3 6 - 7

Example 4:

Es werden jeweils 2 Muster (Serie 1 und 2) von je 10 g der Polyamid/Polyurethan-Vliese rohweiss, grau und dunkelgrau (®Amaretta, Firma Kuraray/Japan) bereitet (die Graupigmentierung der Vliese wird vorgenommen, um bei zahlreichen gedeckten Farbnuancen Farbstoff einzusparen). Alle Muster werden getrennt bei einem Flottenverhältnis von 1:20 in einem Bad gefärbt, das 1 % Ammoniumsulfat (pH 6,5) sowie folgende Farbstoffe enthält:
1,6 % des Farbstoffes der Formel

0,6 % des Farbstoffes der Formel I.Two samples (series 1 and 2) of 10 g each of the polyamide / polyurethane nonwovens raw white, gray and dark gray (®Amaretta, company Kuraray / Japan) are prepared (the gray pigmentation of the nonwovens is carried out in order to dye with numerous muted shades of color save). All samples are dyed separately at a liquor ratio of 1:20 in a bath containing 1% ammonium sulfate (pH 6.5) and the following dyes:
1.6% of the dye of the formula

0.6% of the dye of formula I.

Man färbt entsprechend Beispiel 1. Die Muster der Serie 1 werden gespült und getrocknet, die der Serie 2 dagegen, entsprechend Beispiel 1, nachbehandelt und fertiggestellt.The dyeing is carried out in accordance with Example 1 . The series 1 samples are rinsed and dried, whereas the series 2 samples, according to example 1, are aftertreated and finished.

Beide Behandlungsserien werden nach SN-ISO 105-B02 (=Xenonlicht) und DIN 75.202 (=Fakra) auf ihre Lichtechtheiten geprüft. Es werden folgende Resultate erhalten: Färbung auf FARBE *LICHTECHTHEITEN Xenon Fakra 1x Fakra 2x Serie 1 (ohne Nachbehandlung) Vlies rohweiss "ziegel" 4 -2 H 1-2 H Vlies grau "nugat" 6-7 3-4 GT 3 GT Vlies dunkelgrau dunkelbraun 6-7 4 3-4 T Serie 2 (mit Nachbehandlung) Vlies rohweiss "ziegel" 6 3-4 GH -3 GH Vlies grau "nugat" 7 4 3-4 T Vlies dunkelgrau dunkelbraun 7 4-5 4 *Bemerkung: Xenon: gegen Blaumassstab Fakra: gegen Graumassstab Fakra 1x = 1 Prüfzyklus, Fakra 2x = 2 Prüfzyklen Both treatment series are tested according to SN-ISO 105-B02 (= xenon light) and DIN 75.202 (= Fakra) for their light fastness. The following results are obtained: Coloring on COLOUR * LIGHT FASTNESS xenon Fakra 1x Fakra 2x Series 1 (without post-treatment) Fleece raw white "brick" 4th -2 h 1-2 h Fleece gray "nougat" 6-7 3-4 GT 3 GT Fleece dark gray dark brown 6-7 4th 3-4 T. Series 2 (with after-treatment) Fleece raw white "brick" 6 3-4 GH -3 GH Fleece gray "nougat" 7 4th 3-4 T. Fleece dark gray dark brown 7 4-5 4th * Note: Xenon: against blue scale Fakra: against gray scale Fakra 1x = 1 test cycle, Fakra 2x = 2 test cycles

Es ist ersichtlich, dass die Applikation von Verbindung (103) den Färbungen deutlich bessere Lichtechtheiten verleiht.It can be seen that the application of compound (103) gives the dyeings significantly better light fastness.

Example 5:

Es werden 5 Muster von je 10 g eines Polyamid/Polyurethan-Vlieses (z.B. ®Amaretta) bereitet und entsprechend Beispiel 1 mit folgenden Farbstoffen gefärbt:

5 samples of 10 g each of a polyamide / polyurethane fleece (for example ®Amaretta) are prepared and dyed according to Example 1 using the following dyes:

Die Färbungen werden gespült und getrocknet.The dyeings are rinsed and dried.

Die Färbung Nr. 1 bleibt unverändert, während die anderen getrennt, bei 80°, 30 Minuten in Flotten folgender Zusammensetzung nachbehandelt werden:
0,5 g/l Soda
0,5 g/l des Adduktes aus 1 Mol phosphatiertem Nonylphenol und 10 Mol Ethylenoxid sowie jeweils 1 % der Verbindung der Formel (103) bis (106).Coloring No. 1 remains unchanged, while the others are aftertreated separately, at 80 °, 30 minutes in liquors of the following composition:
0.5 g / l soda
0.5 g / l of the adduct of 1 mol of phosphated nonylphenol and 10 mol of ethylene oxide and in each case 1% of the compound of the formulas (103) to (106).

Verbindung der Formel (103): siehe Beispiel 1
Verbindung der Formel (104): siehe Beispiel 2
Verbindung der Formel (105):

Compound of formula (103): see example 1
Compound of formula (104): see example 2
Compound of formula (105):

Verbindung der Formel (106):

Compound of formula (106):

Die Verbindungen der Formel (105) und (106) werden eingesetzt als 30 %-ige Mahlung mit dem Kondensationsprodukt aus sulfoniertem Naphthalin und Formaldehyd.The compounds of the formulas (105) and (106) are used as 30% grinding with the condensation product of sulfonated naphthalene and formaldehyde.

Die Muster 1-5 werden nach SN-ISO 105-B02 und DIN 75.202 auf ihre Lichtechtheiten geprüft mit folgenden Ergebnissen: Färbung/Behandlung LICHTECHTHEIT nach Xenon Fakra nur Färbung 4-5 -2 + Behandlung mit der Verbindung der Formel (103) 6 3 + Behandlung mit der Verbindung der Formel (104) 6 3 + Behandlung mit der Verbindung der Formel (105) 5-6 -3 + Behandlung mit der Verbindung der Formel (106) 5-6 -3 The samples 1-5 are tested according to SN-ISO 105-B02 and DIN 75.202 for their light fastness with the following results: Staining / treatment LIGHT FASTNESS after xenon Fakra coloring only 4-5 -2 + Treatment with the compound of formula (103) 6 3rd + Treatment with the compound of formula (104) 6 3rd + Treatment with the compound of formula (105) 5-6 -3 + Treatment with the compound of formula (106) 5-6 -3

Example 6:

Man färbt zwei Polyamid/Polyurethan-Vliese von je 10 g entsprechend Beispiel 1 mit dem Unterschied, dass man Färbung 1 am Ende des Färbeprozesses auf Raumtemperatur abkühlt, spült und trocknet, während die Färbeflotte der Färbung 2 lediglich auf 80° abgekühlt und 1 % der Verbindung der Formel (104) als 30%ige Mahlung hinzugegeben wird. Nach einer Behandlungszeit von 30 Minuten ist auch diese Färbung fertiggestellt.Two polyamide / polyurethane fleeces of 10 g each are dyed in accordance with Example 1, with the difference that dyeing 1 is cooled to room temperature at the end of the dyeing process, rinsed and dried, while the dyeing liquor of dyeing 2 is only cooled to 80 ° and 1% of Compound of formula (104) is added as a 30% grinding. After a treatment time of 30 minutes, this coloring is also finished.

Die Prüfung der Lichtechtheiten nach DIN 75.202 ergibt eine deutliche Verbesserung der Lichtechtheit des mit der Verbindung der Formel (104) zusätzlich behandelten Musters.Testing the light fastness in accordance with DIN 75.202 shows a clear improvement in the light fastness of the sample additionally treated with the compound of the formula (104).

Claims

1. A process for the photochemical stabilization of undyed and dyed imitations of leather, characterized in that the imitation leather is treated in an aqueous liquor with a light stabilizer.

2. The method according to claim 1, characterized in that a compound from the class of sterically hindered amines is used as the light stabilizer.

3. The method according to claim 2, wherein a sterically hindered amine is used as light stabilizer, which contains at least one group of formula 1 in its molecule,

where R is hydrogen or methyl.

4. The method according to any one of claims 2 or 3, wherein a sterically hindered amine of formula II as light stabilizer

or its water-soluble salts are used, where n is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, R is hydrogen or methyl, R¹ is hydrogen, hydroxy, C₁-C₁₂-alkyl, C₃-C₈ alkenyl, C₃-C₈ alkynyl, C₇ -C₁₂ aralkyl, C₁-C₈ alkanoyl, C₃-C₅ alkenoyl, glycidyl, -O-C₁-C₁₂-alkyl, -O-C₁-C Alk-alkanoyl or a group -CH₂CH (OH) -Z, where Z is hydrogen, methyl or Is phenyl, where R¹ is preferably hydrogen, C₁-C₄ alkyl, allyl, benzyl, acetyl or acryloyl and R², if n is 1, is hydrogen, optionally by one or more Oxygen atoms interrupted C₁-C₁₈ alkyl, cyanoethyl, benzyl, glycidyl, a monovalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, unsaturated or aromatic carboxylic acid, carbamic acid or phosphorus-containing acid or a monovalent silyl radical, preferably a radical of an aliphatic carboxylic acid with 2 to 18 C- Atoms, a cycloaliphatic carboxylic acid with 7 to 15 C atoms, an α, β-unsaturated carboxylic acid with 3 to 5 C atoms or an aromatic carboxylic acid with 7 to 15 C atoms, if n is 2, C₁-C₁₂ alkylene, C₄-C₁₂ alkenylene, xylylene, a divalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic dicarboxylic acid, dicarbamic acid or phosphorus-containing acid or a divalent silyl radical, preferably a radical of an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 36 carbon atoms, a cycloalicarboxylic acid or aromatic 8 - 14 carbon atoms or a it means aliphatic, cycloaliphatic or aromatic dicarbamic acid with 8-14 C atoms, if n is 3, means a trivalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic tricarboxylic acid, an aromatic tricarbamic acid or a phosphorus-containing acid or a trivalent silyl radical and if n is 4 , means a tetravalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic tetracarboxylic acid.

5. The method according to claim 4, wherein as sterically hindered amines compounds of the formula defined in claim 4 are used, wherein n is the number 1 or 2, R is hydrogen, R¹ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl and R², if n 1 is a monovalent Radical of an aliphatic carboxylic acid with 8 to 10 C atoms and if n 2 is a divalent radical with an aliphatic dicarboxylic acid with 6 to 10 C atoms.

6. The method according to claim 4, wherein a mixture of compounds of the formula defined in claim 4 with n equal to 1 and 2 is used.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the light stabilizers are used in the form of their salts with organic and inorganic, oxygen-containing acids.

8. The method according to claim 7, wherein salts of compounds of formula (II) of claim 4, wherein R¹ is hydrogen or C₁-C₁₂ alkyl, are used.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the imitation leather is treated with a light stabilizer before, during or after dyeing.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the photochemical stabilization takes place after the dyeing process.

11. The method according to claim 10, characterized in that the photochemical stabilization takes place in the exhausted dye liquor.

12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the treatment is carried out discontinuously according to an exhaust process.

13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that nonwovens made of a polyamide / polyurethane mixture are used as imitations of leather.

14. The method according to claim 13, characterized in that soot pigments are contained in the nonwovens.

15. Agent for the photochemical stabilization of imitations of leather according to claim 1, characterized in that it
a) 5 to 90% by weight of a light stabilizer
b) 0 to 50% by weight of a dispersant
c) 0 to 50% by weight of an emulsifier and
d) ad 100% water and / or an organic solvent
contains.

16. The imitations of leather treated by the process according to one of claims 1 to 14.