EP0372064A1 - Structure generating non-linear electro-optical effects and applications - Google Patents

Structure generating non-linear electro-optical effects and applications

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EP0372064A1
EP0372064A1 EP89907182A EP89907182A EP0372064A1 EP 0372064 A1 EP0372064 A1 EP 0372064A1 EP 89907182 A EP89907182 A EP 89907182A EP 89907182 A EP89907182 A EP 89907182A EP 0372064 A1 EP0372064 A1 EP 0372064A1
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EP
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dielectric
groups
layer
electric field
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Withdrawn
Application number
EP89907182A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Dominique Broussoux
Jean-Claude Dubois
Pierre Le Barny
Philippe Robin
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Thales SA
Original Assignee
Thomson CSF SA
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Filing date
Publication date
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Publication of EP0372064A1 publication Critical patent/EP0372064A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/061Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on electro-optical organic material
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
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    • G02F1/35Non-linear optics
    • G02F1/355Non-linear optics characterised by the materials used
    • G02F1/361Organic materials

Abstract

L'invention concerne l'obtention d'une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, les effets étant dus à des molécules ou à des groupements intramoléculaires possédant une susceptibilité non linéaire et l'orientation des molécules ou des groupements étant induite par un champ électrique appliqué. Selon l'invention, l'orientation des molécules ou groupements intramoléculaires (5) est obtenue au moyen d'un diélectrique à polarisation permanente tel un électret (6). Application aux composants de l'optique non linéaire: doubleur de fréquence, autocorrélateur, mélangeur d'ondes.The invention relates to obtaining a structure generating nonlinear electrooptical effects, the effects being due to molecules or intramolecular groups having nonlinear susceptibility and the orientation of the molecules or groups being induced by a field. electrical applied. According to the invention, the orientation of the molecules or intramolecular groups (5) is obtained by means of a dielectric with permanent polarization such as an electret (6). Application to nonlinear optics components: frequency doubler, autocorrelator, wave mixer.

Description

PROCEDE D'OBTENTION D'UNE STRUCTURE GENERATRICE D'EFFETS ELECTROOPTIQUES NON LINEAIRES, STRUCTURE OBTENUE ET APPLICATIONS METHOD FOR OBTAINING A NON-LINEAR ELECTROOPTICAL EFFECT GENERATING STRUCTURE, STRUCTURE OBTAINED AND APPLICATIONS
La présente invention concerne un procédé d'obtention d'une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, c'est-à-dire une structure possédant une susceptibilité d'ordre supérieur à 1. Elle concerne également les structures obtenues par ce procédé et en particulier celles permettant la génération de l'harmonique 2 d'une onde optique incidente à une telle structure. L'invention concerne encore les applications possibles de ces structures qui peuvent être mises en forme en couches planes, en films ou pour réaliser des guides optiques .The present invention relates to a process for obtaining a structure generating non-linear electrooptical effects, that is to say a structure having a susceptibility of order greater than 1. It also relates to the structures obtained by this process and in particular those allowing the generation of the harmonic 2 of an optical wave incident to such a structure. The invention also relates to the possible applications of these structures which can be shaped into planar layers, films or to produce optical guides.
Depuis le développement des sources lumineuses intenses fournies par les lasers, les effets électrooptiques ont été mis en application dans beaucoup de domaines tels que les télécommunications optiques et le traitement optique des signaux. Les effets électrooptiques sont induits dans des matériaux diélectriques (c'est-à-dire des corps transparents à une onde électromagnétique) par l'application de champs électriques . Ces champs électriques peuvent être ceux associés à des faisceaux lumineux incidents sur le matériau diélectrique .Since the development of the intense light sources provided by lasers, electrooptical effects have been applied in many fields such as optical telecommunications and optical signal processing. Electrooptical effects are induced in dielectric materials (i.e. bodies transparent to an electromagnetic wave) by the application of electric fields. These electric fields can be those associated with incident light beams on the dielectric material.
L'indice de réfraction du matériau diélectrique transparent devient ε'.jrs fonction de l'intensité du ou des faisceaux incidents1 ce qui ouvre le domaine de l'optique non linéaire (génération d'harmoniques, transposition de fréquence, mémoires optiques, etc. . . )The refractive index of the transparent dielectric material becomes ε'.jrs as a function of the intensity of the incident beam (s) 1 which opens up the field of non-linear optics (generation of harmonics, frequency transposition, optical memories, etc. ..)
Lorsqu'un champ électrique E est appliqué à un diélectrique, les particules chargées électriquement et qui forment la matière du diélectrique (électrons, atomes ionisés) se trouvent écartés de leur position d'équilibre d'une distance qui est fonction à la fois de l'intensité du champ E, des forces électrostatiques de rappel auxquelles ces particules se trouvent soumises, de la fréquence du champ électrique appliqué et de l'arrangement des molécules du diélectrique. Il en résulte une polarisation de la matière que 1 on note par le vecteur P et qui est égale par définition au produit de la densité des charges déplacées par le vecteur représentatif de ce déplacement. Entre le champ électrique E et le vecteur de polarisation lié à la matière P, il existe une relation matricielle de la formeWhen an electric field E is applied to a dielectric, the electrically charged particles which form the material of the dielectric (electrons, ionized atoms) are separated from their equilibrium position by a distance which is a function both of the intensity of the E field, of the electrostatic restoring forces to which these particles are subjected, of the frequency of the applied electric field and of the arrangement of dielectric molecules. This results in a polarization of the material which 1 is noted by the vector P and which is equal by definition to the product of the density of the charges displaced by the vector representative of this displacement. Between the electric field E and the polarization vector linked to matter P, there is a matrix relation of the form
*p = l O i i ^ * p = l O ii ^
si l'intensité du champ électrique appliqué n'est pas trop élevée. Si le milieu est isotrope, I I I I se réduit à un scalaire. Dans le cas général des milieux anisotropes, 1 1 1 1 est un tenseur.if the intensity of the applied electric field is not too high. If the medium is isotropic, IIII is reduced to a scalar. In the general case of anisotropic media, 1 1 1 1 is a tensor.
Cependant, si on applique au diélectrique un champ électromagnétique intense, de fréquence optique, la polarisation induite n'est plus proportionnelle au champ optique appliqué, mais présente des termes non linéaires proportionnels au carré et au cube des champs appliqués . L'ensemble des effets produits pour ces polarisations non linéaires a été très étudié depuis la découverte par FRANKEN de la génération de second harmonique par un cristal de quartz soumis au rayonnement d'un laser à rubis (P. A. FRANKEN, A.E. HILL, C.W. PETERS, G.However, if an intense electromagnetic field of optical frequency is applied to the dielectric, the induced polarization is no longer proportional to the applied optical field, but has non-linear terms proportional to the square and to the cube of the fields applied. All of the effects produced for these nonlinear polarizations have been very studied since the discovery by FRANKEN of the generation of second harmonics by a quartz crystal subjected to the radiation of a ruby laser (PA FRANKEN, AE HILL, CW PETERS, G.
WEIMREICH, Phys. Rev. Lett. , Vol. 7, 1961, p. 118) .WEIMREICH, Phys. Rev. Lett. , Flight. 7, 1961, p. 118).
On peut déc ~t-rire la réponse d'un milieu à l'application d'un champ électromagnétique par le développement de la polarisation induite en série entière du champ électrique appliqué :We can dec ~ t laugh the response of a medium to the application of an electromagnetic field by the development of the polarization induced in whole series of the applied electric field:
P = l l X ((D1) Ml | . t E .* M | | -7-( (222)>) I | . |E| .E + Le premier terme de ce développement représente la polarisation linéaire, alors que le énième terme traduit la réponse non linéaire du énième ordre du milieu au champ appliqué. Les coefficients 7\ sont des tenseurs d'ordre (n+1) qu'on appelle tenseurs de susceptibilité non linéaire du énième ordre. Les différents termes contenus dans P décroissent très vite avec l'ordre n et ce n'est qu'avec l'apparition des sources lumineuses intenses que représentent les faisceaux lasers qu'on a pu exploité les effets électrooptiques non linéaires correspondant à la susceptibilité d'ordre 2.P = ll X (( D 1) Ml |. T E. * M | | -7- ( (2 2 2 ) >) I |. | E | .E + The first term of this development represents linear polarization, while the umpteenth term translates the nth order non-linear response of the medium to the applied field. The coefficients 7 \ are tensors of order (n + 1) which are called tensors of nonlinear susceptibility of the umpteenth order. The different terms contained in P decrease very quickly with the order n and it is only with the appearance of the intense light sources represented by the laser beams that we were able to exploit the non-linear electrooptical effects corresponding to the susceptibility d 'order 2.
Pour certains diélectriques et sous certaines conditions, une polarisation induite par un faisceau lumineux incident et correspondant à une quantité d'énergie emmagasinée, donne lieu au rayonnement d'une onde oscillant à une fréquence double de celle du faisceau lumineux incident, ce qui correspond à la restitution d'une partie de l'énergie emmagasinée.For certain dielectrics and under certain conditions, a polarization induced by an incident light beam and corresponding to a quantity of stored energy gives rise to the radiation of a wave oscillating at a frequency twice that of the incident light beam, which corresponds to the restitution of part of the stored energy.
L'une des conditions nécessaires pour qu'un diélectrique puisse générer, par effet non linéaire, une onde représentant le second harmonique d'un faisceau lumineux incident, est que son tenseur susceptibilité d'ordre 2 soit différent de zéro. Les tenseurs "/\ ' étant définis à partir des propriétés des cristaux, on peut fortement restreindre le nombre de coefficients indépendants des tenseurs /\ ^ ' à 3 composantes en utilisant les propriétés de symétrie du milieu.One of the conditions necessary for a dielectric to be able to generate, by non-linear effect, a wave representing the second harmonic of an incident light beam, is that its susceptibility tensor of order 2 is different from zero. The tensors " / \ 'being defined starting from the properties of the crystals, one can strongly restrict the number of independent coefficients of the tensors / \ ^' with 3 components by using the properties of symmetry of the medium.
C'est ainsi que ' ne sera différent de zéro que dans des milieux non centrosymétriques . Ceci exclut donc tous les milieux amorphes (verres, polymères lassiques) qui sont couramment utilisés en optique des coucher, minces . Actuellement, les matériaux les plus couramment utilisés pour obtenir le phénomène de génération de seconde harmonique en optique non linéaire sont des monocristaux minéraux comme le niobate de lithium ou le dihydrogénophosphate de potassium (KDP) . Cependant, les composés organiques possèdent dans ce domaine un certain nombre d'avantages sur les sels minéraux. En effet, aux fréquences relevant du domaine de l'optique, les effets non linéaires auxquels ils donnent naissance sont d'origine purement électronique, ce qui conduit à une réponse quasi instantanée de ces matériaux et les qualifie pour des applications dans le domaine du traitement ultra-rapide du signal optique. D'autre part, ils ont un seuil de dommage optique (encore désigné sous le terme de photoréfringence) plus élevé. Enfin, ils offrent un potentiel énorme en ingénierie moléculaire, permettant d'obtenir des matériaux possédant de plus grandes susceptibilités du second ordre.Therefore 'will only be different from zero in non-centrosymmetric media. This therefore excludes all amorphous media (glasses, lassic polymers) which are commonly used in bedtime optics, thin. Currently, the materials most commonly used to obtain the phenomenon of second harmonic generation in non-linear optics are mineral single crystals such as lithium niobate or potassium dihydrogen phosphate (KDP). However, organic compounds have a number of advantages in this area over mineral salts. Indeed, at frequencies in the field of optics, the nonlinear effects to which they give rise are of purely electronic origin, which leads to an almost instantaneous response of these materials and qualifies them for applications in the field of processing. ultra-fast optical signal. On the other hand, they have a higher optical damage threshold (also referred to as photorefringence). Finally, they offer enormous potential in molecular engineering, making it possible to obtain materials with greater second-order susceptibilities.
Les matériaux organiques à fonction optique (doubleur de fréquence, effet Pockels, oscillateur paramétrique, mélangeur optique) peuvent être obtenus avec différents types de matériaux et par différentes techniques de mise en oeuvre. Leg composés organiques utilisables pour l'optique non linéaire sont formés de molécules, ou contiennent des molécules, possédant un coefficient que l'on appelle hyperpolarisabilité du second ordre (ou hyperpolarisabilité ) .Organic materials with an optical function (frequency doubler, Pockels effect, parametric oscillator, optical mixer) can be obtained with different types of materials and by different processing techniques. G the organic compounds used for the nonlinear optical molecules are formed, or contain molecules having a coefficient called hyperpolarizability second order (or hyperpolarizability).
Le meilleur moyen connu actuellement d'obtenir des molécules ayant une très grande hyperpolarisabilité est de synthétiser des composés formés d'un système d'électrons 7Î conjugués et présentant une asymétrie de charges. Mais pour que le composé donne naissance au phénomène de génération de seconde harmonique, il faut en plus que l'arrangement moléculaire préserve à l'échelle macroscopique la dissymétrie de densité électronique qui existe à l'échelle moléculaire .The best way currently known to obtain molecules having a very high hyperpolarisability is to synthesize compounds formed of a system of 7Î 1 electrons conjugated and having an asymmetry of charges. But for the compound to give rise to the phenomenon of generation of second harmonic, it is also necessary that the molecular arrangement preserve on the macroscopic scale the asymmetry of electronic density which exists on the molecular scale.
On connaît des matériaux organiques constitués de molécules à hyperpolarisabilité de deux__âme ordre organisées de façon tridimensionnelle sous orme de ** cristaux organiques . Pour que ces matériaux donnent satisfaction, il est nécessaire d'obtenir des monocristaux non centrosymétriques . Cependant, leOrganic materials are known which consist of two-core hyperpolarisability molecules organized in three dimensions in the form of * * organic crystals. For these materials to be satisfactory, it is necessary to obtain non-centrosymmetric single crystals. However, the
'taux de réussite dans l'obtention de tels cristaux n'est que de 'Rate of success in obtaining such crystals is only
20 % avec les composés non chiraux. En effet, les molécules comme le 4 N diméthylamino 4' nitrostilbène (DANS) présentent un fort moment dipolaire permanent et s'apparient tête-bêche, ce qui conduit à un système centrosymétrique .20% with non-chiral compounds. Indeed, molecules like 4 N dimethylamino 4 'nitrostilbene (DANS) have a strong permanent dipole moment and go head to tail, which leads to a centrosymmetric system.
On connaît aussi les couches formées de molécules organiques amphiphiles à hyperpolarisabilité de deuxième ordre, déposées sur un substrat par la technique deWe also know the layers formed of second order hyperpolarisability amphiphilic organic molecules, deposited on a substrate by the technique of
Lan muir-Blodgett. Ces couches présentent l'inconvénient d'être formées de polycristaux ce qui provoque des phénomènes de diffusion de la lumière.Lan muir-Blodgett. These layers have the disadvantage of being formed of polycrystals which causes light scattering phenomena.
Un autre type de structure ordonnée de molécules possédant une réponse non linéaire très grande et capables de générer la seconde harmonique d'une onde électromagnétique est constitué par des polymères . Les films de polymère sont particulièrement intéressants puisqu'ils peuvent être appliqués sur de très grandes surfaces (par rapport à la taille des monocristaux) et sur des substrats de nature variée . Enfin, ils peuvent être produits beaucoup plus rapidement que les monocristaux et pour un faible coût.Another type of ordered structure of molecules having a very large nonlinear response and capable of generating the second harmonic of an electromagnetic wave consists of polymers. The polymer films are particularly interesting since they can be applied on very large surfaces (relative to the size of the single crystals) and on substrates of various types. Finally, they can be produced much faster than single crystals and at low cost.
On connaît les couches formées de copolymères mésomorphes à groupements latéraux différenciés et alternés . Les groupements sont soit à caractère mésogène favorisant l'établissement d'une mésophase, soit à forte hyperpolarisabilité du deuxième ordre . Un champ électrique appliqué à ces couches oriente les groupements mésogènes qui imposent cette orientation aux groupements à forte hyperpolarisabilité du deuxième ordre. La structure obtenue est non centrosymétrique (voir FR 2 597 109 déposé par la demanderesse) .The layers formed from mesomorphic copolymers with differentiated and alternating lateral groups are known. The groups are either of a mesogenic nature favoring the establishment of a mesophase, or of high hyperpolarisability of the second order. An electric field applied to these layers orients the mesogenic groups which impose this orientation on groups with high second order hyperpolarisability. The structure obtained is not centrosymmetric (see FR 2,597,109 filed by the applicant).
On connaît aussi les couches formées d molécules à hyperpolarisabilité du deuxième ordre orientée", sous champ électrique appliqué dans une matrice de polymère mésomorphe à groupements latéraux mésogènes favorisant l'établissement de la mésophase génératrice de l'orientation des molécules actives en optique non linéaire . Il s'agit là d'une première manière d'obtenir des couches dopées encore appelées systèmes "guest-host" . On connaît encore les couches formées de molécules actives en optique non linéaire orientées sous champ électrique dans une matrice de polymère amorphe à température de transition vitreuse supérieure à la température ambiante. L'orientation des molécules actives se faisant à une température supérieure à la température de transition vitreuse, le retour à la température ambiante gèle l'orientation des dipôles électriques de ces molécules . Il s'agit là d'une seconde manière d'obtenir des couches dopées. Dans le cas des couches obtenues par la technique deAlso known are the layers formed of molecules with hyperpolarisability of the second order oriented ", under an electric field applied in a matrix of mesomorphic polymer with mesogenic lateral groups promoting the establishment of the mesophase generating the orientation of the active molecules in non-linear optics. This is a first way of obtaining doped layers also called "guest-host" systems. Also known are the layers formed of active molecules in non-linear optics oriented under an electric field in an amorphous polymer matrix with a glass transition temperature above room temperature. As the orientation of the active molecules takes place at a temperature higher than the glass transition temperature, returning to ambient temperature freezes the orientation of the electric dipoles of these molecules. This is a second way of obtaining doped layers. In the case of the layers obtained by the technique of
Langmuir-Blodgett ou sous forme de monocristaux, l'orientation des dipôles moléculaires est inhérente à la technique Langmuir-Blodgett ou de cristallogénèse et est stable dans le temps . Dans le cas des polymères actifs en optique non linéaire, on obtient un système non centrosymétrique par orientation des dipôles moléculaires correspondants sous l'effet d'un champ électrique suffisamment intense et dont le temps d'application, et l'intensité, dépendent de la température à laquelle il est appliqué. En règle générale, on utilise des matériaux amorphes à transition vitreuse supérieure à l'ambiante de façon à geler les mouvements moléculaires à la température ambiante après polarisation.Langmuir-Blodgett or in the form of single crystals, the orientation of the molecular dipoles is inherent in the Langmuir-Blodgett technique or of crystallogenesis and is stable over time. In the case of polymers active in non-linear optics, a non-centrosymmetric system is obtained by orientation of the corresponding molecular dipoles under the effect of a sufficiently intense electric field, the application time and intensity of which depend on the temperature at which it is applied. As a general rule, amorphous materials with a glass transition greater than the ambient are used so as to freeze the molecular movements at ambient temperature after polarization.
Par exemple, pour une couche organique formée d'une matrice de poly (méthacrylate de méthyle) ou PMMA contenant des molécules actives à hyperpolarisabilité élevée, l'application d'un champ électrique supérieur à lMV/cm à 100° C pendant 10 mn avec refroidissement sous champ permet d'obtenir une couche à susceptibilité de deuxième ordre égale à 70 x 10 -12 m/V, soit 10 fois celle du niobate de lithium. En fait, la valeur de susceptibilité était initialement plus élevée mais, à cause de phénomènes de relaxation, elle décroît d'environ 30 % avant de se stabiliser après environ 72 heures.For example, for an organic layer formed of a poly (methyl methacrylate) or PMMA matrix containing active molecules with high hyperpolarisability, the application of an electric field greater than 1MV / cm at 100 ° C for 10 min with cooling under field provides a second-order susceptibility layer equal to 70 x 10 -12 m / V, or 10 times that of lithium niobate. In fact, the susceptibility value was initially higher but, due to relaxation phenomena, it decreases by about 30% before stabilizing after about 72 hours.
L'invention propose une nouvelle manière d'obtenir une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires et qui ne présente pas les inconvénients énumérés ci-dessus . Les molécules actives en optique non linéaire sont orientées par un champ électrique appliqué et qui est induit par un diélectrique à polarisation permanente qui peut avantageusement être un electret .The invention proposes a new way of obtaining a structure which generates non-linear electrooptical effects and which does not have the drawbacks listed above. The molecules active in non-linear optics are oriented by an applied electric field which is induced by a dielectric with permanent polarization which can advantageously be an electret.
L'invention a donc pour objet un procédé d'obtention d'une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, lesdits effets étant dus à des molécules ou à des groupements intramoléculaires possédant une susceptibilité non linéaire, l'orientation desdites molécules ou desdits groupements étant induite par un champ électrique appliqué, caractérisé en ce que le procédé consiste à obtenir l'orientation desdites molécules ou desdits groupements au moyen d'un diélectrique à polarisation permanente .The subject of the invention is therefore a process for obtaining a structure generating nonlinear electrooptical effects, said effects being due to molecules or intramolecular groups having a nonlinear susceptibility, the orientation of said molecules or said groups being induced by an applied electric field, characterized in that the method consists in obtaining the orientation of said molecules or of said groups by means of a dielectric with permanent polarization.
L'invention a encore pour objet une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, la structure comprenant des molécules ou des groupements intramoléculaires possédant une susceptibilité non linéaire, caractérisée en ce qUe χa structure comprend également un diélectrique à polarisation permanente, lesdites molécules ou lesdits groupements intramoléculaires étant soumis à l'action du champ électrique développé par le diélectrique à polarisation permanente .The invention further relates to a structure generating non-linear electrooptical effects, the structure comprising molecules or intramolecular groups having a non-linear susceptibility, characterized in that q χ Ue has structure also includes a dielectric-polarized, said molecules or said intramolecular groups being subjected to the action of the electric field developed by the dielectric with permanent polarization.
L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre non limitatif, et grâce aux figures annexées parmi lesquelles :The invention will be better understood and other advantages will appear on reading the description which follows, given without limitation, and thanks to the appended figures among which:
- la figure 1 est illustrative d'un electret à excès de charges,- Figure 1 is illustrative of an electret with excess charges,
- les figures 2 et 3 représentent des structures bicouches selon l'invention,FIGS. 2 and 3 represent bilayer structures according to the invention,
- les figures 4 et 5 représentent des structures monocouches selon l'invention, - la figure 6 représente une structure bicouche à guide optique selon l'invention,FIGS. 4 and 5 represent monolayer structures according to the invention, FIG. 6 represents a bilayer structure with an optical guide according to the invention,
- la figure 7 représente une structure monocouche à guide optique selon l'invention, - les figures 8 et 9 représentent des structures cylindriques type bicouche selon l'invention,FIG. 7 represents a monolayer structure with an optical guide according to the invention, FIGS. 8 and 9 represent cylindrical structures of the bilayer type according to the invention,
- la figure 10 représente une structure bicouche à couche optique liquide, selon l'invention,FIG. 10 represents a bilayer structure with a liquid optical layer, according to the invention,
- la figure 11 représente une structure bicouche à guidage de l'onde optique par variation d'indice, selon l'invention.- Figure 11 shows a two-layer structure guided by the optical wave by index variation, according to the invention.
Selon l'invention, la structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires est une structure bifonctionnelle à une ou deux couches. Elle peut comprendre une couche à fonction optique comprenant des molécules ou des groupements intramoléculaires actifs en optique non linéaire, ces molécules ou ces groupements étant orientés par application d'un champ électrique. En particulier, pour la génération de seconde harmonique, ces molécules ou groupements intramoléculaires auront une hyperpolarisabilité ) élevée. La structure peut comprendre également une couche diélectrique à polarisation permanente générant le champ électrique orientant les molécules ou groupements intramoléculaires cités plus haut. La structure selon l'invention peut également ne comprendre qu'une seule couche qui assure à la fois les deux fonctions : optique et électrique.According to the invention, the structure generating non-linear electrooptical effects is a bifunctional structure with one or two layers. It can comprise an optical function layer comprising molecules or intramolecular groups active in non-linear optics, these molecules or these groups being oriented by application of an electric field. In particular, for the generation of second harmonics, these molecules or intramolecular groups will have a high hyperpolarizability). The structure may also comprise a dielectric layer with permanent polarization generating the electric field orienting the molecules or intramolecular groups mentioned above. The structure according to the invention may also comprise only a single layer which performs both of the functions: optical and electrical.
Le diélectrique à polarisation permanente peut avantageusement être constiue par un electret. Si on se réfère à l'article "Electrets" de F. MICHERON paru dans les "Techniques de l'Ingénieur, E 1893, Décembre 1987" : "un electret est un diélectrique qui porte une polarisation quasi permanente, c'est-à-dire dont le temps de déclin est plus long que sa durée d'utilisation. Cette définition différencie les electrets des diélectriques à polarisation strictement permanente, tels que les pyroélectriques (par exemple la tourmaline) , les ferroélectriques (par exemple le titanate de baryum) et les piézoélectriques polaires (par exemple le niobate de lithium) . La frontière entre diélectriques à polarisation quasi permanente et ceux à polarisation strictement permanente peut être explicitée selon plusieurs critères : pour les premiers, la polarisation est toujours induite artificiellement, alors que pour la seconde elle est spontanée. L'état électrique des premiers est un état métastable, alors que pour les seconds il est strictement stable . Enfin, les electrets sont formés dans des matériaux désordonnés (polymères et minéraux amorphes) alors que la polarisation spontanée est toujours la conséquence d'une structure cristalline polaire" .The dielectric with permanent polarization can advantageously be constituted by an electret. If we refer to the article "Electrets" by F. MICHERON published in "Engineering Techniques, E 1893, December 1987": "an electret is a dielectric which carries an almost permanent polarization, ie - say whose decay time is longer than its duration of use. This definition differentiates electrets from dielectrics with strictly permanent polarization, such as pyroelectrics (eg tourmaline), ferroelectrics (eg barium titanate) and polar piezoelectrics (eg lithium niobate). The border between dielectrics with quasi permanent polarization and those with strictly permanent polarization can be explained according to several criteria: for the first, the polarization is always induced artificially, while for the second it is spontaneous. The electrical state of the former is a metastable state, while for the latter it is strictly stable. Finally, electrets are formed in disordered materials (polymers and amorphous minerals) while spontaneous polarization is always the consequence of a polar crystal structure ".
Pour des raisons qui relèvent de l'application des structures selon l'invention, il est avantageux de mettre en oeuvre des electrets à partir de polymères . En effet, ceux-ci permettent d'obtenir facilement des couches minces ou des films déposés sur un substrat.For reasons relating to the application of the structures according to the invention, it is advantageous to use electrets from polymers. Indeed, these make it possible to easily obtain thin layers or films deposited on a substrate.
Parmi les différents polymères susceptibles d'être polarisés, on peut citer :Among the various polymers capable of being polarized, there may be mentioned:
- le polytétrafluoroéthylène (PTFE) ou téflon (selon la marque déposée par Du Pont de Nemours) - polytetrafluoroethylene (PTFE) or teflon (according to the brand registered by Du Pont de Nemours)
- le poly (tétrafluoroéthylène - hexafluoropropylène) ou téflon FEP- poly (tetrafluoroethylene - hexafluoropropylene) or Teflon FEP
- le poly (tétrafluoroéthylène - perfluorométhoxylène) ou téflon FPA- poly (tetrafluoroethylene - perfluoromethoxylene) or FPA teflon
0 0
CF, le polypropylène (PP)CF, polypropylene (PP)
"3 Ces polymères donnent des electrets très intéressants du fait de leur exceptionnelle stabilité qui peut se maintenir sur près d'un siècle à température ambiante. De plus, ces polymères electrets peuvent être fabriqués en continu selon des procédés industriels par implantation de charges. 0 La décharge Corona est un procédé industriel d'implantation de charges. La polarisation du polymère provient d'un excès de charges piégées très près sous l'une des faces de l' electret. Pour mettre en oeuvre la décharge Corona, un bloc ou un film de polymère à polariser est mis en contact par l'une de 5 ses faces avec une électrode. Une pointe, portée à une haute tension de plusieurs kilovolts par rapport à l'électrode, est placée à quelques millimètres au-dessus de la face du polymère opposée à la face en contact avec l'électrode. Des espèces ioniques se déplacent dans le champ électrique ainsi créé. Elles 0 se déposent en surface et certaines de ces espèces chargées transfèrent leurs charges à des pièges situés sous la surface où elles perdent toute mobilité. Ce sont ces dernières charges qui confèrent au polymère une polarisation quasi permanente, alors que les charges superficielles peuvent s'écouler par 5 conductivité superficielles."3 These polymers give very interesting electrets because of their exceptional stability which can be maintained for almost a century at room temperature. In addition, these electrets polymers can be manufactured continuously according to industrial processes by implantation of charges. 0 The Corona discharge is an industrial process of implantation of charges. The polarization of the polymer comes from an excess of charges trapped very close under one of the faces of the electret. To implement the Corona discharge, a block or a polymer film to be polarized is brought into contact by one of its faces with an electrode. A point, brought to a high voltage of several kilovolts relative to the electrode, is placed a few millimeters above the face of the polymer opposite the face in contact with the electrode. Ion species move in the electric field thus created. They 0 deposit on the surface and some of these sp charged species transfer their charges to traps located below the surface where they lose all mobility. It is these latter charges which give the polymer an almost permanent polarization, while the surface charges can flow by surface conductivity.
L'implantation de charges peut encore être obtenue par d'autres moyens connus de l'homme de l'art, par exemple par l'utilisation d'un faisceau d'ions d'énergie suffisante.The implantation of charges can also be obtained by other means known to those skilled in the art, for example by the use of an ion beam of sufficient energy.
La figure 1 illustre schématiquement la distribution Q des charges obtenue dans un electret à excès de charges. Le bloc ou le film 1 constituant l'électret présente deux faces principales 2 et 3. Par le procédé décrit ci-dessus, on a piégé très près sous la face 2 des charges positives qui sont représentées encerclées sur la figure 1. Les signes +FIG. 1 schematically illustrates the distribution Q of the charges obtained in an electret with excess of charges. The block or film 1 constituting the electret has two main faces 2 and 3. By the method described above, positive charges which are shown encircled in FIG. 1 have been trapped very close under the face 2.
-- représentent des charges superficielles positives et les signes des charges superficielles négatives . L ensemble de ces charges induit un champ électrique E dans le diélectrique 1.- represent positive surface charges and signs negative surface charges. All of these charges induce an electric field E in the dielectric 1.
Selon l'invention, on peut obtenir une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, ces effets étant dus à des molécules ou à des groupements intramoléculaires possédant une susceptibilité non linéaire, en orientant ces molécules ou ces groupements grâce à un champ électrique émanant d'un diélectrique à polarisation permanente tel qu'un electret. Les molécules ou les groupements intramoléculaires possédant une susceptibilité non linéaire doivent pouvoir être influencés par le champ électrique d'orientation. Les meilleures solutions consistent donc à disposer, soit d'une structure bicouche, chaque couche ayant une fonction bien particulière, optique ou électrique, soit d'une structure monocouche dans laquelle le diélectrique assure les deux fonctions .According to the invention, it is possible to obtain a structure generating nonlinear electrooptical effects, these effects being due to molecules or intramolecular groups having a nonlinear susceptibility, by orienting these molecules or these groups by means of an electric field emanating from 'a permanently polarized dielectric such as an electret. Intramolecular molecules or groups with non-linear susceptibility must be able to be influenced by the orientation electric field. The best solutions therefore consist in having either a two-layer structure, each layer having a very specific function, optical or electrical, or a single-layer structure in which the dielectric performs both functions.
Les exemples qui vont suivre, donnés à titre non limitatif, vont illustrer quelques aspects de l'invention.The examples which follow, given without limitation, will illustrate some aspects of the invention.
Exemple 1 : structure bicouche. Cette structure bicouche est représentée à la figureExample 1: bilayer structure. This bilayer structure is shown in the figure
2. Une couche diélectrique 5 active en optique non linéaire est superposée à une couche 6 constituant un electret du type représenté à la figure 1. L'indice de réfraction de l'électret doit être approprié à celui de la couche 5, c'est-à-dire inférieur à l'indice de la couche 5. L'électret est obtenu, par exemple, par implantation de charges positives comme dans le cas de la figure 1. Dans le cas d'une couche de PTFE de 10 à 30μ d'épaisseur, ces charges peuvent être implantées à environ lμ sous la surface. Cette implantation peut être considérée comme permanente car la conductivité de ce diélectrique est quasiment nulle (10 £L x m ) .2. A dielectric layer 5 active in non-linear optics is superimposed on a layer 6 constituting an electret of the type represented in FIG. 1. The refractive index of the electret must be appropriate to that of layer 5, it is ie less than the index of layer 5. The electret is obtained, for example, by implantation of positive charges as in the case of FIG. 1. In the case of a PTFE layer of 10 to 30 μ thick, these charges can be implanted about lμ below the surface. This installation can be considered as permanent because the conductivity of this dielectric is almost zero (10 £ L x m).
La face de l'électret portant ces charges est celle en contact de la couche active 5. Les charges très voisines de la surface peuvent être considérées comme piégées en surface et génèrent un champ électrique dans la couche 5 active en optique non linéaire.The face of the electret carrying these charges is that in contact with the active layer 5. The charges very close to the surface can be considered as trapped on the surface and generate an electric field in the active layer 5 in nonlinear optics.
Sur la figure 2, pour simplifier la représentation, les charges positives piégées et les charges positives superficielles sont représentées identiquement par le signe + .In FIG. 2, to simplify the representation, the trapped positive charges and the surface positive charges are identically represented by the + sign.
La couche "optique" 5 a une épaisseur 1_. et une constante diélectrique £ι . La couche "électrique" 6 a une épaisseur 1„ et une constante diélectrique ç, „ . Soit T" la densité de charges disposées très près sous la surface de l'électret. Cette densité de charges engendre des champs électriques E_. et E„ respectivement dans la couche optique 5 et dans la couche électrique 6.The "optical" layer 5 has a thickness 1_. and a dielectric constant £ ι . The "electric" layer 6 has a thickness 1 „and a dielectric constant ç,„. Let T "be the density of charges placed very close to the surface of the electret. This charge density generates electric fields E_ and E" in the optical layer 5 and in the electric layer 6 respectively.
ε. = ~ f,ε. = ~ f,
-lλ £? + -L? χ £,-l λ £? + -L? χ £,
Les conditions de validité de ces formules sont exposées dans l'article de F. MICHERON intitulé "Propriétés et applications des diélectriques polarisés : electrets, polymères orientés et ferroélectriques" paru dans la Revue Technique deThe conditions of validity of these formulas are set out in the article by F. MICHERON entitled "Properties and applications of polarized dielectrics: electrets, oriented polymers and ferroelectrics" published in the Technical Review of
THOMSON-CSF, volume 10, n° 3, p. 457, Septembre 1978" . Si lj = 2μ, 12 = lOμ, ± = 5, £2 = 3, <T=lθ"5 à lθ"6C/m2, le champ électrique E.. correspondant est de 10 à 10 V/cm. La valeur de ce champ électrique est suffisante pour orienter et maintenir orientées les molécules actives de la couche optique.THOMSON-CSF, volume 10, n ° 3, p. 457, September 1978 ". If l j = 2μ, 1 2 = lOμ, ± = 5, £ 2 = 3, <T = lθ " 5 to lθ "6 C / m 2 , the corresponding electric field E .. is 10 to 10 V / cm. The value of this electric field is sufficient to orient and keep oriented the active molecules of the optical layer.
La couche optique 5 peut être, et c'est un autre avantage de l'invention, de nature variée. Par exemple, la couche 5 peut être formée de copolymères mésomorphes - à groupements latéraux différenciés et alternés, les groupements étant soit à caractère mésogène, soit actifs en optique non linéaire . La mise en contact des couches 5 et 6 a alors pour effet d'orienter les groupements mésogènes à cause du champ électrique développé par l'électret. Les groupements mésogènes imposent alors à leur tour cette orientation aux groupements actifs en optique non linéaire.The optical layer 5 can be, and this is another advantage of the invention, of varied nature. For example, layer 5 can be formed from mesomorphic copolymers - with differentiated and alternating lateral groups, the groups being either of mesogenic nature, or active in non-optical linear. The contacting of layers 5 and 6 then has the effect of orienting the mesogenic groups because of the electric field developed by the electret. The mesogenic groups then in turn impose this orientation on the groups active in non-linear optics.
Si la couche 5 constitue un système "guest-host" dans lequel des molécules actives en optique non linéaire sont disséminées dans une matrice de polymère mésomorphe à groupements latéraux mésogènes, là encore, la mise en conctact des couches 5 et 6 provoquera l'orientation des groupements actifs en optique non linéaire.If layer 5 constitutes a "guest-host" system in which molecules active in non-linear optics are scattered in a matrix of mesomorphic polymer with mesogenic lateral groups, here again, the placing in contact of layers 5 and 6 will cause the orientation active groups in nonlinear optics.
Si la couche 5 constitue un système "guest-host" dans lequel les molécules actives en optique non linéaire sont disséminés dans un matrice de polymère amorphe, la mise en contact des couches 5 et 6 se fera à une température supérieure à la température de transition vitreuse du polymère amorphe pour permettre l'orientation sous champ des molécules actives en optique non linéaire.If layer 5 constitutes a guest-host system in which the molecules active in non-linear optics are disseminated in an amorphous polymer matrix, the contacting of layers 5 and 6 will take place at a temperature higher than the transition temperature glass of the amorphous polymer to allow the orientation under field of the molecules active in nonlinear optics.
Le champ électrique régnant en permanence dans la couche optique à cause de la proximité de l'électret permet d'obtenir un alignement permanent des molécules actives en optique non linéaire, parallèlement aux lignes de champ et ainsi d'éviter la décroissance de susceptibilité en fonction du temps. Exemple 2 Cet exemple concerne une structure bicouche disposée sur un substrat de verre recouvert d'une électrode réalisée en oxyde mixte d'étain et d'indium (électrode ITO) . On dépose, comme le montre la figure 3, sur le substrat 10, du côté de l'électrode II, une solution contenant du polypropylène de façon à obtenir» après séchage et évaporation du solvant une couche 12 ayant une épaisseur .d'environ une dizaine de μ. Le dépôt peut se faire par la méthode dite "à la tournette" . Le solvant utilisé peut être du chlorobenzène ou du triméthylbenzène . La couche 12 ainsi obtenue reçoit ensuite une implantation de charges par effet Corona ce qui permet de piéger un certain nombre de charges en surface. Cette opération se fait à température élevée (supérieure à 80°C) afin de peupler les pièges profonds. L'électrode 11 sert alors d'électrode de contact avec le diélectrique à polariser. La tension nécessaire à la mise en oeuvre de l'effet Corona est appliquée entre l'électrode 11 et une pointe qui est déplacée au-dessus de la surface à piéger. Dans cet exemple, on a injecté des ions positifs, comme l'indiquent les signes + représentés sur la figure 3. Une fois l'électret, que constitue la couche 12, réalisé, on dépose sur cette couche une autre solution pour obtenir la couche optique. Cette solution peut aussi être déposée par la méthode dite à la tournette. Elle contient, par exemple, un polymère de type polyméthylméthacrylate avec des molécules à hyperpolarisabilité ô, de type azoïque comportant des groupements donneurs et accepteurs aux extrémités. De telles molécules sont connues de l'homme de l'art. Le solvant de la solution peut être de la methylisobutylcétone ou de la méthyléthylcétone . Afin d'évaporer et de sécher le film, on porte la structure à température élevée (supérieure à 60° C) pendant une heure sous vide.The electric field permanently prevailing in the optical layer because of the proximity of the electret makes it possible to obtain a permanent alignment of the active molecules in nonlinear optics, parallel to the field lines and thus to avoid the decrease in susceptibility as a function time. Example 2 This example relates to a two-layer structure placed on a glass substrate covered with an electrode made of mixed tin and indium oxide (ITO electrode). Is deposited, as shown in Figure 3, on the substrate 10, on the side of the electrode II, a solution containing polypropylene so as to obtain " after drying and evaporation of the solvent a layer 12 having a thickness of about one ten μ. The deposit can be done by the so-called "spinning" method. The solvent used can be chlorobenzene or trimethylbenzene. The layer 12 thus obtained then receives an implantation of charges by the Corona effect which makes it possible to trap a certain number of surface charges. This operation is done at high temperature (above 80 ° C) in order to populate the deep traps. The electrode 11 then serves as a contact electrode with the dielectric to be polarized. The voltage necessary for the implementation of the Corona effect is applied between the electrode 11 and a tip which is moved above the surface to be trapped. In this example, positive ions have been injected, as indicated by the + signs represented in FIG. 3. Once the electret, which constitutes the layer 12, has been made, another solution is deposited on this layer to obtain the layer optical. This solution can also be deposited by the so-called spinning method. It contains, for example, a polymer of polymethylmethacrylate type with hyperpolarisability molecules, of azo type comprising donor and acceptor groups at the ends. Such molecules are known to those skilled in the art. The solvent for the solution can be methylisobutylketone or methyl ethyl ketone. In order to evaporate and dry the film, the structure is brought to high temperature (above 60 ° C.) for one hour under vacuum.
Si la solution employée pour déposer la deuxième couche est suffisamment résistive, le champ électrique rayonné par l'électret est suffisant pour orienter les molécules actives en optique non linéaire pendant l'évaporation du solvant.If the solution used to deposit the second layer is sufficiently resistive, the electric field radiated by the electret is sufficient to orient the active molecules in non-linear optics during the evaporation of the solvent.
Si la solution n'est pas suffisamment résistive, des charges de signe op posé aux charges piégées vont venir écranter le champ iiectrique rayonné et, de ce fait, aucune orientation ne sera '. ossible. Dans ce cas, il est nécessaire de déposer sur la couche optique 13, après séchage et évaporation du solvant une électrode (par exemple en aluminium ou en or) et de polariser la structure composite par application d'un champ électrique, en tenant compte de la direction du champ électrique rayonné par l'électret. Il suffit ensuite d'éliminer cette électrode pour obtenir la structure définitive . L'élimination de cette électrode peut se faire par des méthodes bien connues de l'homme de l'art.If the solution is not sufficiently resistive, charges of opposite sign to the trapped charges will come to screen the radiated electric field and, therefore, no orientation will be '. impossible. In this case, it is necessary to deposit on the optical layer 13, after drying and evaporation of the solvent, an electrode (for example made of aluminum or gold) and to polarize the composite structure by application of an electric field, taking account of the direction of the electric field radiated by the electret. Then simply eliminate this electrode to obtain the final structure. The elimination of this electrode can be done by methods well known to those skilled in the art.
Le champ électrique rayonné par l'électret maintiendra alignés les dipôles de la couche optique de façon permanente sur une gamme de température définie par la stabilité de l'électret et qui, en règle générale, dépend de la température de polarisation (supérieure à 80°C) . Sur la figure 3, on a représenté de façon sommaire quelques uns de ces dipôles, dont la direction générale est bien perpendiculaire aux couches déposées.The electric field radiated by the electret will keep the dipoles of the optical layer permanently aligned over a temperature range defined by the stability of the electret and which, as a general rule, depends on the polarization temperature (greater than 80 ° VS) . In FIG. 3, some of these dipoles are shown in summary form, the general direction of which is well perpendicular to the deposited layers.
L'épaisseur de la couche optique ainsi obtenue peut être de l'ordre de quelques μ.The thickness of the optical layer thus obtained can be of the order of a few μ.
Exemple 3: structure monocouche. Dans ce cas, la couche diélectrique assure les deux fonctions optique et électrique.Example 3: monolayer structure. In this case, the dielectric layer provides both optical and electrical functions.
Dans l'application à la génération de l'harmonique 2, la couche contient des molécules ou des groupements intromoléculaires à hyperpolarisabilité ( orientés parallèlement et est chargée électriquement par implantation de charges .In the application to the generation of harmonic 2, the layer contains molecules or intromolecular groups with hyperpolarisability (oriented in parallel and is electrically charged by implantation of charges.
La figure 4 représente schématiquement une couche 15 bifonctionnelle en adoptant pour les charges électriques la représentation prise pour la figure 1. On a également fait figurer de façon sommaire quelques uns des dipôles des molécules à hyperpolarisabilité β élevée.FIG. 4 schematically represents a bifunctional layer 15 by adopting for the electrical charges the representation taken for FIG. 1. We have also shown briefly some of the dipoles of molecules with high β hyperpolarizability.
On peut utiliser comme molécules optiquement actives celles décrites dans l'exemple '~ . Ces molécules peuvent être contenues dans un matériau tal que le poly (méthacrylate de méthyle) PMMA ou le poly (acvylate de méthyle) PMA.Can be used as optically active molecules those described in Example ' ~ . These molecules can be contained in a tal material such as poly (methyl methacrylate) PMMA or poly (methyl acvylate) PMA.
Les molécules ou groupements intramoléculaires optiquement actifs s'orientent spontanément sous l'influence des charges implantées . Cette orientation se fait d'autant mieux si on procède à une température supérieure à la température ambiante, par exemple à 60° C. Exemple 4The optically active intramolecular molecules or groups spontaneously orient themselves under the influence of the implanted charges. This orientation is all the better if one proceeds at a temperature higher than the ambient temperature, for example at 60 ° C. Example 4
Cet exemple concerne une structure monocouche disposée sur un substrat. La figure 5 représente une telle disposition. Le substrat 20 possède un indice de réfraction optique inférieur à celui de la couche 21 qui est déposée dessus et qui doit assurer la double fonction optique et électrique. La couche 21 est déposée par exemple par la méthode dite à la tournette, suivie d'une évaporation et d'un séchage. Elle contient des molécules ou des groupements intramoléculaires à hyprpolarisabilité fix élevée. Des charges, par exemple positives, sont injectées dans la face de la couche 21 qui est opposée au substrat 20. Si le substrat 20 n'est pas conducteur, il faut comme dans l'exemple 2, prévoir une électrode entre le substrat et la couche 21. Si la densité de charges piégées en surface est suffisante, le champ électrique induit par ces charges orientera les molécules ou groupements intramoléculaires à hyperpolarisabilité p élevée, et les maintiendra alignés de façon permanente. Les matériaux utilisables peuvent être ceux de l'exemple 3. Exemple 5This example relates to a monolayer structure arranged on a substrate. Figure 5 shows such an arrangement. The substrate 20 has an optical refractive index lower than that of the layer 21 which is deposited thereon and which must ensure the double optical and electrical function. The layer 21 is deposited for example by the so-called spinning method, followed by evaporation and drying. It contains molecules or intramolecular groups with high fixed hyprpolarizability. Charges, for example positive, are injected into the face of the layer 21 which is opposite to the substrate 20. If the substrate 20 is not conductive, it is necessary, as in Example 2, to provide an electrode between the substrate and the layer 21. If the density of charges trapped on the surface is sufficient, the electric field induced by these charges will orient the molecules or intramolecular groups with high p-hyperpolarisability, and will keep them permanently aligned. The materials that can be used can be those of Example 3. Example 5
Cet exemple concerne une structure bicouche à guide optique. La structure décrite dans cet exemple est la même que celle de l'exemple 2. La différence essentielle entre les deux exemples est constituée par l'utilisation d'un polymère photoresist négatif .This example relates to a bilayer structure with an optical guide. The structure described in this example is the same as that of Example 2. The essential difference between the two examples is constituted by the use of a negative photoresist polymer.
La figure 6 représente une telle structure bicouche à guide optique. Un substrat 25 en verre supporte une électrode ITO 26 elle-même recouverte de l'électret 27 qui supporte la couche optiquement active 28. L'agencement de cette structure peut être réalisé de la même manière- que dans le cas de l'exemple 2. Au lieu d'être une couche uniforme, la couche 28 forme -un guide d'onde optique. Pour obtenir ce guide d'onde optique, on dépose d'abord sur l'électret 27 une couche optique uniforme comme dans le cas de la figure 3. Cette couche optique est en polymère de type photoresist négatif (réticulable sous rayonnement) afin de n'obtenir que la partie irradiée lors du masquage sous l'effet d'un rayonnement ultra-violet, d'un faisceau d'électrons ou de rayons X et après développement par un solvant. L'orientation des molécules ou groupements intramoléculaires optiquement actifs devra être faite avant l'irradiation. Pour que le guide d'onde optique remplisse sa fonction, la couche 27 jouant le rôle d'électret doit avoir un indice de réfraction optique inférieur à l'indice de réfraction du guide d'onde 28. Exemple 6FIG. 6 represents such a bilayer structure with an optical guide. A glass substrate 25 supports an ITO electrode 26 itself covered by the electret 27 which supports the optically active layer 28. The arrangement of this structure can be carried out in the same way as in the case of Example 2 Instead of being a uniform layer, layer 28 forms an optical waveguide. To obtain this optical waveguide, a uniform optical layer is first deposited on the electret 27 as in the case of FIG. 3. This optical layer is made of a negative photoresist type polymer (crosslinkable under radiation) in order to obtain only the part irradiated during masking under the effect of ultraviolet radiation, an electron beam or X-rays and after development by a solvent. The orientation of optically active intramolecular molecules or groups must be done before irradiation. In order for the optical waveguide to fulfill its function, the layer 27 playing the role of electret must have an optical refractive index lower than the refractive index of the waveguide 28. Example 6
Cet exemple concerne une structure monocouche à guide optique, le terme monocouche étant toujours réservé au fait qu'une même couche assure à la fois les fonctions optique et électrique. Pour élaborer cette structure, on peut partir, comme le montre la figure 7, d'un substrat 30 en verre sur lequel on dépose d'abord une mince couche isolante, puis une couche bifonctionnelle en polymère type photoresist négatif et destinée à assurer à la fois les fonctions optique et électrique . Après irradiation et développement du polymère photoresist pour obtenir la forme en guide d'onde 32, on réalise la fonction electret du guide, par exemple par implantation au moyen d'un faisceau d'ions. Une couche isolante 33 de protection est ensuite déposée jusqu'à recouvrement du guide d'onde 32 qui se trouve ainsi enterré. La couche 33 possède un indice de réfraction inférieur à celui du guide 32. Sous la référence 33, on a désigné en fait deux couches qui sont déposées en deux étapes différentes, mais qui peuvent être d'un même matériau, par exemple du polyfluorure de vinylidène. En prévoyant des moyens d'application, d'un champ électrique extérieur (une électrode sur le substrat 30 et une autre sur la couche 33) , on obtient un modulateur électro-optique .This example relates to a monolayer structure with an optical guide, the term monolayer always being reserved for the fact that the same layer performs both the optical and electrical functions. To develop this structure, it is possible to start, as shown in FIG. 7, from a glass substrate 30 on which a thin insulating layer is first deposited, then a bifunctional layer made of a negative photoresist type polymer and intended to ensure the both optical and electrical functions. After irradiation and development of the photoresist polymer to obtain the waveguide shape 32, the electret function of the guide is carried out, for example by implantation by means of an ion beam. An insulating protective layer 33 is then deposited until the waveguide 32 is covered, which is thus buried. The layer 33 has a refractive index lower than that of the guide 32. Under the reference 33, two layers have in fact been designated which are deposited in two different stages, but which can be of the same material, for example polyfluoride de vinylidene. By providing means for applying an external electric field (one electrode on the substrate 30 and another on the layer 33), an electro-optical modulator is obtained.
Exemple 7 Cet exemple concerne une structure se rattachant au type bicouche, mais dont les composantes sont cylindriques comme le montre la figure 8. Une gaine 35 est obtenue par perçage axial d'un cylindre de révolution en matériau diélectrique. A partir de cette gaine on peut réaliser un electret par implantation de charges sur la surface tubulaire externe 36. L'implantation de charges peut être obtenue en plaçant la gaine 35 sous un faisceau d'ions et en la faisant tourner autour de son axe. Ces charges sont positives dans le 0 cas représenté à la figure 8, mais elles peuvent bien sûr être négatives. La gaine 35 rayonne alors un champ électrique radial, de symétrie cylindrique.Example 7 This example relates to a structure relating to the bilayer type, but the components of which are cylindrical as shown in FIG. 8. A sheath 35 is obtained by axial drilling of a cylinder of revolution made of dielectric material. From this sheath, an electret can be produced by implantation of charges on the external tubular surface 36. The implantation of charges can be obtained by placing the sheath 35 under an ion beam and by rotating it around its axis. These charges are positive in the 0 case shown in Figure 8, but they can of course be negative. The sheath 35 then radiates a radial electric field, of cylindrical symmetry.
Une fibre optique 37, en matériau contenant des molécules ou des groupements intramoléculaires actifs en optique t - non linéaire, est introduite à l'intérieur de la gaine 35. Sous l'effet du champ électrique rayonné par la gaine et de la température (supérieure à 60° C) imposée, les molécules ou groupements optiquement actifs de la fibre s'orientent radialement et resteront figées dans cette orientation de façonAn optical fiber 37, made of a material containing intramolecular molecules or groups active in t - nonlinear optics, is introduced inside the sheath 35. Under the effect of the electric field radiated by the sheath and the temperature (upper at 60 ° C) imposed, the optically active molecules or groups of the fiber orient radially and will remain fixed in this orientation so
20 permanente. L'indice de réfraction optique de la gaine 35 est inférieur à celui de la fibre 37.20 permanent. The optical refractive index of the sheath 35 is lower than that of the fiber 37.
Exemple 8Example 8
Cet exemple concerne une structure analogue à celle de l'exemple 7, mais qui s'en différencie par la nature et la 25 répartition des charges implantées. La figure 9 illustre une telle structure. On retrouve sur cette figure la gaine 40 et la fibre 42 comme précédemment. La différence réside dans le fait que les charges implantées à la surface tubulaire externe si. ut négatives à une extrémité de la gaine et positives à l'autre Q extrémité. La polarisation qui en résulte est alors parallèle à l'axe de la fibre.This example relates to a structure similar to that of Example 7, but which differs therefrom by the nature and the distribution of the implanted loads. Figure 9 illustrates such a structure. This figure shows the sheath 40 and the fiber 42 as before. The difference is that the charges implanted on the outer tubular surface do. ut negative at one end of the sheath and positive at the other Q end. The resulting polarization is then parallel to the axis of the fiber.
Exemple 9Example 9
Cet exemple concerne la structure bicouche représentée à la figure 10. Par l'une des méthodes déjàThis example concerns the bilayer structure represented in FIG. 10. By one of the methods already
-- décrites, un film electret polarisé 50 est déposé sur la face d'un substrat 51 qui est recouverte par une électrode 52. Le substrat 51 peut être en verre et l'électrode 52 en alliage mixte d'oxydes d'étain et d'indium (ITO) . Une couche liquide 53 contenant des molécules hyperpolarisables non orientées est déposée entre le film electret 50 et une lame de verre 54.- described, a polarized electret film 50 is deposited on the face a substrate 51 which is covered by an electrode 52. The substrate 51 can be made of glass and the electrode 52 of a mixed alloy of tin and indium oxides (ITO). A liquid layer 53 containing non-oriented hyperpolarizable molecules is deposited between the electret film 50 and a glass slide 54.
L'étanchéité est assurée par des joints 55, par exemple en époxy.The seal is ensured by seals 55, for example made of epoxy.
Si la couche liquide 53 est suffisamment résistive, les molécules ou groupements intramoléculaires optiquement actifs s'orientent sous l'effet du champ électrique induit par l'électret 50.If the liquid layer 53 is sufficiently resistive, the optically active intramolecular molecules or groups orient themselves under the effect of the electric field induced by the electret 50.
Si la couche liquide 53 n'est pas suffisamment résistive, il faut associer à la structure un élément de commande électrique . Dans ce cas, la face interne de la lame 54 est recouverte d'une électrode ITO 56. Pour provoquer l'orientation des molécules ou groupements optiquement actifs de la couche liquide 53, il faut appliquer, entre les électrodes 52 et 56, une impulsion de tension continue développant un champ électrique de sens inverse à celui développé par l'électret. Une fois les molécules ou groupements intramoléculaires optiquement actifs correctement orientés, le champ électrique développé par l'électret maintiendra cette disposition pendant un certain temps qui dépendra de la plus ou moins grande résistivité de la couche liquide 53. Il faudra périodiquement réorienter les molécules optiquement actives au moyen d'une impulsion de tension .If the liquid layer 53 is not sufficiently resistive, an electrical control element must be associated with the structure. In this case, the internal face of the blade 54 is covered with an ITO electrode 56. To cause the orientation of the optically active molecules or groups of the liquid layer 53, it is necessary to apply, between the electrodes 52 and 56, a pulse DC voltage developing an electric field in the opposite direction to that developed by the electret. Once the optically active intramolecular molecules or groups are correctly oriented, the electric field developed by the electret will maintain this arrangement for a certain time which will depend on the greater or lesser resistivity of the liquid layer 53. It will be necessary to periodically reorient the optically active molecules by means of a voltage pulse.
Exemple 10Example 10
La structure représentée à la figure 11 est du type bicouche. Sur un substrat 60 (en verre, en silicium, en arséniure de gallium, etc. ) , on a déposé une couche optique 61 comportant des molécules ou des groupements intramoléculaires actifs en optique non linéaire. Le dépôt de la couche optique 61 peut être obtenu à partir d'une solution, comme décrit plus haut. Une couche 62 en matériau diélectrique est ensuite déposée sur la couche optique 61. Dans la couche diélectrique 62, on crée, par implantation d'ions au moyen d'un faisceau d'ions, deux zones 63 et 64 jouant le rôle d'électrets. Les zones 63 et 64 sont implantées par des charges de signes opposés . On peut ainsi obtenir une structure guidée dans la couche 61 uniquement par variation d'indice optique. Les lignes de champ rayonnant dans la couche 61, et réunissant les zones 63 et 64, orientent les molécules optiquement actives . Comme il a déjà été dit une température élevée (environ 60°C) facilite l'orientation des molécules pendant l'opération d'implantation ionique. On induit ainsi une variation d'indice Δ n permanente puisque le champ électrique appliqué y est permanent. Avec ce type de structure, l'injection d'une onde optique peut se faire par la tranche.The structure shown in Figure 11 is of the bilayer type. On an substrate 60 (glass, silicon, gallium arsenide, etc.), an optical layer 61 has been deposited comprising molecules or intramolecular groups active in non-linear optics. The deposition of the optical layer 61 can be obtained from a solution, as described above. A layer 62 of dielectric material is then deposited on the optical layer 61. In the dielectric layer 62, an ion beam is created by implanting ions. two zones 63 and 64 playing the role of electrons. Zones 63 and 64 are implanted by loads of opposite signs. It is thus possible to obtain a structure guided in the layer 61 only by variation of the optical index. The radiating field lines in the layer 61, and joining the zones 63 and 64, orient the optically active molecules. As already mentioned, a high temperature (around 60 ° C) facilitates the orientation of the molecules during the ion implantation operation. This induces a permanent variation of index Δ n since the applied electric field is permanent. With this type of structure, the injection of an optical wave can be done by the edge.
Un perfectionnement de la structure représentée à la figure 11 consiste à moduler le champ électrique induit par les electrets en lui superposant un autre champ électrique. En effet, il est possible, pendant l'élaboration de la structure de déposer des électrodes reliées à un générateur de tension (par exemple une électrode sur le substrat 60 et l'autre sur la couche optique 61, dans la région située entre les deux electrets) de manière à encadrer le guide optique. Le champ électrique modulateur peut être continu ou alternatif. Une autre solution consisterait à déposer des électrodes sur les zones 63 et 64 avec interposition d'une couche de protection. An improvement to the structure shown in FIG. 11 consists in modulating the electric field induced by the electrets by superimposing on it another electric field. Indeed, it is possible, during the development of the structure, to deposit electrodes connected to a voltage generator (for example one electrode on the substrate 60 and the other on the optical layer 61, in the region between the two electrets) so as to frame the optical guide. The modulating electric field can be continuous or alternating. Another solution would be to deposit electrodes on zones 63 and 64 with the interposition of a protective layer.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé d'obtention d'une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, lesdits effets étant dus à des molécules ou à des groupements intramoléculaires possédant une susceptibilité non linéaire, l'orientation desdites molécules ou desdits groupements étant induite par un champ électrique appliqué, caractérisé en ce que le procédé consiste à obtenir l'orientation desdites molécules ou desdits groupements au moyen d'un diélectrique à polarisation permanente.1. Method for obtaining a structure generating non-linear electrooptical effects, said effects being due to molecules or intramolecular groups having a non-linear susceptibility, the orientation of said molecules or said groups being induced by an electric field applied, characterized in that the method consists in obtaining the orientation of said molecules or of said groups by means of a dielectric with permanent polarization.
2. Structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, la structure comprenant des molécules ou des groupements intramoléculaires (5) possédant une susceptibilité non linéaire, caractérisée en ce que la structure comprend également un diélectrique à polarisation permanente (6) , lesdites molécules ou lesdits groupements intramoléculaires étant soumis à l'action du champ électrique développé par le diélectrique à polarisation permanente.2. Structure generating non-linear electrooptical effects, the structure comprising molecules or intramolecular groups (5) having a non-linear susceptibility, characterized in that the structure also comprises a dielectric with permanent polarization (6), said molecules or said intramolecular groups being subjected to the action of the electric field developed by the dielectric with permanent polarization.
3. Structure selon la revendication 2, caractérisée en ce que le diélectrique à polarisation permanente est un electret.3. Structure according to claim 2, characterized in that the dielectric with permanent polarization is an electret.
4. Structure selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que lesdites molécules ou lesdits groupements intramoléculaires sont compris dans une couche dite couche optique (13) qui est superposée au diélectrique à polarisation permanente (12) .4. Structure according to one of claims 2 or 3, characterized in that said molecules or said intramolecular groups are included in a layer called optical layer (13) which is superimposed on the dielectric with permanent polarization (12).
5. Structure selon la revendication 4, caractérisée en ce que ladite couche optique est réalisée sous forme de guide d'onde (28) .5. Structure according to claim 4, characterized in that said optical layer is produced in the form of a waveguide (28).
6. Structure selon la revendication 5, caractérisée en ce que ladite couche optique a la forme d'une fibre (37) , le diélectrique à polarisation permanente ayant la forme d'une gaine (35) enveloppant la fibre.6. Structure according to claim 5, characterized in that said optical layer has the shape of a fiber (37), the dielectric with permanent polarization having the shape of a sheath (35) enveloping the fiber.
7. Structure selon la revendication 6, caractérisée en ce que la polarisation du diélectrique à polarisation permanente (35) est telle que le champ électrique induit dans la fibre (37) est radial.7. Structure according to claim 6, characterized in that the polarization of the dielectric with permanent polarization (35) is such that the electric field induced in the fiber (37) is radial.
8. Structure selon la revendication 6, caractérisée en ce que la polarisation du diélectrique à polarisation permanente (41) est telle que le champ électrique induit dans la fibre (42) est axial.8. Structure according to claim 6, characterized in that the polarization of the dielectric with permanent polarization (41) is such that the electric field induced in the fiber (42) is axial.
9. Structure selon la revendication 4, caractérisée en ce que ladite couche optique (53) est liquide.9. Structure according to claim 4, characterized in that said optical layer (53) is liquid.
10. Structure selon la revendication 4, caractérisée en ce que le diélectrique à polarisation permanente est formée de deux zones (63, 64) dont les charges électriques sont de signes opposés, ces zones induisant dans la couche optique (61) un champ électrique localisé.10. Structure according to claim 4, characterized in that the dielectric with permanent polarization is formed of two zones (63, 64) whose electric charges are of opposite signs, these zones inducing in the optical layer (61) a localized electric field .
11. Structure selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que lesdites molécules ou lesdits groupements intramoléculaires sont inclus dans le diélectrique à polarisation permanente (15) .11. Structure according to one of claims 2 or 3, characterized in that said molecules or said intramolecular groups are included in the dielectric with permanent polarization (15).
12. Structure selon la revendication 11, caractérisée en ce que le diélectrique à polarisation permanente incluant lesdites molécules ou lesdits groupements intramoléculaires a la forme d'un guide d'onde (32) .12. Structure according to claim 11, characterized in that the dielectric with permanent polarization including said molecules or said intramolecular groups has the form of a waveguide (32).
13. Structure selon l'une quelconque des revendications 2 à 11, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre des moyens (52, 56) d'application d'un champ électrique extérieur. 13. Structure according to any one of claims 2 to 11, characterized in that it further comprises means (52, 56) for applying an external electric field.
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