EP0347684A1 - 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate - Google Patents

2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate Download PDF

Info

Publication number
EP0347684A1
EP0347684A1 EP89110535A EP89110535A EP0347684A1 EP 0347684 A1 EP0347684 A1 EP 0347684A1 EP 89110535 A EP89110535 A EP 89110535A EP 89110535 A EP89110535 A EP 89110535A EP 0347684 A1 EP0347684 A1 EP 0347684A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkylthio
halogen
formula
chlorine
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP89110535A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jan Dr. Gajowski
Klaus Dr. Naumann
Jürgen Dr. Hartwig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0347684A1 publication Critical patent/EP0347684A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/46—Sulfur atoms

Definitions

  • the invention relates to new 2- (halogen) alkylthio-1,3-oxazole derivatives, a process for their preparation and their use in pesticides, in particular as insecticides.
  • N-alkyl-substituted thionophosphoric ester amides such as, for example, O-ethyl-O- (2-isopropyloxycarbonyl-phenyl) -N-isopropyl-thionophosphoric ester amide
  • O-ethyl-O- (2-isopropyloxycarbonyl-phenyl) -N-isopropyl-thionophosphoric ester amide are suitable for controlling insects (cf. US Pat. No. 2,978 479: DE-OS 16 68 047).
  • the insecticidal activity of this known compound is not always completely satisfactory, especially when low application rates or active ingredient concentrations are used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between -80 ° C and + 50 ° C, preferably at temperatures between -80 ° C and + 25 ° C.
  • the reactions are generally carried out under normal pressure.
  • the active compounds are suitable for controlling animal pests, in particular insects and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials, and in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include: From the order of the Isopoda, for example Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. From the order of the Diplopoda, for example, Blaniulus guttulatus. From the order of the Chilopoda, for example, Geophilus carpophagus and Scutigera spec.
  • Symphyla for example, Scutigerella immaculata.
  • Thysanura for example Lepisma saccharina.
  • Collembola for example Onychiurus armatus.
  • Orthoptera for example Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
  • Dermaptera for example, Forficula auricularia.
  • Eurygaster spp. Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. From the order of the Homoptera, for example, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Phyphodosumas, Myzus sppas spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
  • Psylla spp From the order of the Lepidoptera, for example Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.
  • Siphonaptera for example Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp ..
  • Arachnida for example Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are notable for excellent insecticidal activity.
  • the excellent activity against nematodes e.g. Globodera rostochiensis and Meloidogyne incognita.
  • Some of the active compounds according to the invention also show leaf-insecticidal and acaricidal activity. They can also be used to control hygiene pests.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, active substance-impregnated natural and synthetic substances, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and also in formulations with fuel sets , such as smoking cartridges, cans, spirals and the like, as well as ULV cold and warm mist formulations.
  • customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, active substance-impregnated natural and synthetic substances, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and also in formulations with fuel sets , such as smoking cartridges, cans, spirals and the like, as well as ULV cold and warm mist formulations.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms and others
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds by which the action of the active ingredients is increased without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active ingredients When used against hygiene pests and pests of stored products, the active ingredients are distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on limed substrates.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for controlling insects, mites, ticks, etc. in the field of animal husbandry and cattle breeding, better results, for example higher milk yields, higher weight, more beautiful animal fur, longer service life etc. being achieved by controlling the pests .
  • they show an excellent action against blowfly larvae such as, for example, B. Lucilia cuprina.
  • the active compounds according to the invention are used in this field in a known manner, such as by external application in the form of, for example, dipping (dipping), spraying (spraying), pouring-on and spot-on, and powdering.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Es werden neue 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate der Formel <IMAGE> bereitgestellt, in welcher R¹ für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, R² für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht und R³ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylthio steht, mit der Maßgabe, daß R¹ und R² voneinander verschieden sind. Die neuen Verbindungen der Formel (I) besitzen eine stark ausgeprägte Wirksamkeit gegen tierische Schädlinge, insbesondere gegen Insekten.

Description

  • Die Erfindung betrifft neue 2-(Halogen)alkylthio-1,3-­oxazol Derivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln, insbesondere als Insektizide.
  • Es ist bereits bekannt, daß bestimmte N-Alkyl-substitu­ierte Thionophosphorsäureesteramide, wie z.B. O-Ethyl-O-­(2-isopropyloxycarbonyl-phenyl)-N-isopropyl-thionophos­phorsäureesteramid, zur Bekämpfung von Insekten geeignet sind (vgl. US-PS 2 978 479: DE-OS 16 68 047). Die insek­tizide Wirkung dieser bekannten Verbindung ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen bzw. Wirkstoff­konzentrationen, nicht immer voll zufriedenstellend.
  • Es wurden nun die neuen 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-­Derivate der Formel
    Figure imgb0001
     gefunden,
    in welcher
    R¹ für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substi­tuiertes Phenyl steht,
    R² für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substi­tuiertes Phenyl steht und
    R³ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylthio steht,
    mit der Maßgabe, daß R¹ und R² voneinander verschieden sind.
  • Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen 2-(Halo­gen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate der Formel (I) erhält, wenn man 1,3-Oxazol-Derivate der Formel
    Figure imgb0002
     in welcher
    R¹ für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht und
    R² für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
    mit der Maßgabe, daß R¹ und R² voneinander verschieden sind,
    in allgemein üblicher Art und Weise mit Lithiumver­bindungen der Formel
    R⁴ - Li      (III)
    in welcher
    R⁴ für Methyl oder n-Butyl, vorzugsweise n-Butyl steht
    gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines Inertgases und an­schließend mit Sulfenylhalogeniden der Formel
    R³ - X      (IV)
    in welcher
    R³ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylthio steht und
    X für Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor steht,
    umsetzt.
  • Schließlich wurde gefunden, daß sich die neuen 2-Halo­genalkylthio-1,3-oxazol-Derivate der Formel (I) durch sehr starke insektizide Wirksamkeit auszeichnen.
  • Die neuen Verbindungen der Formel (I) zeigen insbeson­dere eine überraschende, hervorragende Wirkung gegen Nematoden, wie z.B. Globodera rostochiensis und Meloido­gyne incognita.
  • Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 2-­Halogenalkylthio-1,3-oxazol-Derivate der Formel (I) vor allem eine bessere insektizide Wirkung als die oben erwähnten bekannten N-Alkyl-substituierten Thionophos­phorsäureesteramide. Die erfindungsgemäßen Stoffe stel­len somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.
  • Im folgenden sind in den bevorzugten und besonders bevorzugten Bereichen die bereits in der Hauptdefi­nition ausgeschlossenen Verbindungen ebenfalls aus­geschlossen.
  • Die Erfindung betrifft vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
    R¹ für Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl oder für gegebenen­falls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, durch (C₁-C₄)-Alkyl (wel­ches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­stituiert ist) oder durch (C₁-C₄)-Alkoxy substitu­iertes Phenyl steht,
    R² für Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl oder für gegebenen­falls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, durch (C₁-C₄)-Alkyl (wel­ches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­stituiert ist) oder durch (C₁-C₄)-Alkoxy substitu­iertes Phenyl steht und
    R³ für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­stituiertes (C₁-C₄)-Alkylthio steht.
  • Besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
    R¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder für gegebenen­falls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor, durch (C₁-C₂)-Alkyl (welches gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), oder durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl steht,
    R² für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder für gegebenen­falls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor, durch (C₁-C₂)-Alkyl (welches gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), oder durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl steht und
    R³ für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor sub­stituiertes (C₁-C₂)-Alkylthio steht.
  • Ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
    R¹ für Wasserstoff, Methyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor, Trifluormethyl oder Methoxy substituiertes Phenyl steht,
    R² für Wasserstoff, Methyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor, Trifluormethyl oder Methoxy substituiertes Phenyl steht und
    R³ für Methylthio, Chlordifluormethylthio, Dichlor­fluormethylthio oder Trifluormethylthio steht.
  • Verwendet man beispielsweise für das erfindungsgemäße Verfahren 5-(4′-Fluorphenyl)-1,3-oxazol, n-Butyllithium und Chlordifluormethansulfenylchlorid als Ausgangs­stoffe, so kann die entsprechende Reaktion durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
    Figure imgb0003
  • Verwendet man beispielsweise für das erfindungsgemäße Verfahren 4-(2′-Fluorphenyl)-1,3-oxazol, n-Butyllithium und Trifluormethansulfenylchlorid, so kann die entspre­chende Reaktion durch das folgende Formelschema wieder­gegeben werden:
    Figure imgb0004
  • Die beim erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwendenden 1,3-Oxazol-Derivate sind durch die For­mel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) stehen R¹ und R² vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin­dungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für die­se Substituenten genannt wurden.
  • Die Verbindungen der Formel (II) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen [vergl. Tetrahedron Lett., 2367-2372 (1972), Angew. Chem. 83, 358-359 (1971)].
  • Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren außerdem als Ausgangsstoffe zu verwendenden Lithiumverbindungen der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
  • Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren außerdem als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfensäurehalogenide der Formel (IV) sind allgemein bekannte Verbindungen der or­ganischen Chemie. R³ steht in dieser Formel für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, besonders bevorzugt Chlor.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) wird bevorzugt unter Verwen­dung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdün­nungsmittel kommen praktisch alle organischen inerten Lösungsmittel in Frage.
  • Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aroma­tische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Ben­zin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglycoldime­thylether, Tetrahydrofuran und Dioxan und Hexamethyl­phosphorsäuretriamid.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Inertgases durchgeführt. Als Inertgase kommen dabei Stickstoff sowie praktisch alle Edelgase, insbesondere Argon infrage.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -80°C und +50°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen -80°C und +25°C. Die Umset­zungen werden im allgemeinen bei Normaldruck durch­geführt.
  • Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol 1,3-Oxazol der Formel (II) 1 bis 1,5 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,2 Mol Lithiumverbindung der Formel (III) und 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Mol Sulfenyl­halogenid der Formel (IV) ein. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durch­geführt und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden.
  • Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträg­lichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämp­fung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats-und Materialschutz sowie auf dem Hygiene­sektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Ent­wicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schäd­lingen gehören:
    Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Arma­dillidium vulgare, Porcellio scaber.
    Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
    Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpopha­gus, Scutigera spec.
    Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immacu­lata.
    Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
    Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
    Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
    Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricula­ria.
    Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
    Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
    Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
    Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
    Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectula­rius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
    Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
    Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossy­piella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litho­colletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorr­hoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phylloc­nistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
    Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylo­trupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemli­neata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes ehrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
    Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hop­locampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
    Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyp­pobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Os­cinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Cerati­tis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
    Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheo­pis, Ceratophyllus spp..
    Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) zeichnen sich durch eine hervorragende insektizide Wirksamkeit aus. So ist insbesondere die hervorragende Wirkung gegen Nematoden, wie z.B. Globodera rostochiensis und Meloido­gyne incognita zu nennen.
  • Einige der erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen auch blattinsektizide und akarizide Wirkung. Sie können außerdem auch zur Bekämpfung von Hygieneschädlingen eingesetzt werden.
  • Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden wie Lösungen, Emulsionen, Suspen­sionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüll­massen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brenn­sätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
  • Diese Formulierungen werden in bekannter Weise herge­stellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streck­mitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck ste­henden verflüssigten Gasen und/oder festen Träger­stoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von ober­flächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfs­lösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungs­mittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aro­ maten oder chlorierte al phatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethyl­formamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit ver­flüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteins­mehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kiesel­säure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Träger­stoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokos­nußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxy­ethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-­Ether, z.B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfit­ablaugen und Methylcellulose.
  • Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy­methylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
  • Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farb­stoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb­stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
  • Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren han­delsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vor­liegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phos­phorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorga­nismen hergestellte Stoffe u.a.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbin­dungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
  • Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formu­lierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Be­reichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwen­dungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirk­stoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
  • Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
  • Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
    Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Insekten, Milben, Zecken usw. auf dem Gebiet der Tierhaltung und Viehzucht, wobei durch die Bekämpfung der Schädlinge bessere Ergebnisse, z.B. hö­here Milchleistungen, höheres Gewicht, schöneres Tier­fell, längere Lebensdauer usw. erreicht werden können. Sie zeigen insbesondere beim Einsatz als Ektoparasiti­zide eine ausgezeichnete Wirkung gegen Blowfly-larven wie z. B. Lucilia cuprina.
  • Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht auf diesem Gebiet in bekannter Weise, wie durch äußer­liche Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießen (pour-on and spot-on) und des Einpuderns.
  • Die biologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Ver­bindungen soll anhand der folgenden Beispiele erläu­tert werden.
    • Herstellungsbeispiele Beispiel 1
  • Figure imgb0005
  • Unter Argon-Atmosphäre läßt man zur Lösung von 5,0 g (31 mMol) 4-(2′-Fluorphenyl)-1,3-oxazol in 100 ml wasser­freiem Ether bei -78°C unter Rühren 19,4 ml einer 1,6 molaren n-Butyllithiumlösung in n-Hexan (31 mMol) zu­tropfen, rührt noch 1 Stunde bei -78°C nach, fügt rasch 7,45 g (54,6 mMol) Trifluormethansulfenylchlorid zu und läßt dann auf Raumtemperatur erwärmen.
    Nach Zugabe von 100 ml Wasser wird nochmals mit je 50 ml Ether extrahiert und nach dem Trocknen über Natrium­sulfat und Einengen auf ca. 20 ml über eine mit Kiesel­gel beschickte Säule mit Ether filtriert.
    Man erhält 7,2 g (88 % der Theorie) 2-Trifluormethyl­thio-4-(2′-fluorphenyl)-1,3-oxazol als gelbes Öl. (¹H-NMR (CDCl₃); δ = 8,25-7,0 (m; 5H, Phenyl-H, 5-H)
    • Beispiel 2
  • Figure imgb0006
  • Unter Argon-Atmosphäre läßt man zur Lösung von 8,9 g (55 mMol) 5-(4′-fluorphenyl)-1,3-oxazol in 100 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran bei -78°C unter Rühren 36 ml einer 1,6 molaren n-Butyllithium-Lösung in n-Hexan (58 mMol) zutropfen, rührt noch 1 Stunde bei -78°C nach, fügt rasch 8,8 g (58 mMol) Chlordifluormethansulfenyl­chlorid zu und läßt dann auf Raumtemperatur erwärmen.
  • Nach Zugabe von 100 ml Wasser wird mehrmals mit je 50 ml Ether extrahiert und nach dem Trocknen über Natrium­sulfat und Einengen auf ca. 20 ml über eine mit Kiesel­gel beschickte Säule mit Ether filtriert.
    Man erhält 7,5 g (49 % der Theorie) 2-Chlor-difluorme­thylthio-5-(4′-fluorphenyl)-1,3-oxazol von Schmelzpunkt 52-54°C.
  • Analog Beispiel 1 und 2 bzw. dem erfindungsgemäßen Ver­fahren können die in der nachfolgenden Tabelle 1 ange­gebenen Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden:
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    • Verwendungsbeispiele
  • In den folgenden Vergleichsbeispielen wird die nach­stehend aufgeführte Verbindung als Vergleichssubstanz eingesetzt:
    Figure imgb0012
     O-Ethyl-O-(2-isopropoxycarbonyl-phenyl)-N-isopropyl­thionophosphorsäureesteramid (bekannt aus DE-OS 16 68 047)
    • Beispiel A Grenzkonzentrations-Test
  • Testnematode: Meloidogyne incognita
    Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
    Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
  • Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebe­nen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emul­gator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zuberei­tung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, pflanzt Kartoffeln ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 18 °C.
  • Nach sechs Wochen werden die Kartoffelwurzeln auf Zysten untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % be­stimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 %, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbe­handeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.
  • Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2 und 5 überlegene Wirksam­keit gegenüber dem Stand der Technik.
    • Beispiel B Grenzkonzentrations-Test
  • Testnematode: Globodera rostochiensis
    Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
    Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
  • Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebe­nen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emul­gator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zuberei­tung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, pflanzt Kartoffeln ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 18 °C.
  • Nach sechs Wochen werden die Kartoffelwurzeln auf Zysten untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % be­stimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 %, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbe­handeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.
  • Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1 und 20 überlegene Wirksam­keit gegenüber dem Stand der Technik.

Claims (10)

1. 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate der Formel
Figure imgb0013
 in welcher
R¹ für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R² für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht und
R³ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylthio steht,
mit der Maßgabe, daß R¹ und R² voneinander ver­schieden sind.
2. 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
R¹ für Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, durch (C₁-C₄)-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) oder durch (C₁-C₄)-Alkoxy substituiertes Phenyl steht,
R² für Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, durch (C₁-C₄)-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) oder durch (C₁-C₄)-Alkoxy substituiertes Phenyl steht und
R³ für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes (C₁-C₄)-Alkylthio steht.
3. 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
R¹ für Wasserstoff, methyl, Ethyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor, durch (C₁-C₂)-Alkyl (welches gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), oder durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl steht,
R² für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor, durch (C₁-C₂)-Alkyl (welches gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), oder durch Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl steht und
R³ für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes (C₁-C₂)-Alkylthio steht.
4. 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R¹ für Wasserstoff, Methyl oder für gegebenen­falls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor, Trifluormethyl oder Methoxy substituiertes Phenyl steht,
R² für Wasserstoff, Methyl oder für gegebenen­falls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor, Trifluormethyl oder Methoxy substituiertes Phenyl steht und
R³ für Methylthio, Chlordifluormethylthio, Di­chlorfluormethylthio oder Trifluormethylthio steht.
5. Verfahren zur Herstellung von 2-(Halogen)alkylthio-­1,3-oxazol-Derivaten der Formel
Figure imgb0014
 in welcher
R¹ für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R² für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht und
R³ für gegebenenfalls durch Halogen substitu­iertes Alkylthio steht,
mit der Maßgabe, daß R¹ und R² voneinander ver­schieden sind,
dadurch gekennzeichnet, daß man 1,3-Oxazol-Derivate der Formel
Figure imgb0015
 in welcher
R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung besitzen,
mit Lithiumverbindungen der Formel
R⁴-Li      (III)
in welcher
R⁴ für Methyl oder n-Butyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines Inertgases und anschließend mit Sulfenylhalogeniden der Formel
R³ - X      (IV)
in welcher
R³ für gegebenenfalls durch Halogen substitu­iertes Alkylthio steht und
X für Halogen steht,
umsetzt,
6. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 2-(Halogen)alkyl­thio-1,3-oxazol-Derivat der Formel (I).
7. Insektizides Mittel, gekennzeichnet, durch einen Gehalt an mindestens einem 2-(Halogen)alkylthio-­1,3-oxazol-Derivat der Formel (I).
8. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-(Halogen)alkylthio-1,3-­oxazol-Derivate der Formel (I) auf Insekten und/oder deren Lebensraum einwirken läßt.
9. Verwendung von 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-­Derivaten zur Bekämpfung von Insekten.
10. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbe­kämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate der Formel (I) mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
EP89110535A 1988-06-24 1989-06-10 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate Withdrawn EP0347684A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3821300 1988-06-24
DE19883821300 DE3821300A1 (de) 1988-06-24 1988-06-24 2-(halogen)alkylthio-1,3-oxazol-derivate, ihre herstellung und verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln, insbesondere als insektizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0347684A1 true EP0347684A1 (de) 1989-12-27

Family

ID=6357139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP89110535A Withdrawn EP0347684A1 (de) 1988-06-24 1989-06-10 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0347684A1 (de)
JP (1) JPH0245476A (de)
DE (1) DE3821300A1 (de)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2978479A (en) * 1958-03-08 1961-04-04 Bayer Ag Pest control agents
DE1668047A1 (de) * 1967-11-30 1971-05-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Amidothionophosphorsaeurephenylestern
US3890337A (en) * 1973-11-23 1975-06-17 Lilly Co Eli {60 ,{60 ,{60 -Trifluoro-2-nitro-6-{8 oxa(thia)zolyl{9 thio-p-tolunitriles
US4022607A (en) * 1975-06-09 1977-05-10 Sandoz, Inc. Substituted oxazoles and thiazoles as herbicides
US4137308A (en) * 1977-11-11 1979-01-30 Stauffer Chemical Company 1,3-Oxazole phosphates and phosphonates as insecticides and miticides

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2978479A (en) * 1958-03-08 1961-04-04 Bayer Ag Pest control agents
DE1668047A1 (de) * 1967-11-30 1971-05-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Amidothionophosphorsaeurephenylestern
US3890337A (en) * 1973-11-23 1975-06-17 Lilly Co Eli {60 ,{60 ,{60 -Trifluoro-2-nitro-6-{8 oxa(thia)zolyl{9 thio-p-tolunitriles
US4022607A (en) * 1975-06-09 1977-05-10 Sandoz, Inc. Substituted oxazoles and thiazoles as herbicides
US4137308A (en) * 1977-11-11 1979-01-30 Stauffer Chemical Company 1,3-Oxazole phosphates and phosphonates as insecticides and miticides

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0245476A (ja) 1990-02-15
DE3821300A1 (de) 1989-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0093976B1 (de) 2,4-Dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0008435B1 (de) Substituierte N-Phenyl-N&#39;-benzoyl-thioharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0247477B1 (de) 1,2,3,6-Tetrahydro-5-nitro-pyrimidin-Derivate
EP0128350B1 (de) Pyrimidylphosphorsäure-Derivate und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0316845B1 (de) 1,2,3,4-Tetrahydro-5-nitro-pyrimidin-Derivate
EP0835245B1 (de) Substituierte n-methylenthioharnstoffe als schädlingsbekämpfungsmittel
EP0316843B1 (de) 1,2,3,4-Tetrahydro-5-nitro-pyrimidin-Derivate
EP0323637B1 (de) L(-) 2,6-Difluorbenzoesäure-N-(1,1,1-trifluor-prop-2-yl)amid
EP0069881A1 (de) S-Azolyl-methyl-di(tri)-thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0062821B1 (de) N-Alkyl-O-pyrazol-4-yl-carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0305837B1 (de) Thionophosphonsäureester
EP0167894A2 (de) Phosphorsäureester
EP0287854A1 (de) 1-Aralkylpyrazole
EP0189043A1 (de) Substituierte Furazane
EP0168704B1 (de) Pyrimidinyl-thionophosphorsäureester
EP0561250B1 (de) Furazanylharnstoffe
EP0185282A2 (de) Pyridyl-thionophosphorsäureester
EP0009103A1 (de) N-(O-Äthyl-S-n-propyl-(di)thiophosphoryloxy)-naphtalimide, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel, ihre Herstellung und Verwendung
EP0087561B1 (de) N,N-Dimethyl-0-(1-carbamoyl-5-pyrazolyl)-carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0419963B1 (de) 1,2,3,4-Tetrahydro-5-nitro-pyrimidin-Derivate
EP0255891B1 (de) Thionophosphonsäureester
EP0347684A1 (de) 2-(Halogen)alkylthio-1,3-oxazol-Derivate
EP0642303A1 (de) Substituierte 2-arylpyrrole
DE3438919A1 (de) Substituierte phenyl-carbaminsaeureester
EP0126226A2 (de) N-(alpha-Cyanalkylsulfenyl)-O-(pyrazol-4-yl)-carbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19890610

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI NL

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Withdrawal date: 19900213