EP0206032A1 - Electrolyser with a diaphragm electrode sandwich assembly, and assembling apparatus suited therefor - Google Patents
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- the frame 13 As a guide for the frame 13 relative to the electrode over which the thread is stretched, e.g. the mounting bolts of a cell block are used.
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Abstract
Bei einem Elektrolyseur mit Diaphragma-Elektroden-Sandwichanordnung werden zwischen Diaphragma (1) und Elektrode (6) dünne Kunststoffäden (4) von 50-500 µm Fadenstärke vorgesehen, die sich in Gasabgaberichtung erstrecken und in einem Abstand von etwa 5-50 mm voneinander angeordnet sind. Diese Parallelfäden sind vorzugsweise am Zellrahmen festgelegt, insbesondere in einer Nut mittels eines Drahtes festgeklemmt. Für die Montage solcher Fäden eignet sich ein auf den Zellrahmen aufzupassender Montagerahmen mit einer festen Rollenleiste und einer beweglichen Rollenleiste, welch letztere an Führungen beweglich ist, die parallel zur Gasabgaberichtung verlaufen. Der meanderförmig um die Rollen der festen und der beweglichen Leiste herumgeführte Faden bespannt so haufenartig die Elektrodenfläche, und er wird insbesondere in der Zellrahmennut festgeklemmt und dann abgeschnitten, so daß bei der abschliessenden Montage der Zelle keine Dichtprobleme auftreten können.In an electrolyser with a diaphragm-electrode sandwich arrangement, thin plastic threads (4) with a thread thickness of 50-500 µm are provided between the diaphragm (1) and the electrode (6), which extend in the gas discharge direction and are arranged at a distance of about 5-50 mm from one another are. These parallel threads are preferably fixed to the cell frame, in particular clamped in a groove by means of a wire. A mounting frame to be fitted onto the cell frame with a fixed roller bar and a movable roller bar is suitable for the assembly of such threads, the latter being movable on guides which run parallel to the gas discharge direction. The thread meandering around the rollers of the fixed and the movable bar covers the electrode surface in heaps, and it is clamped in particular in the cell frame groove and then cut off, so that no sealing problems can occur during the final assembly of the cell.
Description
Die Erfindung bezieht sich auf einen Elektrolyseur mit einer Diaphragma-Elektroden-Sandwichanordnung mit einem formstabilen, elektrisch isolierenden Diaphragma und durchlässigen Elektroden sowie auf eine dafür geeignete Montageeinrichtung.The invention relates to an electrolyzer with a diaphragm-electrode sandwich arrangement with a dimensionally stable, electrically insulating diaphragm and permeable electrodes, and to a mounting device suitable therefor.
Elektrolyseure bestehen aus einer oder insbesondere mehreren zu einem Zellenblock zusammengefaßten Elektrolysezellen. Die einzelne Zelle wird durch Begrenzungsplatten oder (bipolare) Trennplatten gebildet, die eine Elektrolysekammer begrenzen, welche von einem Diaphragma in Anoden- und Kathodenkammer getrennt wird. Anode und Kathode können sandwichartig am Diaphragma anliegen, soweit dieses nicht selbst elektrisch leitend ist. Üblicherweise besteht jedoch ein Abstand von etwa 1 bis 3 mm zum Diaphragma.Electrolysers consist of one or more electrolytic cells combined to form a cell block. The individual cell is formed by boundary plates or (bipolar) separating plates which delimit an electrolysis chamber which is separated by a diaphragm in the anode and cathode chambers. Anode and cathode can be sandwiched on the diaphragm, provided that it is not itself electrically conductive. Usually, however, there is a distance of about 1 to 3 mm from the diaphragm.
Von besonderem technischen Interesse sind derzeit Elektrolyseure für die alkalische Elektrolyse, insbesondere Wasserelektrolyse, auf die somit in der vorliegenden Beschreibung besonders Bezug genommen wird.Electrolysers for alkaline electrolysis, in particular water electrolysis, are currently of particular technical interest and are therefore referred to particularly in the present description.
Für die alkalische Wasserelektrolyse wurde von der Anmelderin eine Sandwichanordnung aus einem porösen, elektrisch nichtleitenden Oxiddiaphragma und beidseits anliegenden aktiven Elektroden entwickelt (DE-OSen 29 27 566, 30 31 064 und 33 18 758), das hier als besonderes Beispiel zur Erläuterung der Erfindung dienen soll.The applicant developed a sandwich arrangement for the alkaline water electrolysis Developed a porous, electrically non-conductive oxide diaphragm and active electrodes on both sides (DE-OSen 29 27 566, 30 31 064 and 33 18 758), which is intended to serve as a special example to explain the invention.
Solche Diaphragmen auf Nickeloxidbasis besitzen eine ausgezeichnete chemische Beständigkeit in heißer Lauge, hervorragende Trenneigenschaften hinsichtlich der Produktgase (02 und H2 bei der Wasserelektrolyse) sowie elektrisch isolierende Eigenschaften, die einen unmittelbaren Kontakt der Elektroden mit dem Diaphragma ("Nullabstand") gestatten.Such diaphragms based on nickel oxide have excellent chemical resistance in hot lye, excellent separating properties with regard to the product gases (0 2 and H 2 in water electrolysis) and electrically insulating properties which allow direct contact of the electrodes with the diaphragm ("zero distance").
Mit solchen Elektroden mit Nullabstand zum Diaphragma wird eine bestmögliche Wirtschaftlichkeit der Elektrolyse in Anbetracht geringst möglicher Zellspannungen erreicht.With such electrodes with zero distance to the diaphragm, the best possible economy of the electrolysis is achieved in view of the lowest possible cell voltages.
Ein solches Diaphragma-Elektroden-Sandwich hat allerdings einen Nachteil: Das Diaphragma bleibt nur dann funktionsfähig, wenn sich an den Elektroden keine Ablagerungen bilden, die sich dann weiter in das in unmittelbarer Nähe (Nullabstand) befindliche Diaphragma fortpflanzen können. Das gesamte Zellsystem samt Peripherie muß also sehr korrosionsbeständig sein: Anderenfalls würden sich Korrosionsprodukte entweder kathodisch als Metalle oder anodisch als Oxidhydrate abscheiden und von den Elektroden in das Diaphragma hinein übertreten und dieses zusetzen oder sogar zu Kurzschlüssen führen. In der Praxis ist es nun jedoch sehr schwer oder doch zumindest sehr kostspielig, einen korrosionsfreien Zustand aufrechtzuerhalten.However, such a diaphragm-electrode sandwich has one disadvantage: the diaphragm only remains functional if no deposits form on the electrodes, which can then propagate further into the diaphragm located in the immediate vicinity (zero distance). The entire cell system, including its periphery, must therefore be very corrosion-resistant: Otherwise, corrosion products would deposit either cathodically as metals or anodically as oxide hydrates and from the electrodes into the diaphragm violate and clog it or even lead to short circuits. In practice, however, it is very difficult or at least very expensive to maintain a corrosion-free state.
D.h., die einerseits energetisch günstige und damit wirtschaftliche Verminderung der Elektrodenabstände ist mit dem Zwang zu kostspieligen Anlagen verbunden, während die konstruktiv billigere mit merklichem Abstand Diaphragma-Elektroden arbeitende Lösung energetisch nachteilig ist.In other words, the energy-saving and thus economical reduction of the electrode spacing on the one hand is associated with the need for expensive systems, while the structurally cheaper solution working with a noticeable distance between the diaphragm electrodes is energetically disadvantageous.
Es ist daher die Aufgabe der Erfindung, hier Abhilfe zu schaffen, d.h. eine konstruktive Lösung zu finden, bei der die Energieverluste aufgrund des Abstandes Diaphragma-Elektroden gering sind, aber trotzdem für Zelle und Peripherie Konstruktionsmaterialien verwendet werden können, die bei tragbarem Preis einigermaßen korrosionsbeständig sind, ohne jedoch jede Korrosion ausschließen zu müssen.It is therefore the object of the invention to remedy this, i.e. to find a constructive solution in which the energy losses due to the distance between the diaphragm electrodes are small, but nevertheless construction materials can be used for the cell and periphery, which are reasonably corrosion-resistant at a reasonable price, without however having to rule out any corrosion.
Dieses Ziel wird gemäß der Erfindung erreicht durch dünne, sich in Gasabgaberichtung erstreckende Kunststoff-Fäden mit 5 bis 50 mm Fadenzwischenraum und einer Fadenstärke von 50 bis 500 um zwischen Diaphragma und Elektrode. Bevorzugte Fadenzwischenräume liegen zwischen 10 und 20 mm, und Fadenstärken um etwa 200 pm sind besonders zweckmäßig.This aim is achieved according to the invention by thin plastic threads extending in the gas discharge direction with 5 to 50 mm thread space and a thread thickness of 50 to 500 μm between the diaphragm and the electrode. Preferred spaces between the threads are between 10 and 20 mm, and thread thicknesses of around 200 μm are particularly expedient.
Die Kunststoffäden müssen selbstverständlich unter Elektrolysebedingungen beständig sein und bestehen insbesondere aus Polytetrafluoräthylen oder auch aus anderen geeigneten beständigen Kunststoffmaterialien, wie z.B. Polysulfon.The plastic threads must of course be stable under electrolysis conditions and consist in particular of polytetrafluoroethylene or also of other suitable resistant plastic materials such as polysulfone.
Durch den Verlauf in Gasabgaberichtung kann vermieden werden, daß sich beständig sperrende Gaspolster zwischen dem Diaphragma und den Elektroden ausbilden, die den wirtschaftlichen Betrieb des Elektrolyseurs beeinträchtigen können.The course in the direction of gas discharge can prevent the formation of permanently blocking gas cushions between the diaphragm and the electrodes, which can impair the economical operation of the electrolyzer.
Die Art der Anbringung der Fäden, die in (bei Zellbetrieb) Gasabgaberichtung verlaufen, kann grundsätzlich auf beliebige Weise erreicht werden, da der Kontakt mit den angrenzenden Elementen (Diaphragma und Elektroden) für ein Weiterbestehen der einmal erreichten Anordnung sorgt. Besonders zweckmäßig ist jedoch eine Festlegung der Fäden am Zellrahmen, insbesondere in einer Nut desselben, die speziell möglichst unmittelbar benachbart zur Elektrolytkammer vorgesehen ist.The way of attaching the threads, which run in the gas discharge direction (in the case of cell operation), can in principle be achieved in any way, since the contact with the adjacent elements (diaphragm and electrodes) ensures that the arrangement which has been achieved once remains. However, it is particularly expedient to fix the threads on the cell frame, in particular in a groove thereof, which is specifically provided as directly as possible adjacent to the electrolyte chamber.
In einer solchen Nut können die Fadenenden mittels eines dünnen Drahtes oder Drahtringes festgeklemmt werden.The thread ends can be clamped in such a groove by means of a thin wire or wire ring.
Als besonders zweckmäßig erweist sich eine Montagevorrichtung für die Fäden, wie sie aus der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen hervorgeht, die auf die angefügten Zeichnungen Bezug nimmt; es zeigen schematisch:
- Figur 1 den Aufbau eines erfindungsgemäßen Diaphragma-Elektroden-Sandwich's im Schnitt quer zur Gasabgaberichtung;
Figur 2 in Gasabgaberichtung gespannte Fäden während der Montage;- Figur 3 den mit Nuten versehenen Zellrahmen vor der Fadenmontage (im Schnitt);
Figur 4 einen in der Rahmennut festgelegten Faden zwischen Diaphragma und Elektrode vor dem Zusammenschluß der Zelle (vergrößerter Ausschnitt) und Figuren- 5 bis 7 unterschiedliche Phasen der Fadenmontage.
- Figure 1 shows the structure of a diaphragm-electrode sandwich according to the invention in section transverse to the gas discharge direction;
- Figure 2 threads tensioned in the gas discharge direction during assembly;
- Figure 3 shows the grooved cell frame before thread assembly (in section);
- 4 shows a thread fixed in the frame groove between the diaphragm and the electrode before the cell is joined (enlarged section) and the figures
- 5 to 7 different phases of thread assembly.
Gemäß Fig. 1 wird ein elektrisch isolierendes formstabiles Diaphragma 1, das insbesondere aus porösem Nickeloxid 2 auf einen gerüstgebenden Träger 3 besteht, durch Fäden 4 aus einem unter Elektrolysebedingungen beständigen Kunststoff unter Bildung eines Abstandes 5 von einer durchlässigen Elektrode 6 getrennt, die insbesondere durch eine aktivierte Lochblechelektrode gebildet wird, aber auch eine Streckmetallelektrode, Jalousieelektrode oder auch eine poröse aktivierte Elektrode sein kann.1, an electrically insulating, dimensionally stable diaphragm 1, which consists in particular of
Die Fäden 4 verlaufen in Gasabgaberichtung, so daß das an der Elektrodenvorderseite gebildete Gas ungehindert zur Gassammelleitung des Elektrolyseurs hin entweichen kann, ohne daß Gaspolster entstehen können.The
Die angegebenen Abmessungen sind als Beispiel zu verstehen und können nach Bedarf variiert werden.The dimensions given are to be understood as examples and can be varied as required.
Solche Kunststoffäden 4 werden zweckmäßigerweise, wie in Fig. 2 angedeutet ist, mit Hilfe von versetzten Leitrollen 7, 7', über die der Faden 4 meanderförmig hin- und herläuft, über den Elektroden 6 ausgespannt und in einer Nut 8 (s. Fig. 3) mit einem über die Fäden gelegten und in die Nut gepreßten (z.B. gehämmerten) Draht oder Drahtring 9 festgeklemmt. Die überstehenden Fadenenden (jenseits der Nut 8) werden zweckmäßigerweise weggeschnitten, bevor unter Aufbringung des Diaphragmas 1 die Zelle durch Zusammenspannen des Zellrahmens 10, der die bipolare Platte 11 umfaßt, fertigmontiert wird.Such
Fig. 4 zeigt die Anordnung von Zellrahmen 10, Elektrode 6, Faden 4 und Diaphragma 1 mit Zell-und Diaphragmadichtung 12 in einem Ausschnitt in vergrößerter Form.4 shows the arrangement of
Eine für die Montage des erfindungsgemäß vorgesehenen Fadens 4 besonders geeignete Vorrichtung ist in den Fig. 5 - 7 angedeutet:
- Die daraus ersichtliche Vorrichtung umfaßt einen
Rahmen 13 mit einerfesten Rollenleiste 14 und einerbeweglichen Rollenleiste 15 mit zueinanderversetzten Gleitrollen 7, 7', über die derFaden 4 läuft. Diebewegliche Leiste 15 wird durchFührungen 16, 16' parallel zurLeiste 14 gehalten.
- The device evident therefrom comprises a
frame 13 with afixed roller bar 14 and amovable roller bar 15 with mutuallyoffset sliding rollers 7, 7 ', over which thethread 4 runs. Themovable bar 15 is held parallel to thebar 14 byguides 16, 16 '.
Die bewegliche Leiste 15 kann über die feste Leiste 14 hinweg bewegt werden (s. insbesondere Fig. 7), und ihre Rollen 7' sind versetzt zu den Rollen 7 der festen Leiste hängend angeordnet,The
so daß sich die Rollen 7, 7' praktisch in einer Ebene befinden.so that the
Wie in Fig. 5 angedeutet ist, wird der zunächst nur über die Rollen 7 der festen Leiste 14 geführte Faden bei Verschiebung der beweglichen Leiste von den kammartig dazwischen greifenden Rollen 7' mitgenommen und harfenartig über die Fläche der darunter befindlichen Elektrode (oder ggf. des darunter befindlichen Diaphragmas) ausgezogen. Während dieses Vorganges soll der Faden noch einen geringen Abstand zu dem darunter befindlichen Element (Elektrode oder auch evtl. Diaphragma) haben, und er wird dann nach Anschlag der beweglichen Leiste 15 (bei 17) oder deren Festlegung in gewünschter Entfernung zur festen Leiste z.B. mit Klemmschrauben (wodurch eine Anpassung der Vorrichtung an unterschiedliche Zellengrößen erreicht wird) durch ein- oder beidseitige Absenkung des Rahmens mit der darunter befindlichen Elektrode (oder auch evtl. dem Diaphragma) in Kontakt gebracht.As indicated in Fig. 5, the thread, which is initially only guided over the
Die Anordnung entspricht dann der Fig. 2 - allerdings noch ohne Klemmdraht oder Klemmring, der dann aufgesetzt und durch Anhämmern o.dgl. angepreßt wird, woraufhin die über die Nut nach außen hinausragenden Fadenteile abgeschnitten werden sollten.The arrangement then corresponds to FIG. 2 - but still without a clamping wire or clamping ring, which is then attached and the like by hammering. is pressed, whereupon the thread parts projecting outwards beyond the groove should be cut off.
Als Führung für den Rahmen 13 relativ zur Elektrode, über die der Faden gespannt wird, können z.B. die Montagebolzen eines Zellenblocks dienen.As a guide for the
Die durch Spreizung (bzw. Voneinanderentfernung) durch Rollenleisten 14, 15 voneinander harfenartig ausgespannte Faden 4 läuft insbesondere von einer Vorratsrolle (21) ab, die vom Rahmen 13 gehalten werden kann.The harp-like by spreading (or distance from each other) by
Das freie Ende des Fadens wird bei 18 festgelegt, beispielsweise mit Hilfe einer Klemme festgeklemmt, und der Faden läuft über eine Spannrolle 19 zur Vorratsrolle (21).The free end of the thread is fixed at 18, for example clamped with the aid of a clamp, and the thread runs over a
Für die Passung des Montagerahmens 13 auf den Zellrahmen 10 können entsprechende Paßelemente, wie in 20 angedeutet, vorgesehen sein, die etwa um die Montagebolzen des Zellenblocks greifen und somit eine einfache Ausrichtung des Montagerahmens 13 ermöglichen.For fitting the
Für das Ausspannen des Fadens 4 über sehr großflächigen Elektroden kann der (bei der Montage zusammenhängende) Faden 4 selbstverständlich in eine Serie von Fäden unterteilt werden, die von einer Mehrzahl von Vorratsrollen ablaufen, so daß von einer einzelnen Vorratsrolle jeweils nur ein um z.B. 10 Rollen laufendes Fadenstück abgezogen wird. Dieser Mehrzahl von Vorratsrollen sind dann eine entsprechende Anzahl von Spannrollen zugeordnet, und die jeweiligen Fadenenden der Fadenstücke werden ebenso durch eine Mehrzahl von Festlegungselementen 18 festgelegt. Alternativ kann die Überspannung größerer Flächen schrittweise erfolgen durch zeitlich aufeinanderfolgende (Teil)Ausspannung von jeweils nur eines um z.B. 10 Rollen laufenden Fadenstücks.For unclamping the
Der einen Minimalabstand zwischen Elektrode und Diaphragma gewährleistende Faden 4 wird insbesondere anodenseitig vorgesehen, da ein gewisser Minimalabstand zwischen Anode und Diaphragma besonders wichtig ist. Üblicherweise wird man jedoch den Faden auch beidseits des Diaphragmas, also sowohl kathoden- als auch anodenseitig ausspannen.The
Claims (12)
dadurch gekennzeichnet , daß die Fäden (4) aus Polytetrafluoräthylen bestehen.4. Electrolyser according to one of the preceding claims,
characterized in that the threads (4) consist of polytetrafluoroethylene.
dadurch gekennzeichnet , daß die Fäden (4) zwischen den Elektroden (6) und dem Diaphragma (1) am Zellrahmen (10) festgelegt sind.5. electrolyser according to one of the preceding claims,
characterized in that the threads (4) are fixed between the electrodes (6) and the diaphragm (1) on the cell frame (10).
dadurch gekennzeichnet , daß die Fadenenden in einer Nut (8) im Zellrahmen (10) eingeklemmt sind.6. electrolyser according to claim 5,
characterized , that the thread ends are clamped in a groove (8) in the cell frame (10).
gekennzeichnet durch eine zur Elektrolytkammer unmittelbar benachbarte Nut (8).7. electrolyser according to claim 6,
characterized by a groove (8) immediately adjacent to the electrolyte chamber.
gekennzeichnet durch einen auf den Zellrahmen (10) aufzupassenden Montagerahmen (13) mit einer festen Rollenleiste (14) auf einer Seite des Zellrahmens und Seitenführungen (16, 16'), die parallel zur Gasabgaberichtung der montierten Zelle verlaufen, für eine über die Zellrahmenfläche verschiebliche Rollenleiste (15) mit zur festen Leiste versetzten Rollen (7') und mit zumindest einem Mittel (18) zur Festlegung zumindest eines Fadenendes und einer entsprechenden Anzahl von Spannrollen (19) für das jeweils andere Ende des meanderförmig über die Rollen geführten Fadens (4).9. Device for assembling the threads in a sandwich arrangement according to one of claims 5 to 8,
characterized by a mounting frame (13) to be fitted onto the cell frame (10) with a fixed roller bar (14) on one side of the cell frame and side guides (16, 16 '), which run parallel to the gas discharge direction of the assembled cell, for one which can be moved over the cell frame surface Roller bar (15) with rollers (7 ') offset from the fixed bar and with at least one means (18) for fixing at least one thread end and a corresponding number of tensioning rollers (19) for the respective other end of the thread (4 ).
gekennzeichnet durch zumindest eine Vorratsrolle, von welcher der an dem einen Ende festgelegte Faden abläuft.10. The device according to claim 9,
marked by at least one supply roll from which the thread fixed at one end runs off.
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