EP0038246B1 - Le rétinoate de zinc, sa préparation et les compositions topiques le contenant - Google Patents

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EP0038246B1 EP81400530A EP81400530A EP0038246B1 EP 0038246 B1 EP0038246 B1 EP 0038246B1 EP 81400530 A EP81400530 A EP 81400530A EP 81400530 A EP81400530 A EP 81400530A EP 0038246 B1 EP0038246 B1 EP 0038246B1
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    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Definitions

  • the present invention carried out at the PIERRE FABRE Research Center, relates to zinc retinoate of formula
  • This new derivative of retinoic acid has physicochemical and biological properties allowing its use in topical dermatological and / or cosmetological preparations, and in particular for delaying skin senescence.
  • This new product has also been shown to be effective in the treatment of various skin and scalp disorders, including seborrheic dermatitis, acne, parakeratoses, oily scalp scaling (dandruff) and alopecia. In addition, it has healing properties.
  • retinoic acid is associated with zinc in the form of a salt; these two constituents combine their favorable complementary effects for dermatological and / or cosmetic application, namely antioxidant power, keratolytic effect, cell regeneration, regulation of the hyperfunction of the sebaceous glands.
  • vitamin A acid (retinoic acid) is relatively unstable.
  • CHIKATORO KAWASAKI et al. had observed a rapid degradation of retinoic acid in the presence of metal ions which probably catalyze the oxidation of this acid (reference Bitamin 37, 204-8, 1968).
  • the present invention also relates to the preparation of zinc retinoate.
  • zinc retinoate can be obtained in particular in the form of inclusion complexes with polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone, polysorbate 80 or urea.
  • the inclusion complex with polyethylene glycol 400 can be obtained directly by treating a solution of sodium retinoate in the water-polyethylene glycol 400 (50/50) mixture with a stoichiometric amount of zinc chloride or sulfate.
  • the zinc retinoate formed is coated with polyethylene glycol; the presence of water prevents the formation of co-precipitate and makes it possible to obtain a stable, homogeneous suspension which can be used directly in dermatological and / or cosmetic preparations.
  • the zinc retinoate obtained according to the first variant with a yield of 85 to 100% has the following characteristics:
  • IR spectrum main absorption peaks at 2,950 cm -1 , 1,690 cm -1 ; 1,610 cm -1 ; 1,575 cm- '; 1,420 cm -1 ; 1,260 cm- '; 1 190 cm- 1 and 970 cm -1 .
  • Solubilities very soluble in ethyl ether, chloroform and acetone.
  • Zinc retinoate in particular in the form of an inclusion complex, has been studied from the point of view of its local tolerance, compared with retinoic acid.
  • the zinc retinoate according to the present invention can be applied locally to the skin and / or to the scalp, in liquid or pasty form.

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Description

  • La présente invention, réalisée au Centre de Recherches PIERRE FABRE, concerne le rétinoate de zinc de formule
    Figure imgb0001
  • Ce nouveau dérivé de l'acide rétinoïque possède des propriétés physicochimiques et biologiques permettant son utilisation dans des préparations topiques dermatologiques et/ou cosmétologiques, et notamment pour retarder la sénescence cutanée.
  • Ce nouveau produit s'est en outre avéré efficace dans le traitement des divers troubles de la peau et du cuir chevelu, parmi lesquels on peut citer les dermites séborrhéiques, l'acné, les parakératoses, la desquamation grasse du cuir chevelu (pellicules) et les alopécies. En outre il possède des propriétés de cicatrisation.
  • Selon la présente invention, l'acide rétinoïque est associé au zinc sous la forme d'un sel ; ces deux constituants associent leurs effets complémentaires favorables pour l'application dermatologique et/ou cosmétologique, à savoir pouvoir anti-oxydant, effet kératolytique, régénération cellulaire, régulation de l'hyperfonctionnement des glandes sébacées.
  • Il est connu que la vitamine A acide (acide rétinoïque) est relativement instable. En outre, dès 1968 CHIKATORO KAWASAKI et coll. avaient constaté une rapide dégradation de l'acide rétinoïque en présence d'ions métalliques qui vraisemblablement catalysent l'oxydation de cet acide (référence Bitamin 37, 204-8, 1968).
  • La présente invention concerne également la préparation de rétinoate de zinc. Conformément à la présente invention, le rétinoate de zinc peut être obtenu notamment sous forme de complexes d'inclusion avec le polyéthylène glycol, la polyvinyl pyrrolidone, le polysorbate 80 ou l'urée.
  • Le nouveau composé, objet de la présente invention, peut être obtenu par exemple de la manière suivante :
    • 1re variante : Transalification
  • A 1 mole d'acide rétinoïque en suspension dans l'eau, on ajoute une solution de soude N jusqu'à neutralisation. Par addition de 0,5 mole de sulfate de zinc on provoque la formation de rétinoate de zinc qui précipite et peut être récupéré par filtration.
    • 2e variante
  • Le complexe d'inclusion avec le polyéthylène glycol 400 peut être obtenu directement en traitant une solution de rétinoate de sodium dans le mélange eau-polyéthylène glycol 400 (50/50) par une quantité stœchiométrique de chlorure ou de sulfate de zinc. Le rétinoate de zinc formé se trouve enrobé par le polyéthylène glycol ; la présence d'eau empêche la formation de co-précipité et permet d'obtenir une suspension stable, homogène qui peut être utilisée directement dans les préparations dermatologiques et/ou cosmétologiques.
    • Caractéristiques du produit obtenu selon la première variante
  • Le rétinoate de zinc obtenu selon la première variante avec un rendement de 85 à 100 % possède les caractéristiques suivantes :
    Figure imgb0002
  • Spectre IR : principaux pics d'absorption à 2 950 cm-1, 1 690 cm-1 ; 1 610 cm-1 ; 1 575 cm-' ; 1 420 cm-1 ; 1 260 cm-' ; 1 190 cm-1 et 970 cm-1.
  • Solubilités : très soluble dans l'éther éthylique, le chloroforme et l'acétone.
  • Caractéristiques du produit obtenu selon la deuxième variante (avec ZnS04) Composition du produit :
    Figure imgb0003
  • Le rétinoate de zinc notamment sous forme de complexe d'inclusion, a été étudié, du point de vue de sa tolérance locale, comparativement à l'acide rétinoïque.
  • Pour chaque composé la tolérance a été recherchée sur cinq cobayes albinos adultes.
  • L'application de produit 3 fois par semaine pendant deux semaines sur le flanc préalablement rasé montre que la tolérance cutanée du rétinoate de zinc est nettement meilleure qu'avec l'acide rétinoïque.
  • Applications :
    • Compte tenu des effets complémentaires de l'acide rétinoïque associé au zinc sous forme de sel (pouvoir anti-oxydant, effet kératolytique, régénération cellulaire et régulation de l'hyperfonctionnement des glandes sébacées), le rétinoate de zinc peut être utilisé en cosmétologie et en dermatologie et plus particulièrement dans le traitement de la sénescence cutanée et de divers autres troubles cutanés.
  • Le rétinoate de zinc selon la présente invention peut être appliqué localement sur la peau et/ou sur le cuir chevelu, sous forme liquide ou pâteuse.
  • A titre d'exemple non limitatif, on indiquera ci-après quelques formulations dans lesquelles le composé de l'invention peut être utilisé seul ou associé à d'autres composants doués de propriétés cosmétologiques dans des excipients appropriés.
    • Formule 1 : Suspension à 0,1 % (anti-acnéique et anti-séborrhéique)
      • - rétinoate de zinc 0,1 g pour 100 ml
      • - conservateur
      • - polyéthylène glycol
      • - eau
    • Formule 2 : Crème dermique (anti-acnéique, anti-séborrhéique, cicatrisant, anti-sénescence cutanée)
      • - rétinoate de zinc 50 à 500 mg pour 100 g
      • - stéarate de polyéthylène glycol
      • - alcool stéarylique
      • - acide stéarique
      • - conservateur
      • - eau
    • Formule 3 : Gel dermique
      • - rétinoate de zinc 25 mg pour 100 g
      • - alcool éthylique
      • - Klucel H.F.
      • - conservateur
    • Formule 4 : Composition pour traitement anti-pelliculaire
      • - rétinoate de zinc 0,1 à 1 %
      • - polyéthylène glycol
      • - alcool éthylique
    • Formule 5 : Shampooing anti-pelliculaire et contre la chute des cheveux
      • - rétinoate de zinc 0,1 à 1 %
      • - alkyl éther sulfate de sodium 10 %
      • - dihydroxyéthanolamide d'acide gras 5 %
      • - colorant - parfum conservateur q.s.
      • - eau

Claims (10)

1. Rétinoate de zinc répondant à la formule
Figure imgb0004
2. Le rétinoate de zinc selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'un complexe d'inclusion avec le polyéthylène glycol, la polyvinyl pyrrolidone, le polysorbate 80 ou l'urée.
3. Procédé de préparation du rétinoate de zinc, caractérisé en ce que l'on traite un sel de l'acide rétinoïque par une quantité stoechiométrique d'un sel de zinc dans un solvant.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le sel d'acide rétinoïque est le sel de sodium.
5. Procédé selon l'une des revendications 3 et 4, caractérisé en ce que le sel de zinc est choisi parmi le chlorure de zinc et le sulfate de zinc.
6. Procédé selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que le solvant réactionnel est choisi parmi l'eau, le polyéthylène glycol, la polyvinyl pyrrolidone, le polysorbate80, l'urée et leurs mélanges.
7. Application du rétinoate de zinc en tant que substance active de compositions topiques dermatologiques et/ou cosmétologiques.
8. Les compositions topiques dermatologiques et/ou cosmétologiques contenant, en tant que principe actif, le rétinoate de zinc seul ou associé à d'autres principes actifs au sein d'excipients compatibles avec la forme d'application.
9. Les compositions selon la revendication 8, caractérisées en ce qu'elles se présentent sous la forme de solutions, gels et crèmes dermiques destinés au traitement de diverses affections cutanées.
10. Les compositions selon la revendication 8, caractérisées en ce qu'elles se présentent sous la forme de lotions ou de shampooings destinés au traitement de diverses affections du cuir chevelu.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2540872B1 (fr) * 1983-02-14 1985-07-12 Fabre Sa Pierre Le l-thiazolidine-4 carboxylate de zinc, sa preparation, les compositions topiques le contenant et son utilisation
US4652445A (en) * 1985-07-31 1987-03-24 Philip Ort Hair treatment and conditioner
MY106263A (en) * 1989-01-19 1995-04-29 Ortho Pharma Corp Method for the treatment or prevention of intrinsically aged skin with retinoids
ES2047456B1 (es) * 1992-07-31 1994-10-01 Herrando Carlos Postigo Composicion para la obtencion de un producto cosmetico y productos similares.
GB9316323D0 (en) * 1993-08-06 1993-09-22 Procter & Gamble Cosmetic compositions
US5449519C1 (en) * 1994-08-09 2001-05-01 Revlon Consumer Prod Corp Cosmetic compositions having keratolytic and anti-acne activity
JP4505591B2 (ja) * 2001-07-28 2010-07-21 ナノハイブリッド カンパニー リミテッド 改善された特性を有する化粧品原料物質及びその製造方法
FR2988607B1 (fr) 2012-03-27 2016-07-15 Oreal Utilisation d'un lysat de culture d'une bacterie du genre vitreoscilla sp. pour prevenir et/ou traiter les etats hyperseborrheiques du cuir chevelu.
WO2013144870A1 (fr) 2012-03-27 2013-10-03 L'oreal Utilisation d'un lysat de culture d'une bacterie(s) pour prevenir et/ou traiter les etats hyperseborrheiques du cuir chevelu

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA71145B (en) * 1970-02-02 1971-10-27 Hoffmann La Roche Use of vitamin a-acid
FR2128148A1 (en) * 1971-03-08 1972-10-20 Roussel Uclaf Zinc chlorophenate compsns - for cosmetic treatment of disorders of skin and scalp
GB1466062A (en) * 1974-04-09 1977-03-02 Knight K Cosmetic preparations

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Publication number Publication date
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