EP0031099B1 - Compounds with reactive rests and their use in dyeing fibres - Google Patents

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EP0031099B1
EP0031099B1 EP80107850A EP80107850A EP0031099B1 EP 0031099 B1 EP0031099 B1 EP 0031099B1 EP 80107850 A EP80107850 A EP 80107850A EP 80107850 A EP80107850 A EP 80107850A EP 0031099 B1 EP0031099 B1 EP 0031099B1
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EP
European Patent Office
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amino
acid
parts
methyl
sulfonic acid
Prior art date
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Application number
EP80107850A
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German (de)
French (fr)
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EP0031099A3 (en
EP0031099A2 (en
Inventor
Ortwin Dr.-Chem Schaffer
Manfred Dr.-Chem Patsch
Heinz Dr.-Chem Krueger
Reinhold Krallmann
Wolfgang Dr.-Chem Elser
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Publication of EP0031099A3 publication Critical patent/EP0031099A3/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0031099B1 publication Critical patent/EP0031099B1/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system

Definitions

  • Coupling components of the aniline and naphthalene series are e.g. B. anilines, N-monosubstituted anilines, m-phenylenediamine derivatives, naphtholsulfonic acids, aminonaphthalenes, naphthols, hydroxynaphthoic acid derivatives, aminonaphthalenesulfonic acids or aminonaphtholsulfonic acids.
  • D 1 can carry a reactive group, with residues of the formula being particularly suitable for D 1 are to be mentioned in which X is a reactive residue.
  • Coupling components of the further series are, for example: pyrazolones and aminopyrazoles, 2,6-diaminopyridines, hydroxy and aminopyrimidines, indoles, barbituric acid derivatives or acetoacetarylides.
  • coupling components originating from the pyrazole series are, for example, 1-methyl, 1-ethyl, 1-propyl, 1-butyl, 1-cyclohexyl, 1-benzyl or 1-phenyl-5-aminopyrazole, 1- (4 '-Chlorphenyl) -, 1- (4'-methylphenyl) -5-aminopyrazole or 1-phenyl-3-methyl-5-aminopyrazole.
  • Acetoacetanilides are especially acetoacetanilide and its derivatives substituted in the phenyl nucleus by chlorine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, acetylamino, hydroxysulfonyl, carboxy, carbonamido or sulfonamido.
  • Coupling components derived from pyridine are, for example, those in DE-OS 2 260 827 derivatives described.
  • pyrimidine coupling components are z. B. the compounds listed in DE-OS 2 202 820 and 2 308 663 suitable. Barbituric acid and its N-substitution products should also be mentioned. In particular, C 1 to C 4 alkyl and optionally substituted phenyl are to be mentioned as N substituents.
  • the residues D of the diazo components mainly come from the aniline and aminonaphthalene series.
  • Groups Z are for example:
  • the components can be reacted with one another in a manner known per se.
  • the amine corresponds to formula IV of the diazo component DNH 2 .
  • the compounds of formula 1 are suitable for dyeing substrates containing hydroxyl groups and polyamides and, depending on their constitution, give yellow to blue colorations which are generally characterized by good yield and good fastness properties, such as wet and light fastness. Cotton and wool are particularly worth mentioning as substrates.
  • Comparable dyes are already known from FR-A-1 490 242 and CH-A-412 478. In contrast, the dyes according to the invention have advantages in soda fastness when dyeing cotton.
  • FR-A-13 26 789 relates to vat dyes which, because of the absence of sulfo groups, have a different dyeing behavior and are not comparable with the compounds according to the invention.
  • Preferred radicals X 1 are, for example: where A z. B. is.
  • the neutral solution of 18.8 parts of 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid in 330 parts of water is added to a suspension of 19.1 parts of cyanuric chloride in 200 parts of ice water.
  • the pH of the suspension is kept at 7 with soda and the temperature at 0.degree.
  • the diazo component is mixed with a neutral solution of 32 parts of 1- (4'-allylsulfonylphenyl) -3-carboxypyrazolon-5 in 200 parts of water and the coupling at pH 6-7 is completed by adding trisodium phosphate. The precipitation of the dye is completed by adding sodium chloride. After isolation and drying, 70 parts of a yellow powder are obtained, which dyes cotton in brilliant, greenish yellow shades.
  • Example 5 If the 2-amino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid used in Example 5 is replaced by 2-amino-8-hydroxynapthalene-6-sulfonic acid, a dye is obtained which dyes cotton in scarlet shades.
  • the hydrochloric acid diazotized suspension of the monocondensation product on 19.8 parts of cyanuric chloride and 19.6 parts of 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid is converted to 200 parts of a neutral solution of the addition product of 29.7 parts of 1-amino at 0-5 ° C. 8-hydroxynapthalene-3,6-disulfonic acid and 22.1 parts of 4-allylsulfonylphenyl isocyanate and coupled with trisodium phosphate at pH 4-5.
  • the dye is separated from neutral solution with evaporated salt and dried by spray drying. A dark red powder is obtained which dyes cotton in brilliant, bluish red tones with good wet fastness.
  • the hydrochloric acid diazotized suspension of 10.9 parts of 4-nitraniline-2-sulfonic acid is added to the neutral solution of 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid and coupled at pH 2.
  • the red azo dye is reduced at 50 ° C. with 6.2 parts of sulfur sodium (60%), then the excess sulfide is oxidized with 10 parts of hydrogen peroxide (50%).
  • the cooled, weakly acidic reaction mixture is mixed with 9.6 parts of cyanuric chloride and acylated at pH 6.
  • 10.3 parts of 4-allylsulfonylaniline are added and condensed at 50-60 ° C and pH 6.5.
  • the dye is precipitated with evaporated salt from neutral solution and dried. It dyes cotton in violet tones with good wet fastness.
  • Example 8 If the 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid used in Example 8 is replaced by 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, a dye with similar properties is obtained.
  • the monocondensation product of 18.8 parts of 1,3-phenylenediamine sulfonic acid and 19 parts of cyanuric chloride is diazotized with hydrochloric acid, a suspension of 23.7 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid is added, and the mixture is coupled with acid. 19.7 parts of 4-allylsulfonylaniline are fed in and condensed at 50-60 ° C. and pH 6-7. The dye is precipitated with evaporated salt from neutral solution and dried. Brilliant, yellowish red dyeings with good wet and light fastness are obtained on wool.
  • Example 9 If the 4-allylsulfonylaniline used in Example 9 is replaced by 4- ( ⁇ -sulfopropyl) sulfonylaniline, a dye with similar properties is obtained.
  • a dye similar to that in Example 1 7 is obtained if, instead of the 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid used in Example 1 6, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid is used as coupling component.
  • the dye dyes wool in deep navy blue tones with high light fastness.
  • the suspension of the monoazo dye formed by acid coupling of 10.2 parts of 4-allylsulfonylaniline to 16 parts of 1-amino-8 - hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid is mixed with the hydrochloric acid-diazotized suspension of 11 parts of 4-nitroaniline-2-sulfonic acid and by adding 2N sodium carbonate solution, the pH is adjusted to 6.5-7 and disengaged. It is reduced with 5.8 parts of sulfuric sodium at 40 ° C., mixed with 8 parts of hydrogen peroxide and stirred for 1 hour.
  • the neutral solution is mixed with 9.3 parts of cyanuric chloride at 5-10 ° C. and the acylation pH is kept at 6 with 2N sodium carbonate solution. It is neutralized with ammonia and mixed with 12 parts of conc. Ammonia at 50 ° C.
  • the dye is separated from the neutral solution with evaporated salt and dried. A black powder is obtained which dyes cotton in deep greenish blue tones.
  • a fine suspension of 205 parts of cyanuric chloride in 1200 parts of ice water is then added at 0-5 ° C.
  • the pH of the reaction mixture is kept at 6-7 for 4 hours by adding a total of 460 parts of a 10% sodium carbonate solution.
  • a suspension of 258 parts of 4-allylsulfonylaniline in 2000 parts of water is then added, the temperature is raised to 35-40 ° C. and the pH is kept at 6-7 with 440 parts of 10% sodium carbonate solution.
  • the reaction mixture is stirred for 8 hours and, after cooling, is filtered.
  • the dye of the formula is precipitated by adding 2000 parts of NaCl, suction filtered and dried. 998 parts of the saline dye are isolated, which dye wool and cotton in reddish blue tones.
  • Example 38 The procedure is as in Example 38. Instead of 4-allylsulfonylaniline, 4- (propenyl-1 ') - sulfonylaniline is used. 1050 parts of the salt-containing dye of the formula are isolated which gives dyeings similar to wool as the dye from Example 38 on wool.
  • the procedure is as in Example 38.
  • the starting product is 1-amino-2-sulfo-4- (3'-amino-4'-sulfophenylamino) anthraquinone.
  • the dye of the formula is isolated of wool in neutral shades of blue.
  • the hydrochloric acid diazotized suspension of 21.8 parts of 2-sulfo-4-nitroaniline is added to a suspension of 31.6 parts of 1-amino-S-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and coupled with a strong acid.
  • the red monoazo dye is mixed with the diazotized suspension of 35.7 parts of digelic acid and coupled to the trisazo dye in a slightly acidic to slightly alkaline manner.
  • the nitro group is reduced with 12 parts of sulfur sodium at 40 ° C. and the excess sulfide ion is removed with 16 parts of hydrogen peroxide.
  • the dye formed corresponds to the formula:
  • the hydrochloric acid diazotized solution of 19.7 parts of 4-allylsulfonylaniline is added to a neutral aqueous solution of 22 parts of a mixture of 1-amino-naphthalene-6- and -7-sulfonic acid and coupled at pH 6-7.
  • the reaction mixture is further diazotized with hydrochloric acid and added to an aqueous suspension of 58.1 parts of the secondary condensation product of 31.9 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, 18.8 parts of cyanuric chloride and 10.7 parts of N-methylaniline and neutral coupled.
  • the precipitated dye is filtered off and dried. It dyes wool in deep black tones.
  • the dyes listed in the following table can be produced, which dye cotton in the specified shade.

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Description

Die Erfindung betrifft sulfonsäuregruppenhaltige Verbindungen der allgemeinen Formel I

Figure imgb0001
in der

  • F der Rest eines schwermetallfreien Monoazo-, Polyazo- oder Anthrachinonfarbstoffes,
  • X eine Hydroxyäthylsulfonyl-, Sulfatoäthylsulfonyl-, Chloräthylsulfonyl-, Vinylsulfonyl-, Chloracetyl-, Acryloyl- oder Halogenpropionylgruppe oder eine reaktive Gruppe der Triazin-, Pyrimidin-, Chinazolin- oder Chinoxalinreihe,
  • n die Zahlen 1 oder 2,
  • Rl und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy und
  • R eine.Rest der Formel
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    sind, wobei R3H, OH oder Cl- bis C3-Alkyl und W Hydroxysulfonyl sind. Der oder die Reste
    Figure imgb0004
    können sowohl an F als auch an X gebunden sein. Die Bindung kann direkt oder über ein Brückenglied erfolgen, wobei als Brückenglieder beispielsweise folgende Gruppen zu nennen sind:
    Figure imgb0005
The invention relates to compounds of the general formula I containing sulfonic acid groups
Figure imgb0001
 in the
  • F is the residue of heavy metal-free monoazo -, polyazo or anthraquinone
  • X is a hydroxyethylsulfonyl, sulfatoethylsulfonyl, chloroethylsulfonyl, vinylsulfonyl, chloroacetyl, acryloyl or halopropionyl group or a reactive group from the triazine, pyrimidine, quinazoline or quinoxaline series,
  • n the numbers 1 or 2,
  • R l and R 2 independently of one another hydrogen, chlorine, bromine, methyl or methoxy and
  • R a.Rest of the formula
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
     are, wherein R 3 is H, OH or C 1 - to C 3 -alkyl and W are hydroxysulfonyl. The leftovers
    Figure imgb0004
     can be bound to both F and X. The link can be made directly or via a bridge link, the following groups being mentioned as bridge links, for example:
    Figure imgb0005

Die Farbstoffe der Azoreihe entsprechen z. B. der allgemeinen Formel II

Figure imgb0006
in der die Symbole n unabhängig voneinander 1 oder 2,

  • D der Rest einer Diazokomponente und
  • K der Rest einer Kupplungskomponente der Anilin-, Naphthalin-, Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Indol-, Acylacetarylid- oder Barbitursäurereihe sind und
  • R1, R2, R und X die angegebene Bedeutung haben.
The dyes of the azo series correspond to e.g. B. the general formula II
Figure imgb0006
 in which the symbols n independently of one another 1 or 2,
  • D the rest of a diazo component and
  • K are the rest of a coupling component of the aniline, naphthalene, pyrazole, pyridine, pyrimidine, indole, acylacetarylide or barbituric acid series and
  • R 1 , R 2 , R and X have the meaning given.

Kupplungskomponenten der Anilin- und Naphthalinreihe sind z. B. Aniline, N-monosubstituierte Aniline, m-Phenylendiaminderivate, Naphtholsulfosäuren, Aminonaphthaline, Naphthole, Hydroxynaphthoesäurederivate, Aminonaphthalinsulfosäuren oder Aminonaphtholsulfosäuren.Coupling components of the aniline and naphthalene series are e.g. B. anilines, N-monosubstituted anilines, m-phenylenediamine derivatives, naphtholsulfonic acids, aminonaphthalenes, naphthols, hydroxynaphthoic acid derivatives, aminonaphthalenesulfonic acids or aminonaphtholsulfonic acids.

Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen:

  • Anilin-N-ω-methansulfonat, o- und m-Toluidin, o- und m-Anisidin, Anthranilsäure-N-ω-methansulfonat, Kresidin, 2,5-Dimethylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, m-Aminoacetanilid, 3-Amino-4-methoxyacetanilid, 3-Amino-4-methylacetanilid, m-Aminophenylharnstoff, N-Methylanilin, N-Methyl-m-toluidin, N-Äthylanilin, N-Äthyl-m-toluidin, N-ß-Hydroxyäthylamin oder N-β-Hydroxym-toluidin.
The following can be mentioned in detail, for example:
  • Aniline-N-ω-methanesulfonate, o- and m-toluidine, o- and m-anisidine, anthranilic acid-N-ω-methanesulfonate, cresidine, 2,5-dimethylaniline, 2,5-dimethoxyaniline, m-aminoacetanilide, 3- Amino-4-methoxyacetanilide, 3-amino-4-methylacetanilide, m-aminophenylurea, N-methylaniline, N- Methyl-m-toluidine, N-ethylaniline, N-ethyl-m-toluidine, N-ß-hydroxyethylamine or N-β-hydroxymetoluidine.

Naphtholsulfonsäuren sind beispielsweise:

  • 1-Naphthol-3-sulfonsäure, 1-Naphthol-4-sulfonsäure, 1 -Naphthol-5-sulfonsäure, 1 -Naphthol-8-sulfonsäure, 1-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Naphthol-3.8-disulfonsäure, 2-Naphthol-5-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure, 1,8-Dioxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2,6-Dioxynaphthalin-8-sulfonsäure oder 2,8-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure.
Examples of naphtholsulfonic acids are:
  • 1-naphthol-3-sulfonic acid, 1-naphthol-4-sulfonic acid, 1-naphthol-5-sulfonic acid, 1-naphthol-8-sulfonic acid, 1-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1-naphthol-3.8-disulfonic acid, 2-naphthol-5-sulfonic acid, 2-naphthol-6-sulfonic acid, 2-naphthol-7-sulfonic acid, 2-naphthol-8-sulfonic acid, 2-naphthol-3,6-disulfonic acid, 2-naphthol-6,8- disulfonic acid, 2-naphthol-3,6,8-trisulfonic acid, 1,8-dioxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 2,6-dioxynaphthalene-8-sulfonic acid or 2,8-dioxynaphthalene-6-sulfonic acid.

Weiterhin sind beispielsweise zu nennen:

  • a-Naphthylamin, N-Phenyl-a-naphthylamin, N-Äthyl-a-naphthylamin, N-Phenyl-ß-naphthylamin, 1,5-Naphthylendiamin, 1,8-Naphthylendiamin, a-Naphthol, β-Naphthol, 1,5-Dioxynaphthalin, 1,6-Dioxynaphthalin, 1,7-Dioxynaphthalin, 2,7-Dioxynaphthalin. 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-N-phenylamid, 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-N-(2'-methoxyphenyl)-amid oder 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-N-(2',5'-dimethoxyphenyl)-amid.
The following should also be mentioned, for example:
  • a-naphthylamine, N-phenyl-a-naphthylamine, N-ethyl-a-naphthylamine, N-phenyl-ß-naphthylamine, 1,5-naphthylenediamine, 1,8-naphthylenediamine, a-naphthol, β-naphthol, 1, 5-dioxynaphthalene, 1,6-dioxynaphthalene, 1,7-dioxynaphthalene, 2,7-dioxynaphthalene. 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid N-phenylamide, 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid N- (2'-methoxyphenyl) amide or 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid N- (2 ', 5'-dimethoxyphenyl) -amide.

Aminonaphthalinsulfonsäuren sind beispielsweise:

  • 1-Napthylamin-6-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-6/7-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-7-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-5,7- disulfonsäure oder 1-Naphthylamin-6.8-disulfonsäure.
Examples of aminonaphthalenesulfonic acids are:
  • 1-naphthylamine-6-sulfonic acid, 1-naphthylamine-6/7-sulfonic acid, 1-naphthylamine-7-sulfonic acid, 1-naphthylamine-8-sulfonic acid, 2-naphthylamine-3,6-disulfonic acid, 2-naphthylamine-5, 7- disulfonic acid or 1-naphthylamine-6.8-disulfonic acid.

Als Aminonaphtholsulfonsäuren sind z. B. zu nennen:

  • 1 -Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sutfonsäure, 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1 -Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1 -Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 1 -Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6- disulfonsäure, 1 -Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure oder 2-Methyl- amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure.
As aminonaphtholsulfonic acids such. B. To name:
  • 1-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-2,4-disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6- disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynaphthalene-3, 6- disulfonic acid, 2-amino-5-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid, 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1-acetylamino- 8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, 1-acetylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-methylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2- Acetylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid or 2-methylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid.

Von besonderer Bedeutung sind sulfo- und/oder carboxylgruppenhaltige, gegebenenfalls Azogruppen tragende Kupplungskomponenten, die in o- oder p-Stellung zu einer Hydroxy- und/oder Aminogruppe kuppeln und die schon eine reaktive Gruppe X enthalten können.Of particular importance are coupling components containing sulfo and / or carboxyl groups, optionally bearing azo groups, which couple in the o- or p-position to form a hydroxyl and / or amino group and which can already contain a reactive group X.

Als Beispiele für solche Kupplungskomponenten seien beispielsweise genannt:

  • 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1 -Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure oder 1 -Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure.
Examples of such coupling components include:
  • 2-acetylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6- disulfonic acid, 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid or 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid.

Weiterhin 2-[(5'-Hydroxy-7'-sulfo-)-naphthylamino-2'-]-4,6-dichlortriazin, 2-[(5'Hydroxy-7'-sulfo)-naphthylmethylamino-2'-]-4,6-dichlortriazin, 2-[(8'-Hydroxy-6'-sulfo)-naphthylamino-2'-]-4,6-di- chlortriazin, 2-[(8'-Hydroxy-6'-sulfo-)-naphthylmethylamino-2'-]-4,6-dichlortriazin, 2-[(8'-Hydroxy-3',6'-disulfo-)-naphthylamino-1'-]-4,6-dichlortriazin oder 2-((8'-Hydroxy-4',6'-disulfo-)-naphthyl- amino-1'-]-4,6-dichlortriazin sowie deren Monokondensationsprodukte mit primären und sekundären, aliphatischen und aromatischen Aminen, wie beispielsweise Ammoniak, Methyl- und Äthylamin, Taurin, Glyzin, Sarkosin,β-Hydroxyäthylamin, Dioxäthylamin, Hydrazin, Anilin, N-Methyl- und N-Äthylanilin, Morpholin, Toluidin, Anisidin, Kresidin, Anilin-o-, m- und p-sulfonsäure, Anilin-2,4- und 2,5-disulfonsäure, o-, m- und p-Aminobenzoesäure, m-, p-Vinylsulfonylanilin, m-, p-Sulfatoäthylsulfonylanilin, N-Methylanthranilsäure oder o-, m-, p-Alkenylsulfonylanilin.Furthermore 2 - [(5'-hydroxy-7'-sulfo -) - naphthylamino-2 '-] - 4,6-dichlorotriazine, 2 - [(5'-hydroxy-7'-sulfo) -naphthylmethylamino-2'-] -4,6-dichlorotriazine, 2 - [(8'-hydroxy-6'-sulfo) -naphthylamino-2 '-] - 4,6-dichlorotriazine, 2 - [(8'-hydroxy-6'-sulfo -) - naphthylmethylamino-2 '-] - 4,6-dichlorotriazine, 2 - [(8'-hydroxy-3', 6'-disulfo -) - naphthylamino-1 '-] - 4,6-dichlorotriazine or 2- ((8'-Hydroxy-4 ', 6'-disulfo -) - naphthylamino-1' -] - 4,6-dichlorotriazine and their monocondensation products with primary and secondary, aliphatic and aromatic amines, such as ammonia, methyl and ethylamine, taurine, glycine, sarcosine, β-hydroxyethylamine, dioxethylamine, hydrazine, aniline, N-methyl and N-ethylaniline, morpholine, toluidine, anisidine, cresidine, aniline-o-, m- and p-sulfonic acid, aniline 2,4- and 2,5-disulfonic acid, o-, m- and p-aminobenzoic acid, m-, p-vinylsulfonylaniline, m-, p-sulfatoethylsulfonylaniline, N-methylanthranilic acid or o-, m-, p-alkenylsulfonylaniline.

Als Kupplungskomponenten sind weiterhin besonders zu nennen:

  • 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- und 4,6-disulfonsäure sowie deren durch saure Kupplung erhaltene Arylazokupplungsprodukte der Formel:
    Figure imgb0007
    wobei D1 beispielsweise ein Rest folgender Formel sein kann:
    Figure imgb0008
    wobei B Hydroxy, C1- bis CB-Alkoxy, gegebenenfalls durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenoxy oder gegebenenfalls substituiertes Amino und B1 ein organischer Rest der in der DE-OS 29 10 861 beschriebenen Art sind.
Other coupling components that should be mentioned are:
  • 1-Amino-8-hydroxynaphthalene-3,6- and 4,6-disulfonic acid and their arylazo coupling products of the formula obtained by acid coupling:
    Figure imgb0007
     where D 1 can be, for example, a radical of the following formula:
    Figure imgb0008
     where B is hydroxy, C 1 - to C B alkoxy, phenoxy optionally substituted by chlorine, methyl or methoxy or optionally substituted amino and B 1 is an organic radical of the type described in DE-OS 29 10 861.

Weiterhin kann D1 eine reaktive Gruppe tragen, wobei für D1 besonders Reste der Formel

Figure imgb0009
zu nennen sind, in der X ein reaktiver Rest ist.Furthermore, D 1 can carry a reactive group, with residues of the formula being particularly suitable for D 1
Figure imgb0009
 are to be mentioned in which X is a reactive residue.

Kupplungskomponenten der weiteren Reihen sind beispielsweise: Pyrazolone und Aminopyrazole, 2,6-Diaminopyridine, Hydroxy- und Aminopyrimidine, Indole, Barbitursäurederivate oder Acetoacetarylide.Coupling components of the further series are, for example: pyrazolones and aminopyrazoles, 2,6-diaminopyridines, hydroxy and aminopyrimidines, indoles, barbituric acid derivatives or acetoacetarylides.

Als Pyrazolon-Kupplungskomponenten sind beispielsweise 3-Methyl-, 3-Carboxy-, 3-Alkoxycarbonyl und 3-Carbonamido-5-pyrazolone zu nennen, die in 1-Stellung Wasserstoff, gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Fluor, Chlor, Brom, Amino, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Cyano, Phenoxy, Phenylsulfonyl, Methylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Benzoyl, Acetyl, Acetylamino, Nitro, Hydroxyl, Carboxyl, Carbamyl oder Sulfamyl substituierte Phenylreste, durch Hydroxysulfonyl substituierte α- oder β-Naphthylreste oder gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxyl oder Carboxyl substituierte C1―C4-Alkylreste tragen können, beispielsweise also:

  • 1-Phenyl-, 1-(2'-Chlorphenyl)-, 1-(2'-Methoxyphenyl)-, 1-(2'-Methylphenyl)-, 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-, 1-(2',6'-Dichlorphenyl)-, 1-(2'-Methyl-6'-chlorphenyl)-, 1-(2'-Methoxy-5'-methylphenyl)-, 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-, 1-(2'-Methoxy-5'-sulfophenyl)-, 1-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-, 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-, 1-(2',5'-Disulfophenyl)-, 1-(2'-Carboxyphenyl)-, 1-(3'-Sulfophenyl)-, 1-(4'-sulfophenyl)-, 1-(3'-sulfamylphenyl)-, 1-(2'-Methoxy-5'-diethylsulfamyl)-, 1-(3'- oder 4'-Aminophenyl)-, 1-(2'-Sulfo-5'-aminophenyl)-, 1-(2'-Methoxy-5'-aminophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(2'-Äthylphenyl)-, 1-(3'- oder 4'-Aminophenyl)-,1-(3'- oder 4'-Nitrophenyl)-, 1-Phenyl-, 1-(3'- oder 4'-Sulfophenyl)-, 1-(2'-Chlorphenyl)-, 1-(2'-Chlor-4'- oder 5'-sulfophenyl)-, 1-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-, 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-, 1-(4',8'-Disulfo-ß-napthyl)-, 1-(6`-Sulfo-α-naphthyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureamid, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäuremorpholid, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthyl- ester, 5-Pyrazolon-3-carbonsäureäthylester, 5-Pyrazolon-3-carbonsäure oder 1-(2'-Hydroxyäthyl)-3-methyl-5-pyrazolon.
Examples of pyrazolone coupling components are 3-methyl-, 3-carboxy-, 3-alkoxycarbonyl and 3-carbonamido-5-pyrazolones which are hydrogen in the 1-position, optionally by methyl, ethyl, fluorine, chlorine, bromine, amino , Trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, cyano, phenoxy, phenylsulfonyl, methylsulfonyl, hydroxysulfonyl, benzoyl, acetyl, acetylamino, nitro, hydroxyl, carboxyl, carbamyl or sulfamyl substituted phenyl radicals, α- or β-naphthanoyl radicals substituted by hydroxysulfonyl or optionally by or can carry carboxyl-substituted C 1 -C 4 -alkyl radicals, for example:
  • 1-phenyl-, 1- (2'-chlorophenyl) -, 1- (2'-methoxyphenyl) -, 1- (2'-methylphenyl) -, 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -, 1- (2 ', 6'-dichlorophenyl) -, 1- (2'-methyl-6'-chlorophenyl) -, 1- (2'-methoxy-5'-methylphenyl) -, 1- (2'-chloro-5 '-sulfophenyl) -, 1- (2'-methoxy-5'-sulfophenyl) -, 1- (2'-methyl-4'-sulfophenyl) -, 1- (2', 5'-dichloro-4'- sulfophenyl) -, 1- (2 ', 5'-disulfophenyl) -, 1- (2'-carboxyphenyl) -, 1- (3'-sulfophenyl) -, 1- (4'-sulfophenyl) -, 1- ( 3'-sulfamylphenyl) -, 1- (2'-methoxy-5'-diethylsulfamyl) -, 1- (3'- or 4'-aminophenyl) -, 1- (2'-sulfo-5'-aminophenyl) - , 1- (2'-methoxy-5'-aminophenyl) -3-carboxy-5-pyrazolone, 1- (2'-ethylphenyl) -, 1- (3'- or 4'-aminophenyl) -, 1- ( 3'- or 4'-nitrophenyl) -, 1-phenyl-, 1- (3'- or 4'-sulfophenyl) -, 1- (2'-chlorophenyl) -, 1- (2'-chloro-4 ' - or 5'-sulfophenyl) -, 1- (2'-methyl-4'-sulfophenyl) -, 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -, 1- (4', 8'-disulfo -ß - naphthyl) -, 1- (6`-sulfo-α-naphthyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxamide, 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid morpholide, 1 -Phenyl-5-pyr azolone-3-carboxylic acid ethyl ester, 5-pyrazolone-3-carboxylic acid ethyl ester, 5-pyrazolone-3-carboxylic acid or 1- (2'-hydroxyethyl) -3-methyl-5-pyrazolone.

Andere aus der Pyrazolreihe stammende Kupplungskomponenten sind beispielsweise 1-Methyl-, 1-Äthyl-, 1-Propyl-, 1-Butyl-, 1-Cyclohexyl-, 1-Benzyl- oder 1-Phenyl-5-aminopyrazol, 1-(4'-Chlorphenyl)-, 1-(4'-Methylphenyl)-5-aminopyrazol oder 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol. Acetoacetanilide sind vor allem Acetessiganilid und dessen im Phenylkern durch Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Hydroxysulfonyl, Carboxy, Carbonamido oder Sulfonamido ein- oder mehrfach substituierten Derivate.Other coupling components originating from the pyrazole series are, for example, 1-methyl, 1-ethyl, 1-propyl, 1-butyl, 1-cyclohexyl, 1-benzyl or 1-phenyl-5-aminopyrazole, 1- (4 '-Chlorphenyl) -, 1- (4'-methylphenyl) -5-aminopyrazole or 1-phenyl-3-methyl-5-aminopyrazole. Acetoacetanilides are especially acetoacetanilide and its derivatives substituted in the phenyl nucleus by chlorine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, acetylamino, hydroxysulfonyl, carboxy, carbonamido or sulfonamido.

Vom Pyridin abgeleitete Kupplungskomponenten sind beispielsweise die in der DE-OS 2 260 827 beschriebenen Derivate.Coupling components derived from pyridine are, for example, those in DE-OS 2 260 827 derivatives described.

Als Pyrimidinkupplungskomponenten. sind z. B. die in den DE-OS 2 202 820 und 2 308 663 aufgeführten Verbindungen geeignet. Weiterhin sind Barbitursäure und deren N-Substitutionsprodukte zu nennen. Als N-Substituenten sind dabei insbesondere C1- bis C4-Alkyl und gegebenenfalls substituiertes Phenyl anzuführen.As pyrimidine coupling components. are z. B. the compounds listed in DE-OS 2 202 820 and 2 308 663 suitable. Barbituric acid and its N-substitution products should also be mentioned. In particular, C 1 to C 4 alkyl and optionally substituted phenyl are to be mentioned as N substituents.

Als Indolkupplungskomponenten sind beispielsweise zu nennen:

  • 2-Methylindol, 2-Phenylindol, 2-Phenylindol-5-sulfonsäure, 1-Methyl-2-phenylindol, 1-(2'-Hydroxyäthyl)-, 1-(2'-Carboxyäthyl)-, 1-(2'-Carbamoyläthyl)-2-methylindol oder -2-phenylindol.
Examples of indole coupling components are:
  • 2-methylindole, 2-phenylindole, 2-phenylindole-5-sulfonic acid, 1-methyl-2-phenylindole, 1- (2'-hydroxyethyl) -, 1- (2'-carboxyethyl) -, 1- (2'- Carbamoylethyl) -2-methylindole or -2-phenylindole.

Die Reste D der Diazokomponenten stammen vorwiegend aus der Anilin- und Aminonaphthalinreihe. Als Substituenten für die Reste D kommen z. B. Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methyl, Äthyl, C1 - bis C4-Alkoxy, Phenoxy, Carboxy, Carbonester, Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylazo, Cyan, Nitro, C1- bis C4-Alkanoylamino, Benzoylamino, C1- bis C4-Alkylsulfonyl oder Alkenylsulfonyl, Phensulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Hydroxy oder Hydroxysulfonyl in Betracht, sowie die in der DE-OS 2 910 861 genannten Oxdiazolylreste.The residues D of the diazo components mainly come from the aniline and aminonaphthalene series. As substituents for the radicals D z. B. fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, methyl, ethyl, C 1 - to C 4 -alkoxy, phenoxy, carboxy, carboxylic ester, phenyl, optionally substituted phenylazo, cyano, nitro, C 1 - to C 4 -alkanoylamino, benzoylamino, C 1 - to C 4 -alkylsulfonyl or alkenylsulfonyl, phensulfonyl, optionally substituted carbamoyl or sulfamoyl, hydroxy or hydroxysulfonyl, and the oxdiazolyl radicals mentioned in DE-OS 2 910 861.

Einzelne Substituenten sind neben den bereits genannten z. B.:

  • OCH3, OC2H5, OC3H7, OC4H9, durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Carboxy oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenylazo, COOCH3, COOC2H5, COOC4H9, COOC2H4OCH3, COOCZH40H, CONH2, CONHCH3, CONHC2H5, CONHC3H7, CONHC4H9, CONHC6H5, CONHC6H4CH3, CON(CH3)2, CON(C2H5)2, CON(C4H9)2, CONHC2H4OH, CON(C2H4H)2, CONHC2N4OCH3, Pyrrolidinocarbonyl, Piperidinocarbonyl, Morpholinocarbonyl, Piperazinocarbonyl oder N-Methylpiperazinocarbonyl, die entsprechenden Sulfamoylreste, CH3CO, C2H5CO, C3H7CO, C4H9CO, CH3SO2―, C2H5S02-, CH2=CH-CH2S02-, CH2=CH-S02-, HOCH2-CH=CH-S02-, H3C-CH=CH-S02-, H03SOCH2-CH2S02-, CICH2-CH2-S02-,
    Figure imgb0010
Individual substituents are in addition to the z. B .:
  • OCH 3 , OC 2 H 5 , OC 3 H 7 , OC 4 H 9 , phenylazo substituted by chlorine, bromine, methyl, methoxy, ethoxy, carboxy or hydroxysulfonyl, COOCH 3 , COOC 2 H 5 , COOC 4 H 9 , COOC 2 H 4 OCH 3 , COOC Z H 4 0H, CONH 2 , CONHCH 3 , CONHC 2 H 5 , CONHC 3 H 7 , CONHC 4 H 9 , CONHC 6 H 5 , CONHC 6 H 4 CH 3 , CON (CH 3 ) 2 , CON (C 2 H 5 ) 2 , CON (C 4 H 9 ) 2 , CONHC 2 H 4 OH, CON (C 2 H 4 H) 2 , CONHC 2 N 4 OCH 3 , pyrrolidinocarbonyl, piperidinocarbonyl, morpholinocarbonyl, piperazinocarbonyl or N-methylpiperazinocarbonyl, the corresponding sulfamoyl radicals, CH 3 CO, C 2 H 5 CO, C 3 H 7 CO, C 4 H 9 CO, CH 3 SO 2 -, C 2 H 5 S0 2 -, CH 2 = CH-CH 2 S0 2 -, CH 2 = CH-S0 2 -, HIGH 2 -CH = CH-S0 2 -, H 3 C-CH = CH-S0 2 -, H03SOC H 2 -CH 2 S0 2 -, CICH 2 - CH 2 -S0 2 -,
    Figure imgb0010

Einzelne Diazokomponenten der Formel D-NH2sind beispielsweise:

  • Anilin, o-, m-, p-Toluidin, o-, m-, p-Chloranilin, o-, m-, p-Anisidin, o-, m-, p-Nitroanilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 3-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 4-Nitroanilin-2-methylsulfon, Anilin-o-, m-, p-sulfonsäure, 2-Amino-3-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-chlorbenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Chlor-5-aminobenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-aminobenzolsulfonsäure, 2-Methyl-4-aminobenzol- sulfonsäure, 2-Amino-5-methoxybenzolsulfonsäure, 2-Methoxy-5-aminobenzolsulfonsäure, 2-Amino-4-chlor-5-methylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-4-methyl-5-chlor-benzolsulfonsäure, 2-Amino-5-nitrobenzolsulfonsäure, 3-Nitro-4-aminobenzolsulfonsäure, Anilin-2,4- und -2,5-disulfonsäure, 2-Amino-4,5-disulfotoluol, 2-Amino-3,5-disulfochlorbenzol, 2-Amino-3,5-disulfo- toluol, 2-Amino-3,5-dimethylbenzolsulfonsäure, 4-Amino-2,5-disulfoanisol, 2-Amino-4-acet- aminobenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-acetaminobenzolsulfonsäure, o-, m-, p-Aminobenzoesäure sowie deren C1-C4-Alkylester, Anilin-3- und -4-sulfonamid, o- und p-Aminobenzonitril, Acetmetamin- und Acetparaminsäure, Gelb- und Digelbsäure, 2-(3'-Phenyl-1',2',4'-oxdiazolyl-5')-anilin-4-sulfonsäure, 2'-(3'-Methyl-1',2',4'-oxdiazolyl-5')-anilin-4-sulfonsäure, 2-[3'-(2"-Sulfophenyl)-1',2',4'-oxdiazolyl-5']-4-nitroanilin, 2-[3'-(2"-Hydroxysulfonyläthyl)-1',2',4'-oxdiazolyl-5']-4-nitroanilin, 2-[3'-(ß-Hydroxysulfonyläthyl)-1',2',4'-oxdiazolyl-5'-]-4-sulfoanilin, 2-(3'-Phenyl-1',2',4'-oxdiazolyl-5')-anilin, 2-(3'-Methyl-1',2',4'-oxdiazolyl-5')-anilin, 4-Allylsulfonylanilin, 3-Allylsulfonylanilin, 2-Allylsulfonylanilin, 4-(Propenyl-1')-sulfonylanilin, 4-Vinylsulfonylanilin, 3-(β-Sulfatoäthyl)-sulfonylanilin, 4-(β-Sulfatoäthyl)-sulfonylanilin, 4-(β-Chloräthyl)-sulfonylani- lin, 4-(3'-Hydroxypropenyl-1')-sulfonylanilin, 4-(ß-Sulfopropyl)-sulfonylanilin, 4-(ß-Sulfo-y-hydroxypropyl)-sulfonylanilin, 2-Amino-5-sulfobenzoesäure, 3-Amino-6-nitrobenzoesäure, 3-Nitro-4-aminobenzoesäure, 2-[(3'-Amino-4'-sulfo)-phenyl-1']-4,6-dichlortriazin, 2-[(4'-Amino-3'-sulfo)-phenyl-1']-4,6-dichlortriazin, 2-[(3'-Amino-4',6'-disulfo)-phenyl-1']-4,6-dichlortria- zin, 2-[(4'-Amino-2',5'-disulfo)-phenyl-1']-4,6-dichlortriazin,2-Naphthylamin-1-sulfosäure, 2-Naphthylamin-1,5-disulfosäure, 2-Naphthylamin-3,6-disulfosäure, 2-Naphthylamin-4,8- disulfosäure, 2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfosäure, 1-Napthylamin-2-sulfosäure, 1-Naphthylamin-3-sulfosäure, 1-Naphthylamin-4-sulfosäure, 1-Naphthylamin-6-sulfosäure, 1-Naphthylamin-7-sulfosäure, 1-Naphthylamin-3,7-disulfosäure, 1-Naphthylamin-3,6,8-trisulfosäure oder 1-Naphthylamin-4,6,8-trisulfosäure.
Individual diazo components of the formula D-NH 2 are, for example:
  • Aniline, o-, m-, p-toluidine, o-, m-, p-chloroaniline, o-, m-, p-anisidine, o-, m-, p-nitroaniline, 2-nitro-4-methylaniline, 3-nitro-4-methylaniline, 2-nitro-4-chloroaniline, 2-methyl-5-nitroaniline, 2-methyl-4-nitroaniline, 2-chloro-4-nitroaniline, 4-nitroaniline-2-methylsulfone, aniline o-, m-, p-sulfonic acid, 2-amino-3-chlorobenzenesulfonic acid, 2-amino-4-chlorobenzenesulfonic acid, 2-amino-5-chlorobenzenesulfonic acid, 3-amino-4-chlorobenzenesulfonic acid, 2-chloro-5-aminobenzenesulfonic acid, 2-amino-5-methylbenzenesulfonic acid, 2-methyl-5-aminobenzenesulfonic acid, 2-methyl-4-aminobenzenesulfonic acid, 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid, 2-methoxy-5-aminobenzenesulfonic acid, 2-amino-4-chloro 5-methylbenzenesulfonic acid, 2-amino-4-methyl-5-chlorobenzenesulfonic acid, 2-amino-5-nitrobenzenesulfonic acid, 3-nitro-4-aminobenzenesulfonic acid, aniline-2,4- and -2,5-disulfonic acid, 2- Amino-4,5-disulfotoluene, 2-amino-3,5-disulfochlorobenzene, 2-amino-3,5-disulfotoluene, 2-amino-3,5-dimethylbenzenesulfonic acid, 4-amino-2,5-disulfoanisole, 2-amino-4- acet- aminobenzenesulfonic acid, 2-amino-5-acetaminobenzenesulfonic acid, o-, m-, p-aminobenzoic acid and their C 1 -C 4 -alkyl esters, aniline-3- and -4-sulfonamide, o- and p-aminobenzonitrile, acetmetamine- and acetparamic acid, yellow and digelic acid, 2- (3'-phenyl-1 ', 2', 4'-oxdiazolyl-5 ') aniline-4-sulfonic acid, 2' - (3'-methyl-1 ', 2 ', 4'-oxdiazolyl-5') - aniline-4-sulfonic acid, 2- [3 '- (2 "-sulfophenyl) -1', 2 ', 4'-oxdiazolyl-5'] - 4-nitroaniline, 2 - [3 '- (2 "-Hydroxysulfonylethyl) -1', 2 ', 4'-oxdiazolyl-5'] - 4-nitroaniline, 2- [3 '- (ß-hydroxysulfonylethyl) -1', 2 ', 4 '-oxdiazolyl-5' -] - 4-sulfoaniline, 2- (3'-phenyl-1 ', 2', 4'-oxdiazolyl-5 ') - aniline, 2- (3'-methyl-1', 2 ', 4'-oxdiazolyl-5') -aniline, 4-allylsulfonylaniline, 3-allylsulfonylaniline, 2-allylsulfonylaniline, 4- (propenyl-1 ') sulfonylaniline, 4-vinylsulfonylaniline, 3- (β-sulfatoethyl) -sulfonylaniline 4- (β-sulfatoethyl) sulfonylaniline, 4- (β-chloroethyl) sulfonylaniline, 4- (3'-hydroxypropenyl-1 ') sulfonylaniline, 4- (β-sulfopropyl) sulfonylaniline, 4- (ß -Sulfo-y-hydroxypropyl) -sulfonylani lin, 2-amino-5-sulfobenzoic acid, 3-amino-6-nitrobenzoic acid, 3-nitro-4-aminobenzoic acid, 2 - [(3'-amino-4'-sulfo) phenyl-1 '] - 4.6 -dichlorotriazine, 2 - [(4'-amino-3'-sulfo) -phenyl-1 '] - 4,6-dichlorotriazine, 2 - [(3'-amino-4', 6'-disulfo) phenyl- 1 '] - 4,6-dichlorotriazine, 2 - [(4'-amino-2', 5'-disulfo) phenyl-1 '] - 4,6-dichlorotriazine, 2-naphthylamine-1-sulfonic acid, 2-naphthylamine-1,5-disulfonic acid, 2-naphthylamine-3,6-disulfonic acid, 2-naphthylamine-4,8-disulfonic acid, 2-naphthylamine-3,6,8-trisulfonic acid, 1-naphthylamine-2-sulfonic acid, 1-naphthylamine-3-sulfonic acid, 1-naphthylamine-4-sulfonic acid, 1-naphthylamine-6-sulfonic acid, 1-naphthylamine-7-sulfonic acid, 1-naphthylamine-3,7-disulfonic acid, 1-naphthylamine-3,6, 8-trisulfonic acid or 1-naphthylamine-4,6,8-trisulfonic acid.

Die Farbstoffe der Anthrachinonreihe entsprechen vorzugsweise den allgemeinen Formeln III a oder III b

Figure imgb0011
oder
Figure imgb0012
in denen

  • T Wasserstoff, Chlor oder Hydroxysulfonyl,
  • T1 und T2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl oder Phenyl und
  • Z eine direkte Bindung oder eine Alkylen-, Cycloalkylen-, Aralkylen- oder Arylengruppe bedeuten und
  • R, R1, R2 und X die angegebene Bedeutung haben.
The dyes of the anthraquinone series preferably correspond to the general formulas III a or III b
Figure imgb0011
 or
Figure imgb0012
 in which
  • T is hydrogen, chlorine or hydroxysulfonyl,
  • T 1 and T 2 independently of one another are hydrogen, C 1 - to C 4 -alkyl or phenyl and
  • Z is a direct bond or an alkylene, cycloalkylene, aralkylene or arylene group and
  • R, R 1 , R 2 and X have the meaning given.

Gruppen Z sind beispielsweise:

Figure imgb0013
Figure imgb0014
 Groups Z are for example:
Figure imgb0013
Figure imgb0014

wobei m 1, 2 oder 3 ist.where m is 1, 2 or 3.

Die reaktiven Reste X können bei den Azofarbstoffen sowohl im Diazokomponentenanteil als auch in der Kupplungskomponente stehen, sie sind über Stickstoff in Form von -NH- oder-N-Alkyl- gebunden, Alkyl hat dabei vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome und kann durch Hydroxy, Cl- bis C4-Alkoxy oder Cyan substituiert sein. Die Reste X stammen im einzelnen beispielsweise von folgenden Verbindungen:

  • Acryloylchlorid, ß-Chlorpropionylchlorid, ß-Brompropionylchlorid, Chloracetylchlorid, aß-Dichlorpropionylchlorid, 2,3-Dichlorchinoxalin-5-carbonylchlorid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbo- nylchlorid, 2,3-Dichlorchinazolin-5- oder 6-sulfonylchlorid, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-sulfonylchlorid, 2,4,6-Trichlorchinazolin-7- oder -8-sulfonylchlorid, 2,4,7- oder 2,4,8-Trichlorchin- azolin-6-sulfonylchlorid, 2,4-Dichlorchinazolin-6-carbonylchlorid, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-car- bonylchlorid, 4-Vinylsulfonylanilin, 4-(ß-Chloräthyl)-sulfonylanilin, 4-(ß-Hydroxyäthyl)-sulfonyl- anilin, 3- und 4-(ß-Sulfatoäthyl)-sulfonylanilin, 1-Phenyl-4-(carbonylchlorid)-4,5-dichlor-6-pyri- dazon, 2,4,6-Trichlorpyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-methylpyrimidin, 2,4,6-Tribrom-5-cyanpyrimi- din, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin.
The reactive radicals X can be in the azo dyes both in the diazo component part and in the coupling component, they are bonded via nitrogen in the form of -NH- or -N-alkyl-, alkyl preferably having 1 to 4 carbon atoms and can be obtained by hydroxyl , C l - to C 4 alkoxy or cyan substituted. The X radicals originate, for example, from the following compounds:
  • Acryloyl chloride, ß-chloropropionyl chloride, ß-bromopropionyl chloride, chloroacetyl chloride, a-dichloropropionyl chloride, 2,3-dichloroquinoxaline-5-carbonyl chloride, 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl chloride, 2,3-dichloroquinazoline-5- or 6-sulfonyl chloride , 2,4-dichloroquinazoline-6- or -7-sulfonyl chloride, 2,4,6-trichloroquinazoline-7- or -8-sulfonyl chloride, 2,4,7- or 2,4,8-trichloroquinazoline-6- sulfonyl chloride, 2,4-dichloroquinazoline-6-carbonyl chloride, 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl chloride, 4-vinylsulfonylaniline, 4- (ß-chloroethyl) sulfonylaniline, 4- (ß-hydroxyethyl) sulfonyl aniline, 3- and 4- (ß-sulfatoethyl) sulfonylaniline, 1-phenyl-4- (carbonyl chloride) -4,5-dichloro-6-pyridazone, 2,4,6-trichloropyrimidine, 2,4,6-trichlor -5-methylpyrimidine, 2,4,6-tribromo-5-cyanopyrimidine, 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine, 2,4,6-trifluoropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine.

Insbesondere seien genannt:

  • Cyanurfluorid, Cyanurchlorid, Cyanurbromid, 2,4-Dichlor-6-methyltriazin, 2,4-Dichlor-6-phenyl- triazin sowie die primären Kondensationsprodukte von Cyanurfluorid, -chlorid und -bromid mit Ammoniak, Aminen, organischen Hydroxy- und Mercaptoverbindungen, also z. B.: Methanol, Äthanol, Isopropanol, Phenol, a-Naphthol,ß-Naphthol, Chlorphenolen, Cresolen, sulfonierten Phenolen, Thiophenol, Thioglycolsäure, Methylmercaptan, Dimethyldithiocarbaminsäure, 2-Mercaptobenzthiazol, Thioacetamid, Methylamin, Äthylamin, n-Propylamin, Dimethylamin und Diäthylamin,β-Hydroxyäthylamin, Di-(β-Hydroxyäthyl)-amin, Piperidin, Morpholin,β-Methoxyäthylamin, ß-(4-Sulfophenyl)-äthylamin, Aminoessigsäure, N-Methylaminoessigsäure, Taurin, N-Methyltaurin, Anilin, N-Methylanilin, Toluidin, Anisidin, Anilin-2,5-, 2,4- und 3,5-Disulfonsäure, Anilin-o-, mund p-sulfonsäure, N-Methylanilin-o-, m- und p-Sulfonsäure, o-, m- und p-Aminobenzoesäure, 4-und 5-Sulfo-2-aminobenzoesäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 5-Amino-2-hydroxybenzoesäure, ß-Aminoäthansulfonsäure, N-Methylaminoäthansulfonsäure, Mono- und Disulfonsäuren von 1-Amino- und 2-Aminonaphthalin, 4-Allylsulfonylanilin, 3-Allylsulfonylanilin, 4-(Propenyl-1')-sulfonylanilin, 4-Vinylsulfonylanilin, 3-(p-Sulfatoäthyl)-sulfonylanilin, 4-(ß-Sulfatoäthyl)-sul- fonylanilin, 4-(ß-Chloräthyl)-sulfonyanilin, 4-(3'-Hydroxypropenyl-1')-sulfonylanilin, 4-(ß-Sulfopropyl)-sulfonylanilin, 4-(β-Sulfo-y-hydroxypropyl)-sulfonylanilin, 4-Vinylsulfonylanilin, 3-(ß-Sul- fatoäthyl-sulfonylanilin, 4-(ß-Sulfatoäthyl)-sulfonylanilin oder 4-(ß-Chloräthyl)-sulfonylanilin.
The following should be mentioned in particular
  • Cyanuric fluoride, cyanuric chloride, cyanuric bromide, 2,4-dichloro-6-methyltriazine, 2,4-dichloro-6-phenyltriazine as well as the primary condensation products of cyanuric fluoride, chloride and bromide with ammonia, amines, organic hydroxy and mercapto compounds, so z. For example: methanol, ethanol, isopropanol, phenol, a-naphthol, ß-naphthol, chlorophenols, cresols, sulfonated phenols, thiophenol, thioglycolic acid, methyl mercaptan, dimethyldithiocarbamic acid, 2-mercaptobenzothiazole, thioacetamide, methylamine, ethylamine, dimethylamine, n-methylamine Diethylamine, β-hydroxyethylamine, di- (β-hydroxyethyl) amine, piperidine, morpholine, β-methoxyethylamine, ß- (4-sulfophenyl) ethylamine, aminoacetic acid, N-methylaminoacetic acid, taurine, N-methyltaurine, aniline, N- Methylaniline, toluidine, anisidine, aniline-2,5-, 2,4- and 3,5-disulfonic acid, aniline-o-, and p-sulfonic acid, N-methylaniline-o-, m- and p-sulfonic acid, o- , m- and p-aminobenzoic acid, 4- and 5-sulfo-2-aminobenzoic acid, 2-aminotoluene-4-sulfonic acid, 5-amino-2-hydroxybenzoic acid, ß-aminoethanesulfonic acid, N-methylaminoethanesulfonic acid, mono- and disulfonic acids of 1- Amino and 2-aminonaphthalene, 4-allylsulfonylaniline, 3-allylsulfonylaniline, 4- (propenyl-1 ') sulfonylaniline, 4-vinylsulfonylaniline, 3- (p-sulfatoethyl) sulfony laniline, 4- (ß-sulfatoethyl) sulfonylaniline, 4- (ß-chloroethyl) sulfonylaniline, 4- (3'-hydroxypropenyl-1 ') sulfonylaniline, 4- (ß-sulfopropyl) sulfonylaniline, 4- (β-sulfo-y-hydroxypropyl) sulfonylaniline, 4-vinylsulfonylaniline, 3- (ß-sulfatoethylsulfonylaniline, 4- (ß-sulfatoethyl) sulfonylaniline or 4- (ß-chloroethyl) sulfonylaniline.

Reste R sind beispielsweise:

Figure imgb0015
oder
Figure imgb0016
wobei R3 = H, OH oder C1- bis C3-Alkyl und W Hydroxylsulfonyl ist.R are, for example:
Figure imgb0015
 or
Figure imgb0016
 where R 3 = H, OH or C 1 - to C 3 alkyl and W is hydroxylsulfonyl.

Zur Herstellung von Verbindungen der Formel I kann man die Komponenten in an sich bekannter Weise miteinander umsetzen. Beispielsweise kann man eine Diazoniumverbindung eines Amins der Formel IV

Figure imgb0017
wobei R, R1 und R2 die angegebene Bedeutung haben, mit einer Kupplungskomponente der Formel
Figure imgb0018
umsetzen; der Rest X kann dabei in der Kupplungskomponente stehen oder nachträglich eingeführt werden. Für diesen Fall entspricht das Amin der Formel IV der Diazokomponente DNH2. Zur Herstellung einer Gruppe von Disazoverbindungen der Formel 11, die den Rest D-N=N- enthält, kann man zunächst eine Diazoniumverbindung eines aromatischen Amins der Formel
Figure imgb0019
mit einer zweifach kuppelnden Kupplungskomponente der Formel
Figure imgb0020
umsetzen und anschließend eine Diazoniumverbindung eines Amins der Formel
Figure imgb0021
nach bekannten Methoden aufkuppeln; dabei kann die reaktive Gruppe X bereits in der Aminkomponente NH2-D stehen oder nachträglich eingeführt werden.To prepare compounds of the formula I, the components can be reacted with one another in a manner known per se. For example, a diazonium compound of an amine of formula IV
Figure imgb0017
 wherein R, R 1 and R 2 have the meaning given, with a coupling component of the formula
Figure imgb0018
 implement; the rest X can be in the coupling component or can be introduced subsequently. In this case, the amine corresponds to formula IV of the diazo component DNH 2 . To prepare a group of disazo compounds of the formula 11 which contains the radical DN = N-, it is first possible to use a diazonium compound of an aromatic amine of the formula
Figure imgb0019
 with a double coupling coupling component of the formula
Figure imgb0020
 implement and then a diazonium compound of an amine of the formula
Figure imgb0021
 couple using known methods; the reactive group X can already be in the amine compo nente NH 2 -D stand or be introduced subsequently.

Besondere Bedeutung kommt der Herstellung einer weiteren Gruppe von Disazoverbindungen der Formel II zu, die den Rest D-N=N- enthält. Man kann dabei zunächst eine Diazoniumverbindung eines Amins der Formel

Figure imgb0022
mit einer zweifach kuppelnden Kupplungskomponente der Formel
Figure imgb0023
umsetzen und anschließend ein diazotiertes aromatisches Amin der Formel
Figure imgb0024
nach bekannten Methoden aufkuppeln; dabei kann die reaktive Gruppe X bereits in der Aminkomponente NH2-D stehen oder nachträglich eingeführt werden.Of particular importance is the production of a further group of disazo compounds of the formula II which contains the radical DN = N-. One can first use a diazonium compound of an amine of the formula
Figure imgb0022
 with a double coupling coupling component of the formula
Figure imgb0023
 implement and then a diazotized aromatic amine of the formula
Figure imgb0024
 couple using known methods; the reactive group X can already be in the amine component NH 2 -D or can be introduced subsequently.

Die Herstellungsmethoden, d. h. auch Variationen der angegebenen Herstellungsweise sind im Prinzip bekannt und bieten gegenüber diesen Methoden keine Besonderheiten.The manufacturing methods, d. H. Variations of the specified method of production are known in principle and offer no special features compared to these methods.

Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.Details of the production can be found in the examples, in which information on parts and percentages, unless stated otherwise, relate to the weight.

Die Verbindungen der Formel 1 eignen sich zum Färben von hydroxylgruppenhaltigen Substraten und von Polyamiden und ergeben je nach Konstitution gelbe bis blaue Färbungen, die sich im allgemeinen durch gute Ausgiebigkeit und gute Echtheiten, wie Naß- und Lichtechtheit auszeichnen. Als Substrate sind insbesondere Baumwolle und Wolle zu nennen.The compounds of formula 1 are suitable for dyeing substrates containing hydroxyl groups and polyamides and, depending on their constitution, give yellow to blue colorations which are generally characterized by good yield and good fastness properties, such as wet and light fastness. Cotton and wool are particularly worth mentioning as substrates.

Als Färbeverfahren kommen je nach reaktivem Rest alle gebräuchlichen Verfahren in Betracht.Depending on the reactive residue, all customary processes can be used as the coloring process.

Vergleichbare Farbstoffe sind schon aus der FR-A-1 490 242 und der CH-A-412 478 bekannt. Demgegenüber weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe beim Färben von Baumwolle Vorteile in der Sodakochechtheit auf. Die FR-A-13 26 789 betrifft Küpenfarbstoffe, die wegen des Fehlens von Sulfogruppen ein anderes färberisches Verhalten zeigen und mit den erfindungsgemäßen Verbindungen nicht vergleichbar sind.Comparable dyes are already known from FR-A-1 490 242 and CH-A-412 478. In contrast, the dyes according to the invention have advantages in soda fastness when dyeing cotton. FR-A-13 26 789 relates to vat dyes which, because of the absence of sulfo groups, have a different dyeing behavior and are not comparable with the compounds according to the invention.

Von besonderer Bedeutung ist z. B. eine Gruppe von Verbindungen der Formel 1 a

Figure imgb0025
in der

  • K1 der Rest einer sulfonsäuregruppenhaltigen Kupplungskomponente der Aminonaphtholsulfonsäure-, Aminonaphthalinsulfonsäure - oder durch Arylazo substituierten Aminonaph- tholsulfonsäurereihe oder ein Pyrazolonrest und
  • X' ein Triazinylaminorest ist und
  • R und R' die angegebene Bedeutung haben.
Of particular importance is z. B. a group of compounds of formula 1 a
Figure imgb0025
 in the
  • K 1 is the radical of a sulfo-containing coupling component of the Aminonaphtholsulfonsäure-, aminonaphthalenesulfonic acid, - or substituted by arylazo Aminonaph- holsulfonsäurereihe t or a pyrazolone and
  • X 'is a triazinylamino radical and
  • R and R 'have the meaning given.

Vorzugsweise istPreferably

Figure imgb0026
oder
Figure imgb0027
Figure imgb0026
 or
Figure imgb0027

Bevorzugte Reste K1 stammen beispielsweise von folgenden Verbindungen:

  • 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- und 4,6-disulfonsäure, 1-Amino-2-(2'-sulfo-4'-aminophenylazo)-8-hydroxy-3,6-disulfonsäure oder 1 -Amino-2-(2'-su)fo-5'-aminophe- nylazo)-8-hydroxy-3,6-disulfonsäure.
Preferred radicals K 1 derive, for example, from the following compounds:
  • 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-N-methylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-N-methylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynaphtha lin-6-sulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6- and 4,6-disulfonic acid, 1-amino-2- (2'-sulfo-4'-aminophenylazo) -8-hydroxy-3,6 -disulfonic acid or 1-amino-2- (2'-su) fo-5'-aminophenylazo) -8-hydroxy-3,6-disulfonic acid.

Bevorzugte Reste X1 sind beispielsweise:

Figure imgb0028
wobei A z. B.
Figure imgb0029
Figure imgb0030
Figure imgb0031
Figure imgb0032
Figure imgb0033
Figure imgb0034
Figure imgb0035
ist.Preferred radicals X 1 are, for example:
Figure imgb0028
 where A z. B.
Figure imgb0029
Figure imgb0030
Figure imgb0031
Figure imgb0032
Figure imgb0033
Figure imgb0034
Figure imgb0035
 is.

Weiterhin sind bevorzugt:

Figure imgb0036
The following are also preferred:
Figure imgb0036

Allgemein bevorzugt sind Disazofarbstoffe der Formel a. Eine weitere Gruppe von bevorzugten Farbstoffen entspricht der allgemeinen Formel I b

Figure imgb0037
in der

  • F1 der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes ist und
  • X1 und R die angegebene Bedeutung haben.
Disazo dyes of the formula a are generally preferred. Another group of preferred dyes corresponds to the general formula I b
Figure imgb0037
 in the
  • F 1 is the remainder of a mono- or disazo dye and
  • X 1 and R have the meaning given.

Die Reste F1 entsprechen vorzugsweise den Formeln

  • a) Naphtholsulfosäure ← Diazokomponente ―NH―
  • b) Aminonaphtholsulfosäure ← Diazokomponente ―NH―
  • c) Aminonaphthalinsulfosäure ←Diazokomponente ―NH―
  • d) Diazokomponente → Aminonaphtholsulfosäure ← Diazokomponente ―NH―
  • e) Diazokomponente→ Pyrazolon -NH-Die Diazokomponenten enthalten vorzugsweise Reste der Formeln
    Figure imgb0038
    sowie
    Figure imgb0039
    wobei Y die Zahlen 1 oder 2 bedeutet und B und B1 die angegebene Bedeutung haben. Weiterhin bevorzugt sind Farbstoffe der allgemeinen Formel I c
    Figure imgb0040
    in der D2 der Rest einer Diazokomponente der Anilinreihe ist, die Kupplungskomponente K1 aus der Pyrazolonreihe stammt und R die angegebene Bedeutung hat.
The radicals F 1 preferably correspond to the formulas
  • a) Naphtholsulfonic acid ← Diazo component ―NH―
  • b) Aminonaphtholsulfonic Acid ← Diazo Component ―NH―
  • c) Aminonaphthalenesulfonic Acid ← Diazo Component ―NH―
  • d) diazo component → aminonaphtholsulfonic acid ← diazo component ―NH―
  • e) Diazo component → pyrazolone -NH-The diazo components preferably contain residues of the formulas
    Figure imgb0038
     such as
    Figure imgb0039
     where Y is 1 or 2 and B and B 1 have the meaning given. Dyes of the general formula I c are also preferred
    Figure imgb0040
     in which D 2 is the remainder of a diazo component of the aniline series, the coupling component K 1 comes from the pyrazolone series and R has the meaning given.

Die Diazokomponente D enthält vorzugsweise Reste der Formeln

Figure imgb0041
sowie
Figure imgb0042
wobei

  • Y die Zahlen 1 oder 2 bedeutet und
  • B und B' die angegebene Bedeutung haben.
The diazo component D preferably contains residues of the formulas
Figure imgb0041
 such as
Figure imgb0042
 in which
  • Y represents the numbers 1 or 2 and
  • B and B 'have the meaning given.

Als besonders wertvolle Kupplungskomponenten bei den Farbstoffen der Formel I c seien z. B. genannt:

  • 1-(4'-Allylsulfonylphenyl)-3-carboxypyrazolon-S, 1-(3'-Allylsulfonylphenyl)-3-carboxypyrazo- lon-5, 1-[4'-(β-Sulfopropyl)-sulfonyl]-3-carboxypyrazolon-5, 1-[4'-(β-Sulfo-y-hydroxypropyl)-sulfonylphenyl]-3-carboxypyrazolon-5, 1 -[4'-Propeny)-1 ")-sulfonylpheny)]-3-carboxypyrazo- lon-5, 1-[4'-(3"-Hydroxypropenyl-1")-sulfonylphenyl]-3-carboxypyrazolon-5 sowie die entsprechenden in 3-Stellung durch Carbonamido oder Methyl substituierten Verbindungen.
Particularly valuable coupling components in the dyes of the formula I c are, for. B. called:
  • 1- (4'-Allylsulfonylphenyl) -3-carboxypyrazolone-S, 1- (3'-Allylsulfonylphenyl) -3-carboxypyrazolone-5, 1- [4 '- (β-sulfopropyl) sulfonyl] -3-carboxypyrazolone -5, 1- [4 '- (β-sulfo-y-hydroxypropyl) sulfonylphenyl] -3-carboxypyrazolon-5, 1 - [4'-propeny) -1 ") sulfonylpheny)] - 3-carboxypyrazolone -5, 1- [4 '- (3 "-hydroxypropenyl-1") - sulfonylphenyl] -3-carboxypyrazolon-5 and the corresponding compounds substituted in the 3-position by carbonamido or methyl.

Die oben genannten Pyrazolone können wie folgt hergestellt werden:

  • Zu 0,5 Mol eines diazotierten Amins der allgemeinen Formel
    Figure imgb0043
    werden 107 Teile Acetylbernsteinsäuredimethylester, der in 700 Teilen Wasser mit Hilfe eines handelsüblichen Netzmittels emulgiert wurde, gegeben. Durch Einstellen eines schwach sauren pH-Bereiches wird die Reaktion zu Ende geführt. Die Reaktionsmischung wird mit 120 Teilen Natriumhydroxid versetzt und bis zur Vollständigkeit der Cyclisierung bei pH 13 gerührt. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe können sowohl die im stark sauren pH-Bereich isolierten Pyrazolone selbst, als auch die rohen Syntheselösungen eingesetzt werden.
The above pyrazolones can be prepared as follows:
  • To 0.5 mol of a diazotized amine of the general formula
    Figure imgb0043
     107 parts of dimethyl acetyl succinate, which was emulsified in 700 parts of water with the aid of a commercially available wetting agent, are added. The reaction is brought to an end by setting a weakly acidic pH range. The reaction mixture is mixed with 120 parts of sodium hydroxide and stirred at pH 13 until the cyclization is complete. Both the pyrazolones themselves, which are isolated in the strongly acidic pH range, and the crude synthesis solutions can be used to prepare the dyes according to the invention.

Daneben können die oben genannten Pyrazolone auch wie folgt dargestellt werden:

  • 0,25 Mol eines Hydrazins der allgemeinen Formel
    Figure imgb0044
    0,25 Mol Acetessigsäureäthytester und 250 Teile Äthanol werden zwei Stunden zunächst bei 50° C, dann 2 Stunden bei 80° C erhitzt. Man destilliert das Lösungsmittel ab und löst den Rückstand in 120 Teilen Essigsäureäthylester. Nach dem Abkühlen wird das gebildete 3-Methylpyrazolon abgesaugt und mit Isopropanol gewaschen.
In addition, the above-mentioned pyrazolones can also be represented as follows:
  • 0.25 mol of a hydrazine of the general formula
    Figure imgb0044
     0.25 mol of acetoacetic acid ethyl ester and 250 parts of ethanol are first heated at 50 ° C. for two hours, then at 80 ° C. for 2 hours. The solvent is distilled off and the residue is dissolved in 120 parts of ethyl acetate. After cooling, the 3-methylpyrazolone formed is suction filtered and washed with isopropanol.

Beispiel 1example 1

Die neutrale Lösung aus 18,8 Teilen 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure in 330 Teilen Wasser wird einer Suspension von 19,1 Teilen Cyanurchlorid in 200 Teile Eiswasser zugesetzt. Der pH-Wert der Suspension wird mit Soda bei 7 und die Temperatur bei 0° C gehalten. Nach Beendigung der Kondensation wir mit 50 Teilen Salzsäure (d = 1,09) und 6,9 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen H20 versetzt und 2 Stunden bei 0-3° C gerührt. Die Diazokomponente wird mit einer neutralen Lösung von 32 Teilen 1-(4'-Allylsulfonylphenyl)-3-carboxypyrazolon-5 in 200 Teilen Wasser versetzt und die Kupplung bei pH 6-7 durch Zugabe von Trinatriumphosphat zu Ende geführt. Die Ausfällung des Farbstoffes wird durch Zugabe von Natriumchlorid vervollständigt. Nach der Isolierung und Trocknung erhält man 70 Teile eines gelben Pulvers, das Baumwolle in brillanten, grünstichig gelben Farbtönen färbt.

Figure imgb0045
The neutral solution of 18.8 parts of 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid in 330 parts of water is added to a suspension of 19.1 parts of cyanuric chloride in 200 parts of ice water. The pH of the suspension is kept at 7 with soda and the temperature at 0.degree. After the condensation has ended, 50 parts of hydrochloric acid (d = 1.09) and 6.9 parts of sodium nitrite in 30 parts of H 2 O are added and the mixture is stirred at 0-3 ° C. for 2 hours. The diazo component is mixed with a neutral solution of 32 parts of 1- (4'-allylsulfonylphenyl) -3-carboxypyrazolon-5 in 200 parts of water and the coupling at pH 6-7 is completed by adding trisodium phosphate. The precipitation of the dye is completed by adding sodium chloride. After isolation and drying, 70 parts of a yellow powder are obtained, which dyes cotton in brilliant, greenish yellow shades.
Figure imgb0045

Beispiel 2Example 2

Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn statt der in Beispiel 1 verwendeten Kupplungskomponente 1-(2'-Chlor-4-allylsulfonylphenyl)-3-carboxypyrazolon-5 eingesetzt wird.A dye with similar properties is obtained if 1- (2'-chloro-4-allylsulfonylphenyl) -3-carboxypyrazolone-5 is used instead of the coupling component used in Example 1.

Beispiel 3Example 3

Zu einer neutralen Lösung von 32 Teilen 1-(4'-Allylsulfonylphenyl)-3-carboxypyrazolon-5 in 200 Teilen Wasser werden 21,8 Teile diazotierte 4-Nitroanilin-2-sulfosäure gegeben. Der pH der Mischung wird bis zur Vollständigkeit der Kupplung bei 2-3 gehalten und danach auf 7 angehoben. Nun wird mit 13 Teilen Natriumsulfid in der üblichen Weise reduziert und danach der Sulfidüberschuß mit 24 Teilen Wasserstoffperoxid (50%ig) zerstört. Die auf 0°C gekühlte Reaktionslösung wird mit 18,7 Teilen Cyanurchlorid in 200 Teilen Eiswasser versetzt, und der pH durch Zugabe von 10%iger Sodalösung bei 4-5 gehalten. Sobald keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind, werden 18,5 Teile 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure zugegeben. Das Gemisch wird 3 Stunden bei 30-40° C in neutralem pH-Bereich, der durch Zugabe von verdünnter Natronlauge gehalten wird, gerührt. Der nach Fällung mit Kaliumchlorid und Trocknung bei 60° C im Vakuum erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in brillanten, rostichig gelben Farbtönen.

Figure imgb0046
21.8 parts of diazotized 4-nitroaniline-2-sulfonic acid are added to a neutral solution of 32 parts of 1- (4'-allylsulfonylphenyl) -3-carboxypyrazolone-5 in 200 parts of water. The pH of the mixture is kept at 2-3 until the coupling is complete and then raised to 7. Now it is reduced with 13 parts of sodium sulfide in the usual way and then the excess sulfide is destroyed with 24 parts of hydrogen peroxide (50% strength). The reaction solution, cooled to 0 ° C., is mixed with 18.7 parts of cyanuric chloride in 200 parts of ice water, and the pH is kept at 4-5 by adding 10% sodium carbonate solution. As soon as free amino groups can no longer be detected, 18.5 parts of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid are added. The mixture is stirred for 3 hours at 30-40 ° C in a neutral pH range, which is maintained by adding dilute sodium hydroxide solution. The dye obtained after precipitation with potassium chloride and drying at 60 ° C. in a vacuum dyes cotton in brilliant, rusty yellow shades.
Figure imgb0046

Beispiel 4Example 4

Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn statt der in Beispiel 3 verwendeten Kupplungskomponente 1-(2'-Methyl-4'-allylsulfonylphenyl)-3-carboxypyrazolon-5 eingesetzt wird.A dye with similar properties is obtained if 1- (2'-methyl-4'-allylsulfonylphenyl) -3-carboxypyrazolone-5 is used instead of the coupling component used in Example 3.

Beispiel 5Example 5

300 ml einer neutralen Lösung des Additionsproduktes von 21,4 Teilen 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure und 22,1 Teilen 4-Allylsulfonylphenylisocyanat werden mit 25 Teilen Natriumacetat versetzt. Anschließend wird die salzsauer diazotierte Suspension des Monokondensationsproduktes aus 19,6 Teilen 1 ,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure und 19,8 Teilen Cyanurchlorid bei 0-5° C zugefügt und mit Natriumbicarbonat bei pH 5-5,5 gekuppelt. Das Reaktionsgemisch wird danach mit der neutralen Lösung von 17,3 Teilen Anilin-3-sulfonsäure versetzt und bei 50° C und pH 7 gerührt. Der entstandene Monochlortriazinfarbstoff wird abgesaugt und getrocknet. Er färbt Baumwolle in brillanten orangen Tönen.300 parts of a neutral solution of the addition product of 21.4 parts of 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid and 22.1 parts of 4-allylsulfonylphenyl isocyanate are mixed with 25 parts of sodium acetate. Then the hydrochloric acid diazotized suspension of the monocondensation product of 19.6 parts of 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid and 19.8 parts of cyanuric chloride is added at 0-5 ° C. and coupled with sodium bicarbonate at pH 5-5.5. The reaction mixture is then mixed with the neutral solution of 17.3 parts of aniline-3-sulfonic acid and stirred at 50 ° C and pH 7. The resulting monochlorotriazine dye is filtered off and dried. It dyes cotton in brilliant orange tones.

Beispiel 6Example 6

Ersetzt man die in Beispiel 5 verwendete 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure durch 2-Amino-8-hydroxynapthalin-6-sulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in scharlachroten Tönen färbt.If the 2-amino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid used in Example 5 is replaced by 2-amino-8-hydroxynapthalene-6-sulfonic acid, a dye is obtained which dyes cotton in scarlet shades.

Beispiel 7Example 7

Die salzsauer diazotierte Suspension des Monokondensationsproduktes auf 19,8 Teilen Cyanurchlorid und 19,6 Teilen 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure wird bei 0-5° C zu 200 Teilen einer neutralen Lösung des Additionsproduktes von 29,7 Teilen 1-Amino-8-hydroxynapthalin-3,6-disulfonsäure und 22,1 Teilen 4-Allylsulfonylphenylisocyanat gegeben und mit Trinatriumphosphat bei pH 4-5 gekuppelt. Der Farbstoff wird aus neutraler Lösung mit Siedesalz abgeschieden und durch Zerstäubungstrocknung getrocknet. Man erhält ein dunkelrotes Pulver, das Baumwolle in brillanten, blaustichig roten Tönen mit guter Naßechtheit färbt.The hydrochloric acid diazotized suspension of the monocondensation product on 19.8 parts of cyanuric chloride and 19.6 parts of 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid is converted to 200 parts of a neutral solution of the addition product of 29.7 parts of 1-amino at 0-5 ° C. 8-hydroxynapthalene-3,6-disulfonic acid and 22.1 parts of 4-allylsulfonylphenyl isocyanate and coupled with trisodium phosphate at pH 4-5. The dye is separated from neutral solution with evaporated salt and dried by spray drying. A dark red powder is obtained which dyes cotton in brilliant, bluish red tones with good wet fastness.

Beispiel 8Example 8

Die salzsauer diazotierte Suspension von 10,9 Teilen 4-Nitranilin-2-sulfonsäure wird zur neutralen Lösung von 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure gegeben und bei pH 2 gekuppelt. Der rote Azofarbstoff wird bei 50° C mit 6,2 Teilen Schwefelnatrium (60%ig) reduziert, anschließend das überschüssige Sulfid mit 10 Teilen Wasserstoffsuperoxid (50%ig) oxidiert. Das abgekühlte, .schwach saure Reaktionsgemisch wird mit 9,6 Teilen Cyanurchlorid versetzt und bei pH 6 acyliert. Anschließend werden 10,3 Teile 4-Allylsulfonylanilin zugefügt und bei 50-60° C und pH 6,5 kondensiert. Aus neutraler Lösung wird der Farbstoff mit Siedesalz gefällt und getrocknet. Er färbt Baumwolle in violetten Tönen mit guter Naßechtheit.The hydrochloric acid diazotized suspension of 10.9 parts of 4-nitraniline-2-sulfonic acid is added to the neutral solution of 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid and coupled at pH 2. The red azo dye is reduced at 50 ° C. with 6.2 parts of sulfur sodium (60%), then the excess sulfide is oxidized with 10 parts of hydrogen peroxide (50%). The cooled, weakly acidic reaction mixture is mixed with 9.6 parts of cyanuric chloride and acylated at pH 6. Then 10.3 parts of 4-allylsulfonylaniline are added and condensed at 50-60 ° C and pH 6.5. The dye is precipitated with evaporated salt from neutral solution and dried. It dyes cotton in violet tones with good wet fastness.

Beispiel 9Example 9

Ersetzt man die in Beispiel 8 verwendete 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure durch 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.If the 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid used in Example 8 is replaced by 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, a dye with similar properties is obtained.

Beispiel 9Example 9

Das Monokondensationsprodukt aus 18,8 Teilen 1,3-Phenylendiaminsulfonsäure und 19 Teilen Cyanurchlorid wird salzsauer diazotiert, mit einer Suspension von 23,7 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure versetzt und sauer gekuppelt. Es werden 19,7 Teile 4-Allylsulfonylanilin zugeführt und bei 50-60° C und pH 6-7 kondensiert. Aus neutraler Lösung wird der Farbstoff mit Siedesalz gefällt und getrocknet. Auf Wolle erhält man brillante, gelbstichig rote Färbungen mit guter Naß- und Lichtechtheit.The monocondensation product of 18.8 parts of 1,3-phenylenediamine sulfonic acid and 19 parts of cyanuric chloride is diazotized with hydrochloric acid, a suspension of 23.7 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid is added, and the mixture is coupled with acid. 19.7 parts of 4-allylsulfonylaniline are fed in and condensed at 50-60 ° C. and pH 6-7. The dye is precipitated with evaporated salt from neutral solution and dried. Brilliant, yellowish red dyeings with good wet and light fastness are obtained on wool.

Beispiel 10Example 10

Ersetzt man das in Beispiel 9 verwendete 4-Allylsulfonylanilin durch 4-(ß-Sulfopropyl)-sulfonylanilin, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.If the 4-allylsulfonylaniline used in Example 9 is replaced by 4- (β-sulfopropyl) sulfonylaniline, a dye with similar properties is obtained.

In der folgenden Tabelle sind weitere, der allgemeinen Formel

Figure imgb0047
entsprechende Farbstoffe aufgeführt:
Figure imgb0048
 In the following table are further, the general formula
Figure imgb0047
 corresponding dyes listed:
Figure imgb0048

Beispiel 16Example 16

Zu einer salzsauer diazotierten Lösung von 101,5 Teilen 4-Allylsulfonylanilin werden 1200 Teile einer neutralen Lösung von 160 Teilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 1000 Teilen Eis-/Wasser-Mischung getropft und über Nacht bei pH 1 gekuppelt. Zu dem dunkelroten Monoazofarbstoff wird die salzsauer diazotierte Suspension des Monokondensationsproduktes aus 97,8 Teilen 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure und 99 Teilen Cyanurchlorid gegeben und mit 220 Teilen Trinatriumphosphat - 12 H2O bei pH = 6,5-7 gekuppelt. Es wird klärfiltriert und der Farbstoff mit Siedesalz abgeschieden. Das Preßgut wird durch Zerstäubungstrocknung getrocknet. Man erhält ein schwarzes Pulver, das Baumwolle in tiefen Marineblautönen färbt.1200 parts of a neutral solution of 160 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid in 1000 parts of an ice / water mixture are added dropwise to a hydrochloric acid-diazotized solution of 101.5 parts of 4-allylsulfonylaniline, and the mixture is added overnight at pH 1 coupled. To the dark red monoazo dye is added the hydrochloric acid diazotized suspension of the monocondensation product of 97.8 parts of 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid and 99 parts of cyanuric chloride and coupled with 220 parts of trisodium phosphate - 12 H 2 O at pH = 6.5-7. It is clarified by filtration and the dye is separated off with evaporated salt. The material to be pressed is dried by spray drying. A black powder is obtained which dyes cotton in deep navy blue tones.

Beispiel 17Example 17

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn das Reaktionsgemisch des Farbstoffs aus Beispiel 16 mit 120 Teilen conc. NH3 bei 50° C behandelt wird.A similar dye is obtained when the reaction mixture of the dye from Example 16 with 120 parts of conc. NH 3 is treated at 50 ° C.

Beispiel 18Example 18

Einen ähnlichen Farbstoff wie in Beispiel 1 7 erhält man, wenn anstelle der in Beispiel 1 6 verwendeten 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure als Kupplungskomponente 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure eingesetzt wird. Der Farbstoff färbt Wolle in tiefen Marineblautönen mit hoher Lichtechtheit.A dye similar to that in Example 1 7 is obtained if, instead of the 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid used in Example 1 6, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid is used as coupling component. The dye dyes wool in deep navy blue tones with high light fastness.

Beispiel 19Example 19

Die Suspension des durch saure Kupplung von 10,2 Teilen 4-Allylsulfonylanilin auf 16 Teile 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure entstandenen Monoazofarbstoffs wird mit der salzsauer diazotierten Suspension von 11 Teilen 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure versetzt und durch Zugabe von 2n Natriumcarbonatlösung der pH-Wert auf 6,5-7 gestellt und ausgekuppelt. Es wird mit 5,8 Teilen Schwefelnatrium bei 40° C reduziert, mit 8 Teilen Wasserstoffsuperoxyd versetzt und 1 Stunde gerührt. Die neutrale Lösung wird bei 5-10° C mit 9,3 Teilen Cyanurchlorid versetzt und der Acylierungs-pH-Wert mit 2n Natriumcarbonatlösung bei 6 gehalten. Man neutralisiert mit Ammoniak und versetzt mit 12 Teilen conc. Ammoniak bei 50° C. Aus neutraler Lösung wird der Farbstoff mit Siedesalz abgeschieden und getrocknet. Man erhält ein schwarzes Pulver, das Baumwolle in tiefen grünstichig blauen Tönen färbt.The suspension of the monoazo dye formed by acid coupling of 10.2 parts of 4-allylsulfonylaniline to 16 parts of 1-amino-8 - hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid is mixed with the hydrochloric acid-diazotized suspension of 11 parts of 4-nitroaniline-2-sulfonic acid and by adding 2N sodium carbonate solution, the pH is adjusted to 6.5-7 and disengaged. It is reduced with 5.8 parts of sulfuric sodium at 40 ° C., mixed with 8 parts of hydrogen peroxide and stirred for 1 hour. The neutral solution is mixed with 9.3 parts of cyanuric chloride at 5-10 ° C. and the acylation pH is kept at 6 with 2N sodium carbonate solution. It is neutralized with ammonia and mixed with 12 parts of conc. Ammonia at 50 ° C. The dye is separated from the neutral solution with evaporated salt and dried. A black powder is obtained which dyes cotton in deep greenish blue tones.

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoff der allgemeinen Formel

Figure imgb0049
aufgeführt, die analog hergestellt werden:
Figure imgb0050
 The following table shows other dyes of the general formula
Figure imgb0049
 listed, which are produced analogously:
Figure imgb0050

Beispiel 38Example 38

530 Teile 1-Amino-2-sulfo-4-(2',4'.6'-trimethyl-3'-amino-5-sulfophenylamino)-anthrachinon werden in 5000 Teilen Wasser suspendiert und mit 94 Teilen 50%iger Natronlauge auf pH 7 gestellt.530 parts of 1-amino-2-sulfo-4- (2 ', 4'.6'-trimethyl-3'-amino-5-sulfophenylamino) anthraquinone are suspended in 5000 parts of water and with 94 parts of 50% sodium hydroxide solution pH 7 set.

Bei 0-5° C gibt man dann eine feine Suspension von 205 Teilen Cyanurchlorid in 1200 Teilen Eis- wasser zu. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches wird durch Zugabe von insgesamt 460 Teilen einer 10%igen Sodalösung 4 Stunden lang bei 6-7 gehalten.A fine suspension of 205 parts of cyanuric chloride in 1200 parts of ice water is then added at 0-5 ° C. The pH of the reaction mixture is kept at 6-7 for 4 hours by adding a total of 460 parts of a 10% sodium carbonate solution.

Man fügt danach eine Suspension von 258 Teilen 4-Allylsulfonylanilin in 2000 Teilen Wasser zu, erhöht die Temperatur auf 35-40° C und hält den pH mit 440 Teilen 10%iger Sodalösung bei 6-7. Das Reaktionsgemisch wird 8 Stunden nachgerührt und nach dem Abkühlen filtriert.A suspension of 258 parts of 4-allylsulfonylaniline in 2000 parts of water is then added, the temperature is raised to 35-40 ° C. and the pH is kept at 6-7 with 440 parts of 10% sodium carbonate solution. The reaction mixture is stirred for 8 hours and, after cooling, is filtered.

Der Farbstoff der Formel

Figure imgb0051
wird durch Zugabe von 2000 Teilen NaCl ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Man isoliert 998 Teile des salzhaltigen Farbstoffs, der Wolle und Baumwolle in rotstichig blauen Tönen färbt.The dye of the formula
Figure imgb0051
 is precipitated by adding 2000 parts of NaCl, suction filtered and dried. 998 parts of the saline dye are isolated, which dye wool and cotton in reddish blue tones.

Beispiel 39Example 39

Man verfährt wie in Beispiel 38. Anstelle von 4-Allylsulfonylanilin setzt man 4-(Propenyl-1')-sulfony- lanilin ein. Man isoliert 1050 Teile des salzhaltigen Farbstoffs der Formel

Figure imgb0052
der auf Wolle ähnliche Färbungen wie der Farbstoff aus Beispiel 38 ergibt.The procedure is as in Example 38. Instead of 4-allylsulfonylaniline, 4- (propenyl-1 ') - sulfonylaniline is used. 1050 parts of the salt-containing dye of the formula are isolated
Figure imgb0052
 which gives dyeings similar to wool as the dye from Example 38 on wool.

Beispiel 40Example 40

Man verfährt wie in Beispiel 38. Als Ausgangsprodukt dient 1-Amino-2-sulfo-4-(3'-sulfo-4'-amino- phenylamino)-anthrachinon. Man isoliert einen Farbstoff der Formel

Figure imgb0053
der Wolle in grünstichig blauen Tönen färbt.The procedure is as in Example 38. 1-Amino-2-sulfo-4- (3'-sulfo-4'-aminophenylamino) anthraquinone is used as the starting product. A dye of the formula is isolated
Figure imgb0053
 the wool dyes in greenish blue tones.

Beispiel 41Example 41

Man verfährt wie in Beispiel 38. Als Ausgangsprodukt dient 1-Amino-2-sulfo-4-(3'-amino-4'-sulfo- phenylamino)-anthrachinon. Man isoliert den Farbstoff der Formel

Figure imgb0054
der Wolle in neutralen Blautönen färbt.The procedure is as in Example 38. The starting product is 1-amino-2-sulfo-4- (3'-amino-4'-sulfophenylamino) anthraquinone. The dye of the formula is isolated
Figure imgb0054
 of wool in neutral shades of blue.

Beispiel 42Example 42

Die salzsauer diazotierte Lösung von 19,7 Teilen 4-Allylsulfonylanilin wird bei 0-5° C und pH = 5-6 zu einer Lösung von 29,9 Teilen 1-(2'-Sulfo-5'-aminophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon gegeben und gekuppelt. Der gelbe Monoazofarbstoff wird anschließend mit einer Suspension von 18,8 Teilen Cyanurchlorid versetzt und bei pH = 6 acyliert. Der gebildete Dichlortriazinfarbstoff wird isoliert; er entspricht der Formel:

Figure imgb0055
The hydrochloric acid diazotized solution of 19.7 parts of 4-allylsulfonylaniline becomes a solution of 29.9 parts of 1- (2'-sulfo-5'-aminophenyl) -3-carboxy at 0-5 ° C and pH = 5-6 Given -5-pyrazolone and coupled. The yellow monoazo dye is then mixed with a suspension of 18.8 parts of cyanuric chloride and acylated at pH = 6. The dichlorotriazine dye formed is isolated; it corresponds to the formula:
Figure imgb0055

Die salzsauer diazotierte Suspension von 21,8 Teilen 2-Sulfo-4-nitroanilin wird zu einer Suspension von 31,6 Teilen 1 -Amino-S-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure gegeben und stark sauer gekuppelt. Der rote Monoazofarbstoff wird mit der diazotierten Suspension von 35,7 Teilen Digelbsäure versetzt und schwach sauer bis schwach alkalisch zum Trisazofarbstoff gekuppelt. Man reduziert die Nitrogruppe mit 12 Teilen Schwefelnatrium bei 40° C und entfernt den Sulfidionenüberschuß mit 16 Teilen Wasserstoffsuperoxyd. Der gebildete Farbstoff entspricht der Formel:

Figure imgb0056
The hydrochloric acid diazotized suspension of 21.8 parts of 2-sulfo-4-nitroaniline is added to a suspension of 31.6 parts of 1-amino-S-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and coupled with a strong acid. The red monoazo dye is mixed with the diazotized suspension of 35.7 parts of digelic acid and coupled to the trisazo dye in a slightly acidic to slightly alkaline manner. The nitro group is reduced with 12 parts of sulfur sodium at 40 ° C. and the excess sulfide ion is removed with 16 parts of hydrogen peroxide. The dye formed corresponds to the formula:
Figure imgb0056

Man vereinigt diesen mit einer Suspension von 50,1 Teilen des oben genannten Monoazofarbstoffs, erwärmt auf 50° C und kondensiert bei pH 6. Durch Zugabe von Kaliumchlorid wird der erhaltene Farbstoff abgeschieden und getrocknet. Er färbt Baumwolle in gelbstichig grünen Tönen mit guter Lichtechtheit und sehr guter Naßechtheit.It is combined with a suspension of 50.1 parts of the above-mentioned monoazo dye, heated to 50 ° C. and condensed at pH 6. The dye obtained is separated off and dried by adding potassium chloride. It dyes cotton in yellowish green tones with good lightfastness and very good wetfastness.

Beispiel 43Example 43

Die salzsauer diazotierte Lösung von 19,7 Teilen 4-Allylsulfonylanilin wird zu einer neutralen wäßrigen Lösung von 22 Teilen eines Gemisches aus 1-Amino-naphthalin-6- und -7-sulfonsäure gegeben und bei pH 6-7 gekuppelt. Das Reaktionsgemisch wird salzsauer weiterdiazotiert und zu einer wäßrigen Suspension von 58,1 Teilen des sekundären Kondensationsproduktes aus 31,9 Teilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 18,8Teilen Cyanurchlorid und 10,7 Teilen N-Methylanilin gegeben und neutral gekuppelt. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt und getrocknet. Er färbt Wolle in tiefen schwarzen Tönen.The hydrochloric acid diazotized solution of 19.7 parts of 4-allylsulfonylaniline is added to a neutral aqueous solution of 22 parts of a mixture of 1-amino-naphthalene-6- and -7-sulfonic acid and coupled at pH 6-7. The reaction mixture is further diazotized with hydrochloric acid and added to an aqueous suspension of 58.1 parts of the secondary condensation product of 31.9 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, 18.8 parts of cyanuric chloride and 10.7 parts of N-methylaniline and neutral coupled. The precipitated dye is filtered off and dried. It dyes wool in deep black tones.

Analog zu den beschriebenen Methoden lassen sich auch die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe herstellen, die Baumwolle im angegebenen Farbton färben.

Figure imgb0057
Figure imgb0058
Figure imgb0059
Figure imgb0060
Figure imgb0061
 Analogous to the methods described, the dyes listed in the following table can be produced, which dye cotton in the specified shade.
Figure imgb0057
Figure imgb0058
Figure imgb0059
Figure imgb0060
Figure imgb0061

Claims (2)

1. A compound containing sulfonic acid groups and reactive radicals, of the general formula I
Figure imgb0065
where
F is the radical of a monoazo, polyazo or anthraquinone dye which is free from heavy metal,
X is hydroxyethylsulfonyl, sulfatoethylsulfonyl, chloroethylsulfonyl, vinylsulfonyl, chloroacetyl,acryloyl or halopropionyl or is a reactive group from the triazine, pyrimidine, quinazoline or quinoxyline series,
n is 1 or 2,
R' and R2 independently of one another are hydrogen, chlorine, bromine, methyl or methoxy, and R is
Figure imgb0066
where R3 is H, OH or C1―C3-alkyl; and W is hydroxysulfonyl.
2. The use of a compound as claimed in claim 1 for dyeing hydroxyl-containing fibers or polyamides, especially cotton and wool.
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