EP0000936A1 - 4-Indanyl esters of N-alkyl carbamic acid, processes for their preparation and their use as pesticides - Google Patents

4-Indanyl esters of N-alkyl carbamic acid, processes for their preparation and their use as pesticides Download PDF

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EP0000936A1
EP0000936A1 EP78100706A EP78100706A EP0000936A1 EP 0000936 A1 EP0000936 A1 EP 0000936A1 EP 78100706 A EP78100706 A EP 78100706A EP 78100706 A EP78100706 A EP 78100706A EP 0000936 A1 EP0000936 A1 EP 0000936A1
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EP
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alkyl
spp
carbamic acid
indan
hydroxy
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Withdrawn
Application number
EP78100706A
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Inventor
Detlef Dr. Grotkopp
Dr. Wedemeyer
Wilhelm Dr. Brandes
Hans Dr. Scheinpflug
Peter Dr. Roessler
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Bayer AG
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Bayer AG
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof

Definitions

  • N-methyl-carbamic acid esters of 4-hydroxy-indanes are insecticidal (compare DT-AS 1 249 261 (Le A 10 048) or US Pat. No. 3,597,472 and DT-OS 1 768 555 (Le A 11 471) or US Pat. No. 3,712,915).
  • N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide has strong fungicidal properties (see Science, 115, 84 (1952)).
  • this active ingredient which is important in practice and is known worldwide, has only a protective activity.
  • the plants are sprayed with the spray liquid which has been prepared in the above-mentioned manner until it drips. Then the plants come back into the greenhouse.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue Indan-4-yl-N-alkylcarb- aminsäureester, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel.The invention relates to new indan-4-yl-N-alkylcarbamates, several processes for their preparation and their use as crop protection agents.

Die neuen Verbindungen der Formel

Figure imga0001
in welcher R1, R2 und R3 die in der Beschreibung angegebene Bedeutung besitzen, werden erhalten, wenn man 4-Hydroxy-indane mit einem Alkylisocyanat umsetzt. Daneben gibt es noch andere Herstellungsverfahren, die in der Beschrelbung aufgeführt sind.The new compounds of the formula
Figure imga0001
 in which R 1 , R 2 and R 3 have the meaning given in the description are obtained if 4-hydroxy-indanes are reacted with an alkyl isocyanate. There are also other manufacturing processes listed in the description.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf und können als Pflanzenschutzmittel mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von Venturia-Arten, beispieisweise zur Bekämpfung von Apfelschorf verwendet werden. Die Wirkstoffe eignen sich ferner zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen.The active compounds according to the invention have a strong fungitoxic action and can be used as crop protection agents with good success in combating Venturia species, for example in combating apple scab. The active ingredients are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials and in the hygiene sector.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Indan-4-yl-N-alkyl- carbaminsäureester, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel.The present invention relates to new indan-4-yl-N-alkylcarbamates, several processes for their preparation and their use as crop protection agents.

Es ist bereits bekannt geworden, daB N-Methyl-carbaminsäureester von 4-Hydroxy-indanen insektizid wirksam sind (vergleiche die DT-AS 1 249 261 (Le A 10 048) bzw. US-PS 3 597 472 und die DT-OS 1 768 555 (Le A 11 471) bzw. US-PS 3 712 915). Weiterhin ist bereits bekannt geworden, daß das N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid starke fungizide Eigenschaften aufweist (vergleiche Science, 115, 84 (1952)). Dieser in der Praxis wichtige und weltweit bekannte Wirkstoff hat jedoch nur eine protektive Wirksamkeit.It has already become known that N-methyl-carbamic acid esters of 4-hydroxy-indanes are insecticidal (compare DT-AS 1 249 261 (Le A 10 048) or US Pat. No. 3,597,472 and DT-OS 1 768 555 (Le A 11 471) or US Pat. No. 3,712,915). Furthermore, it has already become known that the N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide has strong fungicidal properties (see Science, 115, 84 (1952)). However, this active ingredient, which is important in practice and is known worldwide, has only a protective activity.

Wirkstoffe, die die Metamorphose von Arthropoden hemmen, sind erst seit jüngerer Zeit im Pflanzenschutz von Interesse. Zu nennen ist hier z.B. das 2,2-Dimethyl-6-methoxy- benzopyran (Chem. Eng. News 54, 19-20 (1976)).Active substances that inhibit the metamorphosis of arthropods have only recently been of interest in crop protection. Examples include 2,2-dimethyl-6-methoxy-benzopyran (Chem. Eng. News 54, 19-20 (1976)).

Es wurden nun als neue Stoffe die Indan-4-yl-N-alkyl-carbaminsäureester der Formel

Figure imgb0001
in welcher

  • R1 für Alkyl steht, und
  • R 2 und R 3 für Wasserstoff und Alkyl stehen,

gefunden. Die Verbindungen weisen starke fungizide und die Entwicklung von Arthropoden hemmende Eigenschaften auf und sind daher als Pflanzenschutzmittel verwendbar.The indan-4-yl-N-alkyl-carbamic acid esters of the formula have now been added as new substances
Figure imgb0001
 in which
  • R 1 represents alkyl, and
  • R 2 and R 3 represent hydrogen and alkyl,

found. The compounds have strong fungicidal and arthropod-inhibiting properties and can therefore be used as crop protection agents.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die Indan-4-yl-N-alkyl- carbaminsäureester der Formel (I) erhält, wenn man

  • a) 4-Hydroxy-indane der Formel
    Figure imgb0002
    in welcher
    • R 2 und R 3 die oben angegebene Bedeutung besitzen mit einem Alkylisocyanat umsetzt,

    oder
  • b) 4-Hydroxy-indane der Formel (II) in einer ersten Stufe mit einem Uberschuß an Phosgen in den entsprechenden Chlorkohlensäureester überführt und diesen mit Alkylamin umsetzt,
    oder
  • c) 4-Hydroxy-indane der Formel (II) in einer ersten Stufe mit der äquivalenten Menge Phosgen zu dem entsprechenden Bis-(indanyl)-carbonat umsetzt und dieses in einer zweiten Stufe mit Alkylamin aufspaltet.
It was also found that the indan-4-yl-N-alkylcarbamic acid esters of the formula (I) are obtained if
  • a) 4-hydroxy-indanes of the formula
    Figure imgb0002
     in which
    • R 2 and R 3 have the meaning given above reacted with an alkyl isocyanate,

    or
  • b) 4-hydroxy-indanes of the formula (II) are converted in a first stage with an excess of phosgene into the corresponding chlorocarbonic acid ester and reacted with alkylamine,
    or
  • c) 4-Hydroxy-indanes of the formula (II) are reacted in a first stage with the equivalent amount of phosgene to give the corresponding bis (indanyl) carbonate and this is split in a second stage with alkylamine.

Die erfindungsgemäßen Indan-4-yl-N-alkyl-carbamate weisen eine überraschend hohe fungizide Wirkung auf und sind dem vorbekannten N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid auch bei niedrigen Aufwandmengen überlegen. Weiterhin können sie nicht nur als protektive, sondern auch als kurative Mittel Verwendung finden. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar. Für die Verwendung als Pflanzenschutzmittel ist von Interesse, daß die Wirkstoffe die Entwicklung von Arthropoden zu hemmen vermögen.The indan-4-yl-N-alkyl-carbamates according to the invention have a surprisingly high fungicidal activity and are superior to the previously known N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide even at low application rates. Furthermore, they can be used not only as protective, but also as curative agents. The substances according to the invention thus represent an enrichment of the technology. For use as crop protection agents it is of interest that the active substances are able to inhibit the development of arthropods.

Verwendet man 4-Hydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-indan und Methylisocyanat als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf gemäß Verfahren a) durch folgendes Formelschema wiedergeben:

Figure imgb0003
If 4-hydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-indane and methyl isocyanate are used as starting materials, the course of the reaction according to process a) can be represented by the following formula:
Figure imgb0003

Verwendet man 4-Hydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-indan, Phosgen und Methylamin als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf gemäß Verfahren b) durch das folgende Formelschema wiedergeben:

Figure imgb0004
Figure imgb0005
 If 4-hydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-indane, phosgene and methylamine are used as starting materials, the course of the reaction according to process b) can be represented by the following formula:
Figure imgb0004
Figure imgb0005

Verwendet man 4-Hydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-indan, Phosgen und Methylamin als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf gemäß Verfahren c) durch das folgende Formelschema wiedergeben:

Figure imgb0006
Figure imgb0007
 If 4-hydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-indane, phosgene and methylamine are used as starting materials, the course of the reaction according to process c) can be represented by the following formula:
Figure imgb0006
Figure imgb0007

Die als Ausgangsstoffe verwendeten 4-Hydroxy-indane sind durch die oben angegebene Formel (II) eindeutig charakterisiert. In dieser Formel stehen R2 und R3 vorzugsweise für Wasserstoff und für niederes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen. Von den 4-Hydroxy-indanen ist das 4-Hydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-indan bereits bekannt geworden (vergleiche die US-Patentschrift 3 057 929). Die Herstellung der Verbindungen erfolgt durch Isomerisierung der entsprechenden Chromane in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren. So ist z.B. das 4-Hydroxy-1,1,5-trimethyl-indan durch Behandlung von 2,2,8-Trimethylchroman mit Aluminium(III)-chlorid zugänglich.The 4-hydroxy-indanes used as starting materials are clearly characterized by the formula (II) given above. In this formula, R 2 and R 3 are preferably hydrogen and lower alkyl having 1 to 4 carbon atoms. Of the 4-hydroxy-indanes, 4-hydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-indane has already become known (see US Pat. No. 3,057,929). The compounds are prepared by isomerization of the corresponding chromanes in the presence of Friedel-Crafts catalysts. For example, 4-hydroxy-1,1,5-trimethyl-indane is accessible by treating 2,2,8-trimethylchromane with aluminum (III) chloride.

Die zur Herstellung der 4-Hydroxy-indane der Formel (II) verwendeten Chromane können durch Umsetzung von Phenolen, wie z.B. o-Kresol oder 2,3-Dimethyl-phenol, mit Isopren gewonnen werden (vergleiche Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Band 6/1c, Seite 987-989 (1976)).The chromanes used to prepare the 4-hydroxy-indanes of formula (II) can be obtained by reacting phenols, e.g. o-cresol or 2,3-dimethylphenol, can be obtained with isoprene (see Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th edition, volume 6 / 1c, page 987-989 (1976)).

Die weiterhin für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) benötigten Ausgangsstoffe, Phosgen und Alkylisocyanat für Verfahren a), bzw. Phosgen und Alkylamin für die Verfahrensvarianten b) und c), sind allgemein bekannt. Bevorzugt werden solche Alkylisocyanate bzw. Alkylamine verwendet, die einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen enthalten. Zu nennen sind hier: Methylisocyanat, Äthylisocyanat, Butylisocyanat, sowie die folgenden Amine: Methylamin, Äthylamin, Isopropylamin, Butylamin, Isobutylamin. Demgemäß bedeutet in Formel (I) der Rest R vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen.The starting materials also required for the preparation of the compounds of the formula (I) according to the invention, Phosgene and alkyl isocyanate for process a), or phosgene and alkylamine for process variants b) and c), are generally known. Those alkyl isocyanates or alkyl amines which contain an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms are preferably used. These include: methyl isocyanate, ethyl isocyanate, butyl isocyanate, and the following amines: methylamine, ethylamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine. Accordingly, in formula (I) the radical R preferably denotes alkyl having 1 to 4 carbon atoms.

Die Reaktion nach Verfahren a) kann in inerten Lösungsmitteln vorgenommen werden. Hierfür eignen sich z.B. Kohlenwasserstoffe, wie Benzin und Benzol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, aber auch Äther, wie Dioxan, oder Mischungen aus diesen Lösungsmitteln. Die Umsetzung wird durch Zugabe eines tertiären Amins, z.B. Triäthylamin oder Diazobicyclooctan, katalysiert. Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen wird man jedoch zwischen O und 150°C arbeiten, vorzugsweise zwischen 20 und 110°C.The reaction according to process a) can be carried out in inert solvents. For this, e.g. Hydrocarbons, such as gasoline and benzene, chlorinated hydrocarbons, such as chlorobenzene, but also ethers, such as dioxane, or mixtures of these solvents. The reaction is carried out by adding a tertiary amine, e.g. Triethylamine or diazobicyclooctane, catalyzed. The reaction temperatures can be varied within a wide range. In general, however, you will work between 0 and 150 ° C, preferably between 20 and 110 ° C.

Arbeitet man nach Verfahrensvariante b), so wird in der ersten Stufe das 4-Hydroxy-indan der Formel (II) zweckmäßigerweise in Gegenwart inerter Lösungsmittel, wie aromatische, gegebenenfalls chlorierte, Kohlenwasserstoffe, so z.B. Benzol, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, mit einem Überschuß an Phosgen in den Chlorkohlensäureester überführt. Die entstehende Salzsäure wird durch Zutropfen einer Base, zweckmäßigerweise Natriumhydroxid, gebunden und so der pH-Wert der Reaktionslösung unter 7 gehalten. Im allgemeinen wird man bei einer Reaktionstemperatur zwischen -20 und +20°C, vorzugsweise zwischen -10 und +10°C, arbeiten. In der zweiten Stufe wird der Chlorkohlensäureester entweder nach Isolierung oder aber direkt in der erhaltenen Reaktionslösung mit der äquivalenten Menge Alkylamin umgesetzt. Dabei arbeitet man ebenfalls zweckmäßigerweise in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln wie aromatischen und aliphatischen, gegebenenfalls chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Benzin, Tetrachlorkohlenstoff oder Athern, wie Dioxan. Die Reaktionstemperaturen können wiederum in einem gewissen Bereich variiert werden; man arbeitet im allgemeinen zwischen -20 und +20°C, vorzugsweise zwischen -10 und +10°C.If you work according to process variant b), the 4-hydroxy-indane of the formula (II) is advantageously in the presence of inert solvents such as aromatic, optionally chlorinated, hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene or chlorobenzene, with a Excess phosgene transferred to the chlorocarbonic acid ester. The hydrochloric acid formed is bound by dropwise addition of a base, advantageously sodium hydroxide, and the pH of the reaction solution is thus kept below 7. In general, at a reaction temperature between -20 and + 20 ° C, preferably work between -10 and + 10 ° C. In the second stage, the chlorocarbonic acid ester is reacted with the equivalent amount of alkylamine either after isolation or directly in the reaction solution obtained. It is also convenient to work in the presence of inert solvents such as aromatic and aliphatic, optionally chlorinated hydrocarbons, such as benzene, toluene, chlorobenzene, gasoline, carbon tetrachloride or ethers, such as dioxane. The reaction temperatures can in turn be varied within a certain range; one generally works between -20 and + 20 ° C, preferably between -10 and + 10 ° C.

Arbeitet man schließlich nach Verfahrensvariante c), so wird in der ersten Stufe das 4-Hydroxy-indan der Formel (II) mit der äquivalenten Menge Phosgen zum Bis-(indanyl)-kohlensäureester umgesetzt. Man führt die Reaktion zweckmäßigerweise in inerten Lösungsmitteln, wie aromatischen Kohlenwasserstoffen, z.B. Benzol und Toluol, durch, wobei man die entstehende Salzsäure durch Zusetzen einer Base, vorzugsweise Alkalihydroxid, bindet. Der pH-Wert der Reaktionslösung sollte etwa bei 8 liegen. Die Reaktionstemperatur kann in einem größeren Bereich variieren, sie liegt im allgemeinen zwischen O und 100°C, vorzugsweise zwischen +20 und 60°C. Das in der ersten Stufe gebildete Carbonat wird anschließend mit Alkylamin aufgespalten. Dabei arbeitet man zweckmäßigerwiese ohne Lösungsmittel. Die Reaktion kann jedoch auch in Lösungsmitteln durchgeführt werden. Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen -30 und +40°C, vorzugsweise zwischen -10 und +20°C.If one finally works according to process variant c), in the first stage the 4-hydroxy-indane of the formula (II) is reacted with the equivalent amount of phosgene to form the bis- (indanyl) carbonic acid ester. The reaction is conveniently carried out in inert solvents such as aromatic hydrocarbons, e.g. Benzene and toluene, whereby the resulting hydrochloric acid is bound by adding a base, preferably alkali metal hydroxide. The pH of the reaction solution should be around 8. The reaction temperature can vary within a substantial range, it is generally between 0 and 100 ° C, preferably between +20 and 60 ° C. The carbonate formed in the first stage is then broken down with alkylamine. It is convenient to work without solvents. However, the reaction can also be carried out in solvents. The reaction temperatures are between -30 and + 40 ° C, preferably between -10 and + 20 ° C.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen notwendigen Konzentrationen nicht. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmidiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.The active substances according to the invention have a strong fungitoxic effect. They do not damage crops in the concentrations necessary to control fungi. For these reasons, they are suitable for use as crop protection agents for combating fungi. Fungitoxic agents in crop protection are used to control Plasmidiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben ein breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen, sowie gegen samenübertragbare Krankheitserreger. Eine besonders gute Wirksamkeit entfalten sie gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen.The active compounds according to the invention have a broad spectrum of activity and can be used against parasitic fungi which attack above-ground parts of plants or attack the plants from the ground, and against seed-borne pathogens. They are particularly effective against parasitic fungi on above-ground parts of plants.

Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Venturia-Arten, beispielsweise zur Bekämpfung von Apfelschorf (Fusicladium dendriticum), verwendet werden. Dabei ist zu vermerken, daß die Wirkstoffe nicht nur protektiv, sondern auch kurativ wirksam sind.The active compounds according to the invention can be used with particularly good success as crop protection agents for controlling Venturia species, for example for controlling apple scab (Fusicladium dendriticum). It should be noted that the active ingredients are not only protective, but also curative.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf den Hygionesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsatadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:

  • Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus aaellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatua.
  • Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilua carpophagus, Scutigera spec.
  • Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
  • Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Leplisma saccharina.
  • Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus amatus.
  • Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis,
  • Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica,
  • Acheta domesticus, Gryllotalpa app., Locusta migratoria
  • migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca
  • gregaria.
  • Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
  • Aus der Ordnung der Iaoptera z. B. Reticulitermes spp..
  • Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix,
  • Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
  • Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
  • Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
  • Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp.,
  • Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius,
  • Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  • Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae,
  • Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii,
  • Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,
With good plant tolerance and favorable warm-blood toxicity, the active ingredients are suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored products and materials, and in the hygiene sector. They are against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual development stages effective. The pests mentioned above include:
  • From the order of the Isopoda z. B. Oniscus aaellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • From the order of the Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatua.
  • From the order of the Chilopoda z. B. Geophilua carpophagus, Scutigera spec.
  • From the order of the Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
  • From the order of the Thysanura z. B. Leplisma saccharina.
  • From the order of the Collembola z. B. Onychiurus amatus.
  • From the order of the Orthoptera z. B. Blatta orientalis,
  • Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica,
  • Acheta domesticus, Gryllotalpa app., Locusta migratoria
  • migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca
  • gregaria.
  • From the order of the Dermaptera z. B. Auricular Forficula.
  • From the order of the Iaoptera z. B. Reticulitermes spp ..
  • From the order of the Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix,
  • Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
  • From the order of the Mallophaga, for example Trichodectes spp., Damalinea spp.
  • From the order of the Thysanoptera, for example Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
  • From the order of the Heteroptera, for example Eurygaster spp.,
  • Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius,
  • Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  • From the order of the Homoptera, for example Aleurodes brassicae,
  • Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii,
  • Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,

Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp Psylla spp..Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleaarvitella, Laataelellaidia Pseudococcus spp Psylla spp ..

Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelldes obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.From the order of the Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiisppella, Phyllella. Phyllella , Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Caulioacouaiaella, Galleria mellellaella Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. From the order of the Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelldes obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephppis, Orphusus spp. , Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Giptusibbium psol. Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..From the order of the Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. From the order of the Diptera, for example Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., C uterebra spp., Gastrophilus s p p. , Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus s p p., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, D acus oleae, Tipula paludosa. From the order of the Siphonaptera, for example Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. From the order of the Arachnida, for example, Scorpio maurus and Latrodectus mactans. From the order of the Acarina, for example Acarus siro, Argas sp p. , Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptesempp. Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp ..

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.The active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, foams, pastes, soluble powders, granules, aerosols, suspension emulsion concentrates, seed powders, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, also in formulations with fuel sets, such as smoking cartridges, cans, spirals, etc. as well as ULV cold and warm fog formulations.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kömmen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder ohlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakatengel; als Emulgier-und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents. The following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylene or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraf fine, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water; Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as solid carriers: natural rock flour, such as kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates; as solid carriers for granules: broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco angel; as emulsifiers and / or foam-generating agents: nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; as dispersing agents: eg lignin sulfite liquor and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicus, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.Adhesives such as carboxymethyl cellulose and natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, can be used in the formulations.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocynainfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo metal phthalocynain dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierunge oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, dusting, scattering, dry pickling, wet pickling, wet pickling, slurry pickling or incrusting.

Bei der Verwendung als Blattfungizide können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,00001 Gewichtsprozenten, vorzugsweise zwischen 0,05 und 0,0001 1.When used as leaf fungicides, the active compound concentrations in the use forms can be varied within a substantial range. They are in general from 0.1 to 0.00001 weight percent, preferably between 0.05 and 0. 0001. 1

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.In the case of seed treatment, amounts of active compound of 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g, are generally required.

Wie schon erwähnt, hemmen die erfindungsgemäßen Verbindungen die Entwicklung von Gliederfüßlern (Arthropoden).As already mentioned, the compounds according to the invention inhibit the development of arthropods.

In weiter unten beschriebenen Versuchen wird die arthropodenentwicklungshemmende Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen aufgezeigt. Dabei werden während der gesamten angegebenen Entwicklung der Testtiere die morphologischen Veränderungen, wie zur Hälfte verpuppte Tiere, unvollständig geschlüpfte Larven oder Raupen, defekte Flügel, pupale Kutikula bei Imagines etc., als Mißbildungen gewertet. Die Summe der morphologischen Mißbildungen, zusammen mit den während des Häutungsgeschehens oder der Metamorphose abgetöteten Tiere, wird in Prozent der Versuchstiere angegeben.The experiments described below demonstrate the arthropod development-inhibiting activity of the compounds according to the invention. During the entire development of the test animals, the morphological changes, such as half pupated animals, incompletely hatched larvae or caterpillars, defective wings, pupal cuticles in adults, etc., are assessed as malformations. The sum of the morphological malformations, too together with the animals killed during the molting process or the metamorphosis, is given in percent of the test animals.

Bei etwa höheren Konzentrationen liegen auch insektizide Eigenschaften vor.Insecticidal properties are also present at approximately higher concentrations.

Die vielseitigen Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Verwendungsbeispielen hervor:The various possible uses of the active compounds according to the invention can be seen from the examples below:

Fusicladium-Test (Apfel) / Protektiv

  • Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
  • Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther
  • Wasser: 95 Gewichtsteile
Fusicladium test (apple) / protective
  • Solvent: 4.7 parts by weight of acetone
  • Emulsifier: 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • Water: 95 parts by weight

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.The amount of active ingredient required for the desired active ingredient concentration in the spray liquid is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with the stated amount of water which contains the additives mentioned.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4- bis 6-Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 im Gewächshaus. Anschließend werden sie mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers (Fusicladium dendriticum) inokuliert und 18 Stunden lang in einer Feuchtkammer bei 18 bis 20°C und 100 relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert.The spray liquid is used to spray young apple seedlings that are in the 4- to 6-leaf stage until they drip wet. The plants remain in the greenhouse at 20 ° C. and a relative humidity of 70 for 24 hours. They are then inoculated with an aqueous conidia suspension of the apple scab pathogen (Fusicladium dendriticum) and incubated for 18 hours in a humid chamber at 18 to 20 ° C. and 100 relative atmospheric humidity.

Die Pflanzen kommen dann erneut 14 Tage ins Gewächshaus.The plants then return to the greenhouse for 14 days.

15 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge bestimmt. Die erhaltenen Boniturwerte werden in Prozent Befall umgerechnet. 0 % bedeutet keinen Befall, 100 bedeutet, daB die Pflanzen vollständig befallen sind.The infestation of the seedlings is determined 15 days after the inoculation. The rating values received are converted into percent infestation. 0% means no infection, 100 means that the plants are completely infected.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechend den Herstellungsbeispielen 1 und 2 zeigen dabei eine gute, dem beim Stand der Technik angegebenen Vergleiohspräparat überlegene Wirkung.The compounds according to the invention in accordance with Preparation Examples 1 and 2 show a good effect which is superior to the anti-glare preparation given in the prior art.

Beispiel BExample B

Fusicladium-Test (Apfel) / Kurativ

  • Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
  • Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther
  • Wasser: 95 Gewichtsteile
Fusicladium test (apple) / curative
  • Solvent: 4.7 parts by weight of acetone
  • Emulsifier: 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • Water: 95 parts by weight

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.The amount of active ingredient required for the desired active ingredient concentration in the spray liquid is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with the stated amount of water which contains the additives mentioned.

Junge Apfelsämlinge, die sich im 4- bis 6-Blattstadium befinden, werden mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers (Fusicladium dentriticum) inokuliert und 18 Stunden lang in einer Feuchtkammer bei 18 bis 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert. Die Pflanzen kommen anschließend ins Gewächshaus. Sie trocknen ab.Young apple seedlings that are in the 4- to 6-leaf stage are inoculated with an aqueous conidia suspension of the apple scab pathogen (Fusicladium dentriticum) and incubated for 18 hours in a humid chamber at 18 to 20 ° C. and 100% relative atmospheric humidity. The plants then come into the greenhouse. They dry up.

Nach einer angemessenen Verweilzeit werden die Pflanzen mit der Spritzfküssigkeit, die in der oben angegebenen Weise hergestellt wurde, bis zur Tropfnässe bespritzt. Anschließend kommen die Pflanzen erneut ins Gewächshaus.After an appropriate dwell time, the plants are sprayed with the spray liquid which has been prepared in the above-mentioned manner until it drips. Then the plants come back into the greenhouse.

15 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Apfelsämlinge bestimmt. Die erhaltenen Boniturwerte werden in Prozent Befall umgerechnet. 0 % bedeutet keinen Befall, 100 % bedeuten, daß die Pflanzen vollständig befallen sind.The infestation of the apple seedlings is determined 15 days after the inoculation. The rating values received are converted into percent infestation. 0% means no infection, 100% means that the plants are completely infected.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechend den Herstellungsbeispielen 1 und 2 zeigen dabei eine gute, dem beim Stand der Technik angegebenen Vergleichspräparat überlegene Wirkung.The compounds according to the invention corresponding to preparation examples 1 and 2 show a good action which is superior to the comparative preparation given in the prior art.

Beispiel CExample C

Entwicklungshemmende Wirkung / Fraßtest

Figure imgb0008
Developmental inhibitory effect / feeding test
Figure imgb0008

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 2 Gew.-Teile Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, Emulgator und soviel Wasser, daß eine 1 hige Mischung entsteht, die mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt wird.To produce a suitable preparation of active compound, 2 parts by weight of active compound are mixed with the stated amount of solvent, emulsifier and enough water to form a 1-hour mixture which is diluted with water to the desired concentration.

Die Testtiere werden mit Blättern der Futterpflanzen, die mit einem gleichmäßigen Spritzbelag der Wirkstoffmischung der gewählten Konzentration versehen sind, so daß die angegebenen Wirkstoffmengen in ppm (parts pro million) auf den Blättern erhalten werden, bis zur Entwicklung der Imago gefüttert.The test animals are fed leaves of the fodder plants, which are provided with a uniform spray coating of the active compound mixture of the selected concentration, so that the stated amounts of active compound in ppm (parts per million) are obtained on the leaves until the development of the Imago.

zur Kontrolle werden nur mit Lösungsmittel und emulgator der angegebenen Konzentration versehene Blätter verfüttert.as a control, only leaves provided with solvent and emulsifier of the specified concentration are fed.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechend den Herstellungsbeispielen zeigen dabei gute Wirksamkeit.The compounds according to the invention according to the preparation examples show good activity.

HerstellungsbeispieleManufacturing examples Beispiel 1example 1

Figure imgb0009
Figure imgb0009

34 g (ca.0,2 Mol) 4-Hydroxy-1,1,5-trimethyl-indan werden bei Raumtemperatur in 166 ml Ligroin gelöst und mit 12 Tropfen Triäthylamin und 22 g (ca. 0,4 Mol) Methylisocyanat versetzt. Nach zweistündigem Kochen unter Rückfluß läßt man abkühlen. Die Reaktionslösung wird auf Eis gegeben. Die hierbei ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Ligroin umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 38,6 g an 1,1,5-Trimethyl-indan-4-yl-N-methyl -carbaminsäureester vom Fp. 94,5 - 95,5°C.34 g (about 0.2 mol) of 4-hydroxy-1,1,5-trimethyl-indan are dissolved in 166 ml of ligroin at room temperature and 12 drops of triethylamine and 22 g (about 0.4 mol) of methyl isocyanate are added. After boiling under reflux for two hours, the mixture is allowed to cool. The reaction solution is poured onto ice. The crystals which precipitate out are filtered off with suction, washed with water, dried and recrystallized from ligroin. The yield is 38.6 g of 1,1,5-trimethyl-indan-4-yl-N-methyl-carbamic acid ester, mp. 94.5-95.5 ° C.

Beispiel 2Example 2

Figure imgb0010
Figure imgb0010

50 g (ca. 0,27 Mol) 4-Hydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-indan werden bei Raumtemperatur in 250 ml Ligroin gelöst und mit 15 Tropfen Triäthylamin und 30 g (ca. 0,53 Mol) Methylisocyanat versetzt. Nach sechsstündigem Kochen unter Rückfluß läßt man abkühlen. Die Reaktionslösung wird auf Eis gegeben. Die hierbei ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Ligroin umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 50 g an 1,1,5,6-Tetramethyl-indan-4-yl-N-methyl -carbaminsäureester vom Fp. 96,5 - 97,5°C.50 g (approx. 0.27 mol) of 4-hydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-indane are dissolved in 250 ml of ligroin at room temperature and mixed with 15 drops of triethylamine and 30 g (approx. 0.53 mol) of methyl isocyanate were added. After boiling under reflux for six hours, the mixture is allowed to cool. The reaction solution is poured onto ice. The crystals which precipitate out are filtered off with suction, washed with water, dried and recrystallized from ligroin. The yield is 50 g of 1,1,5,6-tetramethyl-indan-4-yl-N-methyl-carbamic acid ester, mp. 96.5-97.5 ° C.

In entsprechender Weise, wie in den obigen Beispielen angegeben, werden die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel.

Figure imgb0011
erhalten.
Figure imgb0012
 In a corresponding manner, as indicated in the examples above, the following compounds of the general formula.
Figure imgb0011
 receive.
Figure imgb0012

Claims (6)

1. Indan-4-yl-N-alkyl-carbaminsäureester der allgemeinen Formel
Figure imgb0013
in welcher R1 für Alkyl steht, und R 2 und R 3 für Wasserstoff und Alkyl stehen. 1. Indan-4-yl-N-alkyl-carbamic acid ester of the general formula
Figure imgb0013
 in which R 1 represents alkyl, and R 2 and R 3 represent hydrogen and alkyl. 2. Verfahren zur Herstellung von Indan-4-yl-N-alkyl-carbaminsäureester, dadurch gekennzeichnet, daß man a) 4-Hydroxy-indane der Formel
Figure imgb0014
in welcher R 2 und R 3 die oben angegebene Bedeutung besitzen mit einem Alkylisocyanat umsetzt,
oder b) 4-Hydroxy-indane der Formel (II) in einer ersten Stufe mit einem Uberschuß an Phosgen in den entsprechenden Cnlorkohlensäureester überführt und diesen mit Alkylamin umsetzt,
oder c) 4-Hydroxy-indane der Formel (II) in einer ersten Stufe mit der äquivalenten Menge Phosgen zu dem entsprechenden Bis-(indanyl)-carbonat umsetzt und dieses in einer zweiten Stufe mit Alkylamin aufspaltet. 2. Process for the preparation of indan-4-yl-N-alkyl-carbamic acid esters, characterized in that a) 4-hydroxy-indanes of the formula
Figure imgb0014
 in which R 2 and R 3 have the meaning given above, reacted with an alkyl isocyanate,
or b) 4-hydroxy-indanes of the formula (II) are converted in a first stage with an excess of phosgene into the corresponding chlorocarbonic acid ester and reacted with alkylamine,
or c) 4-Hydroxy-indanes of the formula (II) are reacted in a first stage with the equivalent amount of phosgene to give the corresponding bis (indanyl) carbonate and this is split in a second stage with alkylamine. 3. Fungizide und die Entwicklung von Arthropoden hemmende Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Indan-4-yl-N-alkyl-carbaminsäureester gemäß Anspruch 1.3. fungicides and arthropod-inhibiting agents, characterized by a content of at least one indan-4-yl-N-alkyl-carbamic acid ester according to claim 1. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen und zur Entwicklungshemmung von Arthropoden, dadurch gekennzeichnet, daß man Indan-4-yl-N-alkyl-carbaminsäureester gemäß Anspruch 1 auf Pilze oder Arthropoden oder ihren Lebensraum einwirken läßt.4. A method for combating fungi and for inhibiting the development of arthropods, characterized in that indan-4-yl-N-alkyl-carbamic acid esters according to claim 1 are allowed to act on fungi or arthropods or their habitat. 5. Verwendung von Indan-4-yl-N-alkyl-carbaminsäureestern zur Bekämpfung von Pilzen und zur Entwicklungshemmung von Arthropoden.5. Use of indan-4-yl-N-alkyl-carbamic acid esters for combating fungi and for inhibiting the development of arthropods. 6. Verfahren zur Herstellung von fungizid wirksamen und die Entwicklung von Arthropoden hemmenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Indan-4-yl-N-alkyl-carbaminsäureester gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.6. A process for the preparation of fungicidally active and the development of arthropod-inhibiting agents, characterized in that indan-4-yl-N-alkyl-carbamic acid ester according to claim 1 is mixed with extenders and / or surface-active agents.
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