EA045544B1 - IRON CHELATES USED AS ACTIVATORS IN ALKALINE FLOTATION CIRCUITS - Google Patents
IRON CHELATES USED AS ACTIVATORS IN ALKALINE FLOTATION CIRCUITS Download PDFInfo
- Publication number
- EA045544B1 EA045544B1 EA202190035 EA045544B1 EA 045544 B1 EA045544 B1 EA 045544B1 EA 202190035 EA202190035 EA 202190035 EA 045544 B1 EA045544 B1 EA 045544B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- ore
- pulp
- independently
- promoter
- substituents
- Prior art date
Links
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title description 11
- 239000012190 activator Substances 0.000 title description 2
- 239000000797 iron chelating agent Substances 0.000 title description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 28
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 claims description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 24
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000009291 froth flotation Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 claims description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical class CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 xanthoformates Chemical class 0.000 claims description 4
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical class C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims description 3
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 15
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 14
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 9
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- IRDLUHRVLVEUHA-UHFFFAOYSA-N diethyl dithiophosphate Chemical compound CCOP(S)(=S)OCC IRDLUHRVLVEUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012901 Milli-Q water Substances 0.000 description 2
- 238000000961 QCM-D Methods 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- HFRHTRKMBOQLLL-UHFFFAOYSA-N azane;diethoxy-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound [NH4+].CCOP([S-])(=S)OCC HFRHTRKMBOQLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical class [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical class [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000008214 highly purified water Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 229940075525 iron chelating agent Drugs 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical group Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003774 sulfhydryl reagent Substances 0.000 description 1
- 229940066765 systemic antihistamines substituted ethylene diamines Drugs 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000010878 waste rock Substances 0.000 description 1
Description
Настоящее изобретение направлено на способ избирательного (селективного) извлечения минерала из руды с применением промотора (активатора), представляющего собой замещенный этилендиамин. Кроме того, настоящее изобретение направлено на применение указанного замещенного полимерного алкилендиамина для отделения целевого минерала от руды.The present invention is directed to a method for selectively extracting a mineral from an ore using a promoter (activator) that is a substituted ethylenediamine. Moreover, the present invention is directed to the use of said substituted polymeric alkylenediamine for separating a target mineral from an ore.
Обогащение или облагораживание руд обычно достигается применением в промышленном производстве процесса пенной флотации, при котором содержащиеся в руде соединения ценных металлов отделяются от пустой породы и малоценных соединений, присутствующих в исходном материале, посредством избирательной гидрофобизации (понижения гидрофильности).The beneficiation or upgrading of ores is usually achieved by the industrial application of a froth flotation process, in which the valuable metal compounds contained in the ore are separated from the waste rock and low-value compounds present in the source material through selective hydrophobization (reduction of hydrophilicity).
Пенная флотация - один из наиболее широко используемых процессов разделения руд с целью их обогащения. В связи с постоянным истощением запасов богатых ценными минералами руд, которые легко поддаются переработке, возникла необходимость в разработке месторождений с низкосортными, более сложными ввиду наличия лишь вкраплений минералов руд. Это вынудило отрасль по переработке полезных ископаемых применять более сложные и инновационные технологии разделения для концентрирования ценных минералов. Что касается флотации, то разработка реагентов, которые улучшают селективность процесса пенной флотации, имеет решающее значение для успешной переработки этих труднообрабатываемых руд с низким содержанием целевых минералов.Froth flotation is one of the most widely used processes for separating ores for the purpose of beneficiation. Due to the constant depletion of reserves of ores rich in valuable minerals, which can be easily processed, the need arose to develop deposits with low-grade, more complex due to the presence of only inclusions of ore minerals. This has forced the mineral processing industry to adopt more sophisticated and innovative separation technologies to concentrate valuable minerals. On the flotation side, the development of reagents that improve the selectivity of the froth flotation process is critical to the successful processing of these difficult-to-process ores that are low in target minerals.
Селективность пенной флотации контролируется избирательной адсорбцией реагентов на поверхности минералов на границе раздела фаз минерал/вода. Например, реагенты, которые при адсорбции придают минералам достаточные гидрофобные свойства, благодаря которым они становятся плавучими, называются собирателями (коллекторами). Тонко измельченную руду обычно обрабатывают тиоловыми реагентами, такими как ксантаты (ксантогенаты), дитиофосфататы или тионокарбаматы, которые вызывают гидрофобизацию целевых минеральных фаз.The selectivity of froth flotation is controlled by the selective adsorption of reagents on the surface of minerals at the mineral/water interface. For example, reagents that, upon adsorption, impart sufficient hydrophobic properties to minerals so that they become buoyant are called collectors. Finely ground ore is usually treated with thiol reagents such as xanthates (xanthates), dithiophosphates or thionocarbamates, which cause hydrophobization of the target mineral phases.
В области добычи золота желательно отделить сульфиды меди и золото от сульфидов железа и жильных минералов. При этом процессе требуется отрегулировать значение pH суспензии таким образом, чтобы обеспечить селективное отделение представляющих экономический интерес частиц руды от оставшейся части руды. В частности, оказалось, что процесс разделения наиболее эффективен, когда значение pH суспензии находится в щелочном диапазоне.In the field of gold mining, it is desirable to separate copper sulfides and gold from iron sulfides and gangue minerals. This process requires the pH of the slurry to be adjusted to selectively separate economically valuable ore particles from the remaining ore. In particular, the separation process was found to be most effective when the pH of the suspension was in the alkaline range.
Однако, когда процесс флотации проводится в суспензии с щелочным pH, происходит растворение и осаждение железа, содержащегося в мелющих телах. Большая часть указанного железа осаждается на поверхности частиц золота в виде гидроксидов, которые образуются во время последующего процесса флотации. Частицы золота, покрытые гидроксидами железа, не обладают плавучестью и, вследствие этого, не могут быть отделены от потока отходов, хвостов флотации. Кроме того, гидроксиды железа замедляют адсорбцию ксантогенатных собирателей на сульфидных поверхностях. Следовательно, присутствие гидроксидов железа, образование которых вызвано щелочным pH суспензии, приводит к значительной потере частиц золота в процессе флотации.However, when the flotation process is carried out in a slurry with an alkaline pH, dissolution and precipitation of the iron contained in the grinding media occurs. Most of this iron is deposited on the surface of the gold particles in the form of hydroxides, which are formed during the subsequent flotation process. Gold particles coated with iron hydroxides are not buoyant and, as a result, cannot be separated from the waste stream, flotation tailings. In addition, iron hydroxides retard the adsorption of xanthate collectors on sulfide surfaces. Consequently, the presence of iron hydroxides, the formation of which is caused by the alkaline pH of the suspension, leads to significant loss of gold particles during the flotation process.
Применение хелатообразующих агентов (хелатообразователей) в процессах пенной флотации хорошо известно. В WO 2018/026796 A1 описан способ отделения пустой породы кремния от железной руды, в котором применяется хелатообразующий агент, представляющий собой координированный лиганд, такой как этилендиаминтетрауксусная кислота (EDTA), или полимер, содержащий мономеры сульфоновой кислоты или карбоновой кислоты. US 2007/0012630 A1 описывает применение аминоальдегидных смол в качестве депрессантов для избирательного отделения твердых и ионных частиц, таких как катионы металлов, от водной среды, при котором для улучшения процесса разделения могут быть добавлены хелатообразующие агенты, такие как гидроксиэтилендиаминтриуксусная кислота (HEDTA), диэтилентриаминпентауксусная кислота (DTPA), этилендиаминтетрауксусная кислота (EDTA) или диэтилтриаминпентауксусная кислота (DTPA).The use of chelating agents (chelating agents) in froth flotation processes is well known. WO 2018/026796 A1 describes a process for separating silica gangue from iron ore using a coordinated ligand chelating agent such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or a polymer containing sulfonic acid or carboxylic acid monomers. US 2007/0012630 A1 describes the use of aminoaldehyde resins as depressants for the selective separation of solid and ionic species, such as metal cations, from an aqueous medium, in which chelating agents such as hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid can be added to improve the separation process acid (DTPA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or diethyltriaminepentaacetic acid (DTPA).
Однако в данной области техники все еще существует потребность в способе избирательного отделения ценных металлов, особенно золота, от руд, в котором процесс флотации может быть осуществлен при щелочном pH.However, there is still a need in the art for a method for selectively separating valuable metals, especially gold, from ores, in which the flotation process can be carried out at an alkaline pH.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является создание способа избирательного отделения ценных металлов, особенно золота, от руд, в котором указанные соединения ценных металлов извлекаются в больших количествах при щелочном pH.It is therefore an object of the present invention to provide a method for selectively separating valuable metals, especially gold, from ores, in which said valuable metal compounds are recovered in large quantities at an alkaline pH.
Решение вышеупомянутых и других задач может быть реализовано предметом настоящего изобретения.The above and other problems can be solved by the subject matter of the present invention.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения представлен способ избирательного извлечения минерала из руды, который включает следующие этапы:According to a first aspect of the present invention, there is provided a method for selectively extracting a mineral from an ore, which includes the following steps:
i) измельчение руды, ii) подготовка пульпы измельченной руды, полученной на этапе i), iii) добавление по меньшей мере одного промотора, содержащего по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин, к пульпе, полученной на этапе ii), iv) проведение пенной флотации пульпы, содержащей по меньшей мере один промотор, полученной на этапе iii).i) grinding the ore, ii) preparing the crushed ore slurry obtained in step i), iii) adding at least one promoter containing at least one substituted polymer alkylenediamine to the slurry obtained in step ii), iv) performing froth flotation pulp containing at least one promoter obtained in step iii).
Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что замещенные полимерные алкилендиамины явThe inventors unexpectedly discovered that substituted polymeric alkylenediamines are
- 1 045544 ляются хелатообразователями железа (агентами, образующими хелаты с железом) с высокой хелатообразующей способностью и селективностью по отношению к соединениям железа (III) при щелочном pH. Таким образом, указанные замещенные этилендиамины полезны для селективного удаления отложений железа с частиц золота, что делает их вновь подверженными флотации, вследствие этого извлечение час тиц золота значительно улучшается.- 1 045544 are iron chelating agents (agents that form chelates with iron) with high chelating ability and selectivity towards iron (III) compounds at alkaline pH. Thus, these substituted ethylenediamines are useful for selectively removing iron deposits from gold particles, making them susceptible to flotation again, thereby greatly improving gold particle recovery.
В соответствии с дополнительным аспектом настоящего изобретения значение pH пульпы регулируется в диапазоне от 8,0 до 12,0.In accordance with a further aspect of the present invention, the pH of the pulp is controlled in the range of 8.0 to 12.0.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения концентрация по меньшей мере одного промотора в пульпе находится в диапазоне от 5 до 250 г/т.According to another aspect of the present invention, the concentration of at least one promoter in the pulp is in the range of 5 to 250 g/t.
Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин имеет формулу (I)According to another aspect of the present invention, the at least one substituted polymeric alkylenediamine has formula (I)
(I), в которой(I), in which
R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой полиалкилениминовый фрагмент В или его соль, содержащие по меньшей мере одну боковую группу Z,R 1 and R 2 independently of each other represent a polyalkyleneimine fragment B or a salt thereof containing at least one side group Z,
R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой боковую группу Z,R 3 and R 4 independently represent the Z side group,
Z представляет собой алкильную, гетероалкильную, арильную, алкиларильную или арилалкильную группу, содержащую по крайней мере один фрагмент Y, иZ represents an alkyl, heteroalkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl group containing at least one Y moiety, and
Y представляет собой фрагмент карбоксилата (-COOR5), сульфоната (-SO3R6), сульфата (-O-SO3R7), фосфоната (-P(=O)(OR8)(OR9)), фосфата (-O-P(=O)(OR10)(OR11)), карбоновой кислоты (-СООН), сульфоновой кислоты (-SO3H), фосфоновой кислоты (-Р(=О)(ОН)2), фосфорной кислоты (-О-Р(=О)(ОН)2) или их депротонированные формы,Y is a fragment of carboxylate (-COOR 5 ), sulfonate (-SO3R 6 ), sulfate (-O-SO3R 7 ), phosphonate (-P(=O)(OR 8 )(OR 9 )), phosphate (-OP( =O)(OR 10 )(OR 11 )), carboxylic acid (-COOH), sulfonic acid (-SO3H), phosphonic acid (-P(=O)(OH) 2 ), phosphoric acid (-O-P( =O)(OH) 2 ) or their deprotonated forms,
R5, R6 и R7 независимо друг от друга представляют собой H, алкил, арил, алкиларил или арилалкил, Li, Na или K,R 5 , R 6 and R 7 are independently H, alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl, Li, Na or K,
R8 и R10 независимо друг от друга представляют собой алкил, арил, алкиларил или арилалкил,R 8 and R 10 are independently of each other alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl,
R9 и R11 независимо друг от друга представляют собой H, алкил, арил, алкиларил или арилалкил, и q является целым числом от 0 до 5.R 9 and R 11 are independently H, alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl, and q is an integer from 0 to 5.
Согласно дополнительному аспекту настоящего изобретения одна боковая группа Z независимо от другой представляет собой боковую группу Z1.According to a further aspect of the present invention, one Z side group independently of the other is a Z1 side group.
ζι или боковую группу Z2ζι or side group Z2
Y^ Z2, в которой m - целое число от 1 до 15, r -целое число от 2 до 15, и p - целое число от 1 до 15.Y^Z2, in which m is an integer from 1 to 15, r is an integer from 2 to 15, and p is an integer from 1 to 15.
Особенно предпочтительно, полиалкилениминовый фрагмент В или его соль представляют собой полиэтилениминовый фрагмент В или его соль.Particularly preferably, the polyalkyleneimine moiety B or a salt thereof is a polyethylenimine moiety B or a salt thereof.
В частности, предпочтительно полиалкилениминовый фрагмент В имеет формулу (В)In particular, preferably the polyalkyleneimine moiety B has the formula (B)
в которой одна группа Z независимо от другой представляет собой Z1 или Z2, как определено выше, и n находится в диапазоне от 1 до 300.wherein one group Z, independently of the other, is Z1 or Z2 as defined above, and n is in the range from 1 to 300.
Следовательно, согласно другому аспекту настоящего изобретения по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин представляет собой замещенный полимерный этилендиамин формулы (I), в которой по меньшей мере один из R1 или R2 представляет собойTherefore, according to another aspect of the present invention, the at least one substituted polymeric alkylenediamine is a substituted polymeric ethylenediamine of formula (I), wherein at least one of R 1 or R 2 is
где одна группа Z независимо от другой представляет собой Z1 или Z2, как определено выше,where one group Z, independently of the other, is Z1 or Z2, as defined above,
- 2 045544 n находится в диапазоне от 1 до 300, более предпочтительно в диапазоне от 50 до 200, еще более предпочтительно в диапазоне от 100 до 180, например в диапазоне от 110 до 160, q равно 0 и- 2 045544 n is in the range from 1 to 300, more preferably in the range from 50 to 200, even more preferably in the range from 100 to 180, for example in the range from 110 to 160, q is 0 and
R3 и R4 имеют то же значение, что и Z.R 3 and R 4 have the same meaning as Z.
Согласно одному аспекту настоящего изобретения Y представляет собой карбоксилат (-COOR5).According to one aspect of the present invention, Y is a carboxylate (-COOR 5 ).
Особенно предпочтительно заместители R5 независимо друг от друга представляют собой H, Li, Na или K.Particularly preferably, the R 5 substituents are, independently of each other, H, Li, Na or K.
Согласно дополнительному аспекту настоящего изобретения одна боковая группа Z независимо от другой представляет собой боковую группу Z1'.According to a further aspect of the present invention, one side group Z, independently of the other, is a side group Z1'.
‘^^COOR5 zi’ или боковую группу Z2''^^COOR 5 zi' or side group Z2'
в которых заместители R5 независимо друг от друга представляют собой H, Li, Na или K. Предпочтительно заместители R5 независимо друг от друга представляют собой Н или Na. Особенно предпочтительно, что от 90 до 100 мол.% заместителей R5 представляют собой Na. Согласно другому аспекту настоящего изобретенияпо меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин представляет собой замещенный полимерный этилендиамин формулы (IIb).wherein the R 5 substituents are independently H, Li, Na or K. Preferably, the R 5 substituents are independently H or Na. It is particularly preferred that 90 to 100 mol% of the R 5 substituents are Na. According to another aspect of the present invention, the at least one substituted polymeric alkylenediamine is a substituted polymeric ethylenediamine of formula (IIb).
в которой заместители R5 независимо друг от друга представляют собой Н или Na, и от 90 до 100 мол.% заместителей R5 представляют собой Na.in which the R 5 substituents are independently H or Na, and from 90 to 100 mol.% of the R 5 substituents are Na.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения пульпа дополнительно содержит по меньшей мере один собиратель.According to another aspect of the present invention, the pulp further comprises at least one collector.
Предпочтительно, собиратель выбирают из группы, состоящей из ксантатов (ксантогенатов), дитиофосфатов, тионокарбаматов, дитиокарбаматов, ксантоформиатов, сложных ксантогенатных эфиров, дитиофосфатов, монотиофосфатов, дитиофосфинатов; гидроксамовых кислот и их солей с щелочными металлами или аммонием; алкилфосфокислот, алкенилфосфокислот, арилфосфокислот и их солей; монои диэфиров фосфорной кислоты с длинноцепочечными спиртами или алкоксилированными спиртами и их солей; смесей вышеупомянутых собирателей (коллективных концентраторов) с жирными кислотами и их солями; или их смесей в любой комбинации.Preferably, the collector is selected from the group consisting of xanthates (xanthates), dithiophosphates, thionocarbamates, dithiocarbamates, xanthoformates, xanthate esters, dithiophosphates, monothiophosphates, dithiophosphinates; hydroxamic acids and their salts with alkali metals or ammonium; alkylphosphoacids, alkenylphosphoacids, arylphosphoacids and their salts; mono and diesters of phosphoric acid with long-chain alcohols or alkoxylated alcohols and their salts; mixtures of the above-mentioned collectors (collective concentrators) with fatty acids and their salts; or mixtures thereof in any combination.
Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения пульпа дополнительно содержит по меньшей мере один пенообразователь.According to yet another aspect of the present invention, the pulp further comprises at least one foaming agent.
Согласно одному аспекту настоящего изобретения руда включает золото, медь и/или железо.According to one aspect of the present invention, the ore includes gold, copper and/or iron.
Настоящее изобретение дополнительно направлено на применение промотора, как определено выше, для отделения целевого минерала от руды.The present invention is further directed to the use of a promoter as defined above to separate a target mineral from an ore.
Особенно предпочтительно целевой минерал содержит золото или медь.Particularly preferably, the target mineral contains gold or copper.
Далее приводится более подробное описание настоящего изобретения.The following provides a more detailed description of the present invention.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения представлен способ избирательного извлечения минерала из руды, который включает следующие этапы:According to a first aspect of the present invention, there is provided a method for selectively extracting a mineral from an ore, which includes the following steps:
i) измельчение руды, ii) подготовку пульпы измельченной руды, полученной на этапе i), iii) добавление по меньшей мере одного промотора, содержащего по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин, к пульпе, полученной на этапе ii), iv) проведение пенной флотации пульпы, содержащей по меньшей мере один промотор, полученной на этапе iii).i) grinding the ore, ii) preparing the crushed ore slurry obtained in step i), iii) adding at least one promoter containing at least one substituted polymer alkylenediamine to the slurry obtained in step ii), iv) performing froth flotation pulp containing at least one promoter obtained in step iii).
Руда предпочтительно представляет собой сульфидсодержащие руды, включающие сульфиды металлов, такие как медь-, молибден-, цинк-, свинец-, серебро-, золото-, никель-, рутений-, осмий-, родий-, иридий-, палладий- и/или платиносодержащие минералы. В частности, предпочтительно, руда содержит золото и сульфиды меди.The ore is preferably a sulfide-containing ore including metal sulfides such as copper, molybdenum, zinc, lead, silver, gold, nickel, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and/or or platinum-containing minerals. In particular, preferably, the ore contains gold and copper sulfides.
Руда может дополнительно содержать железо и/или кремнеземсодержащие породы.The ore may additionally contain iron and/or silica-bearing rocks.
В соответствии с этапом i) способа по настоящему изобретению руду подвергают процессу измельчения в соответствии с обычно проводимыми процедурами для достижения экономичной, наиболее полIn accordance with step i) of the method of the present invention, the ore is subjected to a grinding process in accordance with conventional procedures to achieve an economical, most complete
- 3 045544 ной степени высвобождения, что позволяет эффективно отделить ценные минералы от материалов пустой породы.- 3 045544 high degree of release, which allows you to effectively separate valuable minerals from gangue materials.
Затем измельченную руду смешивают с водой с образованием пульпы. Пульпа предпочтительно имеет содержание твердого вещества от 15 до 40 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 25 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 30 мас.%.The crushed ore is then mixed with water to form a pulp. The pulp preferably has a solids content of 15 to 40% by weight, more preferably at least 25% by weight, even more preferably at least 30% by weight.
Перед извлечением минералов предпочтительно значение pH доводят до предварительно определенного или заданного значения, при котором селективность флотации целевого металла является максимальной.Before mineral recovery, the pH is preferably adjusted to a predetermined or predetermined value at which the flotation selectivity of the target metal is maximized.
Предпочтительно значение pH пульпы устанавливается в диапазоне от 8,0 до 12,0, более предпочтительно в диапазоне от 9,0 до 11,0, еще более предпочтительно в диапазоне от 9,6 до 10,7.Preferably, the pH of the pulp is set in the range of 8.0 to 12.0, more preferably in the range of 9.0 to 11.0, even more preferably in the range of 9.6 to 10.7.
Значение pH предпочтительно регулируют путем добавления модификатора pH, такого как NaOH или СаО, к руде во время процесса измельчения или непосредственно к полученной пульпе.The pH is preferably adjusted by adding a pH modifier such as NaOH or CaO to the ore during the grinding process or directly to the resulting pulp.
Согласно этапу iii) способа по настоящему изобретению к пульпе добавляютпо меньшей мере один промотор, содержащий по меньшей мере один замещенный полимерный этилендиамин.According to step iii) of the method of the present invention, at least one promoter containing at least one substituted polymeric ethylenediamine is added to the pulp.
Предпочтительно, по крайней мере, один промотор присутствует в пульпе в концентрации от 5 до 250 г/т, более предпочтительно от 8 до 150 г/т, еще более предпочтительно от 9 до 120 г/т, еще более предпочтительно от 10 до 115 г/т, наиболее предпочтительно от 11 до 100 г/т.Preferably, at least one promoter is present in the pulp at a concentration of 5 to 250 g/t, more preferably 8 to 150 g/t, even more preferably 9 to 120 g/t, even more preferably 10 to 115 g /t, most preferably from 11 to 100 g/t.
Предпочтительно указанный по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин представляет собой соединение формулы (I)Preferably, said at least one substituted polymeric alkylenediamine is a compound of formula (I)
R3 R2 R 3 R 2
I II I
(I):(I):
в которойwherein
R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой полиалкилениминовый фрагмент В или его соль, содержащие по меньшей мере одну боковую группу Z,R 1 and R 2 independently of each other represent a polyalkyleneimine fragment B or a salt thereof containing at least one side group Z,
R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой боковую группу Z,R 3 and R 4 independently represent the Z side group,
Z представляет собой алкильную, гетероалкильную, арильную, алкиларильную или арилалкильную группу, содержащую по крайней мере один фрагмент Y, иZ represents an alkyl, heteroalkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl group containing at least one Y moiety, and
Y представляет собой фрагмент карбоксилата (-COOR5), сульфоната (-SO3R6), сульфата (-O-SO3R7), фосфоната (-P(=O)(OR8)(OR9)), фосфата (-O-P(=O)(OR10)(ORn)), карбоновой кислоты (-СООН), сульфоновой кислоты (-SO3H), фосфоновой кислоты (-Р(=О)(ОН)2), фосфорной кислоты (-О-Р(=О)(ОН)2) или их депротонированные формы,Y is a fragment of carboxylate (-COOR 5 ), sulfonate (-SO3R 6 ), sulfate (-O-SO3R 7 ), phosphonate (-P(=O)(OR 8 )(OR 9 )), phosphate (-OP( =O)(OR 10 )(OR n )), carboxylic acid (-COOH), sulfonic acid (-SO3H), phosphonic acid (-P(=O)(OH) 2 ), phosphoric acid (-O-P( =O)(OH) 2 ) or their deprotonated forms,
R5, R6 и R7 независимо друг от друга представляют собой H, алкил, арил, алкиларил или арилалкил, Li, Na или K,R 5 , R 6 and R 7 are independently H, alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl, Li, Na or K,
R8 и R10 независимо друг от друга представляют собой алкил, арил, алкиларил или арилалкил,R 8 and R 10 are independently of each other alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl,
R9 и R11 независимо друг от друга представляют собой H, алкил, арил, алкиларил или арилалкил, и q является целым числом от 0 до 5.R 9 and R 11 are independently H, alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl, and q is an integer from 0 to 5.
Предпочтительно Z представляет собой алкил, наиболее предпочтительно C1-C15 алкил, в частности С1-С5 алкил, например, метильную группу, содержащую по крайней мере один фрагмент Y.Preferably Z is alkyl, most preferably C1- C15 alkyl, in particular C1-C5 alkyl, for example a methyl group containing at least one Y moiety.
Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения Z представляет собой боковую группу Z1, содержащую один фрагмент Y, где m представляет собой целое число от 1 до 15, более предпочтительно целое число от 1 до 5, наиболее предпочтительно равно 1.According to one embodiment of the present invention, Z represents a pendant group Z1 containing one moiety Y, where m is an integer from 1 to 15, more preferably an integer from 1 to 5, most preferably equal to 1.
В соответствии с дополнительным вариантом воплощения настоящего изобретения Z представляет собой N,N-диαлкиламиноαлкильную группу, содержащую по меньшей мере один фрагмент Y, предпочтительно аминоалкильную группу, которая N,N-дизамещена алкильной группой, содержащейпо меньшей мере один фрагмент Y, более предпочтительно С2-С5 аминоалкильную группу, которая N,N-дизамещена С1-С5 алкильной группой, содержащей фрагмент Y, наиболее предпочтительно аминоэтильную группу, которая N,N-дизамещена метильной группой, содержащей фрагмент Y.According to a further embodiment of the present invention, Z is an N,N-dialkylaminoαalkyl group containing at least one Y moiety, preferably an aminoalkyl group that is N,N-disubstituted with an alkyl group containing at least one Y moiety, more preferably C2- A C5 aminoalkyl group that is N,N-disubstituted with a C1-C5 alkyl group containing a Y moiety, most preferably an aminoethyl group that is N,N-disubstituted with a methyl group containing a Y moiety.
Согласно дополнительному варианту осуществления настоящего изобретения Z представляет собой боковую группу Z2According to a further embodiment of the present invention, Z represents a Z2 pendant group
Y р Z2, содержащую два фрагмента Y, где r представляет собой целое число от 2 до 15, более предпочтительно целое число от 2 до 5, еще более предпочтительно 2, наиболее предпочтительно равно 1, и где рY p Z2 containing two fragments of Y, where r is an integer from 2 to 15, more preferably an integer from 2 to 5, even more preferably 2, most preferably equal to 1, and where p
- 4 045544 представляет собой целое число от 1 до 15, более предпочтительно целое число от 1 до 5, еще более предпочтительно равно 1.Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления m равно 1, r равно 1 и р равно 1.- 4 045544 is an integer from 1 to 15, more preferably an integer from 1 to 5, even more preferably equal to 1. According to a particularly preferred embodiment, m is 1, r is 1 and p is 1.
Как правило, каждый вид Z включаетпо меньшей мере один вид фрагментов Y. Каждый вид Z предпочтительно включает от 1 до 4 вида, более предпочтительно 1 или 2 вида, наиболее предпочтительно 1 вид фрагментов Y.Generally, each kind of Z includes at least one kind of Y fragments. Each kind of Z preferably includes 1 to 4 kinds, more preferably 1 or 2 kinds, most preferably 1 kind of Y fragments.
В общем, каждая боковая группа Z содержит по меньшей мере один фрагмент Y. Каждая боковая группа Z включает предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 4, наиболее предпочтительно 1 или 2 фрагмента Y.In general, each Z side group contains at least one Y moiety. Each Z side group includes preferably 1 to 10, more preferably 1 to 4, most preferably 1 or 2 Y moieties.
Предпочтительно каждая боковая группа Z независимо от другой представляет собой боковую группу Z1 или боковую группу Z2.Preferably, each Z pendant group is, independently of the other, a Z1 pendant group or a Z2 pendant group.
Полиалкилениминовый фрагмент В предпочтительно представляет собой полиэтиленимин, полипропиленимин, полибутиленимин или их соль. Особенно предпочтительно, что В представляет собой полиэтиленимин или его соль.Polyalkyleneimine moiety B is preferably polyethylenimine, polypropylenimine, polybutylenimine or a salt thereof. It is particularly preferred that B is polyethylenimine or a salt thereof.
В общем, фрагмент В может быть представлен гомополимерами или сополимерами. Последние могут быть чередующимися, периодическими, статистическими или блок-сополимерами. В частности, фрагмент В может иметь любую полимерную структуру, например линейный полимер, кольцевой полимер, сшитый полимер, разветвленный полимер, звездообразный полимер, гребнеобразный полимер, полимерной щетки, дендронизированный полимер или дендример, и т.д. Предпочтительно фрагмент В представляет собой, по существу, линейный полимер. Более предпочтительно фрагмент В означает линейный полимер.In general, fragment B can be represented by homopolymers or copolymers. The latter can be alternating, periodic, random or block copolymers. In particular, fragment B may have any polymer structure, such as a linear polymer, a ring polymer, a cross-linked polymer, a branched polymer, a star polymer, a comb polymer, a brush polymer, a dendronized polymer or a dendrimer, etc. Preferably, fragment B is a substantially linear polymer. More preferably, moiety B is a linear polymer.
Полиалкилениминовый фрагмент В может иметь различную средневесовую молекулярную массу. Средневесовая молекулярная масса (фрагмента В) предпочтительно составляет, по крайней мере, 1000, более предпочтительно, по крайней мере, 5000, наиболее предпочтительно, по крайней мере, 15000, например, по крайней мере, 30000. Средневесовая молекулярная масса (фрагмента В) предпочтительно составляет не более 600000, более предпочтительно не более 250000, наиболее предпочтительно не более 120000, например не более 70000. Средневесовая молекулярная масса может быть определена с помощью стандартной гельпроникающей хроматографией (GPC), известной специалистам в данной области.The polyalkyleneimine moiety B may have different weight average molecular weights. The weight average molecular weight (of fragment B) is preferably at least 1000, more preferably at least 5000, most preferably at least 15000, for example at least 30000. The weight average molecular weight (of fragment B) is preferably is no more than 600,000, more preferably no more than 250,000, most preferably no more than 120,000, such as no more than 70,000. The weight average molecular weight can be determined using standard gel permeation chromatography (GPC) known to those skilled in the art.
В общем, растворимость фрагмента В в водной среде может варьироваться в широком диапазоне. Растворимость фрагмента В в воде при pH 7, 25°С и атмосферном давлении предпочтительно составляет по меньшей мере 0,1 г/л, более предпочтительно по меньшей мере 0,5 г/л, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1 г/л, например, по меньшей мере 4 г/л. Указанная растворимость может быть определена путем испарения растворителя и определения или измерения оставшейся массы в насыщенном растворе.In general, the solubility of fragment B in an aqueous environment can vary over a wide range. The solubility of fragment B in water at pH 7, 25°C and atmospheric pressure is preferably at least 0.1 g/L, more preferably at least 0.5 g/L, most preferably at least 1 g/L, for example , at least 4 g/l. Said solubility can be determined by evaporating the solvent and determining or measuring the remaining mass in the saturated solution.
Как правило, фрагмент В может содержать один или несколько видов боковых групп Z. Фрагмент В предпочтительно включает от 1 до 4 видов, более предпочтительно 1 или 2 вида, наиболее предпочтительно 2 вида боковых групп Z.Typically, moiety B may contain one or more kinds of Z pendant groups. Moiety B preferably includes 1 to 4 species, more preferably 1 or 2 species, most preferably 2 kinds of Z pendant groups.
В отношении боковой группы Z, ее значение определяется так, как это указано выше.With regard to the Z side group, its value is determined as above.
Особенно предпочтительно каждая боковая группа Z полиалкилениминового фрагмента В независимо от другой представляет собой боковую группу Z1 или боковую группу Z2.Particularly preferably, each side group Z of the polyalkyleneimine fragment B is, independently of the other, a side group Z1 or a side group Z2.
Предпочтительно, фрагмент В включает по крайней мере один вид фрагмента Z, который ковалентно связан с атомами азота в скелете фрагмента В. Более предпочтительно, все виды фрагмента Z, входящие в фрагмент В, являются ковалентно связанными с атомами азота в скелете фрагмента В. Наиболее предпочтительно, фрагмент В включает два вида фрагмента Z, которые ковалентно связаны с атомами азота в скелете фрагмента В. Скелет фрагмента В определяется как основная цепь фрагмента В, то есть та цепь фрагмента В, по отношению к которой все другие цепи, длинные или короткие или оба вида, можно рассматривать как боковые.Preferably, fragment B includes at least one species of fragment Z that is covalently bonded to nitrogen atoms in the backbone of fragment B. More preferably, all species of fragment Z included in fragment B are covalently bonded to nitrogen atoms in the backbone of fragment B. Most preferably , fragment B includes two kinds of fragment Z, which are covalently linked to the nitrogen atoms in the skeleton of fragment B. The skeleton of fragment B is defined as the main chain of fragment B, that is, that chain of fragment B with respect to which all other chains, long or short or both species, can be considered as lateral.
Как правило, процентное содержание (% ZN) боковых групп Z, содержащихся в фрагменте В, которые ковалентно связаны с атомами азота основной цепи фрагмента В, может варьироваться от 0% до 100%. Указанное процентное содержание обозначается как (% ZN) и предпочтительно составляет не менее 40%, более предпочтительно не менее 60%, наиболее предпочтительно не менее 70%, например, не менее 80%. Процентное содержание (% ZN) предпочтительно составляет не более 99%, более предпочтительно не более 97%, наиболее предпочтительно не более 95%, например не более 90%.Typically, the percentage (% ZN) of Z pendant groups contained in moiety B that are covalently bonded to the backbone nitrogen atoms of moiety B can vary from 0% to 100%. Said percentage is denoted as (% ZN) and is preferably at least 40%, more preferably at least 60%, most preferably at least 70%, for example at least 80%. The percentage (% ZN) is preferably no more than 99%, more preferably no more than 97%, most preferably no more than 95%, such as no more than 90%.
В общем, процентное содержание (% NZ) атомов азота в основной цепи фрагмента В, которые замещены боковой группой Z, может варьироваться от 0% до 100%. Указанный процент обозначается как (% NZ) и предпочтительно составляет не менее 40%, более предпочтительно не менее 60%, наиболее предпочтительно не менее 70%, например, не менее 80%. Процентное содержание (% NZ) предпочтительно составляет не более 99%, более предпочтительно не более 97%, наиболее предпочтительно не более 95%, например не более 90%.In general, the percentage (% NZ) of backbone nitrogen atoms of moiety B that are substituted by a Z side group can vary from 0% to 100%. This percentage is denoted as (% NZ) and is preferably at least 40%, more preferably at least 60%, most preferably at least 70%, for example at least 80%. The percentage (% NZ) is preferably no more than 99%, more preferably no more than 97%, most preferably no more than 95%, such as no more than 90%.
Процентное содержание (% ZN) и процентное содержание (% NZ) можно определить с использованием методов ЯМР, например тех методов ЯМР, которые описаны в EP 1702015 А1 для определения степени разветвления.The percentage content (% ZN) and the percentage content (% NZ) can be determined using NMR methods, for example those NMR methods described in EP 1702015 A1 for determining the degree of branching.
Согласно дополнительному варианту осуществления настоящего изобретения фрагмент В предAccording to a further embodiment of the present invention, fragment B is
- 5 045544 ставляет собой полиалкиленимин или его соль, содержащую боковую группу Z1 и/или Z2, где- 5 045544 is a polyalkyleneimine or a salt thereof containing a side group Z1 and/or Z2, where
Z1 и Z2 ковалентно связаны с атомами азота основной цепи полиалкиленимина, m - целое число от 1 до 15, r - целое число от 2 до 15, р - целое число от 1 до 15, q - целое число от 0 до 3, иZ1 and Z2 are covalently bonded to the nitrogen atoms of the polyalkyleneimine backbone, m is an integer from 1 to 15, r is an integer from 2 to 15, p is an integer from 1 to 15, q is an integer from 0 to 3, and
Y имеет значение, как определено выше.Y has the meaning as defined above.
Согласно дополнительному варианту осуществления настоящего изобретения фрагмент В представляет собой полиалкиленимин или его соль, содержащую боковую группу Z1 и/или Z2, гдеAccording to a further embodiment of the present invention, fragment B is a polyalkyleneimine or a salt thereof containing a side group Z1 and/or Z2, where
Z1 и Z2 ковалентно связаны с атомами азота основной цепи полиалкиленимина, m - целое число от 1 до 5, r - целое число от 2 до 5, р - целое число от 1 до 5, q - целое число от 0 до 2, иZ1 and Z2 are covalently bonded to the nitrogen atoms of the polyalkyleneimine backbone, m is an integer from 1 to 5, r is an integer from 2 to 5, p is an integer from 1 to 5, q is an integer from 0 to 2, and
Y имеет значение, как определено выше.Y has the meaning as defined above.
Согласно дополнительному варианту осуществления настоящего изобретения фрагмент В представляет собой полиалкиленимин или его соль, содержащий боковую группу Z1 и/или Z2, гдеAccording to a further embodiment of the present invention, fragment B is a polyalkyleneimine or a salt thereof containing a side group Z1 and/or Z2, where
Z1 и Z2 ковалентно связаны с атомами азота основной цепи полиалкиленимина, m - целое число от 1 до 3, r - целое число от 2 до 3, р - целое число от 1 до 3, q - целое число от 0 до 1, иZ1 and Z2 are covalently bonded to the nitrogen atoms of the polyalkyleneimine backbone, m is an integer from 1 to 3, r is an integer from 2 to 3, p is an integer from 1 to 3, q is an integer from 0 to 1, and
Y имеет значение, как определено выше.Y has the meaning as defined above.
Согласно дополнительному варианту осуществления настоящего изобретения фрагмент В представляет собой полиэтиленимин или его соль, содержащий боковую группу Z1 и/или Z2, гдеAccording to a further embodiment of the present invention, fragment B is a polyethylenimine or a salt thereof containing a side group Z1 and/or Z2, where
Z1 и Z2 ковалентно связаны с атомами азота основной цепи полиэтиленимина, m равно 1 r равно 1 р равно 1, q равно 0 иZ1 and Z2 are covalently bonded to the nitrogen atoms of the polyethylenimine backbone, m is 1 r is 1 p is 1, q is 0 and
Y имеет значение, как определено выше.Y has the meaning as defined above.
Предпочтительнопо меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин представляет собой замещенный полимерный этилендиамин.Preferably, the at least one substituted polymeric alkylenediamine is a substituted polymeric ethylenediamine.
Соответственно, предпочтительно, фрагмент В представляет собой полиэтилениминовый фрагмент В1.Accordingly, preferably, fragment B is a polyethylenimine fragment B1.
Bl, где одна группа Z независимо другого представляет собой Z1 или Z2, как определено выше, n находится в диапазоне от 1 до 300, более предпочтительно в диапазоне от 50 до 200, еще более предпочтительно в диапазоне от 100 до 180, например в диапазоне от 110 до 160, q равно 0 иBl, where one Z group is independently of the other Z1 or Z2 as defined above, n is in the range from 1 to 300, more preferably in the range from 50 to 200, even more preferably in the range from 100 to 180, for example in the range from 110 to 160, q is 0 and
Y имеет значение, как определено выше.Y has the meaning as defined above.
Соответственно, по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин представляет собой замещенный полимерный этилендиамин формулы (Ia)Accordingly, the at least one substituted polymeric alkylenediamine is a substituted polymeric ethylenediamine of formula (Ia)
R3 /R2 R3 / R2
Ri NRi N
R4 (la), в которойR 4 (la), in which
R1 и R2 независимо друг от друга представляют собойR 1 and R 2 independently of each other represent
где одна группа Z независимо от другого представляет собой Z1 или Z2, как определено выше, n находится в диапазоне от 1 до 300, более предпочтительно в диапазоне от 50 до 200, еще более предпочтительно в диапазоне от 100 до 180, например в диапазоне от 110 до 160,wherein one Z group is independently Z1 or Z2 as defined above, n is in the range from 1 to 300, more preferably in the range from 50 to 200, even more preferably in the range from 100 to 180, for example in the range from 110 up to 160,
R3 и R4 имеют то же значение, что и Z, иR 3 and R 4 have the same meaning as Z, and
Y имеет значение, как определено выше.Y has the meaning as defined above.
В частности, предпочтительно, Y представляет собой карбоксилат (-COOR5), в котором заместителиIn particular, preferably, Y is a carboxylate (-COOR 5 ), in which the substituents
- 6 045544- 6 045544
R5 независимо друг от друга представляют собой H, алкил, арил, алкиларил или арилалкил, Li, Na или K.R 5 independently represent H, alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl, Li, Na or K.
Особенно предпочтительно, заместители R5 независимо друг от друга представляют собой H, Li, Na или K.Particularly preferably, the R 5 substituents are independently H, Li, Na or K.
Соответственно, предпочтительно, заместители Y представляют собой группы карбоновой кислоты (-СООН), которые частично или полностью нейтрализованы катионами щелочных металлов. Ненейтрализованные группы (-СООН) могут быть, например, свободной кислотой. Предпочтительно, от 90 до 100 мол.% заместителей Y находятся в нейтрализованной форме.Accordingly, preferably, the Y substituents are carboxylic acid groups (-COOH) which are partially or completely neutralized by alkali metal cations. Non-neutralized groups (-COOH) can be, for example, a free acid. Preferably, from 90 to 100 mol.% of the Y substituents are in neutralized form.
Предпочтительно заместители Y, представляющие группы карбоновой кислоты (-СООН), частично или полностью нейтрализованы K или Na. Особенно предпочтительно, заместители Y, представляющие собой группы карбоновой кислоты (-СООН), являются частично или полностью нейтрализованными Na.Preferably, the Y substituents representing carboxylic acid (-COOH) groups are partially or completely neutralized with K or Na. Particularly preferably, the Y substituents representing carboxylic acid groups (-COOH) are partially or completely neutralized with Na.
Таким образом, предпочтительно, заместители R5 независимо друг от друга представляют собой Н или Na. В частности, предпочтительно, от 90 до 100 мол.% заместителей R5 представляют собой Na.Thus, preferably, the R 5 substituents are independently H or Na. In particular, preferably, from 90 to 100 mol.% of the R 5 substituents are Na.
Предпочтительнопо меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин представляет собой замещенный полимерный этилендиамин формулы (II).Preferably, the at least one substituted polymeric alkylenediamine is a substituted polymeric ethylenediamine of formula (II).
где одна группа Z независимо от другой означаетwhere one group Z, independently of the other, means
n независимо находится в диапазоне от 1 до 300, более предпочтительно в диапазоне от 50 до 200, еще более предпочтительно в диапазоне от 100 до 180, например в диапазоне от 110 до 160, иn is independently in the range from 1 to 300, more preferably in the range from 50 to 200, even more preferably in the range from 100 to 180, for example in the range from 110 to 160, and
R3 и R4 имеют то же значение, что и Z,R 3 and R 4 have the same meaning as Z,
Y представляет собой фрагмент карбоксилата (-COOR5), сульфоната (-SO3R6), сульфата (-O-SO3R7), фосфоната (-P(=O)(OR8)(OR9)), фосфата (-O-P(=O)(OR10)(OR11)), карбоновой кислоты (-СООН), сульфоновой кислоты (-SO3H), фосфоновой кислоты (-Р(=О)(ОН)2), фосфорной кислоты (-О-Р(=О)(ОН)2) или их депротонированные формы,Y is a fragment of carboxylate (-COOR 5 ), sulfonate (-SO3R 6 ), sulfate (-O-SO3R 7 ), phosphonate (-P(=O)(OR 8 )(OR 9 )), phosphate (-OP( =O)(OR 10 )(OR 11 )), carboxylic acid (-COOH), sulfonic acid (-SO3H), phosphonic acid (-P(=O)(OH) 2 ), phosphoric acid (-O-P( =O)(OH) 2 ) or their deprotonated forms,
R5, R6 и R7 независимо друг от друга представляют собой H, алкил, арил, алкиларил или арилалкил, Li, Na или K,R 5 , R 6 and R 7 are independently H, alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl, Li, Na or K,
R8 и R10 независимо друг от друга представляют собой алкил, арил, алкиларил или арилалкил, иR 8 and R 10 are independently alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl, and
R9 и R11 независимо друг от друга представляют собой H, алкил, арил, алкиларил или арилалкил.R 9 and R 11 independently represent H, alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl.
В частности, предпочтительно, Y представляет собой карбоксилат (-COOR5), в котором заместители R5 независимо друг от друга представляют собой H, алкил, арил, алкиларил или арилалкил, Li, Na или K.In particular, preferably, Y is a carboxylate (-COOR 5 ), in which the R 5 substituents are independently H, alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl, Li, Na or K.
Соответственно, предпочтительно, по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин представляет собой замещенный полимерный этилендиамин формулы (IIa).Accordingly, preferably the at least one substituted polymeric alkylenediamine is a substituted polymeric ethylenediamine of formula (IIa).
означает до 300, более предпочтительно в диапазоне от 50 до 200,means up to 300, more preferably in the range from 50 to 200,
COOR5 или где одна группа Z независимо от другой n независимо находится в диапазоне от еще более предпочтительно в диапазоне от 100 до 180, например в диапазоне от 110 до 160,COOR 5 or where one group Z independently of the other n is independently in the range from, even more preferably in the range from 100 to 180, for example in the range from 110 to 160,
R3 и R4 имеют то же значение, что и Z, и заместители R5 независимо друг от друга представляют собой H, алкил, арил, алкиларил или арилалкил, Li, Na или K.R 3 and R 4 have the same meaning as Z, and the substituents on R 5 are independently H, alkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl, Li, Na or K.
Предпочтительно заместители R5 независимо друг от друга представляют собой H, Li, Na или K.Preferably, the R 5 substituents are independently H, Li, Na or K.
Особенно предпочтительно, заместители R5 независимо друг от друга представляют собой Н или Na. В частности, предпочтительно, от 90 до 100 мол.% заместителей R5 представляют собой Na.Particularly preferably, the R 5 substituents are independently H or Na. In particular, preferably, from 90 to 100 mol.% of the R 5 substituents are Na.
В частности, предпочтительно, по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин представляет собой замещенный полимерный этилендиамин формулы (IIb).In particular, preferably, the at least one substituted polymeric alkylenediamine is a substituted polymeric ethylenediamine of formula (IIb).
- 7 045544- 7 045544
(ПЬ), где m находится в диапазоне от 1 до 150, более предпочтительно в диапазоне от 30 до 130, еще более предпочтительно в диапазоне от 80 до 120, например в диапазоне от 90 до 110, и заместители R5 независимо друг от друга представляют собой H, Li, Na или K.(nb), where m is in the range from 1 to 150, more preferably in the range from 30 to 130, even more preferably in the range from 80 to 120, for example in the range from 90 to 110, and the substituents R 5 are independently of each other be H, Li, Na or K.
Предпочтительно заместители R5 независимо друг от друга представляют собой H, Li, Na или K.Preferably, the R 5 substituents are independently H, Li, Na or K.
Особенно предпочтительно, заместители R5 независимо друг от друга представляют собой Н или Na. В частности, предпочтительно, от 90 до 100 мол.% заместителей R5 представляют собой Na.Particularly preferably, the R 5 substituents are independently H or Na. In particular, preferably, from 90 to 100 mol.% of the R 5 substituents are Na.
Кроме того, предпочтительно, по меньшей мере один промотор, такой как по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин формулы (II), по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин формулы (IIa) или по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин формулы (IIb), присутствует в пульпе в концентрации от 5 до 250 г/т, более предпочтительно от 8 до 100 г/т, еще более предпочтительно от 9 до 70 г/т, например от 10 до 45 г/т.In addition, preferably at least one promoter, such as at least one substituted polymeric alkylenediamine of formula (II), at least one substituted polymeric alkylenediamine of formula (IIa) or at least one substituted polymeric alkylenediamine of formula (IIb), is present in the pulp in a concentration of from 5 to 250 g/t, more preferably from 8 to 100 g/t, even more preferably from 9 to 70 g/t, for example from 10 to 45 g/t.
Следовательно, промотор согласно настоящему изобретению может содержать по меньшей мере один замещенный алкилендиамин, выбранный из группы, состоящей из по меньшей мере одного замещенного алкилендиамина формул (I), (Ia), (II), (IIa), (IIb), как определено выше, или их смесей. В частности, предпочтительно, промотор содержит по меньшей мере 80 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 99 мас.% по меньшей мере одного замещенного полимерного алкилендиамина формул (I), (Ia), (II), (IIa), (IIb), как определено выше. Особенно предпочтительно, промотор состоит по меньшей мере из одного замещенного полимерного алкилендиамина формул (I), (Ia), (II), (IIa), (IIb), как определено выше.Therefore, the promoter of the present invention may contain at least one substituted alkylenediamine selected from the group consisting of at least one substituted alkylenediamine of formulas (I), (Ia), (II), (IIa), (IIb), as defined above, or mixtures thereof. In particular, preferably, the promoter contains at least 80 wt.%, more preferably at least 90 wt.%, even more preferably at least 99 wt.% of at least one substituted polymeric alkylenediamine of formulas (I), (Ia) , (II), (IIa), (IIb), as defined above. Particularly preferably, the promoter consists of at least one substituted polymeric alkylenediamine of formulas (I), (Ia), (II), (IIa), (IIb) as defined above.
Предпочтительно, промотор включает по крайней мере один замещенный этилендиамин, выбранный из группы, состоящей из по крайней мере одного замещенного алкилендиамина формул (I), (Ia), (II), (IIa), (IIb), как определено выше, или их смесей.Preferably, the promoter comprises at least one substituted ethylenediamine selected from the group consisting of at least one substituted alkylenediamine of formulas (I), (Ia), (II), (IIa), (IIb) as defined above, or mixtures.
В частности, предпочтительно, промотор представляет собой по крайней мере один замещенный полимерный алкилендиамин формулы (II), как определено выше.In particular, preferably, the promoter is at least one substituted polymeric alkylenediamine of formula (II) as defined above.
Предпочтительно, по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин представляет собой соединение формулы (II), (IIa) или (IIb).Preferably, the at least one substituted polymeric alkylenediamine is a compound of formula (II), (IIa) or (IIb).
Особенно предпочтительнопо меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин представляет собой замещенный полимерный этилендиамин формулы (IIb).Particularly preferably, the at least one substituted polymeric alkylenediamine is a substituted polymeric ethylenediamine of formula (IIb).
в которой m находится в диапазоне от 1 до 150, более предпочтительно в диапазоне от 30 до 130, еще более предпочтительно в диапазоне от 80 до 120, например в диапазоне от 90 до 110, и заместители R5 независимо друг от друга представляют собой H, Li, Na или K.in which m is in the range from 1 to 150, more preferably in the range from 30 to 130, even more preferably in the range from 80 to 120, for example in the range from 90 to 110, and the substituents R 5 are independently of each other H, Li, Na or K.
Особенно предпочтительно, R5 представляет собой Н или Na. Более предпочтительно от 90 до 100 мол.% заместителей R5 представляют собой Na.Particularly preferably, R 5 is H or Na. More preferably, 90 to 100 mol% of the R 5 substituents are Na.
Следующим за промотором к пульпе, полученной на этапе ii) способа по настоящему изобретению, может быть добавлен собиратель.Following the promoter, a collector may be added to the pulp obtained in step ii) of the method of the present invention.
Собиратель может быть любым подходящим собирателем, известным в данной области техники для придания достаточной гидрофобности минералам сульфидсодержащей руды, содержащей сульфиды металлов, таким как медь-, молибден-, цинк-, свинец-, серебро-, золото-, никель-, рутений-, осмий-, родий-, иридий-, палладий и/или платиносодержащие минералы.The collector may be any suitable collector known in the art to impart sufficient hydrophobicity to sulfide ore minerals containing metal sulfides such as copper, molybdenum, zinc, lead, silver, gold, nickel, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and/or platinum-containing minerals.
Неограничивающими примерами подходящих собирателей являются ксантаты (ксантогенаты), дитиофосфаты, тионокарбаматы, дитиокарбаматы, ксантоформиаты, сложные ксантатные эфиры, дитиофосфаты, монотиофосфаты, дитиофосфинаты; гидроксамовые кислоты и их соли с щелочными металлами или аммонием; алкилфосфокислоты, алкенилфосфокислоты и арилфосфокислоты и их соли; моно- иNon-limiting examples of suitable collectors include xanthates (xanthates), dithiophosphates, thionocarbamates, dithiocarbamates, xanthoformates, xanthate esters, dithiophosphates, monothiophosphates, dithiophosphinates; hydroxamic acids and their salts with alkali metals or ammonium; alkyl phosphoacids, alkenyl phosphoacids and aryl phosphoacids and their salts; mono- and
- 8 045544 диэфиры фосфорной кислоты с длинноцепочечными спиртами или алкоксилированными спиртами и их соли; смеси упомянутых выше собирателей с жирными кислотами и их солями; или их смеси в любой комбинации.- 8 045544 diesters of phosphoric acid with long-chain alcohols or alkoxylated alcohols and their salts; mixtures of the above-mentioned collectors with fatty acids and their salts; or mixtures thereof in any combination.
Собиратель предпочтительно присутствует в измельченной руде в концентрации от 5 до 100 г/т, более предпочтительно от 10 до 50 г/т, еще более предпочтительно от 12 до 30 г/т, например от 15 до 25 г/т.The collector is preferably present in the crushed ore at a concentration of 5 to 100 g/t, more preferably 10 to 50 g/t, even more preferably 12 to 30 g/t, for example 15 to 25 g/t.
Также может быть желательно включить в систему регулятор пены для повышения эффективности. Примеры подходящих регуляторов пенообразования включают карбинол, такой как метилизобутилкарбинол, и спирты, содержащие от 6 до 12 атомов углерода, такие как этилгексанол, и алкоксилированные спирты.It may also be desirable to include a foam regulator in the system to improve efficiency. Examples of suitable foam control agents include carbinols, such as methyl isobutylcarbinol, and alcohols containing from 6 to 12 carbon atoms, such as ethylhexanol, and alkoxylated alcohols.
В систему флотации могут быть включены другие обычные добавки, такие как регуляторы pH, коллективные собиратели и масла-наполнители, такие как керосин или дизельное топливо.Other common additives such as pH adjusters, collective collectors and extender oils such as kerosene or diesel can be included in the flotation system.
Как указано выше, настоящее изобретение также направлено на применение промотора, представляющего собой по меньшей мере один замещенный полимерный алкилендиамин формул (I), (Ia), (II), (IIa), (IIb), как определено выше, для извлечения целевого минерала из руды.As stated above, the present invention is also directed to the use of a promoter that is at least one substituted polymeric alkylenediamine of formulas (I), (Ia), (II), (IIa), (IIb), as defined above, for the recovery of a target mineral from ore.
Особенно предпочтительно, целевой металл включает медь, молибден, цинк, свинец, серебро, золото, никель, рутений, осмий, родий, иридий, палладий и/или платину.Particularly preferably, the target metal includes copper, molybdenum, zinc, lead, silver, gold, nickel, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and/or platinum.
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения целевой минерал содержит золото или медь.According to a particularly preferred embodiment of the present invention, the target mineral contains gold or copper.
Объем и цели изобретения будут лучше поняты на основе следующих ниже примеров, которые предназначены для иллюстрации определенных вариантов осуществления изобретения и не предназначаются для его ограничения.The scope and objectives of the invention will be better understood from the following examples, which are intended to illustrate certain embodiments of the invention and are not intended to be limiting.
ПримерыExamples
Для демонстрации применения промоторов флотации по настоящему изобретению с целью улучшения адсорбции собирателя на поверхности золота, ранее подвергшегося воздействию солей железа, используют кварцевые микровесы с контролем рассеяния (QCM-D) производителя Q-Sense.To demonstrate the use of the flotation promoters of the present invention to improve the adsorption of collector onto gold surfaces previously exposed to iron salts, a quartz controlled dissipation microbalance (QCM-D) from Q-Sense was used.
Сравнительный пример: золотую пластину подвергают контакту с водой системы Mili-Q (системы высокой очистки воды) при pH = 7 в течение 30 мин. Раствор 10 ммоль/л FeCl3 пропускают через QCMD, чтобы обеспечить отложение Fe на золотой пластине. Затем вновь пропускают воду системы Milli-Q в течение 30 мин для смывания лишних солей, не адсорбированных на золотой пластине. После этого пропускают раствор 1% аммониевой соли диэтилдитиофосфата (Sigma-Aldrich, CAS 1068-22-0) при pH = 11 в течение 60 мин. Завершающее промывание водой системы Mili-Q при pH =11 проводят в течение 60 мин. Во время эксперимента непрерывно регистрируют изменение массы в нг/см2.Comparative example: A gold plate is exposed to Mili-Q water (a highly purified water system) at pH = 7 for 30 minutes. A solution of 10 mmol/L FeCl 3 is passed through the QCMD to allow Fe to be deposited on the gold plate. The Milli-Q system is then run again for 30 minutes to rinse off any excess salts not adsorbed onto the gold plate. After this, a solution of 1% ammonium salt of diethyldithiophosphate (Sigma-Aldrich, CAS 1068-22-0) is passed at pH = 11 for 60 min. The final rinse with water of the Mili-Q system at pH = 11 is carried out for 60 minutes. During the experiment, the change in mass in ng/cm 2 is continuously recorded.
Промотор по изобретению DP-OMC-1127 представляет собой коммерчески доступный полиэтиленимин производителя BASF, имеющий молекулярную массу 50 000 г/моль и степень замещения 80%. DP-OMC-1127 имеет следующую формулу:The promoter of the invention, DP-OMC-1127, is a commercially available polyethylenimine from BASF, having a molecular weight of 50,000 g/mol and a degree of substitution of 80%. DP-OMC-1127 has the following formula:
Пример по изобретению: золотую пластину подвергают контакту с водой системы Mili-Q при pH=7 в течение 30 мин. Раствор 10 ммоль/л FeCl3 пропускают через QCM-D, чтобы обеспечить отложение Fe на золотой пластине. Вновь пропускают воду системы Milli-Q в течение 30 мин для смывания излишков солей, не адсорбированных на золотой пластине. Затем пропускают раствор 1% DP-OMC-1127 (BASF) при pH = 11 в течение 60 мин. Еще раз пропускают воду системы Milli-Q в течение 30 мин в качестве этапа промывки пластины от неадсорбированного DP-OMC-1127. После этого пропускают раствор 1% аммониевой соли диэтилдитиофосфата (Sigma-Aldrich, CAS 1068-22-0) при pH = 11 в течение 60 мин. Последнее промывание водой системы Mili-Q при pH =11 проводят в течение 60 мин. Во время эксперимента непрерывно регистрируют изменение массы в нг/см2.Inventive Example: A gold plate is exposed to Mili-Q water at pH=7 for 30 minutes. A solution of 10 mmol/L FeCl 3 is passed through the QCM-D to allow Fe to be deposited on the gold plate. Run Milli-Q water again for 30 minutes to rinse off any excess salts not adsorbed to the gold plate. Then pass a solution of 1% DP-OMC-1127 (BASF) at pH = 11 for 60 min. Run Milli-Q water again for 30 minutes as a step to flush the plate of unadsorbed DP-OMC-1127. After this, a solution of 1% ammonium salt of diethyldithiophosphate (Sigma-Aldrich, CAS 1068-22-0) is passed at pH = 11 for 60 min. The last rinse with water of the Mili-Q system at pH = 11 is carried out for 60 minutes. During the experiment, the change in mass in ng/cm 2 is continuously recorded.
Результаты сравнительных примеров и примеров согласно изобретению представлены в табл. 1 и 2.The results of comparative examples and examples according to the invention are presented in table. 1 and 2.
- 9 045544- 9 045544
Таблица 1Table 1
Результаты сравнительных примеровComparative Example Results
Изменение массы [нг/см2]Change in mass [ng/ cm2 ]
Таблица 2table 2
Как показано в табл. 1 и 2, применение промотора DP-OMC-1127 согласно изобретению после отложения FeCl3 на поверхности золота обеспечивает прикрепление собирателя диэтилдитиофосфата к частицам минерала, что не было обнаружено в сравнительном эксперименте без промотора.As shown in table. 1 and 2, the use of the DP-OMC-1127 promoter according to the invention after the deposition of FeCl3 on the gold surface ensures the attachment of the diethyldithiophosphate collector to the mineral particles, which was not detected in the comparative experiment without the promoter.
Полученные результаты показывают, что добавление промотора в соответствии с настоящим изобретением привело к улучшению адсорбции собирателя на поверхности золота.The results obtained indicate that the addition of a promoter according to the present invention resulted in improved adsorption of the collector onto the gold surface.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EPPCT/EP2018/068102 | 2018-07-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA045544B1 true EA045544B1 (en) | 2023-12-01 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pugh | Macromolecular organic depressants in sulphide flotation—A review, 1. Principles, types and applications | |
| KR102062935B1 (en) | A method for improving selectivity and recovery in the flotation of nickel sulphide ores that contain pyrhotite by exploiting the synergy of multiple depressants | |
| AU2016204138B2 (en) | Sulfide flotation aid | |
| Wei et al. | Selective depression of copper-activated sphalerite by polyaspartic acid during chalcopyrite flotation | |
| CN109890508A (en) | The method of mineral ore flotation is carried out there are polyvalent metal ion | |
| AU2013293041B2 (en) | Monothiophosphate containing collectors and methods | |
| CN113275131B (en) | Sulfonated modifiers for froth flotation | |
| JP7390632B2 (en) | Method for selectively recovering arsenic-containing copper minerals and flotation agent used therein | |
| AU2002307360B2 (en) | Mineral ore flotation aid | |
| AU2015374424B2 (en) | Depressants for mineral ore flotation | |
| JPH04227077A (en) | Froth fluatation method for silica or silica gangue | |
| AU2002307360A1 (en) | Mineral ore flotation aid | |
| EA045544B1 (en) | IRON CHELATES USED AS ACTIVATORS IN ALKALINE FLOTATION CIRCUITS | |
| EP3817861A1 (en) | Iron chelators as activators in alkaline flotation circuits | |
| US4552652A (en) | Method for removing inorganic sulfides from non-sulfide minerals | |
| US3235077A (en) | Flotation of sphalerite | |
| US4220525A (en) | Beneficiation of metallic ores by froth flotation using polyhydroxy amine depressants | |
| Qian et al. | Selective depression of copper-activated sphalerite by polyaspartic acid during chalcopyrite flotation | |
| Wei et al. | Use of PASP and ZnSO4 mixture as depressant in the flotation separation of chalcopyrite from Cu-activated marmatite | |
| CN113304886B (en) | Method for reducing adverse effect of secondary copper ore on polymetallic ore flotation | |
| JPS5876153A (en) | Benecification of metal sulfide and collector used therein | |
| RU2388546C1 (en) | Method for extraction of fine gold in process of gold-bearing sands concentration in gravel deposits | |
| CN110022983B (en) | Functionalized siloxanes for froth flotation | |
| CN216396702U (en) | Apparatus for improving a mineral flotation process | |
| TWI558460B (en) | A method for improving selectivity and recovery in the flotation of nickel sulphide ores that contain pyrrhotite by exploiting the synergy of multiple depressants |