EA044981B1 - ENRICHMENT OF PHOSPHATES FROM PHOSPHATE-CONTAINING ORES - Google Patents
ENRICHMENT OF PHOSPHATES FROM PHOSPHATE-CONTAINING ORES Download PDFInfo
- Publication number
- EA044981B1 EA044981B1 EA202190629 EA044981B1 EA 044981 B1 EA044981 B1 EA 044981B1 EA 202190629 EA202190629 EA 202190629 EA 044981 B1 EA044981 B1 EA 044981B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- component
- flotation
- phosphate
- collector composition
- phosphates
- Prior art date
Links
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims description 138
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims description 83
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 159
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 155
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 137
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 83
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 58
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 58
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 58
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 54
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 47
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 44
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 30
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 25
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 21
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 15
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 14
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 13
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 alkyl ether sulfates Chemical class 0.000 claims description 13
- 229960000878 docusate sodium Drugs 0.000 claims description 13
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 13
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 11
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims description 9
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 8
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 6
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 6
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 claims description 6
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 6
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims description 5
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229940080272 sodium coco-sulfate Drugs 0.000 claims description 5
- 229940057950 sodium laureth sulfate Drugs 0.000 claims description 5
- SXHLENDCVBIJFO-UHFFFAOYSA-M sodium;2-[2-(2-dodecoxyethoxy)ethoxy]ethyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOS([O-])(=O)=O SXHLENDCVBIJFO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- OGYMWUMPVDTUCW-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(2-ethylhexyl)-3-sulfobutanedioic acid Chemical compound CCCCC(CC)CC(C(O)=O)(C(C(O)=O)S(O)(=O)=O)CC(CC)CCCC OGYMWUMPVDTUCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 4
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 claims description 4
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 4
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 claims description 4
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 claims description 4
- 229940083575 sodium dodecyl sulfate Drugs 0.000 claims description 4
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 claims description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 3
- BCFOOQRXUXKJCL-UHFFFAOYSA-N 4-amino-4-oxo-2-sulfobutanoic acid Chemical class NC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O BCFOOQRXUXKJCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 claims 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 15
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 15
- 238000009291 froth flotation Methods 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 11
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 7
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 6
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical compound CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOFYYYCFRVWBK-UHFFFAOYSA-N 2-pentyloxirane Chemical compound CCCCCC1CO1 NMOFYYYCFRVWBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 2-propyloxirane Chemical compound CCCC1CO1 SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEVWDMOIPOLQBL-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-propylhexan-1-ol Chemical compound CCCC(CO)CCC(C)C QEVWDMOIPOLQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBYXPOFIGCOSSB-GOJKSUSPSA-N 9-cis,11-trans-octadecadienoic acid Chemical compound CCCCCC\C=C\C=C/CCCCCCCC(O)=O JBYXPOFIGCOSSB-GOJKSUSPSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- NHWZQIYTQZEOSJ-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;phosphoric acid Chemical compound OC(O)=O.OP(O)(O)=O NHWZQIYTQZEOSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052589 chlorapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229940108924 conjugated linoleic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- PROQIPRRNZUXQM-ZXXIGWHRSA-N estriol Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@H]([C@H](O)C4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 PROQIPRRNZUXQM-ZXXIGWHRSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052587 fluorapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940077441 fluorapatite Drugs 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001710 laterite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011504 laterite Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- WTQUVYBGJUBJSW-UHFFFAOYSA-N oxacycloundecane Chemical compound C1CCCCCOCCCC1 WTQUVYBGJUBJSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWICBZQTZDXXOL-UHFFFAOYSA-N oxecane Chemical compound C1CCCCOCCCC1 FWICBZQTZDXXOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQLIQIAXYRMDL-UHFFFAOYSA-N propylheptyl alcohol Chemical compound CCCCCC(CO)CCC YLQLIQIAXYRMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- ZHNFLHYOFXQIOW-LPYZJUEESA-N quinine sulfate dihydrate Chemical compound [H+].[H+].O.O.[O-]S([O-])(=O)=O.C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21.C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 ZHNFLHYOFXQIOW-LPYZJUEESA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008137 solubility enhancer Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010435 syenite Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Description
Настоящее изобретение относится к композиции собирателей для обогащения фосфатов из фосфатсодержащих руд, к её применению в способах флотации, а также к способу обогащения фосфатов с использованием указанной композиции собирателей.The present invention relates to a collector composition for the enrichment of phosphates from phosphate-containing ores, to its use in flotation methods, as well as to a method for the enrichment of phosphates using the specified collector composition.
Предпосылки к созданию изобретенияPrerequisites for creating an invention
Большую часть фосфатных удобрений производят путем переработки осадочных фосфатных руд. Глобальное истощение легкодоступных богатых месторождений фосфатов приводит к растущему спросу на технологии обогащения в переработке фосфатных руд, чтобы бедные фосфатные породы могли использоваться в качестве источника фосфатов. В основном при переработке фосфатсодержащих руд получают апатитовый концентрат, который затем перерабатывают в фосфорную кислоту, а затем в удобрения. Как правило, для обогащения фосфатсодержащих руд применяют способы прямой и/или обратной флотации, при этом зачастую требуются несколько этапов флотации. Принцип пенной флотации, как технологии сепарации, использует разницу в гидрофобности между целевым ценным материалом и примесями пустой породы. Для фосфатных руд на производительность флотации влияет тип фосфатного месторождения. В случае осадочных месторождений фосфатных руд необходимая концентрация фосфатов может быть достигнута путем флотации силикатных примесей из тонкоизмельченных фосфатсодержащих руд (обратная флотация), когда примеси пустой породы по существу состоят из кремнеземистых материалов. Однако для осадочных фосфатов с высоким содержанием карбонатов обогащение фосфатных руд путем сепарации карбоната и фосфата является особенно трудным, поскольку для этого требуется реагент, обладающий селективностью в отношении двух химически подобных поверхностей (апатит и кальцит) (Н. Sis et al., Minerals Engineering, 16 (2003), 577-585).Most phosphate fertilizers are produced by processing sedimentary phosphate ores. The global depletion of readily available high-grade phosphate deposits is leading to a growing demand for beneficiation technologies in the processing of phosphate ores so that low-grade phosphate rocks can be used as a source of phosphate. Basically, when processing phosphate-containing ores, apatite concentrate is obtained, which is then processed into phosphoric acid and then into fertilizers. As a rule, direct and/or reverse flotation methods are used to enrich phosphate-containing ores, often requiring several stages of flotation. The principle of froth flotation as a separation technology exploits the difference in hydrophobicity between the target valuable material and the gangue impurities. For phosphate ores, flotation performance is influenced by the type of phosphate deposit. In the case of sedimentary phosphate ore deposits, the required phosphate concentration can be achieved by flotation of silicate impurities from finely divided phosphate-containing ores (reverse flotation), where the gangue impurities are essentially composed of siliceous materials. However, for carbonate-rich sedimentary phosphates, beneficiation of phosphate ores by carbonate-phosphate separation is particularly difficult because it requires a reagent that is selective for two chemically similar surfaces (apatite and calcite) (H. Sis et al., Minerals Engineering, 16 (2003), 577-585).
Как при прямой флотации апатитов (полученных, например, из вулканических руд), так и при обратной флотации (флотации карбонатных и/или силикатных примесей, содержащихся в фосфорной породе), как правило, в качестве реагентов для увеличения различий в гидрофобности между целевым и нежелательным материалом используют системы собирателей на основе жирных кислот. Основные первичные собиратели получают на основе частично ненасыщенных жирных кислот (C12-C18), которые используют при рН 4-5, с фосфорной кислотой в качестве подавителя. Поскольку при таком рН жирные кислоты обладают слабой растворимостью в воде, для улучшения селективности и степени извлечения используют вторичные собиратели, как правило, анионные или неионогенные поверхностно-активные вещества.Both in direct flotation of apatites (obtained, for example, from volcanic ores) and in reverse flotation (flotation of carbonate and/or silicate impurities contained in phosphorus rock), usually as reagents to increase the difference in hydrophobicity between the desired and undesired The material uses collector systems based on fatty acids. The main primary collectors are based on partially unsaturated fatty acids (C 12 -C 18 ), which are used at pH 4-5, with phosphoric acid as a suppressor. Since fatty acids have low solubility in water at this pH, secondary collectors, typically anionic or nonionic surfactants, are used to improve selectivity and recovery.
Поверхностно-активные вещества представляют собой амфифильные соединения, активные на границе раздела фаз, которые содержат гидрофобную молекулярную группу, а также гидрофильную молекулярную группу и, кроме того, могут иметь заряженные и незаряженные группы. Поверхностноактивные вещества ориентированно абсорбируются на границах раздела фаз и тем самым снижают межфазное натяжение, так что они могут образовывать в растворе ассоциативные коллоиды выше критической концентрации мицеллообразования, это означает, что вещества, которые сами по себе нерастворимы в воде, растворяются. Благодаря этим свойствам поверхностно-активные вещества используют, например, для смачивания, например для смачивания волокон или твердых поверхностей. Обычно ПАВ применяют в моющих и чистящих средствах для текстиля и кожи, в составе красок и покрытий, а также, например, в способе флотации несульфидных руд.Surfactants are amphiphilic interfacial compounds that contain a hydrophobic molecular group as well as a hydrophilic molecular group and may also have charged and uncharged groups. Surfactants are oriented absorbed at the interfaces and thereby reduce the interfacial tension so that they can form associative colloids in solution above the critical micelle concentration, which means that substances that are themselves insoluble in water dissolve. Due to these properties, surfactants are used, for example, for wetting purposes, for example to wet fibers or hard surfaces. Typically, surfactants are used in detergents and cleaners for textiles and leather, in paints and coatings, and also, for example, in the flotation method of non-sulfide ores.
При обратной флотации особенно важным является влияние вторичного собирателя на эффективность флотации из-за низкой растворимости и ограниченной способности к самоэмульгированию жирных кислот при низком рН, что, в свою очередь, требуется для достижения селективности между карбонатами и фосфатами (например, кальцитом и апатитом). Распространенным классом высокоэффективных флотационных добавок для обогащения фосфатов являются алкилфенолэтоксилаты (АРЕО), высокоэффективные эмульгирующие добавки с опасным экологическим профилем, применение которых ограничено или запрещено во многих юрисдикциях. Другими пригодными вторичными собирателями являются сульфонатные соединения. С использованием этих соединений содержание Р2О5 в осадочной руде, которая содержит обычно около 15-20 мас.% Р2О5, можно довести до 30 мас.%. В частности, при производстве удобрений часто требуется содержание Р2О5 более 30%. Используемые в качестве вторичных собирателей неионогенные поверхностно-активные вещества на основе алкоксилированных спиртов обычно не способны обеспечить необходимую селективность.In reverse flotation, the effect of the secondary collector on flotation efficiency is particularly important due to the low solubility and limited ability to self-emulsify fatty acids at low pH, which in turn is required to achieve selectivity between carbonates and phosphates (e.g. calcite and apatite). A common class of high-performance flotation additives for phosphate upgrading are alkylphenol ethoxylates (APEO), highly effective emulsifying additives with a hazardous environmental profile, the use of which is restricted or prohibited in many jurisdictions. Other useful secondary collectors are sulfonate compounds. Using these compounds, the P 2 O 5 content in sedimentary ore, which usually contains about 15-20 wt.% P 2 O 5 , can be increased to 30 wt.%. In particular, in the production of fertilizers a P 2 O 5 content of more than 30% is often required. Nonionic surfactants based on alkoxylated alcohols used as secondary collectors are usually unable to provide the required selectivity.
В документе US 8657118 описан собиратель для сепарации фосфатов флотацией карбонатов, содержащихся в несернистых минералах, в частности в фосфорной породе, предпочтительно в апатите. Собиратель содержит эфир фосфорной кислоты.US 8,657,118 describes a collector for separating phosphates by flotation of carbonates contained in non-sulfur minerals, in particular phosphorus rock, preferably apatite. The collector contains a phosphoric acid ester.
В документе WO 2016/041916 описано применение разветвленных соединений на основе жирных спиртов, выбранных из группы жирных спиртов с 12-16 атомами углерода, имеющих степень разветвления 1-3, и их алкоксилатов со степенью этоксилирования до 3, в качестве вторичных собирателей для пенной флотации несульфидных руд в комбинации с первичным собирателем, выбранным из группы амфотерных и анионных поверхностно-активных соединений. Их использование для обратной флотации не описано.WO 2016/041916 describes the use of branched compounds based on fatty alcohols selected from the group of fatty alcohols with 12-16 carbon atoms having a degree of branching of 1-3, and their alkoxylates with a degree of ethoxylation up to 3, as secondary collectors for froth flotation non-sulfide ores in combination with a primary collector selected from the group of amphoteric and anionic surfactants. Their use for reverse flotation has not been described.
В документе ЕР 0270933 описано применение разветвленных жирных спиртов и их алкоксилатов. Композиции, описанные в ЕР 0270933, могут использоваться только для достижения содержания менееDocument EP 0270933 describes the use of branched fatty alcohols and their alkoxylates. The compositions described in EP 0270933 can only be used to achieve a content of less than
- 1 044981- 1 044981
31%, что может вызвать проблемы в связи с необходимостью высокой дозировки.31%, which may cause problems due to the high dosage required.
В документе WO 2017/162563 описана смесь вторичных собирателей, содержащая по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы разветвленных жирных спиртов с 12-16 атомами углерода, имеющих степень разветвления 1-3,5, и их алкоксилатов со степенью этоксилирования до 4, и по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы алкоксилатов неионогенных углеводородных соединений со степенью этоксилирования выше 3 и поверхностно-активных веществ на углеводной основе. В качестве совместных собирателей описаны только неионогенные поверхностно-активные вещества.WO 2017/162563 describes a mixture of secondary collectors containing at least one compound selected from the group of branched fatty alcohols with 12-16 carbon atoms having a degree of branching of 1-3.5, and their alkoxylates with a degree of ethoxylation up to 4, and at least one compound selected from the group of alkoxylates of nonionic hydrocarbon compounds with a degree of ethoxylation greater than 3 and carbohydrate-based surfactants. Only nonionic surfactants have been described as cocollectors.
В документе US 4789466 описан способ сепарации несульфидных минералов от руды флотацией, в котором руда контактирует со смесью (а) по меньшей мере одного аддукта этиленоксидапропиленоксида с жирным спиртом С8-С22 и (b) по меньшей мере одним анионным, катионным или амфолитическим поверхностно-активным веществом. Описаны только двухкомпонентные композиции собирателей.US 4,789,466 describes a process for separating non-sulfide minerals from an ore by flotation, in which the ore is contacted with a mixture of (a) at least one ethylene oxide-propylene oxide adduct with a C 8 -C 22 fatty alcohol and (b) at least one anionic, cationic or ampholytic surface - active substance. Only two-component compositions of collectors are described.
Более ранняя заявка изобретателей РСТ/ЕР2018/060455 раскрывает композицию собирателей для обогащения фосфатов из фосфатсодержащих руд, её применение в способах флотации, а также способ обогащения фосфатов с использованием указанной композиции собирателей, при этом описана трёхкомпонентная смесь, содержащая олеиновую кислоту, изотридеканол, этоксилированный (3ЕО) и изотридеканол, этоксилированный (10ЕО). Кроме того, описана трёхкомпонентная смесь, содержащая олеиновую кислоту, изотридеканол, этоксилированный (3ЕО), и диоктилсульфосукцинат.An earlier application of the inventors PCT/EP2018/060455 discloses a collector composition for the enrichment of phosphates from phosphate-containing ores, its use in flotation methods, as well as a method for the enrichment of phosphates using the specified collector composition, while a three-component mixture containing oleic acid, isotridecanol, ethoxylated ( 3EO) and isotridecanol, ethoxylated (10EO). In addition, a three-component mixture containing oleic acid, ethoxylated isotridecanol (3EO), and dioctyl sulfosuccinate is described.
Краткое изложение сущности изобретенияSummary of the invention
В свете известного уровня техники техническая проблема, лежащая в основе настоящего изобретения, заключалась в получении композиций собирателя, которые не имели бы недостатков известных композиций. Композиции собирателей по настоящему изобретению представляют собой по меньшей мере двухкомпонентные или трёхкомпонентные композиции, которые могут использоваться для способов прямой и/или обратной флотации, обладают повышенной селективностью, обеспечивают возможность снижения дозы и могут использоваться для обогащения фосфата в фосфатсодержащих рудах. Такой способ флотации позволяет сократить технологическое время и преодолеть недостатки, известные в данной области техники.In light of the prior art, the technical problem underlying the present invention was to obtain collector compositions that do not have the disadvantages of prior art compositions. The collector compositions of the present invention are at least two-component or three-component compositions that can be used for forward and/or reverse flotation processes, have increased selectivity, provide dose reduction capabilities, and can be used for phosphate beneficiation in phosphate-containing ores. This flotation method makes it possible to reduce processing time and overcome disadvantages known in the art.
Поставленная проблема решается признаками изобретения, которые описаны в независимых пунктах формулы изобретения. Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения описаны в зависимых пунктах формулы изобретения.The problem posed is solved by the features of the invention, which are described in the independent claims of the invention. Preferred embodiments of the present invention are described in the dependent claims.
Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции собирателей для обогащения фосфатов из фосфатсодержащих руд, содержащей:Thus, the present invention also relates to a collector composition for the beneficiation of phosphates from phosphate-containing ores, comprising:
I) по меньшей мере один компонент А,I) at least one component A,
II) по меньшей мере один компонент В иii) at least one component B and
II) . по меньшей мере один компонент С, причем компонент А включает ненасыщенные жирные кислоты с 12-22 атомами углерода, компонент В включает алкоксилированные разветвленные спирты в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ, которые включают два различных типа алкоксифрагментов, и компонент С включает серосодержащие поверхностно-активные вещества, выбранные из группы, состоящей из алкилсульфатов формулы CnH2n+1OSO3’ с n=12-22, сульфатов алкилового эфира, алкилсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, нефтяных сульфонатов, сульфонированных жирных кислот, диалкилсульфосукцинатов, ди- или тетраалкилсульфосукцинаматов, и причем количество компонента А в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 50-90 мас.%, количество компонента В в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%, количество компонента С в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%.II). at least one component C, wherein component A includes 12-22 carbon unsaturated fatty acids, component B includes alkoxylated branched alcohols as nonionic surfactants that include two different types of alkoxy moieties, and component C includes sulfur-containing surfactants substances selected from the group consisting of alkyl sulfates of the formula C n H 2n+1 OSO 3 ' with n=12-22, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, petroleum sulfonates, sulfonated fatty acids, dialkyl sulfosuccinates, di- or tetra-alkyl sulfosuccinamates, and wherein the amount of component A in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 50-90 wt.%, the amount of component B in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%, the amount of component C in wt.% relative to the total mass of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%.
В предпочтительном варианте осуществления компонент А выбран из группы, состоящей из смеси жирных кислот с >90% С16-С18-жирных кислот со степенью ненасыщенности до 3, олеиновой кислоты, соевых жирных кислот, таллового масла, канифоли, пептидов жирных кислот формулы Cn_1H2n_1CO-NH-R, где R - остаток природных или искусственных аминокислот, включая глицин, саркозин или таурин.In a preferred embodiment, component A is selected from the group consisting of a mixture of fatty acids with >90% C 16 -C 18 fatty acids with a degree of unsaturation of up to 3, oleic acid, soy fatty acids, tall oil, rosin, fatty acid peptides of formula C n _ 1 H 2n _ 1 CO-NH-R, where R is the remainder of natural or artificial amino acids, including glycine, sarcosine or taurine.
В предпочтительном варианте осуществления компонент В представляет собой алкоксилированный спирт формулыIn a preferred embodiment, component B is an alkoxylated alcohol of the formula
R1-O-(CH2-CH(R2)-O)k-(CH2-CH(R3)-O)l-(CH2-CH(R4)-O)m-R5, причем R1 означает разветвленную алкильную группу с 9-18 атомами углерода,R 1 -O-(CH2-CH(R 2 )-O)k-(CH2-CH(R3)-O)l-(CH 2 -CH(R 4 )-O)m-R5, where R 1 means branched alkyl group with 9-18 carbon atoms,
R2 означает независимо водород или гидрокарбильную группу с 1-10 атомами углерода,R 2 independently means hydrogen or a hydrocarbyl group with 1-10 carbon atoms,
R3 означает независимо водород или гидрокарбильную группу с 1-10 атомами углерода,R 3 independently means hydrogen or a hydrocarbyl group with 1-10 carbon atoms,
R4 означает независимо водород или гидрокарбильную группу с 1-10 атомами углерода,R 4 independently means hydrogen or a hydrocarbyl group with 1-10 carbon atoms,
R5 означает Н или метил, k означает целое число 1-10,R 5 means H or methyl, k means an integer 1-10,
- 2 044981 l означает целое число 1-10, m означает целое число 1-10, причем R2 и R3 или R3 и R4 являются различными.- 2 044981 l means an integer 1-10, m means an integer 1-10, and R 2 and R 3 or R 3 and R 4 are different.
В предпочтительном варианте осуществления алкоксилированные разветвленные спирты компонента В представляют собой этоксилированные и пропоксилированные разветвленные спирты, которые содержат спирты с 9-18 атомами углерода.In a preferred embodiment, the alkoxylated branched alcohols of component B are ethoxylated and propoxylated branched alcohols that contain alcohols with 9-18 carbon atoms.
В предпочтительном варианте осуществления компонент С выбран из группы, состоящей из лаурилсульфата натрия, лауретсульфата натрия, кокосульфата натрия, додецилсульфата натрия, додецилбензолсульфоновой кислоты или ее солей, ди(2-этилгексил)сульфосукцината, диоктилсульфосукцината.In a preferred embodiment, component C is selected from the group consisting of sodium lauryl sulfate, sodium laureth sulfate, sodium cocosulfate, sodium dodecyl sulfate, dodecylbenzenesulfonic acid or salts thereof, di(2-ethylhexyl)sulfosuccinate, dioctyl sulfosuccinate.
В предпочтительном варианте осуществления компонент В имеет степень этоксилирования 2-10 и степень пропоксилирования 1-10.In a preferred embodiment, component B has a degree of ethoxylation of 2-10 and a degree of propoxylation of 1-10.
В предпочтительном варианте осуществления степень разветвления алкоксилированных разветвленных спиртов компонента В находится в среднем в диапазоне 1-5.In a preferred embodiment, the degree of branching of the alkoxylated branched alcohols of component B is on average in the range of 1-5.
Еще один аспект изобретения относится к применению композиции собирателей для обогащения фосфатов из фосфатсодержащих руд, содержащей:Another aspect of the invention relates to the use of a collector composition for the beneficiation of phosphates from phosphate-containing ores, comprising:
I) по меньшей мере один компонент А,I) at least one component A,
II) по меньшей мере один компонент В иii) at least one component B and
III) по меньшей мере один компонент С, причем компонент А включает ненасыщенные жирные кислоты с 12-22 атомами углерода, компонент В включает алкоксилированные разветвленные спирты в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ, которые включают два различных типа алкоксифрагментов, и компонент С включает серосодержащие поверхностно-активные вещества, выбранные из группы, состоящей из алкилсульфатов формулы CnH2n+1OSO3 - с n=12-22, сульфатов алкилового эфира, алкилсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, нефтяных сульфонатов, сульфонированных жирных кислот, диалкилсульфосукцинатов, ди- или тетраалкилсульфосукцинаматов, и причем количество компонента А в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 50-90 мас.%, количество компонента В в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%, количество компонента С в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%.III) at least one component C, wherein component A includes unsaturated fatty acids with 12-22 carbon atoms, component B includes alkoxylated branched alcohols as nonionic surfactants that include two different types of alkoxy moieties, and component C includes sulfur-containing surfactants -active substances selected from the group consisting of alkyl sulfates of the formula C n H 2n+1 OSO 3 - with n=12-22, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, petroleum sulfonates, sulfonated fatty acids, dialkyl sulfosuccinates, di- or tetra-alkyl sulfosuccinamates, and wherein the amount of component A in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 50-90 wt.%, the amount of component B in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%, the amount of component C in wt.% relative to the total mass of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%.
В предпочтительном варианте осуществления композицию собирателей используют для прямой флотации фосфатов путем сбора фосфата во флотационной пене.In a preferred embodiment, the collector composition is used for direct flotation of phosphates by collecting the phosphate in the flotation froth.
В предпочтительном варианте осуществления композицию собирателей используют для обратной флотации фосфатов путем сбора примесей из фосфатсодержащих руд во флотационной пене.In a preferred embodiment, the collector composition is used for reverse flotation of phosphates by collecting impurities from phosphate-containing ores in a flotation froth.
В предпочтительном варианте осуществления композицию собирателей используют для обогащения фосфатов путем флотации из осадочных фосфатсодержащих руд и/или из магматических фосфатсодержащих руд.In a preferred embodiment, the collector composition is used for the beneficiation of phosphates by flotation from sedimentary phosphate-containing ores and/or from igneous phosphate-containing ores.
Настоящее изобретение также относится к способу флотации для прямой флотации фосфатов, включающему следующие этапы:The present invention also relates to a flotation process for direct flotation of phosphates, comprising the following steps:
измельчение руд;ore grinding;
регулирование рН;pH regulation;
при необходимости, кондиционирование руд с использованием подавителей и/или активаторов;if necessary, conditioning of ores using suppressors and/or activators;
добавление вышеуказанной композиции собирателей;adding the above collector composition;
флотация;flotation;
сбор фосфата во флотационной пене.collection of phosphate in flotation foam.
Настоящее изобретение также относится к способу флотации для обратной флотации фосфатов путем сбора примесей из фосфатсодержащих руд во флотационной пене, включающему следующие этапы: измельчение руд;The present invention also relates to a flotation method for reverse flotation of phosphates by collecting impurities from phosphate-containing ores in flotation froth, comprising the following steps: grinding the ores;
регулирование рН;pH regulation;
при необходимости, кондиционирование руд с использованием подавителей и/или активаторов;if necessary, conditioning of ores using suppressors and/or activators;
добавление вышеуказанной композиции собирателей;adding the above collector composition;
флотация;flotation;
сбор карбоната и/или других примесей во флотационной пене;collection of carbonate and/or other impurities in the flotation froth;
извлечение фосфатов из продукта флотации.extraction of phosphates from the flotation product.
В предпочтительном варианте осуществления в способе флотации по настоящему изобретению фосфатсодержащие руды предварительно обрабатывают для удаления силикатов.In a preferred embodiment, in the flotation process of the present invention, phosphate-containing ores are pre-treated to remove silicates.
В предпочтительном варианте осуществления в способе флотации по настоящему изобретению используют один или более модификаторов, и/или один или более пенообразователей, и/или один или более подавителей.In a preferred embodiment, the flotation process of the present invention uses one or more modifiers, and/or one or more foaming agents, and/or one or more suppressants.
- 3 044981- 3 044981
Подробное описание изобретенияDetailed Description of the Invention
Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции собирателей для обогащения фосфатов из фосфатсодержащих руд, содержащей:Thus, the present invention also relates to a collector composition for the beneficiation of phosphates from phosphate-containing ores, comprising:
I) по меньшей мере один компонент А,I) at least one component A,
II) по меньшей мере один компонент В, иii) at least one component B, and
Ш) по меньшей мере один компонент С, причем компонент А включает ненасыщенные жирные кислоты с 12-22 атомами углерода, компонент В включает алкоксилированные разветвленные спирты в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ, которые включают два различных типа алкоксифрагментов, и компонент С включает серосодержащие поверхностно-активные вещества, выбранные из группы, состоящей из алкилсульфатов формулы CnH2n+1OSO3 - с n=12-22, сульфатов алкилового эфира, алкилсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, нефтяных сульфонатов, сульфонированных жирных кислот, диалкилсульфосукцинатов, ди- или тетраалкилсульфосукцинаматов, и причем количество компонента А в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 50-90 мас.%, количество компонента В в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%, количество компонента С в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%.W) at least one component C, wherein component A includes unsaturated fatty acids with 12-22 carbon atoms, component B includes alkoxylated branched alcohols as nonionic surfactants that include two different types of alkoxy moieties, and component C includes sulfur-containing surfactants -active substances selected from the group consisting of alkyl sulfates of the formula C n H 2n+1 OSO 3 - with n=12-22, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, petroleum sulfonates, sulfonated fatty acids, dialkyl sulfosuccinates, di- or tetra-alkyl sulfosuccinamates, and wherein the amount of component A in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 50-90 wt.%, the amount of component B in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%, the amount of component C in wt.% relative to the total mass of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%.
Компонент А, в частности, обозначается термином первичный собиратель, компоненты В и/или С, в частности, обозначаются термином вторичный собиратель.Component A is, in particular, designated by the term primary collector, components B and/or C, in particular, are designated by the term secondary collector.
Термин различные типы алкоксифрагментов предпочтительно означает, что алкоксигруппа алкоксилированных разветвленных спиртов включает, например, этоксилированный фрагмент и пропоксилированный фрагмент. В частности, термин фрагмент имеет то же значение, что и группа или единица.The term various types of alkoxy moieties preferably means that the alkoxy group of alkoxylated branched alcohols includes, for example, an ethoxylated moiety and a propoxylated moiety. In particular, the term fragment has the same meaning as a group or unit.
Неожиданно было обнаружено, что группы разветвленного спирта со степенью разветвления не менее 1, которые являются этоксилированными и пропоксилированными, значительно более подходят для достижения высокой селективности и/или высокого извлечения при пенной флотации для обогащения фосфатов при использовании в качестве поверхностно-активного вещества в комбинации с жирными кислотами и в виде смеси с серосодержащими эмульгаторами. Использование таких смесей позволяет значительно повысить селективность флотации и получать концентраты, содержащие более 30 мас.% Р2О5, например 31-33 мас.% Р2О5, без дополнительных потерь апатита во флотационную суспензию по сравнению с известным уровнем техники.Surprisingly, it has been found that branched alcohol groups with a degree of branching of at least 1, which are ethoxylated and propoxylated, are significantly more suitable for achieving high selectivity and/or high recovery in froth flotation for phosphate enrichment when used as a surfactant in combination with fatty acids and in the form of a mixture with sulfur-containing emulsifiers. The use of such mixtures makes it possible to significantly increase the selectivity of flotation and obtain concentrates containing more than 30 wt.% P 2 O 5 , for example 31-33 wt.% P 2 O 5 , without additional losses of apatite into the flotation suspension compared to the prior art.
Еще одним преимуществом настоящего изобретения является то, что, например, в случае использования при обратной флотации фосфатов комбинации двух различных компонентов В и С фосфатсодержащие осадочные руды могут в дальнейшем использоваться для способов обогащения фосфатов, в частности, в случае использования компонента В с двумя разными типами алкокси-единиц в алкоксилированных разветвленных спиртах. В частности, алкоксилированные разветвленные спирты представляют собой, например, этоксилированные и пропоксилированные спирты, спиртовая группа является разветвленной, а компонент С представляет собой серосодержащее поверхностно-активное вещество, в частности докузат натрия. Кроме того, преимущество состоит в том, что трёхкомпонентная композиция собирателей, содержащая, по меньшей мере, компоненты А, В и С, может эффективно использоваться для прямой и/или обратной флотации фосфатсодержащих руд с целью повышения селективности флотации и/или извлечения. Неожиданно было обнаружено, что комбинация одного неионогенного поверхностноактивного вещества (компонент В) и одного анионного поверхностно-активного вещества (компонент С) в качестве собирателей может использоваться для прямой и/или обратной флотации и улучшает эффективность флотации в отношении повышения содержания и/или извлечения Р2О5.Another advantage of the present invention is that, for example, in the case of using a combination of two different components B and C in reverse flotation of phosphates, the phosphate-containing sedimentary ores can be further used for phosphate beneficiation processes, in particular in the case of using component B with two different types alkoxy units in alkoxylated branched alcohols. In particular, alkoxylated branched alcohols are, for example, ethoxylated and propoxylated alcohols, the alcohol group is branched, and component C is a sulfur surfactant, in particular sodium docusate. It is further advantageous that a three-component collector composition containing at least components A, B and C can be effectively used for forward and/or reverse flotation of phosphate-containing ores to improve flotation selectivity and/or recovery. Surprisingly, it has been discovered that a combination of one nonionic surfactant (component B) and one anionic surfactant (component C) as collectors can be used for forward and/or reverse flotation and improves flotation efficiency in terms of P enhancement and/or recovery. 2 O 5 .
При использовании по тексту настоящего документа термин фосфоросодержащая порода или фосфоросодержащая руда относится к источникам руды, которые, в частности, содержат фосфаты. Фосфаты - это ценный или целевой материал или минерал, который может быть частью осадочных фосфатных месторождений или фосфатных месторождений магматического происхождения. Термины фосфатная руда или фосфоросодержащая руда входят в объём более широкого термина несульфидные руды.As used herein, the term phosphorus-bearing rock or phosphorus-bearing ore refers to ore sources that, in particular, contain phosphates. Phosphate is a valuable or target material or mineral that can be part of sedimentary phosphate deposits or phosphate deposits of igneous origin. The terms phosphate ore or phosphate ore are included within the broader term non-sulfide ores.
При использовании по тексту настоящего документа термин примеси относится к нежелательному материалу или минералу в качестве компонента фосфоросодержащей породы. Нежелательный материал также называют пустой породой или отходами. Примеси могут включать, например, карбонаты (например, кальцит, доломит), силикаты и/или шеелит. Примеси также могут включать силикатные минералы, такие как кварц, полевой шпат или сиенит, слоистые силикаты (слюды, глины) или органические материалы. Типичный состав фосфатов предпочтительно включает различные подтипы апатитовой структуры, например, фторапатит, гидроксоапатит, карбонатоапатит, хлорапатит или их комбинации, также известные как франколит.As used herein, the term impurity refers to an undesirable material or mineral as a component of a phosphorus-bearing rock. Unwanted material is also called gangue or waste. Impurities may include, for example, carbonates (eg calcite, dolomite), silicates and/or scheelite. Impurities may also include silicate minerals such as quartz, feldspar or syenite, layered silicates (micas, clays) or organic materials. Typical phosphate compositions preferably include various subtypes of apatite structure, such as fluorapatite, hydroxoapatite, carbonatoapatite, chlorapatite, or combinations thereof, also known as francolite.
При использовании по тексту настоящего документа термин флотация относится к сепарации минералов на основе различий в их гидрофобности и их различной способности прилипать или прикрепляться к пузырькам воздуха. Целью флотации как операции по переработке полезных ископаемых явля- 4 044981 ется селективная сепарация определенных материалов. В частности, флотацию используют для обогащения фосфатов из фосфатсодержащих руд. Флотация включает способы пенной флотации такие, например, как прямая флотация или обратная флотация. Термин прямая флотация фосфатов относится к способам, при которых, в частности, осуществляют сбор фосфатов во флотационной пене, а примеси остаются в шламе.As used herein, the term flotation refers to the separation of minerals based on differences in their hydrophobicity and their varying ability to adhere or attach to air bubbles. The purpose of flotation as a mineral processing operation is the selective separation of certain materials. In particular, flotation is used to enrich phosphates from phosphate-containing ores. Flotation includes froth flotation methods such as forward flotation or reverse flotation. The term direct phosphate flotation refers to processes in which, inter alia, the phosphates are collected in the flotation froth and the impurities are retained in the slurry.
Термин обратная флотация фосфатов относится к способам, при которых, в частности, осуществляют сбор примесей, как нежелательного материала, во флотационной пене, а фосфаты остаются в шламе в качестве продукта флотации. В частности, обратная флотация фосфатов аналогична прямой флотации карбонатов.The term reverse phosphate flotation refers to processes that specifically collect impurities such as unwanted material in the flotation froth and leave the phosphates in the slurry as a flotation product. In particular, reverse flotation of phosphates is similar to direct flotation of carbonates.
Термин продукт флотации имеет то же значение, что и нижний продукт флотации или шлам, и означает продукт, остающийся в камере флотации, в частности, при способах обратной флотации.The term flotation product has the same meaning as flotation underflow or slurry and refers to the product remaining in the flotation cell, particularly in reverse flotation processes.
Термин пенный продукт означает продукт, который остаётся в пене, в частности, при способах прямой флотации.The term froth product means the product that remains in the froth, particularly in direct flotation processes.
Термин концентрат означает продукт флотации и относится к материалу, который является продуктом (ценным материалом) обратной флотации, а также к пенному продукту, т.е. к материалу, который получают во флотационной пене (к ценному материалу) в способах прямой флотации.The term concentrate means flotation product and refers to the material that is the product (valuable material) of reverse flotation, as well as the froth product, i.e. to the material that is obtained in flotation froth (to valuable material) in direct flotation methods.
Термин хвосты или хвосты флотации толкуется с экономической точки зрения и означает нежелательный продукт или примеси, которые удаляют в способах прямой или обратной флотации.The term flotation tailings or tailings is interpreted from an economic point of view and means the unwanted product or impurities that are removed in direct or reverse flotation processes.
При использовании по тексту настоящего документа термин собиратель относится к веществам, способным адсорбироваться на частице руды и придавать ей гидрофобные свойства, чтобы частицы руды могли прикрепляться к пузырькам воздуха во время флотации. Собиратель может содержать, например, по меньшей мере один, два или три разных собирателя. Композиция собирателей в качестве компонентов может включать собиратели, которые называются, например, первичный, вторичный, третичный собиратель, и могут влиять на свойства композиции собирателей. Композиция собирателей содержит, в частности, смеси жирных кислот и поверхностно-активных веществ. Собиратели, в частности, могут быть поверхностно-активными, могут обладать эмульгирующими свойствами, могут действовать в качестве смачивающего агента, могут являться усилителями растворимости и/или пенообразователями или регуляторами пенообразования.As used herein, the term collector refers to substances capable of adsorbing to an ore particle and imparting hydrophobic properties to it so that the ore particles can attach to air bubbles during flotation. The collector may contain, for example, at least one, two or three different collectors. The collector composition may include collectors as components, which are called, for example, primary, secondary, tertiary collector, and can influence the properties of the collector composition. The collector composition contains in particular mixtures of fatty acids and surfactants. Collectors, in particular, may be surfactants, may have emulsifying properties, may act as a wetting agent, may be solubility enhancers and/or foam formers or foam regulators.
При использовании по тексту настоящего документа термин содержание относится к содержанию необходимого минерала или ценного или целевого материала в полученном концентрате после обогащения посредством флотации. В частности, содержание относится к концентрации Р2О5, полученной в способе флотации фосфатов. В частности, содержание относится к концентрации Р2О5 и описывает содержание Р2О5 в концентрате (мас./мас.), в частности пенном продукте, при прямой флотации фосфатов и содержание Р2О5 в продукте обратной флотации фосфатов.As used herein, the term grade refers to the content of the desired mineral or valuable or target material in the resulting concentrate after beneficiation by flotation. In particular, the content refers to the concentration of P2O 5 obtained in the phosphate flotation process. In particular, the content refers to the concentration of P2O 5 and describes the content of P2O 5 in the concentrate (w/w), in particular the froth product, in the direct flotation of phosphates and the content of P2O 5 in the product of the reverse flotation of phosphates.
При использовании по тексту настоящего документа термин степень извлечения относится к процентному отношению ценного материала, который был извлечен после обогащения путем флотации. Отношение содержания (концентрации) к степени извлечения (количеству) является мерой селективности пенной флотации. Селективность увеличивается с увеличением значений содержания и/или извлечения. Селективность может использоваться для описания эффективности пенной флотации.As used herein, the term recovery rate refers to the percentage of valuable material that has been recovered after beneficiation by flotation. The ratio of content (concentration) to recovery (amount) is a measure of the selectivity of froth flotation. Selectivity increases with increasing content and/or recovery values. Selectivity can be used to describe the efficiency of froth flotation.
Предпочтительно компонент А содержит жирные кислоты или их производные, например насыщенные или ненасыщенные жирные кислоты по меньшей мере с 12 атомами углерода. Предпочтительно жирные кислоты или их производные содержат 12-22 атомов углерода, более предпочтительно 14-20 атомов углерода и наиболее предпочтительно 16-18 атомов углерода. Также предпочтительным является компонент А, который содержит смесь жирных кислот с 12-22 атомами углерода, при этом доля жирных кислот С12 составляет более 50%. Также предпочтительным является компонент А, который содержит смесь жирных кислот, где доля С16-С18-жирных кислот составляет >90%, со средней степенью ненасыщенности до 3. Выражение жирные кислоты с 12-22 атомами углерода, например, означает то же, что и выражение С12-С22-жирные кислоты. Компонент А предпочтительно представляет собой продукт природного, растительного или животного происхождения. Основными источниками компонента А, помимо пальмового масла и растительных масел, являются твердый жир (животный) и талловое масло (побочный продукт древесной целлюлозы). В частности, компонент А представляет собой смесь жирных кислот. Компонент А, например, может содержать разные побочные продукты. Такие побочные продукты могут влиять на характеристики компонента А в качестве собирателя при пенной флотации несульфидных руд, в частности, во время прямой и/или обратной флотации фосфатов из фосфатсодержащих руд. Олеиновая кислота или смесь, содержащая олеиновую кислоту, является предпочтительным веществом для компонента А. Особенно предпочтительными являются также жирные кислоты таллового масла (TOFA). Талловое масло может быть получено как побочный продукт древесной целлюлозы. Талловое масло включает, например, смесь жирных кислот олеиновой кислоты, линолевую кислоту, конъюгированную линолевую кислоту, стеариновую кислоту и, например, другие жирные кислоты и/или другие компоненты. Помимо жирных кислот или смеси жирных кислот, компонент А, в частности TOFA, может содержать смолы. Компонент А может также содержать сложный эфир жирной кислоты или пептиды жирной кислоты. Компонент А может влиять на гидрофобность пен при пенной флотации для обогаще- 5 044981 ния фосфатов из фосфатсодержащих руд. В способах пенной флотации компонент А, в частности, действует в качестве первичного собирателя. Кроме того, предпочтительными в качестве компонента А являются смеси жирных кислот, полученных, например, из соевого масла или рапсового масла. В частности, компонент А предпочтительно содержит около 70% или более жирных кислот С22, которые, например, могут быть получены из рапсового масла.Preferably, component A contains fatty acids or derivatives thereof, for example saturated or unsaturated fatty acids with at least 12 carbon atoms. Preferably, the fatty acids or derivatives thereof contain 12-22 carbon atoms, more preferably 14-20 carbon atoms, and most preferably 16-18 carbon atoms. Also preferred is component A, which contains a mixture of fatty acids with 12-22 carbon atoms, the proportion of C12 fatty acids being more than 50%. Also preferred is component A, which contains a mixture of fatty acids, where the proportion of C 16 -C 18 fatty acids is >90%, with an average degree of unsaturation of up to 3. The expression fatty acids with 12-22 carbon atoms, for example, means the same, as the expression C12-C22 fatty acids. Component A is preferably a product of natural, plant or animal origin. The main sources of component A, in addition to palm oil and vegetable oils, are tallow (animal) and tall oil (a by-product of wood pulp). In particular, component A is a mixture of fatty acids. Component A, for example, may contain various by-products. Such by-products may affect the performance of component A as a collector in the froth flotation of non-sulfide ores, particularly during the forward and/or reverse flotation of phosphates from phosphate-containing ores. Oleic acid or a mixture containing oleic acid is the preferred substance for component A. Tall oil fatty acids (TOFA) are also particularly preferred. Tall oil can be obtained as a by-product of wood pulp. Tall oil includes, for example, a mixture of oleic acid fatty acids, linoleic acid, conjugated linoleic acid, stearic acid and, for example, other fatty acids and/or other components. In addition to fatty acids or a mixture of fatty acids, component A, in particular TOFA, may contain resins. Component A may also contain a fatty acid ester or fatty acid peptides. Component A can affect the hydrophobicity of foams during froth flotation for the enrichment of phosphates from phosphate-containing ores. In froth flotation processes, component A in particular acts as a primary collector. Furthermore, mixtures of fatty acids obtained for example from soybean oil or rapeseed oil are preferred as component A. In particular, component A preferably contains about 70% or more C22 fatty acids, which, for example, can be obtained from rapeseed oil.
Предпочтительно компонент А выбран из группы, состоящей из смеси жирных кислот с >90% С16-С18-жирных кислот со степенью ненасыщенности до 3, олеиновой кислоты, соевых жирных кислот, таллового масла, канифоли, пептидов жирных кислот формулы Cn.1H2n.1CO-NH-R, где R является остатком природных или искусственных аминокислот, включающих глицин, саркозин или таурин.Preferably, component A is selected from the group consisting of a mixture of fatty acids with >90% C 16 -C 18 fatty acids with a degree of unsaturation of up to 3, oleic acid, soy fatty acids, tall oil, rosin, fatty acid peptides of the formula C n .1H 2n .1CO-NH-R, where R is a natural or artificial amino acid residue including glycine, sarcosine or taurine.
Предпочтительно, чтобы компонент В, в частности, содержал неионогенные поверхностноактивные вещества, которые представляют собой алкоксилированные разветвленные спирты, содержащие, в частности, два различных типа алкоксигрупп/фрагментов. Предпочтительно разветвленные алкоксилированные спирты содержат этоксилированные и пропоксилированные группы. В качестве спиртовой части компонента В предпочтительным является изотридеканол. В частности, компонент В может использоваться в качестве вторичного собирателя при пенной флотации несульфидных руд, в частности, фосфоросодержащих руд. Кроме того, компонент В предпочтительно представляет собой, в частности, неионогенное поверхностно-активное вещество или их смесь. Кроме того, компонент В предпочтительно представляет собой смесь неионогенных поверхностно-активных веществ. Компонент В, например, можно описать как, по меньшей мере, один аддукт двух различных типов алкоксигрупп с С8-С22-жирным спиртом. Предпочтительно компонент В представляет собой аддукт этиленоксида и пропиленоксида с С8-С22-жирным спиртом. Кроме того, два различных типа алкоксигрупп предпочтительно выбраны из группы, состоящей из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида, пентиленоксида, гексиленоксида, гептиленоксида, октиленоксида, нониленоксида или дециленоксида.It is preferred that component B in particular contains nonionic surfactants which are alkoxylated branched alcohols containing in particular two different types of alkoxy groups/moieties. Preferably, branched alkoxylated alcohols contain ethoxylated and propoxylated groups. As the alcohol portion of component B, isotridecanol is preferred. In particular, component B can be used as a secondary collector in the froth flotation of non-sulfide ores, in particular phosphorus-containing ores. Moreover, component B is preferably, in particular, a non-ionic surfactant or a mixture thereof. In addition, component B is preferably a mixture of nonionic surfactants. Component B, for example, can be described as at least one adduct of two different types of alkoxy groups with a C 8 -C 22 fatty alcohol. Preferably, component B is an adduct of ethylene oxide and propylene oxide with a C 8 -C 22 fatty alcohol. In addition, the two different types of alkoxy groups are preferably selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, pentylene oxide, hexylene oxide, heptylene oxide, octylene oxide, nonylene oxide or decylene oxide.
В частности, компонент В представляет собой алкоксилированный спирт формулы R1-О-(СН2-CH(R2)-O)k-(CH2- CH(R3)-O)r(CH2- CH(R4)-O)m-R5, причем R1 означает разветвленную алкильную группу с 9-18 атомами углерода, R2 означает независимо водород или гидрокарбильную группу с 1-10 атомами углерода, R3 означает независимо водород или гидрокарбильную группу с 1-10 атомами углерода, R4 означает независимо водород или гидрокарбильную группу с 1-10 атомами углерода, R5 означает Н или метил, k означает целое число 1-10, l означает целое число 1-10, m означает целое число 1-10,In particular, component B is an alkoxylated alcohol of the formula R 1 -O-(CH2-CH(R 2 )-O)k-(CH2- CH(R 3 )-O)r(CH2- CH(R 4 )-O )mR 5 , wherein R 1 means a branched alkyl group with 9-18 carbon atoms, R 2 means independently hydrogen or a hydrocarbyl group with 1-10 carbon atoms, R 3 means independently hydrogen or a hydrocarbyl group with 1-10 carbon atoms, R 4 means independently hydrogen or a hydrocarbyl group with 1-10 carbon atoms, R 5 means H or methyl, k means an integer 1-10, l means an integer 1-10, m means an integer 1-10,
R2 и R3 или R3 и R4 являются различными.R 2 and R 3 or R 3 and R 4 are different.
В компоненте В среднее количество алкоксигрупп рассчитывается из суммы всех алкоксигрупп отдельных молекул, деленной на количество отдельных молекул. В частности, степень алкоксилирования в компоненте В означает среднее молярное соотношение между молекулой, которая подвергается алкоксилированию (реакция с оксираном или алкилоксиранами), и выбранными соответствующими (алкил)оксиранами.In component B, the average number of alkoxy groups is calculated from the sum of all alkoxy groups of individual molecules divided by the number of individual molecules. In particular, the degree of alkoxylation in component B means the average molar ratio between the molecule that undergoes alkoxyrane (reaction with the oxirane or alkyloxiranes) and the selected corresponding (alkyl)oxiranes.
Предпочтительно композиция собирателей по настоящему изобретению содержит компонент В, который содержит продукт алкоксилирования разветвленных спиртов, где спирты содержат 9-18, предпочтительно 10-17, более предпочтительно 11-15 и наиболее предпочтительно 12-14 атомов углерода. Особенно предпочтительно, алкоксилированные спирты имеют 13 атомов углерода. Компонент В композиции собирателей может содержать только один из таких спиртов, но, в частности, содержит смесь таких спиртов.Preferably, the collector composition of the present invention contains component B, which contains the alkoxylation product of branched alcohols, where the alcohols contain 9-18, preferably 10-17, more preferably 11-15 and most preferably 12-14 carbon atoms. Particularly preferably, alkoxylated alcohols have 13 carbon atoms. Component B of the collector composition may contain only one of such alcohols, but in particular contains a mixture of such alcohols.
Предпочтительно, если средняя степень разветвления спиртовой смеси компонента В составляет 15, предпочтительно 1,5-4,5, более предпочтительно 2-4 и наиболее предпочтительно 2,5-3,5. Особенно предпочтительно степень разветвления составляет около 3.Preferably, the average degree of branching of the alcohol mixture of component B is 15, preferably 1.5-4.5, more preferably 2-4 and most preferably 2.5-3.5. Particularly preferably, the degree of branching is about 3.
Предпочтительно степень алкоксилирования спиртов для компонента В в композиции собирателей по настоящему изобретению в среднем имеет значения в диапазоне 1-30, предпочтительно 2-25, более предпочтительно 3-20, еще более предпочтительно 5-15. Степень алкоксилирования спиртов для компонента В также предпочтительно может иметь любые значения в указанных диапазонах. В частности, степень алкоксилирования спиртов компонента В предпочтительно составляет около 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15.Preferably, the degree of alcohol alkoxylation for component B in the collector composition of the present invention is on average in the range of 1-30, preferably 2-25, more preferably 3-20, even more preferably 5-15. The degree of alkoxylation of alcohols for component B can also preferably be any value within the specified ranges. In particular, the degree of alkoxylation of the alcohols of component B is preferably about 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15.
Предпочтительно алкоксигруппы разветвленных спиртов в компоненте В представляют собой C1-С10-алкоксигруnпы, предпочтительно этокси-, пропокси-, бутокси-, пентокси-, гексокси-, гептокси-, октокси-, нонокси- и/или декоксигруппы. Этокси-, пропокси- и бутоксигруппы являются более предпочтительными. Особенно предпочтительно алкоксигруппы разветвленных спиртов в компоненте В представляют собой этоксигруппы и пропоксигруппы. Алкоксилирование может иметь место блоками или в статистическом распределении, это означает, что вышеупомянутые алкоксигруппы, независимо от того, разные они или одинаковые, распределены блоками. Предпочтительно концевые группы ЕО-РО-цепей не закрыты алкильными группами. Предпочтительно концевые группы ЕО-РО-цепей имеют свободные -ОНPreferably, the alkoxy groups of the branched alcohols in component B are C 1 -C 10 alkoxy groups, preferably ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, nonoxy and/or dekoxy. Ethoxy, propoxy and butoxy groups are more preferred. Particularly preferably, the alkoxy groups of the branched alcohols in component B are ethoxy groups and propoxy groups. Alkoxylation can occur in blocks or in a statistical distribution, which means that the above alkoxy groups, whether different or the same, are distributed in blocks. Preferably, the end groups of the EO-PO chains are not capped with alkyl groups. Preferably, the terminal groups of the EO-PO chains have free -OH
- 6 044981 группы.- 6 044981 groups.
Предпочтительно степень этоксилирования спиртов для компонента В в композиции собирателей по настоящему изобретению в среднем имеет значения в диапазоне 2-10, предпочтительно 3-8, более предпочтительно 4-7. Особенно предпочтительно степень этоксилирования спиртов для компонента В составляет около 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 или любые значения между этими значениями или их диапазонами.Preferably, the degree of ethoxylation of alcohols for component B in the collector composition of the present invention is on average in the range of 2-10, preferably 3-8, more preferably 4-7. Particularly preferably, the degree of ethoxylation of alcohols for component B is about 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, or any values in between these values or ranges thereof.
Предпочтительно степень пропоксилирования спиртов для компонента В в композиции собирателей по настоящему изобретению в среднем имеет значения в диапазоне 1-10, предпочтительно 2-7, более предпочтительно 2-5. Особенно предпочтительно степень пропоксилирования спиртов для компонента В составляет около 1, 2, 3, 4, 5, 6 или любые значения между этими значениями или их диапазонами.Preferably, the degree of propoxylation of alcohols for component B in the collector composition of the present invention is on average in the range of 1-10, preferably 2-7, more preferably 2-5. Particularly preferably, the degree of propoxylation of alcohols for component B is about 1, 2, 3, 4, 5, 6, or any values in between these values or ranges thereof.
Предпочтительно компонент С действует в качестве вторичного и/или третичного собирателя в пенной флотации несульфидных руд, в частности фосфоросодержащей руды. Предпочтительно, компонент С включает лаурилсульфат натрия, лауретсульфат натрия, кокосульфат натрия, додецилсульфат натрия, додецилбензолсульфоновая кислота или ее соли, ди(2-этилгексил)сульфосукцинат, диоктилсульфосукцинат. Предпочтительным компонентом С является диоктилсульфосукцинат. Как указано выше предпочтительными компонентами С являются додецилбензолсульфоновая кислота или ее соли, лаурилсульфат натрия, лауретсульфат натрия, кокосульфат натрия.Preferably, component C acts as a secondary and/or tertiary collector in the froth flotation of non-sulfide ores, in particular phosphorus-containing ores. Preferably, component C includes sodium lauryl sulfate, sodium laureth sulfate, sodium cocosulfate, sodium dodecyl sulfate, dodecylbenzenesulfonic acid or salts thereof, di(2-ethylhexyl)sulfosuccinate, dioctyl sulfosuccinate. A preferred component C is dioctyl sulfosuccinate. As stated above, preferred components C are dodecylbenzenesulfonic acid or its salts, sodium lauryl sulfate, sodium laureth sulfate, sodium cocosulfate.
Предпочтительно композиция собирателей по настоящему изобретению содержит по меньшей мере два различных типа вторичных собирателей. Предпочтительно разница между компонентом В и компонентом С заключается в том, что один компонент является неионогенным, а другой компонент - ионным.Preferably, the collector composition of the present invention contains at least two different types of secondary collectors. Preferably, the difference between component B and component C is that one component is nonionic and the other component is ionic.
Кроме того, композиция собирателей может содержать продукты алкоксилирования, и в этом случае спирты не имеют указанного выше числа атомов углерода в этих продуктах. В частности, это могут быть спирты, содержащие 1-7 атомов углерода, а также спирты, содержащие более 12 атомов углерода. Однако предпочтительно, чтобы массовая доля этой группы соединений составляла не более 10 мас.%, предпочтительно менее 5 мас.% от общей массы композиции собирателей. Кроме того, в композиции собирателей могут присутствовать непрореагировавшие спирты.Additionally, the collector composition may contain alkoxylation products, in which case the alcohols do not have the above number of carbon atoms in these products. In particular, these can be alcohols containing 1-7 carbon atoms, as well as alcohols containing more than 12 carbon atoms. However, it is preferable that the mass fraction of this group of compounds is no more than 10 wt.%, preferably less than 5 wt.% of the total mass of the collector composition. In addition, unreacted alcohols may be present in the collector composition.
Если для компонента В используются два спирта или более, в том случае, если спирт имеет 10 атомов углерода, предпочтительно, чтобы эта смесь представляла собой смесь спиртов Сю Гербе. Здесь основными компонентами являются 2-пропилгептанол и 5-метил-2-пропилгексанол. Например, компонент В может по меньшей мере на 90%, предпочтительно на 95% состоять из такой смеси.If two or more alcohols are used for component B, in case the alcohol has 10 carbon atoms, it is preferable that the mixture is a Xu Gerbet alcohol mixture. Here the main components are 2-propylheptanol and 5-methyl-2-propylhexanol. For example, component B may be at least 90%, preferably 95%, of such a mixture.
Кроме того, предпочтительно, чтобы во время способа флотации в дополнение к композиции собирателей по настоящему изобретению добавлялся модификатор. Такой модификатор может представлять собой, например, рН-модификатор. рН-модификаторы включают, например, известь, кальцинированную соду, каустическую соду, серную кислоту, соляную кислоту, фосфорную кислоту. Кроме того, в способе флотации, при необходимости, предпочтительно используются, например, подавители, активаторы и/или пенообразователи для кондиционирования руд.It is further preferred that a modifier is added during the flotation process in addition to the collector composition of the present invention. Such a modifier may be, for example, a pH modifier. pH modifiers include, for example, lime, soda ash, caustic soda, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid. In addition, the flotation process, if necessary, preferably uses, for example, suppressants, activators and/or foaming agents for conditioning the ores.
Количество компонента А в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 50-90 мас.%, предпочтительно в диапазоне 55-85 мас.%, более предпочтительно в диапазоне 60-80 мас.% и наиболее предпочтительно в диапазоне 65-75 мас.%. Особенно предпочтительно количество компонента А в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей составляет около 70 мас.%. Кроме того, предпочтительное количество компонента А составляет около 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74 мас.% или любые значения между этими значениями или их диапазонами.The amount of component A in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 50-90 wt.%, preferably in the range of 55-85 wt.%, more preferably in the range of 60-80 wt.% and most preferably in the range of 65 -75 wt.%. Particularly preferably, the amount of component A in wt.% relative to the total weight of the collector composition is about 70 wt.%. In addition, the preferred amount of component A is about 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74 wt.% or any values in between these values or ranges thereof.
Количество компонента В в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%, предпочтительно в диапазоне 5-40 мас.%, более предпочтительно в диапазоне 10-30 мас.% и наиболее предпочтительно в диапазоне 10-20 мас.%. Особенно предпочтительно количество компонента В в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей составляет около 15 мас.%. Другие предпочтительные количества компонента В составляют около 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 мас.% или любые значения между этими значениями или их диапазонами.The amount of component B in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%, preferably in the range of 5-40 wt.%, more preferably in the range of 10-30 wt.% and most preferably in the range of 10 -20 wt.%. Particularly preferably, the amount of component B in wt.% relative to the total weight of the collector composition is about 15 wt.%. Other preferred amounts of component B are about 10%, 11%, 12%, 13%, 14%, 15%, 16%, 17%, 18%, 19%, 20% by weight, or anything in between or ranges thereof.
Количество компонента С в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%, предпочтительно в диапазоне 5-40 мас.%, более предпочтительно в диапазоне 10-30 мас.% и наиболее предпочтительно в диапазоне 10-20 мас.%. Особенно предпочтительно количество компонента С в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей составляет около 15 мас.%. Другие предпочтительные количества компонента С составляют около 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 мас.% или любые значения между этими значениями или их диапазонами.The amount of component C in wt.% relative to the total mass of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%, preferably in the range of 5-40 wt.%, more preferably in the range of 10-30 wt.% and most preferably in the range of 10 -20 wt.%. Particularly preferably, the amount of component C in wt.% relative to the total weight of the collector composition is about 15 wt.%. Other preferred amounts of component C are about 10%, 11%, 12%, 13%, 14%, 15%, 16%, 17%, 18%, 19%, 20% by weight, or anything in between or ranges thereof.
Предпочтительно количество других добавок и/или модификаторов находится в диапазоне 0-10%, предпочтительно в диапазоне 0,2-8%, более предпочтительно в диапазоне 0,4-6% и наиболее предпочтительно в диапазоне 0,5-5%.Preferably, the amount of other additives and/or modifiers is in the range of 0-10%, preferably in the range of 0.2-8%, more preferably in the range of 0.4-6% and most preferably in the range of 0.5-5%.
Еще один аспект относится к применению вышеуказанной композиции собирателей для обогащения фосфатов из фосфатсодержащих руд.Another aspect relates to the use of the above collector composition for the beneficiation of phosphates from phosphate-containing ores.
Особенно предпочтительно композиция собирателей по настоящему изобретению является готовой к применению композицией. Это означает, что смесь компонента А, компонента В и компонента С может быть приготовлена и, при необходимости, может храниться до того, как композиция собирателей будет использована в способе флотации. Это также может означать, что смесь компонента В и компоParticularly preferably, the collector composition of the present invention is a ready-to-use composition. This means that a mixture of component A, component B and component C can be prepared and, if necessary, stored before the collector composition is used in the flotation process. This may also mean that the mixture of component B and compo
- 7 044981 нента С может быть приготовлена и, при необходимости, может храниться в виде готовой к применению композиции до того, как композиция собирателей будет использована в способе флотации. Такая смесь может именоваться заранее приготовленной смесью и может действовать, например, как самоэмульгирующаяся композиция после добавления композиции собирателей (заранее приготовленной смеси) к рудному шламу перед началом флотации. Также предпочтительно, чтобы отдельные компоненты А, В и С добавлялись отдельно или в двойной комбинации, например в виде двухкомпонентной готовой к применению смеси или композиции в рудный шлам перед началом флотации.- 7 044981 Nenta C can be prepared and, if necessary, stored as a ready-to-use composition before the collector composition is used in the flotation process. Such a mixture may be referred to as a premix and may act, for example, as a self-emulsifying composition after adding the collector composition (premix) to the ore slurry before flotation begins. It is also preferred that the individual components A, B and C are added separately or in dual combination, for example as a two-component ready-to-use mixture or composition to the ore slurry before flotation begins.
Предпочтительно композицию собирателей применяют для прямой флотации фосфатов путем сбора фосфата во флотационной пене. Кроме того, композицию собирателей применяют для обратной флотации фосфатов путем сбора примесей из фосфатсодержащих руд во флотационной пене. Кроме того, композицию собирателей применяют для флотации фосфатов из осадочных фосфатсодержащих руд и/или из фосфатсодержащих руд магматического происхождения. Концентраты, полученные флотацией из осадочных руд, например, включают <1% MgO, >30% P2O5, <4% SiO2. Концентраты, полученные флотацией из руд магматического происхождения, например, включают <1% MgO, >35% P2O5, <2% SiO2. Предпочтительно осадочные фосфатсодержащие руды подвергают обработке прямой флотацией или обратной флотацией с использованием, например, композиции собирателей по настоящему изобретению. Предпочтительно фосфатсодержащие руды магматического происхождения подвергают обработке, например, прямой флотацией с использованием, в частности, композиции собирателей по настоящему изобретению.Preferably, the collector composition is used for direct flotation of phosphates by collecting the phosphate in a flotation froth. In addition, the collector composition is used for reverse flotation of phosphates by collecting impurities from phosphate-containing ores in flotation froth. In addition, the collector composition is used for flotation of phosphates from sedimentary phosphate-containing ores and/or from phosphate-containing ores of igneous origin. Concentrates obtained by flotation from sedimentary ores, for example, include <1% MgO, >30% P2O5, <4% SiO2. Concentrates obtained by flotation from ores of igneous origin, for example, include <1% MgO, >35% P2O 5 , <2% SiO 2 . Preferably, the sedimentary phosphate-containing ores are subjected to direct flotation or reverse flotation treatment using, for example, a collector composition of the present invention. Preferably, phosphate-containing ores of igneous origin are subjected to treatment, for example by direct flotation using, in particular, the collector composition of the present invention.
Предпочтительно композицию собирателей по настоящему изобретению используют в горнодобывающей промышленности для переработки минерального сырья, в частности, с использованием способов пенной флотации для отделения целевых минералов от пустой породы и примесей. Преимущество состоит в том, что при использовании композиции собирателей по настоящему изобретению увеличиваются различия в гидрофобности между целевым (ценным) минералом, в частности фосфатами, и примесями (отходами, пустой породой), в частности карбонатами. Использованием композиции собирателей по настоящему изобретению обеспечивается возможность селективной сепарации, в частности, минералов, фосфатов и карбонатов. С применением настоящей композиции собирателей можно осуществлять обогащение сложных рудных смесей, содержащих, например, фосфаты, силикаты, карбонаты и, возможно, другие примеси, с получением фосфата. С использованием композиции собирателей по настоящему изобретению становится экономически целесообразной переработка сложных руд, которые содержат примеси или нежелательные руды, например, карбонаты в фосфатных рудах. Композицию собирателей можно использовать в способах флотации для сепарации большого количества карбонатов и силикатов перед дальнейшей очисткой. Композиция собирателей может, в частности, использоваться для очистки (повышения содержания) фосфатов с помощью технологии флотации, в частности способов пенной флотации. С использованием композиции собирателей по настоящему изобретению можно избежать технологических сложностей и можно осуществлять обогащение фосфатов для их последующего использования в удобрениях. Композиция собирателей, в частности, может использоваться для обогащения фосфатсодержащих руд, которые до сих пор не могли использоваться для обогащения фосфатов.Preferably, the collector composition of the present invention is used in the mining industry for mineral processing, particularly using froth flotation techniques to separate target minerals from gangue and impurities. The advantage is that when using the collector composition of the present invention, the differences in hydrophobicity between the target (valuable) mineral, in particular phosphates, and impurities (waste, gangue), in particular carbonates, are increased. The use of the collector composition of the present invention enables selective separation of, in particular, minerals, phosphates and carbonates. Using the present collector composition, it is possible to enrich complex ore mixtures containing, for example, phosphates, silicates, carbonates and possibly other impurities to produce phosphate. Using the collector composition of the present invention, it becomes economically feasible to process difficult ores that contain impurities or undesirable ores, such as carbonates in phosphate ores. The collector composition can be used in flotation processes to separate large quantities of carbonates and silicates before further purification. The collector composition can, in particular, be used to purify (increase the content) of phosphates using flotation technology, in particular froth flotation methods. By using the collector composition of the present invention, technological difficulties can be avoided and phosphates can be enriched for subsequent use in fertilizers. The collector composition can in particular be used for the beneficiation of phosphate-containing ores, which until now could not be used for phosphate beneficiation.
В соответствии с еще одним аспектом настоящее изобретение относится к способу флотации для обогащения фосфатов из фосфатсодержащих руд, включающему применение указанной композиции собирателей по настоящему изобретению. В качестве предварительной обработки руд перед прямой флотацией и/или обратной флотацией руды могут подвергаться дроблению или измельчению до более мелких частиц. Для пенной флотации целевой минерал, в частности фосфаты в случае прямой флотации и, в частности, карбонаты и/или силикаты или другие примеси в случае обратной флотации, приобретает гидрофобные свойства путем добавления композиции собирателей. Может осуществляться сбор целевых минералов во флотационной пене (прямая флотация) либо оставаться в шламе в виде продукта флотации (обратная флотация). Флотация может проводиться в несколько этапов/циклов для обеспечений максимальной степени извлечения целевого минерала и максимальной концентрации целевого минерала. Неожиданно было обнаружено, что путем добавления композиции собирателей по настоящему изобретению количество стадий/циклов может быть уменьшено при достижении того же качества, что и при большем количестве стадий/циклов.In accordance with another aspect, the present invention relates to a flotation process for beneficiation of phosphates from phosphate-containing ores, including the use of the specified collector composition of the present invention. As a pre-treatment of ores prior to forward flotation and/or reverse flotation, the ores may be crushed or reduced to smaller particles. For froth flotation, the target mineral, in particular phosphates in the case of forward flotation and, in particular, carbonates and/or silicates or other impurities in the case of reverse flotation, is rendered hydrophobic by the addition of a collector composition. The target minerals can be collected in the flotation froth (forward flotation) or remain in the slurry as a flotation product (reverse flotation). Flotation can be carried out in several stages/cycles to ensure maximum recovery of the target mineral and maximum concentration of the target mineral. Surprisingly, it has been found that by adding the collector composition of the present invention, the number of steps/cycles can be reduced while achieving the same quality as with a larger number of stages/cycles.
Следует отметить, что при использовании по тексту настоящего документа формы единственного числа подразумевают множественное число, если контекстом не подразумевается иное. Таким образом, например, упоминание по тексту термина реагент может относиться к одному или более различным реагентам, а упоминание по тексту термина способ может относиться к одному или более эквивалентным этапам и способам, известным специалистам, которые могут быть изменены или заменены на способы, описанные в настоящем документе.It should be noted that when used throughout this document, the singular forms include the plural unless the context indicates otherwise. Thus, for example, a reference throughout the text to the term reagent may refer to one or more different reagents, and a reference throughout the text to the term method may refer to one or more equivalent steps and methods known to those skilled in the art, which may be modified or replaced by the methods described in this document.
Если не указано иное, термин по меньшей мере, предшествующий последовательности элементов, относится к каждому элементу в этой последовательности. Специалистам понятны возможные эквиваленты конкретных описанных вариантов осуществления изобретения или специалисты смогут определить такие эквиваленты в ходе стандартных опытов. Подразумевается, что такие эквиваленты охватываются настоящим изобретением.Unless otherwise specified, the term at least preceding a sequence of elements refers to each element in that sequence. Those skilled in the art will appreciate the possible equivalents of the specific embodiments described, or those skilled in the art will be able to determine such equivalents through routine testing. Such equivalents are intended to be covered by the present invention.
- 8 044981- 8 044981
При использовании по тексту настоящего документа термин и/или включает значения и, или и все или любая другая комбинация элементов, связанных указанными терминами.When used throughout this document, the term and/or includes the meanings and, or and all or any other combination of elements associated with these terms.
Термин около или приблизительно при использовании по тексту настоящего документа означает в пределах 20%, предпочтительно в пределах 10% и более предпочтительно в пределах 5% от указанного значения или диапазона. При использовании по тексту настоящего документа термин около или приблизительно также включает точные соответствующие значения или диапазоны.The term about or approximately as used herein means within 20%, preferably within 10%, and more preferably within 5% of the stated value or range. As used herein, the term about or about also includes the exact corresponding values or ranges.
Следует отметить, что при использовании по тексту настоящего описания и в формуле изобретения, если контекстом не подразумевается иное, слово включают и его вариации, такие, как включает или включающий подразумевает включение указанного элемента, целого числа или этапа или группы элементов, целых чисел или этапов, но не исключение какого-либо другого элемента, целого числа или этапа или группы элементов, целых чисел или этапов. При использовании по тексту настоящего документа термин включающий может быть заменен термином содержащий или в некоторых случаях при использовании по тексту настоящего документа - термином имеющий.It should be noted that as used throughout this specification and in the claims, unless the context otherwise requires, the word includes and its variations such as includes or including implies the inclusion of a specified element, integer or step or group of elements, integers or steps , but not to the exclusion of any other element, integer or stage or group of elements, integers or stages. As used herein, the term including may be replaced by the term containing, or in some cases when used herein, by the term having.
При использовании по тексту настоящего документа термин состоящий из исключает любые не указанные в формуле элементы, этапы или ингредиенты. При использовании по тексту настоящего документа термин состоящий по существу из не исключает материалы или этапы, которые существенно не влияют на основные и новые характеристики, указанные в формуле изобретения.As used herein, the term consisting of excludes any elements, steps or ingredients not specified in the claims. As used herein, the term essentially consisting of does not exclude materials or steps that do not substantially affect the essential and novel characteristics set forth in the claims.
Хотя изобретение было описано в отношении частных вариантов осуществления и примеров, следует учитывать, что возможны другие варианты осуществления, в которых используется идея настоящего изобретения, без отклонения от объема изобретения. Настоящее изобретение определяется заявленными элементами и любыми модификациями, вариациями или эквивалентами, которые соответствуют сущности, объему и принципам изобретения.Although the invention has been described with respect to specific embodiments and examples, it should be understood that other embodiments are possible which utilize the teachings of the present invention without departing from the scope of the invention. The present invention is defined by the claimed elements and any modifications, variations or equivalents that fall within the spirit, scope and principles of the invention.
Формы осуществления настоящего изобретения приведены в следующих пунктах 1-14:The embodiments of the present invention are given in the following paragraphs 1-14:
1. Композиция собирателей для обогащения фосфатов из фосфатсодержащих руд, содержащая:1. Composition of collectors for the enrichment of phosphates from phosphate-containing ores, containing:
I) по меньшей мере один компонент А,I) at least one component A,
II) по меньшей мере один компонент В иii) at least one component B and
III) по меньшей мере один компонент С, причем компонент А включает ненасыщенные жирные кислоты с 12-22 атомами углерода, компонент В включает алкоксилированные разветвленные спирты в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества, которые включают два различных типа алкоксифрагментов, и компонент С включает серосодержащие поверхностно-активные вещества, выбранные из группы, состоящей из алкилсульфатов формулы CnH2n+1OSO3 - с n=12-22, сульфатов алкилового эфира, алкилсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, нефтяных сульфонатов, сульфонированных жирных кислот, диалкилсульфосукцинатов, ди- или тетраалкилсульфосукцинаматов, и причем количество компонента А в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 50-90 мас.%, количество компонента В в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%, количество компонента С в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%.III) at least one component C, wherein component A includes unsaturated fatty acids with 12-22 carbon atoms, component B includes alkoxylated branched alcohols as nonionic surfactants that include two different types of alkoxy moieties, and component C includes sulfur-containing surfactants -active substances selected from the group consisting of alkyl sulfates of the formula C n H 2n+1 OSO 3 - with n=12-22, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, petroleum sulfonates, sulfonated fatty acids, dialkyl sulfosuccinates, di- or tetra-alkyl sulfosuccinamates, and wherein the amount of component A in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 50-90 wt.%, the amount of component B in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%, the amount of component C in wt.% relative to the total mass of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%.
2. Композиция собирателей по п.1, отличающаяся тем, что компонент А выбран из группы, состоящей из смеси жирных кислот с >90% С16-С18-жирных кислот со степенью ненасыщенности до 3, олеиновой кислоты или соевых жирных кислот, таллового масла, канифоли, пептидов жирных кислот формулы Cn_1H2n_1CO-NH-R, где R является остатком природных или искусственных аминокислот, включающих глицин, саркозин или таурин.2. The composition of collectors according to claim 1, characterized in that component A is selected from the group consisting of a mixture of fatty acids with >90% C 16 -C 18 fatty acids with a degree of unsaturation of up to 3, oleic acid or soy fatty acids, tallow oils, rosin, fatty acid peptides of the formula C n _ 1 H 2n _ 1 CO-NH-R, where R is a residue of natural or artificial amino acids, including glycine, sarcosine or taurine.
3. Композиция собирателей по п.1 или 2, отличающаяся тем, что алкоксилированные разветвленные спирты компонента В представляют собой этоксилированные и пропоксилированные разветвленные спирты, которые содержат спирты с 9-18 атомами углерода.3. The collector composition according to claim 1 or 2, characterized in that the alkoxylated branched alcohols of component B are ethoxylated and propoxylated branched alcohols that contain alcohols with 9-18 carbon atoms.
4. Композиция собирателей по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что компонент С выбран из группы, состоящей из лаурилсульфата натрия, лауретсульфата натрия, кокосульфата натрия, додецилсульфата натрия, додецилбензолсульфоновой кислоты или ее солей, ди(2-этилгексил)сульфосукцината, диоктилсульфосукцината..4. The collection composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that component C is selected from the group consisting of sodium lauryl sulfate, sodium laureth sulfate, sodium cocosulfate, sodium dodecyl sulfate, dodecylbenzenesulfonic acid or its salts, di(2-ethylhexyl)sulfosuccinate , dioctyl sulfosuccinate...
5. Композиция собирателей по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что степень этоксилирования компонента В находится в диапазоне 2-10, а степень пропоксилирования компонента В находится в диапазоне 1-10.5. The collector composition according to any of the preceding claims, characterized in that the degree of ethoxylation of component B is in the range of 2-10, and the degree of propoxylation of component B is in the range of 1-10.
6. Композиция собирателей по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что степень разветвления алкоксилированных разветвленных спиртов компонента В находится в среднем в диапазоне 1-5.6. The collector composition according to any of the preceding claims, characterized in that the degree of branching of the alkoxylated branched alcohols of component B is on average in the range of 1-5.
7. Применение композиции собирателей для обогащения фосфатов из фосфатсодержащих руд, содержащей:7. Application of a collector composition for the enrichment of phosphates from phosphate-containing ores, containing:
I) по меньшей мере один компонент А,I) at least one component A,
II) по меньшей мере один компонент В иii) at least one component B and
- 9 044981- 9 044981
III) по меньшей мере один компонент С, причем компонент А включает ненасыщенные жирные кислоты с 12-22 атомами углерода, компонент В включает алкоксилированные разветвленные спирты в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества, которые включают два различных типа алкоксифрагментов, и компонент С включает серосодержащие поверхностно-активные вещества, выбранные из группы, состоящей из алкилсульфатов формулы CnH2n+1OSO3 - с n=12-22, сульфатов алкилового эфира, алкилсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, нефтяных сульфонатов, сульфонированных жирных кислот, диалкилсульфосукцинатов, ди- или тетраалкилсульфосукцинаматов, и причем количество компонента А в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 50-90 мас.%, количество компонента В в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%, количество компонента С в мас.% по отношению к общей массе композиции собирателей находится в диапазоне 1-49 мас.%.III) at least one component C, wherein component A includes unsaturated fatty acids with 12-22 carbon atoms, component B includes alkoxylated branched alcohols as nonionic surfactants that include two different types of alkoxy moieties, and component C includes sulfur-containing surfactants -active substances selected from the group consisting of alkyl sulfates of the formula C n H 2n+1 OSO 3 - with n=12-22, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, petroleum sulfonates, sulfonated fatty acids, dialkyl sulfosuccinates, di- or tetra-alkyl sulfosuccinamates, and wherein the amount of component A in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 50-90 wt.%, the amount of component B in wt.% relative to the total weight of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%, the amount of component C in wt.% relative to the total mass of the collector composition is in the range of 1-49 wt.%.
8. Применение композиции собирателей по п.7 для прямой флотации фосфатов путем сбора фосфата во флотационной пене.8. Use of the collector composition according to claim 7 for direct flotation of phosphates by collecting the phosphate in flotation foam.
9. Применение композиции собирателей по п.7 для обратной флотации фосфатов путем сбора примесей из фосфатсодержащих руд во флотационной пене.9. Use of the collector composition according to claim 7 for reverse flotation of phosphates by collecting impurities from phosphate-containing ores in flotation foam.
10. Применение композиции собирателей по любому из пп.7-9 для обогащения фосфатов путем флотации из осадочных фосфатсодержащих руд и/или из магматических фосфатсодержащих руд.10. Use of a collector composition according to any one of claims 7-9 for the enrichment of phosphates by flotation from sedimentary phosphate-containing ores and/or from igneous phosphate-containing ores.
11. Способ флотации для прямой флотации фосфатов, включающий следующие этапы: измельчение руд, регулирование рН, при необходимости, кондиционирование руд с использованием подавителей и/или активаторов, добавление композиции собирателей по любому из пп.1-6, флотация, сбор фосфата во флотационной пене.11. Flotation method for direct flotation of phosphates, including the following steps: grinding the ores, adjusting the pH, if necessary, conditioning the ores using suppressors and/or activators, adding a collector composition according to any one of claims 1-6, flotation, collecting phosphate in a flotation room foam.
12. Способ флотации для обратной флотации фосфатов путем сбора примесей из фосфатсодержащих руд во флотационной пене, включающий следующие этапы:12. Flotation method for reverse flotation of phosphates by collecting impurities from phosphate-containing ores in flotation foam, including the following steps:
измельчение руд, регулирование рН, при необходимости, кондиционирование руд с использованием подавителей и/или активаторов, добавление композиции собирателей по любому из пп.1-6, флотация, сбор карбоната и/или других примесей во флотационной пене, извлечение фосфатов из продукта флотации.grinding the ores, adjusting the pH, if necessary, conditioning the ores using suppressors and/or activators, adding a collector composition according to any one of claims 1-6, flotation, collecting carbonate and/or other impurities in the flotation froth, extracting phosphates from the flotation product.
13. Способ флотации по любому из пп.11, 12, отличающийся тем, что фосфатсодержащие руды предварительно обрабатывают для удаления силикатов.13. Flotation method according to any one of claims 11, 12, characterized in that phosphate-containing ores are pre-treated to remove silicates.
14. Способ флотации по любому из пп.11-13, отличающийся тем, что используют один или более модификаторов и/или один или более пенообразователей, и/или один или более подавителей.14. Flotation method according to any one of claims 11-13, characterized in that one or more modifiers and/or one or more foaming agents and/or one or more suppressants are used.
ПримерыExamples
Настоящее изобретение поясняется следующими примерами. Примеры относятся к практическим и в некоторых случаях предпочтительным вариантам осуществления изобретения, которые не ограничивают объем изобретения.The present invention is illustrated by the following examples. The examples refer to practical and in some cases preferred embodiments of the invention, which do not limit the scope of the invention.
Пример 1.Example 1.
Обратная флотация (сбор карбоната во флотационной пене).Reverse flotation (collection of carbonate in flotation froth).
Методология.Methodology.
Образец известковой фосфатной руды, содержащий 20,2% Р2О5, измельчили в стержневой мельнице до d80 ~150 мкм. 240 г руды поместили во флотационную камеру объёмом 1,5 л флотационной машины Denver D12 и суспендировали в 1,25 л водопроводной воды. Добавили 2,5 кг/т Н3РО4 в виде 20% водного раствора (мас./мас.), после чего уменьшили рН суспензии до 5 добавлением 10% (мас./мас.) раствора серной кислоты. На протяжении опыта значение рН поддерживали в диапазоне 4,5-5,5.A sample of lime phosphate ore containing 20.2% P 2 O 5 was crushed in a rod mill to d 80 ~150 μm. 240 g of ore was placed in a 1.5 liter flotation cell of a Denver D12 flotation machine and suspended in 1.25 liters of tap water. 2.5 kg/t H 3 PO 4 was added in the form of a 20% aqueous solution (w/w), after which the pH of the suspension was reduced to 5 by adding a 10% (w/w) sulfuric acid solution. Throughout the experiment, the pH value was maintained in the range of 4.5-5.5.
Суспензию в течение 1 мин кондиционировали с использованием 400 г/т собирателя, состоящего из 70% олеиновой кислоты, 15% компонента А и 15% компонента В, а затем осуществляли один этап флотации в течение 2 мин. Флотационную пену (хвосты) и продукт флотации (концентрат) анализировали на содержание Р2О5. Результаты применительно к содержанию концентрата Р2О5 перечислены в табл. 1.The suspension was conditioned for 1 minute using 400 g/t of collector consisting of 70% oleic acid, 15% component A and 15% component B, followed by one flotation step for 2 minutes. Flotation foam (tailings) and flotation product (concentrate) were analyzed for P 2 O 5 content. The results in relation to the content of the P 2 O 5 concentrate are listed in table. 1.
- 10 044981- 10 044981
Таблица 1Table 1
Из табл. 1 становится очевидным, что с использованием композиции собирателей, которая содержит описанные компоненты А, В и С, содержание Р2О5 может быть увеличено до значений более 31 мас.%. Это является неожиданным по сравнению с композицией собирателей, которая в качестве компонента В содержит только поверхностно-активное вещество на основе этоксилированного разветвленного изотридеканола (CAS-№ 69011-36-5), по сравнению с примером по изобретению с поверхностноактивным веществом на основе этоксилированного и пропоксилированного разветвленного изотридеканола. Следовательно, трехкомпонентная композиция собирателей, в частности, композиция по изобретению, содержащая компоненты В и С в качестве вторичного и/или третичного собирателя, обеспечивает синергетический эффект в отношении содержания Р2О5, используемого для последующей обработки с получением, например, удобрения. Олеиновая кислота (CAS-№ 112-80-1), используемая в качестве компонента А, например, получена из растительного сырья. Компонент В представляет собой смесь этоксилированного и пропоксилированного изотридеканола (CAS-№ 196823-11-7) со степенью этоксилирования около 6-7 и степенью пропоксилирования около 3-4. Диоктилсульфосукцинат (CAS-№ 577-11-7) в качестве компонента С используют в виде водного раствора (75%).From the table 1 it becomes apparent that by using a collector composition that contains the described components A, B and C, the P2O5 content can be increased to values greater than 31 wt.%. This is unexpected in comparison with a collector composition which contains only an ethoxylated branched isotridecanol surfactant (CAS-No. 69011-36-5) as component B, compared to the example of the invention with an ethoxylated and propoxylated isotridecanol surfactant. branched isotridecanol. Therefore, a three-component collector composition, in particular a composition according to the invention containing components B and C as a secondary and/or tertiary collector, provides a synergistic effect in relation to the P2O5 content used for subsequent processing to obtain, for example, fertilizer. Oleic acid (CAS No. 112-80-1) used as component A, for example, is obtained from plant materials. Component B is a mixture of ethoxylated and propoxylated isotridecanol (CAS-No. 196823-11-7) with an ethoxylation degree of about 6-7 and a propoxylation degree of about 3-4. Dioctyl sulfosuccinate (CAS-No. 577-11-7) as component C is used as an aqueous solution (75%).
Пример 2.Example 2.
Прямая флотация (сбор фосфата во флотационной пене).Direct flotation (collection of phosphate in flotation foam).
Методология.Methodology.
Выветрелую фосфатную руду магматического происхождения, содержащую 14% Р2О5, измельчили до d80 ~100 мкм и очистили от шлама до 20 мкм с использованием фракционного осаждения, расчёт осуществляли с использованием закона Стокса. 470 г обесшламленного сырья поместили во флотационную камеру объёмом 2,5 л флотационной машины Denver D12, кондиционировали 2 кг/т Na2CO3 и 300 г/т Na2SiO3, затем с использованием 600 г/т собирателя, состоящего из 70% жирной кислоты растительного происхождения (соевая жирная кислота (CAS-№ 68308-53-2)) в качестве компонента А, 15% компонента В и 15% компонента С. Флотационный концентрат подвергли двум этапам очистки. Конечные результаты представлены в табл. 2.Weathered phosphate ore of igneous origin containing 14% P 2 O 5 was crushed to d 80 ~100 μm and cleared of slurry to 20 μm using fractional precipitation, the calculation was carried out using Stokes' law. 470 g of deslimed feed was placed in a 2.5 liter flotation cell of a Denver D12 flotation machine, conditioned with 2 kg/t Na 2 CO 3 and 300 g/t Na 2 SiO 3 , then using 600 g/t collector consisting of 70% vegetable fatty acid (soybean fatty acid (CAS-No. 68308-53-2)) as component A, 15% component B and 15% component C. The flotation concentrate was subjected to two purification steps. The final results are presented in table. 2.
Таблица 2table 2
Из табл. 2 видно, что для прямой флотации результаты для трёхкомпонентной композиции собирателей, которая содержит в качестве компонента В смесь этоксилированного и пропоксилирован- 11 044981 ного изотридеканола, приводит к более высокой степени извлечения [% Р2О5] по сравнению с композициями со смесями просто этоксилированных разветвленных спиртов в качестве компонента В (CAS-№ 69011-36-5) в сочетании с компонентом С (этоксилированный изотридеканол (CAS-№ 69011-36-5) или диоктилсульфосукцинатом (CAS-№ 577-11-7)). Неожиданно дополнительно наблюдалось, что с применением композиции собирателей по настоящему изобретению, содержащей, в частности, два различных типа поверхностно-активных веществ (неионогенные и анионные) в качестве вторичного и/или третичного собирателя (смесь этоксилированного и пропоксилированного разветвленного изотридеканола (CAS-№ 196823-11-7) в качестве компонента В и диоктилсульфосукцинат (CAS-№ 577-11-7) в качестве компонента С), фосфатсодержащие руды могут использоваться для прямой флотации фосфатов. Неожиданно было обнаружено, что, например, смесь вторичных /третичных собирателей по изобретению может использоваться для прямой флотации и для обратной флотации фосфатов. Это становится очевидным при сравнении результатов из табл. 1 и 2, где в обоих случаях в трёхкомпонентной композиции собирателей используют аналогичный компонент В и компонент С. Из табл. 2 также очевидно, что неожиданно трёхкомпонентная композиция собирателей, содержащая компоненты А, В и С по изобретению (жирная кислота, алкоксилированный разветвленный спирт, серосодержащее поверхностно-активное вещество), обеспечивает большую степень извлечения по сравнению с двухкомпонентной композицией собирателей, содержащей только компоненты А и В.From the table 2 it can be seen that for direct flotation, the results for a three-component collector composition, which contains as component B a mixture of ethoxylated and propoxylated isotridecanol, lead to a higher degree of recovery [% P2O5] compared to compositions with mixtures of simply ethoxylated branched alcohols in as component B (CAS-No. 69011-36-5) in combination with component C (ethoxylated isotridecanol (CAS-No. 69011-36-5) or dioctyl sulfosuccinate (CAS-No. 577-11-7)). Surprisingly, it was further observed that using the collector composition of the present invention containing in particular two different types of surfactants (nonionic and anionic) as a secondary and/or tertiary collector (a mixture of ethoxylated and propoxylated branched isotridecanol (CAS-No. 196823 -11-7) as component B and dioctyl sulfosuccinate (CAS-No. 577-11-7) as component C), phosphate-containing ores can be used for direct phosphate flotation. Surprisingly, it has been found that, for example, the secondary/tertiary collector mixture of the invention can be used for forward flotation and reverse flotation of phosphates. This becomes obvious when comparing the results from Table. 1 and 2, where in both cases a similar component B and component C are used in the three-component composition of collectors. From the table. 2 it is also evident that, surprisingly, the three-component collector composition containing components A, B and C of the invention (fatty acid, alkoxylated branched alcohol, sulfur surfactant) provides greater recovery compared to a two-component collector composition containing only components A and IN.
Пример 3.Example 3.
Прямая флотация (сбор фосфата во флотационной пене).Direct flotation (collection of phosphate in flotation foam).
Методология.Methodology.
Выветрелый фосфатсодержащий латерит, содержащий 21% Р2О5, измельчили до d80 ~90 мкм и очистили от шлама до 20 мкм с использованием фракционного осаждения, расчёт осуществлялся с использованием закона Стокса. 470 г обесшламленного сырья поместили во флотационную камеру объёмом 2,5 л флотационной машины Denver D12, кондиционировали 400 г/т NaOH и 300 г/т Na2SiO3, затем с использованием 500 г/т собирателя, состоящего из 70% соевой жирной кислоты (CAS-№ 68308-53-2), 15% компонента В и 15% компонента С. Флотационный концентрат подвергли двум этапам очистки, после чего следовала магнитная сепарация для удаления остаточного магнетита. Конечные результаты представлены в табл. 3.Weathered phosphate-bearing laterite containing 21% P2O5 was ground to d 80 ~90 µm and desludged to 20 µm using fractional precipitation, calculated using Stokes' law. 470 g of deslimed feed was placed in a 2.5 liter flotation cell of a Denver D12 flotation machine, conditioned with 400 g/t NaOH and 300 g/t Na 2 SiO 3 , then using 500 g/t collector consisting of 70% soy fatty acid (CAS-No. 68308-53-2), 15% component B and 15% component C. The flotation concentrate was subjected to two purification steps, followed by magnetic separation to remove residual magnetite. The final results are presented in table. 3.
Таблица 3Table 3
Из табл. 3 очевидно, что трёхкомпонентная композиция собирателей, содержащая компонент А (соевая жирная кислота (CAS-№ 68308-53-2)), компонент В (алкоксилированный (этоксилированный и пропоксилированный) разветвленный изотридеканол (CAS-№ 196823-11-7)) и компонент С (диоктилсульфосукцинат (CAS-№ 577-11-7)), неожиданно демонстрирует более высокую степень извлечения, чем двухкомпонентная композиция собирателей, содержащая в дополнение к соевым жирным кислотам (компонент А) либо алкоксилированный тридеканол (компонент В), либо диоктилсульфосукцинат (компонент С). Следовательно, в соответствии с настоящим изобретением, в частности, при применении трёхкомпонентной композиции собирателей, содержащей два разных совместных собирателя, в которой алкоксилированный разветвленный спирт в качестве компонента В содержит два различных типа алкоксигрупп и в которой компонент С содержит серосодержащие поверхностно-активные вещества, обеспечивается более высокая степень извлечения фосфата из фосфатсодержащих руд путем флотации.From the table 3, it is evident that a three-component collector composition containing component A (soybean fatty acid (CAS-No. 68308-53-2)), component B (alkoxylated (ethoxylated and propoxylated) branched isotridecanol (CAS-No. 196823-11-7)) and component C (dioctyl sulfosuccinate (CAS-No. 577-11-7)), unexpectedly demonstrates a higher recovery rate than a two-component collector composition containing, in addition to soy fatty acids (component A), either alkoxylated tridecanol (component B) or dioctyl sulfosuccinate ( component C). Therefore, in accordance with the present invention, in particular, when using a three-component collector composition containing two different co-collectors, in which the alkoxylated branched alcohol as component B contains two different types of alkoxy groups and in which component C contains sulfur-containing surfactants, it is ensured higher degree of phosphate recovery from phosphate-containing ores by flotation.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP18191801.2 | 2018-08-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA044981B1 true EA044981B1 (en) | 2023-10-18 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2018197476A1 (en) | Collectors for beneficiation of phosphate from phosphate containing ores | |
| AU2013293041B2 (en) | Monothiophosphate containing collectors and methods | |
| CN110087776B (en) | Method for treating phosphate ores | |
| EP3433021B1 (en) | Use of emulsifier in collector composition | |
| US20230066944A1 (en) | Method For Flotation Of A Phosphate-Containing Ore | |
| WO2014040686A1 (en) | Composition for dressing phosphate ore | |
| WO2020157106A1 (en) | Mixture of fatty acids and alkylether phosphates as a collector for phosphate ore flotation | |
| CN112638540B (en) | Enrichment of phosphate from phosphate-containing ores | |
| EP3648891B1 (en) | Process to treat siliceous non-sulfidic ores and collector composition therefor | |
| EA044981B1 (en) | ENRICHMENT OF PHOSPHATES FROM PHOSPHATE-CONTAINING ORES | |
| WO2020083793A1 (en) | Collector composition and flotation process for beneficiation of phosphate | |
| EP3648890B1 (en) | Process to treat carbonatitic non-sulfidic ores and collector composition therefor | |
| WO2024064045A1 (en) | Collector composition for beneficiating carbonaceous phosphate ores | |
| EP3956066A1 (en) | Collector compositions containing a n-acylated amino acid and process to treat non-sulfidic ores | |
| CN113692318A (en) | Collector composition comprising N-acylated amino acid and method for treating non-sulfidic ores |