EA044544B1 - SEPARATION OF POLYCOTTON MIXTURES - Google Patents
SEPARATION OF POLYCOTTON MIXTURES Download PDFInfo
- Publication number
- EA044544B1 EA044544B1 EA202291498 EA044544B1 EA 044544 B1 EA044544 B1 EA 044544B1 EA 202291498 EA202291498 EA 202291498 EA 044544 B1 EA044544 B1 EA 044544B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- acid
- cellulose
- alkali
- fibers
- textile
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 23
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 166
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 107
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 95
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 95
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 93
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 83
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 83
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 55
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 51
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 48
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 39
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 claims description 14
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 13
- 239000010784 textile waste Substances 0.000 claims description 13
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 12
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- -1 Isoceteth -20 Chemical compound 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 claims description 6
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 6
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 239000004032 superbase Substances 0.000 claims description 4
- 150000007525 superbases Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- IQXJCCZJOIKIAD-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methoxyethoxy)hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCOC IQXJCCZJOIKIAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KUXGUCNZFCVULO-UHFFFAOYSA-N 2-(4-nonylphenoxy)ethanol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCO)C=C1 KUXGUCNZFCVULO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LBCZOTMMGHGTPH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCO)C=C1 LBCZOTMMGHGTPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RCIPRGNHNAEGHR-ZLHAWHIKSA-N 3-[(3s,6s,13s,16r,19r,22r,25r,28s)-6,13,19,22-tetrakis(2-amino-2-oxoethyl)-16-(hydroxymethyl)-25-[(4-hydroxyphenyl)methyl]-10-(11-methyltridecyl)-2,5,8,12,15,18,21,24,27-nonaoxo-1,4,7,11,14,17,20,23,26-nonazabicyclo[26.3.0]hentriacontan-3-yl]propanamide Chemical compound C([C@H]1NC(=O)[C@@H]2CCCN2C(=O)[C@H](CCC(N)=O)NC(=O)[C@H](CC(N)=O)NC(=O)CC(NC(=O)[C@H](CC(N)=O)NC(=O)[C@@H](CO)NC(=O)[C@@H](CC(N)=O)NC(=O)[C@@H](CC(N)=O)NC1=O)CCCCCCCCCCC(C)CC)C1=CC=C(O)C=C1 RCIPRGNHNAEGHR-ZLHAWHIKSA-N 0.000 claims description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JYCQQPHGFMYQCF-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol monoethoxylate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCO)C=C1 JYCQQPHGFMYQCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AFWTZXXDGQBIKW-UHFFFAOYSA-N C14 surfactin Natural products CCCCCCCCCCCC1CC(=O)NC(CCC(O)=O)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)NC(C(C)C)C(=O)NC(CC(O)=O)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)O1 AFWTZXXDGQBIKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JDRSMPFHFNXQRB-CMTNHCDUSA-N Decyl beta-D-threo-hexopyranoside Chemical compound CCCCCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)C(O)[C@H](O)C1O JDRSMPFHFNXQRB-CMTNHCDUSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 claims description 2
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical class [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229950009789 cetomacrogol 1000 Drugs 0.000 claims description 2
- 229940082500 cetostearyl alcohol Drugs 0.000 claims description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 claims description 2
- 229940073499 decyl glucoside Drugs 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 2
- 238000009897 hydrogen peroxide bleaching Methods 0.000 claims description 2
- 229940113096 isoceteth 20 Drugs 0.000 claims description 2
- PYIDGJJWBIBVIA-UYTYNIKBSA-N lauryl glucoside Chemical compound CCCCCCCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O PYIDGJJWBIBVIA-UYTYNIKBSA-N 0.000 claims description 2
- 229940048848 lauryl glucoside Drugs 0.000 claims description 2
- 108700030603 mycosubtiline Proteins 0.000 claims description 2
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920004918 nonoxynol-9 Polymers 0.000 claims description 2
- 229940087419 nonoxynol-9 Drugs 0.000 claims description 2
- YYELLDKEOUKVIQ-UHFFFAOYSA-N octaethyleneglycol monododecyl ether Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO YYELLDKEOUKVIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HEGSGKPQLMEBJL-RKQHYHRCSA-N octyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CCCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HEGSGKPQLMEBJL-RKQHYHRCSA-N 0.000 claims description 2
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 claims description 2
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000502 poloxamer Drugs 0.000 claims description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001992 poloxamer 407 Polymers 0.000 claims description 2
- 229940044476 poloxamer 407 Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003996 polyglycerol polyricinoleate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010958 polyglycerol polyricinoleate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 claims description 2
- 229950008882 polysorbate Drugs 0.000 claims description 2
- 229940068977 polysorbate 20 Drugs 0.000 claims description 2
- 229940068968 polysorbate 80 Drugs 0.000 claims description 2
- ARIWANIATODDMH-UHFFFAOYSA-N rac-1-monolauroylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO ARIWANIATODDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940100515 sorbitan Drugs 0.000 claims description 2
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 claims description 2
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- NJGWOFRZMQRKHT-UHFFFAOYSA-N surfactin Natural products CC(C)CCCCCCCCCC1CC(=O)NC(CCC(O)=O)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)NC(C(C)C)C(=O)NC(CC(O)=O)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)O1 NJGWOFRZMQRKHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NJGWOFRZMQRKHT-WGVNQGGSSA-N surfactin C Chemical compound CC(C)CCCCCCCCC[C@@H]1CC(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)O1 NJGWOFRZMQRKHT-WGVNQGGSSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 2
- FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N tergitol NP-9 Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N tetratriacontyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BHNQPLPANNDEGL-UHFFFAOYSA-N 2-(4-octylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(OCCO)C=C1 BHNQPLPANNDEGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 claims 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 claims 1
- 229920001363 Polidocanol Polymers 0.000 claims 1
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 claims 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 claims 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- ONJQDTZCDSESIW-UHFFFAOYSA-N polidocanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO ONJQDTZCDSESIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002226 polidocanol Drugs 0.000 claims 1
- 239000003265 pulping liquor Substances 0.000 claims 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 21
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 18
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 8
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002334 Spandex Polymers 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 3
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- AQEDFGUKQJUMBV-UHFFFAOYSA-N copper;ethane-1,2-diamine Chemical compound [Cu].NCCN AQEDFGUKQJUMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000433 Lyocell Polymers 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- HVTHJRMZXBWFNE-UHFFFAOYSA-J sodium zincate Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Zn+2] HVTHJRMZXBWFNE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001415849 Strigiformes Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000184 acid digestion Methods 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GEHJBWKLJVFKPS-UHFFFAOYSA-N bromochloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Br GEHJBWKLJVFKPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000000701 chemical imaging Methods 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- DTPCFIHYWYONMD-UHFFFAOYSA-N decaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO DTPCFIHYWYONMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000012681 fiber drawing Methods 0.000 description 1
- 102000034240 fibrous proteins Human genes 0.000 description 1
- 108091005899 fibrous proteins Proteins 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- LAPRIVJANDLWOK-UHFFFAOYSA-N laureth-5 Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCO LAPRIVJANDLWOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- CGVLVOOFCGWBCS-RGDJUOJXSA-N n-octyl β-d-thioglucopyranoside Chemical compound CCCCCCCCS[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O CGVLVOOFCGWBCS-RGDJUOJXSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- UQUHCKQQWVFQJA-UHFFFAOYSA-N oxane;zinc Chemical compound [Zn].C1CCOCC1 UQUHCKQQWVFQJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Description
Область техникиField of technology
В соответствии с иллюстративным аспектом настоящего изобретения предложен способ разделения целлюлозных волокон и нецеллюлозных волокон из смешанного волокнистого текстильного материала, содержащего целлюлозные и нецеллюлозные волокна.In accordance with an illustrative aspect of the present invention, there is provided a method for separating cellulosic fibers and non-cellulosic fibers from a mixed fibrous textile material containing cellulosic and non-cellulosic fibers.
Уровень техникиState of the art
В настоящее время почти все текстильные отходы после потребления направляются на сжигание или на свалки, несмотря на то, что примерно 95 процентов текстильных изделий могут быть переработаны. Лишь небольшую часть отходов производства подвергается механической переработке. С начала 2016 года в Европейском Союзе (ЕС) запрещено выбрасывать использованные текстильные изделия на свалку. Таким образом, в странах ЕС текстильные материалы и их сырье, которые не могут быть повторно использованы или переработаны, обычно сжигают на предприятиях по производству энергии.Currently, almost all post-consumer textile waste goes to incineration or landfill, despite the fact that approximately 95 percent of textiles can be recycled. Only a small part of production waste is subjected to mechanical processing. Since the beginning of 2016, the European Union (EU) has banned the disposal of used textiles in landfill. Thus, in EU countries, textile materials and their raw materials that cannot be reused or recycled are usually incinerated in energy production plants.
Естественно, вторичная переработка была бы предпочтительнее. Рынок текстиля для одежды преимущественно основан на хлопке или полиэстере, оба из которых оказывают воздействие на окружающую среду. Выращивание хлопка, например, требует огромного количества воды, а также пестицидов и искусственных удобрений. Глобальный спрос на хлопок серьезно превышает ресурсы планеты для производства первичного материала. Поэтому важно перерабатывать бывшие в употреблении текстильные отходы. Обработка текстильных материалов с получением пригодных для повторного применения волокон известна, например, из WO 2013/124265 A1, где описана регенерация материала, содержащего целлюлозу, посредством диспергирования и осаждения.Naturally, recycling would be preferable. The clothing textile market is predominantly based on cotton or polyester, both of which have environmental impacts. Growing cotton, for example, requires enormous amounts of water, as well as pesticides and artificial fertilizers. Global demand for cotton seriously exceeds the planet's resources for the production of primary material. Therefore, it is important to recycle used textile waste. The processing of textile materials to obtain recyclable fibers is known, for example, from WO 2013/124265 A1, which describes the recovery of cellulose-containing material by dispersion and sedimentation.
Один процесс, используемый для вторичной переработки текстильных отходов на основе хлопка, описан в WO 2018/197756, в котором текстильный материал подвергают щелочной экстракции, а затем дополнительно обрабатывают кислотой, чтобы вызвать по меньшей мере частичное растворение текстильного материала на основе хлопка.One process used for recycling cotton-based textile waste is described in WO 2018/197756, in which the textile material is subjected to alkaline extraction and then further treated with an acid to cause at least partial dissolution of the cotton-based textile material.
Другая известная технология, используемая для вторичной переработки, представляет собой гидролиз волокон. Обычно ей предшествует механическое удаление металлических и твердых полимерных элементов, таких как пуговицы и молнии. Например, в WO 2010/124944 A1 описан способ гидролиза целлюлозы.Another well-known technology used for recycling is fiber hydrolysis. It is usually preceded by mechanical removal of metal and hard polymer elements such as buttons and zippers. For example, WO 2010/124944 A1 describes a method for hydrolyzing cellulose.
Технология Lyocell представляет собой процесс, в котором целлюлозу регенерируют посредством растворения целлюлозного исходного материала в ионной жидкости первого поколения, NMMP. IoncellF, разработанный на основе технологии Lyocell, представляет собой процесс регенерации, включающий растворение исходного материала с применением недавно разработанной ионной жидкости в качестве растворителя (WO 2014/162062 A1). В свою очередь, в технологии BioCelSol используют ферментативную обработку исходного материала. Однако обе указанные технологии сконцентрированы на получении текстильных материалов из древесины.Lyocell technology is a process in which cellulose is regenerated by dissolving cellulosic feedstock in a first generation ionic liquid, NMMP. IoncellF, developed from Lyocell technology, is a regeneration process involving the dissolution of the starting material using a newly developed ionic liquid as a solvent (WO 2014/162062 A1). In turn, BioCelSol technology uses enzymatic processing of the starting material. However, both of these technologies are focused on producing textile materials from wood.
Затем химически выделенную фракцию целлюлозных волокон можно использовать для различных целей, включая карбамирование или прядение.The chemically isolated fraction of cellulose fibers can then be used for various purposes, including carburizing or spinning.
Из US 7662953 известен способ получения карбаматной целлюлозы из высококачественных сырьевых материалов на основе необработанной целлюлозы, таких как растворимая целлюлоза. Многостадийная технология растворения для получения карбаматной целлюлозы представлена в US 8066903, где описано, как при растворении используют низкую температуру и как получают раствор посредством первоначального смачивания массы в слаборазбавленной щелочи, а затем в высококонцентрированной и сильно охлажденной щелочи.US Pat. No. 7,662,953 discloses a process for producing carbamate pulp from high-quality raw materials based on raw cellulose, such as dissolving cellulose. A multi-stage dissolution technology for the production of urea pulp is presented in US 8,066,903, which describes how low temperature is used for dissolution and how the solution is prepared by first wetting the mass in a weakly diluted alkali and then in a highly concentrated and highly cooled alkali.
Способ разделения, включающий сочетание механических и химических процессов для выделения целлюлозных волокон из текстильного материала, содержащего целлюлозные волокна и другие волокна и неволокнистые элементы, описан в ЕР 3 511448 А1. В таком способе текстильные материалы сначала разрезают для удаления более крупных неволокнистых посторонних элементов. Затем оставшиеся волокнистые компоненты механически обрабатывают для отделения целлюлозных волокон от нецеллюлозных волокон, затем подвергают целлюлозные волокна химической обработке для удаления любых нецеллюлозных волокон, оставшихся в целлюлозных волокнах.A separation process involving a combination of mechanical and chemical processes for separating cellulose fibers from a textile material containing cellulose fibers and other fibers and non-fibrous elements is described in EP 3 511448 A1. In this method, textile materials are first cut to remove larger non-fibrous foreign matter. The remaining fibrous components are then mechanically processed to separate the cellulose fibers from the non-cellulose fibers, then the cellulose fibers are chemically treated to remove any non-cellulose fibers remaining in the cellulose fibers.
Способ выделения целлюлозной части из композиции полиэстера и целлюлозы описан в публикации международной заявки на патент WO 2020 013755 А1. В указанной заявке описан способ выделения целлюлозной части из композиции сырьевого материала, содержащей полиэстер и композицию, содержащую целлюлозу, целлюлозную композицию, которая может быть в процессе разделения, смеси, содержащей продукты гидролиза полиэстера, получаемые в процессе разделения, пульпу, растворимую целлюлозу, бумажную целлюлозу, продукт регенерации целлюлозных волокон и бумажный продукт. В указанном способе разделения композицию полиэстера/целлюлозы приводят в контакт с гидролизующей жидкостью, содержащей щелочной раствор.A method for isolating the cellulose part from a composition of polyester and cellulose is described in the publication of the international patent application WO 2020 013755 A1. This application describes a method for isolating a cellulose portion from a raw material composition containing polyester and a composition containing cellulose, a cellulose composition that may be in a separation process, a mixture containing polyester hydrolysis products obtained in a separation process, pulp, dissolving cellulose, paper pulp , a cellulose fiber recovery product and paper product. In this separation method, a polyester/cellulose composition is brought into contact with a hydrolyzing liquid containing an alkaline solution.
В патенте США 4345039 описан способ выделения сложных полиэфирных волокон из текстильных отходов, содержащих полиэстер/хлопок. В указанном способе смешанный текстиль обрабатывают безводным газообразным HCl, который, не повреждая полиэстер, разрушает целлюлозный материал с образованием целлюлозного порошка и обеспечивает получение хлорированных углеводородов.US Pat. No. 4,345,039 describes a method for separating polyester fibers from textile waste containing polyester/cotton. In this method, mixed textiles are treated with anhydrous HCl gas, which, without damaging the polyester, breaks down the cellulosic material to form cellulose powder and produces chlorinated hydrocarbons.
- 1 044544- 1 044544
Краткое описание изобретенияBrief description of the invention
Изобретение определяется признаками независимых пунктов формулы изобретения. Некоторые конкретные варианты реализации определены в зависимых пунктах формулы изобретения.The invention is defined by the characteristics of the independent claims. Certain specific embodiments are defined in the dependent claims.
В соответствии с иллюстративным аспектом настоящего изобретения предложен способ разделения целлюлозных волокон и нецеллюлозных волокон из смешанного волокнистого текстильного материала, содержащего целлюлозные и нецеллюлозные волокна. Предложенный способ включает стадии механического измельчения текстильного материала для раскрытия текстильных структур в материале, приведения в контакт механически раскрытых структур с кислотой на первой химической стадии и приведения в контакт механически раскрытых структур со щелочью на второй химической стадии.In accordance with an illustrative aspect of the present invention, there is provided a method for separating cellulosic fibers and non-cellulosic fibers from a mixed fibrous textile material containing cellulosic and non-cellulosic fibers. The proposed method includes the stages of mechanically grinding a textile material to open textile structures in the material, bringing the mechanically opened structures into contact with an acid in a first chemical stage, and bringing the mechanically opened structures into contact with an alkali in a second chemical stage.
В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения предложен материал типа растворимой целлюлозы, который может быть получен способом разделения целлюлозных волокон и нецеллюлозных волокон из смешанного волокнистого текстильного материала, содержащего целлюлозные и нецеллюлозные волокна. Предложенный способ включает стадии механического измельчения текстильного материала для раскрытия текстильных структур в материале, приведения в контакт механически раскрытых структур с кислотой на первой химической стадии и приведения в контакт механически раскрытых структур со щелочью на второй химической стадии.According to a second aspect of the present invention, there is provided a dissolving cellulose type material that can be produced by a method for separating cellulose fibers and non-cellulose fibers from a mixed fibrous textile material containing cellulose and non-cellulose fibers. The proposed method includes the stages of mechanically grinding a textile material to open textile structures in the material, bringing the mechanically opened structures into contact with an acid in a first chemical stage, and bringing the mechanically opened structures into contact with an alkali in a second chemical stage.
В соответствии с иллюстративным аспектом настоящего изобретения предложен способ разделения целлюлозных волокон и нецеллюлозных волокон из смешанного волокнистого текстильного материала, содержащего целлюлозные и нецеллюлозные волокна. Предложенный способ включает стадии механического измельчения текстильного материала для раскрытия текстильных структур в материале, приведения в контакт механически раскрытых структур с кислотой на первой химической стадии и приведения в контакт механически раскрытых структур со щелочью на второй химической стадии.In accordance with an illustrative aspect of the present invention, there is provided a method for separating cellulosic fibers and non-cellulosic fibers from a mixed fibrous textile material containing cellulosic and non-cellulosic fibers. The proposed method includes the stages of mechanically grinding a textile material to open textile structures in the material, bringing the mechanically opened structures into contact with an acid in a first chemical stage, and bringing the mechanically opened structures into contact with an alkali in a second chemical stage.
Значительные преимущества достигаются с помощью настоящего изобретения. Простая, легкая в применении, недорогая переработка, применимая в промышленности в умеренных условиях, обеспечивает отделение целлюлозы от нецеллюлозных элементов текстиля из смешанных волокон. Такая переработка может быть осуществлена с применением существующей инфраструктуры, например, такую переработку можно осуществлять на целлюлозных заводах. Полученная целлюлоза легко поддается дальнейшей химической обработке, например, карбамированию.Significant advantages are achieved with the present invention. Simple, easy-to-use, low-cost processing, industrially applicable under moderate conditions, separates cellulose from non-cellulosic elements of mixed fiber textiles. Such processing can be carried out using existing infrastructure, for example, such processing can be carried out in pulp mills. The resulting cellulose is easily amenable to further chemical processing, for example, carbamation.
Другие признаки и преимущества станут понятны из следующего описания.Other features and advantages will become clear from the following description.
Варианты реализацииImplementation options
Для целей настоящего изобретения кислотная обработка означает обработку, которая имитирует условия предварительного гидролиза, используемые в производстве растворяющей целлюлозы, используя, например, технологию предварительного гидролиза крафт-целлюлозы.For purposes of the present invention, acid treatment means a treatment that mimics the prehydrolysis conditions used in the production of solvent pulp, using, for example, kraft pulp prehydrolysis technology.
Материал типа растворимой целлюлозы следует понимать как материал, полученный с применением вариантов реализации предложенного способа, который представляет собой по существу химически чистую целлюлозу, которая не содержит нецеллюлозных примесей, таких как пигменты, неорганические вещества, лигнин, гемицеллюлоза, текстильные аппреты и добавки, а также по существу не содержит нецеллюлозных волокон. По существу не содержащий нецеллюлозных волокон означает, что неизбежно остается некоторое количество примесей.Dissolving cellulose type material should be understood as a material obtained using embodiments of the proposed method, which is essentially chemically pure cellulose, which does not contain non-cellulosic impurities such as pigments, inorganic substances, lignin, hemicellulose, textile sizing agents and additives, and essentially free of non-cellulosic fibers. Substantially free of non-cellulosic fibers means that some impurities inevitably remain.
Сортировка означает, что материал отобран вручную или механически отобран по его составу. Указанный материал состоит из 50% по массе или более материала основного компонента, который представляет собой целлюлозу или целлюлозные волокна. Сортировка дополнительно включает отбраковку загрязненных материалов на основе визуального или сенсорного осмотра, машинного зрения, спектрального анализа, гиперспектральной визуализации или любого другого соответствующего метода определения состава.Sorting means that a material is manually or mechanically selected for its composition. Said material consists of 50% by weight or more of the main component material, which is cellulose or cellulose fibers. Sorting further involves rejecting contaminated materials based on visual or sensory inspection, machine vision, spectral analysis, hyperspectral imaging, or any other appropriate composition determination method.
Исходная масса текстильного материала относится к массе текстильного материала после удаления большей части нетекстильных элементов, таких как этикетки и некоторые печатные изображения, металлические элементы, резиновые элементы, кожаные элементы и пластиковые элементы, такие как пуговицы и молнии. Другими словами, исходная масса текстильного материала по существу относится к массе только целлюлозных и нецеллюлозных волокнистых компонентов.The initial weight of the textile material refers to the weight of the textile material after removing most of the non-textile elements, such as labels and some printed images, metal elements, rubber elements, leather elements and plastic elements such as buttons and zippers. In other words, the initial weight of the textile material essentially refers to the weight of only the cellulosic and non-cellulosic fibrous components.
Щелочная обработка, в свою очередь, означает обработку, в ходе которой материалы приводят в контакт с водным раствором щелочи или щелочей.Alkaline treatment, in turn, means a treatment in which materials are brought into contact with an aqueous solution of an alkali or alkalis.
Для целей настоящего изобретения при измерении температуры ее измеряют при атмосферном давлении, если не указано иное.For the purposes of the present invention, when measuring temperature, it is measured at atmospheric pressure unless otherwise specified.
Задача настоящего изобретения заключается в преодолении по меньшей мере некоторых проблем, связанных с известным уровнем техники, и обеспечении усовершенствованного способа разделения целлюлозы из текстиля со смешанными волокнами, содержащего целлюлозные волокна и нецеллюлозные волокна, такие как полиэстер, полиамид, полиуретан и т.д. и т.п., и в указанном способе, после удаления посторонних элементов, таких как пуговицы, молнии и т.п. (очистки текстильных отходов) и механического измельчения, регулируют степень полимеризации целлюлозы до требуемой степени, подходящей для получения материала типа растворимой целлюлозы посредством приведения в контакт измельченного текстиля с кислотой. Неожиданно было обнаружено, что приведение в контакт массы механическиIt is an object of the present invention to overcome at least some of the problems associated with the prior art and provide an improved method for separating cellulose from mixed fiber textiles containing cellulose fibers and non-cellulose fibers such as polyester, polyamide, polyurethane, etc. etc., and in the specified method, after removing foreign elements such as buttons, zippers, etc. (textile waste cleaning) and mechanical shredding, adjust the degree of polymerization of cellulose to the required degree suitable for obtaining a soluble cellulose type material by contacting the shredded textiles with acid. It was unexpectedly discovered that bringing a mass into contact mechanically
- 2 044544 измельченного текстиля со смешанными волокнами с кислотой обеспечивает удаление нецеллюлозных примесей, таких как металлы и растворимые в кислотах вещества, например, пигменты, поверхностноактивные вещества и другие органические остатки, присутствующие в текстильном материале. Кислотная стадия также инициирует гидролиз целлюлозы, предпочтительный для регулирования степени полимеризации целлюлозы, чтобы она подходила для целевого применения. Затем свойства полученных фрагментов регулируют на второй химической стадии, на которой массу, приведенную с контакт с кислотой, приводят в контакт со щелочью. Приведение в контакт массы со щелочью обеспечивает набухание целлюлозы, повышая ее активность для дальнейшего растворения. Кроме того, было обнаружено, что приведение в контакт указанной массы со щелочью является эффективным для удаления некоторых белковых волокон, а именно шерсти, животного волоса, шелка и белка, например, кератина. Происходит также удаление некоторой части олигомерной целлюлозы.- 2 044544 shredded mixed fiber textiles with acid ensures the removal of non-cellulosic impurities such as metals and acid soluble substances such as pigments, surfactants and other organic residues present in the textile material. The acid step also initiates the hydrolysis of cellulose, which is advantageous for controlling the degree of polymerization of cellulose to make it suitable for the intended application. The properties of the resulting fragments are then adjusted in a second chemical step, in which the mass brought into contact with the acid is brought into contact with an alkali. Bringing the mass into contact with alkali causes cellulose to swell, increasing its activity for further dissolution. In addition, it has been found that contacting said mass with an alkali is effective in removing certain protein fibers, namely wool, animal hair, silk and proteins such as keratin. Some of the oligomeric cellulose is also removed.
Подробное описание изобретенияDetailed Description of the Invention
В соответствии с иллюстративным аспектом настоящего изобретения предложен способ разделения целлюлозных волокон и нецеллюлозных волокон из смешанного волокнистого текстильного материала, содержащего целлюлозные и нецеллюлозные волокна. В одном варианте реализации текстильные материалы поставляют и сортируют для удаления текстильных материалов, не содержащих целлюлозу, а также для удаления фрагментов металла, таких как пуговицы и молнии. Сортировку можно осуществлять до поставки текстиля, например, на целлюлозный завод, или ее можно осуществлять на месте, при этом измельчение и разделение смешанного текстиля происходит, например, на целлюлозном заводе. В соответствии с одним вариантом реализации, предложенный способ включает механическое измельчение текстильного материала для раскрытия текстильных структур в материале. Текстильный материал можно измельчать с помощью различных механических устройств с получением частиц измельченного текстильного материала с размером частиц около 0,01-1,00 см2. В одном варианте реализации текстильный материал измельчают посредством разрезания, дробления, растирания или размола текстильного материала для раскрытия текстильных структур в материале. В дополнительном варианте реализации измельчение посредством разрезания, дробления, растирания или размола текстильного материала обеспечивает раскрытие структуры нити в материале. Предпочтительно, получают волокна, имеющие размер до 40 мм. Оптимально, частицы текстильного материала измельчают на отдельные частицы, имеющие длину волокна < 25 мм, предпочтительно < 10 мм, в частности, от 1 до 5 мм в длину. Измельчение текстиля до указанных размеров обеспечивает получение волокон с площадью поверхности и размером, оптимальными для приведения в контакт с жидкостями на следующих химических стадиях. Как упомянуто выше, материал сортируют с получением смешанного волокнистого материала, содержащего целлюлозу. В одном варианте реализации смешанный волокнистый текстильный материал имеет содержание целлюлозы 50% по массе материала или более, в частности, 60% по массе материала или более, в частности, 70% по массе материала или более, предпочтительно 80% по массе материала, наиболее предпочтительно смешанный волокнистый текстильный материал содержит 80% по массе целлюлозного материала и менее 20% нецеллюлозного волокна, в частности, нецеллюлозный волокнистый компонент представляет собой полиэстер. Материал может дополнительно содержать другие нецеллюлозные компоненты, такие как эластан, полиуретан и т.д. Механически раскрытые структуры приводят в контакт с кислотой на первой химической стадии с получением волокон, обработанных кислотой. Приведение в контакт механически раскрытой структуры с кислотой обеспечивает получение суспензии или слоя волокон. Кислота действует на целлюлозные волокна, регулируя степень полимеризации целлюлозы, в частности, снижая степень полимеризации, например, в одном варианте реализации от максимальной вязкости в диапазоне от 500 до 2500, предпочтительно от 600 до 100, более предпочтительно от 700 до 900 мл/г, в частности, от 800 мл/г, до минимальной вязкости в диапазоне от 200 до 500 мл/г, предпочтительно от 250 до 500, в частности, от 250 до 450, в частности, от 300 до 350 мл/г. В одном варианте реализации кислота дополнительно действует на мономерные нецеллюлозные и неорганические и органические компоненты, растворяя указанные компоненты для их вымывания на следующей стадии. При измерении вязкости поликоттона учитывают только целлюлозную часть; нецеллюлозная часть не влияет на вязкость. Затем волокна, обработанные кислотой, приводят в контакт со щелочью на второй химической стадии. Приведение в контакт со щелочью обеспечивает вымывание нецеллюлозных компонентов из суспензии с получением суспензии, по существу содержащей очищенные целлюлозные волокна, несмотря на то, что может оставаться небольшое количество нецеллюлозных материалов. В подходящем варианте реализации волокна, обработанные кислотой, промывают водой перед приведением их в контакт со щелочью на второй химической стадии. В одном варианте реализации волокна, обработанные кислотой, прессуют до приведения в контакт со щелочью на второй химической стадии. В дополнительном варианте реализации кислотную варочную жидкость с первой химической стадии заменяют на щелочную варочную жидкость для второй химической стадии.In accordance with an illustrative aspect of the present invention, there is provided a method for separating cellulosic fibers and non-cellulosic fibers from a mixed fibrous textile material containing cellulosic and non-cellulosic fibers. In one embodiment, textile materials are supplied and sorted to remove non-cellulose textile materials, as well as to remove metal fragments such as buttons and zippers. Sorting can be done before the textiles are delivered to, for example, a pulp mill, or it can be done on site, with shredding and separating the mixed textiles taking place, for example, in a pulp mill. According to one embodiment, the proposed method includes mechanically shredding the textile material to expose textile structures in the material. The textile material can be shredded using various mechanical devices to obtain particles of shredded textile material with a particle size of about 0.01-1.00 cm 2 . In one embodiment, the textile material is reduced by cutting, crushing, grinding or grinding the textile material to expose textile structures in the material. In a further embodiment, comminution by cutting, crushing, grinding or grinding the textile material opens up the yarn structure in the material. Preferably, fibers having a size of up to 40 mm are obtained. Optimally, the textile material particles are crushed into individual particles having a fiber length of <25 mm, preferably <10 mm, in particular from 1 to 5 mm in length. Grinding textiles to specified sizes produces fibers with the optimal surface area and size to be brought into contact with liquids in subsequent chemical steps. As mentioned above, the material is sorted to obtain a mixed fibrous material containing cellulose. In one embodiment, the mixed fiber textile material has a cellulose content of 50% by weight of the material or more, in particular 60% by weight of the material or more, in particular 70% by weight of the material or more, preferably 80% by weight of the material, most preferably The mixed fiber textile material contains 80% by weight of cellulosic material and less than 20% non-cellulosic fiber, in particular the non-cellulosic fibrous component is polyester. The material may additionally contain other non-cellulosic components such as elastane, polyurethane, etc. The mechanically opened structures are brought into contact with an acid in a first chemical step to produce acid-treated fibers. Contacting the mechanically opened structure with an acid produces a suspension or layer of fibers. The acid acts on the cellulose fibers to control the degree of polymerization of the cellulose, in particular by reducing the degree of polymerization, for example, in one embodiment, from a maximum viscosity in the range of 500 to 2500, preferably 600 to 100, more preferably 700 to 900 ml/g, in particular from 800 ml/g, to a minimum viscosity in the range from 200 to 500 ml/g, preferably from 250 to 500, in particular from 250 to 450, in particular from 300 to 350 ml/g. In one embodiment, the acid further acts on the monomeric non-cellulosic and inorganic and organic components, dissolving these components to leach them out in the next step. When measuring the viscosity of polycotton, only the cellulose part is taken into account; the non-cellulose part does not affect the viscosity. The acid-treated fibers are then brought into contact with an alkali in a second chemical step. Contact with alkali causes the non-cellulosic components to be washed out of the suspension to produce a suspension substantially containing purified cellulose fibers, although a small amount of non-cellulosic materials may remain. In a suitable embodiment, the acid-treated fibers are washed with water before being brought into contact with the alkali in a second chemical step. In one embodiment, the acid-treated fibers are compressed before being brought into contact with an alkali in a second chemical step. In a further embodiment, the acidic cooking liquid from the first chemical step is replaced with an alkaline cooking liquid for the second chemical step.
В одном варианте реализации механическое измельчение текстильного материала включает разрезание текстильного материала или дробление текстильного материала, или разрезание текстильного материала и дробление разрезанного материала. Скорость разрезания (т.е. физический размер волокна, раскрытие структуры нити/ткани, рыхлость/объемная плотность материала) отсортированных и очищенныхIn one embodiment, mechanical shredding of a textile material includes cutting the textile material or crushing the textile material, or cutting the textile material and crushing the cut material. Cutting speed (i.e. physical fiber size, yarn/fabric structure opening, material looseness/bulk density) sorted and cleaned
- 3 044544 текстильных отходов оказывает существенное влияние на свойства материала во время химической предварительной обработки, например, в отношении наполнения варочных котлов, перекачки суспензии и свойств, связанных с тепло/массообменном. Обычно получают волокна, имеющие размер до 40 мм. Однако в идеале текстильный материал измельчают и/или разрезают до получения частиц, имеющих волокна размером < 25 мм, предпочтительно < 10 мм, в частности, от 1 до 7 мм в длину, например, от 1 до 6 или от 1 до 5 мм в длину.- 3 044544 textile waste has a significant influence on the properties of the material during chemical pre-treatment, for example with regard to the filling of digesters, slurry pumping and properties related to heat/mass transfer. Typically, fibers with a size of up to 40 mm are obtained. However, ideally the textile material is shredded and/or cut into particles having a fiber size of <25 mm, preferably <10 mm, in particular 1 to 7 mm in length, for example 1 to 6 or 1 to 5 mm in length length.
Как упомянуто выше, в одном варианте реализации механически обработанные частицы затем повергают первой химической стадии. Первая химическая стадия включает приведение в контакт измельченного текстильного материала с кислотой, выбранной из группы, состоящей из минеральных кислот, таких как H2SO4 и надсерная кислота, органических кислот, таких как муравьиная кислота, уксусная кислота, надмуравьиная кислота, надуксусная кислота, или кислотных побочных потоков других промышленных процессов, включая отходящие потоки целлюлозного завода, и их смесей. Смесь может содержать комбинацию минеральных кислот, комбинацию органических кислот, комбинацию надкислот или комбинацию любых минеральных кислот, органических кислот и надкислот, как органических, так и неорганических. В предпочтительном варианте реализации измельченный текстильный материал приводят в контакт с H2SO4.. В одном варианте реализации исходная загрузка кислоты составляет от 2 до 30 г/л. В одном варианте реализации концентрация кислоты по окончании кислотной варки составляет от 1 до 25 г/л. Различные кислоты обеспечивают различные преимущества, например, кислоты-окислители, такие как надкислоты, улучшают удаление красителей, сильные минеральные кислоты улучшают кислотный гидролиз. С другой стороны, органические кислоты являются биоразлагаемыми и, кроме того, экологически безопасными, поэтому сульфатные выбросы сохраняются на нулевом уровне.As mentioned above, in one embodiment, the mechanically processed particles are then subjected to a first chemical step. The first chemical step involves contacting the shredded textile material with an acid selected from the group consisting of mineral acids such as H2SO4 and persulfuric acid, organic acids such as formic acid, acetic acid, performic acid, peracetic acid, or acid by-streams other industrial processes, including pulp mill effluents, and mixtures thereof. The mixture may contain a combination of mineral acids, a combination of organic acids, a combination of peracids, or a combination of any mineral acids, organic acids and peracids, both organic and inorganic. In a preferred embodiment, the shredded textile material is brought into contact with H 2 SO 4 . In one embodiment, the initial acid load is from 2 to 30 g/L. In one embodiment, the acid concentration at the end of the acid digestion is from 1 to 25 g/L. Different acids provide different benefits, for example, oxidizing acids such as peracids improve dye removal, strong mineral acids improve acid hydrolysis. On the other hand, organic acids are biodegradable and also environmentally friendly, so sulfate emissions are kept to zero.
В дополнительном варианте реализации измельченный текстильный материал приводят в контакт с кислотой при температуре от 50 до 200°С, предпочтительно от 60 до 170°С, в частности, от 65 до 100°С, такой как от 60 до 95°С, в частности, > 70°С. По мере повышения температуры выше 50°С увеличивается скорость, с которой снижается степень полимеризации целлюлозы. Оптимальный диапазон составляет от 50 до 100°С.In a further embodiment, the shredded textile material is brought into contact with an acid at a temperature of from 50 to 200°C, preferably from 60 to 170°C, in particular from 65 to 100°C, such as from 60 to 95°C, in particular , > 70°С. As the temperature rises above 50°C, the rate at which the degree of cellulose polymerization decreases increases. The optimal range is from 50 to 100°C.
В дополнительном варианте реализации измельченный текстильный материал приводят в контакт с кислотой в течение от 30 до 240, предпочтительно от 30 до 120, обычно 40-90 мин.In a further embodiment, the shredded textile material is brought into contact with the acid for 30 to 240, preferably 30 to 120, typically 40 to 90 minutes.
Помимо снижения степени полимеризации целлюлозной фракции, первая химическая стадия обеспечивает преимущество растворения металлов. Так, в одном варианте реализации первая химическая стадия включает растворение металлов, присутствующих в измельченном текстильном материале, и начало снижения степени полимеризации (DP) целлюлозной фракции. После растворения металлов они могут быть вымыты из суспензии на следующих стадиях промывания. В одном варианте реализации первая химическая стадия дополнительно включает растворение дополнительных примесей, растворимых в кислотах, которые присутствуют в измельченном текстильном материале, для вымывания их из суспензии.In addition to reducing the degree of polymerization of the cellulose fraction, the first chemical step provides the advantage of dissolving metals. Thus, in one embodiment, the first chemical step involves dissolving the metals present in the shredded textile material and beginning to reduce the degree of polymerization (DP) of the cellulose fraction. Once the metals have dissolved, they can be washed out of the suspension in subsequent washing steps. In one embodiment, the first chemical step further includes dissolving additional acid-soluble impurities that are present in the shredded textile material to wash them out of the suspension.
В дополнительном варианте реализации первая химическая стадия включает прокачивание кислоты через измельченный текстильный материал, например, кислоту можно прокачивать через слой волокон, благодаря чему механически раскрытые текстильные волокна не путаются друг с другом и не образуют структуры типа жгутов и узлов, не пригодные для переработки, что поддерживает доступность волокон для реагентов во время следующих химических процессов. В подходящем варианте реализации измельченный текстильный материал и кислота образуют суспензию, которую перемешивают в подходящем реакторе.In a further embodiment, the first chemical step involves pumping an acid through the shredded textile material, for example, the acid can be pumped through a layer of fibers so that the mechanically opened textile fibers do not become entangled with each other and do not form strands and knots-like structures that are not suitable for processing, which Maintains the availability of fibers to reagents during downstream chemical processes. In a suitable embodiment, the shredded textile material and the acid form a suspension which is mixed in a suitable reactor.
Один тип подходящего реактора представляет собой смесительный реактор, в котором смешивают волокна с варочной жидкостью.One type of suitable reactor is a mixing reactor in which the fibers are mixed with the cooking liquid.
Дополнительный тип реактора может представлять собой один варочный котел или группу варочных котлов, в которой получают суспензию посредством циркуляции волокон и варочной жидкости (т.е. кислотного или щелочного раствора) с помощью насоса. Другой пример группы реакторов, в которых можно осуществлять циркуляцию суспензии, представляет собой контур средней консистенции. Для применения в различных вариантах реализации также подходят реакторы непрерывного действия шнекового типа.An additional type of reactor may be a single digester or a group of digesters in which a slurry is produced by circulating the fibers and cooking liquid (ie, acid or alkaline solution) using a pump. Another example of a group of reactors in which a suspension can be circulated is a medium consistency loop. Continuous auger type reactors are also suitable for various implementations.
При рассмотрении промышленной применимости в каждом реакторе важна пригодность суспензии к перекачиванию насосом. Спутывания волокон друг с другом и образования жгута можно избежать посредством оптимального измельчения сырьевого материала и/или оптимизации насосных и перемешивающих устройств. В конкретном варианте реализации циркуляцию суспензии в подходящем реакторе обеспечивают с помощью насоса.When considering industrial applicability in each reactor, the pumpability of the suspension is important. Entanglement of fibers with each other and the formation of a rope can be avoided by optimal grinding of the raw material and/or optimization of pumping and mixing devices. In a particular embodiment, the suspension is circulated in a suitable reactor using a pump.
Среднюю консистенцию следует понимать как описание густой суспензии волокон, воды и химических реагентов, которую все еще можно транспортировать с помощью насосов, специально предназначенных для этой цели. Обычно такие суспензии могут содержать 3-15% волокна, чаще 6-12% волокна в форме пульпы или пульпы, полученной из вторично переработанного хлопка. Средняя консистенция также может описывать густую суспензию волокон, воды и химических реактивов, которую все ещеMedium consistency should be understood as describing a thick suspension of fibers, water and chemicals that can still be transported using pumps specifically designed for this purpose. Typically such slurries may contain 3-15% fiber, more commonly 6-12% fiber in the form of pulp or pulp derived from recycled cotton. Medium consistency can also describe a thick suspension of fibers, water and chemicals that is still
- 4 044544 можно транспортировать с помощью насосов, специально предназначенных для этой цели. Обычно такие суспензии могут содержать 1-15% волокна, чаще 6-2% волокна из вторично переработанного текстиля.- 4 044544 can be transported using pumps specifically designed for this purpose. Typically such suspensions may contain 1-15% fiber, more commonly 6-2% fiber from recycled textiles.
Для целей настоящего изобретения варочный котел следует понимать как емкость под давлением или без давления, в которой выдерживают суспензию волокон в течение продолжительного периода времени для протекания предполагаемых химических реакций. Сырье может быть в верхней или в нижней части емкости, а выгрузка волокон может быть ускорена с помощью разгрузочного устройства. Такие варочные котлы могут быть оснащены внутренними решетками для вытеснения жидкости при удерживании волокон внутри варочного котла. Емкости могут быть вертикальной и горизонтальной конструкции и могут работать в периодическом или непрерывном режиме.For the purposes of the present invention, a digester should be understood as a pressurized or non-pressurized container in which a suspension of fibers is maintained for an extended period of time to allow the intended chemical reactions to occur. The raw material can be at the top or bottom of the tank, and the discharge of the fibers can be accelerated using an unloading device. Such digesters may be equipped with internal grates to displace liquid while retaining the fibers within the digester. Tanks can be of vertical or horizontal design and can operate in batch or continuous mode.
В одном варианте реализации, при эксплуатации при температурах ниже или до 100°С, например, во время кислотной обработки, используют емкость без давления. В одном варианте реализации, при эксплуатации при температурах выше 100°С, например, во время щелочной обработки (ср. ниже), используют емкость под давлением.In one embodiment, when operating at temperatures below or up to 100°C, such as during acidizing, a non-pressurized container is used. In one embodiment, when operating at temperatures above 100°C, for example during caustic processing (cf. below), a pressurized container is used.
В одном варианте реализации предложенный способ включает вторую химическую стадию. В одном варианте реализации вторая химическая стадия включает приведение в контакт волокон, обработанных кислотой, со щелочью, выбранной из группы, состоящей из NaOH, KOH, органических (неионогенных) супероснований и их смесей. В дополнительном варианте реализации щелочь, выбранная из группы, состоящей из NaOH, KOH, органических (неионогенных) супероснований и их смесей, находится в серосодержащей варочной жидкости из традиционного процесса варки целлюлозы. В конкретном варианте реализации супероснования представляют собой эффективный катализатор гидролиза нецеллюлозных материалов, таких как сложные полиэфиры. В одном варианте реализации используют NaOH, необязательно содержащийся в серосодержащей варочной жидкости из традиционного процесса варки целлюлозы. Одним из преимуществ применения NaOH является его доступность на целлюлозных заводах. В одном варианте реализации исходная загрузка щелочи, измеренная после нейтрализации кислотных остатков, оставшихся в материале, обработанном кислотой, составляет от 25 до 100 г/л. Приведение волокон в контакт со щелочью обеспечивает ряд эффектов. Во-первых, нецеллюлозные компоненты, например, полимерные нецеллюлозные компоненты и кератин, включая остатки шерсти, волос и кожи, вымываются из целлюлозы, а во-вторых, целлюлоза набухает, увеличивая доступность для реагентов для дальнейших процессов. Щелочная варка продолжает процесс очистки целлюлозы в щелочной среде для удаления большей части цветных пигментов, удаления полиэстера вследствие щелочного гидролиза, удаления неорганических соединений, таких как частицы диоксида кремния, и регулирования молекулярно-массового распределения целлюлозы, начатого при кислотной обработке, до требуемого уровня для дальнейшего процесса карбамирования. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что волокна, обработанные кислотой, приводят в контакт со щелочью при температуре от 50 до 200°С, предпочтительно от 95 до 140°С, обычно от 100 до 120°С, в частности, 110°С. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что волокна, обработанные кислотой, приводят в контакт со щелочью в течение от 30 до 240, обычно от 60 до 180, предпочтительно от 60 до 120 мин. Шерсть, шелк и животный волос или другие кератины и склеропротеины, в основном, уже удалены во время сортировки и очистки текстильных отходов. Однако присутствие указанных волокон в потоке отходов является допустимым. Удаление полиэстера щелочным гидролизом является одним из важнейших эффектов щелочной варки для выделения химических волокон. Кроме того, происходит регуляция степени полимеризации и молекулярно-массового распределения целлюлозной фракции. В одном варианте реализации вязкость текстильного сырьевого материала составляет от 500 до 2500, предпочтительно от 600 до 1000, более предпочтительно от 700 до 900 мл/г, в частности, 800 мл/г, а конечная вязкость после кислотной стадии и щелочной стадии составляет от 200 до 500, предпочтительно от 250 до 500 мл/г, в частности, от 250 до 450 мл/г, в частности, от 300 до 350 мл/г.In one embodiment, the proposed method includes a second chemical step. In one embodiment, the second chemical step includes contacting the acid-treated fibers with an alkali selected from the group consisting of NaOH, KOH, organic (nonionic) superbases, and mixtures thereof. In a further embodiment, an alkali selected from the group consisting of NaOH, KOH, organic (nonionic) superbases, and mixtures thereof, is present in the sulfur-containing cooking liquid from a conventional pulping process. In a specific embodiment, superbases are an effective catalyst for the hydrolysis of non-cellulosic materials such as polyesters. In one embodiment, NaOH is used, optionally contained in the sulfur-containing cooking liquid from a conventional pulping process. One of the advantages of using NaOH is its availability in pulp mills. In one embodiment, the initial alkali load, measured after neutralization of acid residues remaining in the acid-treated material, is from 25 to 100 g/L. Bringing fibers into contact with alkali produces a number of effects. Firstly, non-cellulosic components, such as polymeric non-cellulosic components and keratin, including wool, hair and skin residues, are washed out of the cellulose, and secondly, the cellulose swells, increasing the availability of reagents for further processes. Alkaline pulping continues the process of purifying the pulp in an alkaline environment to remove most of the color pigments, remove polyester due to alkaline hydrolysis, remove inorganic compounds such as silica particles, and adjust the molecular weight distribution of the pulp initiated by the acid treatment to the required level for further processing. carbamation process. Method according to any of the preceding claims, characterized in that the acid-treated fibers are brought into contact with an alkali at a temperature of from 50 to 200°C, preferably from 95 to 140°C, usually from 100 to 120°C, in particular 110 °C. Method according to any of the preceding claims, characterized in that the acid-treated fibers are brought into contact with an alkali for 30 to 240, usually 60 to 180, preferably 60 to 120 minutes. Wool, silk and animal hair or other keratins and scleroproteins have mostly already been removed during sorting and cleaning of textile waste. However, the presence of these fibers in the waste stream is acceptable. Removal of polyester by alkaline hydrolysis is one of the most important effects of alkaline pulping for the recovery of man-made fibers. In addition, the degree of polymerization and molecular weight distribution of the cellulose fraction are regulated. In one embodiment, the viscosity of the textile raw material is from 500 to 2500, preferably from 600 to 1000, more preferably from 700 to 900 ml/g, in particular 800 ml/g, and the final viscosity after the acid stage and alkaline stage is from 200 up to 500, preferably from 250 to 500 ml/g, in particular from 250 to 450 ml/g, in particular from 300 to 350 ml/g.
В дополнительных вариантах реализации возможно последующее химическое отбеливание материала после кислотной и щелочной варки. Например, в одном варианте реализации используют полностью бесхлорное отбеливание с применением последовательности отбеливания с помощью озона и пероксида водорода/перуксусной кислоты для одновременного регулирования степени полимеризации целлюлозной фракции. В дополнительном варианте реализации озон может быть заменен на диоксид хлора в случае использования последовательности без элементарного хлора для одновременного регулирования степени полимеризации целлюлозной фракции.In additional embodiments, subsequent chemical bleaching of the material after acid and alkaline cooking is possible. For example, in one embodiment, completely chlorine-free bleaching is used using an ozone and hydrogen peroxide/peracetic acid bleaching sequence to simultaneously control the degree of polymerization of the cellulose fraction. In an additional embodiment, ozone may be replaced by chlorine dioxide when using a sequence without elemental chlorine to simultaneously control the degree of polymerization of the cellulose fraction.
На практике нецеллюлозные материалы, такие как полиуретан, подобный эластану, становятся хрупкими при термической обработке после первой и второй химических стадий, например, при карбаминировании, и могут быть выделены во время растворения и фильтрования прядильного раствора карбамата целлюлозы.In practice, non-cellulosic materials such as polyurethane, like elastane, become brittle when heat treated after the first and second chemical steps, such as carbamination, and may be released during dissolution and filtration of the cellulose carbamate spinning solution.
В одном варианте реализации щелочь прокачивают через волокна, обработанные кислотой, например, щелочь можно прокачивать через слой волокон, благодаря чему волокна, обработанные кислотой, не спутываются друг с другом и не образуют структуры типа жгутов и узлов, не пригодные для переработки, что поддерживает доступность волокон для реагентов во время следующих химических процес- 5 044544 сов. В подходящем варианте реализации суспензию волокон, обработанных кислотой, и щелочи смешивают в подходящем реакторе, таком как реактор, описанный выше как подходящий для применения на первой химической стадии. В конкретном варианте реализации циркуляцию смеси щелочной суспензии в подходящем реакторе или группе реакторов обеспечивают с помощью насоса.In one embodiment, the alkali is pumped through the acid-treated fibers, for example, the alkali can be pumped through the layer of fibers so that the acid-treated fibers do not tangle with each other and form strands and knots that are not recyclable, thereby maintaining accessibility fibers for reagents during the following chemical processes - 5 044544 owls. In a suitable embodiment, the slurry of acid-treated fibers and alkali is mixed in a suitable reactor, such as the reactor described above as suitable for use in the first chemical step. In a specific embodiment, circulation of the alkaline slurry mixture in a suitable reactor or group of reactors is provided by a pump.
В дополнительном варианте реализации вторая химическая стадия дополнительно включает приведение в контакт волокон, обработанных кислотой, с поверхностно-активным веществом. В подходящем варианте реализации вторая химическая стадия дополнительно включает приведение в контакт волокон, обработанных кислотой, с поверхностно-активным веществом, выбранным из группы катионных поверхностно-активных веществ, неионогенных поверхностно-активных веществ и анионных поверхностно-активных веществ, предпочтительно с неионогенным поверхностно-активным веществом, выбранным из группы, состоящей из алкилполигликозида, цетомакрогола 1000, цетостеарилового спирта, цетилового спирта, кокамида ДЭА, кокамида МЭА, децилглюкозида, децилполиглюкозида, моностеарата глицерина, IGEPAL СА-630, Isoceteth-20, лаурилглюкозида, мальтозидов, монолаурина, микосубтилина, этоксилата узкого диапазона, Nonidet Р-40, ноноксинола-9, ноноксинолов, NP-40, монододецилового эфира октаэтиленгликоля, N-октил-бета-D-тиоглюкопиранозида, октилглюкозида, олеилового спирта, глицеридов ПЭГ-10 подсолнечного масла, монододецилового эфира пентаэтиленгликоля, полидоканола, полоксамера, полоксамера 407, полиэтоксилированного амина таллового масла, полирицинолеата полиглицерина, полисорбата, полисорбата 20, полисорбата 80, сорбитана, сорбитанмонолаурата, сорбитанмоностеарата, сторбитантристеарата, стеарилового спирта, сурфактина, тритона Х-100, твина 80, додецилсульфата натрия (SDS), хлоридов бензалкония, хлорида бензил-С8-С18-алкилдиметиламмония, любого поверхностноактивного вещества из групп подобных материалов и их смесей. Неионогенные поверхностно-активные вещества предпочтительны в качестве смачивающих агентов. В одном варианте реализации катионные поверхностно-активные вещества, такие как хлорид бензил-С8-18-алкилдиметиламмония, являются предпочтительными, поскольку обеспечивают сильное взаимодействие со смешанными текстильными материалами, такими как поликоттон, увеличивая гидрофобность смеси.In a further embodiment, the second chemical step further includes contacting the acid-treated fibers with a surfactant. In a suitable embodiment, the second chemical step further comprises contacting the acid-treated fibers with a surfactant selected from the group of cationic surfactants, nonionic surfactants and anionic surfactants, preferably a nonionic surfactant a substance selected from the group consisting of alkyl polyglycoside, cetomacrogol 1000, cetostearyl alcohol, cetyl alcohol, cocamide DEA, cocamide MEA, decyl glucoside, decyl polyglucoside, glycerol monostearate, IGEPAL CA-630, Isoceteth-20, lauryl glucoside, mal tosides, monolaurin, mycosubtilin, ethoxylate narrow range, Nonidet P-40, nonoxynol-9, nonoxynols, NP-40, octaethylene glycol monododecyl ether, N-octyl-beta-D-thioglucopyranoside, octyl glucoside, oleyl alcohol, PEG-10 sunflower oil glycerides, pentaethylene glycol monododecyl ether, polydocan ola, poloxamer, poloxamer 407, polyethoxylated tall oil amine, polyglycerol polyricinoleate, polysorbate, polysorbate 20, polysorbate 80, sorbitan, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, storbitan tristearate, stearyl alcohol, surfactin, Triton X-100, Tween 80, dodecyl sodium sulfate (SDS), benzalkonium chlorides , benzyl-C 8 -C 18 -alkyldimethylammonium chloride, any surfactant from groups of similar materials and mixtures thereof. Nonionic surfactants are preferred as wetting agents. In one embodiment, cationic surfactants such as benzyl-C 8 - 18 -alkyldimethylammonium chloride are preferred because they provide a strong interaction with blended textile materials such as polycotton, increasing the hydrophobicity of the blend.
В одном варианте реализации вторая химическая стадия включает приведение в контакт волокон, обработанных кислотой, с <1,0 мас.% поверхностно-активного вещества по массе текстильного материала, обычно 0,05-0,5 мас.% поверхностно-активного вещества по исходной массе текстильного материала.In one embodiment, the second chemical step involves contacting the acid-treated fibers with <1.0 wt.% surfactant based on the weight of the textile material, typically 0.05-0.5 wt.% surfactant based on the starting material. mass of textile material.
В одном варианте реализации вторую химическую стадию осуществляют с использованием одного варочного котла или группы варочных котлов такого типа, как описан выше в отношении стадии кислотной обработки, в которых обеспечивают циркуляцию суспензии, обработанной из волокон и варочной жидкости, с помощью насоса. Как описано выше, другой пример группы реакторов, в которых можно осуществлять циркуляцию суспензии, представляет собой контур средней консистенции. Для применения в различных вариантах реализации также подходят реакторы непрерывного действия шнекового типа.In one embodiment, the second chemical step is carried out using a single digester or group of digesters of the type described above with respect to the acidizing step, in which the treated fiber-cooking liquid slurry is circulated using a pump. As described above, another example of a group of reactors in which a slurry can be circulated is a medium consistency loop. Continuous auger type reactors are also suitable for various implementations.
В дополнительном варианте реализации материал, обработанный кислотой и щелочью, промывают водой с получением материала, который по существу относится к типу растворимой целлюлозы, для процесса получения карбамата целлюлозы.In a further embodiment, the acid and alkali treated material is washed with water to produce a material that is essentially a soluble cellulose type for the cellulose carbamate process.
В одном варианте реализации смешанный волокнистый текстильный материал представляет собой смешанный волокнистый текстильный материал смешанных цветов. Смешанный волокнистый текстильный материал, необязательно имеющий смешанные цвета и содержащий целлюлозные и нецеллюлозные волокна, в одном варианте реализации приводят в контакт с кислотой и щелочью. В частности, указанный материал по отдельности приводят в контакт с кислотой и щелочью, например, сначала с кислотой, а затем со щелочью, или сначала со щелочью, а затем с кислотой. Затем полученный материал промывают водой. Наконец, полученный материал в одном варианте реализации подвергают отбеливанию, в частности, озоном и необязательно озоном и пероксидом водорода.In one embodiment, the mixed fiber textile material is a mixed fiber textile material of mixed colors. The mixed fibrous textile material, optionally having mixed colors and containing cellulosic and non-cellulosic fibers, is in one embodiment brought into contact with an acid and alkali. In particular, said material is separately brought into contact with an acid and an alkali, for example, first with an acid and then with an alkali, or first with an alkali and then with an acid. The resulting material is then washed with water. Finally, the resulting material is, in one embodiment, subjected to bleaching, in particular with ozone and optionally with ozone and hydrogen peroxide.
В одном варианте реализации материал, обработанный кислотой и щелочью, а затем отбеленный озоном и необязательно пероксидом, промывают водой с получением материала целлюлозной массы, в частности, материала целлюлозной массы, который по существу относится к типу растворимой целлюлозы, например, для процесса получения карбамата целлюлозы.In one embodiment, the acid- and alkali-treated material, and then bleached with ozone and optionally peroxide, is washed with water to produce a pulp material, particularly a pulp material that is substantially of the soluble pulp type, for example, for a cellulose carbamate process. .
Некоторые текстильные материалы содержат нежелательные красители и цветные пигменты, которые могут быть удалены в вариантах реализации настоящего изобретения. В одном варианте реализации вторая химическая стадия дополнительно включает удаление цветных пигментов, красителей и других примесей, растворимых в щелочах. В одном варианте реализации цветные пигменты, красители и другие примеси, растворимые в щелочах, удаляют посредством горячей щелочной экстракции на второй химической стадии.Some textile materials contain undesirable dyes and color pigments, which can be removed in embodiments of the present invention. In one embodiment, the second chemical step further includes removing color pigments, dyes, and other alkali-soluble impurities. In one embodiment, color pigments, dyes, and other alkali-soluble impurities are removed by hot alkaline extraction in a second chemical step.
Использование вариантов реализации предложенного способа обеспечивает возможность получения пульпы для применения в следующих процессах. В конкретном варианте реализации сырьевой материал, который относится к типу растворимой целлюлозы, выделяют для дальнейшей переработки. Например, пульпа может быть выделена фильтрацией и сушкой. В одном варианте реализации сырьевой материал, который относится к типу растворимой в щелочах целлюлозы, нейтрализуют перед сушкой. В одном варианте реализации сырьевой материал, который относится к типу растворимой целлюлозы, под- 6 044544 ходящим образом обезвоживают и сушат сформированное полотно в форме сетки или листа (высушенный продукт можно собирать в форме рулона или листа) для транспортировки. В качестве альтернативы также возможна сушка с помощью испарительной сушилки или сушилки с перегретым паром, или распылительной сушки, или аналогичной технологии. В дополнительном варианте реализации сырьевой материал, который относится к типу растворимой целлюлозы, можно напрямую использовать в качестве влажной пульпы, высушенной соответствующим образом для процессов карбамирования на предприятии, работающем на своем сырье. Как упомянуто выше, в различных вариантах реализации весь процесс можно осуществлять на целлюлозном заводе.The use of implementation options of the proposed method provides the possibility of obtaining pulp for use in the following processes. In a particular embodiment, the raw material, which is a type of dissolving cellulose, is recovered for further processing. For example, the pulp can be isolated by filtration and drying. In one embodiment, the raw material, which is an alkali-soluble cellulose type, is neutralized before drying. In one embodiment, the raw material, which is a type of dissolving cellulose, is suitably dewatered and the formed web is dried in the form of a net or sheet (the dried product can be collected in the form of a roll or sheet) for transportation. Alternatively, drying using an evaporative or superheated steam dryer or spray drying or similar technology is also possible. In a further embodiment, the raw material, which is of the dissolving pulp type, can be directly used as wet pulp, suitably dried for carburizing processes in a plant operating on its raw material. As mentioned above, in various embodiments, the entire process can be carried out in a pulp mill.
Дополнительные варианты реализации предложенного способа обеспечивают получение продукта на основе карбамата целлюлозы. В одном варианте реализации предложенный способ включает дополнительные стадии приведения в контакт щелочного материала, обработанного кислотой и щелочью, с 525 мас.% мочевины по массе высушенной в печи целлюлозы, содержащейся в щелочном материале, обработанном кислотой и щелочью, взаимодействия указанной смеси материал/мочевина при перемешивании при температуре в диапазоне от 100 до 170°С, предпочтительно от 130 до 165°С, в частности, от 133 до 150°С, с получением продукта на основе карбамата целлюлозы, выделения продукта на основе карбамата целлюлозы и дробления выделенного продукта. В дополнительном варианте реализации выделенный и измельченный продукт на основе карбамата целлюлозы необязательно промывают перед обезвоживанием или сушкой. Если продукт на основе карбамата целлюлозы затем обрабатывают для выделения любых оставшихся нецеллюлозных материалов, то карбамат целлюлозы, полученный в процессе карбамирования, сначала измельчают, затем очищают перед обезвоживанием или сушкой. В одном варианте реализации степень полимеризации материала, обработанного кислотой и щелочью, регулируют с помощью пероксида водорода в процессе карбамирования или другими подходящими способами, например, электронной бомбардировкой перед добавлением мочевины. В одном варианте реализации добавляют 29-435 ммоль пероксида водорода на килограмм материала, обработанного кислотой и щелочью. Альтернативно, степень полимеризации можно регулировать до конечного требуемого уровня с помощью процесса химической предварительной обработки (включая или исключая процесс отбеливания).Additional implementation options of the proposed method provide a product based on cellulose carbamate. In one embodiment, the proposed method includes the additional steps of contacting the acid-base treated alkaline material with 525 wt.% urea by weight of the oven-dried pulp contained in the acid-base treated alkaline material, contacting said material/urea mixture at stirring at a temperature in the range from 100 to 170°C, preferably from 130 to 165°C, in particular from 133 to 150°C, to obtain a cellulose carbamate product, isolating the cellulose carbamate product and crushing the isolated product. In a further embodiment, the separated and ground cellulose carbamate product is optionally washed prior to dewatering or drying. If the cellulose carbamate product is then processed to separate out any remaining non-cellulosic materials, the cellulose carbamate produced by the carbamate process is first crushed, then purified before dewatering or drying. In one embodiment, the degree of polymerization of the acid and alkali treated material is controlled using hydrogen peroxide during the carbamation process or other suitable means, for example, electron bombardment before adding urea. In one embodiment, 29-435 mmol of hydrogen peroxide is added per kilogram of acid-base treated material. Alternatively, the degree of polymerization can be controlled to the final desired level by a chemical pre-treatment process (including or excluding a bleaching process).
Таким образом, предложенные варианты реализации обеспечивают получение продукта на основе карбамата целлюлозы из смешанного волокнистого текстильного материала в одном непрерывном процессе.Thus, the proposed embodiments provide a cellulose carbamate product from a mixed fiber textile material in one continuous process.
В некоторых вариантах реализации во время первой химической стадии и второй химической стадии растворяется/удаляется не весь нецеллюлозный материал. В одном варианте реализации любой оставшийся нецеллюлозный материал отделяют посредством дополнительного процесса двухфазной экстракции из тонкоизмельченного материала на основе карбамата целлюлозы. В альтернативном варианте реализации оставшийся нецеллюлозный материал отделяют посредством фильтрации растворенного карбамата целлюлозы до, например, процесса мокрого прядения. В дополнительном варианте реализации оставшийся нецеллюлозный материал отделяют разделением под действием силы тяжести, предпочтительно с помощью одного или более гидроциклонов, т.е. центробежного сепаратора и/или во флотационной камере. Целлюлоза (особенно хлопок) имеет более высокую плотность, чем нецеллюлозные материалы, такие как полиэстер, например, полиэтилентерефталат (ПЭТ), который, в свою очередь, имеет более высокую плотность, чем эластан. Для повышения эффективности разделения несколько гидроциклонов могут быть соединены последовательно. Механическое разделение волокнистых материалов, осуществляемое согласно варианту реализации, в качестве альтернативы или в дополнение к обработке в одном или нескольких гидроциклонах, также может быть осуществлено во флотационной камере. Во флотационной камере, в частности, могут быть выполнены следующие процедуры: а) образование пузырьков газа в суспензии, b) приведение в контакт пузырьков газа с волокнистыми материалами из суспензии, с) прикрепление или прилипание волокнистых материалов, подлежащих выделению, к пузырькам газа, d) обеспечение возможности подъема комбинаций газ/твердое вещество к поверхности, где их можно снять благодаря их более низкой плотности, во флотационной камере, причем более легкие нецеллюлозные материалы, такие как частицы полиэстера, например, ПЭТ, и эластана, поднимают преимущественно, и могут быть сняты с более тяжелых частиц целлюлозы, которые остаются во флотационной камере.In some embodiments, not all of the non-cellulosic material is dissolved/removed during the first chemical step and the second chemical step. In one embodiment, any remaining non-cellulosic material is separated through an additional two-phase extraction process from the cellulose carbamate fine material. In an alternative embodiment, the remaining non-cellulosic material is separated by filtration of dissolved cellulose carbamate prior to, for example, a wet spinning process. In a further embodiment, the remaining non-cellulosic material is separated by gravity separation, preferably using one or more hydrocyclones, i.e. centrifugal separator and/or in a flotation cell. Cellulose (especially cotton) has a higher density than non-cellulosic materials such as polyester, such as polyethylene terephthalate (PET), which in turn has a higher density than elastane. To increase separation efficiency, several hydrocyclones can be connected in series. The mechanical separation of fibrous materials carried out according to an embodiment, as an alternative to or in addition to processing in one or more hydrocyclones, can also be carried out in a flotation cell. In a flotation cell, in particular, the following procedures may be performed: a) creating gas bubbles in a suspension, b) bringing gas bubbles into contact with fibrous materials from the suspension, c) attaching or adhering fibrous materials to be released to the gas bubbles, d ) allowing gas/solid combinations to rise to the surface, where they can be skimmed due to their lower density, in the flotation cell, with lighter non-cellulosic materials such as polyester particles, such as PET, and elastane, being lifted preferentially and can be skimmed off of the heavier cellulose particles that remain in the flotation cell.
Описанную обработку во флотационной камере можно осуществлять непрерывно или периодически.The described processing in the flotation cell can be carried out continuously or periodically.
Карбамат целлюлозы, полученный описанным способом, может быть использован в качестве сырьевого материала для производства текстильных штапельных волокон или нитей, нетканых волокон, пленок, губок и оболочек.Cellulose carbamate obtained by the described method can be used as a raw material for the production of textile staple fibers or threads, non-woven fibers, films, sponges and casings.
Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют по меньшей мере некоторые варианты реализации настоящего изобретения.The following non-limiting examples illustrate at least some embodiments of the present invention.
ПримерыExamples
Пример 1. Химическая предварительная обработка в варочном котле с принудительной циркуляциExample 1: Chemical Pretreatment in a Forced Circulation Digester
- 7 044544 ей.- 7 044544 to her.
Переработанные отсортированные хлопковые текстильные отходы смешанных цветов с вязкостью, измеренной с использованием CED (медь-этилендиаминового комплекса) 800±200 мл/г (модифицированный стандарт ISO 5351), содержащие 4,0±2,8% нецеллюлозных волокон (главным образом, полиэстер, а также следовые количества нейлона, материала, содержащего изопрен (резинка), полиэтилена/полипропилена), механически измельчали для разрушения структуры ткани с получением частиц, имеющих размер волокон <25 мм 135-155 кг высушенных на воздухе разрезанных текстильных отходов) подвергали химической предварительной обработке в варочном котле с принудительной циркуляцией, используя двухстадийную процедуру варки: На первой кислотной стадии измельченный материал обрабатывали серной кислотой при 90°С в течение 60 мин, используя отношение жидкости к твердому веществу 10 к 1, исходная загрузка кислоты составляла 5,4±0,4 г/л (n=35), конечная концентрация кислоты в конце варки составляла 4,7±0,6 г/л (n=35), значение рН последнего промывочного раствора составляло 6,4±1,2 (n=35) при измерении в промывочном фильтрате после выдерживания 1 кг предварительно обработанной пульпы в 20 л воды в течение ночи. Средний выход кислотной стадии составлял 88% твердого вещества в расчете на материал, высушенный в печи. На второй щелочной стадии промытый материал, обработанный кислотой, подвергали химической предварительной обработке гидроксидом натрия при 110°С в течение 120 мин, использовали отношение жидкости к твердому веществу 13,5, исходная загрузка щелочи составляла 83±5 г/л (n=35), конечная концентрация щелочи в конце варки составляла 76±6 г/л (n=35), значение рН последнего промывочного раствора составляло 8,3±0,5 (n=35) при измерении в промывочном фильтрате после выдерживания 1 кг предварительно обработанной пульпы в 75 л воды в течение 1 ч. Средний выход щелочной стадии составлял 92% твердого вещества в расчете на материал, высушенный в печи.Recycled sorted cotton textile waste of mixed colors with a viscosity measured using CED (copper-ethylenediamine complex) of 800±200 ml/g (modified ISO 5351 standard), containing 4.0±2.8% non-cellulosic fibers (mainly polyester, and trace amounts of nylon, isoprene containing material (elastic), polyethylene/polypropylene) mechanically crushed to break down the fabric structure to produce particles having a fiber size <25 mm 135-155 kg air-dried cut textile waste) chemically pretreated in a forced circulation digester using a two-stage digestion procedure: In the first acid stage, the crushed material was treated with sulfuric acid at 90°C for 60 minutes, using a liquid to solid ratio of 10 to 1, the initial acid load was 5.4 ± 0, 4 g/l (n=35), the final acid concentration at the end of cooking was 4.7±0.6 g/l (n=35), the pH value of the last washing solution was 6.4±1.2 (n=35 ) when measured in the wash filtrate after soaking 1 kg of pre-treated pulp in 20 L of water overnight. The average acid stage yield was 88% solids based on oven dried material. In the second alkaline stage, the acid-washed material was chemically pretreated with sodium hydroxide at 110°C for 120 min, a liquid to solid ratio of 13.5 was used, and the initial alkali load was 83 ± 5 g/L (n = 35). , the final alkali concentration at the end of cooking was 76±6 g/l (n=35), the pH value of the last wash solution was 8.3±0.5 (n=35) when measured in the wash filtrate after holding 1 kg of pre-treated pulp in 75 L of water for 1 hour. The average yield of the alkaline stage was 92% solids based on oven-dried material.
Вязкость предварительно химически обработанного материала составляла 330±30 мл/г (n=35) (на основании измерения вязкости с использованием CED в соответствии с модифицированным стандартом ISO 5351). Проводили следующий элементный анализ (методом ИСП-ОЭС (оптической эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой) после мокрого озоления образца), включая определение содержания золы: Содержание кальция составляло 55±23 м.д. в расчете на Са (n=35), содержание магния составляло 6±3 м.д. в расчете на Mg (n=35), содержание железа составляло 10±3 м.д. в расчете на Fe (n=35), содержание кремния составляло 16±8 м.д. в расчете на Si (n=35). Содержание золы составляло 0,10±0,03% (n=35) (ISO 1762).The viscosity of the chemically pretreated material was 330 ± 30 ml/g (n = 35) (based on CED viscosity measurements according to modified ISO 5351). The following elemental analysis was carried out (by ICP-OES (inductively coupled plasma optical emission spectrometry) after wet ashing of the sample), including determination of ash content: Calcium content was 55 ± 23 ppm. based on Ca (n=35), the magnesium content was 6±3 ppm. based on Mg (n=35), the iron content was 10±3 ppm. based on Fe (n=35), the silicon content was 16±8 ppm. based on Si (n=35). The ash content was 0.10±0.03% (n=35) (ISO 1762).
Материал типа растворимой целлюлозы, полученный в процессе предварительной обработки, соответствующим образом обезвоживали для следующего процесса карбамирования. Процесс карбамирования осуществляли так, как описано в финских патентах FI 112869, FI 112795, а также в заявке на финский патент FI 20195717. Степень полимеризации целлюлозы регулировали, используя дозу пероксида водорода 0,33±0,08% (n=17), до уровня 248±17 мл/г (n=17) (как вязкость, измеренная с использованием CED в соответствии с ISO 5351) при измерении в промытом и высушенном карбамате целлюлозы.The dissolving cellulose type material obtained from the pre-treatment process was suitably dewatered for the next carbamation process. The carbamization process was carried out as described in Finnish patents FI 112869, FI 112795, as well as in Finnish patent application FI 20195717. The degree of cellulose polymerization was adjusted using a dose of hydrogen peroxide of 0.33±0.08% (n=17), to level of 248±17 ml/g (n=17) (as viscosity measured using CED in accordance with ISO 5351) when measured in washed and dried cellulose carbamate.
Карбамат целлюлозы, полученный посредством карбамирования, дополнительно растворяли для получения волокон карбамата целлюлозы для формования по мокрому способу: Измельченный воздушно-сухой порошок карбамата целлюлозы суспендировали и растворяли в растворе цинката натрия (океана цинка) до конечного содержания карбамата целлюлозы 6,5±0,2% (n=10), содержания гидроксида натрия 6,5±0,2% (n=10). Полученный в результате способа растворения расплав карбамата целлюлозы впоследствии фильтровали посредством способа двухстадийной фильтрации с обратной промывкой, применяя на второй стадии фильтрации фильтрующий материал размером 20 мкм. Формование из отфильтрованного и деаэрированного карбамата целлюлозы по мокрому способу проводили с применением осадительной ванны, оптимизированной для способа карбамата целлюлозы, содержащей, например, сульфат натрия и свободную серную кислоту. В условиях растяжения в горячей ванне приложенный предел прочности на сдвиг составил 86±8% (n=56). Филаментная лента, полученная в результате формования, была разрезана на штапельные волокна с длиной резки 40 мм.The cellulose carbamate produced by carbaming was further dissolved to produce cellulose carbamate fibers for wet spinning: The ground air-dried cellulose carbamate powder was suspended and dissolved in sodium zincate (zinc ocean) solution to a final cellulose carbamate content of 6.5±0.2 % (n=10), sodium hydroxide content 6.5±0.2% (n=10). The resulting cellulose carbamate melt from the dissolution process was subsequently filtered through a two-stage backwash filtration method using a 20 μm filter material in the second filtration stage. Wet spinning of filtered and deaerated cellulose carbamate was carried out using a precipitation bath optimized for the cellulose carbamate process, containing, for example, sodium sulfate and free sulfuric acid. Under hot bath tensile conditions, the applied shear strength was 86±8% (n=56). The filament tape obtained by spinning was cut into staple fibers with a cutting length of 40 mm.
Конечный титр филамента составлял 1,3 дтекс. Упругость при разрыве штапельных волокон составила 23±1 сН/текс (n=56), удлинение при разрыве - 16,4±1,5% (n=56) (SFS-EN ISO 5079).The final filament titer was 1.3 dtex. The elasticity at break of staple fibers was 23±1 cN/tex (n=56), elongation at break - 16.4±1.5% (n=56) (SFS-EN ISO 5079).
Пример 2. Химическая предварительная обработка в смесительном реакторе.Example 2: Chemical pretreatment in a mixing reactor.
Переработанные отсортированные хлопковые текстильные отходы смешанных цветов с вязкостью, измеренной с использованием CED (медь-этилендиаминового комплекса) 800±200 мл/г (модифицированный стандарт ISO 5351), содержащие 4,0±2,8% нецеллюлозных волокон (главным образом, полиэстер, а также следовые количества нейлона, материала, содержащего изопрен (резинка), полиэтилена/полипропилена), механически разрезали для разрушения структуры ткани с получением как можно более неповрежденных волокон или структуры пряжи.Recycled sorted cotton textile waste of mixed colors with a viscosity measured using CED (copper-ethylenediamine complex) of 800±200 ml/g (modified ISO 5351 standard), containing 4.0±2.8% non-cellulosic fibers (mainly polyester, and trace amounts of nylon, isoprene containing material (elastic), polyethylene/polypropylene) were mechanically cut to break down the fabric structure to produce as much intact fiber or yarn structure as possible.
Для кислотной стадии в смесительный реактор загружали 178 кг воды, добавляли 1,26 кг серной кислоты (93% раствор мас./мас.) и нагревали разбавленный раствор серной кислоты до требуемой температуры 90°С. Включив режим перемешивания, в реактор добавляли 22,3 кг высушенных на воздухе текFor the acid stage, 178 kg of water was charged into the mixing reactor, 1.26 kg of sulfuric acid (93% w/w solution) was added and the dilute sulfuric acid solution was heated to the required temperature of 90°C. Turning on the stirring mode, 22.3 kg of air-dried fluids was added to the reactor.
- 8 044544 стильных отходов (содержание сухого вещества 89,3%). Плотность пульпы составляла 10% (мас./мас.), измеренное содержание серной кислоты в кислотной варочной жидкости составляло 6,5 г/л. Смесь варили при 90°С в течение 60 мин. В течение следующих 30 мин реактор соответствующим образом охлаждали для безопасной выгрузки суспензии волокон из реактора. Обработанное кислотой волокно делили на четыре порции и промывали водой порцию за порцией, пока значение рН выходящего промывочного раствора не устанавливалось на уровне приблизительно рН 6.- 8 044544 style waste (dry matter content 89.3%). The pulp density was 10% (w/w), and the sulfuric acid content of the acid cooking liquid was measured to be 6.5 g/L. The mixture was boiled at 90°C for 60 minutes. Over the next 30 minutes, the reactor was suitably cooled to safely discharge the fiber suspension from the reactor. The acid-treated fiber was divided into four portions and washed with water portion by portion until the pH of the effluent wash solution was approximately pH 6.
Для щелочной стадии в смесительный реактор загружали 100 кг воды, добавляли 34 кг гидроксида натрия (50% раствор мас./мас.) и нагревали разбавленный раствор гидроксида натрия до 50°С. При одновременном перемешивании в реактор добавляли 83,5 кг промытой и влажной суспензии волокон, обработанных кислотой, содержащей 19,5 кг волокна. Плотность пульпы составляла 9,0% (мас./мас.), исходная измеренная загрузка гидроксида натрия составляла 84,8 г/л. Щелочную суспензию волокон нагревали до 100°С в течение следующих 140 мин. Через 100 мин варки при 100-107°С реактор соответствующим образом охлаждали в течение следующих 100 мин для безопасной выгрузки суспензии волокна из реактора, в результате чего общее время пребывания волокна в щелочных условиях при температуре выше 50°С составляло 340 мин, и при температуре 100°С-100 мин. Конечная концентрация гидроксида натрия в варочной жидкости в конце варки составляла 106 г/л вследствие испарения во время продолжительной варки.For the alkaline stage, 100 kg of water was charged into the mixing reactor, 34 kg of sodium hydroxide (50% w/w solution) was added and the dilute sodium hydroxide solution was heated to 50°C. While stirring simultaneously, 83.5 kg of washed and wet acid treated fiber suspension containing 19.5 kg of fiber was added to the reactor. The pulp density was 9.0% (w/w) and the initial measured sodium hydroxide load was 84.8 g/L. The alkaline fiber suspension was heated to 100°C for a further 140 minutes. After 100 minutes of cooking at 100-107°C, the reactor was suitably cooled over a further 100 minutes to safely discharge the fiber slurry from the reactor, resulting in a total fiber residence time of 340 minutes in alkaline conditions at temperatures above 50°C, and at 100°C-100 min. The final concentration of sodium hydroxide in the cooking liquid at the end of cooking was 106 g/l due to evaporation during prolonged cooking.
Выход на кислотной и щелочной стадиях составлял 83%. Вязкость предварительно химически обработанного материала составляла 365 мл/г (на основании измерения вязкости с использованием CED в соответствии с модифицированным стандартом ISO 5351).The yield at the acid and alkaline stages was 83%. The viscosity of the chemically pretreated material was 365 ml/g (based on viscosity measurements using CED according to modified ISO 5351).
Материал типа растворимой целлюлозы, полученный в процессе предварительной обработки, соответствующим образом обезвоживали для следующего процесса карбамирования. Степень полимеризации целлюлозы регулировали, используя дозу пероксида водорода 0,4%, до уровня 248 мл/г (как вязкость, измеренная с использованием CED в соответствии с ISO 5351) при измерении в промытом и высушенном карбамате целлюлозы. Процесс карбамирования осуществляли так, как описано в финских патентах FI112869, FI112795, а также в заявке на финский патент FI20195717. Общее содержание азота в промытом и высушенном в печи карбамате целлюлозы составляло 1,8% (модифицированный SFS 5505:1988).The dissolving cellulose type material obtained from the pre-treatment process was suitably dewatered for the next carbamation process. The degree of cellulose polymerization was adjusted using a dose of 0.4% hydrogen peroxide to a level of 248 ml/g (as viscosity measured using CED in accordance with ISO 5351) when measured in washed and dried cellulose carbamate. The carbamation process was carried out as described in Finnish patents FI112869, FI112795, as well as in Finnish patent application FI20195717. The total nitrogen content of the washed and oven-dried cellulose carbamate was 1.8% (modified SFS 5505:1988).
Пример 3. Химическая предварительная обработка в варочном котле.Example 3: Chemical pretreatment in a digester.
Переработанные отсортированные хлопковые текстильные отходы смешанных цветов с вязкостью, измеренной с использованием CED (медь-этилендиаминового комплекса) 750 мл/г (модифицированный стандарт ISO 5351), содержащие 8,8% нецеллюлозных волокон (главным образом, полиэстер и следовые количества нейлона), механически разрезали для разрушения структуры ткани с получением частиц, имеющих средний размер волокон 6 мм 295 кг высушенных на воздухе измельченных текстильных отходов) подвергали кислотной предварительной обработке в варочном котле с контуром средней консистенции, выполненном с возможностью переработки пульпы средней консистенции на основе древесных волокон. Главная часть контура состояла из напорной трубы и соответствующего насоса для средней консистенции. На первой кислотной стадии разрезанный материал обрабатывали серной кислотой при 95°С в течение 70 мин; использовали отношение жидкости к твердому веществу 10 к 1, исходная загрузка кислоты составляла 5,0 г/л, и конечная концентрация кислоты в конце варки составляла 4,3 г/л. Значение рН последнего промывочного раствора составляло 3,2 при измерении в промывочном фильтрате, что соответствует 0,6 г свободной серной кислоты на килограмм сухого материала, обработанного кислотой. Волокнистую суспензию средней консистенции в кислотной варочной жидкости пропускали через химический смеситель и возвращали в верхнюю часть питающей трубы. Поток в контуре контролировали, регулируя скорость насоса и обходя контур, направляя часть потока обратно в нижнюю часть напорной трубы. Обходной поток регулировали регулирующим клапаном, подходящим для суспензии волокна. Вязкость материала, обработанного кислотой, составляла 315 мл/г (на основании измерения вязкости с использованием CED в соответствии с модифицированным стандартом ISO 5351). Средний выход кислотной стадии составлял 78% твердых веществ в расчете на материал, высушенный в печи.Recycled sorted cotton textile waste of mixed colors with a viscosity measured using CED (copper-ethylenediamine complex) 750 ml/g (modified ISO 5351 standard), containing 8.8% non-cellulosic fibers (mainly polyester and traces of nylon), mechanically cut to destroy the structure of the fabric to obtain particles having an average fiber size of 6 mm 295 kg of air-dried shredded textile waste) were subjected to acid pre-treatment in a digester with a medium consistency circuit configured to process medium consistency wood fiber based pulp. The main part of the circuit consisted of a pressure pipe and a corresponding pump for medium consistency. In the first acid stage, the cut material was treated with sulfuric acid at 95°C for 70 min; A liquid to solid ratio of 10 to 1 was used, the initial acid charge was 5.0 g/L, and the final acid concentration at the end of cooking was 4.3 g/L. The pH value of the final wash solution was 3.2 when measured in the wash filtrate, corresponding to 0.6 g of free sulfuric acid per kilogram of dry acid treated material. The medium consistency fibrous suspension in the acid cooking liquid was passed through a chemical mixer and returned to the top of the feed pipe. Flow in the loop was controlled by adjusting the pump speed and bypassing the loop, directing some of the flow back to the bottom of the standpipe. The bypass flow was controlled by a control valve suitable for the fiber slurry. The viscosity of the acid treated material was 315 ml/g (based on viscosity measurement using CED according to modified ISO 5351). The average acid stage yield was 78% solids based on oven dried material.
На второй, щелочной стадии промытый материал, обработанный кислотой, подвергали химической обработке в реакторе высокого давления, оснащенном насосом средней консистенции, гидроксидом натрия при 110°С в течение 120 мин, использовали отношение жидкости к твердому веществу 13 к 1, исходная загрузка щелочи составляла 71,7 г/л, конечная концентрация щелочи в конце варки составляла 63,7 г/л, значение рН последнего промывочного раствора составляла 9,9 при измерении в промывочном фильтрате после выдерживания 1 кг предварительно обработанной пульпы в 75 л воды в течение 1 ч. Средний выход щелочной стадии составлял 92% твердых веществ в расчете на материал, высушенный в печи. Вязкость материала, обработанного кислотой и щелочью, составляла 305 мл/г (на основании измерения вязкости с использованием CED в соответствии с модифицированным стандартом ISO 5351).In the second, alkaline stage, the washed acid-treated material was chemically treated in a high-pressure reactor equipped with a medium-consistency pump with sodium hydroxide at 110°C for 120 min, using a liquid to solid ratio of 13 to 1, initial alkali loading of 71 .7 g/l, the final alkali concentration at the end of cooking was 63.7 g/l, the pH value of the last wash solution was 9.9 when measured in the wash filtrate after keeping 1 kg of pre-treated pulp in 75 l of water for 1 hour. The average alkaline stage yield was 92% solids based on oven dried material. The viscosity of the acid and alkali treated material was 305 ml/g (based on viscosity measurement using CED according to modified ISO 5351).
Пример 4. Озоновое и пероксидное отбеливание пульпы, обработанной кислотой и щелочью.Example 4. Ozone and peroxide bleaching of pulp treated with acid and alkali.
Промытый материал, обработанный кислотой и щелочью (полученный в соответствии с примерном № 3), с исходной белизной по ISO (ISO 2470) 57,6 подвергали озоновому отбеливанию при следующих технологических условиях: Пульповую среду подкисляли серной кислотой до достижения содержанияThe washed acid-alkali treated material (obtained in accordance with Example No. 3), with an initial ISO brightness (ISO 2470) of 57.6, was subjected to ozone bleaching under the following process conditions: The pulp medium was acidified with sulfuric acid until the content
- 9 044544 серной кислоты 0,45% по массе сухой целлюлозы, консистенцию волокнистой суспензии доводили до среднего уровня консистенции 10% по массе, доза озона составляла 0,50% по массе сухой целлюлозы, и озоновое отбеливание проводили при температуре 60°С. В реакции отбеливания израсходовано 0,45% озона относительно массы сухой целлюлозы, и белизна по ISO (ISO 2470) увеличилась с 57,6 до 79,5, индекс белизны составил 72,8, и индекс желтизны составил 2,7-2,9. Отбеленный озоном материал промывали и затем отбеливали с использованием пероксида водорода при следующих условиях: Пульповую среду подщелачивали гидроксидом натрия до достижения содержания гидроксида натрия 0,3% по массе сухой целлюлозы. Консистенцию волокнистой суспензии доводили до среднего уровня консистенции 10% по массе, доза пероксида водорода составляла 0,50% по массе сухой целлюлозы, и отбеливание пероксидом водорода проводили при температуре 70°С в течение 90 мин, рН составлял 9,1. В реакции отбеливания израсходовано 0,38% пероксида водорода относительно массы сухой целлюлозы, и белизна по ISO (ISO 2470) увеличилась с 79,5 до 82,4, индекс белизны составил 79,0, и индекс желтизны составил 0,8-1,1.- 9 044544 sulfuric acid 0.45% by weight of dry pulp, the consistency of the fiber suspension was adjusted to an average consistency level of 10% by weight, the ozone dose was 0.50% by weight of dry pulp, and ozone bleaching was carried out at a temperature of 60°C. The bleaching reaction consumed 0.45% ozone relative to the dry pulp weight, and the ISO whiteness (ISO 2470) increased from 57.6 to 79.5, the whiteness index was 72.8, and the yellowness index was 2.7-2.9 . The ozone bleached material was washed and then bleached using hydrogen peroxide under the following conditions: The pulp medium was made alkaline with sodium hydroxide to achieve a sodium hydroxide content of 0.3% by weight of dry pulp. The consistency of the fiber suspension was adjusted to an average consistency level of 10% by weight, the dose of hydrogen peroxide was 0.50% by weight of dry pulp, and hydrogen peroxide bleaching was carried out at a temperature of 70°C for 90 minutes, pH was 9.1. The bleaching reaction consumed 0.38% hydrogen peroxide based on the dry pulp weight, and the ISO whiteness (ISO 2470) increased from 79.5 to 82.4, the whiteness index was 79.0, and the yellowness index was 0.8-1, 1.
Материал типа растворимой целлюлозы, полученный в процессе отбеливания, соответствующим образом обезвоживали для следующего процесса карбамирования. Процесс карбамирования осуществляли так, как описано в финских патентах FI 112869, FI 112795, а также в заявке на финский патент FI 20195717. Степень полимеризации целлюлозы в отбеленном материале составляла 215 мл/г (ISO 5351) при измерении в промытом и высушенном карбамате целлюлозы. В процессе карбамирования не использовали пероксид водород.The dissolving pulp type material obtained from the bleaching process was suitably dewatered for the next carbamization process. The carbaming process was carried out as described in Finnish patents FI 112869, FI 112795 and Finnish patent application FI 20195717. The degree of cellulose polymerization in the bleached material was 215 ml/g (ISO 5351) when measured in washed and dried cellulose carbamate. Hydrogen peroxide was not used in the carbamation process.
Карбамат целлюлозы, полученный посредством карбамирования, дополнительно растворяли для получения волокон карбамата целлюлозы для формования по мокрому способу: Измельченный и высушенный на воздухе порошок карбамата целлюлозы суспендировали и растворяли в растворе цинката (оксан цинка) натрия до требуемого содержания карбамата целлюлозы 7,0%, содержания гидроксида натрия 6,5%. Затем фильтровали прядильный раствор карбамата целлюлозы, полученный в процессе растворения, используя фильтровальную среду с размером пор 15 мкм на второй стадии фильтрования. Мокрое прядение из отфильтрованного и деаэрированного прядильного раствора карбамата целлюлозы осуществляли с использованием осадительной ванны, оптимизированной для процесса на основе карбамата целлюлозы, содержащей, например, сульфат натрия и свободную серную кислоту. Используемое напряжение вытяжки волокна между прядильными дисками составляло 80% в условиях растяжения в горячей ванне. Филаментная лента, полученная в результате формования, была разрезана на штапельные волокна с длиной резки 40 мм. Конечный титр филамента составлял 1,3 дтекс. Удельная разрывная нагрузка волокна, измеренная на штапельных волокнах, составляла >22 сН/текс с удлинением при разрыве 16,3±1,5% (SFS-EN ISO 5079).Cellulose carbamate produced by carbaming was further dissolved to produce cellulose carbamate fibers for wet spinning: Ground and air-dried cellulose carbamate powder was suspended and dissolved in sodium zincate (zinc oxane) solution to the required cellulose carbamate content of 7.0%, content sodium hydroxide 6.5%. The cellulose carbamate spinning solution obtained from the dissolution process was then filtered using a 15 μm pore size filter medium in the second filtration step. Wet spinning from the filtered and deaerated cellulose carbamate spinning liquor was carried out using a precipitation bath optimized for the cellulose carbamate process containing, for example, sodium sulfate and free sulfuric acid. The fiber drawing tension used between the spinning discs was 80% under hot bath tensile conditions. The filament tape obtained by spinning was cut into staple fibers with a cutting length of 40 mm. The final filament titer was 1.3 dtex. The fiber tensile strength measured on staple fibers was >22 cN/tex with an elongation at break of 16.3 ± 1.5% (SFS-EN ISO 5079).
Следует понимать, что описанные варианты реализации настоящего изобретения не ограничены конкретными структурами, технологическими стадиями или материалами, описанными в настоящем документе, а распространяются на их эквиваленты, как понятно специалистам в соответствующей области техники. Следует также понимать, что терминология, применяемая в настоящем документе, применяется только для описания конкретных вариантов реализации и не является ограничивающей.It should be understood that the described embodiments of the present invention are not limited to the specific structures, process steps or materials described herein, but are extended to equivalents thereof as understood by those skilled in the relevant art. It should also be understood that the terminology used herein is used only to describe specific embodiments and is not limiting.
Ссылка по всему описанию настоящего изобретения на один из вариантов реализации или вариант реализации означает, что конкретный признак, структура или характеристика, описанные в связи с вариантом реализации, включены по меньшей мере в один вариант реализации настоящего изобретения. Таким образом, фразы в одном варианте реализации или в варианте реализации, встречающиеся в различных местах описания настоящего изобретения, не обязательно относят к одному и тому же варианту реализации. В тех случаях, когда дают ссылку на числовое значение с применением такого термина, как, например, около или по существу, точное числовое значение также раскрывают.Reference throughout the description of the present invention to one embodiment or embodiment means that the particular feature, structure, or characteristic described in connection with the embodiment is included in at least one embodiment of the present invention. Thus, phrases in the same embodiment or embodiment appearing in different places in the description of the present invention do not necessarily refer to the same embodiment. Where reference is made to a numerical value using a term such as about or substantially, the exact numerical value is also disclosed.
Применимые в данном документе множество признаков, структурных элементов, композиционных элементов и/или материалов могут быть представлены в общем перечне для удобства. Однако эти перечни должны толковаться так, как если бы каждый аналог перечня был индивидуально идентифицирован как отдельный и уникальный аналог. Таким образом, ни один отдельный признак такого списка не должен быть истолкован как фактический эквивалент любого другого признака того же списка только на основании их представления в общей группе без указаний на обратное. Кроме того, в настоящем документе могут быть упомянуты различные варианты реализации и примеры настоящего изобретения, а также альтернативные варианты различных его компонентов. Следует понимать, что такие варианты реализации, примеры и альтернативы не следует рассматривать как фактические эквиваленты друг друга, а следует рассматривать как отдельные и автономные примеры настоящего изобретения.The plurality of features, structural elements, compositional elements and/or materials used herein may be summarized for convenience. However, these listings should be construed as if each analogue on the list was individually identified as a separate and unique analogue. Thus, no individual feature of such a list should be construed as being effectively equivalent to any other feature of the same list solely on the basis of their presentation in the general group, without indication to the contrary. In addition, various embodiments and examples of the present invention, as well as alternative embodiments of various components thereof, may be mentioned herein. It should be understood that such embodiments, examples and alternatives should not be considered as actual equivalents of each other, but should be considered as separate and stand-alone examples of the present invention.
Кроме того, описанные признаки, структуры или характеристики могут быть объединены любым подходящим способом в одном или нескольких вариантах реализации. В последующем описании приведены многочисленные конкретные детали, такие как примеры длины, ширины, формы и т.д., чтобы обеспечить глубокое понимание вариантов реализации изобретения. Однако специалисты в данной области техники поймут, что изобретение может быть реализовано без одной или нескольких конкретных деталей или с применением других способов, компонентов, материалов и т.д. В других случаях извест-Additionally, the described features, structures, or characteristics may be combined in any suitable manner in one or more embodiments. In the following description, numerous specific details are set forth, such as examples of length, width, shape, etc., in order to provide a thorough understanding of embodiments of the invention. However, those skilled in the art will appreciate that the invention may be practiced without one or more of the specific parts or using other methods, components, materials, etc. In other cases, it is known
Claims (25)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20205250 | 2020-03-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA044544B1 true EA044544B1 (en) | 2023-08-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP4097293B1 (en) | Separation of polycotton blends | |
| TWI703245B (en) | Process for recycling cellulose containing textile material | |
| US6364999B1 (en) | Process for producing a wood pulp having reduced pitch content and process and reduced VOC-emissions | |
| CN113242894B (en) | Separation of fibers | |
| CA2510463C (en) | Process for pulping waste paper containing impurities | |
| JPH07505926A (en) | Fine pulp and white paper products | |
| CN1829840A (en) | Chemimechanical desilication of nonwood plant materials | |
| EA044544B1 (en) | SEPARATION OF POLYCOTTON MIXTURES | |
| EP4144785B1 (en) | A method of recycling textile waste cellulose | |
| FI130519B (en) | Method for the treatment of a fibrous raw material | |
| US12116729B2 (en) | Common preparation of lignocellulosic feedstock and a product containing cellulose but free from lignin | |
| TW202428960A (en) | Method of processing cellulosic waste material and decolourized material thus obtained | |
| CN118369468A (en) | Cellulose textile fibers | |
| CZ313395A3 (en) | Process for preparing fibrous material | |
| GB1562493A (en) | Pulping of cellulosic material |