EA041911B1

EA041911B1 - AEROSOL ANTIPERSPIRANT PRODUCT

Info

Publication number: EA041911B1
Application number: EA202091822
Authority: EA
Inventors: Харриет Джейд Аскем; Крейг Джеймс Лаквелл
Original assignee: Юнилевер Глобал Айпи Лимитед
Priority date: 2018-03-29
Filing date: 2019-02-28
Publication date: 2022-12-14

Description

Область техникиTechnical field

Настоящее изобретение относится к области косметических композиций антиперспирантов и дозаторов для них; в частности аэрозольных композиций и дозаторов для них.The present invention relates to the field of antiperspirant cosmetic compositions and dispensers; in particular aerosol compositions and dispensers for them.

Уровень техникиState of the art

Аэрозольные композиции антиперспирантов (АП) широко описаны и продаются на протяжении многих лет. Дозаторы для таких композиций были описаны в уровне техники, как и композиции АП, содержащие сесквихлоргидрат алюминия, активированный водорастворимой солью кальция и аминокислотой.Aerosol antiperspirant (AP) formulations have been widely described and marketed for many years. Dispensers for such compositions have been described in the prior art, as have AP compositions containing aluminum sesquichloride activated with a water soluble calcium salt and an amino acid.

WO 2016/066528 (Unilever, 2016) раскрывает безводные аэрозольные композиции АП, содержащие активный АП, который представляет собой сесквихлоргидрат алюминия, активированный водорастворимой солью кальция и аминокислотой.WO 2016/066528 (Unilever, 2016) discloses anhydrous AP aerosol compositions containing active AP, which is an aluminum sesquichloride activated with a water-soluble calcium salt and an amino acid.

WO 2017/076836 (Unilever, 2017) раскрывает безводные аэрозольные композиции АП, содержащие активный АП, который представляет собой сесквихлоргидрат алюминия, активированный водорастворимой солью кальция, который содержится внутри и распределяется из аэрозольного дозатора, имеющего аэрозольный клапан, в котором отношение выпуска паровой фазы (VTP) к ограничительному хвостовику (RTP) составляет от 0,6:1 до 1,2:1.WO 2017/076836 (Unilever, 2017) discloses anhydrous AP aerosol compositions containing active AP, which is an aluminum sesquichloride activated with a water-soluble calcium salt, which is contained within and dispensed from an aerosol dispenser having an aerosol valve in which the vapor phase release ratio ( VTP) to restrictive shank (RTP) is 0.6:1 to 1.2:1.

WO 2006/050776 (Unilever, 2006) раскрывает аэрозольный продукт АП, содержащий композицию АП эмульсии вода-в-масле в аэрозольном дозаторе, имеющем корпус из алюминиевого баллона, покрытый изнутри полиамидимидной смолой, и установочную чашку, покрытую с нижней стороны эпоксифенольным виниловым лаком.WO 2006/050776 (Unilever, 2006) discloses an AP aerosol product containing a water-in-oil emulsion AP composition in an aerosol dispenser having an aluminum can body coated on the inside with a polyamideimide resin and a mounting cup coated on the underside with an epoxyphenol vinyl lacquer.

Краткое описание изобретенияBrief description of the invention

Проблема, связанная с аэрозольными композициями АП, заключается в том, что кислотная природа активного вещества АП может привести к коррозии различных компонентов дозатора аэрозоля. Это особенно проблематично для аэрозольных композиций АП, содержащих воду, но также может быть проблемой для безводных композиций.A problem with AP aerosol formulations is that the acidic nature of the AP active can lead to corrosion of various components of the aerosol dispenser. This is especially problematic for AP aerosol compositions containing water, but can also be a problem for non-aqueous compositions.

Аэрозольные композиции АП особенно подвержены коррозии, когда активный АП особенно кислый; например, когда активный АП включает сесквихлоргидрат алюминия (СХГА).Aerosol formulations of AP are particularly prone to corrosion when the active AP is particularly acidic; for example, when the active AP includes aluminum sesquichloride (ACHA).

Коррозионное повреждение дозатора аэрозоля наиболее серьезно сказывается на металлических компонентах, особенно на внутренних поверхностях баллона и чашки клапана (также известной как установочная чашка). Когда в клапан входит металлическая пружина, она также может быть особенно подвержена коррозионным повреждениям.Corrosion damage to the aerosol dispenser most severely affects metal components, especially the inner surfaces of the canister and valve cup (also known as the mounting cup). When a metal spring enters the valve, it can also be particularly susceptible to corrosion damage.

Также было обнаружено, что некоторые неметаллические компоненты аэрозольных диспенсеров антиперспирантов могут подвергаться коррозионному повреждению, и настоящее изобретение также направлено на облегчение этой проблемы.It has also been found that some non-metallic components of antiperspirant aerosol dispensers can be susceptible to corrosion damage, and the present invention also aims to alleviate this problem.

В настоящем документе следует понимать, что дозатор аэрозоля и его компоненты являются оборудованием.In this document, it should be understood that the aerosol dispenser and its components are equipment.

Задача настоящего изобретения заключается в обеспечении аэрозольного продуктаантиперспиранта, имеющего пониженную восприимчивость к коррозионному повреждению.It is an object of the present invention to provide an antiperspirant aerosol product having a reduced susceptibility to corrosion damage.

Еще одной задачей настоящего изобретения является создание аэрозольного продуктаантиперспиранта, содержащего СХГА, который имеет пониженную восприимчивость к коррозионному повреждению.Yet another object of the present invention is to provide an antiperspirant aerosol product containing CCHA that has a reduced susceptibility to corrosion damage.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что конкретные аэрозольные композиции АП, содержащие СХГА, вызывают удивительно низкие уровни коррозии аэрозольного оборудования, особенно с выбранными компонентами оборудования, как подробно описано в настоящем документе.The present inventors have found that specific AP aerosol formulations containing SHHA cause surprisingly low levels of corrosion in aerosol equipment, especially with selected equipment components, as detailed herein.

В первом аспекте изобретения предложен аэрозольный продукт-антиперспирант, содержащий:In a first aspect of the invention, an aerosol antiperspirant product is provided comprising:

A) аэрозольную композицию антиперспиранта (АП), содержащую летучий пропеллент и активный АП, содержащий основное соединение хлорида алюминия формулы от Al₂OH₄,₄Cl1,₆ до Al₂OH₄,₉Cl1,1, водорастворимую соль кальция и аминокислоту, иA) an antiperspirant aerosol composition (AP) containing a volatile propellant and an active AP containing a basic aluminum chloride compound of the formula Al ₂ OH ₄ _.4 _Cl1.6 to Al ₂ OH ₄ _.9 Cl1.1, a water-soluble calcium salt and an amino acid, and

B) дозатор аэрозоля, содержащий корпус контейнера, содержащий камеру для удерживания аэрозольной композиции и аэрозольный клапан, через который композиция может быть выпущена через шток клапана аэрозольного клапана, причем аэрозольный клапан содержит корпус, удерживающий шток клапана и пружину, причем указанный аэрозольный клапан удерживается в корпусе контейнера чашкой клапана, покрытой изнутри защитным покрытием, где активный АП имеет молярное отношение кальция к алюминию более чем 1:20 и молярное отношение глицина к алюминию более чем 1:5.B) an aerosol dispenser comprising a container body containing a chamber for holding an aerosol composition and an aerosol valve through which the composition can be released through the valve stem of the aerosol valve, the aerosol valve comprising a body holding the valve stem and a spring, said aerosol valve being held in the body container with a valve cup coated on the inside with a protective coating, where the active AP has a molar ratio of calcium to aluminum of more than 1:20 and a molar ratio of glycine to aluminum of more than 1:5.

Во втором аспекте изобретения предложен способ обеспечения антиперспирантного действия на коже человека, включающий применение аэрозольного продукта с антиперспирантным действием в соответствии с первым аспектом изобретения.In a second aspect of the invention, there is provided a method for providing an antiperspirant effect on human skin, comprising the use of an aerosol antiperspirant product according to the first aspect of the invention.

Второй аспект изобретения, упомянутый выше, альтернативно может быть выражен как местное нанесение на кожу человеческого тела:The second aspect of the invention mentioned above can alternatively be expressed as topical application to the skin of the human body:

(A) аэрозольной композиции антиперспиранта (АП), содержащей летучий пропеллент и активный АП, содержащий основное соединение хлорида алюминия формулы от Al₂OH₄,₄Cl1,₆ до Al₂OH₄,₉Cl1,1, водорастворимую соль кальция и аминокислоту, и(A) an aerosol antiperspirant composition (AP) containing a volatile propellant and an active AP containing a basic aluminum chloride compound of the formula Al ₂ OH ₄ _.4 _Cl1.6 to Al ₂ OH ₄ _.9 Cl1.1, a water-soluble calcium salt and an amino acid, And

- 1 041911 (B) дозатор аэрозоля, содержащий корпус контейнера, содержащий камеру для удержания аэрозольной композиции и аэрозольный клапан, через который композиция может быть выпущена через шток клапана аэрозольного клапана, причем аэрозольный клапан содержит корпус, удерживающий шток клапана и пружину, причем указанный аэрозольный клапан удерживается в корпусе контейнера чашкой клапана, изнутри покрытой защитным покрытием, при этом активный АП имеет молярное отношение кальция к алюминию более 1:20 и молярное отношение глицина к алюминию более 1:5.- 1 041911 (B) an aerosol dispenser, comprising a container body containing a chamber for holding the aerosol composition and an aerosol valve through which the composition can be released through the valve stem of the aerosol valve, and the aerosol valve includes a body holding the valve stem and a spring, and the specified aerosol the valve is held in the container body by a valve cup coated on the inside with a protective coating, while the active AP has a calcium to aluminum molar ratio of more than 1:20 and a glycine to aluminum molar ratio of more than 1:5.

В третьем аспекте изобретения предложен способ производства аэрозольного продуктаантиперспиранта согласно первому аспекту изобретения.In a third aspect of the invention, there is provided a method for manufacturing an antiperspirant aerosol product according to the first aspect of the invention.

В четвертом аспекте изобретения предложен способ уменьшения коррозионного повреждения аэрозольного клапана и/или связанной с ним чашки клапана дозатора аэрозоля, причем аэрозольный клапан содержит корпус, удерживающий шток клапана и пружину, и удерживается в корпусе контейнера при помощи чашки клапана, коррозионное повреждение вызвано безводной аэрозольной композицией АП, содержащей летучий пропеллент и активный АП, содержащий основное соединение хлорида алюминия формулы от Al₂OH₄,₄Cl1,₆ до Al₂OH₄,₉Cl1,1 и уменьшение коррозионного повреждения обеспечивают за счет использования защитного покрытия на внутренней поверхности чашки клапана и добавления водорастворимой соли кальция и аминокислоты к активному АП так, чтобы полученный активный АП имел молярное соотношение кальций:алюминий более 1:20 и молярное отношение глицина к алюминию более 1:5.In a fourth aspect of the invention, a method is provided for reducing corrosion damage to an aerosol valve and/or an associated aerosol dispenser valve cup, wherein the aerosol valve comprises a housing holding a valve stem and a spring and is held in a container body by the valve cup, the corrosion damage being caused by an anhydrous aerosol composition An AP containing a volatile propellant and an active AP containing a basic aluminum chloride compound of the formula Al ₂ OH ₄ _.4 _Cl1.6 to Al ₂ OH ₄ _.9 Cl1.1 and reducing corrosion damage is provided by using a protective coating on the inner surface of the valve cup and adding a water-soluble calcium salt and an amino acid to the active AP so that the resulting active AP has a calcium:aluminum molar ratio of more than 1:20 and a glycine to aluminum molar ratio of more than 1:5.

Подробное описание изобретенияDetailed description of the invention

В настоящем описании, если не указано иное, количества, проценты, части и соотношения являются массовыми.In the present description, unless otherwise indicated, amounts, percentages, parts and ratios are by weight.

В настоящем описании все признаки, описанные как предпочтительные, следует понимать как особенно предпочтительные при использовании в сочетании с любыми другими признаками, описанными как предпочтительные.In the present description, all features described as preferred are to be understood as particularly preferred when used in combination with any other features described as preferred.

В настоящем описании признаки, выраженные как предпочтительные в отношении конкретного аспекта изобретения, следует понимать как предпочтительные в отношении каждого аспекта изобретения (аналогично, признаки, выраженные как более предпочтительные или наиболее предпочтительные).In the present specification, features expressed as being preferred with respect to a particular aspect of the invention are to be understood as being preferred with respect to each aspect of the invention (similarly, features expressed as more preferred or most preferred).

В настоящем описании слово содержащий предназначено для обозначения включающий, но не обязательно состоящий из, т.е. не является исчерпывающим.As used herein, the word containing is intended to mean including, but not necessarily consisting of, i.e. is not exhaustive.

В настоящем описании термины расположения, такие как термины, обозначающие относительное расположение, такие как более нижний, верхний, нижний, относятся к дозатору аэрозоля в его вертикальном положении, то есть с клапаном, направленным вверх.In the present specification, positioning terms, such as relative positioning terms such as lower, upper, lower, refer to the aerosol dispenser in its upright position, ie with the valve pointing upwards.

Композиция АП включает активный АП, летучий пропеллент и может содержать другие необязательные компоненты.The AP composition includes an active AP, a volatile propellant, and may contain other optional components.

В настоящем документе основа аэрозольной композиции - это все компоненты композиции за вычетом летучего пропеллента.As used herein, the basis of an aerosol composition is all components of the composition minus the volatile propellant.

Отношение основа:пропеллент в композициях, используемых в соответствии с настоящим изобретением, может широко варьироваться. Отношение основы к пропелленту предпочтительно составляет от 5:95 до 50:50, более предпочтительно от 5:95 до 40:60 и наиболее предпочтительно от 10:90 до 30:70.The ratio base:propellant in the compositions used in accordance with the present invention can vary widely. The base to propellant ratio is preferably 5:95 to 50:50, more preferably 5:95 to 40:60, and most preferably 10:90 to 30:70.

Настоящее изобретение охватывает как обычные аэрозольные композиции АП, так и сжатые аэрозольные композиции АП. Обычные аэрозольные композиции АП имеют отношение основы и пропеллента, которое предпочтительно находится в диапазоне от 5:95 до менее 19:81 и более предпочтительно от 10:90 до 16:84. Сжатые аэрозольные композиции АП имеют отношение основы к пропелленту, которое предпочтительно находится в диапазоне от 19:81 до 40:60 и более предпочтительно от 19:81 до 30:70.The present invention encompasses both conventional AP aerosol compositions and compressed AP aerosol compositions. Conventional AP aerosol compositions have a base to propellant ratio that is preferably in the range of 5:95 to less than 19:81, and more preferably 10:90 to 16:84. Compressed aerosol AP compositions have a base to propellant ratio that preferably ranges from 19:81 to 40:60, and more preferably from 19:81 to 30:70.

Композиция аэрозоля АП и основа, из которой она получена, предпочтительно представляют собой эмульсии типа вода-в-масле или безводные композиции. Композиция аэрозоля АП и основа, из которой она получена, более предпочтительно являются безводными композициями.The AP aerosol composition and the base from which it is derived are preferably water-in-oil emulsions or anhydrous compositions. The AP aerosol composition and the base from which it is derived are more preferably anhydrous compositions.

Безводные аэрозольные композиции АП обычно представляют собой безводные суспензии активного АП в несущей текучей среде.Anhydrous aerosol compositions of AP are typically anhydrous suspensions of the active AP in a carrier fluid.

Здесь безводная композиция представляет собой композицию, содержащую менее 1 масс. % свободной воды и предпочтительно менее 0,1 мас.% свободной воды.Here, the anhydrous composition is a composition containing less than 1 wt. % free water and preferably less than 0.1 wt.% free water.

В настоящем описании термин свободная вода исключает любую гидратационную воду, связанную с антиперспирантной солью или другим компонентом, добавленным к конкретной композиции, но включает всю остальную присутствующую воду.As used herein, the term free water excludes any water of hydration associated with an antiperspirant salt or other component added to a particular composition, but includes all other water present.

Настоящее изобретение включает использование активного АП, содержащего основное соединение хлорида алюминия формулы от Al₂OH₄,₄Cl1,₆ до Al₂OH₄,₉Cl1,1, водорастворимую соль кальция и аминокислоту.The present invention includes the use of an active AP containing a basic aluminum chloride compound of the formula Al ₂ OH ₄ . ₄ _Cl1.6 to Al ₂ OH ₄ . ₉ Cl1.1, a water-soluble calcium salt and an amino acid.

Здесь основное соединение хлорида алюминия формулы от Al₂OH₄,₄Cl1,₆ до Al₂OH₄,₉Cl1,1 представляет собой сесквихлоргидрат алюминия (СХГА). СХГА предпочтительно имеет формулу от Al₂OH₄₇Cl1 ₃до Al₂OH_4>9Cl_1>1.Here, the basic aluminum chloride compound of the formula Al ₂ OH ₄ _.4 _Cl1.6 to Al ₂ OH ₄ _.9 Cl1.1 is aluminum sesquichlorohydrate (SHHA). SHGA preferably has the formula Al ₂ OH ₄₇ Cl1 ₃ to Al ₂ OH _4>9 Cl _1>1 .

СХГА используют в сочетании с водорастворимой солью кальция и аминокислотой. Эти дополни- 2 041911 тельные компоненты служат для повышения антиперспирантной эффективности СХГА, как описано вSHHA is used in combination with a water-soluble calcium salt and an amino acid. These additional components serve to enhance the antiperspirant efficacy of SCHA, as described in

WO 2017/076836 (Unilever, 2017), упомянутом ранее.WO 2017/076836 (Unilever, 2017), previously mentioned.

Водорастворимая соль кальция предпочтительно представляет собой хлорид кальция, а аминокислота предпочтительно представляет собой глицин.The water soluble calcium salt is preferably calcium chloride and the amino acid is preferably glycine.

Ключевой особенностью настоящего изобретения является то, что путем тщательного выбора молярных отношений кальция к алюминию и, в частности, глицина к алюминию в активном АП, можно предотвратить коррозию дозатора аэрозоля. Устойчивость к коррозии может быть обеспечена одному или более компонентам аэрозольного дозатора.A key feature of the present invention is that by careful selection of the molar ratios of calcium to aluminum, and in particular glycine to aluminum in the active AP, corrosion of the aerosol dispenser can be prevented. Corrosion resistance may be provided to one or more components of the aerosol dispenser.

В настоящем изобретение необходимо, чтобы молярное отношение кальция к алюминию было больше 1:20 и чтобы молярное отношение глицина к алюминию было больше 1:5. Предпочтительно, чтобы активный АП имел молярное отношение глицина к алюминию более 1:4 и более предпочтительно более 1:3,8. При этих предпочтительных и более предпочтительных отношениях антикоррозийные преимущества изобретения особенно заметны.In the present invention, it is necessary that the molar ratio of calcium to aluminum be greater than 1:20 and that the molar ratio of glycine to aluminum be greater than 1:5. Preferably, the active AP has a molar ratio of glycine to aluminum greater than 1:4 and more preferably greater than 1:3.8. With these preferred and more preferred ratios, the anti-corrosion advantages of the invention are particularly noticeable.

В настоящем описании упоминаемые молярные количества и отношения алюминия рассчитаны на основе моноядерного комплекса алюминия, но включают алюминий, который содержится в полиядерных комплексах; в действительности, большая часть алюминия в солях согласно изобретению присутствует в составе полиядерных комплексов.In the present description, the referenced molar amounts and ratios of aluminum are calculated based on the mononuclear aluminum complex, but include aluminum, which is found in polynuclear complexes; in fact, most of the aluminum in the salts according to the invention is present in the composition of the polynuclear complexes.

Присутствие водорастворимой соли кальция и аминокислоты также может служить для активации СХГА, то есть для повышения его эффективности против пота. Это усиление может быть достигнуто путем нагревания СХГА с солью кальция и аминокислотой перед приготовлением, как описано в WO 2014/187685 (Unilever, 2014).The presence of a water-soluble calcium salt and an amino acid may also serve to activate SCHA, i.e. to increase its effectiveness against sweat. This enhancement can be achieved by heating SHHA with calcium salt and amino acid prior to preparation, as described in WO 2014/187685 (Unilever, 2014).

СХГА, водорастворимая соль кальция и аминокислота могут быть подвергнуты совместной распылительной сушке с получением порошка в виде частиц. Совместная распылительная сушка означает, что гомогенный раствор компонентов подвергают распылительной сушке. Полученные частицы могут быть необязательно измельчены для получения частиц желаемого размера перед включением в композицию суспензии безводного аэрозоля.SHHA, the water soluble calcium salt and the amino acid may be co-spray dried to form a particulate powder. Co-spray drying means that a homogeneous solution of the components is subjected to spray drying. The resulting particles may optionally be milled to a desired particle size before being incorporated into the anhydrous aerosol slurry composition.

Предпочтительно антиперспирантная активная система в форме частиц имеет средний размер частиц (D50) по меньшей мере 6 микрон, более предпочтительно по меньшей мере 17 микрон, и наиболее предпочтительно от 20 до 30 микрон.Preferably, the particulate antiperspirant active system has a mean particle size (D50) of at least 6 microns, more preferably at least 17 microns, and most preferably 20 to 30 microns.

В настоящем изобретении средний (D50) размер частиц можно измерить методами (лазерного) рассеяния света, например с помощью прибора Mastersizer от компании Malvem Instruments. Такие приборы позволяют получить объемную диаграмму, при этом линзу выбирают в соответствии с инструкциями производителя в зависимости от предполагаемого распределения частиц по размеру (или пробуют разные линзы до нахождения оптимальной). Измерения выполняют с помощью методов, известных в данной области техники.In the present invention, the average (D50) particle size can be measured by (laser) light scattering techniques, such as the Mastersizer from Malvem Instruments. Such devices produce a volumetric chart, with the lens selected according to the manufacturer's instructions depending on the intended particle size distribution (or trying different lenses until the optimum is found). Measurements are made using methods known in the art.

Антиперспирантную активную систему в форме частиц предпочтительно подвергают сушке распылением с помощью роторного распылителя.The particulate antiperspirant active system is preferably spray dried using a rotary atomizer.

Важным компонентом композиций согласно изобретению является сжиженный газ-пропеллент. Предпочтительными летучими пропеллентами являются сжиженные пропелленты, в частности углеводороды или галогенированные углеводородные газы (особенно фторированные углеводороды, такие как 1,1-дифторэтан и/или 1-трифтор-2-фторэтан), которые имеют температуру кипения ниже 10°C, и особенно температуру кипения ниже 0°C Особенно предпочтительно применять сжиженные углеводородные газы, особенно C3-C6 углеводороды, включая пропан, бутан, изобутан, пентан и изопентан, и смеси двух или более из указанных углеводородов. Среди этих особенно предпочтительных пропеллентов наиболее предпочтительными являются изобутан, изобутан/пропан, бутан/пропан и смеси пропана, изобутана и бутана.An important component of the compositions according to the invention is a liquefied propellant gas. Preferred volatile propellants are liquefied propellants, in particular hydrocarbons or halogenated hydrocarbon gases (especially fluorinated hydrocarbons such as 1,1-difluoroethane and/or 1-trifluoro-2-fluoroethane), which have a boiling point below 10°C, and especially a temperature boiling below 0°C It is particularly preferred to use liquefied hydrocarbon gases, especially C3-C6 hydrocarbons, including propane, butane, isobutane, pentane and isopentane, and mixtures of two or more of these hydrocarbons. Among these particularly preferred propellants, isobutane, isobutane/propane, butane/propane and mixtures of propane, isobutane and butane are most preferred.

Сжиженный газ-пропеллент обычно является преобладающим компонентом аэрозольных композиций и зачастую составляет от 30 до 99 мас.%, и предпочтительно от 50 до 95 мас.%.The liquefied gas propellant is usually the predominant component of aerosol compositions and often comprises 30 to 99% by weight, and preferably 50 to 95% by weight.

Наиболее предпочтительным компонентом является несущая текучая среда, обычно маслоноситель, для активного АП. В предпочтительных вариантах реализации масло также может представлять собой маскирующее масло, предназначенное для уменьшения видимых следов, например в случае, когда композиция случайно попадает на одежду.The most preferred component is a carrier fluid, usually an oil carrier, for the active AP. In preferred embodiments, the oil may also be a concealer oil designed to reduce visible marks, such as when the composition is accidentally applied to clothing.

В настоящем документе термин масло означает водонерастворимое органическое вещество, которое является жидким при 20°C. Нерастворимым считают любое вещество, имеющее растворимость менее 0,1 г/100 г при 20°C.In this document, the term oil means a water-insoluble organic substance that is liquid at 20°C. Any substance having a solubility of less than 0.1 g/100 g at 20°C is considered insoluble.

Предпочтительным необязательным компонентом для применения согласно настоящему изобретению является ароматическое масло, иногда альтернативно называемое парфюмерным маслом. Ароматическое масло может содержать одну ароматическую добавку или компонент, но чаще содержит множество ароматических компонентов. В настоящей заявке ароматические масла придают композиции запах, предпочтительно приятный запах. Предпочтительно ароматическое масло придает поверхности тела человека, на которую наносят композицию, приятный запах.A preferred optional ingredient for use in the present invention is a fragrance oil, sometimes alternatively referred to as perfume oil. A fragrance oil may contain a single fragrance additive or component, but more often contains multiple fragrance components. In the present application, the aromatic oils impart an odor to the composition, preferably a pleasant odour. Preferably, the fragrance oil imparts a pleasant scent to the surface of the human body to which the composition is applied.

Количество ароматического масла в композиции обычно составляет до 3% включительно, предпоч- 3 041911 тительно по меньшей мере 0,5% и, в частности, от 0,8 до 2%.The amount of aroma oil in the composition is usually up to and including 3%, preferably at least 0.5% and in particular from 0.8 to 2%.

Общее содержание масла-носителя в композиции предпочтительно составляет от 0,1 до 20%, более предпочтительно от 0,5 до 10%, и наиболее предпочтительно от 2 до 8 мас.% в расчете на общую массу композиции. В некоторых предпочтительных вариантах реализации содержание масла-носителя составляет более 2,5 мас.%, но менее 6 мас.% в расчете на общую массу композиции.The total carrier oil content of the composition is preferably 0.1 to 20%, more preferably 0.5 to 10%, and most preferably 2 to 8% by weight, based on the total weight of the composition. In some preferred embodiments, the carrier oil content is greater than 2.5 wt.%, but less than 6 wt.%, based on the total weight of the composition.

Масло-носитель может быть выбрано из любых масел-носителей известных в данной области техники, хотя предпочтительными являются гидрофобные масла-носители.The carrier oil may be selected from any carrier oils known in the art, although hydrophobic carrier oils are preferred.

Предпочтительным классом масла-носителя являются силиконовые масла, то есть жидкие полиорганосилоксаны. Такие соединения могут иметь циклическую или линейную структуру и включают, например, кремнийорганические текучие среды 344, 345, 244, 245, 246, 556 и 200 серии от Dow Corning, силиконы 7207 и 7158 от Union Carbide Corporation и силикон SF1202 от General Electric.A preferred class of carrier oil are silicone oils, ie liquid polyorganosiloxanes. Such compounds may be cyclic or linear and include, for example, 344, 345, 244, 245, 246, 556 and 200 series silicone fluids from Dow Corning, 7207 and 7158 silicones from Union Carbide Corporation, and SF1202 silicone from General Electric.

Подходящие масла-носители могут быть выбраны из масел на основе простых алкиловых эфиров, имеющих температуру кипения выше 100°C и особенно выше 150°C, включая простые алкиловые эфиры полиалкиленгликоля. Такие простые эфиры желательно содержат от 10 до 20 этиленгликолевых или пропиленгликолевых звеньев, а алкильная группа обычно содержит от 4 до 20 атомов углерода. Предпочтительные эфирные масла включают алкильные эфиры полипропиленгликоля (ППГ), такие как ППГ 14-бутиловый эфир и ППГ-15-стеариловый эфир.Suitable carrier oils may be selected from alkyl ether oils having a boiling point above 100° C. and especially above 150° C., including polyalkylene glycol alkyl ethers. Such ethers desirably contain from 10 to 20 ethylene glycol or propylene glycol units, and the alkyl group usually contains from 4 to 20 carbon atoms. Preferred essential oils include polypropylene glycol (PPG) alkyl ethers such as PPG 14-butyl ether and PPG-15 stearyl ether.

Подходящие масла-носители могут включать одно или более триглицеридных масел. Триглицеридные масла обычно содержат алкильные остатки алифатических спиртов от C₇ до С₂₀, при этом общее число атомов углерода выбирается в зависимости от степени олефиновой ненасыщенности и/или разветвленности, чтобы триглицерид оставался жидким при 20°C. Одним из примеров является масло жожоба. Особенно предпочтительно, если в триглицеридном масле алкильные остатки представляют собой линейные группы C18, содержащие одну, две или три олефиновые степени ненасыщенности, две или три из которых необязательно являются сопряженными, многие из них могут быть экстрагированы из растений (или их синтетических аналогов), в том числе триглицериды олеиновой кислоты, линолевой кислоты, сопряженных линолевых кислот, линоленовой кислоты, петроселеновой кислоты, рицинолеиновой кислоты, линоленэлаидиновой кислоты, транс-7-октадеценовой кислоты, паринаровой кислоты, пиноленовой кислоты, гранатовой кислоты, петроселеновой кислоты и стеаридоновой кислоты.Suitable carrier oils may include one or more triglyceride oils. Triglyceride oils typically contain C ₇ to C ₂₀ alkyl residues of aliphatic alcohols, with the total number of carbon atoms selected depending on the degree of olefinic unsaturation and/or branching so that the triglyceride remains liquid at 20°C. One example is jojoba oil. It is especially preferred that in the triglyceride oil the alkyl moieties are linear C18 groups containing one, two or three olefinic degrees of unsaturation, two or three of which are optionally conjugated, many of which can be extracted from plants (or their synthetic analogues), in including triglycerides of oleic acid, linoleic acid, conjugated linoleic acids, linolenic acid, petroselenic acid, ricinoleic acid, linolenic acid, trans-7-octadecenoic acid, parinaric acid, pinolenic acid, punic acid, petroselenic acid and stearidonic acid.

Подходящие масла-носители могут включать масла, полученные из ненасыщенных C18 кислот, включая масло семян кориандра, масло семян бальзамина (impatiens balsimina), жирное масло косточек Parinarium laurinarium, масло семян Sabastiana brasilinensis, дегидратированное касторовое масло, масло семян бурачника, масло энотеры, масло водосбора обыкновенного (Aquilegia vulgaris), масло (семян) подсолнечника и сафлоровое масло. Другие подходящие масла можно получить из конопли и масла семян кукурузы. Благодаря своим характеристикам особенно предпочтительным маслом является масло (семян) подсолнечника.Suitable carrier oils may include oils derived from unsaturated C18 acids, including coriander seed oil, balsam (impatiens balsimina) seed oil, Parinarium laurinarium fatty seed oil, Sabastiana brasilinensis seed oil, dehydrated castor oil, borage seed oil, evening primrose oil, columbine (Aquilegia vulgaris), sunflower (seed) oil and safflower oil. Other suitable oils can be obtained from hemp and corn seed oils. Due to its characteristics, a particularly preferred oil is sunflower (seed) oil.

Другие подходящие масла-носители, которые также могут представлять собой смягчающие масла, включают алкильные или алкил-арильные сложноэфирные масла с температурой кипения выше 150°C (и температурой плавления ниже 20°C). Такие сложноэфирные масла включают масла, содержащие одну или две алкильные группы длиной от 12 до 24 атомов углерода, в том числе изопропилмиристат, изопропилпальмитат и миристилпальмитат. Другие нелетучие сложноэфирные масла включают алкил- или арилбензоаты, такие как С₁₂_₁₅алкилбензоат, например Finsolv TN™ или Finsolv Sun™.Other suitable carrier oils, which may also be emollient oils, include alkyl or alkyl-aryl ester oils with a boiling point above 150°C (and a melting point below 20°C). Such ester oils include oils containing one or two alkyl groups from 12 to 24 carbon atoms in length, including isopropyl myristate, isopropyl palmitate and myristyl palmitate. Other fixed ester oils include alkyl or aryl benzoates such as C ₁₂ _ ₁₅ alkyl benzoate, such as Finsolv TN™ or Finsolv Sun™.

Еще один класс подходящих масел-носителей включает нелетучие диметиконы, часто содержащие фенильные или дифениленовые заместители, например Dow Corning 200 350cps или Dow Corning 556.Another class of suitable carrier oils includes non-volatile dimethicones, often containing phenyl or diphenylene substituents, such as Dow Corning 200 350cps or Dow Corning 556.

Суспендирующий агент является весьма предпочтительным компонентом композиций согласно изобретению. Такие агенты помогают суспендировать активные частицы АП в композиции. Предпочтительные суспендирующие агенты представляют собой глины, в частности гидрофобномодифицированные глины. В частности, предпочтительными являются гидрофобно-модифицированные гекторитные или бентонитные глины, и особенно предпочтительным является дистеардимония гекторит (например, Bentone 38V от Elementis).The suspending agent is a highly preferred component of the compositions according to the invention. Such agents help to suspend the active particles of the AP in the composition. Preferred suspending agents are clays, in particular hydrophobically modified clays. In particular, hydrophobically modified hectorite or bentonite clays are preferred, and disteardimonium hectorite (eg Bentone 38V from Elementis) is especially preferred.

Суспендирующий агент обычно применяют в количестве от 0,1 до 1,5 мас.% от общей массы композиции.The suspending agent is usually used in an amount of from 0.1 to 1.5 wt.% of the total weight of the composition.

В композициях согласно настоящему изобретению также можно успешно применять пропиленкарбонат, обычно в количестве от 0,001 до 0,1 мас.%.Propylene carbonate can also be advantageously used in the compositions of the present invention, typically in an amount of from 0.001 to 0.1% by weight.

Дозатор аэрозоля содержит корпус контейнера, содержащий камеру для удерживания аэрозольной композиции и аэрозольный клапан, через который композиция может быть выпущена через аэрозольный клапан.The aerosol dispenser comprises a container body containing a chamber for holding an aerosol composition and an aerosol valve through which the composition can be released through the aerosol valve.

Корпус контейнера составляет основную часть аэрозольного дозатора и содержит камеру для удерживания аэрозольной композиции.The container body forms the main part of the aerosol dispenser and contains a chamber for holding the aerosol composition.

Корпус контейнера может быть изготовлен из луженой стали или алюминия, но предпочтительно из алюминия.The body of the container may be made of tinned steel or aluminium, but preferably aluminium.

В предпочтительных вариантах реализации корпус контейнера не имеет швов, т.е. он представляет собой цельный контейнер, обычно изготавливаемый путем ударной экструзии. Это особенно актуальноIn preferred embodiments, the container body has no seams, i. e. it is a one-piece container, usually made by impact extrusion. This is especially true

- 4 041911 для алюминиевых корпусов контейнеров.- 4 041911 for aluminum container bodies.

Внутренняя поверхность корпуса/камеры контейнера обычно покрыта лаком для защиты от коррозии. Подходящие лаки включают эпоксифенольную смолу (также называемую эпон-фенольной и часто сокращенно эпоксидной или EPON); поли(этилентерефталат) (ПЭТ); полипропилен; ЭП-виниловый лак (также называемый органозоль или Micoflex); и полиамидимидную смолу (также называемую ПАМ или ПАИ).The inner surface of the body/chamber of the container is usually varnished to protect against corrosion. Suitable varnishes include epoxy phenolic resin (also called epon phenolic and often abbreviated as epoxy or EPON); poly(ethylene terephthalate) (PET); polypropylene; EP vinyl lacquer (also called organosol or Micoflex); and polyamideimide resin (also referred to as PAM or PAI).

Аэрозольный клапан является стандартным компонентом аэрозольных дозаторов и необходим для выхода композиции из дозатора. При использовании открытие клапана позволяет аэрозольной композиции антиперспиранта покидать корпус контейнера через сопло и тем самым производить спрей.The aerosol valve is a standard component of aerosol dispensers and is required to release the composition from the dispenser. In use, opening the valve allows the aerosol antiperspirant composition to exit the container body through the nozzle and thereby produce a spray.

Аэрозольный клапан состоит из штока клапана, корпуса штока клапана и пружины клапана. Шток клапана служит для обеспечения прохождения композиции из контейнера при срабатывании, обычно при нажатии. Корпус штока клапана удерживает шток клапана в отверстии в центре чашки клапана (см. ниже). Пружина клапана служит для возвращения штока клапана в исходное положение после срабатывания.The aerosol valve consists of a valve stem, a valve stem body and a valve spring. The valve stem serves to allow passage of the composition from the container when actuated, typically by pressing. The valve stem housing holds the valve stem in a hole in the center of the valve cup (see below). The valve spring is used to return the valve stem to its original position after actuation.

Шток клапана и корпус штока клапана обычно изготавливают из пластика; однако оба они могут быть повреждены композицией антиперспиранта, содержащейся в дозаторе. Подходящими пластиками для штока клапана являются полиамиды, такие как нейлон, полиолефины, такие как полипропилен или полиэтилен, или ацеталь. Подходящие пластмассы для корпуса штока клапана - это полиамиды, такие как нейлон, и ацеталь.The valve stem and valve stem housing are usually made of plastic; however, both can be damaged by the antiperspirant composition contained in the dispenser. Suitable plastics for the valve stem are polyamides such as nylon, polyolefins such as polypropylene or polyethylene, or acetal. Suitable plastics for the valve stem body are polyamides such as nylon and acetal.

Исследования авторов настоящего изобретения показали, что для использования в соответствии с настоящим изобретением шток клапана предпочтительно изготовлен из полиамида, такого как нейлон, или полиолефина, такого как полипропилен или полиэтилен. Особенно предпочтителен полиамид, такой как нейлон, и особенно предпочтителен нейлон-66.Research by the present inventors has shown that for use in accordance with the present invention, the valve stem is preferably made from a polyamide such as nylon or a polyolefin such as polypropylene or polyethylene. A polyamide such as nylon is especially preferred, and nylon-66 is especially preferred.

Исследования авторов настоящего изобретения показали, что для использования в соответствии с настоящим изобретением корпус штока клапана предпочтительно изготовлен из полиамида, такого как нейлон, и особенно из нейлона-66.Research by the present inventors has shown that for use in accordance with the present invention, the valve stem body is preferably made from a polyamide such as nylon, and especially nylon-66.

Особенно предпочтительно, чтобы шток клапана и корпус штока клапана были изготовлены из нейлона и особенно нейлона-66.It is especially preferred that the valve stem and valve stem housing are made of nylon, and especially nylon-66.

Пружину клапана обычно изготавливают из нержавеющей стали.The valve spring is usually made of stainless steel.

Чашка клапана является стандартным компонентом аэрозольных диспенсеров и известна как установочная чашка. Чашка клапана может быть изготовлена из луженой стали или алюминия, но предпочтительно из луженой стали.The valve cup is a standard component of aerosol dispensers and is known as the set cup. The valve cup may be made of tinned steel or aluminium, but preferably tinned steel.

Чашка клапана служит для закрытия корпуса контейнера в его верхней части, как правило, на суженной или горловой части корпуса. Внутренняя поверхность чашки клапана соответствует составу, содержащемуся в камере, особенно когда банка перевернута. В чашке клапана клапан находится в отверстии в центре.The valve cup serves to close the container body in its upper part, as a rule, on the narrowed or neck part of the body. The inner surface of the valve cup matches the composition contained in the chamber, especially when the can is inverted. In the valve cup, the valve is in the hole in the center.

Чашка клапана может быть покрыта лаком с внешней стороны; однако именно ее внутренняя поверхность чаще контактирует с композицией, и эта сторона должна быть обработана защитным покрытием.The valve cup can be lacquered on the outside; however, it is its inner surface that is most often in contact with the composition, and this side must be treated with a protective coating.

Защитное покрытие на чашке клапана представляет собой слой материала, известного как лак, наносимый на поверхность чашки клапана способами, известными в данной области техники. Слой предпочтительно имеет толщину от 1 до 500 микрон во всех точках внутренней поверхности банки. Высокий максимум связан с трудностью нанесения лака на чашку клапана из-за его достаточно сложной формы. Средняя толщина слоя предпочтительно составляет от 1 до 50 микрон и может быть измерена путем выполнения 10 или более измерений в случайных местах на нижней стороне чашки клапана.The protective coating on the valve cup is a layer of a material known as lacquer applied to the surface of the valve cup by methods known in the art. The layer preferably has a thickness of 1 to 500 microns at all points on the inner surface of the can. A high maximum is associated with the difficulty of applying varnish to the valve cup due to its rather complex shape. The average layer thickness is preferably 1 to 50 microns and can be measured by taking 10 or more measurements at random locations on the underside of the valve cup.

Ряд лаков коммерчески доступен и потенциально пригоден для обработки внутренней поверхности камеры и внутренней (и, возможно, внешней) поверхности чашки клапана. Примеры включают эпоксифенольную смолу (также называемую эпон-фенольной и часто сокращенно эпоксидной или EPON); поли(этилентерефталат) (ПЭТ); полипропилен; ЭП-виниловый лак (также называемый органозоль или Micoflex); и полиамидимидную смолу (также называемую ПАМ или ПАИ).A number of lacquers are commercially available and are potentially suitable for treating the inner surface of the chamber and the inner (and possibly outer) surface of the valve cup. Examples include epoxyphenolic resin (also called epon phenolic and often abbreviated as epoxy or EPON); poly(ethylene terephthalate) (PET); polypropylene; EP vinyl lacquer (also called organosol or Micoflex); and polyamideimide resin (also referred to as PAM or PAI).

В предпочтительных вариантах реализации чашка клапана покрыта изнутри лаком из ПЭТ или эпоксифенольной смолы. Особенно предпочтительно, чтобы смола представляла собой эпоксифенольную смолу, и особенно предпочтительно, чтобы выбранная смола имела среднюю толщину от 1 до 50 микрон.In preferred embodiments, the valve cup is internally coated with a PET or epoxy phenol resin varnish. It is particularly preferred that the resin is an epoxyphenolic resin, and it is particularly preferred that the selected resin has an average thickness of 1 to 50 microns.

ПримерыExamples

Был проведен ряд исследований коррозии с использованием композиций, приготовленных из активных компонентов АП, которые приведены в табл. 1. Эти активные АП были приготовлены путем совместного нагревания водного раствора компонентов, указанных в табл. 1, в течение 2 ч при 87°C, концентрация водного раствора составляла 27% от общего количества твердых веществ (+/-1%). Полученный раствор сушили распылением, чтобы получить образцы активных частиц АП.A number of corrosion studies were carried out using compositions prepared from the active components of the AP, which are given in table. 1. These active AP were prepared by joint heating of an aqueous solution of the components listed in table. 1, for 2 hours at 87°C, the concentration of the aqueous solution was 27% of the total solids (+/-1%). The resulting solution was spray dried to obtain samples of active AP particles.

- 5 041911- 5 041911

Таблица 1Table 1

№ пробы No. samples Массовое соотношение безводных ингредиентов Mass ratio of anhydrous ingredients Молярное соотношение безводных ингредиентов Molar ratio of anhydrous ingredients СХГА SHGA СаС1₂ CaCl ₂ Глицин Glycine AI в СХГА* AI in SHGA* СаС1₂ CaCl ₂ Глицин Glycine А A 12,00 12.00 0,00 0.00 0,00 0.00 10,00 10.00 0,00 0.00 0,00 0.00 В IN 12,00 12.00 1,50 1.50 1,17 1.17 10,00 10.00 1,00 1.00 1,16 1.16 С WITH 12,00 12.00 0,90 0.90 2,00 2.00 10,00 10.00 0,60 0.60 1,98 1.98 1 1 12,00 12.00 1,50 1.50 2,05 2.05 10,00 10.00 1,00 1.00 2,03 2.03 2 2 12,00 12.00 1,50 1.50 2,93 2.93 10,00 10.00 1,00 1.00 2,90 2.90 3 3 12,00 12.00 1,50 1.50 3,81 3.81 10,00 10.00 1,00 1.00 3,77 3.77 4 4 12,00 12.00 1,50 1.50 4,70 4.70 10,00 10.00 1,00 1.00 4,65 4.65

* СХГА содержит два моля AI на моль СХГА, поэтому 10 мол.% AI в СХГА=5 мол.% СХГА.* SHHA contains two moles of AI per mole of SHHA, so 10 mol% of AI in SHHA = 5 mol% of SHHA.

Эти активные вещества АП были включены в состав композиций ААП, как подробно описано в табл. 2. Основы для композиций ААП были приготовлены способами, известными в данной области техники, а затем их обрабатывали пропеллентом (пропан, бутан, изобутан) с получением обычных и сжатых композиций ААП, как указано.These AP actives were incorporated into AA formulations as detailed in Table 1. 2. Bases for AA compositions were prepared by methods known in the art, and then they were treated with propellant (propane, butane, isobutane) to obtain regular and compressed AA compositions, as indicated.

Таблица 2table 2

Компонент Component Обычный Ordinary Сжатый Compressed Циклопентасилоксан Cyclopentasiloxane 5,60 5.60 7,60 7.60 10,75 10.75 14,25 14.25 Активный АП Active AP 3,00 3.00 7,00 7.00 5,63 5.63 13,13 13.13 Ароматизирующее вещество flavoring agent 0,80 0.80 0,80 0.80 1,50 1.50 1,50 1.50 Дистеардимония гекторит Dysteardimonium hectorite 0,50 0.50 0,50 0.50 0,94 0.94 0,94 0.94 Пропилен карбонат propylene carbonate 0,10 0.10 0,10 0.10 0,19 0.19 0,19 0.19 Пропеллент propellant 90 90 84 84 81 81 70 70

Коррозионные испытания - серия 1.Corrosion tests - series 1.

В этом испытании использовали сжатые композиции, как подробно описано в табл. 2, приготовленные с каждым из активных компонентов АП, указанных в табл. 3, и более подробно описанные в табл. 1. Композиции помещали в стандартные алюминиевые аэрозольные баллончики и закрывали чашкой клапана и клапаном. Заполненные банки хранили при 25 и 45°C как в вертикальном, так и в перевернутом положении. Степень коррозии внутренней поверхности чашек клапана оценивали после хранения в течение 12 недель. Чашки клапана были из луженой стали с эпоксифенольным лаком.This test used compressed compositions, as detailed in table. 2, prepared with each of the active components of the AP listed in table. 3, and described in more detail in table. 1. The compositions were placed in standard aluminum aerosol cans and closed with a valve cup and valve. The filled jars were stored at 25 and 45° C. both upright and upside down. The degree of corrosion of the inner surface of the valve cups was evaluated after storage for 12 weeks. The valve cups were tinned steel with an epoxy phenol varnish.

Оценки коррозии присваивались по шкале от 0 до 10, гдеCorrosion ratings were assigned on a scale from 0 to 10, where

0=отсутствие коррозии,0=no corrosion,

1=несколько мелких следов коррозии,1=a few small traces of corrosion,

2=множество мелких следов коррозии,2=many small traces of corrosion,

3=несколько небольших следов коррозии,3=a few small traces of corrosion,

4=очень много мелких следов коррозии,4=very many small traces of corrosion,

5=много небольших следов коррозии,5=many small traces of corrosion,

6=несколько следов коррозии среднего размера,6=several medium sized corrosion,

7=очень много небольших следов коррозии,7=very many small traces of corrosion,

8=несколько крупных следов коррозии,8=several large traces of corrosion,

9=много крупных следов коррозии,9=many large traces of corrosion,

10=очень много крупных следов коррозии.10=very large traces of corrosion.

Таблица 3Table 3

Показатели коррозии Corrosion indicators В IN С WITH А A 4 4 При 25 °C At 25°C В вертикальном положении Upright Содержание активного вещества: Content of active substance: 5,6 % 5.6% 3 3 6 6 5 5 1 1 13,1 % 13.1% 3 3 7 7 5 5 1 1

- 6 041911- 6 041911

Перевернутые inverted Содержание активного вещества: Content of active substance: 5,6 % 5.6% 1 1 5 5 3 3 1 1 13,1 % 13.1% 5 5 3 3 3 3 0 0 При 45 °C At 45°C В вертикальном положении Upright Содержание активного вещества: Content of active substance: 5,6 % 5.6% 8 8 5 5 6 6 3 3 13,1 % 13.1% 7 7 7 7 5 5 1 1 Перевернутые inverted Содержание активного вещества: Content of active substance: 5,6 % 5.6% 4 4 4 4 5 5 3 3 13,1 % 13.1% 7 7 7 7 5 5 1 1

Из результатов, представленных в табл. 3, можно сделать несколько выводов, в том числе:From the results presented in table. 3, several conclusions can be drawn, including:

образцы, хранящиеся при 45°C, показали большую коррозию, чем образцы, хранящиеся при 25°C;samples stored at 45°C showed more corrosion than samples stored at 25°C;

природа активного вещества в композиции оказала большое влияние на уровень коррозии, причем для композиции, используемой в соответствии с изобретением коррозия была значительно меньше.the nature of the active substance in the composition had a great influence on the level of corrosion, and for the composition used in accordance with the invention, corrosion was significantly less.

Коррозионные испытания - серия 2.Corrosion tests - series 2.

В другом исследовании была проведена серия испытаний на ускоренную коррозию, как описано ниже. В этих испытаниях чашки аэрозольных клапанов помещали в сосуды и осуществляли контакт с основами ААП в условиях, значительно более экстремальных, чем было бы в случае обычного использования композиций ААП в дозаторах аэрозолей. Используемые композиции основ ААП указаны в табл. 4 и соответствуют основам ААП, используемым для получения композиций ААП, указанных в табл. 2.In another study, a series of accelerated corrosion tests were carried out as described below. In these tests, aerosol valve cups were placed in vials and contacted with AA bases under conditions far more extreme than would be the case with conventional use of AA compositions in aerosol dispensers. The used compositions of the bases of AAP are indicated in table. 4 and correspond to the basics of the AARP used to obtain the compositions of the AARP listed in table. 2.

Чашки клапана были изготовлены из луженой стали с эпоксифенольным лаком (на всех поверхностях). Были исследованы чашки клапанов от двух независимых поставщиков, обозначенных поставщик 1 и поставщик 2. Активный ААП, используемый в каждой композиции основы, указан в табл. 5 с более подробной информацией в табл. 1.The valve cups were made of tinned steel with epoxy phenolic varnish (on all surfaces). Valve cups from two independent vendors, designated Vendor 1 and Vendor 2, were tested. The active AARP used in each base composition is listed in Table 1. 5 with more details in the table. 1.

Таблица 4Table 4

Компонент Component А A В IN Циклопентасилоксан Cyclopentasiloxane 56 56 47,5 47.5 Активный АП Active AP 30 thirty 43,75 43.75 Ароматизирующее вещество flavoring agent 8 8 5,00 5.00 Дистеардимония гекторит Dysteardimonium hectorite 5 5 3,125 3.125 П рол илен карбонат P rol ylene carbonate 1 1 0,625 0.625

В этом исследовании коррозию чашки клапана оценивали по следующей линейной шкале:In this study, valve cup corrosion was assessed using the following linear scale:

0=отсутствие коррозии,0=no corrosion,

1=небольшая коррозия на краях,1=slight corrosion on the edges,

2=края и верх стержня показывают коррозию,2=edges and top of the rod show corrosion,

3=очень сильная коррозия на краях,3=very severe corrosion on the edges,

4=коррозия на краях и следы на дне чашки клапана,4=corrosion on the edges and marks on the bottom of the valve cup,

5=коррозия на краях и следы на верхней и нижней части чашки клапана, 6=серьезные повреждения, черные отметины на всех поверхностях.5=Corrosion on the edges and marks on the top and bottom of the valve cup, 6=Severe damage, black marks on all surfaces.

Результаты представлены в табл. 5.The results are presented in table. 5.

- 7 041911- 7 041911

Таблица 5Table 5

Показатели коррозии Corrosion indicators В IN С WITH А A 4 4 После 1 недели After 1 week Поставщик 1 Supplier 1 Содержание активного вещества: Content of active substance: 30% thirty% 5 5 1 1 1 1 0 0 43,75 % 43.75% 3 3 2 2 5 5 0 0 Поставщик 2 Supplier 2 Содержание активного вещества: Content of active substance: 30% thirty% 5 5 1 1 1 1 0 0 43,75 % 43.75% 3 3 4 4 5 5 0 0 После 2 недель After 2 weeks Поставщик 1 Supplier 1 Содержание активного вещества: Content of active substance: 30% thirty% 5 5 2 2 4 4 1 1 43,75 % 43.75% 5 5 4 4 5 5 0 0 Поставщик 2 Supplier 2 Содержание активного вещества: Content of active substance: 30% thirty% 5 5 2 2 4 4 1 1 43,75 % 43.75% 5 5 2 2 5 5 0 0

Эта серия испытаний иллюстрирует уменьшенную коррозию чашки клапана, обнаруженную с помощью способа согласно четвертому аспекту настоящего изобретения.This series of tests illustrates the reduced valve cup corrosion found using the method according to the fourth aspect of the present invention.

Коррозионные испытания - серия 3.Corrosion tests - series 3.

Серия испытаний на коррозию, аналогичная описанной выше как серия 2, была проведена для оценки коррозии пружин клапана от двух разных поставщиков, обозначенных поставщик 1 и поставщик 2, как и раньше. В этих испытаниях пружины клапана были оставлены в сосудах, наполовину покрытые базовыми составами, на одну или две недели при 45°C. Пружины клапанов изготовлены из нержавеющей стали.A series of corrosion tests, similar to those described above as series 2, were conducted to evaluate the corrosion of valve springs from two different suppliers, designated supplier 1 and supplier 2, as before. In these tests, the valve springs were left in the vessels half coated with the base formulations for one or two weeks at 45°C. The valve springs are made of stainless steel.

В этом исследовании оценивали коррозию пружин клапана, и для регистрации степени коррозии использовали шкалу от 0 до 5, гдеIn this study, corrosion of valve springs was assessed and a scale of 0 to 5 was used to record the degree of corrosion, where

0=отсутствие коррозии и0=no corrosion and

5=обширная коррозия.5=extensive corrosion.

Результаты представлены в табл. 6.The results are presented in table. 6.

Таблица 6Table 6

Показатели коррозии Corrosion indicators В IN С WITH А A 4 4 После 1 недели After 1 week Поставщик 1 Supplier 1 Содержание активного вещества: Content of active substance: 30% thirty% 5 5 3 3 4 4 1 1 43,75 % 43.75% 5 5 4 4 5 5 2 2 Поставщик 2 Supplier 2 Содержание активного вещества: Content of active substance: 30% thirty% 5 5 3 3 4 4 1 1 43,75 % 43.75% 5 5 4 4 5 5 2 2 После 2 недель After 2 weeks Поставщик 1 Supplier 1 Содержание активного вещества: Content of active substance: 30% thirty% 5 5 3 3 4 4 1 1 43,75 % 43.75% 5 5 4 4 5 5 2 2 Поставщик 2 Supplier 2 Содержание активного вещества: Content of active substance: 30% thirty% 5 5 3 3 4 4 1 1 43,75 % 43.75% 5 5 4 4 5 5 2 2

Эта серия испытаний иллюстрирует уменьшенную коррозию пружины клапана, обнаруженную с помощью способа согласно четвертому аспекту настоящего изобретения.This series of tests illustrates the reduced valve spring corrosion found by the method according to the fourth aspect of the present invention.

Коррозионные испытания - серия 4.Corrosion tests - series 4.

Дальнейшая серия испытаний на ускоренную коррозию была проведена на следующих образцах с использованием того же метода, который описан выше для серии 2. Оценку проводили на чашках клапанов с эпоксифенольным лаком, предоставленных двумя разными поставщиками, обозначенными поставщик 1 и поставщик 2. Была оценена только одна композиция (базовая композиция ААП из табл. 4, содержащая 43,75% активного АП), но этот препарат был приготовлен с использованием четырех различных активных ААП (В, 1, 2 и 3).A further series of accelerated corrosion tests were carried out on the following samples using the same method as described above for series 2. Evaluation was performed on valve cups with epoxyphenol varnish provided by two different suppliers, designated supplier 1 and supplier 2. Only one composition was evaluated (basic AA formulation from Table 4 containing 43.75% active AP), but this formulation was prepared using four different active AAs (B, 1, 2, and 3).

В этом исследовании оценивали коррозию чашки клапана, и использовали следующие индикаторы коррозии, степень серьезности которых возрастала,In this study, valve cup corrosion was assessed and the following indicators of corrosion were used, with increasing severity,

- 8 041911- 8 041911

0=отсутствие коррозии,0=no corrosion,

1=очень небольшая коррозия по краям; незначительная коррозия вокруг отверстия штока клапана,1=very little corrosion on the edges; slight corrosion around the valve stem bore,

2=по краям и вокруг отверстия штока клапана видна коррозия,2=Corrosion visible around the edges and around the valve stem bore,

3=сильно корродированные края; незначительная коррозия вокруг отверстия штока клапана и одно пятно коррозии на верхней поверхности,3=heavily corroded edges; slight corrosion around the valve stem bore and one corrosion spot on the top surface,

4=сильно корродированные края и область вокруг отверстия штока клапана. Коррозионные точечки на верхней и нижней поверхностях,4=heavily corroded edges and area around the valve stem bore. Corrosion spots on the top and bottom surfaces,

5=как №4, плюс два пятна коррозии на нижней поверхности,5=same as #4, plus two corrosion spots on bottom surface,

6=сильная коррозия на всех участках вокруг отверстия штока клапана, особенно на краях, 7=как №6, плюс маленькие черные отметки по всей нижней поверхности чашки клапана.6=heavy corrosion all around the valve stem bore, especially the edges, 7=same as #6, plus small black marks all over the underside of the valve cup.

Результаты представлены в табл. 7.The results are presented in table. 7.

Таблица 7Table 7

Продолжительность испытания Test duration Поставщик Provider Содержание АП Contents of the AP Показатели коррозии Corrosion indicators В IN 1 1 2 2 3 3 После 1 недели After 1 week Поставщик 1 Supplier 1 43,75 % 43.75% 6 6 4 4 3 3 2 2 Поставщик 2 Supplier 2 43,75 % 43.75% 6 6 4 4 3 3 1 1 После 2 недель After 2 weeks Поставщик 1 Supplier 1 43,75 % 43.75% 7 7 5 5 3 3 2 2 Поставщик 2 Supplier 2 43,75 % 43.75% 7 7 5 5 3 3 1 1

Эта серия испытаний иллюстрирует уменьшение коррозии чашки клапана, обнаруженное с использованием способа согласно четвертому аспекту настоящего изобретения для образцов, причем уровень коррозии снижается в соответствии с активным АП в порядке: В>1>2>3.This series of tests illustrates the reduction in valve cup corrosion found using the method of the fourth aspect of the present invention on samples, with the corrosion level decreasing according to active AP in the order: B>1>2>3.

Коррозионные испытания - серия 5.Corrosion tests - series 5.

Дальнейшая серия испытаний на ускоренную коррозию была проведена для оценки коррозионного воздействия различных составов на чашки клапанов, покрытые другим лаком: полиэтилентерефталат (ПЭТ), как подробно описано ниже. Что касается тестов серии 4, был протестирован только один тип базовой композиции (базовая композиция ААП из табл. 4, содержащая 43,75% активного АП), на этот раз составленная с тремя различными активными АП: В, С и 4.A further series of accelerated corrosion tests were carried out to evaluate the corrosive effects of various formulations on valve cups coated with another varnish: polyethylene terephthalate (PET), as detailed below. With respect to the Series 4 tests, only one type of base formulation was tested (the AAP base formulation from Table 4 containing 43.75% active AP), this time formulated with three different active APs: B, C, and 4.

В этом исследовании оценивали коррозию чашки клапана, и для регистрации степени коррозии использовали линейную шкалу от 0 до 7, где 0=отсутствие коррозии, 1=небольшая коррозия, и 7=обширная коррозия.In this study, valve cup corrosion was assessed and a linear scale from 0 to 7 was used to record the degree of corrosion, where 0=no corrosion, 1=slight corrosion, and 7=extensive corrosion.

В табл. 8 результаты этого исследования сравнивают с результатами исследований серии 2, как подробно описано выше, в которых использовали чашку клапана, покрытую эпоксифенольной смолой (ЭФС).In table. 8, the results of this study are compared with the results of series 2 studies, as detailed above, in which an epoxyphenol resin (EPR) coated valve cup was used.

Таблица 8Table 8

Показатели коррозии Corrosion indicators Смола клапана Resin valve Содержание активного вещества Content of active substance В IN С WITH 4 4 После 1 недели After 1 week ПЭТ PAT 43,75 % 43.75% 3 3 2 2 1 1 ЭФС EFS 43,75 % 43.75% 3 3 2 2 0 0 После After ПЭТ PAT 43,75 % 43.75% 3 3 2 2 1 1 2 недель 2 weeks ЭФС EFS 43,75 % 43.75% 5 5 4 4 0 0 После 4 недель After 4 weeks ПЭТ PAT 43,75 % 43.75% 3 3 2 2 1 1 ЭФС EFS 43,75 % 43.75% нет данных no data нет данных no data нет данных no data

нет данных=недоступно и указывает, что это исследование не проводилось.n/a = not available and indicates that this study was not performed.

Эти результаты иллюстрируют преимущество четвертого аспекта настоящего изобретения для двух типов защитной смолы на чашке клапана и преимущества защитной смолы ЭФС на чашке клапана для активного АП на основе СХГА согласно настоящему изобретению, в условиях ускоренной коррозии. Для состава активного АП 4 смола ЭФС, по-видимому, снижает коррозию.These results illustrate the benefit of the fourth aspect of the present invention for the two types of valve cup protective resin and the benefit of the EPS protective resin on the valve cup for the SHHA active AP of the present invention under accelerated corrosion conditions. For the active AP 4 formulation, the EPS resin appears to reduce corrosion.

Коррозионные испытания - серия 6.Corrosion tests - series 6.

Дальнейшая серия испытаний на коррозию была проведена для оценки коррозионного воздействия различных составов на штоки и корпуса клапанов от различных поставщиков. В этом исследовании использовали полностью сформулированную композицию обычного ААП и проводили испытания в соответствии с коррозионными испытаниями серии 1. Аэрозольные продукты хранили в вертикальном положении в течение 26 недель при 45°С.A further series of corrosion tests were carried out to evaluate the corrosive effect of various formulations on valve stems and valve bodies from various suppliers. In this study, a fully formulated formulation of conventional AARP was used and tested according to Corrosion Test Series 1. Aerosol products were stored upright for 26 weeks at 45°C.

Более подробная информация и результаты представлены в табл. 9. Показатели повреждения какMore detailed information and results are presented in table. 9. Damage indicators as

-9041911 корпуса, так и материала штока указаны в простой двоичной форме:-9041911 body and stem material are specified in simple binary form:

0=отсутствие повреждений,0=no damage,

1=некоторые повреждения.1=some damage.

Индикатор некоторые повреждения охватывает различные типы повреждений; в частности, побеление или разрушение зубцов на корпусе и разрушение поверхности штока.The Some Damage indicator covers different types of damage; in particular, whitening or destruction of the teeth on the body and destruction of the stem surface.

Приведенные выше результаты показывают, что повреждений корпусов из полипропилена, полиэтилена или нейлона не наблюдалось. Ацеталевые корпуса, напротив, были повреждены при испытании обоих составов.The above results show that no damage was observed to PP, PE, or Nylon enclosures. Acetal cases, on the other hand, were damaged when both formulations were tested.

Повреждение штока клапана было ограниченным и наблюдалось только для штоков из ацеталя и одного штока клапана из нейлона.Valve stem damage was limited and was observed only for acetal stems and one nylon stem.

Таблица 9Table 9

Обозн. Symbol Показатели коррозии Corrosion indicators Поставщик клапана Valve supplier Корпус Frame Шток Stock С WITH 3 3 Корпус Frame Шток Stock Корпус Frame Шток Stock Т1 T1 1 1 Нейлон Nylon Нейлон Nylon 0 0 0 0 0 0 0 0 Т2 T2 1 1 ПП* PP* Нейлон Nylon 0 0 0 0 0 0 0 0 ТЗ TK 1 1 ПЭ** PE** Нейлон Nylon 0 0 0 0 0 0 0 0 Т4 T4 1 1 Ацеталь Acetal Нейлон Nylon 1 1 0 0 1 1 0 0 Т5 T5 2 2 Ацеталь Acetal Ацеталь Acetal 1 1 1 1 1 1 1 1 Тб Tb 3 3 Нейлон Nylon Ацеталь Acetal 0 0 0 0 0 0 0 0 π π 4 4 Нейлон Nylon Ацеталь Acetal 0 0 0 0 0 0 0 0 Т8 T8 5 5 Нейлон Nylon Нейлон Nylon 0 0 1 1 0 0 1 1 T9 T9 6 6 Нейлон Nylon Нейлон Nylon 0 0 0 0 0 0 0 0 Т10 T10 2 2 ПЭ** PE** Ацеталь Acetal 0 0 1 1 0 0 1 1

*ПП - полипропилен, **ПЭ - полиэтилен.*PP - polypropylene, **PE - polyethylene.

Claims

CLAIM

1. An aerosol antiperspirant product containing:

A) an antiperspirant (AP) aerosol composition containing a volatile propellant and an active AP containing a basic aluminum chloride compound of the formula Al ₂ OH4 _;4 Cl _1;6 to Al ₂ OH ₄ _.9 Cl ₁ _.1 , calcium chloride and glycine, and

B) an aerosol dispenser comprising a container body containing a chamber for holding an aerosol composition and an aerosol valve through which the composition can be released through the valve stem of the aerosol valve, the aerosol valve comprising a body holding the valve stem and a spring, said aerosol valve being held in the body container with a valve cup coated on the inside with a protective coating, where the active AP has a molar ratio of calcium to aluminum of more than 1:20 and a molar ratio of glycine to aluminum of more than 1:5.

2. Aerosol antiperspirant product according to claim 1, characterized in that the active AP has a molar ratio of glycine to aluminum of more than 1:4 and preferably more than 1:3.8.

3. Aerosol antiperspirant product according to claim 1 or 2, characterized in that the valve cup and/or the inner surface of the chamber of the aerosol dispenser is coated on the inside with polyethylene terephthalate or epoxyphenol resin.

4. An aerosol antiperspirant product according to claim 3, characterized in that the valve cup and/or the inner surface of the chamber is coated on the inside with an epoxyphenol resin.

5. An aerosol antiperspirant product according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the housing for the aerosol valve of the aerosol dispenser is made of nylon or polyolefin.

6. An antiperspirant aerosol product according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the valve cup and/or the aerosol dispenser chamber are made of tinned steel.

7. An aerosol antiperspirant product according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the valve spring of the aerosol dispenser is made of stainless steel.

8. An aerosol antiperspirant product according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the valve stem of the aerosol valve is made of nylon.

9. An aerosol antiperspirant product according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the aerosol antiperspirant composition (AP) is anhydrous.

10. An aerosol antiperspirant product according to claim 10, characterized in that the composition contains a suspension of active AP in a carrier fluid.

11. An aerosol antiperspirant product according to claim 10, characterized in that the composition contains a suspending agent.

12. A method of providing an antiperspirant effect on human skin, comprising the use of an aerosol product with an antiperspirant effect according to any one of the preceding claims.

- 10 041911

13. A method for reducing corrosion damage to an aerosol valve and an associated aerosol dispenser valve cup, wherein the aerosol valve comprises a housing holding the valve stem and a spring, and is held in the container body by the valve cup, wherein the corrosion damage is caused by an AP aerosol composition containing a volatile propellant and an active AP containing the basic compound of aluminum chloride formulas from Α1 ₂ ΘΗ ₄ 4θι 6 to A1 ₂ OH ₄ gClj 1, and reducing corrosion damage is provided by applying a protective coating on the inner surface of the valve cup and adding calcium chloride and glycine to the active AP so that the resulting the active AP had a calcium to aluminum molar ratio greater than 1:20 and a glycine to aluminum molar ratio greater than 1:5.