EA041199B1

EA041199B1 - METHOD FOR SELECTIVE EXTRACTION OF SULFIDE MINERAL FROM ORE AND APPLICATION OF COLLECTOR CONTAINING ALKYLATED TRIPHENYL PHOSPHOROTIONATES TO SEPARATE TARGET MINERAL FROM IRON SULFIDE ROCK AND/OR SILICATE ROCK

Info

Publication number: EA041199B1
Application number: EA201992375
Authority: EA
Inventors: Бериндоагуе Адриан Маурицио Вилануева; Алексей Михайловски; Скотт Александер Дики; Даниель Чипфунху
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2017-05-24
Filing date: 2018-05-23
Publication date: 2022-09-26

Description

Область изобретенияField of invention

Данное изобретение направлено на способ селективного извлечения сульфидного минерала из руды с применением коллектора, представляющего собой алкилированный трифенилфосфоротионат. Кроме того, данное изобретение направлено на применение указанных алкилированных трифенилфосфоротионатов для отделения целевого минерала от сульфида железа и/или силикатной породы.The present invention is directed to a process for the selective recovery of a sulfide mineral from an ore using an alkylated triphenyl phosphorothionate collector. In addition, this invention is directed to the use of these alkyl triphenylphosphorothionates for separating the target mineral from iron sulfide and/or silicate rock.

Предпосылки создания изобретенияPrerequisites for the creation of the invention

Обогащение или повышение качества сульфидных руд обычно достигается промышленным применением процесса пенной флотации, при котором сульфид ценного металла, содержащийся в руде, отделяется от пустой породы и малоценных сульфидов путем селективной гидрофобизации.The beneficiation or upgrading of sulfide ores is usually achieved by industrial application of the froth flotation process, in which the valuable metal sulfide contained in the ore is separated from the gangue and low-value sulfides by selective hydrophobization.

Пенная флотация является одним из наиболее широко используемых процессов разделения для обогащения руд. В связи с постоянным истощением руд с высоким содержанием, которые легко перерабатываются, стало необходимым использование руд с более низкими содержаниями, более сложными и рассеянными запасами. Это вынуждает горнодобывающую промышленность применять более сложные и инновационные технологии разделения для концентрирования ценных минералов. С точки зрения флотации разработка более селективных коллекторов имеет решающее значение для успеха при обработке этих низкосортных, трудно обрабатываемых руд.Froth flotation is one of the most widely used separation processes for beneficiation of ores. Due to the constant depletion of high grade ores that are easily processed, it has become necessary to use ores with lower grades, more complex and dispersed reserves. This is forcing the mining industry to use more sophisticated and innovative separation technologies to concentrate valuable minerals. From a flotation point of view, the development of more selective reservoirs is critical to the success of these low grade, difficult to process ores.

Селективность при пенной флотации контролируется селективной адсорбцией реагентов на минералах на границе раздела минерал/вода. Реагенты, придающие минералам достаточный гидрофобный характер при адсорбции, так что они становятся флотируемыми, называются коллекторами. Тонкоизмельченную руду обычно обрабатывают тиоловыми реагентами, такими как ксантогенаты, дитиофосфататы или тионокарбаматы, которые вызывают гидрофобизацию в целевых минеральных фазах. Эффективность селективной адсорбции зависит от рН. Когда сульфид железа (FeS2 или пирит) присутствует в больших количествах в рудной фазе, эффективное разделение возможно только при высоких уровнях рН. Это требует добавления большого количества модификаторов рН, таких как NaOH или СаО, что связано с дополнительными затратами. Кроме того, результаты, достигнутые с указанными коллекторами, часто являются неудовлетворительными.Selectivity in froth flotation is controlled by the selective adsorption of reactants on minerals at the mineral/water interface. Reagents that render minerals sufficiently hydrophobic when adsorbed so that they become floatable are called collectors. The finely divided ore is usually treated with thiol reagents such as xanthates, dithiophosphates or thionocarbamates which cause hydrophobization in the target mineral phases. The efficiency of selective adsorption depends on pH. When iron sulfide (FeS2 or pyrite) is present in large quantities in the ore phase, efficient separation is only possible at high pH levels. This requires the addition of a large amount of pH modifiers such as NaOH or CaO, which is associated with additional costs. In addition, the results achieved with said collectors are often unsatisfactory.

Соответственно в данной области техники существует потребность в способе селективного отделения сульфидов ценных металлов от руд, содержащих большие количества сульфида железа.Accordingly, there is a need in the art for a method for selectively separating valuable metal sulfides from ores containing large amounts of iron sulfide.

Таким образом, задачей данного изобретения является создание способа селективного извлечения сульфидного минерала из руды, который не требует дополнительных модификаторов.Thus, the object of this invention is to provide a method for the selective extraction of a sulfide mineral from an ore that does not require additional modifiers.

Краткое описание изобретенияBrief description of the invention

Вышеуказанные и другие задачи решаются с помощью предмета данного изобретения.The above and other problems are solved using the subject of this invention.

Согласно первому аспекту данного изобретения предложен способ селективного извлечения сульфидного минерала из руды, включающий стадии:According to a first aspect of the present invention, there is provided a method for selectively extracting a sulfide mineral from an ore, comprising the steps of:

i) измельчение руды, ii) приготовление пульпы измельченной руды, полученной на стадии i), iii) добавление по меньшей мере одного коллектора, содержащего алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ia)i) grinding the ore, ii) preparing the pulp of the crushed ore obtained in step i), iii) adding at least one collector containing an alkylated triphenyl phosphorothionate of formula (Ia)

R⁶ ^R6

R¹⁶ (la), в которойR ¹⁶ (la), in which

R4-R¹⁸ независимо один от другого означают водород или линейный или разветвленный (СгС20)алкил, при условии, что по меньшей мере один из R4-R¹⁸ представляет собой линейный или разветвленный (С1-С₂₀)-алкил, и iv) подвергание пенной флотации пульпы, содержащей коллектор, которая получена на стадии iii).R4-R ¹⁸ are independently hydrogen or linear or branched (CrC20) alkyl, provided that at least one of R4-R ¹⁸ is linear or branched (C1-C ₂₀ )-alkyl, and iv) exposure froth flotation of the slurry containing the collector, which is obtained in step iii).

Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что алкилированные трифенилфосфоротионаты могут эффективно использоваться для достижения высокоэффективного отделения сульфидов ценных металлов как от силикатной породы, так и от сульфидов железа при значительно более низком уровне рН по сравнению с другими тиоловыми реагентами, традиционно используемыми в промышленной практике при аналогичных или даже более низких дозах.The inventors have surprisingly found that alkylated triphenyl phosphorothionates can be effectively used to achieve highly efficient separation of valuable metal sulfides from both silicate rock and iron sulfides at a significantly lower pH compared to other thiol reagents traditionally used in industrial practice at similar or even lower doses.

Соответственно особенно предпочтительно, чтобы руда содержала железо-сульфидную породу и/или силикатную породу.Accordingly, it is particularly preferred that the ore contains an iron sulfide rock and/or a silicate rock.

Согласно еще одному аспекту данного изобретения, по меньшей мере один коллектор представляетAccording to another aspect of the present invention, at least one collector represents

- 1 041199 собой алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ib)- 1 041199 is an alkylated triphenylphosphorothionate of the formula (Ib)

в которойwherein

R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ независимо один от другого означают водород или линейный или разветвленный (С1-С20)-алкил, при условии, что, по меньшей мере, один из R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶представляет собой линейный или разветвленный (С1-С₂₀)-алкил.R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ independently of one another are hydrogen or linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ is a linear or branched (C1-C ₂₀ )-alkyl.

Согласно другому аспекту данного изобретения, по меньшей мере один коллектор представляет собой алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ic)According to another aspect of this invention, at least one collector is an alkylated triphenylphosphorothionate of formula (Ic)

в которойwherein

R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ независимо один от другого означают водород или линейный или разветвленный (С1-С20)-алкил, при условии, что по меньшей мере один из R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ представляет собой линейный или разветвленный (С1-С₂₀)-алкил.R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ is linear or branched (C1- _C20 )-alkyl.

Согласно другому аспекту данного изобретения, по меньшей мере один коллектор представляет собой алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ia)According to another aspect of this invention, at least one collector is an alkylated triphenylphosphorothionate of formula (Ia)

в которойwherein

R⁴-R¹⁸ независимо один от другого означают водород или линейный или разветвленны й (С1-С20)алкил, при условии, что по меньшей мере один из R4-R⁸, по меньшей мере один из R⁹-R13 и по меньшей мере один из R¹⁴-R¹⁸ представляют собой линейный или разветвленный (С₁-С₂₀)-алкил.R ⁴ -R ¹⁸ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20) alkyl, provided that at least one of R4 -R ⁸ , at least one of R ⁹ -R13 and at least one of R ¹⁴ -R ¹⁸ are linear or branched (C ₁ -C ₂₀ )-alkyl.

Согласно другому аспекту данного изобретения по меньшей мере один коллектор представляет собой алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ib)According to another aspect of the present invention, at least one collector is an alkylated triphenylphosphorothionate of formula (Ib)

- 2 041199- 2 041199

в которойwherein

R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ независимо один от другого означают водород или линейный или разветвленный (С1-С20)-алкил, при условии, что по меньшей мере один из R⁴ и R⁶, по меньшей мере один из R⁹ и R¹¹ и по меньшей мере один из R¹⁴ и R¹⁶ означают линейный или разветвленный (С1-С20)-алкил.R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R ⁴ and R ⁶ , at least one of R ⁹ and R ¹¹ and at least one of R ¹⁴ and R ¹⁶ are linear or branched (C1-C20)-alkyl.

Согласно другому аспекту данного изобретения по меньшей мере один коллектор представляет собой алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ic)According to another aspect of the present invention, at least one collector is an alkylated triphenylphosphorothionate of formula (Ic)

в которойwherein

R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ независимо один от другого означают линейный или разветвленный (С₁-С₂₀)алкил.R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ independently of one another mean linear or branched (C ₁ -C ₂₀ )alkyl.

Заместители R⁶, R¹¹ и R¹⁶ могут быть различными или одинаковыми, последнее является предпочтительным.The substituents R ⁶ , R ¹¹ and R ¹⁶ may be different or the same, the latter being preferred.

В связи с этим согласно одному аспекту данного изобретения, по меньшей мере, один коллектор представляет собой алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Id)In this regard, according to one aspect of the present invention, at least one collector is an alkylated triphenylphosphorothionate of formula (Id)

в которойwherein

R⁶ означают линейный или разветвленный (С1-С₂₀)-алкил.R ⁶ mean linear or branched (C1-C ₂₀ )-alkyl.

Согласно другому аспекту данного изобретения R⁶ означает метил, этил, н-пропил, изопропил, нбутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, н-гексил, 1-метилпентил, н-гептил, 1метилгексил, н-октил, n-нонил, изононил, н-децил, н-додецил и/или изододецил.According to another aspect of this invention, R ⁶ is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, n-dodecyl and/or isododecyl.

Предпочтительно R⁶ означает разветвленный (С₃-С₂₀)-алкил, более предпочтительно означает разветвленный (С₄-С₁₂)-алкил.Preferably R ⁶ means branched (C ₃ -C ₂₀ )-alkyl, more preferably means branched (C ₄ -C ₁₂ )-alkyl.

Более предпочтительно R⁶ означает трет-бутил, изононил или изододецил.More preferably R ⁶ is t-butyl, isononyl or isododecyl.

Особенно предпочтительно, когда по меньшей мере один коллектор представляет собой алкилированный трифенилфосфоротионат формул (II)-(V):Particularly preferably, at least one collector is an alkylated triphenylphosphorothionate of formulas (II)-(V):

- 3 041199- 3 041199

Согласно одному аспекту данного изобретения коллектор дополнительно содержит по меньшей мере один линейный или разветвленный (С1-С₁₀)-спирт.According to one aspect of the present invention, the manifold further comprises at least one linear or branched (C1-C ₁₀ )-alcohol.

Особенно предпочтительным является то, что по меньшей мере один линейный или разветвленный (С1-С₁₀)-спирт выбирают из группы, которая включает 1-бутанол, изононанол, 2-этилгексанол, 2 пропилгептанол или их смеси.Particularly preferred is that at least one linear or branched (C1-C ₁₀ )-alcohol is selected from the group which includes 1-butanol, isononanol, 2-ethylhexanol, 2-propylheptanol or mixtures thereof.

Согласно другому аспекту данного изобретения коллектор дополнительно содержит поверхностноактивное вещество.According to another aspect of the present invention, the collector further comprises a surfactant.

Особенно предпочтительно, когда поверхностно-активное вещество является этоксилированным разветвленным оксоспиртом или этоксилированным жирным спиртом формулы (VI)It is particularly preferred when the surfactant is an ethoxylated branched oxoalcohol or an ethoxylated fatty alcohol of formula (VI)

C_nH_2n+1-CHR¹⁹-CH₂-O-(CH₂-CH₂-O)_m-CH₂-CH₂-OH (VI), в которой R¹⁹ означает Н или (С1-С₁₀)-алкил, n находится в интервале от 10 до 15 и m находится в интервале от 3 до 8.C _n H _2n+1 -CHR ¹⁹ -CH ₂ -O-(CH ₂ -CH ₂ -O) _m -CH ₂ -CH ₂ -OH (VI), in which R ¹⁹ means H or (C1-C ₁₀ ) -alkyl, n is in the range from 10 to 15 and m is in the range from 3 to 8.

Согласно еще одному аспекту данного изобретения пульпа, содержащая коллектор, полученная на стадии iii), имеет рН-значение в интервале от 8 до 12.According to another aspect of the present invention, the collector-containing slurry obtained in step iii) has a pH value in the range of 8 to 12.

Согласно другому аспекту данного изобретения руда содержит медь, молибден, цинк, свинец, серебро, золото, никель, рутений, осмий, родий, иридий, палладий, платину или их смеси и железо.According to another aspect of this invention, the ore contains copper, molybdenum, zinc, lead, silver, gold, nickel, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, or mixtures thereof, and iron.

Данное изобретение далее направлено на применение коллектора, как описано выше, для отделения целевого минерала от железосульфидной породы и/или от силикатной породы.The present invention is further directed to the use of a collector as described above for separating a target mineral from an iron sulfide rock and/or from a silicate rock.

Особенно предпочтительно, когда целевой минерал содержит медь, молибден, цинк, свинец, серебро, золото, никель, рутений, осмий, родий, иридий, палладий и/или платину.Particularly preferably, the target mineral contains copper, molybdenum, zinc, lead, silver, gold, nickel, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and/or platinum.

Далее приведено более подробное описание данного изобретения.The following is a more detailed description of the present invention.

Подробное описание изобретенияDetailed description of the invention

- 4 041199- 4 041199

(la), в которой(la), in which

R⁴-R¹⁸ независимо один от другого означают водород или линейный или разветвленный (C₁-С₂₀)-алкил, при условии, что по меньшей мере один из R⁴-R¹⁸ представляет собой линейный или разветвленный (С₁-С₂₀)-алкил, и iv) подвергание пенной флотации пульпы, содержащей коллектор, которая получена на стадии ш).R ⁴ -R ¹⁸ independently of one another are hydrogen or linear or branched (C ₁ -C ₂₀ )-alkyl, provided that at least one of R ⁴ -R ¹⁸ is linear or branched (C ₁ -C ₂₀ )-alkyl, and iv) subjecting the slurry containing the collector to froth flotation, which is obtained in step w).

Руда предпочтительно является содержащей сульфид рудой, которая включает минералы, содержащие сульфиды металлов, таких как медь, молибден, цинк, свинец, серебро, золото, никель, рутений, осмий, родий, иридий, палладий и/или платина. В частности, предпочтительно, чтобы руда содержала сульфиды меди и/или молибдена.The ore is preferably a sulfide-containing ore that includes minerals containing sulfides of metals such as copper, molybdenum, zinc, lead, silver, gold, nickel, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and/or platinum. In particular, it is preferred that the ore contains copper and/or molybdenum sulfides.

Руда может дополнительно содержать породу, включающую железо и/или силикаты. Предпочтительно, когда руда включает породу, представляющую собой сульфид железа, такой как пирит.The ore may further comprise a rock including iron and/or silicates. Preferably, the ore includes an iron sulfide rock such as pyrite.

В соответствии со стадией i) способа согласно данному изобретению, руда подвергается процессу измельчения в соответствии с традиционными процедурами для достижения экономичной степени высвобождения, чтобы обеспечить эффективное отделение ценных минералов от материалов породы.According to step i) of the method of the present invention, the ore is subjected to a milling process according to conventional procedures to achieve an economical release rate in order to efficiently separate the valuable minerals from the rock materials.

Перед извлечением минерала предпочтительно, чтобы рН был доведен до заданного значения, когда селективность флотации целевого металла максимальна. Поэтому модификатор рН, такой как NaOH или СаО, предпочтительно добавляют к руде во время процесса измельчения, чтобы довести рНзначение до диапазона от 8,0 до 12,0, более предпочтительно до диапазона от 9,0 до 10,0, еще более предпочтительно до диапазона от 9,3 до 9,7.Before extracting the mineral, it is preferable that the pH is adjusted to a predetermined value, when the selectivity of the target metal flotation is maximized. Therefore, a pH modifier such as NaOH or CaO is preferably added to the ore during the grinding process to adjust the pH value to a range of 8.0 to 12.0, more preferably to a range of 9.0 to 10.0, even more preferably to range from 9.3 to 9.7.

Измельченную руду затем смешивают с водой для образования пульпы. Пульпа предпочтительно имеет содержание твердого вещества от 15 до 40 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 25 вес.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 30 вес.%.The crushed ore is then mixed with water to form a pulp. The pulp preferably has a solids content of 15 to 40% by weight, more preferably at least 25% by weight, even more preferably at least 30% by weight.

В соответствии со стадией iii) способа согласно данному изобретению к пульпе добавляют коллектор, содержащий алкилированный трифенилфосфоротионат.According to step iii) of the process according to the invention, a collector containing an alkylated triphenyl phosphorothionate is added to the pulp.

Согласно предпочтительному варианту данного изобретения по меньшей мере один из R⁴-R¹⁸ является линейным или разветвленным (С₃-С₁₂)-алкилом.According to a preferred embodiment of the present invention, at least one of R ⁴ -R ¹⁸ is linear or branched (C ₃ -C ₁₂ )-alkyl.

Предпочтительно, когда по меньшей мере один из R⁴-R¹⁸ означает н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, н-гексил, 1-метилпентил, н-гептил, 1-метилгексил, ноктил, н-нонил, изононил, н-децил, н-додецил и/или изододецил.Preferably, when at least one of R ⁴ -R ¹⁸ means n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, n- heptyl, 1-methylhexyl, octyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, n-dodecyl and/or isododecyl.

Особенно предпочтительно, когда по меньшей мере один из R⁴-R¹⁸ означает разветвленный (С₃-С₁₂)алкил. Соответственно предпочтительно, когда по меньшей мере один из R4-R¹⁸ означает изопропил, нбутил, втор-бутил, трет-бутил, 1-метилбутил, 1-метилпентил, 1-метилгексил, изононил и/или изододецил.It is especially preferred that at least one of R ⁴ -R ¹⁸ is branched (C ₃ -C ₁₂ )alkyl. Accordingly, it is preferred that at least one of R4-R ¹⁸ is isopropyl, nbutyl, sec-butyl, t-butyl, 1-methylbutyl, 1-methylpentyl, 1-methylhexyl, isononyl and/or isododecyl.

Согласно особенно предпочтительному варианту данного изобретения по меньшей мере один из R⁴R¹⁸ означает трет-бутил, изо-нонил и/или изо-додецил.According to a particularly preferred embodiment of the invention, at least one of R ⁴ R ¹⁸ is tert-butyl, iso-nonyl and/or iso-dodecyl.

Особенно предпочтительно, когда по меньшей мере один из R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ означает линейный или разветвленный (С₁-С₂₀)-алкил. Соответственно является предпочтительным, чтобы коллектор содержал алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ib)It is especially preferred that at least one of R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ is linear or branched (C ₁ -C ₂₀ )-alkyl. Accordingly, it is preferred that the collector contains an alkyl triphenyl phosphorothionate of formula (Ib)

- 5 041199- 5 041199

(lb), в которой(lb), in which

R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ независимо один от другого означают водород или линейный или разветвленный (С1-С2о)-алкил, при условии, что по меньшей мере один из R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ означает линейный или разветвленный (С1-С20)-алкил.R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C2o)-alkyl, provided that at least one of R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ means linear or branched (C1-C20)-alkyl.

Согласно особенно предпочтительному варианту данного изобретения по меньшей мере один из R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ означает линейный или разветвленный (Сз-С₁₂)-алкил.According to a particularly preferred embodiment of the present invention, at least one of R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ is linear or branched (C3-C ₁₂ )-alkyl.

Предпочтительно, когда по меньшей мере один из R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ означает н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, н-гексил, 1-метилпентил, н-гептил, 1-метилгексил, н-октил, н-нонил, изононил, н-децил, н-додецил и/или изододецил.Preferably, at least one of R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ is n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, n-dodecyl and/or isododecyl.

Особенно предпочтительно, когда по меньшей мере один из R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ означает разветвленный (С₃-С₁₂)-алкил. Соответственно является предпочтительным, когда по меньшей мере один R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ означает изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, 1-метилбутил, 1метилпентил, 1-метилгексил, изононил и/или изододецил.It is especially preferred that at least one of R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ is branched (C ₃ -C ₁₂ )-alkyl. Accordingly, it is preferred that at least one R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ is isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, 1-methylbutyl, 1-methylpentyl, 1 -methylhexyl, isononyl and/or isododecyl.

Согласно особенно предпочтительному варианту данного изобретения по меньшей мере один из R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ означает трет-бутил, изононил и/или изододецил.According to a particularly preferred embodiment of the invention, at least one of R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ is tert-butyl, isononyl and/or isododecyl.

Особенно предпочтительно, когда по меньшей мере один R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ означает линейный или разветвленный (С1-С₂₀)-алкил. Соответственно предпочтительно, когда коллектор содержит алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ic)It is especially preferred that at least one R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ is linear or branched (C1-C ₂₀ )-alkyl. Accordingly it is preferred that the collector contains an alkyl triphenyl phosphorothionate of formula (Ic)

R⁶ф о /=\R ⁶ f o / \u003d \

S=p-O^ R¹¹О '— фS \u003d pO ^ R ¹¹ O '- f

R¹⁶ (Μ, в которойR ¹⁶ (M, in which

R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ независимо один от другого означают водород или линейный или разветвленный (С1-С20)-алкил, при условии, что, по меньшей мере, один из R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶, или по меньшей мере, два из R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶, или все R⁶, R¹¹ и R¹⁶ означают линейный или разветвленный (С1-С₂₀)-алкил.R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ independently of one another are hydrogen or linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ , or at least two of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ , or all R ⁶ , R ¹¹ and R ¹⁶ are linear or branched (C1-C ₂₀ )-alkyl.

Предпочтительно по меньшей мере один из R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶, лучше по меньшей мере два из R⁶, R¹¹и/или R¹⁶ или все R⁶, R¹¹ и R¹⁶ означают линейный или разветвленный (C1-С12)-алкил. Более предпочтительно по меньшей мере один из R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶, лучше по меньшей мере два из R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ или все из R⁶, R¹¹ и R¹⁶ означают н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 1метилбутил, н-гексил, 1-метилпентил, н-гептил, 1-метилгексил, н-октил, н-нонил, изононил, н-децил, ндодецил и/или изододецил. Еще более предпочтительно по меньшей мере один из R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶, лучше по меньшей мере два из R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ или все из R⁶, R¹¹ и R¹⁶ означают разветвленный (С3-С₁₂)алкил, такой как изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, 1-метилбутил, 1-метилпентил, 1метилгексил, изононил и/или изододецил. Особенно предпочтительно по меньшей мере один из R⁶, R¹¹и/или R¹⁶, лучше по меньшей мере два из R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ или все из R⁶, R¹¹ и R¹⁶ означают трет-бутил, изононил и/или изододецил.Preferably at least one of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ , preferably at least two of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ or all R ⁶ , R ¹¹ and R ¹⁶ are linear or branched (C1- C12)-alkyl. More preferably at least one of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ , preferably at least two of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ or all of R ⁶ , R ¹¹ and R ¹⁶ are n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, ndodecil and/or isododecyl. Even more preferably at least one of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ , preferably at least two of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ or all of R ⁶ , R ¹¹ and R ¹⁶ are branched (C3 -C ₁₂ )alkyl such as isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, 1-methylbutyl, 1-methylpentyl, 1methylhexyl, isononyl and/or isododecyl. Particularly preferably at least one of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ , preferably at least two of R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ or all of R ⁶ , R ¹¹ and R ¹⁶ are tert-butyl, isononyl and/or isododecyl.

- 6 041199- 6 041199

Согласно предпочтительному варианту данного изобретения коллектор содержит алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ia)According to a preferred embodiment of the present invention, the collector contains an alkyl triphenyl phosphorothionate of formula (Ia)

в которойwherein

R⁴-R¹⁸ независимо один от другого означают линейный или разветвленный (C1-С20)-алкил, при условии, что по меньшей мере один из R⁴-R⁸, по меньшей мере один из R⁹-R¹³ и по меньшей мере один из R¹⁴-R¹⁸ означают линейный или разветвленный (C1-С₂₀)-алкил.R ⁴ -R ¹⁸ independently of one another mean linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R ⁴ -R ⁸ , at least one of R ⁹ -R ¹³ and at least one of R ¹⁴ -R ¹⁸ is linear or branched (C1-C ₂₀ )-alkyl.

Согласно более предпочтительному варианту данного изобретения по меньшей мере один из R4-R⁸, по меньшей мере один из R9-R¹³ и по меньшей мере один из R¹⁴-R¹⁸ означают линейный или разветвленный (С₃-С₁₂)-алкил.According to a more preferred embodiment of the present invention, at least one of R4-R ⁸ , at least one of R9-R ¹³ and at least one of R ¹⁴ -R ¹⁸ are linear or branched (C ₃ -C ₁₂ )-alkyl.

Является предпочтительным, когда по меньшей мере один из R4-R⁸, по меньшей мере один из R⁹R¹³ и по меньшей мере один из R¹⁴-R¹⁸ означают н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, н-гексил, 1-метилпентил, н-гептил, 1-метилгексил, н-октил, н-нонил, изононил, н-децил, н-додецил и/или изододецил.It is preferred that at least one of R4-R ⁸ , at least one of R ⁹ R ¹³ and at least one of R ¹⁴ -R ¹⁸ is n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert -butyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, n-dodecyl and/or isododecyl.

Является более предпочтительным, когда по меньшей мере один из R⁴-R⁸, по меньшей мере один из R9-R¹³ и по меньшей мере один из R¹⁴-R¹⁸ означают разветвленный (С₃-С₁₂)-алкил. Соответственно является более предпочтительным, когда по меньшей мере один из R⁴-R⁸, по меньшей мере один из R⁹-R¹³ и по меньшей мере один из R¹⁴-R¹⁸ означают изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, 1-метилбутил, 1метилпентил, 1-метилгексил, изононил и/или изододецил.It is more preferred that at least one of R ⁴ -R ⁸ , at least one of R 9 -R ¹³ and at least one of R ¹⁴ -R ¹⁸ are branched (C ₃ -C ₁₂ )-alkyl. Accordingly, it is more preferred that at least one of R ⁴ -R ⁸ , at least one of R ⁹ -R ¹³ and at least one of R ¹⁴ -R ¹⁸ is isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert -butyl, 1-methylbutyl, 1methylpentyl, 1-methylhexyl, isononyl and/or isododecyl.

Согласно еще более предпочтительному варианту данного изобретения по меньшей мере один из R4-R⁸, по меньшей мере один из R9-R¹³ и по меньшей мере один из R¹⁴-R¹⁸ означают трет-бутил, изононил и/или изододецил.According to an even more preferred embodiment of the present invention, at least one of R4-R ⁸ , at least one of R9-R ¹³ and at least one of R ¹⁴ -R ¹⁸ are tert-butyl, isononyl and/or isododecyl.

Является особенно предпочтительным, когда по меньшей мере один из R⁴-R⁸, по меньшей мере один из R9-R¹³ и по меньшей мере один из R¹⁴-R¹⁸ означают линейный или разветвленный (C₁-С₂₀)-алкил. Соответственно является предпочтительным, когда коллектор содержит алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ib)It is especially preferred that at least one of R ⁴ -R ⁸ , at least one of R 9 -R ¹³ and at least one of R ¹⁴ -R ¹⁸ is linear or branched (C ₁ -C ₂₀ )-alkyl. Accordingly, it is preferred that the collector contains an alkyl triphenyl phosphorothionate of formula (Ib)

в которой R⁴, R⁶, R⁹, R¹¹, R¹⁴ и/или R¹⁶ независимо один от другого означают водород или линейный или разветвленный (С1-С20)-алкил, при условии, что по меньшей мере один из R⁴ и R⁶, по меньшей мере один из R⁹ и R¹¹ и по меньшей мере один из R¹⁴ и R¹⁶ означают линейный или разветвленный (С1-С20)алкил.in which R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ independently of one another mean hydrogen or linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R ⁴ and R ⁶ , at least one of R ⁹ and R ¹¹ and at least one of R ¹⁴ and R ¹⁶ are linear or branched (C1-C20) alkyl.

Соответственно в предпочтительном варианте данного изобретения по меньшей мере один из R⁴ и R⁶, по меньшей мере один из R⁹ и R¹¹ и по меньшей мере один из R¹⁴ и R¹⁶ означают линейный или разветвленный (С₃-С₁₂)-алкил.Accordingly, in a preferred embodiment of the present invention, at least one of R ⁴ and R ⁶ , at least one of R ⁹ and R ¹¹ and at least one of R ¹⁴ and R ¹⁶ are linear or branched (C ₃ -C ₁₂ )- alkyl.

Является предпочтительным, когда по меньшей мере один из R⁴ и R⁶, по меньшей мере один из R⁹ и R¹¹ и по меньшей мере один из R¹⁴ и R¹⁶ означают н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил,It is preferred that at least one of R ⁴ and R ⁶ , at least one of R ⁹ and R ¹¹ and at least one of R ¹⁴ and R ¹⁶ is n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl , tert-butyl,

- 7 041199 н-пентил, 1-метилбутил, н-гексил, 1-метилпентил, н-гептил, 1-метилгексил, н-октил, н-нонил, изононил, н-децил, н-додецил и/или изододецил.- 7 041199 n-pentyl, 1-methylbutyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, n-dodecyl and/or isododecyl.

Является более предпочтительным, когда по меньшей мере один из R⁴ и R⁶, по меньшей мере один из R⁹ и R¹¹ и по меньшей мере один из R¹⁴ и R¹⁶ означают разветвленный (С₃-С₁₂)-алкил. Соответственно является более предпочтительным, когда по меньшей мере один из R⁴ и R⁶, по меньшей мере один из R⁹и R¹¹ и, по меньшей мере один из R¹⁴ и R¹⁶ означают изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, 1метилбутил, 1-метилпентил, 1-метилгексил, изононил и/или изододецил.It is more preferred that at least one of R ⁴ and R ⁶ , at least one of R ⁹ and R ¹¹ and at least one of R ¹⁴ and R ¹⁶ are branched (C ₃ -C ₁₂ )-alkyl. Accordingly, it is more preferred that at least one of R ⁴ and R ⁶ , at least one of R ⁹ and R ¹¹ and at least one of R ¹⁴ and R ¹⁶ is isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, 1-methylbutyl, 1-methylpentyl, 1-methylhexyl, isononyl and/or isododecyl.

Согласно особенно предпочтительному варианту данного изобретения, по меньшей мере один из R⁴и R⁶, по меньшей мере один из R⁹ и R¹¹ и по меньшей мере один из R¹⁴ и R¹⁶ означают трет-бутил, изононил и/или изододецил.According to a particularly preferred embodiment of the present invention, at least one of R ⁴ and R ⁶ , at least one of R ⁹ and R ¹¹ and at least one of R ¹⁴ and R ¹⁶ are tert-butyl, isononyl and/or isododecyl.

Является особенно предпочтительным, когда R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ независимо один от другого означают линейный или разветвленный (С₁-С₂₀)-алкил. Соответственно является предпочтительным, чтобы коллектор содержал алкилированный трифенилфосфоротиоат формулы (Ic)It is particularly preferred when R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ independently of one another are linear or branched (C ₁ -C ₂₀ )-alkyl. Accordingly, it is preferred that the collector contains an alkyl triphenyl phosphorothioate of formula (Ic)

в которой R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ независимо один от другого означают линейный или разветвленный (C1С₂₀)-алкил.in which R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ independently of one another mean linear or branched (C1C ₂₀ )-alkyl.

Предпочтительно R⁶, R¹¹ и R¹⁶ независимо один от другого означают трет-бутил, изононил и/или изододецил.Preferably R ⁶ , R ¹¹ and R ¹⁶ are independently t-butyl, isononyl and/or isododecyl.

Заместители R⁶, R¹¹ и/или R¹⁶ в формуле (Ic) могут быть различными или одинаковыми, последнее является предпочтительным. Соответственно коллектор предпочтительно содержит алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Id),The substituents R ⁶ , R ¹¹ and/or R ¹⁶ in formula (Ic) may be different or the same, the latter being preferred. Accordingly, the collector preferably contains an alkyl triphenylphosphorothionate of formula (Id),

в которой R⁶ означает линейный или разветвленный (С1-С₂₀)-алкил, более предпочтительно линейный или разветвленный (С₃-С₁₂)-алкил, еще более предпочтительно н-пропил, изопропил, н-бутил, вторбутил, трет-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, н-гексил, 1-метилпентил, н-гептил, 1-метилгексил, н-октил, н-нонил, изононил, н-децил, н-додецил и/или изододецил, наиболее предпочтительно разветвленный (С₃С₁₂)-алкил, такой как изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, 1-метилбутил, 1-метилпентил, 1метилгексил, изононил или изододецил.in which R ⁶ means linear or branched (C 1 -C ₂₀ )-alkyl, more preferably linear or branched (C ₃ -C ₁₂ )-alkyl, even more preferably n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl , n-pentyl, 1-methylbutyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, n-dodecyl and/or isododecyl, most preferably branched (C ₃ C ₁₂ )-alkyl such as isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, 1-methylbutyl, 1-methylpentyl, 1methylhexyl, isononyl or isododecyl.

Особенно предпочтительно, когда R⁶ означает трет-бутил, изононил или изододецил.It is particularly preferred when R ⁶ is tert-butyl, isononyl or isododecyl.

Соответственно является предпочтительным, чтобы коллектор согласно данному изобретению означал алкилированный трифенилфосфоротионат формул (II)-(V):Accordingly, it is preferred that the collector according to the present invention is an alkyl triphenylphosphorothionate of formulas (II)-(V):

- 8 041199- 8 041199

Предпочтительно по меньшей мере один алкилированный трифенилфосфоротионат означает трис[(2 и 4)-(С₉-С₁₀)-изоалкилфенол]фосфоротионат (CAS-No. 126019-82-7) или смесь трифенилтиофосфата и замещенных третичным бутилом фенилпроизводных (CAS-No. 192268-65-8).Preferably the at least one alkylated triphenylphosphorothionate is tris[(2 and 4)-(C ₉ -C ₁₀ )-isoalkylphenol]phosphorothionate (CAS-No. 126019-82-7) or a mixture of triphenylthiophosphate and tert-butyl-substituted phenyl derivatives (CAS-No. 192268-65-8).

Алкилированные трифенилфосфоротионаты известны специалистам и могут быть получены при сульфировании соответствующих трифенилфосфитов. Способ получения трифенилфосфитов описан в патентах ЕР 0000757 и ЕР 0413661.Alkylated triphenylphosphorothionates are known to those skilled in the art and can be obtained by sulfonation of the corresponding triphenylphosphites. A process for the production of triphenyl phosphites is described in EP 0000757 and EP 0413661.

Согласно одному варианту данного изобретения, композиция коллектора содержит по меньшей мере 80 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 90 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 99 вес.% по меньшей мере одного алкилированного трифенилфосфоротионата формул (Ia), (Ib), (Ic), (Id) или (II)-(V), как описано выше. Является особенно предпочтительным, когда композиция коллектора состоит по меньшей мере из одного алкилированного фосфоротионата формул (Ia), (Ib), (Ic), (Id) или (II)-(V).According to one embodiment of the present invention, the collector composition contains at least 80 wt.%, preferably at least 90 wt.%, more preferably at least 99 wt.% of at least one alkylated triphenylphosphorothionate of formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id) or (II)-(V) as described above. It is particularly preferred when the collector composition consists of at least one alkylated phosphorothionate of formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id) or (II)-(V).

Однако авторы изобретения обнаружили, что количество извлеченного сульфида ценного металла еще больше увеличивается, когда алкилированный трифенилфосфоротионат применяют в растворенном виде.However, the inventors have found that the amount of valuable metal sulfide recovered is further increased when the alkyl triphenyl phosphorothionate is used in solution.

Таким образом, как следует из предыдущего абзаца, композиция коллектора содержит по меньшей мере один алкилированный трифенилфосфоротионат формулы (Ia), (Ib), (Ic), (Id) или (II)-(V) в растворенной форме. В частности, предпочтительно, чтобы алкилированный трифенилфосфоротионат применялся в виде раствора в линейном или разветвленном алифатическом спирте. Неограничивающими примерами линейных или разветвленных алифатических спиртов, применимых для способа по изобретению, являются линейные или разветвленные (С1-С₁₀)-алкиловые спирты, такие как метанол, этанол, 1пропанол, 1-бутанол, трет-бутанол, 1-гексанол, 2-этилгексанол, 1-гептанол, 2-пропилгептанол, 1-октанол, изононанол, 1-деканол или их смеси. Особенно предпочтительными линейными или разветвленными алкиловыми спиртами являются 1-бутанол, 2-этилгексанол, 2-пропилгептанол, изононанол или их смеси.Thus, as follows from the previous paragraph, the collector composition contains at least one alkylated triphenylphosphorothionate of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id) or (II)-(V) in dissolved form. In particular, it is preferred that the alkylated triphenylphosphorothionate be used as a solution in a linear or branched aliphatic alcohol. Non-limiting examples of linear or branched aliphatic alcohols useful for the process of the invention are linear or branched (C1- _C10 )-alkyl alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol, t-butanol, 1-hexanol, 2- ethylhexanol, 1-heptanol, 2-propylheptanol, 1-octanol, isononanol, 1-decanol, or mixtures thereof. Particularly preferred linear or branched alkyl alcohols are 1-butanol, 2-ethylhexanol, 2-propylheptanol, isononanol or mixtures thereof.

Композиция коллектора, содержащая по меньшей мере один алкилированный трифенилфосфоротионат и линейный или разветвленный алкиловый спирт, предпочтительно содержит, более предпочтительно содержит от 95 до 5 вес.% алкилированного трифенилфосфоротионата формул (Ia), (Ib), (Ic), (Id) или (II)-(V) и от 95 до 5 вес.% линейного или разветвленного (C₁-С₁₀)-алкилового спирта, в пересчете на общий вес композиции коллектора.The collector composition containing at least one alkylated triphenylphosphorothionate and a linear or branched alkyl alcohol preferably contains, more preferably contains from 95 to 5 wt.% alkylated triphenylphosphorothionate of formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id) or ( II)-(V) and from 95 to 5 wt.% linear or branched (C ₁ -C ₁₀ )-alkyl alcohol, based on the total weight of the collector composition.

Дополнительно или альтернативно композиция коллектора содержит алкилированный трифенилфосфоротионат в комбинации с одним поверхностно-активным веществом или смесью поверхностноактивных веществ, так что получается эмульсия, когда композиция коллектора смешивается с водой. Указанное поверхностно-активное вещество может быть анионным или неионным поверхностноактивным веществом.Additionally or alternatively, the collector composition comprises an alkylated triphenylphosphorothionate in combination with a single surfactant or mixture of surfactants such that an emulsion is obtained when the collector composition is mixed with water. Said surfactant may be an anionic or non-ionic surfactant.

Неограничивающими примерами подходящих неионных поверхностно-активных веществ являются этоксилированные разветвленные оксо-спирты или этоксилированные жирные спирты формулы (VI)Non-limiting examples of suitable non-ionic surfactants are ethoxylated branched oxo alcohols or ethoxylated fatty alcohols of formula (VI)

Подходящими ионными поверхностно-активными веществами являются диалкилсульфосукцинаты натрия, такие как диоктилсульфосукцинат натрия (CAS-No. 577-11-7).Suitable ionic surfactants are sodium dialkylsulfosuccinates such as sodium dioctylsulfosuccinate (CAS-No. 577-11-7).

- 9 041199- 9 041199

Предпочтительно композиция коллектора согласно изобретению содержит, более предпочтительно состоит из от 95 до 5 вес.%, более предпочтительно от 75 до 25 вес.%, еще более предпочтительно вес.% алкилированного трифенилфосфоротионата формул (Ia), (Ib), (Ic), (Id) или (II)-(V) и от 95 до вес.%, более предпочтительно от 75 до 25 вес.%, еще более предпочтительно 50 вес.% эмульгатора, в пересчете на общий вес композиции коллектора.Preferably the collector composition according to the invention contains, more preferably consists of from 95 to 5 wt.%, more preferably from 75 to 25 wt.%, even more preferably wt.% alkyl triphenylphosphorothionate of formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id) or (II)-(V) and 95 to wt.%, more preferably 75 to 25 wt.%, even more preferably 50 wt.% emulsifier, based on the total weight of the collector composition.

Также может быть желательно добавление регулятора пены в систему для повышения эффективности. Примеры подходящих регуляторов пены включают карбинол, такой как метилизобутилкарбинол, и спирты, содержащие от 6 до 12 атомов углерода, такие как этилгексанол и алкоксилированные спирты.It may also be desirable to add a foam regulator to the system to improve efficiency. Examples of suitable foam regulators include carbinol such as methyl isobutyl carbinol and alcohols containing from 6 to 12 carbon atoms such as ethylhexanol and alkoxylated alcohols.

Дополнительные обычные добавки могут быть включены во флотационную систему, такие как регуляторы рН, со-коллекторы и масла-наполнители, такие как керосин или дизельное топливо.Additional conventional additives may be included in the flotation system such as pH adjusters, co-collectors and filler oils such as kerosene or diesel.

Как указано выше, данное изобретение также направлено на использование композиции коллектора, содержащей алкилированный трифенилфосфоротионат, как определено выше, для отделения целевого металла от железосульфидной породы и/или силикатной породы.As indicated above, the present invention is also directed to the use of a collector composition containing an alkylated triphenylphosphorothionate as defined above to separate a target metal from an iron sulfide rock and/or a silicate rock.

Алкилированный трифенилфосфоротионат можно применять в чистом виде или в сочетании с растворителем или эмульгатором, как указано выше.The alkylated triphenylphosphorothionate may be used alone or in combination with a solvent or emulsifier as indicated above.

Особенно предпочтительно, когда целевой металл представляет собой медь, молибден, цинк, свинец, серебро, золото, никель, рутений, осмий, родий, иридий, палладий и/или платину.Particularly preferably, the target metal is copper, molybdenum, zinc, lead, silver, gold, nickel, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and/or platinum.

Охват и интерес изобретения будут лучше поняты на основе следующих примеров, которые предназначены для иллюстрации определенных вариантов осуществления изобретения и не являются ограничивающими.The scope and interest of the invention will be better understood on the basis of the following examples, which are intended to illustrate certain embodiments of the invention and are not limiting.

ПримерыExamples

Алкилированный трифенилфосфоротионат - трис[(2 и 4)-(С9-С₁₀)-изоалкилфенол]-фосфоротионат (CAS-No. 126019-82-7) был использован в качестве коллектора согласно изобретению.Alkylated triphenylphosphorothionate tris[(2 and 4)-(C9-C ₁₀ )-isoalkylphenol]-phosphorothionate (CAS-No. 126019-82-7) was used as the collector according to the invention.

Коллектором для сравнения является коммерческий промотор Aerophine 3418 А фирмы Solvay, представляющий собой раствор диизоалкил-дитиофосфината натрия в воде (50-65 вес.%).The collector for comparison is the commercial promoter Aerophine 3418 A from Solvay, which is a solution of sodium diisoalkyl dithiophosphinate in water (50-65 wt.%).

Флотационный тест.flotation test.

Следующий протокол флотации был применен для различных коллекторов.The following flotation protocol has been applied to various reservoirs.

Испытанная руда представляла собой медно-молибденовую руду из Чили, содержащую 0,74 вес.% меди, 0,026 вес.% молибдена и 3,15 вес.% железа. Руда была подготовлена для флотации путем измельчения руды до размера измельчения 80% - 150 мкм.The ore tested was a copper-molybdenum ore from Chile containing 0.74 wt% copper, 0.026 wt% molybdenum and 3.15 wt% iron. The ore was prepared for flotation by grinding the ore to a grinding size of 80% - 150 microns.

400 г измельченной руды помещали во флотационный сосуд объемом 1 л во флотационной камере Денвера. 0,933 л водопроводной воды добавляли таким образом, чтобы получить суспензию с содержанием твердого вещества 30 вес.%. Значение рН доводили до 9,6 добавлением гидратированной извести. Затем вводили 8,0 мг соответствующего коллектора (20 г/т руды) и 12,0 мг (30 г/т руды) смеси пенообразователя, содержащей 20 вес.% гликоля и 80 вес.% метилизобутилкарбинола. После выдерживания суспензии в течение 3 мин начинали пропускание потока воздуха и отбирали образцы для кинетических измерений через 1, 3, 5 и 7 мин времени флотации.400 g of crushed ore were placed in a 1 L flotation vessel in a Denver flotation cell. 0.933 liters of tap water was added in such a way as to obtain a suspension with a solids content of 30 wt.%. The pH was adjusted to 9.6 by adding hydrated lime. Then 8.0 mg of the appropriate collector (20 g/t of ore) and 12.0 mg (30 g/t of ore) of a blowing agent mixture containing 20% by weight of glycol and 80% by weight of methylisobutylcarbinol were introduced. After holding the suspension for 3 minutes, air flow was started and samples were taken for kinetic measurements after 1, 3, 5, and 7 minutes of flotation time.

Результаты кинетических измерений, показывающих долю и извлечение меди, молибдена и железа после флотации с заявляемым и сравнительным составом коллектора, обобщены в табл. 1 и 2.The results of kinetic measurements showing the proportion and recovery of copper, molybdenum and iron after flotation with the claimed and comparative composition of the collector are summarized in table. 1 and 2.

- 10 041199- 10 041199

Таблица 1. Извлечение Cu, Мо и Fe с использованием трис[(2 и 4)-(С9-С₁₀)-изоалкилфенол]-фосфоротионата (согласно изобретению)Table 1. Extraction of Cu, Mo and Fe using tris[(2 and 4)-(C9-C ₁₀ )-isoalkylphenol]-phosphorothionate (according to the invention)

Интервал [мин] Interval [min] Время [мин] Time [min] Масса [г] Weight [G] Доля share Содержание Content Извлечение extraction Си [%] Xi [%] Мо [%] Mo [%] Fe [%] Fe [%] Си [г] Xi [G] Мо [г] Mo [G] Fe [г] Fe [G] Си В пересчете на долю в питании Xi In terms of share in nutrition Мо Mo Fe Fe Питание Nutrition 0 0 400 400 0,74 0.74 0,026 0.026 3,15 3.15 2,95 2.95 0,104 0.104 12,60 12.60 0-1 0-1 1 1 16,58 16.58 10,20 10.20 0,304 0.304 14,20 14.20 1,69 1.69 0,050 0.050 2,35 2.35 58,0% 58.0% 51,5% 51.5% 20,2% 20.2% 1-3 1-3 3 3 8,64 8.64 8,14 8.14 0,254 0.254 12,50 12.50 0,70 0.70 0,022 0.022 1,08 1.08 82,1% 82.1% 73,9% 73.9% 29,5% 29.5% 3-5 3-5 5 5 2,6 2.6 4,14 4.14 0,112 0.112 8,77 8.77 о,и oh and 0,003 0.003 0,23 0.23 85,8% 85.8% 76,9% 76.9% 31,4% 31.4% 5-7 5-7 7 7 1,73 1.73 2,83 2.83 0,063 0.063 7,60 7.60 0,05 0.05 0,001 0.001 0,13 0.13 87,5% 87.5% 78,0% 78.0% 32,5% 32.5% Хвосты Tails R R 364 364 ОД OD 0,0059 0.0059 2,16 2.16 0,36 0.36 0,021 0.021 7,86 7.86 Всего Total 393,55 393.55 В пере- In re- 2,91 2.91 0,098 0.098 11,66 11.66 счете account на on питание nutrition

Таблица 2. Извлечение Cu, Мо и Fe с использованием Aerophine 3418 А (для сравнения)Table 2. Extraction of Cu, Mo and Fe using Aerophine 3418 A (for comparison)

Интервал [мин] Interval [min] Время [мин] Time [min] Масса [г] Weight [G] Доля share Содержание Content Извлечение extraction Си [%] Si [%] Мо [%] Mo [%] Fe [%] Fe [%] Си [г] Si [g] Мо [г] Mo [g] Fe [г] Fe [G] Си В пересчете на долю в питании Xi In terms of share in nutrition Мо Mo Fe Fe Питание Nutrition 0 0 400 400 0,74 0.74 0,026 0.026 3,15 3.15 2,95 2.95 0,104 0.104 12,60 12.60 0-1 0-1 1 1 14,68 14.68 10,70 10.70 0,265 0.265 26,50 26.50 1,57 1.57 0,039 0.039 3,89 3.89 54,5% 54.5% 41,8% 41.8% 32,3% 32.3% 1-3 1-3 3 3 13,25 13.25 6,22 6.22 0,192 0.192 14,55 14.55 0,82 0.82 0,025 0.025 1,93 1.93 83,1% 83.1% 69,1% 69.1% 48,3% 48.3% 3-5 3-5 5 5 4,04 4.04 3,42 3.42 0,101 0.101 9,31 9.31 0,14 0.14 0,004 0.004 0,38 0.38 87,9% 87.9% 73,5% 73.5% 51,4% 51.4% 5-7 5-7 7 7 2,7 2.7 2,42 2.42 0,061 0.061 7,54 7.54 0,07 0.07 0,002 0.002 0,20 0.20 90,2% 90.2% 75,3% 75.3% 53,1% 53.1% Хвосты Tails R R 360 360 0,0784 0.0784 0,0064 0.0064 1,57 1.57 0,28 0.28 0,023 0.023 5,65 5.65 Всего Total 394,67 394.67 В IN 2,88 2.88 0,093 0.093 12,05 12.05 пере- re- счете account на on пита- pita- ние nie

На фиг. 1, 2 и 3 показано извлечение Cu, Мо и Fe в зависимости от доли, а на фиг. 4, 5 и 6 показано восстановление Cu, Мо и Fe в зависимости от временного интервала соответственно.In FIG. 1, 2 and 3 show recovery of Cu, Mo and Fe as a function of proportion, and FIG. 4, 5 and 6 show the reduction of Cu, Mo and Fe as a function of the time interval, respectively.

Как можно увидеть из табл. 1 и 2, а также из фиг. 1-6, коллектор согласно изобретению демонстрирует более высокую селективность по отношению к Cu и Мо, чем коллектор для сравнения. Следовательно, заявляемый коллектор применим для более эффективного отделения Cu и Мо от Fe.As can be seen from Table. 1 and 2, as well as from Fig. 1-6, the collector according to the invention shows a higher selectivity towards Cu and Mo than the comparative collector. Therefore, the inventive collector is applicable for more efficient separation of Cu and Mo from Fe.

--

Claims

CLAIM

1. A method for the selective extraction of a sulfide mineral from an ore, comprising the steps:

i) grinding the ore, ii) preparing the pulp of the crushed ore obtained in step i), iii) adding at least one collector containing an alkylated triphenyl phosphorothionate of formula (Ia)

wherein

R4-R ¹⁸ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20) alkyl, provided that at least one of R4-R ¹⁸ is straight or branched (C1- _C20 )-alkyl, and iv) subjecting the slurry containing the collector to froth flotation, which is obtained in step iii).

2. The method according to claim 1, wherein the ore contains iron sulfide rock and/or silicate rock.

3. The method according to claim 1 or 2, wherein said at least one collector is an alkylated triphenylphosphorothionate of formula (Ib)

wherein

R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ is a linear or branched (C1-C ₂₀ )-alkyl.

4. The method of claim 1 wherein said at least one collector is an alkylated triphenylphosphorothionate of formula (Ia)

wherein

R4-R ¹⁸ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20) alkyl, provided that at least one of R4-R ⁸ , at least one of R9-R ¹³ and at least one of R ¹⁴ -R ¹⁸ are linear or branched (C ₁ -C ₂₀ )-alkyl.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein said at least one collector is an alkylated triphenyl phosphorothionate of formula (Ib)

- 12 041199

wherein

R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R ⁴ and R ⁶ , at least one of R ⁹ and R ¹¹ and at least one of R ¹⁴ and R ¹⁶ are linear or branched (C1-C ₂₀ )-alkyl.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein said at least one collector is an alkylated triphenyl phosphorothionate of formula (Id)

wherein

R ⁶ means linear or branched (C ₁ -C ₂₀ )-alkyl.

7. Process according to any one of claims 1 to 6, wherein R ⁶ is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, n-hexyl , 1-methylpentyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, octyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, n-dodecyl and/or isododecyl.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, wherein said at least one collector is an alkylated triphenylphosphorothionate of formulas (II)-(V):

9. A method according to any one of the preceding claims, wherein the manifold further comprises at least one linear or branched (C1- _C10 ) alcohol.

10. The method of claim 9, wherein said at least one linear or branched (Cp C ₁₀ ) alcohol is selected from the group consisting of 1-butanol, isononanol, 2-ethylhexanol, 2-propylheptanol, or mixtures thereof.

11. The method according to any one of claims 1 to 9, wherein the collector further comprises a surfactant.

12. The method of claim 11 wherein the surfactant is an ethoxylated branched oxoalcohol or an ethoxylated fatty alcohol of formula (VI)

CnH2n ₊ i-CHR ¹⁹ -CH2-O-(CH2-CH2-O) _m -CH2-CH2-OH (VI), in which R ¹⁹ means H or (C ₁ -C ₁₀ )-alkyl, n is in the range 10 to 15 and m is in

- 13 041199 in the range from 3 to 8.

13. The method according to any one of the preceding claims, wherein the collector-containing slurry obtained in step iii) has a pH value in the range of 8 to 12.

14. The method according to any of the preceding claims, wherein the ore contains copper, molybdenum, zinc, lead, silver, gold, nickel, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, or mixtures thereof, and iron.

15. Use of a collector-containing alkylated triphenylphosphorothionate of formula (Ia)

wherein

R4-R ¹⁸ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20) alkyl, provided that at least one of R4-R ¹⁸ is linear or branched (C1-C ₂₀ )-alkyl, to separate the desired mineral from iron sulfide rock and/or silicate rock.

16. Use according to claim 15, wherein said at least one collector is an alkylated triphenyl phosphorothionate of formula (Ib)

wherein

R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ is a linear or branched (C1-C20)-alkyl.

17. The use according to claim 15, wherein R4-R ¹⁸ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R4-R ⁸ , at least one of R9-R ¹³ and at least one of R ¹⁴ -R ¹⁸ are linear or branched (C1-C20)-alkyl.

18. Use according to any one of claims 15 to 17, wherein said at least one collector is an alkylated triphenyl phosphorothionate of formula (Ib)

- 14 041199 in which

R ⁴ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ , R ¹⁴ and/or R ¹⁶ are independently hydrogen or linear or branched (C1-C20)-alkyl, provided that at least one of R ⁴ and R ⁶ , at least one of R ⁹ and R ¹¹ and at least one of R ¹⁴ and R ¹⁶ are linear or branched (C1-C20)-alkyl.

19. Use according to any one of claims 15 to 18, wherein said at least one collector is an alkylated triphenyl phosphorothionate of formula (Id)

wherein

R ⁶ means linear or branched (C1-C ₂₀ )-alkyl.

20. Use according to any one of claims 15 to 19, wherein R ⁶ is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, n-hexyl , 1-methylpentyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, n-dodecyl and/or isododecyl.

21. Use according to any one of claims 15 to 20, wherein said at least one collector is an alkylated triphenyl phosphorothionate of formulas (II)-(V):

22. Use according to any one of claims 15 to 21, wherein the manifold further comprises at least one linear or branched (C1- _C10 ) alcohol.

23. Use according to claim 22, wherein said at least one linear or branched (C1- _C10 ) alcohol is selected from the group consisting of 1-butanol, isononanol, 2-ethylhexanol, 2-propylheptanol, or mixtures thereof.

24. Use according to any one of claims 15 to 23, wherein the collector further comprises a surfactant.

25. Use according to claim 24 wherein the surfactant is an ethoxylated branched oxoalcohol or an ethoxylated fatty alcohol of formula (VI)

C _n H _2n+ i-CHR ¹⁹ -CH ₂ -O-(CH ₂ -CH ₂ -O) _m -CH ₂ -CH ₂ -OH (VI), in which R ¹⁹ means H or (C ₁ -C ₁₀ ) -alkyl, n is in the range from 10 to 15 and m is in the range from 3 to 8.

26. Use according to any one of claims 15 to 25, wherein the target mineral contains copper, molybdenum, zinc, lead, silver, gold, nickel, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and/or platinum.

-