EA040736B1 - GLASS SHEET WITH HIGH LIGHT TRANSMISSION AND EDGE COLORING FROM WARM TONES TO NEUTRAL COLORING - Google Patents

GLASS SHEET WITH HIGH LIGHT TRANSMISSION AND EDGE COLORING FROM WARM TONES TO NEUTRAL COLORING Download PDF

Info

Publication number
EA040736B1
EA040736B1 EA201990277 EA040736B1 EA 040736 B1 EA040736 B1 EA 040736B1 EA 201990277 EA201990277 EA 201990277 EA 040736 B1 EA040736 B1 EA 040736B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
glass
sheet
note
composition
ppm
Prior art date
Application number
EA201990277
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Томас Ламбрихт
Одри Догимон
Original Assignee
Агк Гласс Юроп
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Агк Гласс Юроп filed Critical Агк Гласс Юроп
Publication of EA040736B1 publication Critical patent/EA040736B1/en

Links

Description

Область техники, к которой относится изобретениеThe field of technology to which the invention belongs

Изобретение относится к листу стекла, который характеризуется высоким светопропусканием и окраской краев от теплых тонов до нейтральной окраски. Вследствие его эстетических качеств изобретение является особенно подходящим, в частности, для строительного стекла или интерьерного стекла, как, например, применение в изготовлении мебели, или для автомобильного стекла, или также для покровного стекла для электронных устройств/дисплеев.SUBSTANCE: invention relates to glass sheet, which is characterized by high light transmission and edge color from warm tones to neutral color. Due to its aesthetic qualities, the invention is particularly suitable for building glass or interior glass, such as furniture applications, or for automotive glass, or also for cover glass for electronic devices/displays.

Описание предшествующего уровня техникиDescription of the prior art

В данной области техники ультра-белые или сверхпрозрачные стекла известны уже много лет в области солнечной энергетики или строительства вследствие их высокого свето- и/или энергопропускания. Данные стекла содержат малое количество железа и, следовательно, их также часто называют стеклами с низким содержанием железа.In the art, ultra-white or ultra-clear glasses have been known for many years in the field of solar energy or construction due to their high light and/or energy transmission. These glasses contain a low amount of iron and are therefore also often referred to as low iron glasses.

Железо в стекле находится в форме ионов трехвалентного железа Fe3+ и ионов двухвалентного железа Fe2+. Присутствие ионов трехвалентного железа придает стеклу небольшое поглощение видимого света с короткой длиной волны и более высокое поглощение в ближней ультрафиолетовой области (полоса поглощения с центром при 380 нм), тогда как присутствие ионов двухвалентного железа (иногда представленных в виде оксида FeO) обеспечивает сильное поглощение в ближней инфракрасной области (полоса поглощения с центром при 1050 нм). Ионы трехвалентного железа обеспечивают светло-желтое окрашивание, тогда как ионы двухвалентного железа придают выраженный сине-зеленый цвет. Таким образом, повышение общего содержания железа (в обеих формах) усиливает поглощение в видимой области в ущерб пропусканию света.Iron in glass is in the form of ferric ions Fe 3+ and ferrous ions Fe 2+ . The presence of ferric ions gives the glass little absorption of short wavelength visible light and higher absorption in the near ultraviolet (absorption band centered at 380 nm), while the presence of ferrous ions (sometimes represented as FeO oxide) provides strong absorption in near infrared region (absorption band centered at 1050 nm). Ferric ions provide a light yellow color, while ferrous ions impart a pronounced blue-green color. Thus, increasing the total iron content (in both forms) enhances absorption in the visible region at the expense of light transmission.

Стекла с низким содержанием железа обычно характеризуются общим содержанием железа менее 0,04 вес.% или даже 0,02 вес.% (в пересчете на Fe2O3) и обычно считаются по сути бесцветными. Тем не менее известно, что, даже если такие стекла в форме листов могут считаться бесцветными при взгляде через их основные поверхности, их края кажутся значительно окрашенными (вследствие удлиненного пути просмотра). При рассмотрении листов традиционного солнцезащитного стекла с низким содержанием железа, например стекла Sunmax® от компании AGC Glass Europe, можно наблюдать, независимо от толщины листа, зеленовато-желтоватый оттенок краев стекла.Glasses with a low iron content typically have a total iron content of less than 0.04 wt.% or even 0.02 wt.% (calculated as Fe 2 O 3 ) and are generally considered to be essentially colorless. However, it is known that even though such sheet-shaped glasses may be considered colorless when viewed through their primary surfaces, their edges appear to be significantly colored (due to the extended viewing path). When examining sheets of traditional low iron solar control glass, such as Sunmax® glass from AGC Glass Europe, a greenish-yellowish tint to the edges of the glass can be observed, regardless of sheet thickness.

Даже если окрашенные края стекла приемлемы для многих областей применения (как, например, для применения в солнечных установках), возникают эстетические проблемы с зеленым/желтым оттенком края для других областей применения, в частности, если цвет края должен сочетаться с внутренним оформлением помещения или с другими частями мебели, частью которой является стекло; или если стекло расположено так, что оно непосредственно примыкает к объектам различных цветов, например в предметах мебели; или если листы стекла, такие как, например, рабочие поверхности столов или некоторые смартфоны, расположены таким образом, что их края находятся в прямом поле зрения наблюдателя.Even if colored glass edges are acceptable for many applications (such as solar applications), there are aesthetic problems with green/yellow edge tint for other applications, in particular if the color of the edge is to be matched with the interior design of the room or with other parts of furniture, of which glass is a part; or if the glass is positioned so that it is directly adjacent to objects of different colors, such as in pieces of furniture; or if sheets of glass, such as, for example, table tops or some smartphones, are positioned so that their edges are in the direct field of view of the viewer.

Для решения данных эстетических проблем одним известным решением для избегания окрашивания краев сверхпрозрачного стекла является дополнительное снижение общего содержания железа в составе. Однако данное решение существенно увеличивает конечную стоимость стекла, поскольку для обеспечения очень низкого содержания железа требуются дорогостоящие очень чистые исходные материалы и/или также их очистка. Более того, оно ограничено минимальным уровнем железа по связанным с обработкой причинам (износ печи сильно ускорен, проблемы качества, снижение выхода, более высокий расход в связи с производством при низком содержании железа).To address these aesthetic concerns, one known solution to avoid staining on the edges of ultraclear glass is to further reduce the total iron content of the formulation. However, this solution significantly increases the final cost of the glass, since expensive, very pure raw materials and/or also their purification are required to achieve a very low iron content. Moreover, it is limited by the minimum level of iron for processing reasons (furnace wear is greatly accelerated, quality problems, reduced yield, higher consumption due to low iron production).

Помимо этого, также было предложено избегать нежелательного зеленого/желтого оттенка краев листов традиционного сверхпрозрачного стекла путем получения более приятного цвета (например, синего оттенка), который преобладает над исходным зеленым/желтым цветом.In addition, it has also been proposed to avoid the undesirable green/yellow tint of the edges of conventional ultraclear glass sheets by producing a more pleasing color (eg, a blue tint) that dominates the original green/yellow color.

Для получения краев с необходимым/приятным цветом в листах стекла с низким содержанием железа было описано несколько решений:Several solutions have been described to achieve desirable/pleasant color edges in low iron glass sheets:

В ЕР0463607 B1 предлагается, помимо сведения к минимуму содержания железа в стекле до менее 0,02 вес.% Fe2O3 (общее содержание железа), увеличить окислительно-восстановительное отношение (другими словами, повысить количество ионов двухвалентного железа Fe2+) и, в частности, довести его до по меньшей мере 0,44. К сожалению, такое решение обеспечивает только получение листов стекла с краями, окрашенными в холодные тона (синевато-зеленоватого оттенка).EP0463607 B1 proposes, in addition to minimizing the iron content of the glass to less than 0.02 wt% Fe 2 O 3 (total iron), to increase the redox ratio (in other words, to increase the amount of ferrous Fe 2+ ions), and , in particular, bring it to at least 0.44. Unfortunately, this solution only provides sheets of glass with cold-coloured edges (bluish-greenish tint).

В US 6218323 B1 также предложено придание синего оттенка краям листа стекла путем введения кобальта в количестве в диапазоне 0,1-1 ppm (в виде СоО) в натриево-известково-силикатное стекло при общем содержании железа менее 0,03 вес.% (в виде Fe2O3). Однако такое решение имеет несколько недостатков: при промышленном изготовлении листа стекла, содержащего от 0,1 до 1 ppm СоО, может возникать следующая проблема: однородное смешивание и диспергирование таких малых количеств содержащих кобальт исходных материалов в стекольной шихте/расплаве стекла являются настолько непростыми, что колебание содержания кобальта в стекле обычно является существенным. Более того, такие раскрытые составы обеспечивают получение листов стекла с краями, окрашенными в холодные тона (синего оттенка).US 6218323 B1 also proposes imparting a blue tint to the edges of a sheet of glass by introducing cobalt in an amount in the range of 0.1-1 ppm (as CoO) into soda lime silicate glass with a total iron content of less than 0.03 wt.% (in the form of Fe 2 O 3 ). However, this solution has several drawbacks: in the industrial production of a sheet of glass containing from 0.1 to 1 ppm CoO, the following problem may arise: uniform mixing and dispersion of such small amounts of cobalt-containing raw materials in a glass batch/glass melt is so difficult that fluctuations in the content of cobalt in the glass is usually significant. Moreover, such disclosed compositions provide sheets of glass with cold toned (blue) edges.

Другое решение (описанное в WO 2005082799 A2) для получения приятного оттенка краев листа стекла с высоким светопропусканием заключается в применении значительного количества оксида церияAnother solution (described in WO 2005082799 A2) to obtain a pleasing shade on the edges of a sheet of glass with high light transmission is to use a significant amount of cerium oxide.

- 1 040736 (примеры содержат от 0,035 до 0,1 вес.% СеО2), действующего как обесцвечивающее вещество для стекла посредством окисления окрашивающих частиц двухвалентного железа. Однако это не считается достаточным для придания краям листа стекла необходимого цвета. Таким образом, для компенсации полученного в результате нежелательного цвета, вызванного частицами трехвалентного железа, образованными путем добавления СеО2 к стеклу, добавляли оксид эрбия (примеры содержат от 0,06 до 0,1 вес.%). Однако такое решение не обеспечивает получение листов стекла с краями, окрашенными в теплые тона. Более того, вследствие присутствия значительных количеств церия полученные в результате листы стекла крайне подвержены явлению, известному как соляризация, при котором светопропускание стекла уменьшается с течением времени вследствие воздействия ультрафиолетового излучения, присутствующего в солнечном свете. Наконец, данные высокие количества церия и эрбия, которые являются весьма дорогими материалами, приводят в результате к значительному повышению стоимости стекла.- 1 040736 (examples contain from 0.035 to 0.1 wt.% CeO 2 ), acting as a bleaching agent for glass by oxidizing the coloring ferrous particles. However, this is not considered sufficient to give the edges of the glass sheet the desired color. Thus, to compensate for the resulting unwanted color caused by ferric particles formed by adding CeO2 to glass, erbium oxide was added (examples contain from 0.06 to 0.1 wt.%). However, this solution does not provide sheets of glass with warm colored edges. Moreover, due to the presence of significant amounts of cerium, the resulting glass sheets are highly susceptible to a phenomenon known as solarization, in which the light transmission of glass decreases over time due to exposure to ultraviolet radiation present in sunlight. Finally, these high amounts of cerium and erbium, which are very expensive materials, result in a significant increase in the cost of the glass.

В US 2015/0045202 A1 раскрыты листы стекла с высоким светопропусканием и с составом, предусматривающим, в частности, низкое содержание железа (от 0,012 до 0,018 вес.%), Er2O3 (от 0,04 до 0,05 вес.%) и SnO2 в качестве восстанавливающего средства (от 0,035 до 0,09 вес.%). К сожалению, такие раскрытые составы обеспечивают только получение листов стекла с краями, окрашенными в холодные тона (от нейтрального до слегка синеватого оттенка), и более низким светопропусканием, связанным с их более высоким окислительно-восстановительным отношением, вызванным присутствием значительных количеств восстанавливающего SnO2.US 2015/0045202 A1 discloses glass sheets with high light transmission and with a composition containing, in particular, a low content of iron (from 0.012 to 0.018 wt.%), Er 2 O 3 (from 0.04 to 0.05 wt.% ) and SnO 2 as a reducing agent (from 0.035 to 0.09 wt.%). Unfortunately, such disclosed compositions only provide sheets of glass with cold toned (neutral to slightly bluish) edges and lower light transmission associated with their higher redox ratio caused by the presence of significant amounts of reducing SnO 2 .

Следовательно, основная часть решений, представленных в уровне техники, для придания более приятного оттенка натуральному зеленовато-желтоватому оттенку краев листа стекла с низким содержанием железа обеспечивает получение краев, окрашенных в холодные тона, в частности краев синего цвета.Therefore, the bulk of the prior art solutions to give a more pleasing natural greenish-yellowish tint to the edges of a low-iron glass sheet provide cool-toned edges, in particular blue edges.

Несмотря на это все еще присутствует необходимость в листах стекла с высоким пропусканием света в видимой области в сочетании с эстетически приятными краями, окрашенными в теплые тона (например для сочетания/гармонирования с окружающей деревянной мебелью), на рынке стекла. В данном контексте, в ЕР 0463606 B1 описано, что при низком содержании железа, составляющем менее 0,02 вес.% Fe2O3 (общее содержание железа), можно добавлять селен в очень низких количествах (0,3-2 ppm) для получения листов стекла с краями, окрашенными в древесные или медовые тона. При необходимости можно необязательно добавлять кобальт в количестве не более 3 ppm (СоО) с получением краев с более нейтральной окраской, приближающейся к серой. К сожалению, такие малые количества селена, который известен как очень летучее соединение, при производстве стекла создают серьезные проблемы в отношении поддержания устойчивого количества и, следовательно, стабильности цвета конечной стекольной продукции.Despite this, there is still a need for sheets of glass with high visible light transmission combined with aesthetically pleasing warm colored edges (eg to match/harmonize with surrounding wood furniture) in the glass market. In this context, EP 0463606 B1 describes that at a low iron content of less than 0.02 wt.% Fe 2 O 3 (total iron), it is possible to add selenium in very low amounts (0.3-2 ppm) for obtaining sheets of glass with edges painted in wood or honey tones. If necessary, cobalt can optionally be added in an amount of not more than 3 ppm (CoO) to obtain edges with a more neutral color, approaching sulfur. Unfortunately, such small amounts of selenium, which is known to be a highly volatile compound, in glass production pose serious problems in terms of maintaining a stable amount and hence color stability in the final glass product.

Теплый тон в тексте настоящего изобретения означает цвет, который определен положительными координатами в системе а*b* или, другими словами, цвет, который находится в первой четверти диаграммы а*b*. Теплый тон в настоящем изобретении включает, например, древесный тон, медовый тон, а также практически нейтральный тон, близкий к координате о;о на диаграмме а*b*, но в первой четверти. Для сравнения, листы традиционного солнцезащитного стекла с низким содержанием железа из уровня техники, как, например, стекло Sunmax® от AGC Glass Europe, характеризуются отрицательным значением а* и положительным значением b* (таким образом, располагаясь в четвертой четверти диаграммы а*b*).Warm tone in the text of the present invention means a color that is defined by positive coordinates in the a*b* system or, in other words, a color that is in the first quarter of the a*b* diagram. The warm tone in the present invention includes, for example, woody tone, honey tone, as well as a practically neutral tone close to the o; o coordinate in the a * b * diagram, but in the first quarter. By comparison, prior art conventional solar control glass sheets, such as Sunmax® glass from AGC Glass Europe, have a negative a* value and a positive b* value (thus being in the fourth quarter of the a*b* diagram). ).

Цели изобретенияObjectives of the invention

Целью изобретения, в частности, является преодоление приведенных недостатков предшествующего уровня техники.The aim of the invention, in particular, is to overcome the above disadvantages of the prior art.

Более точно, одной целью настоящего изобретения является обеспечение листа стекла, характеризующегося высоким светопропусканием и характеризующегося окраской краев от теплых тонов до нейтральной/бесцветной окраски.More specifically, one object of the present invention is to provide a sheet of glass having high light transmission and edge color ranging from warm tones to a neutral/clear color.

Другой целью настоящего изобретения является обеспечение листа стекла, характеризующегося высоким светопропусканием и характеризующегося окраской краев от теплых тонов до нейтральной/бесцветной окраски, при этом стекло получают без значительных проблем со стабильностью цвета.It is another object of the present invention to provide a sheet of glass having high light transmission and edge color ranging from warm tones to neutral/colorless, where the glass is produced without significant color stability problems.

Еще одной целью настоящего изобретения является обеспечение листа стекла, характеризующегося высоким светопропусканием и характеризующегося окраской краев от теплых тонов до нейтральной/бесцветной окраски, и который практически не подвержен соляризации.It is still another object of the present invention to provide a sheet of glass having high light transmission and edge color ranging from warm tones to neutral/colorless, and which is substantially unaffected by solarization.

Другой целью изобретения является предоставление решения, позволяющего избежать недостатков предшествующего уровня техники, которое является простым и, прежде всего, экономичным.Another object of the invention is to provide a solution that avoids the disadvantages of the prior art, which is simple and, above all, economical.

Подробное описание изобретенияDetailed description of the invention

Изобретение относится к листу стекла, который характеризуется светопропусканием LTD4 > 87% и характеризуется составом, не содержащим сурьму и мышьяк, предусматривающим следующее:The invention relates to a sheet of glass which is characterized by a light transmission LTD4 > 87% and is characterized by an antimony and arsenic-free composition, providing the following:

общее содержание железа (в пересчете на Fe2O3): 0,002-0,04 вес.%;total iron content (in terms of Fe 2 O 3 ): 0.002-0.04 wt.%;

эрбий (в пересчете на Er2O3): 0,003-0,1 вес.%;erbium (in terms of Er 2 O 3 ): 0.003-0.1 wt.%;

окислительно-восстановительное отношение < 32%;redox ratio < 32%;

1,3*Fc2O3 < Ег20з - 21,87*Сг20з - 53,12*Со < 2,6*Fe2O3.1.3*Fc2O 3 < Er203 - 21.87*Cr203 - 53.12*Co < 2.6*Fe2O3.

- 2 040736- 2 040736

Следовательно, настоящее изобретение основано на новом и изобретательском подходе, поскольку оно позволяет найти решение в отношении недостатков предшествующего уровня техники. Действительно, авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что сочетание в не содержащей сурьму и мышьяк матрице стекла с низким содержанием железа: (i) эрбия в конкретных количествах (значительно более высоких количествах, чем для селена в известных стеклах с краями древесного тона); (ii) относительно низкого окислительно-восстановительного отношения; и (iii) следующей взаимосвязи между содержанием железа и содержанием эрбия (и хрома и кобальта, если присутствуют): 1,3*Fe2O3 < Er2O3 21,87*Cr2O3 - 53,12*Со < 2,6*Fe2O3, обеспечивает получение листа стекла с высоким светопропусканием и с окраской краев от теплых тонов (положительные координаты а*b*) до нейтральной окраски, при этом стекло получают без значительных проблем со стабильностью цвета, и оно практически не подвержено соляризации.Therefore, the present invention is based on a novel and inventive approach as it provides a solution to the shortcomings of the prior art. Indeed, the present inventors have surprisingly found that the combination in an antimony-arsenic-free, low-iron glass matrix of: (i) erbium in specific amounts (significantly higher amounts than for selenium in conventional wood-tone edged glasses); (ii) a relatively low redox ratio; and (iii) the following relationship between iron content and erbium (and chromium and cobalt, if present): 1.3*Fe 2 O 3 < Er 2 O 3 21.87*Cr 2 O 3 - 53.12*Co < 2.6*Fe 2 O 3 , provides a sheet of glass with high light transmission and edge color from warm tones (positive a * b * coordinates) to neutral color, while the glass is obtained without significant color stability problems, and it practically does not subject to solarization.

В описании и формуле настоящего изобретения для измерения светопропускания листа стекла рассматривается общее пропускание света с источником света D65 (LTD) для листа толщиной 4 мм (LTD4) при телесном угле обзора 2° (в соответствии со стандартом ISO9050). Пропускание света представляет собой процент светового потока, испускаемого с длинами волн от 380 до 780 нм, который проходит через лист стекла.In the description and claims of the present invention, for measuring the light transmission of a glass sheet, the total light transmission with a D65 light source (LTD) for a 4 mm thick sheet (LTD4) at a solid viewing angle of 2° (according to ISO9050) is considered. Light transmission is the percentage of light emitted at wavelengths between 380 and 780 nm that passes through a sheet of glass.

В описании и формуле настоящего изобретения, и если указано иное, для оценки цвета листа стекла рассматриваются значения согласно CIELab: а* и b*, измеренные для листа толщиной 4 мм при прохождении света от источника света D65, 10°, SCI.In the description and claims of the present invention, and unless otherwise indicated, for the evaluation of the color of a glass sheet, the values according to CIELab are considered: a * and b *, measured for a sheet with a thickness of 4 mm when passing light from a D65 light source, 10 °, SCI.

Другие признаки и преимущества настоящего изобретения будут более понятными после прочтения следующего описания предпочтительных вариантов осуществления, приведенных лишь в качестве иллюстративных и неограничивающих примеров.Other features and advantages of the present invention will be better understood upon reading the following description of the preferred embodiments, given by way of illustrative and non-limiting examples only.

По всему тексту настоящего изобретения при указании диапазона включены крайние точки, за исключением случаев, когда явно указано иное. Кроме того, все целые и дробные значения в числовом диапазоне включены безоговорочно, как если бы они были указаны явным образом. Также в тексте настоящего изобретения значения содержания приведены в процентах, за исключением явного указания иного (т.е. в ppm). Более того, также в тексте настоящего изобретения значения содержания в процентах представлены в процентах по весу (также упоминаются как вес.%) в пересчете на общий вес стекла. Более того, если приведен состав стекла, это относится к общему составу стекла.Throughout the text of the present invention, when specifying the range, extreme points are included, except when expressly indicated otherwise. In addition, all integer and fractional values in the numeric range are included unconditionally, as if they were explicitly specified. Also in the text of the present invention, the values of the content are given in percent, unless explicitly indicated otherwise (ie, in ppm). Moreover, also in the text of the present invention, the percentage values are given in percent by weight (also referred to as wt%), based on the total weight of the glass. Moreover, if the composition of the glass is given, it refers to the total composition of the glass.

Согласно настоящему изобретению лист стекла характеризуется составом, не содержащим сурьму. Это означает, что элемент, представляющий собой сурьму, преднамеренно не добавляют к стекольной шихте/исходным материалам и что, если он присутствует, содержание Sb2O3 в составе листа стекла достигает только уровня примеси, неизбежно включаемой при производстве. Предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание Sb2O3, составляющее менее 0,01 вес.%. Предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание Sb2O3, составляющее менее 0,005 вес.%. Более предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание Sb2O3, составляющее менее 0,002 вес.%. Sb2O3 является вредным для окружающей среды и здоровья, поэтому его применение запрещено или по меньшей мере жестко контролируется, и, таким образом, его необходимо избегать. Кроме того, если лист стекла изготавливают посредством флоат-способа, при контакте с оловом происходит нежелательная реакция восстановления, придающая очень неприятную окраску, которая отрицательно влияет на достижение цели по настоящему изобретению.According to the present invention, the glass sheet is characterized by an antimony-free composition. This means that the antimony element is not intentionally added to the glass batch/raw materials and that, if present, the Sb 2 O 3 content of the glass sheet composition only reaches the level of impurity inevitably included during production. Preferably, the composition of the glass sheet provides for an Sb 2 O 3 content of less than 0.01% by weight. Preferably, the composition of the glass sheet provides for an Sb 2 O 3 content of less than 0.005% by weight. More preferably, the composition of the glass sheet provides for an Sb 2 O 3 content of less than 0.002% by weight. Sb 2 O 3 is harmful to the environment and health, so its use is banned or at least tightly controlled and thus must be avoided. In addition, if the glass sheet is produced by the float process, an undesirable reduction reaction occurs upon contact with tin, imparting a very unpleasant coloration, which adversely affects the achievement of the object of the present invention.

Согласно настоящему изобретению лист стекла характеризуется составом, не содержащим мышьяк. Это означает, что элемент, представляющий собой мышьяк, преднамеренно не добавляют к стекольной шихте/исходным материалам и что, если он присутствует, содержание As2O3 в составе листа стекла достигает только уровня примеси, неизбежно включаемой при производстве. Предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание As2O3, составляющее менее 0,01 вес.%. Предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание As2O3, составляющее менее 0,005 вес.%. Более предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание A2O3, составляющее менее 0,002 вес.%. As2O3 является вредным для окружающей среды и здоровья, поэтому его применение запрещено или по меньшей мере жестко контролируется, и, таким образом, его необходимо избегать. Кроме того, если лист стекла изготавливают посредством флоат-способа, при контакте с оловом происходит нежелательная реакция восстановления, придающая очень неприятную окраску, которая отрицательно влияет на достижение цели по настоящему изобретению.According to the present invention, the glass sheet is characterized by an arsenic-free composition. This means that the arsenic element is not intentionally added to the glass batch/raw materials and that, if present, the As 2 O 3 content in the glass sheet composition only reaches the level of impurity inevitably included during production. Preferably, the composition of the glass sheet provides for an As 2 O 3 content of less than 0.01 wt%. Preferably, the composition of the glass sheet provides for an As 2 O 3 content of less than 0.005% by weight. More preferably, the composition of the glass sheet provides for an A2O3 content of less than 0.002% by weight. As 2 O 3 is harmful to the environment and health, so its use is banned or at least tightly controlled and thus must be avoided. In addition, if the glass sheet is produced by the float process, an undesirable reduction reaction occurs upon contact with tin, imparting a very unpleasant coloration, which adversely affects the achievement of the object of the present invention.

Предпочтительно лист стекла согласно настоящему изобретению преимущественно характеризуется LTD4 > 88%, > 89%, или даже > 90%, или лучше > 90,5%, > 90,75%, или даже еще лучше > 91%, > 91,15, > 91,2%, > 91,3%.Preferably, the glass sheet according to the present invention advantageously has an LTD4 > 88%, > 89%, or even > 90%, or better > 90.5%, > 90.75%, or even better > 91%, > 91.15, > 91.2%, > 91.3%.

Лист стекла согласно настоящему изобретению характеризуется а* > 0 и b* > 0, причем а* и b* измерены для листа толщиной 4 мм при прохождении света от источника света D65,10°, SCI.The glass sheet according to the present invention is characterized by a* > 0 and b* > 0, with a* and b* measured for a 4 mm thick sheet with light passing from a light source D65.10°, SCI.

Лист стекла согласно настоящему изобретению может иметь различные и относительно большие размеры. Он может иметь размеры, например, в диапазоне не более 3,21 м х 6 м, или 3,21 м х 5,50 м, или 3,21 м х 5,10 м, или 3,21 м х 4,50 м (лист стекла PLF), или также, например, 3,21 м х 2,55 м или 3,21 м хThe sheet of glass according to the present invention may have various and relatively large dimensions. It may have dimensions, for example, in the range of not more than 3.21 m x 6 m, or 3.21 m x 5.50 m, or 3.21 m x 5.10 m, or 3.21 m x 4.50 m (PLF glass sheet), or also, for example, 3.21 m x 2.55 m or 3.21 m x

- 3 040736- 3 040736

2,25 м (лист стекла DLF).2.25 m (DLF glass sheet).

Лист стекла согласно настоящему изобретению может характеризоваться толщиной от 0,1 до 30 мм. Преимущественно в случае применения в сенсорных панелях лист стекла согласно настоящему изобретению может характеризоваться толщиной от 0,1 до 6 мм. Предпочтительно в случае применения в сенсорных экранах по соображениям веса толщина листа стекла согласно настоящему изобретению составляет от 0,1 до 2,2 мм. В качестве альтернативы, предпочтительно для любого применения, отличного от применения в экранах, по сути по соображениям механической прочности, толщина листа стекла согласно настоящему изобретению составляет от 4 до 12 мм.The glass sheet according to the present invention may have a thickness of 0.1 to 30 mm. Advantageously, for use in touch panels, the glass sheet according to the present invention may have a thickness of 0.1 to 6 mm. Preferably, in the case of touch screen applications, for reasons of weight, the thickness of the glass sheet according to the present invention is between 0.1 and 2.2 mm. Alternatively, and preferably for any application other than screen applications, essentially for reasons of mechanical strength, the thickness of the glass sheet according to the present invention is between 4 and 12 mm.

Предпочтительно стекло по настоящему изобретению представляет собой полностью аморфный материал, тем самым исключая любой кристаллический материал, даже частично кристаллический материал (такие как, например, стеклокристаллические или стеклокерамические материалы).Preferably, the glass of the present invention is a completely amorphous material, thereby excluding any crystalline material, even partially crystalline material (such as, for example, glass-ceramic or glass-ceramic materials).

Лист стекла согласно изобретению может представлять собой лист стекла, полученный посредством флоат-способа, способа вытягивания, способа проката или любого другого известного способа изготовления листа стекла, начиная с расплавленного состава стекла. Согласно предпочтительному варианту осуществления согласно данному изобретению лист стекла представляет собой лист флоат-стекла. Под термином лист флоат-стекла понимают лист стекла, образованный посредством способа изготовления флоат-стекла, который заключается в выливании расплавленного стекла в ванну расплавленного олова при восстанавливающих условиях. Лист флоат-стекла, известным образом, содержит оловянную поверхность, то есть поверхность, обогащенную оловом, в теле стекла вблизи поверхности листа. Под термином обогащенный оловом понимают увеличение концентрации олова по сравнению с составом стекла в сердцевине, которая может быть или может не быть практически нулевой (лишенной олова).The glass sheet according to the invention may be a glass sheet obtained by a float process, a drawing process, a rolling process, or any other known method for manufacturing a glass sheet, starting from a molten glass composition. According to a preferred embodiment of the present invention, the glass sheet is a float glass sheet. The term float glass sheet is understood to mean a glass sheet formed by a float glass manufacturing process which consists in pouring molten glass into a bath of molten tin under reducing conditions. A sheet of float glass, in a known manner, contains a tin surface, ie a surface enriched in tin, in the body of the glass near the surface of the sheet. The term tin-enriched is understood to mean an increase in the concentration of tin compared to the composition of the glass in the core, which may or may not be substantially zero (tin-free).

Согласно настоящему изобретению состав по настоящему изобретению предусматривает следующее общее содержание железа (в пересчете на Fe2O3): 0,002-0,04 вес.%. В описании настоящего изобретения, когда речь идет об общем содержании железа в составе стекла, общее содержание железа и Fe2O3 используются в равной степени. Согласно одному варианту осуществления состав предусматривает общее содержание железа > 0,004 вес.%. Предпочтительно состав предусматривает общее содержание железа > 0,005 вес.%. Более предпочтительно состав предусматривает общее содержание железа > 0,006 вес.% или даже > 0,007 вес.%. Данные повышенные минимальные значения позволяют избежать излишнего удорожания стекла, поскольку для обеспечения таких низких значений содержания железа часто требуются дорогостоящие, очень чистые исходные материалы, а также их очистка. Предпочтительно состав предусматривает общее содержание железа < 0,03 вес.%. Более предпочтительно состав предусматривает общее содержание железа < 0,02 вес.%, или даже < 0,015 вес.%, или даже лучше < 0,01 вес.%. Данные сниженные максимальные значения общего содержания железа обеспечивают достижение все более и более высоких значений светопропускания. Чтобы избежать какой-либо неясности в данном документе, каждый вариант осуществления, касающийся более низких пределов содержания Fe2O3, конечно же независимо можно объединять с любым возможным вариантом осуществления, касающимся более высоких пределов содержания Fe2O3.According to the present invention, the composition of the present invention provides for the following total iron content (in terms of Fe 2 O 3 ): 0.002-0.04 wt.%. In the description of the present invention, when referring to the total iron content of a glass composition, the total iron content and Fe 2 O 3 are used equally. In one embodiment, the composition provides for a total iron content of >0.004 wt%. Preferably the composition provides for a total iron content > 0.005 wt%. More preferably, the composition provides for a total iron content of > 0.006 wt.% or even > 0.007 wt.%. These higher minimum values make it possible to avoid an unnecessary increase in the cost of glass, since such low iron content values often require expensive, very pure raw materials, as well as their purification. Preferably the composition provides for a total iron content of < 0.03 wt%. More preferably, the composition provides for a total iron content of < 0.02 wt.%, or even < 0.015 wt.%, or even better < 0.01 wt.%. These reduced maximum values of the total iron content allow higher and higher light transmission values to be achieved. To avoid any ambiguity herein, each embodiment relating to lower Fe 2 O 3 limits can, of course, independently be combined with any possible embodiment relating to higher Fe 2 O 3 limits.

Согласно настоящему изобретению состав по настоящему изобретению предусматривает эрбий (в пересчете на Er2O3) в следующем количестве: 0,003-0,1 вес.%. Предпочтительно состав предусматривает Er2O3 > 0,005 вес.%. Более предпочтительно состав предусматривает Er2O3 > 0,01 вес.%, или даже > 0,015 вес.%, или даже лучше > 0,02 вес.%. Эти минимальные значения позволяют лучшим образом достичь необходимого цвета. Предпочтительно состав предусматривает Er2O3 < 0,08 вес.%, или лучше < 0,06 вес.%, или даже лучше < 0,05 вес.%. Эти сниженные максимальные значения позволяют (i) избежать сильного удорожания стекла, поскольку исходные материалы для эрбия очень дорогие, (ii) не слишком ухудшить светопропускание и (iii) избежать слишком выраженного явления дихроизма. Чтобы избежать какой-либо неясности в данном документе, каждый вариант осуществления, касающийся более низких пределов содержания Er2O3, конечно же независимо можно объединять с любым возможным вариантом осуществления, касающимся более высоких пределов содержания Er2O3.According to the present invention, the composition of the present invention provides erbium (in terms of Er 2 O 3 ) in the following amount: 0.003-0.1 wt.%. Preferably the composition provides Er 2 O 3 >0.005 wt.%. More preferably, the composition provides Er 2 O 3 > 0.01 wt.%, or even > 0.015 wt.%, or even better > 0.02 wt.%. These minimum values allow you to achieve the desired color in the best possible way. Preferably the composition provides Er 2 O 3 <0.08 wt.%, or better <0.06 wt.%, or even better <0.05 wt.%. These reduced maximum values make it possible (i) to avoid a large increase in the cost of glass, since the raw materials for erbium are very expensive, (ii) not to degrade light transmission too much, and (iii) to avoid too pronounced dichroism. To avoid any ambiguity herein, each embodiment relating to lower Er2O3 limits can, of course, independently be combined with any possible embodiment relating to higher Er2O3 limits.

Согласно настоящему изобретению состав по настоящему изобретению предусматривает: 13*Fe2O3 < Er2O3 - 21,87*Cr2O3 - 53,12*Со < 2,6*Fe2O3. В настоящем изобретении предполагается, что хром и кобальт представляют собой только необязательные компоненты. В данном составе все количества должны быть выражены в одинаковых единицах (вес.% или ppm).According to the present invention, the composition of the present invention provides: 13*Fe 2 O 3 < Er 2 O 3 - 21.87*Cr 2 O 3 - 53.12*Co < 2.6*Fe 2 O 3 . In the present invention, it is assumed that chromium and cobalt are only optional components. In a given composition, all quantities must be expressed in the same units (wt.% or ppm).

Предпочтительно состав предусматривает: 1,4*Fe2O3 < Er2O3 - 21,87*Cr2O3 - 53,12*Со. Более предпочтительно состав предусматривает: 1,5*Fe2O3 < Er2O3 - 21,87*Cr2O3 - 53,12*Со, или даже 1,7*Fe2O3 < Er2O3 -21,87*Cr2O3 - 53,12*Со, или еще лучше 1,8*Fe2O3 < Er2O3 - 21,87*Cr2O3 -53,12*Со. Данные минимальные значения позволяют лучшим образом достичь необходимого цвета и высокого светопропускания. Предпочтительно состав предусматривает: Er2O3 - 21,87*Cr2O3 - 53,12*Со < 2,4*Fe2O3. Более предпочтительно состав предусматривает: Er2O3 - 21,87*Cr2O3 - 53,12*Со < 2,2*Fe2O3 или даже Er2O3 21,87*Cr2O3 - 53,12*Со < 2*Fe2O3. Данные максимальные значения также позволяют лучшим образом достичь необходимого цвета и высокого светопропускания. Чтобы избежать какой-либо неясности в данном документе, каждый вариант осуществления, касающийся более низких пределов содержания,Preferably the composition is: 1.4*Fe 2 O 3 < Er 2 O 3 - 21.87*Cr 2 O 3 - 53.12*Co. More preferably, the composition provides: 1.5*Fe 2 O 3 < Er 2 O 3 - 21.87*Cr 2 O 3 - 53.12*Co, or even 1.7*Fe 2 O 3 < Er 2 O 3 - 21.87 * Cr 2 O 3 - 53.12 * Co, or even better 1.8 * Fe 2 O 3 < Er 2 O 3 - 21.87 * Cr 2 O 3 -53.12 * Co. These minimum values allow you to best achieve the desired color and high light transmission. Preferably the composition is: Er 2 O 3 - 21.87*Cr 2 O 3 - 53.12*Co < 2.4*Fe 2 O 3 . More preferably the composition is: Er 2 O 3 - 21.87*Cr 2 O 3 - 53.12*Co < 2.2*Fe2O 3 or even Er 2 O 3 21.87*Cr 2 O 3 - 53.12* Co < 2*Fe 2 O 3 . These maximum values also make it possible to achieve the desired color and high light transmission in the best possible way. To avoid any ambiguity in this document, each embodiment relating to lower content limits,

- 4 040736 конечно же независимо можно объединять с любым возможным вариантом осуществления, касающимся более высоких пределов содержания.- 4 040736 can of course be independently combined with any possible embodiment regarding higher content limits.

Согласно настоящему изобретению состав по настоящему изобретению характеризуется окислительно-восстановительным отношением < 32%. Окислительно-восстановительное отношение в настоящем изобретении соответствует таковому, принятому в данной области техники, связанной с разработкой составов стекла, и определяется как отношение содержания Fe2+ (в пересчете на Fe2O3) к общему содержанию железа (в пересчете на Fe2O3). Согласно одному варианту осуществления данного изобретения состав по настоящему изобретению характеризуется окислительно-восстановительным отношением < 30%. Предпочтительно состав по настоящему изобретению характеризуется окислительновосстановительным отношением < 28%, или даже < 26%, или даже лучше < 25%. Такие низкие значения окислительно-восстановительного потенциала позволяют достичь более высокого уровня светопропускания и позволяют более легко достичь первой четверти (положительные а*Ъ*) путем применения Er2O3 согласно настоящему изобретению.According to the present invention, the composition of the present invention is characterized by a redox ratio of < 32%. The redox ratio in the present invention corresponds to that accepted in the art associated with the development of glass compositions, and is defined as the ratio of the Fe 2+ content (in terms of Fe 2 O 3 ) to the total iron content (in terms of Fe 2 O 3 ). According to one embodiment of the present invention, the composition of the present invention is characterized by a redox ratio of < 30%. Preferably the composition of the present invention is characterized by a redox ratio < 28%, or even < 26%, or even better < 25%. Such low redox values make it possible to achieve a higher level of light transmission and make it easier to achieve the first quarter (positive a*b*) by using Er 2 O 3 according to the present invention.

По уже упомянутым выше причинам (для избегания явления соляризации) и согласно предпочтительному варианту осуществления состав листа стекла включает содержание церия (в пересчете на СеО2) < 0,05 вес.%. Предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание церия (в пересчете на СеО2) < 0,03 вес.% или даже < 0,01 вес.%. Более предпочтительно состав листа стекла не содержит СеО2. Это означает, что элемент, представляющий собой церий, преднамеренно не добавляют к стекольной шихте/исходным материалам и что, если он присутствует, его содержание в составе листа стекла достигает только уровня примеси, неизбежно включаемой при производстве.For the reasons already mentioned above (to avoid the phenomenon of solarization) and according to a preferred embodiment, the composition of the glass sheet includes a cerium content (calculated as CeO 2 ) < 0.05 wt%. Preferably the composition of the glass sheet provides for a cerium content (in terms of CeO 2 ) < 0.03 wt.% or even < 0.01 wt.%. More preferably, the composition of the glass sheet does not contain CeO 2 . This means that the cerium element is not intentionally added to the glass batch/raw materials and that, if present, its content in the glass sheet composition reaches only the level of impurity inevitably included during production.

Согласно другому варианту осуществления состав листа стекла предусматривает содержание ZnO, составляющее менее 0,1 вес.%. Предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание ZnO, составляющее менее 0,01 вес.%. Более предпочтительно состав листа стекла не содержит ZnO. Это означает, что элемент, представляющий собой цинк, преднамеренно не добавляют к стекольной шихте/исходным материалам и что, если он присутствует, содержание ZnO в составе листа стекла достигает только уровня примеси, неизбежно включаемой при производстве.In another embodiment, the composition of the glass sheet includes a ZnO content of less than 0.1% by weight. Preferably, the composition of the glass sheet provides for a ZnO content of less than 0.01% by weight. More preferably, the composition of the glass sheet does not contain ZnO. This means that the zinc element is not intentionally added to the glass batch/raw materials and that, if present, the ZnO content in the glass sheet composition only reaches the level of an impurity inevitably included during production.

Согласно еще одному варианту осуществления состав листа стекла предусматривает содержание SrO, составляющее менее 0,1 вес.%. Предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание SrO, составляющее менее 0,01 вес.%. Более предпочтительно состав листа стекла не содержит SrO. Это означает, что элемент, представляющий собой стронций, преднамеренно не добавляют к стекольной шихте/исходным материалам и что, если он присутствует, содержание SrO в составе листа стекла достигает только уровня примеси, неизбежно включаемой при производстве.According to another embodiment, the composition of the glass sheet includes an SrO content of less than 0.1 wt%. Preferably, the composition of the glass sheet provides for an SrO content of less than 0.01% by weight. More preferably, the composition of the glass sheet does not contain SrO. This means that the strontium element is not intentionally added to the glass batch/raw materials and that, if present, the SrO content in the glass sheet composition only reaches the level of an impurity inevitably included during production.

Согласно еще одному варианту осуществления состав листа стекла предусматривает содержание SnO2, составляющее менее 0,1 вес.%. Содержание SnO2 в данном документе означает содержание SnO2 в общем объеме листа стекла, исключая так называемую оловянную поверхность в случае листа флоатстекла. Предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание SnO2, составляющее менее 0,03 вес.%. Более предпочтительно состав листа стекла предусматривает содержание SnO2, составляющее менее 0,01 вес.%. В наиболее предпочтительном варианте осуществления состав листа стекла не содержит SnO2. Это означает, что элемент, представляющий собой олово, преднамеренно не добавляют к стекольной шихте/исходным материалам и что, если он присутствует, содержание SnO2 в составе листа стекла достигает только уровня примеси, неизбежно включаемой при производстве. Если присутствует, SnO2 имеет склонность увеличивать окислительно-восстановительное отношение, таким образом, снижая светопропускание и обеспечивая холодные оттенки в стекле.According to another embodiment, the composition of the glass sheet includes an SnO 2 content of less than 0.1 wt%. The content of SnO 2 in this document means the content of SnO 2 in the total volume of the glass sheet, excluding the so-called tin surface in the case of the float glass sheet. Preferably, the composition of the glass sheet provides for an SnO 2 content of less than 0.03% by weight. More preferably, the composition of the glass sheet provides for an SnO 2 content of less than 0.01% by weight. In the most preferred embodiment, the composition of the glass sheet does not contain SnO 2 . This means that the tin element is not intentionally added to the glass batch/raw materials and that, if present, the SnO 2 content of the glass sheet composition only reaches the level of an impurity inevitably included during production. If present, SnO 2 tends to increase the redox ratio, thus reducing light transmission and providing cool shades in the glass.

Лист стекла согласно настоящему изобретению выполнен из стекла, которое может относиться к различным категориям. Таким образом, стекло может представлять собой стекло натриево-кальциевосиликатного, алюмосиликатного или боросиликатного типа и т.п. Предпочтительно состав листа стекла предусматривает следующее, выраженное в процентах по весу в пересчете на общий вес стекла:The glass sheet according to the present invention is made of glass, which can be classified into various categories. Thus, the glass may be a soda-lime silicate, aluminosilicate or borosilicate type glass, and the like. Preferably, the composition of the glass sheet is as follows, expressed as a percentage by weight based on the total weight of the glass:

S1O2 S1O2 40-78%; 40-78%; A12O3 A12O3 0-18%; 0-18%; B2O3 B2O3 0-18%; 0-18%; Na20Na 2 0 0-20%; 0-20%; СаО Cao 0-15%; 0-15%; MgO MgO о-ю%; o-th%; К2О K2O о-ю%; o-th%; ВаО VAO 0-5%. 0-5%.

Более предпочтительно, особенно по причине низких затрат на производство, чтобы состав стекла представлял собой состав стекла натриево-кальциево-силикатного типа. Согласно данному варианту осуществления под стеклом натриево-кальциево-силикатного типа подразумевают, что состав основной матрицы стекла предусматривает следующее, выраженное в процентах по весу в пересчете на общий вес стекла:More preferably, especially due to low production costs, the glass composition is a soda-lime-silicate type glass composition. According to this embodiment, under the soda-lime-silicate type glass, it is meant that the composition of the main matrix of the glass is as follows, expressed as a percentage by weight based on the total weight of the glass:

- 5 040736- 5 040736

Согласно данному варианту осуществления предпочтительно состав основной матрицы стекла предусматривает следующее, выраженное в процентах по весу в пересчете на общий вес стекла:According to this embodiment, preferably the composition of the main glass matrix is as follows, expressed as a percentage by weight based on the total weight of the glass:

Si02 Si0 2 60-78 вес. % 60-78 wt. % А12О3 A1 2 O 3 о-8 вес. %; o-8 wt. %; В203 At 2 0 3 0-4 вес. %; 0-4 wt. %; СаО Cao 0-15 вес. %; 0-15 wt. %; MgO MgO ο-ю вес. %; οth weight. %; Na20Na 2 0 5-20 вес. %; 5-20 wt. %; К20K 2 0 о-ю вес. %; oh weight. %; ВаО VAO 0-5 вес. %. 0-5 wt. %.

Si02 Si0 2 60-78 вес. %; 60-78 wt. %; А12О3 A1 2 O 3 0-6 вес. %; 0-6 wt. %; В2О3 B 2 O 3 о-ι вес. %; o-ι weight. %; СаО Cao 5-15 вес. %; 5-15 wt. %; MgO MgO 0-8 вес. %; 0-8 wt. %; Na20Na 2 0 ю-20 вес. %; u-20 wt. %; К20K 2 0 ο-io вес. %; ο-io wt. %; ВаО VAO о-ι вес. %. o-ι weight. %.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения состав предусматривает следующее, выраженное в процентах по весу в пересчете на общий вес стекла:In a preferred embodiment of the present invention, the composition provides the following, expressed as a percentage by weight based on the total weight of the glass:

< Si02 < 78 вес. %;< Si0 2 < 78 wt. %;

< Na20 < 20 вес. %;< Na 2 0 < 20 wt. %;

о < К20 < 5 вес. %;o < K 2 0 < 5 wt. %;

< А12О3 < 6 вес. %;< A1 2 O 3 < 6 wt. %;

о < СаО < 4,5 вес. %;o < CaO < 4.5 wt. %;

< MgO < 12 вес. %;< MgO < 12 wt. %;

(MgO/(MgO+CaO)) > 0,5.(MgO/(MgO+CaO)) > 0.5.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения состав предусматривает следующее, выраженное в процентах по весу в пересчете на общий вес стекла:In another preferred embodiment of the present invention, the composition provides the following, expressed as a percentage by weight based on the total weight of the glass:

< Si02 < 78%;< Si0 2 <78%;

< Na20 < 20%;< Na 2 0 <20%;

о < К20 < 5%;o < K 2 0 <5%;

з < А12О3 < 5%;h < A1 2 O 3 <5%;

о < СаО < 4,5%;o < CaO < 4.5%;

< MgO < 12%;< MgO < 12%;

0,88 < [MgO/(MgO+CaO)] < 1.0.88 < [MgO/(MgO+CaO)] < 1.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения состав предусматривает следующее, выраженное в процентах по весу в пересчете на общий вес стекла:In another preferred embodiment of the present invention, the composition provides the following, expressed as a percentage by weight based on the total weight of the glass:

6о < SiO2 < 78%;6о < SiO 2 <78%;

< Na2O < 20%;< Na 2 O <20%;

0,9 < К20 < 12%;0.9 < K 2 0 <12%;

,9 — А12О3 < 8%;,9 - A1 2 O 3 <8%;

0,4 < СаО < 2%;0.4 < CaO < 2%;

< MgO < 12%.< MgO < 12%.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения состав предусматривает следующее, выраженное в процентах по весу в пересчете на общий вес стекла:In another preferred embodiment of the present invention, the composition provides the following, expressed as a percentage by weight based on the total weight of the glass:

< Si02 < 78 вес. %;< Si0 2 < 78 wt. %;

< Na20 < 20 вес. %;< Na 2 0 < 20 wt. %;

< К2О < 8 вес. %;< K 2 O < 8 wt. %;

< А12О3 < 6 вес. %;< A1 2 O 3 < 6 wt. %;

< СаО < ίο вес. %;< CaO < ίο wt. %;

о < MgO < 8 вес. %;o < MgO < 8 wt. %;

K20/(K20+Na20): 0,1-0,7.K 2 0/(K 2 0+Na 2 0): 0.1-0.7.

В частности, примеры состава для основной матрицы стекла согласно данному изобретению описаны в публикациях заявок на патент согласно РСТ WO 2015/150207 A1 и WO 2015/150403 A1, в зарегист- 6 040736 рированных заявках на патент согласно РСТ РСТ/ЕР2015/078305 и РСТ/ЕР2016/058090 и в заявке на патент ЕР № 16176447.7.In particular, examples of the composition for the main glass matrix according to the invention are described in PCT patent application publications WO 2015/150207 A1 and WO 2015/150403 A1, PCT registered patent applications PCT/EP2015/078305 and PCT /EP2016/058090 and in patent application EP No. 16176447.7.

Вышеуказанные составы с высоким содержанием MgO являются особенно подходящими, поскольку они обеспечивают повышение пропускания света за счет снижения в 6 раз содержания ионов Fe2+ в матрице стекла, следовательно, уменьшая интенсивный пик поглощения Fe2+ в конце видимого/ближнем ИК-диапазонах. Аналогичным образом было показано (например, в US 20100304949 A1), что составы стекла с более высоким количеством K2O обеспечивают повышение светопропускания, что делает указанные выше составы, содержащие K2O, особенно хорошо подходящими для целей настоящего изобретения.The above high MgO formulations are particularly suitable as they provide an increase in light transmission by reducing the Fe 2+ ion content in the glass matrix by a factor of 6, hence reducing the intense Fe 2+ absorption peak at the end of the visible/near IR ranges. Similarly, it has been shown (eg US 20100304949 A1) that glass compositions with higher amounts of K2O provide increased light transmission, making the above compositions containing K2O particularly well suited for the purposes of the present invention.

Преимущественно лист стекла по настоящему изобретению может быть закален, механически или химически. Он также может быть согнут/закруглен или в общем случае деформирован для достижения какой-либо необходимой конфигурации (посредством гнутья в холодном состоянии, термоформования и т.д.). Он также может быть многослойным.Advantageously, the glass sheet of the present invention may be tempered, either mechanically or chemically. It can also be bent/rounded or generally deformed to any desired configuration (via cold bending, thermoforming, etc.). It can also be multi-layered.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения лист стекла покрыт по меньшей мере одним прозрачным и электропроводящим тонким слоем. Прозрачный и проводящий тонкий слой согласно настоящему изобретению, например, может представлять собой слой на основе SnO2:F, SnO2:Sb или ITO (оксид индия и олова), ZnO:Al или также ZnO:Ga.According to one embodiment of the present invention, the glass sheet is coated with at least one transparent and electrically conductive thin layer. The transparent and conductive thin layer according to the present invention, for example, can be a layer based on SnO 2 :F, SnO 2 :Sb or ITO (Indium Tin Oxide), ZnO:Al or also ZnO:Ga.

Согласно другому преимущественному варианту осуществления настоящего изобретения лист стекла покрыт по меньшей мере одним противоотражающим слоем. Данный вариант осуществления, безусловно, является преимущественным в случае применения листа стекла по настоящему изобретению в качестве передней поверхности экрана. Противоотражающий слой согласно настоящему изобретению, например, может представлять собой слой на основе пористого диоксида кремния с низким показателем преломления или он может состоять из нескольких слоев (пакет), в частности пакета слоев диэлектрического материала с чередованием слоев с низкими и высокими показателями преломления и конечным слоем с низким показателем преломления.According to another preferred embodiment of the present invention, the glass sheet is coated with at least one anti-reflective layer. This embodiment is certainly advantageous when the glass sheet of the present invention is used as the front surface of the screen. The anti-reflection layer according to the present invention may, for example, be a low refractive porous silicon dioxide layer, or it may consist of several layers (package), in particular a stack of dielectric material layers with alternating low and high refractive index layers and a final layer with a low refractive index.

Согласно другому варианту осуществления лист стекла покрывают по меньшей мере одним слоем, устойчивым к появлению отпечатков пальцев, или обрабатывают для снижения или предотвращения фиксирования отпечатков пальцев. Данный вариант осуществления также является преимущественным в случае применения листа стекла согласно настоящему изобретению в качестве передней поверхности сенсорного экрана. Такой слой или такая обработка могут быть объединены с прозрачным и электропроводящим тонким слоем, нанесенным на противоположную сторону. Такой слой можно объединять с противоотражающим слоем, нанесенным на ту же поверхность, при этом слой, устойчивый к появлению отпечатков пальцев, расположен на внешней стороне пакета и покрывает, таким образом, противоотражающий слой.In another embodiment, the sheet of glass is coated with at least one fingerprint resistant layer or treated to reduce or prevent fingerprints from being fixed. This embodiment is also advantageous when the glass sheet according to the present invention is used as the front surface of the touch screen. Such a layer or such treatment may be combined with a transparent and electrically conductive thin layer deposited on the opposite side. Such a layer can be combined with an anti-reflection layer applied on the same surface, with the fingerprint-resistant layer located on the outside of the bag and thus covering the anti-reflection layer.

Согласно еще одному варианту осуществления лист стекла покрывают по меньшей мере одним слоем или обрабатывают для снижения или предотвращения блеска и/или сверкания. Данный вариант осуществления, конечно, является преимущественным в случае применения листа стекла по настоящему изобретению в качестве передней поверхности устройства отображения. Такая обработка против блеска или против сверкания, например, представляет собой кислотное травление с получением особой шероховатости обработанной поверхности листа стекла.In yet another embodiment, the sheet of glass is coated with at least one layer or treated to reduce or prevent glare and/or glare. This embodiment is, of course, advantageous when the glass sheet of the present invention is used as the front surface of a display device. Such an anti-glare or anti-glare treatment is, for example, acid etching to give a particular roughness to the treated surface of the glass sheet.

Согласно еще одному варианту осуществления лист стекла обрабатывали с получением антибактериальных свойств (т.е. посредством известной обработки серебром). Такая обработка также является преимущественной в случае применения листа стекла по настоящему изобретению в качестве передней поверхности устройства отображения.In yet another embodiment, the glass sheet has been treated to provide antibacterial properties (ie, through a known silver treatment). Such processing is also advantageous when the glass sheet of the present invention is used as the front surface of a display device.

Согласно еще одному варианту осуществления лист стекла покрывают по меньшей мере одним слоем краски, в том числе эмалью, органической краской, лаком и т.д. Данный слой краски преимущественно может быть окрашенным в определенный цвет или быть белым. Согласно данному варианту осуществления лист стекла может быть покрыт по меньшей мере на одной поверхности полностью или только частично.According to another embodiment, the sheet of glass is coated with at least one layer of paint, including enamel, organic paint, lacquer, etc. This ink layer can advantageously be dyed in a particular color or be white. According to this embodiment, the glass sheet may be completely or only partially coated on at least one surface.

Согласно необходимым областям применения и/или свойствам другие слой(слои)/обработка(обработки) могут быть нанесены/выполнены на одной и/или другой поверхности листа стекла согласно настоящему изобретению.According to the desired applications and/or properties, other layer(s)/treatment(s) may be applied/performed on one and/or the other surface of the glass sheet according to the present invention.

Листы стекла по настоящему изобретению представляют особый интерес при включении в/связи с/применении в качестве таких различных объектов как: мебель (столы, полки, стулья, двери и т.д.), электронные устройства, электроприборы, маркерные доски, комоды, двери душевых, стеновые панели, фасады, внутренние перегородки, освещение и т.д.Sheets of glass according to the present invention are of particular interest for incorporation in/in connection with/application as such various objects as: furniture (tables, shelves, chairs, doors, etc.), electronic devices, electrical appliances, whiteboards, chests of drawers, doors showers, wall panels, facades, interior partitions, lighting, etc.

Далее варианты осуществления настоящего изобретения будут дополнительно описаны только в качестве примеров вместе с некоторыми сравнительными примерами, не находящимися в соответствии с настоящим изобретением. Следующие примеры представлены в целях иллюстрации и не предназначены для ограничения объема настоящего изобретения.Hereinafter, embodiments of the present invention will be further described by way of example only, together with some comparative examples not in accordance with the present invention. The following examples are presented for illustrative purposes and are not intended to limit the scope of the present invention.

- 7 040736- 7 040736

ПримерыExamples

Различные листы стекла согласно изобретению или сравнительные листы стекла либо (i) получали в промышленных условиях (пром.), либо (ii) получали в лабораторных условиях (лаб.), либо (iii) рассчитывали/моделировали (модел.) с различными значениями общего содержания железа, содержания эрбия, хрома, кобальта и окислительно-восстановительного потенциала и с различными основными матрицами стекла.Various sheets of glass according to the invention or comparative sheets of glass were either (i) produced under industrial conditions (industrial) or (ii) obtained under laboratory conditions (lab) or (iii) calculated/simulated (simul) with different values of total iron content, erbium content, chromium content, cobalt content and redox potential and with various basic glass matrices.

Для получения в лабораторных условиях листов стекла (ПРИМ. 9.x, ПРИМ. 10.х) выполняли следующее. Порошкообразные исходные материалы смешивали вместе в количествах согласно целевому составу: основная матрица стекла, к которой добавляли исходные материалы, предусматривающие эрбий, железо и необязательно кобальт и хром (следует отметить, что железо уже по меньшей мере частично присутствует в исходных материалах основного состава в виде примеси). Смесь исходных материалов затем нагревали в электрической печи до температуры, обеспечивающей полное расплавление исходного материала.To obtain in the laboratory glass sheets (NOTE 9.x, NOTE 10.x), the following was performed. The powdered starting materials were mixed together in amounts according to the target composition: a base glass matrix to which were added starting materials comprising erbium, iron and optionally cobalt and chromium (it should be noted that iron is already at least partially present in the starting materials of the main composition as an impurity ). The mixture of starting materials was then heated in an electric furnace to a temperature to ensure complete melting of the starting material.

Для листов стекла, полученных в промышленных условиях (ПРИМ. 11 .х) выполняли следующее. Их получали традиционным образом в печи для изготовления флоат-стекла для массового производства.For glass sheets obtained under industrial conditions (NOTE 11.x), the following was performed. They were produced in the traditional way in a float glass furnace for mass production.

Оптические свойства каждого листа стекла, полученного в лаборатории или промышленным образом, измеряли на спектрофотометре Perkin Elmer Lambda 950, оснащенном интегрирующей сферой диаметром 150 мм, и, в частности: светопроницаемость LTD4 определяли в соответствии со стандартом IS09050 относительно толщины 4 мм при телесном угле обзора 2° (источник света D65) и для диапазона длин волн от 380 до 780 нм; параметры CIE L* а*Ь* определяли при прохождении света со следующими параметрами: источник света D65, 10°, толщина 4 мм.The optical properties of each sheet of glass, either laboratory or industrial, were measured on a Perkin Elmer Lambda 950 spectrophotometer equipped with a 150 mm diameter integrating sphere, and in particular: LTD4 light transmission was determined in accordance with the ISO9050 standard against a thickness of 4 mm at a solid viewing angle of 2 ° (light source D65) and for the wavelength range from 380 to 780 nm; parameters CIE L* a*b* were determined by passing light with the following parameters: light source D65, 10°, thickness 4 mm.

Для моделирования/расчета листов стекла (ПРИМ. 1.x, ПРИМ. 2.x, ПРИМ. 3.х, ПРИМ. 4.х, ПРИМ. 5.х, ПРИМ. 6.x и ПРИМ. 7.х) выполняли следующее. Оптические свойства рассчитывали на основе оптических свойств разных красителей стекла (используя линейный коэффициент поглощения, определяемый для рассматриваемой основной матрицы стекла, для построения полных оптических спектров и вычисления параметров, представляющих интерес). Основной матрицей стекла, рассматриваемой при расчете, являлась следующая, соответствующая матрице стекла согласно заявке на патент ЕР № 16176447.7.For modeling/calculation of glass sheets (NOTE 1.x, NOTE 2.x, NOTE 3.x, NOTE 4.x, NOTE 5.x, NOTE 6.x and NOTE 7.x) performed following. The optical properties were calculated from the optical properties of the different glass dyes (using the linear absorption coefficient determined for the underlying glass matrix in question to plot the full optical spectra and calculate the parameters of interest). The main glass matrix considered in the calculation was the following, corresponding to the glass matrix according to the patent application EP No. 16176447.7.

КоличествоQuantity

[вес. %][weight. %]

SiO2 SiO2 66,5 66.5 СаО CaO 1,1 1.1 К2ОK 2 O 1,0 1.0 Na20Na 2 0 16,2 16.2 SO3 SO 3 о,4 oh 4 А12О3 A1 2 O 3 5,6 5.6 MgO MgO 9,4 9.4

Некоторые листы традиционного известково-натриевого стекла из уровня техники и коммерчески доступные также оценивали в отношении оптических свойств в качестве сравнительных примеров (ПРИМ. 8.1, ПРИМ. 8.2, ПРИМ. 8.3). ПРИМ. 8.3 соответствует листу традиционного солнцезащитного стекла с низким содержанием железа из уровня техники (стекло Sunmax® от AGC Glass Europe).Some prior art and commercially available conventional soda-lime glass sheets were also evaluated for optical properties as comparative examples (REF 8.1, REF 8.2, REF 8.3). NOTE 8.3 corresponds to a prior art conventional low iron solar control glass sheet (Sunmax® glass from AGC Glass Europe).

Результаты.Results.

Составы и оптические свойства для сравнительных примеров (сравн.), а также примеров согласно настоящему изобретению (по нас. изобр.) показаны в табл. 1-11.The compositions and optical properties for comparative examples (comp.), as well as examples according to the present invention (according to us. image) are shown in table. 1-11.

- 8 040736- 8 040736

Таблица 1Table 1

ПРИМ. 1.1 NOTE 1.1 ПРИМ. 1.2 NOTE 1.2 ПРИМ. 1.3 NOTE 1.3 ПРИМ. 1.4 NOTE 1.4 ПРИМ. 1.5 NOTE 1.5 сравн. comp. сравн. comp. по наст. according to present по наст. according to present сравн. comp. модел. model. Fe2O3 (ppm) Fe2O3 ( ppm ) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Ег2О3 (ppm)Eg 2 O 3 (ppm) о O 75 75 130 130 250 250 500 500 Cr2O3 (ppm) Cr2O3 ( ppm ) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Co (ppm) Co(ppm) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Окислительно-восстановительный redox 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 ErsOg/FcsOg ErsOg/FcsOg 0,00 0.00 0,75 0.75 1,30 1.30 2,50 2.50 5,00 5.00 [Er2O3-2i,87*Cr2O3-53,i2*Co]/Fe2O3 [Er 2 O 3 -2i.87 * Cr 2 O 3 -53, i2 * Co] / Fe 2 O 3 0,00 0.00 0,75 0.75 1,30 1.30 2,50 2.50 5,00 5.00 a* (4 мм, D65,io°) a* (4 mm, D65,io°) -0,0б -0.0b -0,02 -0.02 0,02 0.02 0,10 0.10 0,26 0.26 b* (4 мм, D65,io°) b* (4 mm, D65,io°) одз odz 0,11 0.11 0,10 0.10 0,06 0.06 -0,01 -0.01 L* (4 мм, D65,io°) L* (4 mm, D65,io°) 96,70 96.70 96,68 96.68 96,67 96.67 96,65 96.65 96,60 96.60 LTD4 (%, D65, 20)LTD4 (%, D65, 20 ) 9Р71 9Р71 91,67 91.67 91,65 91.65 91,59 91.59 91,47 91.47

Таблица 2table 2

ПРИМ. 2.1 NOTE 2.1 ПРИМ. 2.2 NOTE 2.2 ПРИМ. 2.3 NOTE 2.3 ПРИМ. 2.4 NOTE 2.4 ПРИМ. 2.5 NOTE 2.5 сравн. comp. сравн. comp. по наст, изобр. according to us, fig. по наст, изобр. according to us, fig. сравн. comp. модел. model. Fe2O3 (ppm) Fe2O3 ( ppm ) 1OO 1OO 100 100 1ОО 1ОО 100 100 юо yuo Er2O3 (ppm) Er2O3 ( ppm) 0 0 100 100 150 150 250 250 300 300 Cr2O3 (ppm) Cr2O3 ( ppm ) 0 0 0 0 о O 0 0 о O Co (ppm) Co(ppm) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Окислительно-восстановительный redox 30 thirty 30 thirty 30 thirty 30 thirty 30 thirty Er2O3/Fe2O3 Er 2 O 3 / Fe 2 O 3 0,00 0.00 1,00 1.00 1,50 1.50 2,50 2.50 3,00 3.00 [Er2O3-2i,87*Cr2O3-53,i2*Co]/Fe2O3 [Er 2 O 3 -2i.87 * Cr 2 O 3 -53, i2 * Co] / Fe 2 O 3 0,00 0.00 1,00 1.00 1,50 1.50 2,50 2.50 3,00 3.00 a* (4 мм, D65,1O°) a* (4 mm, D65.1O°) -0,09 -0.09 -0,03 -0.03 0,01 0.01 0,07 0.07 0,10 0.10 b* (4 мм, D65,1O°) b* (4 mm, D65.1O°) 0,08 0.08 0,05 0.05 0,03 0.03 0,00 0.00 -0,01 -0.01 L* (4 мм, D65,1O°) L* (4mm, D65.1O°) 96,68 96.68 96,66 96.66 96,65 96.65 96,63 96.63 96,62 96.62 LTD4 (%, D65, 2°) LTD4 (%, D65, 2°) 91,65 91.65 91,60 91.60 91,58 91.58 91,53 91.53 91,51 91.51

- 9 040736- 9 040736

Таблица 3Table 3

ПРИМ. 3.1 NOTE 3.1 ПРИМ 3.2 NOTE 3.2 ПРИМ. 3.3 NOTE 3.3 ПРИМ. 3.4 NOTE 3.4 сравн. comp. сравн. comp. по наст, изобр. according to us, fig. сравн. comp. модел. model. Fe2O3 (ppm) Fe2O3 ( ppm ) 400 400 400 400 400 400 400 400 Er2O3 (ppm) Er2O3 ( ppm) 0 0 400 400 8оо 8oo 1200 1200 Cr2O3 (ppm) Cr2O3 ( ppm ) 0 0 0 0 0 0 0 0 Co (ppm) Co(ppm) 0 0 0 0 0 0 0 0 Окислительно-восстановительный redox 22 22 22 22 22 22 22 22 Er2O3/Fe2O3 Er 2 O 3 / Fe 2 O 3 0,00 0.00 1,00 1.00 2,00 2.00 3,00 3.00 [Ег2О3-21,87*Сг2О3-53Д2*Со]/Ее2О3 [Eg 2 O 3 -21.87 * Cr 2 O 3 -53D2 * Co] / Her 2 O 3 0,00 0.00 1,00 1.00 2,00 2.00 3,00 3.00 a* (4 мм, D65,io°) a* (4 mm, D65,io°) -0,38 -0.38 -0,12 -0.12 0,14 0.14 0,39 0.39 b* (4 мм, D65,io°) b* (4 mm, D65,io°) 0,26 0.26 0,14 0.14 0,03 0.03 -0,08 -0.08 L* (4 мм, D65,1O°) L* (4mm, D65.1O°) 96,46 96.46 96,39 96.39 96,31 96.31 96,23 96.23 LTD4 (%, D65, 2°) LTD4 (%, D65, 2°) 91Д4 91D4 90,95 90.95 90,76 90.76 90,57 90.57

Таблица 4Table 4

ПРИМ. 4.1 NOTE 4.1 ПРИМ. 4.2 NOTE 4.2 ПРИМ. 4.3 NOTE 4.3 ПРИМ. 4.4 NOTE 4.4 сравн. comp. сравн. comp. по наст, изобр. according to us, fig. сравн. comp. модел. model. Fe2O3 (ppm) Fe2O3 ( ppm ) 200 200 200 200 200 200 200 200 Er2O3 (ppm) Er2O3 ( ppm) 0 0 200 200 350 350 боо boo Cr2O3 (ppm) Cr2O3 ( ppm ) 0 0 0 0 0 0 0 0 Co (ppm) Co(ppm) 0 0 0 0 0 0 0 0 Окислительно-восстановительный redox 27 27 27 27 27 27 27 27 Er2O3/Fe2O3 Er 2 O 3 / Fe 2 O 3 0,00 0.00 1,00 1.00 1,75 1.75 3,00 3.00 [Er2O3-2i,87*Cr2O3-53,i2*Co]/Fe2O3 [Er 2 O 3 -2i.87 * Cr 2 O 3 -53, i2 * Co] / Fe 2 O 3 0,00 0.00 1,00 1.00 1,75 1.75 3,00 3.00 a* (4 мм, D65,io°) a* (4 mm, D65,io°) -0,20 -0.20 -0,07 -0.07 0,03 0.03 0,19 0.19 b* (4 мм, D65,1O°) b* (4 mm, D65.1O°) 0,11 0.11 0,05 0.05 0,01 0.01 -0,06 -0.06 L* (4 мм, D65,io°) L* (4 mm, D65,io°) 9б,б0 9b,b0 96,56 96.56 96,53 96.53 96,48 96.48 LTD4 (%, D65, 2°) LTD4 (%, D65, 2°) 91,45 91.45 91,36 91.36 91,28 91.28 91,16 91.16

- 10 040736- 10 040736

Таблица 5Table 5

ПРИМ. 5.1 NOTE 5.1 ПРИМ. 5.2 NOTE 5.2 ПРИМ. 5.3 NOTE 5.3 ПРИМ. 5.4 NOTE 5.4 сравн. comp. сравн. comp. по наст, изобр. according to us, fig. сравн. comp. мо де л. mo de l. Fe2O3 (ppm) Fe2O3 ( ppm ) 8о 8o 8о 8o 8о 8o 8о 8o Er2O3 (ppm) Er2O3 ( ppm) 0 0 40 40 200 200 400 400 Cr2O3 (ppm) Cr2O3 ( ppm ) 0 0 0 0 0 0 0 0 Co (ppm) Co(ppm) 0 0 0 0 0 0 0 0 Окислительно-восстановительный redox 25 25 25 25 25 25 25 25 Er2O3/Fe2O3 Er 2 O 3 / Fe 2 O 3 0,00 0.00 0,50 0.50 2,50 2.50 5,00 5.00 [Ег2О3-21,87*Сг2О3-53Д2*Со]/Ее2О3 [Eg 2 O 3 -21.87 * Cr 2 O 3 -53D2 * Co] / Her 2 O 3 0,00 0.00 0,50 0.50 2,50 2.50 5,00 5.00 a* (4 мм, D65,1O°) a* (4 mm, D65.1O°) -0,06 -0.06 -0,03 -0.03 0,07 0.07 0,20 0.20 b* (4 мм, D65,io°) b* (4 mm, D65,io°) 0,10 0.10 0,09 0.09 0,04 0.04 -0,02 -0.02 L* (4 мм, D65,1O°) L* (4mm, D65.1O°) 96,70 96.70 96,70 96.70 96,66 96.66 96,63 96.63 LTD4 (%, D65, 20)LTD4 (%, D65, 20 ) 91,72 91.72 91,70 91.70 91,63 91.63 91,53 91.53

Таблица 6Table 6

ПРИМ. 6.1 NOTE 6.1 ПРИМ. 6.2 NOTE 6.2 ПРИМ. 6-3 NOTE 6-3 ПРИМ. 6.4 NOTE 6.4 ПРИМ. 6.5 NOTE 6.5 ПРИМ. 6.6 NOTE 6.6 ПРИМ. 6-7 NOTE 6-7 ПРИМ. 6.8 NOTE 6.8 ПРИМ. 6.9 NOTE 6.9 сравн. comp. сравн. comp. по наст, изобр. according to us, fig. сравн. comp. сравн. comp. по наст, изобр. according to us, fig. сравн. comp. сравн. comp. по наст, изобр. according to us, fig. модел. model. Fe2O3 (ppm) Fe2O3 ( ppm ) 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 Er2O3 (ppm) Er2O3 ( ppm) 0 0 150 150 200 200 боо boo 200 200 637,5 637.5 200 200 418,7 418.7 466,6 466.6 Cr2O3 (ppm) Cr2O3 ( ppm ) 0 0 0 0 0 0 0 0 20 20 20 20 10 10 10 10 10 10 Co (ppm) Co(ppm) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,9 0.9 о,9 oh 9 0,9 0.9 Окислительно-восстановительный redox 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 Er2O3/Fe2O3 Er 2 O 3 / Fe 2 O 3 0,00 0.00 1,00 1.00 1,33 1.33 4,00 4.00 1,33 1.33 4,25 4.25 1,33 1.33 2,79 2.79 3,11 3.11 [Er2O3-2i,87*Cr2O3-53,i2*Co]/Fe2O3 [Er 2 O 3 -2i.87 * Cr 2 O 3 -53, i2 * Co] / Fe 2 O 3 0,00 0.00 1,00 1.00 1,33 1.33 4,00 4.00 -1,59 -1.59 1,33 1.33 -0,45 -0.45 1,01 1.01 1,33 1.33 a* (4 мм, D65,io°) a* (4 mm, D65,io°) -0,11 -0.11 -0,02 -0.02 0,02 0.02 0,27 0.27 -0,26 -0.26 0,02 0.02 -0,15 -0.15 -0,01 -0.01 0,02 0.02 b* (4 мм, D65,io°) b* (4 mm, D65,io°) 0,16 0.16 0,12 0.12 0,11 0.11 -0,01 -0.01 о,41 oh 41 0,29 0.29 0,08 0.08 0,02 0.02 0,00 0.00 L* (4 мм, D65,io°) L* (4 mm, D65,io°) 96,66 96.66 96,63 96.63 96,62 96.62 96,55 96.55 96,44 96.44 96,35 96.35 96,40 96.40 9б,3б 9b, 3b 96,35 96.35 LTD4 (%, D65, 2°) LTD4 (%, D65, 2°) 91,62 91.62 91,55 91.55 91,53 91.53 91,33 91.33 91,10 91.10 90,89 90.89 90,98 90.98 90,88 90.88 90,85 90.85

- 11 040736- 11 040736

Таблица 7Table 7

ПРИМ. 7-1 NOTE 7-1 ПРИМ. 7.2 NOTE 7.2 ПРИМ. 7-3 NOTE 7-3 ПРИМ. 7-4 NOTE 7-4 ПРИМ. 7-5 NOTE 7-5 по наст, изобр. according to us, fig. по наст, изобр. according to us, fig. по наст, изобр. according to us, fig. сравн. comp. сравн. comp. модел. model. Fe2O3 (ppm) Fe2O3 ( ppm ) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Ег2О3 (ppm)Eg 2 O 3 (ppm) 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 Cr2O3 (ppm) Cr2O3 ( ppm ) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Co (ppm) Co(ppm) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Окислительно-восстановительный redox 10 10 20 20 30 thirty 40 40 50 50 Er2O3/Fe2O3 Er 2 O 3 / Fe 2 O 3 2,00 2.00 2,00 2.00 2,00 2.00 2,00 2.00 2,00 2.00 [Er2O3-2i,87*Cr2O3-53,i2*Co]/Fe2O3 [Er 2 O 3 -2i.87 * Cr 2 O 3 -53, i2 * Co] / Fe 2 O 3 2,00 2.00 2,00 2.00 2,00 2.00 2,00 2.00 2,00 2.00 a* (4 мм, D65,io°) a* (4 mm, D65,io°) 0,11 0.11 0,07 0.07 0,04 0.04 0,00 0.00 -0,03 -0.03 b* (4 мм, D65,1O°) b* (4 mm, D65.1O°) 0,15 0.15 0,08 0.08 0,00 0.00 -0,07 -0.07 -0,14 -0.14 L* (4 мм, D65,io°) L* (4 mm, D65,io°) 96,66 96.66 96,63 96.63 96,60 96.60 96,58 96.58 96,55 96.55 LTD4 (%, D65, 20)LTD4 (%, D65, 20 ) 91,62 91.62 91,55 91.55 91,47 91.47 91,40 91.40 91,32 91.32

Таблица 8Table 8

ПРИМ. 8.1 NOTE 8.1 ПРИМ. 8.2 NOTE 8.2 ПРИМ. 8.3 NOTE 8.3 сравн. comp. сравн. comp. сравн. comp. Коммерчески доступные листа стекла commercially available glass sheet Si02 (вес. %)Si0 2 (wt.%) 71,9 71.9 72,2 72.2 72,0 72.0 СаО (вес. %) CaO (wt%) 9,2 9.2 9,1 9.1 7,9 7.9 К20 (вес. %)K 2 0 (wt.%) 0,4 0.4 0,0 0.0 0,0 0.0 Na20 (вес. %)Na 2 0 (wt.%) 13,5 13.5 13,8 13.8 13,9 13.9 S03 (вес. %)S0 3 (wt %) 0,2 0.2 0,2 0.2 о,4 oh 4 А1203 (вес. %)A1 2 0 3 (wt.%) о,4 oh 4 0,7 0.7 1,3 1.3 MgO (вес. %) MgO (wt%) 4,3 4.3 4,0 4.0 4,5 4.5 Fe2O3 (ppm) Fe2O3 ( ppm ) 1ОО 1ОО 94 94 119 119 Er2O3 (ppm) Er2O3 ( ppm) 1ОО 1ОО 100 100 0 0 Cr2O3 (ppm) Cr2O3 ( ppm ) 0 0 0 0 0 0 Co (ppm) Co(ppm) 0 0 0 0 0 0 Окислительно-восстановительный потенциал (%) Redox Potential (%) 42,0 42.0 32,1 32.1 22,8 22.8 Er2O3/Fe2O3 Er 2 O 3 / Fe 2 O 3 1,00 1.00 1,о6 1,o6 0 0 [Er2O3-2i,87*Cr2O3-53,i2*Co]/Fe2O353,i2*Co]/Fe2O3 [Er 2 O 3 -2i.87*Cr 2 O 3 -53.i2*Co]/Fe 2 O 3 53.i2*Co]/Fe 2 O 3 1,00 1.00 1,о6 1,o6 0 0 a* (4 мм, D65,1O°) a* (4 mm, D65.1O°) -0,14 -0.14 -0,09 -0.09 -0,14 -0.14 b* (4 мм, D65,1O°) b* (4 mm, D65.1O°) 0,02 0.02 0,07 0.07 0,15 0.15 L* (4 мм, D65,1O°) L* (4mm, D65.1O°) 96,50 96.50 96,54 96.54 96,64 96.64 LTD4 (%, D65, 20)LTD4 (%, D65, 20 ) 91,22 91.22 91,32 91.32 91,56 91.56

- 12 040736- 12 040736

Таблица 9Table 9

ПРИМ. 9.1 NOTE 9.1 ПРИМ. 9.2 NOTE 9.2 ПРИМ. 9.3 NOTE 9.3 ПРИМ. 9.4 NOTE 9.4 сравн. comp. сравн. comp. по наст, изобр. according to us, fig. сравн. comp. лаб. lab. Si02 (вес. %)Si0 2 (wt.%) 71,8 71.8 71,8 71.8 71,8 71.8 71,8 71.8 СаО (вес. %) CaO (wt%) 9,0 9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 К20 (вес. %)K 2 0 (wt.%) 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 о,1 oh 1 Na20 (вес. %)Na 2 0 (wt.%) 13,8 13.8 13,8 13.8 13,8 13.8 13,8 13.8 SO3 (вес. %)SO 3 (wt%) 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 А12О3 (вес. %)A1 2 O 3 (wt.%) o,8 o.8 0,8 0.8 0,8 0.8 о,8 oh 8 MgO (вес. %) MgO (wt%) 4,3 4.3 4,3 4.3 4,3 4.3 4,3 4.3 Fe2O3 (ppm) Fe2O3 ( ppm ) 118 118 119 119 119 119 116 116 Er2O3 (ppm) Er2O3 ( ppm) о O 90 90 240 240 1380 1380 Cr2O3 (ppm) Cr2O3 ( ppm ) о O 0 0 0 0 0 0 Co (ppm) Co(ppm) о O 0 0 0 0 0 0 Окислительно-восстановительный redox 19,3 19.3 15,6 15.6 18,2 18.2 21,5 21.5 Er2O3/Fe2O3 Er 2 O 3 / Fe 2 O 3 0,00 0.00 0,76 0.76 2,02 2.02 11,90 11.90 [Er2O3-2i,87*Cr2O3-53,i2*Co]/Fe2O3 [Er 2 O 3 -2i.87 * Cr 2 O 3 -53, i2 * Co] / Fe 2 O 3 0,00 0.00 0,76 0.76 2,02 2.02 11,90 11.90 a* (4 мм, D65,1O°) a* (4 mm, D65.1O°) -0,11 -0.11 -0,05 -0.05 0,00 0.00 о,45 oh 45 b* (4 мм, D65,1O°) b* (4 mm, D65.1O°) 0,13 0.13 0,17 0.17 0,11 0.11 -0,09 -0.09 L* (4 мм, D65,1O°) L* (4mm, D65.1O°) 96,45 96.45 96,44 96.44 96,43 96.43 96,28 96.28 LTD4 (%, D65, 20)LTD4 (%, D65, 20 ) 91,10 91.10 91,10 91.10 91,10 91.10 90,70 90.70

- 13 040736- 13 040736

Таблица 10Table 10

ПРИМ. 10.1 NOTE 10.1 ПРИМ. 10.2 NOTE 10.2 ПРИМ. 10.3 NOTE 10.3 ПРИМ. 10.4 NOTE 10.4 ПРИМ. 10.5 NOTE 10.5 ПРИМ. 10.6 NOTE 10.6 сравн. comp. по наст, изобр. according to us, fig. сравн. comp. сравн. comp. по наст, изобр. according to us, fig. сравн. comp. лаб. lab. Si02 (вес. %)Si0 2 (wt.%) 66,5 66.5 66,6 66.6 66,6 66.6 67,2 67.2 67,2 67.2 67,3 67.3 СаО (вес. %) CaO (wt%) 1,1 1.1 1,1 1.1 1,1 1.1 1,1 1.1 1,1 1.1 1,1 1.1 К20 (вес. %)K 2 0 (wt.%) 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 о,9 oh 9 Na20 (вес. %)Na 2 0 (wt.%) 16,2 16.2 16,2 16.2 16,2 16.2 16,2 16.2 16,2 16.2 16,2 16.2 SO3 (вес. %)SO 3 (wt%) ο,4 ο,4 0,3 0.3 0,2 0.2 0,3 0.3 0,3 0.3 0,2 0.2 А12О3 (вес. %)A1 2 O 3 (wt.%) 5,6 5.6 5,6 5.6 5,5 5.5 4,7 4.7 4,7 4.7 4,7 4.7 MgO (вес. %) MgO (wt%) 9,4 9.4 9,4 9.4 9,4 9.4 9,6 9.6 9,6 9.6 9,6 9.6 Fe2O3 (ppm) Fe2O3 ( ppm ) 90 90 90 90 90 90 92 92 92 92 92 92 Er2O3 (ppm) Er2O3 ( ppm) 100 100 229 229 1009 1009 97 97 231 231 юоб youob Cr2O3 (ppm) Cr2O3 ( ppm ) о O о O о O о O о O о O Co (ppm) Co(ppm) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Окислительно-восстановительный redox 16,2 16.2 15,4 15.4 20,8 20.8 18,1 18.1 18,3 18.3 19,1 19.1 Er2O3/Fe2O3 Er 2 O 3 / Fe 2 O 3 1,11 1.11 2,54 2.54 11,21 11.21 1,05 1.05 2,51 2.51 10,93 10.93 [Er2O3-2i,87*Cr2O3-53,i2*Co]/Fe2O3 [Er 2 O 3 -2i.87 * Cr 2 O 3 -53, i2 * Co] / Fe 2 O 3 1,11 1.11 2,54 2.54 11,21 11.21 1,05 1.05 2,51 2.51 ю,93 yu,93 a* (4 мм, D65,io°) a* (4 mm, D65,io°) -ο,ο8 -ο,ο8 0,02 0.02 0,53 0.53 -0,09 -0.09 0,00 0.00 0,51 0.51 b* (4 мм, D65,io°) b* (4 mm, D65,io°) 0,22 0.22 0,17 0.17 -0,11 -0.11 0,19 0.19 0,15 0.15 -0,07 -0.07 L* (4 мм, D65,io°) L* (4 mm, D65,io°) 96,60 96.60 96,60 96.60 96,50 96.50 96,68 96.68 96,66 96.66 96,49 96.49 LTD4 (%, D65, 20)LTD4 (%, D65, 20 ) 91,47 91.47 91,49 91.49 91,22 91.22 91,67 91.67 91,61 91.61 91,19 91.19

--

Claims (13)

Таблица 11Table 11 ПРИМ. 11.1 ПРИМ. 11.2 ПРИМ. 11.3 ПРИМ. 11.4 сравн. по наст, изобр. по наст, изобр. сравн.NOTE 11.1 NOTE 11.2 NOTE 11.3 NOTE 11.4 ref. according to us, fig. according to us, fig. comp. пром.prom. Si02 (вес. %) 66,7 66,6 66,5 69,4Si0 2 (wt%) 66.7 66.6 66.5 69.4 СаО (вес. %) 1,3 1,0 1,0 5,0CaO (wt%) 1.3 1.0 1.0 5.0 К20 (вес. %) 1,0 1,0 1,1 0,6K 2 0 (wt.%) 1.0 1.0 1.1 0.6 Na20 (вес. %) 15,7 15,8 15,8 14,7Na 2 0 (wt.%) 15.7 15.8 15.8 14.7 SO3 (вес. %) 0,2 0,3 0,3 о,3SO 3 (wt%) 0.2 0.3 0.3 o.3 А12О3 (вес. %) 5,6 5,7 5,8 3,3A1 2 O 3 (wt.%) 5.6 5.7 5.8 3.3 MgO (вес. %) 9,5 9,5 9,5 6,7MgO (wt%) 9.5 9.5 9.5 6.7 Fe2O3 (ppm) 198 13б 116 257Fe 2 O 3 (ppm) 198 13b 116 257 Er2O3 (ppm) 226 384 481 229 Er2O3 ( ppm ) 226 384 481 229 Cr2O3 (ppm) О 1,7 6,5 3,8Cr 2 O 3 (ppm) O 1.7 6.5 3.8 Co (ppm) 0,29 0,35 0,75 0,38Co(ppm) 0.29 0.35 0.75 0.38 Окислительно-восстановительный 17,6 10,6 ю,4 18,7redox 17.6 10.6 yu,4 18.7 Er2O3/Fe2O3 1,14 2,83 4,15 0,89Er 2 O 3 /Fe 2 O 3 1.14 2.83 4.15 0.89 [Er2O3-2i,87*Cr2O3-53,i2*Co]/Fe2O3 1,Об 2,42 2,58 о,49 a* (4 мм, D65,io°) -ОД4 0,01 0,04 -0,20 b* (4 мм, D65,io°) 0,19 0,23 0,12 0,24[Er 2 O 3 -2i.87 * Cr 2 O 3 -53, i2 * Co] / Fe 2 O 3 1, About 2.42 2.58 o.49 a * (4 mm, D65, io °) - OD4 0.01 0.04 -0.20 b* (4 mm, D65,io°) 0.19 0.23 0.12 0.24 L* (4 мм, D65,io°) 96,61 96,72 96,62 96,35L* (4 mm, D65,io°) 96.61 96.72 96.62 96.35 LTD4 (%, D65, 20) 91,48 91,76 91,53 90,86LTD4 (%, D65, 20 ) 91.48 91.76 91.53 90.86 Данные результаты доказывают очень очевидным образом, что сочетание в матрице стекла с низким содержанием железа конкретного содержания эрбия согласно настоящему изобретению вместе с относительно низким окислительно-восстановительным потенциалом (<32%) и отношением [Er2O321,87*Cr2O3-53,12*Со]/Fe2O3, составляющим от 1,3 до 2,6, обеспечивает достижение цели настоящего изобретения, а именно листа стекла с высоким светопропусканием и который находится в первой четверти диаграммы α*b* (положительные координаты а*b*).These results prove very clearly that the combination in the low iron glass matrix of the specific erbium content of the present invention, together with a relatively low redox potential (<32%) and an [Er 2 O 3 21.87*Cr 2 O 3 -53.12*Co]/Fe 2 O 3 , ranging from 1.3 to 2.6, achieves the object of the present invention, namely a sheet of glass with high light transmission and which is in the first quarter of the diagram α*b* (positive coordinates a*b*). ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM 1. Лист стекла, который характеризуется светопропусканием LTD4 > 87%, имеет а* > 0 и b* > 0, при этом а* и b* измерены для листа толщиной 4 мм при прохождении света от источника света D65, 10°, SCI, и характеризуется составом, не содержащим сурьму и мышьяк, предусматривающим следующее:1. A sheet of glass that has an LTD4 > 87% light transmission has a* > 0 and b* > 0, where a* and b* are measured for a 4 mm thick sheet with light from a D65 light source, 10°, SCI, and is characterized by a composition free of antimony and arsenic, providing the following: SiO2 - 40-78%;SiO2 - 40-78%; 0<А12Оз<18%;0<A12Oz<18%; 0<В2Оз<18%;0<B 2 O s <18%; 0<Na2O<20%;0<Na2O<20%; 0<СаО<15%;0<CaO<15%; 0<MgO<10%;0<MgO<10%; 0<K2O<10%;0<K2O<10%; 0<ВаО<5%, общее содержание железа (в пересчете на Fe2O3): 0,002-0,04 вес.%;0<ВаО<5%, total iron content (calculated as Fe 2 O 3 ): 0.002-0.04% by weight; эрбий (в пересчете на Er2O3): 0,003-0,1 вес.%;erbium (calculated as Er2O3): 0.003-0.1% by weight; окислительно-восстановительное отношение < 32%;redox ratio < 32%; 1,3*Fe2O3 < Ег20з - 21,87*Сг20з - 53,12*Со < 2,6*Fe2O3.1.3*Fe2O3 < Er203 - 21.87*Cr203 - 53.12*Co < 2.6*Fe2O3. 2. Лист стекла по предыдущему пункту, отличающийся тем, что состав предусматривает общее содержание железа 0,002-0,03 вес.%.2. A glass sheet according to the previous paragraph, characterized in that the composition provides for a total iron content of 0.002-0.03 wt.%. 3. Лист стекла по предыдущему пункту, отличающийся тем, что состав предусматривает общее со-3. A sheet of glass according to the previous paragraph, characterized in that the composition provides for a general - 15 040736 держание железа 0,002-0,02 вес.%.- 15 040736 iron content 0.002-0.02% by weight. 4. Лист стекла по предыдущему пункту, отличающийся тем, что состав характеризуется окислительно-восстановительным отношением < 30%.4. Glass sheet according to the previous claim, characterized in that the composition is characterized by a redox ratio of < 30%. 5. Лист стекла по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что состав предусматривает5. Sheet of glass according to any of the preceding claims, characterized in that the composition provides Ет2О3 < 0,08%.Et 2 O 3 <0.08%. 6. Лист стекла по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что состав предусматривает Ет2О3 > 0,01%.6. Glass sheet according to any of the preceding claims, characterized in that the composition provides for Et 2 O 3 > 0.01%. 7. Лист стекла по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что состав предусматривает Ет2О3 > 0,015%.7. Glass sheet according to any of the preceding claims, characterized in that the composition provides for Et 2 O 3 > 0.015%. 8. Лист стекла по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что состав предусматривает содержание церия (в пересчете на СеО2) < 0,05 вес.%.8. Glass sheet according to any of the preceding claims, characterized in that the composition provides for a cerium content (in terms of CeO 2 ) < 0.05 wt.%. 9. Лист стекла по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что лист стекла характеризуется светопропусканием LTD4 > 89%.9. Glass sheet according to any one of the preceding claims, characterized in that the glass sheet has a light transmission LTD4 > 89%. 10. Лист стекла по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что состав предусматривает l,5*Fe2O3 < Ет2О3 - 21,87*Сг2О3 - 53,12*Со.10. Sheet of glass according to any of the preceding paragraphs, characterized in that the composition provides for l.5 * Fe 2 O 3 < Et 2 O 3 - 21.87 * Cr 2 O 3 - 53.12 * Co. 11. Лист стекла по предыдущему пункту, отличающийся тем, что состав предусматривает 1,8*Ре20з < Ет2О3 - 21,87*Сг20з - 53,12*Со.11. A sheet of glass according to the previous paragraph, characterized in that the composition provides for 1.8 * Re 2 0s < Et 2 O 3 - 21.87 * Cr 2 0s - 53.12 * Co. 12. Лист стекла по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что состав предусматривает Ет2О3 - 21,87*Сг20з - 53,12*Со < 2,4*Fe2O3.12. Sheet of glass according to any of the preceding paragraphs, characterized in that the composition provides for Et 2 O 3 - 21.87*Cr 2 03 - 53.12*Co < 2.4*Fe 2 O 3 . 13. Лист стекла по предыдущему пункту, отличающийся тем, что состав предусматривает Ег20з 21,87*Сг20з - 53,12*Со < 2 *Fe2O3.13. A sheet of glass according to the previous paragraph, characterized in that the composition provides for Er 2 0s 21.87 * Cr 2 0s - 53.12 * Co < 2 * Fe 2 O 3 . Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2Eurasian Patent Organization, EAPO Russia, 109012, Moscow, Maly Cherkassky per., 2
EA201990277 2016-07-20 2017-07-18 GLASS SHEET WITH HIGH LIGHT TRANSMISSION AND EDGE COLORING FROM WARM TONES TO NEUTRAL COLORING EA040736B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16180330.9 2016-07-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EA040736B1 true EA040736B1 (en) 2022-07-22

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102559899B1 (en) Glass sheets approaching neutral regardless of thickness
JP6863906B2 (en) High-visibility transmittance glass plate with achromatic edges
KR102544093B1 (en) Glass sheet having high visual transmittance and warm to neutral color edge
US8361915B2 (en) Glass composition
KR20190031500A (en) A glass sheet having a high IR and a visible light transmittance with pleasant light color to medium color
EA040736B1 (en) GLASS SHEET WITH HIGH LIGHT TRANSMISSION AND EDGE COLORING FROM WARM TONES TO NEUTRAL COLORING
JP7010951B2 (en) Glass sheet with achromatic color and bright edges
EA039408B1 (en) Glass sheet having edges which are achromatic and luminous
EA040759B1 (en) A GLASS SHEET OF HIGH IR AND VISIBLE TRANSMISSION WITH COLOR FROM A PLEASANT MILD COLOR TO NEUTRAL COLOR