EA040605B1

EA040605B1 - CONCENTRATE FOR MATERIALS BASED ON POLYESTER

Info

Publication number: EA040605B1
Application number: EA202091329
Authority: EA
Inventors: Йохан Йозеф Маринус Веринк; Юлес Каспар Альберт Антон Рулофс
Original assignee: Холланд Калорз Н.В.
Priority date: 2017-12-15
Filing date: 2018-12-17
Publication date: 2022-07-01

Description

Настоящее изобретение относится к концентрату, содержащему полиметилпентен и диоксид титана, к способу изготовления преформ и контейнеров на основе полиэфира, к применению указанного концентрата и к контейнерному изделию.The present invention relates to a concentrate containing polymethylpentene and titanium dioxide, to a method for manufacturing polyester-based preforms and containers, to the use of said concentrate, and to a container product.

Хотя природные полимеры использовались человечеством на протяжении тысячелетий, промышленное производство пластмасс в двадцатом веке изменило мир.Although natural polymers have been used by mankind for thousands of years, the industrial production of plastics in the twentieth century changed the world.

Строение синтетических полимеров (например, длина цепи, расположение звеньев и тип звеньев) влияет на их свойства (например, легкий вес, пластичность, а также тепло- и электроизоляционные свойства). Благодаря применению модульного подхода эти свойства привели к уникальному положению синтетических полимерных материалов в повседневной жизни.The structure of synthetic polymers (eg, chain length, link arrangement, and type of links) affects their properties (eg, light weight, ductility, and thermal and electrical insulating properties). Through the application of a modular approach, these properties have led to a unique position of synthetic polymer materials in everyday life.

Одним из таких примеров является применение пластмасс в качестве упаковочного материала. Полиэтилентерефталат (ПЭТ) является распространенным материалом, который применяется, например, для изготовления бутылок, пленок и упаковки, пригодной для использования в микроволновой печи.One such example is the use of plastics as a packaging material. Polyethylene terephthalate (PET) is a common material used in, for example, bottles, films and microwave-safe packaging.

Стандартная ПЭТ-упаковка не обеспечивает защиты от света в ультрафиолетовой (УФ) и видимой части электромагнитного спектра на длинах волн в диапазоне 320-700 нм. Ниже 320 нм ПЭТ поглощает свет и тем самым предотвращает воздействие света на чувствительные к свету соединения. В отличие от обычных бутылок из ПЭТ, которые имеют незначительный собственный уровень защиты от света, окрашенный ПЭТ обладает лучшей защитой от света.Standard PET packaging does not provide protection from ultraviolet (UV) and visible light in the 320-700 nm wavelength range. Below 320 nm, PET absorbs light and thus prevents light from affecting light-sensitive compounds. Unlike conventional PET bottles, which have a negligible inherent level of light protection, dyed PET has better light protection.

Окрашенная ПЭТ-упаковка существует уже достаточно давно. Окраска играет важную роль в привлечении внимания потребителей к продукту. Однако окраска также может иметь более утилитарную функцию. Например, конкретные цвета используют для защиты чувствительных к свету соединений от разрушения в результате воздействия ультрафиолетового и видимого света. Примерами продуктов, содержащих такие чувствительные к свету соединения, являются молочные продукты, например молоко.Colored PET packaging has been around for a long time. Coloring plays an important role in attracting the attention of consumers to the product. However, coloration can also have a more utilitarian function. For example, specific colors are used to protect light-sensitive compounds from degradation by exposure to ultraviolet and visible light. Dairy products such as milk are examples of products containing such light-sensitive compounds.

Следовательно, для защиты содержимого от разрушения в обычную ПЭТ-бутылку необходимо добавить блокирующее свет вещество. Этого можно достичь, например, путем примешивания красителя к ПЭТ или нанесения содержащей пигмент светозащитной пленки вокруг бутылки. Другой способ защиты чувствительных к свету соединений от разрушения состоит в использовании многослойной бутылки, например, содержащей разные (окрашенные) полимеры, вместо однослойной.Therefore, a light-blocking agent must be added to an ordinary PET bottle to protect the contents from destruction. This can be achieved, for example, by blending the dye into the PET or by applying a pigment-containing light barrier film around the bottle. Another way to protect light-sensitive compounds from degradation is to use a multi-layer bottle, for example containing different (colored) polymers, instead of a single layer.

Диоксид титана (TiO₂) является хорошо известным пигментом (отбеливающим агентом) с высоким показателем преломления. Пластмассовая промышленность является одним из крупнейших потребителей диоксида титана. Это неорганическое соединение применяется вследствие его высокой кроющей способности, белизны, термостойкости и атмосферостойкости. В дополнение к этому и в контексте настоящего изобретения диоксид титана способствует повышению эффективности отбеливающего агента и защите пластмассовых изделий от света. Несмотря на благоприятные эффекты, применение диоксида титана также имеет недостатки.Titanium dioxide (TiO ₂ ) is a well known pigment (whitening agent) with a high refractive index. The plastics industry is one of the largest consumers of titanium dioxide. This inorganic compound is used because of its high hiding power, whiteness, heat resistance and weather resistance. In addition, and in the context of the present invention, titanium dioxide contributes to the effectiveness of the bleaching agent and to the protection of plastic products from light. Despite the beneficial effects, the use of titanium dioxide also has disadvantages.

Например, введение диоксида титана в ПЭТ упаковочный материал значительно снижает пропускание света, но не устраняет его полностью. Присутствие диоксида титана на уровне от низкого до умеренного тем не менее приводит к пропусканию света в критически важном видимом диапазоне. Благодаря введению высоких уровней диоксида титана в упаковочный материал (т.е. 4% или более в расчете на общую массу упаковки) стало возможным получение непрозрачного материала с достаточно низкой степенью пропускания, позволяющей хранить молочные продукты в течение достаточно длительного времени.For example, the introduction of titanium dioxide into PET packaging significantly reduces light transmission, but does not completely eliminate it. The presence of low to moderate levels of titanium dioxide, however, results in transmission of light in the critically important visible range. By incorporating high levels of titanium dioxide into the packaging material (i.e. 4% or more based on the total weight of the packaging), it is possible to obtain an opaque material with sufficiently low transmission to allow dairy products to be stored for a sufficiently long time.

В ЕР-А-1737755 раскрыт описанный выше упаковочный материал. Этот материал обеспечивает достаточно хорошую непрозрачность и защиту содержимого от света. Тем не менее, по-прежнему существует необходимость в улучшении. Например, недостатком является обрабатываемость этого материала вследствие его относительной склонности к расслаиванию после выдувного формования. Расслаивание происходит в стенках упаковки, что приводит к снижению барьерных свойств и отказу (разрушению) упаковки, в особенности при повышенном давлении.EP-A-1737755 discloses the packaging material described above. This material provides reasonably good opacity and protection of the contents from light. However, there is still a need for improvement. For example, the disadvantage is the machinability of this material due to its relative tendency to delaminate after blow molding. Delamination occurs in the walls of the package, which leads to a decrease in barrier properties and failure (destruction) of the package, especially at elevated pressure.

Для уменьшения пропускания УФ и видимого света, которые пагубно влияют на срок хранения молочных продуктов, могут быть включены дополнительные светопоглощающие добавки. Их примерами являются (смешанные) оксиды металлов и технический углерод, указанные в ЕР-А-2151472 и ЕР-А2024433. Однако присутствие вышеупомянутых светопоглощающих добавок изменяет цвет упаковки с белого на сероватый, что нежелательно в случае упаковки, содержащей молочную продукцию.Additional light-absorbing additives may be included to reduce UV and visible light transmission, which adversely affect the shelf life of dairy products. Examples of these are the (mixed) metal oxides and carbon black specified in EP-A-2151472 and EP-A2024433. However, the presence of the aforementioned light-absorbing additives changes the color of the package from white to greyish, which is undesirable in the case of packages containing dairy products.

В US-A-2009/0169786 описано, что диоксид титана используется в единственном слое ПЭТ, и в результате получается непрозрачный слой ПЭТ белого цвета. Однако в соответствии с US-A-2009/0169786 использование большого количества пигмента, например диоксида титана или сульфата цинка, оказывает неблагоприятное влияние на себестоимость и процесс производства преформ и конечных продуктов. По этой причине в US-A-2009/0169786 описана многослойная преформа для контейнера, в которой дисперсная фаза состоит из полимерных веществ, не совместимых с непрерывной фазой ПЭТ. В этом случае диоксид титана может не использоваться.US-A-2009/0169786 describes that titanium dioxide is used in a single PET layer and results in an opaque white PET layer. However, according to US-A-2009/0169786, the use of a large amount of pigment, such as titanium dioxide or zinc sulfate, has an adverse effect on the cost and production of preforms and final products. For this reason, US-A-2009/0169786 describes a multilayer container preform in which the dispersed phase consists of polymeric substances that are not compatible with the PET continuous phase. In this case, titanium dioxide may not be used.

В WO-A-2017/095931 раскрыта необходимость в светозащитных композициях, которые могут изготавливаться в форме, имеющей привлекательный внешний вид, являются экономически эффективными и приводят к получению более легких упаковочных материалов. В WO-A-2017/095931 раскрыты композиWO-A-2017/095931 discloses a need for light-shielding compositions that can be produced in an attractive form, are cost-effective and result in lighter packaging materials. WO-A-2017/095931 discloses compositions

- 1 040605 ции смесей полимеров, не содержащие диоксида титана, которые состоят из ПЭТ и одного или нескольких иных полимерных соединений, в результате чего получаемые материалы имеют коэффициент пропускания менее 1,5% в диапазоне 400-700 нм. Толщина стенок изделий не раскрыта.- 1 040605 polymer blends containing no titanium dioxide, which consist of PET and one or more other polymer compounds, resulting in materials having a transmittance of less than 1.5% in the range of 400-700 nm. The wall thickness of the products is not disclosed.

В US-A-2015/0041839 раскрыты полимерные композиции, отверждаемые электронным пучком. Раскрыта полимерная композиция, содержащая 47,5 мас.% полиметилпентена и 21,4 мас.% диоксида титана. Полимерные композиции, раскрытые в US-A-2015/0041839, непосредственно используются в качестве композитного материала.US-A-2015/0041839 discloses electron beam curable polymer compositions. Disclosed is a polymer composition containing 47.5 wt.% polymethylpentene and 21.4 wt.% titanium dioxide. The polymer compositions disclosed in US-A-2015/0041839 are directly used as a composite material.

Не только добавки являются предметом дискуссий, кроме того, уровень положительного восприятия пластмасс резко снизился, когда в океанах Земли был впервые обнаружен пластмассовый мусор. Несмотря на превосходные свойства пластмасс, применение этих материалов связано с определенными проблемами. Например, некоторые пластмассы разрушаются под действием прямого солнечного света, но для их биоразложения требуется длительное время. Поэтому экологическое воздействие, оказываемое пластмассами, привело к появлению многочисленных программ по переработке этих материалов по всему миру.Not only additives are the subject of discussion, but the level of positive perception of plastics dropped sharply when plastic debris was first discovered in the oceans of the Earth. Despite the excellent properties of plastics, the use of these materials is associated with certain problems. For example, some plastics break down in direct sunlight but take a long time to biodegrade. Therefore, the environmental impact of plastics has led to numerous recycling programs for these materials around the world.

Пластмассы могут быть смешаны с переработанными пластмассами, и во многих случаях это не приводит к ухудшению их свойств. Пластмасса из бутылок может быть вытянута в волокно для производства ковров и одежды или использована для производства новых бутылок. Однако недостаток повторного использования окрашенных пластмасс заключается в том, что окраска будет загрязнять вновь изготовленный продукт, отрицательно влиять на его механические и визуальные свойства или затруднять его производство. Примером окрашенного пластика является непрозрачный ПЭТ. Присутствие большого количества диоксида титана может привести к разрыву волокна в процессе формования полиэфира.Plastics can be mixed with recycled plastics and in many cases this does not degrade their properties. Plastic from bottles can be spun into fibers to make carpets and clothing, or used to make new bottles. However, the disadvantage of reusing colored plastics is that the coloring will contaminate the newly made product, adversely affect its mechanical and visual properties, or make it difficult to manufacture. An example of a colored plastic is opaque PET. The presence of large amounts of titanium dioxide can lead to fiber breakage during the polyester spinning process.

За последние годы применение непрозрачного ПЭТ в упаковке значительно возросло. Непрозрачность этой пластмассы была достигнута путем добавления определенных пигментов (например, вышеупомянутого диоксида титана). Однако, как было указано выше, непрозрачный ПЭТ может нарушать процесс переработки в новые бутылки или полиэфирное волокно, что уже происходит в производственно-сбытовой цепочке промышленности повторной переработки.In recent years, the use of opaque PET in packaging has increased significantly. The opacity of this plastic was achieved by the addition of certain pigments (such as the aforementioned titanium dioxide). However, as noted above, opaque PET can interfere with recycling into new bottles or polyester fiber, which is already happening in the value chain of the recycling industry.

Присутствие пигмента влияет на цвет и повторное использование переработанного ПЭТ. В некоторых странах непрозрачный ПЭТ заменил полиэтилен высокой плотности (HDPE) по ряду причин. Например, непрозрачный ПЭТ характеризуется большей гибкостью при изготовлении бутылок, отвечающих пожеланиям потребителей, более благоприятной экономикой производства (более высокая эффективность инвестиций), а также улучшенной герметичностью при закрытии открытых ПЭТ-бутылок.The presence of the pigment affects the color and reuse of recycled PET. In some countries, opaque PET has replaced high density polyethylene (HDPE) for a number of reasons. For example, opaque PET is characterized by greater flexibility in the manufacture of bottles that meet the wishes of consumers, more favorable production economics (higher return on investment), as well as improved tightness when closing open PET bottles.

Например, светозащитные свойства ПЭТ-бутылок могут быть улучшены путем использования многослойной структуры из полиэфира. Многослойные бутылки (например, структура из ПЭТ с TiO₂/черный слой (РЕТ)/РЕТ с TiO₂) не пропускают свет, однако черный слой (посередине) просвечивает через бутылку, что приводит к появлению серой окраски. Кроме того, многослойная структура является относительно дорогой и более сложной в производстве.For example, the light blocking properties of PET bottles can be improved by using a polyester multilayer structure. Multi-layered bottles (eg PET with TiO ₂ structure/black layer (PET)/PET with TiO ₂ ) do not transmit light, however the black layer (in the middle) shows through the bottle resulting in a gray coloration. In addition, the multilayer structure is relatively expensive and more difficult to manufacture.

Также возможны двухслойные структуры. При этом серый слой находится на внутренней стороне бутылки, а белый слой расположен на ее внешней стороне, что обеспечивает практически полную защиту как от УФ, так и от видимого света. Использование больших количеств минеральных замутнителей, таких как диоксид титана, привело к снижению срока службы форм для однослойных и многослойных структур вследствие повышенного абразивного износа оборудования. Подавление окраски серого слоя требует большого количества диоксида титана.Two-layer structures are also possible. In this case, the gray layer is on the inside of the bottle, and the white layer is located on its outside, which provides almost complete protection from both UV and visible light. The use of large amounts of mineral opacifiers, such as titanium dioxide, has led to a decrease in the service life of molds for single-layer and multi-layer structures due to increased abrasive wear of the equipment. Suppression of the color of the gray layer requires a large amount of titanium dioxide.

Следовательно, существует промышленная потребность в разработке способа, позволяющего сохранить белую окраску и преодолеть потерю защиты от света при содержании минеральных замутнителей в ПЭТ-таре на уровне менее 4% от общей массы. Кроме того, необходимо разработать способ увеличения срока службы форм, используемых при производстве многослойной упаковки. Кроме того, потребностью промышленности окрашенной ПЭТ-тары является уменьшение массы продукции, стоимости сырья и издержек производства.Therefore, there is an industrial need to develop a method to maintain white color and overcome the loss of light protection when the content of mineral opacifiers in PET containers is less than 4% by weight. In addition, it is necessary to develop a way to increase the service life of the molds used in the production of multilayer packaging. In addition, the need of the dyed PET packaging industry is to reduce the mass of products, the cost of raw materials and production costs.

Целью настоящего изобретения является преодоление одного или более недостатков, характерных для предшествующего уровня техники.The purpose of the present invention is to overcome one or more of the disadvantages of the prior art.

Другая цель настоящего изобретения состоит в обеспечении концентрата, при помощи которого могут быть изготовлены полиэфирные преформы и/или контейнеры, содержащие менее 4% диоксида титана от общей массы, без существенной потери защиты от света и белой окраски.Another object of the present invention is to provide a concentrate with which polyester preforms and/or containers containing less than 4% titanium dioxide by weight can be produced without significant loss of light protection and white coloration.

Еще одна цель настоящего изобретения состоит в обеспечении концентрата, при помощи которого могут быть изготовлены полиэфирные преформы и/или контейнеры, имеющие меньшую массу, стоимость сырья и издержки производства, без существенной потери защиты от света и белой окраски.Yet another object of the present invention is to provide a concentrate with which polyester preforms and/or containers can be produced having lower weight, raw material cost and production costs without significant loss of light protection and white coloration.

Еще одна цель изобретения состоит в обеспечении концентрата, при помощи которого могут быть изготовлены полиэфирные преформы для однослойных и многослойных упаковок, не сокращающие срок службы форм, без существенной потери защиты от света и белой окраски.Yet another object of the invention is to provide a concentrate with which polyester preforms for single and multilayer packaging can be produced without compromising mold life, without significant loss of light protection and whiteness.

Кроме того, другая цель изобретения состоит в обеспечении концентрата, при помощи которого могут быть изготовлены однослойные и многослойные полиэфирные упаковки, продлевающие срок службы форм, без существенной потери защиты от света и белой окраски.In addition, another object of the invention is to provide a concentrate with which monolayer and multilayer polyester packaging can be produced, extending the life of the molds, without significant loss of light protection and white coloration.

- 2 040605- 2 040605

Кроме того, другая цель изобретения состоит в обеспечении способа изготовления полиэфирного контейнера и преформы, с помощью которого можно уменьшить содержание диоксида титана, в результате чего снижается масса, затраты на сырье и издержки производства, без существенной потери защиты от света и белой окраски.In addition, another object of the invention is to provide a method for manufacturing a polyester container and preform by which the content of titanium dioxide can be reduced, resulting in a reduction in weight, raw material costs and production costs, without significant loss of light protection and whiteness.

Авторы изобретения обнаружили, что одна или более из указанных целей могут быть достигнуты по меньшей мере частично путем снижения содержания диоксида титана и введения полиметилпентена в полиэфирные преформы и контейнеры.The inventors have found that one or more of these objectives can be achieved at least in part by reducing the content of titanium dioxide and the introduction of polymethylpentene in polyester preforms and containers.

Соответственно, согласно первому аспекту настоящего изобретения предложен концентрат, содержащий 20-90% полиметилпентена и 10-80% диоксида титана в пересчете на общую массу концентрата.Accordingly, according to the first aspect of the present invention, there is provided a concentrate containing 20-90% polymethylpentene and 10-80% titanium dioxide, based on the total weight of the concentrate.

Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложено применение концентрата для окрашивания материалов на основе полиэфира, где материалы на основе полиэфира содержат один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из гомополимеров алифатических полиэфиров, сополимеров алифатических полиэфиров, сополимеров полуароматических полиэфиров, гомополимеров полуароматических полиэфиров, сополимеров ароматических полиэфиров и гомополимеров ароматических полиэфиров.According to another aspect of the present invention, the use of a concentrate for dyeing polyester-based materials is provided, wherein the polyester-based materials contain one or more components selected from the group consisting of aliphatic polyester homopolymers, aliphatic polyester copolymers, semi-aromatic polyester copolymers, semi-aromatic polyester homopolymers, aromatic copolymers. polyesters; and aromatic polyester homopolymers.

Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен способ изготовления полиэфирных контейнеров, пригодных для хранения твердых веществ и/или жидкостей и имеющих коэффициент пропускания 0-2% на 550 нм при толщине образца приблизительно 0,30 мм, причем указанный способ включает изготовление преформы для указанных контейнеров из полиэфира и концентрата, а также выдувное формование преформы в контейнер.According to another aspect of the present invention, a process is provided for making polyester containers suitable for storing solids and/or liquids and having a transmittance of 0-2% at 550 nm with a sample thickness of approximately 0.30 mm, said method comprising making a preform for said containers from polyester and concentrate, as well as blow molding the preform into a container.

Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен контейнер, в котором количество полиметилпентена составляет 5% или менее, а количество диоксида титана составляет 8% или менее в расчете на общую массу контейнера и/или дополнительно содержащий некоторое количество алифатического полимера, например полиэтилена и/или полипропилена, и/или некоторое количество ароматического полимера, например полистирола. Соответственно, количество полиметилпентена составляет 0,1% или более в расчете на общую массу контейнера, например 0,5% или более. Соответственно, количество диоксида титана составляет 0,1% или более в расчете на общую массу контейнера, например 0,5% или более.According to another aspect of the present invention, a container is provided in which the amount of polymethylpentene is 5% or less and the amount of titanium dioxide is 8% or less, based on the total weight of the container, and/or additionally containing some aliphatic polymer, such as polyethylene and/or polypropylene, and/or some aromatic polymer, such as polystyrene. Accordingly, the amount of polymethylpentene is 0.1% or more based on the total weight of the container, such as 0.5% or more. Accordingly, the amount of titanium dioxide is 0.1% or more based on the total weight of the container, such as 0.5% or more.

Настоящее изобретение позволяет получить концентрат, при помощи которого могут быть окрашены полиэфирные преформы и/или контейнеры с меньшим содержанием диоксида титана, массой и издержками производства, но без существенной потери защиты от света и белой окраски.The present invention provides a concentrate with which polyester preforms and/or containers can be dyed with lower titanium dioxide content, weight and production costs, but without significant loss of light protection and white coloration.

Согласно настоящему изобретению может быть получен концентрат, содержащий диоксид титана и полиметилпентен, при помощи которого могут быть произведены однослойные и многослойные полиэфирные преформы и/или контейнеры с более низким содержанием абразивного диоксида титана. За счет более низкого содержания абразивного диоксида титана может быть уменьшено возможное неблагоприятное воздействие на срок службы форм.According to the present invention, a concentrate containing titanium dioxide and polymethylpentene can be obtained, with which monolayer and multilayer polyester preforms and/or containers with a lower content of abrasive titanium dioxide can be produced. Due to the lower content of abrasive titanium dioxide, the possible adverse effect on mold life can be reduced.

В настоящем изобретении предложен концентрат, содержащий 20-90% полиметилпентена и 10-80% диоксида титана в расчете на общую массу концентрата.The present invention proposes a concentrate containing 20-90% polymethylpentene and 10-80% titanium dioxide, based on the total weight of the concentrate.

В настоящей заявке термин концентрат обозначает вещество или композицию, которые могут быть соответствующим образом использованы в полимерной композиции (предпочтительно термопластичной полимерной композиции, например полиэфире). Вещество или композиция могут быть получены путем концентрирования одного или нескольких химических соединений. Концентрат обычно содержит компонент, присутствующий в концентрате в более высокой концентрации, чем предназначено для конечной полимерной композиции. Преимущества концентрата состоят в простоте дозирования и возможности совместного добавления необходимых количеств полиметилпентена и диоксида титана в полимерную композицию без чрезмерного добавления отдельных химических соединений и/или больших количеств иных нежелательных компонентов. Концентрат предназначен для включения в полимерную композицию и не используется в качестве покрытия на поверхности изделия. Как правило, концентрат можно охарактеризовать как промежуточный продукт, предназначенный в первую очередь для дальнейшей переработки с целью получения готовых полимерных продуктов. В данной области техники хорошо известно, что такие концентраты влияют на одно или более химических и/или физических свойств (например, коэффициент пропускания и окраску) полимерной композиции. В данной области техники термины концентрат и суперконцентрат используются взаимозаменяемо. В частности, полиметилпентен и диоксид титана составляют 80% или более, например 90% или более от общей массы концентрата, предпочтительно 95% или более, например 98% или более. При температуре изготовления концентрат может быть твердым или жидким. Предпочтительно концентрат является твердым при комнатной температуре и жидким при температуре изготовления. Кроме того, концентрат может быть смешан с одним или несколькими коммерчески доступными концентратами.In this application, the term concentrate means a substance or composition that can be appropriately used in a polymer composition (preferably a thermoplastic polymer composition, such as polyester). The substance or composition can be obtained by concentrating one or more chemical compounds. The concentrate typically contains a component present in the concentrate at a higher concentration than intended for the final polymer composition. The advantages of the concentrate are ease of dosing and the possibility of jointly adding the required amounts of polymethylpentene and titanium dioxide to the polymer composition without excessive addition of individual chemical compounds and/or large amounts of other undesirable components. The concentrate is intended to be included in the polymer composition and is not used as a coating on the surface of the product. As a rule, the concentrate can be characterized as an intermediate product intended primarily for further processing in order to obtain finished polymer products. It is well known in the art that such concentrates affect one or more of the chemical and/or physical properties (eg, transmittance and color) of the polymer composition. In the art, the terms concentrate and masterbatch are used interchangeably. In particular, polymethylpentene and titanium dioxide make up 80% or more, such as 90% or more of the total weight of the concentrate, preferably 95% or more, such as 98% or more. At the manufacturing temperature, the concentrate may be solid or liquid. Preferably the concentrate is solid at room temperature and liquid at manufacturing temperature. In addition, the concentrate may be mixed with one or more commercially available concentrates.

Концентрация полиметилпентена в концентрате составляет от 20 до 90% в расчете на общую массу концентрата. Предпочтительно содержание полиметилпентена (РМР) составляет от 30 до 50% в расчете на общую массу концентрата. Массовое количество полиметилпентена менее 20% от общей массы концентрата может привести к ненадлежащему диспергированию пигментов и технологическим сложностямThe concentration of polymethylpentene in the concentrate is from 20 to 90% based on the total weight of the concentrate. Preferably, the content of polymethylpentene (PMP) is from 30 to 50% based on the total weight of the concentrate. A mass amount of polymethylpentene less than 20% of the total mass of the concentrate can lead to improper dispersion of pigments and technological difficulties.

- 3 040605 при применении таких концентратов для производства упаковочных материалов, в то время как количества более 50% от общей массы концентрата могут оказывать негативное влияние на экономическую эффективность производственного процесса.- 3 040605 when using such concentrates for the production of packaging materials, while amounts of more than 50% of the total mass of the concentrate may have a negative impact on the economic efficiency of the production process.

Концентрация диоксида титана в составе концентрата составляет от 10 до 80% в расчете на общую массу концентрата. Предпочтительно содержание диоксида титана составляет от 10 до 70% в расчете на общую массу концентрата. Более предпочтительно содержание диоксида титана составляет 20-70% в расчете на общую массу концентрата. Диоксид титана может присутствовать в виде различных форм, включая ильменит, рутил, анатаз, брукит, акаогиит, метастабильные фазы, модификации высокого давления или их смеси. Предпочтительно диоксид титана присутствует в виде рутила, анатаза или их смеси. Подходящие сорта диоксида титана коммерчески доступны в таких компаниях, как, например, DuPont, Crystal и Kronos.The concentration of titanium dioxide in the concentrate is from 10 to 80% based on the total weight of the concentrate. Preferably the content of titanium dioxide is from 10 to 70% based on the total weight of the concentrate. More preferably, the content of titanium dioxide is 20-70% based on the total weight of the concentrate. The titanium dioxide may be present in various forms, including ilmenite, rutile, anatase, brookite, akaohyite, metastable phases, high pressure modifications, or mixtures thereof. Preferably, the titanium dioxide is present in the form of rutile, anatase, or mixtures thereof. Suitable grades of titanium dioxide are commercially available from companies such as DuPont, Crystal and Kronos, for example.

Полиметилпентен можно рассматривать как полиолефин на основе 4-метил-1-пентена, имеющий мономерное звено с химической формулой (C₆H₁₂)_n. При этом n должно быть достаточно велико, чтобы среднечисленная молекулярная масса полимера была выше среднечисленной молекулярной массы олигомера, но не ограничено этим. Мономерное звено может гомополимеризоваться и/или сополимеризоваться с линейными и/или разветвленными алифатическими и/или ароматическими соединениями. Примеры подходящих сомономеров включают этилен, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1октен, нонен и 1-децен. Полиметилпентен, например, коммерчески доступен в компании Mitsui Chemicals.Polymethylpentene can be considered as a 4-methyl-1-pentene-based polyolefin having a monomer unit with the chemical formula (C ₆ H ₁₂ ) _n . However, n must be large enough so that the number average molecular weight of the polymer is higher than the number average molecular weight of the oligomer, but is not limited to this. The monomer unit can be homopolymerized and/or copolymerized with linear and/or branched aliphatic and/or aromatic compounds. Examples of suitable comonomers include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, nonene and 1-decene. Polymethylpentene, for example, is commercially available from Mitsui Chemicals.

Может быть изготовлен концентрат, в котором полиметилпентен представляет собой гомополимер, сополимер или их смесь. Как правило, полиметилпентен имеет температуру плавления (Т_пл) примерно 220-250°C, например примерно 220-240°C.A concentrate can be made in which the polymethylpentene is a homopolymer, a copolymer, or a mixture thereof. Typically, polymethylpentene has a melting point ( _M.p. ) of about 220-250°C, eg about 220-240°C.

Концентрат, содержащий диоксид титана и полиметилпентен, может дополнительно содержать одну или более светопоглощающих добавок для улучшения свойств светопропускания конечной упаковки. Описанные в настоящей заявке светопоглощающие добавки поглощают свет в ультрафиолетовой и/или видимой части электромагнитного спектра. Вследствие этого, светопоглощающие добавки способствуют уменьшению пропускания ультрафиолетового и/или видимого света. Одна или более светопоглощающих добавок могут представлять собой, например, органические соединения, неорганические соединения и/или их смесь.The concentrate containing titanium dioxide and polymethylpentene may additionally contain one or more light-absorbing additives to improve the light transmission properties of the final package. The light-absorbing additives described herein absorb light in the ultraviolet and/or visible part of the electromagnetic spectrum. As a result, light-absorbing additives help to reduce the transmission of ultraviolet and/or visible light. One or more light-absorbing additives can be, for example, organic compounds, inorganic compounds and/or mixtures thereof.

Органические светопоглощающие добавки могут включать, например, одну или более добавок, выбранных из следующего перечня: анилиновый желтый 43 (номер CAS 19125-99-6/1226-96-9), анилиновый желтый 72 (номер CAS 61813-98-7), анилиновый желтый 93 (номер CAS 4702-90-3/61969-52-6), анилиновый желтый 114 (номер CAS 75216-45-4), дисперсный желтый 64 (номер CAS 10319-14-9), дисперсный желтый 201 (номер CAS 80748-21-6), дисперсный желтый 241 (номер CAS 83249-52-9), анилиновый красный 23 (номер CAS 85-86-9), анилиновый красный 26 (номер CAS 4 477-79-6), анилиновый красный 111 (номер CAS 82-38-2), анилиновый красный 135 (номер CAS 71902-17-5), анилиновый красный 149 (номер CAS 71902-18-6/21295-57-8), анилиновый красный 179 (номер CAS 89106-94-5), анилиновый красный 195 (номер CAS 164251-88-1), анилиновый красный 207 (номер CAS 15958-68-6), анилиновый зеленый 3 (номер CAS 128-80-3), анилиновый зеленый 28 (номер CAS 71839-01-5), дисперсный синий 60 (номер CAS 12217-80-0), анилиновый синий 36 (номер CAS 14233-37-5), анилиновый синий 97 (номер CAS 61969-44-6), анилиновый синий 101 (номер CAS 6737-68-4), анилиновый синий 104 (номер CAS 116-75-6), анилиновый оранжевый 60 (номер CAS 61969-47-9/6925-69-5), дисперсный оранжевый 47 (номер CAS 12236-03-2) и анилиновый черный 7 (номер CI 50415:1; номер CAS 8005-02-5). Подходящие органические светопоглощающие добавки коммерчески доступны, например, в компании Milliken.Organic light-absorbing additives may include, for example, one or more additives selected from the following list: aniline yellow 43 (CAS number 19125-99-6/1226-96-9), aniline yellow 72 (CAS number 61813-98-7), Aniline Yellow 93 (CAS No. 4702-90-3/61969-52-6), Aniline Yellow 114 (CAS No. 75216-45-4), Spot Yellow 64 (CAS No. 10319-14-9), CAS 80748-21-6), Disperse Yellow 241 (CAS No. 83249-52-9), Aniline Red 23 (CAS No. 85-86-9), Aniline Red 26 (CAS No. 4 477-79-6), Aniline Red 111 (CAS No. 82-38-2), Aniline Red 135 (CAS No. 71902-17-5), Aniline Red 149 (CAS No. 71902-18-6/21295-57-8), Aniline Red 179 (CAS No. 89106 -94-5), Aniline Red 195 (CAS No. 164251-88-1), Aniline Red 207 (CAS No. 15958-68-6), Aniline Green 3 (CAS No. 128-80-3), Aniline Green 28 (CAS No. CAS 71839-01-5), Disperse Blue 60 (CAS No. 12217-80-0), Aniline Blue 36 (C No. AS 14233-37-5), Aniline Blue 97 (CAS No. 61969-44-6), Aniline Blue 101 (CAS No. 6737-68-4), Aniline Blue 104 (CAS No. 116-75-6), Aniline Orange 60 (CAS number 61969-47-9/6925-69-5), Disperse Orange 47 (CAS number 12236-03-2) and Aniline Black 7 (CI number 50415:1; CAS number 8005-02-5). Suitable organic light absorbing additives are commercially available from, for example, Milliken.

Неорганические светопоглощающие добавки, которые могут уменьшать пропускание ультрафиолетового и видимого света, могут состоять из одного или нескольких оксидов металлов, содержащих металлы из группы, состоящей из Ni, Fe, Mn, Ti, Co, Cr, Cu, Sn и Sb. Кроме того, для улучшения характеристик защиты от света в концентрате могут присутствовать пигменты, состоящие из следующей группы: пигмент черный 11 (номер CI 77499; номер CAS 12227-89-3), пигмент черный 12 (номер CI 77543; номер CAS 68187-02-0), пигмент черный 28 (номер CI 77428; номер CAS 68186-91-4), пигмент черный 30 (номер CI 77504; номер CAS 71631-15-7) и их смеси. Эти пигменты коммерчески доступны, например, в компании The Shepherd Color Company. Примерами других светопоглощающих добавок являются алюминиевый порошок, графитовый углерод и технический углерод.The inorganic light-absorbing additives that can reduce ultraviolet and visible light transmission may consist of one or more metal oxides containing metals from the group consisting of Ni, Fe, Mn, Ti, Co, Cr, Cu, Sn and Sb. In addition, pigments consisting of the following group may be present in the concentrate to improve light protection performance: pigment black 11 (CI number 77499; CAS number 12227-89-3), pigment black 12 (CI number 77543; CAS number 68187-02 -0), pigment black 28 (CI number 77428; CAS number 68186-91-4), pigment black 30 (CI number 77504; CAS number 71631-15-7), and mixtures thereof. These pigments are commercially available from, for example, The Shepherd Color Company. Examples of other light absorbing additives are aluminum powder, graphite carbon and carbon black.

Одна или более вышеуказанных светопоглощающих добавок могут присутствовать в концентрате в количестве до 10% в расчете на общую массу концентрата. Предпочтительное количество, в котором одна или более светопоглощающих добавок могут присутствовать в концентрате, составляет 9% или менее от общей массы концентрата, например 8% или менее, 7% или менее, 6% или менее, 5% или менее, 4% или менее, 3% или менее, 2% или менее либо 1% или менее. Наиболее предпочтительно количество светопоглощающих добавок находится в диапазоне 0-1% от общей массы концентрата. Предпочтительно количество светопоглощающих добавок составляет 0,005% или более от общей массы концентрата. Содержание светопоглощающих добавок в количестве более 10% от общей массы концентрата может отрицательно сказаться на экономической эффективности и/или привести к получению менее идеальныхOne or more of the above light-absorbing additives may be present in the concentrate in an amount up to 10% based on the total weight of the concentrate. The preferred amount in which one or more light-absorbing additives may be present in the concentrate is 9% or less of the total mass of the concentrate, such as 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less , 3% or less, 2% or less, or 1% or less. Most preferably, the amount of light-absorbing additives is in the range of 0-1% of the total weight of the concentrate. Preferably, the amount of light absorbing additives is 0.005% or more based on the total weight of the concentrate. Higher than 10% light-absorbing additives by weight of the concentrate may adversely affect economic efficiency and/or lead to less than ideal results.

- 4 040605 свойств. Количество менее 3% от общей массы концентрата может улучшить показатели светопропускания конечной упаковки.- 4 040605 properties. An amount of less than 3% of the total weight of the concentrate may improve the light transmission performance of the final package.

Концентрат, содержащий диоксид титана и полиметилпентен, может дополнительно содержать один или более алифатических полимеров (т.е. полимеров, не являющихся полиметилпентеном). Примерами таких алифатических полимеров являются полиэтилен и полипропилен. Добавление алифатического полимера в концентрат может снизить стоимость на единицу массы продукта, при этом оказывая незначительное отрицательное влияние на защиту от света. Алифатический полимер может присутствовать в концентрате в определенном количестве, не оказывая существенного влияния на светопропускание, окраску и другие требуемые свойства. Количество алифатического полимера в концентрате может составлять 1% или более в расчете на общую массу концентрата, например 10% или более. Количество алифатического полимера в концентрате может составлять 80% или менее в расчете на общую массу концентрата, например 50% или менее либо 30% или менее. В случае если количество алифатического полимера составляет более 80% от общей массы концентрата, концентрат может не вносить достаточного вклада в светозащитные свойства преформы и/или контейнера. Очень небольшое количество алифатического полимера в концентрате может привести к потере преимуществ от введения в концентрат алифатического полимера. В случае если количество алифатического полимера в концентрате составляет 30% или менее от общей массы концентрата, концентрат может содержать достаточные количества диоксида титана и полиметилпентена.The concentrate containing titanium dioxide and polymethylpentene may additionally contain one or more aliphatic polymers (ie polymers other than polymethylpentene). Examples of such aliphatic polymers are polyethylene and polypropylene. The addition of an aliphatic polymer to the concentrate can reduce the cost per unit weight of the product while having little negative effect on light protection. The aliphatic polymer may be present in the concentrate in a certain amount without significantly affecting light transmission, color, and other desired properties. The amount of aliphatic polymer in the concentrate may be 1% or more based on the total weight of the concentrate, such as 10% or more. The amount of aliphatic polymer in the concentrate may be 80% or less based on the total weight of the concentrate, such as 50% or less or 30% or less. If the amount of aliphatic polymer is more than 80% of the total weight of the concentrate, the concentrate may not contribute sufficiently to the light-shielding properties of the preform and/or container. A very small amount of aliphatic polymer in the concentrate may result in the loss of the benefits of incorporating the aliphatic polymer into the concentrate. If the amount of aliphatic polymer in the concentrate is 30% or less of the total weight of the concentrate, the concentrate may contain sufficient amounts of titanium dioxide and polymethylpentene.

Концентрат, содержащий диоксид титана и полиметилпентен, может дополнительно содержать один или более ароматических полимеров, в частности ароматических полимеров, не являющихся полиэфирами. Примером такого ароматического полимера является полистирол. Добавление ароматического полимера в концентрат может снизить стоимость на единицу массы продукта, при этом оказывая незначительное отрицательное влияние на защиту от света. Ароматический полимер может присутствовать в концентрате в определенном количестве, не оказывая существенного влияния на светопропускание, окраску и другие требуемые свойства. Количество ароматического полимера в концентрате может составлять 1% или более в расчете на общую массу концентрата, например 10% или более. Количество ароматического полимера в концентрате может составлять 80% или менее в расчете на общую массу концентрата, например 50% или менее либо 30% или менее. В случае если количество ароматического полимера составляет более 80% от общей массы концентрата, концентрат может не вносить достаточного вклада в светозащитные свойства преформы и/или контейнера. Очень малая концентрация ароматического полимера в концентрате может привести к потере преимуществ от введения в концентрат ароматического полимера. В случае если количество ароматического полимера в концентрате составляет 30% или менее от общей массы концентрата, концентрат может содержать достаточные количества диоксида титана и полиметилпентена.The concentrate containing titanium dioxide and polymethylpentene may additionally contain one or more aromatic polymers, in particular non-polyester aromatic polymers. An example of such an aromatic polymer is polystyrene. The addition of an aromatic polymer to the concentrate can reduce the cost per unit weight of the product while having little negative effect on light protection. The aromatic polymer may be present in the concentrate in a certain amount without significantly affecting light transmission, color, and other desired properties. The amount of aromatic polymer in the concentrate may be 1% or more based on the total weight of the concentrate, such as 10% or more. The amount of aromatic polymer in the concentrate may be 80% or less based on the total weight of the concentrate, such as 50% or less or 30% or less. If the amount of aromatic polymer is more than 80% of the total mass of the concentrate, the concentrate may not contribute sufficiently to the light protection properties of the preform and/or container. A very low concentration of aromatic polymer in the concentrate may result in loss of the benefits of incorporating the aromatic polymer into the concentrate. If the amount of aromatic polymer in the concentrate is 30% or less of the total weight of the concentrate, the concentrate may contain sufficient amounts of titanium dioxide and polymethylpentene.

Концентрат, содержащий диоксид титана и полиметилпентен, может дополнительно содержать полиэфир. Полиэфир может быть выбран из группы, состоящей из гомополимеров алифатических полиэфиров, сополимеров алифатических полиэфиров, сополимеров полуароматических полиэфиров, гомополимеров полуароматических полиэфиров, сополимеров ароматических полиэфиров и гомополимеров ароматических полиэфиров. Добавление полиэфира в концентрат может снизить стоимость на единицу массы продукта, при этом оказывая незначительное отрицательное влияние на пропускание света. Количество полиэфира в концентрате может составлять 1% или более в расчете на общую массу концентрата, например 10% или более. Количество полиэфира в концентрате может составлять 80% или менее в расчете на общую массу концентрата, например, 50% или менее либо 30% или менее. В случае если количество полиэфира составляет более 80% от общей массы концентрата, концентрат может не вносить достаточного вклада в светозащитные свойства преформы и/или контейнера. Предпочтительно количество полиэфира может составлять от 1 до 30% от общей массы концентрата. Очень небольшое количество полиэфира в концентрате может привести к потере преимуществ от введения в концентрат полиэфира. В случае если концентрация полиэфира в концентрате составляет 30% или менее от общей массы концентрата, концентрат может содержать достаточные количества диоксида титана и полиметилпентена.The concentrate containing titanium dioxide and polymethylpentene may additionally contain polyester. The polyester may be selected from the group consisting of aliphatic polyester homopolymers, aliphatic polyester copolymers, semi-aromatic polyester copolymers, semi-aromatic polyester homopolymers, aromatic polyester copolymers, and aromatic polyester homopolymers. The addition of polyester to the concentrate can reduce the cost per unit weight of the product while having a negligible negative effect on light transmission. The amount of polyester in the concentrate may be 1% or more based on the total weight of the concentrate, such as 10% or more. The amount of polyester in the concentrate may be 80% or less based on the total weight of the concentrate, such as 50% or less or 30% or less. If the amount of polyester is more than 80% of the total weight of the concentrate, the concentrate may not contribute sufficiently to the light-shielding properties of the preform and/or container. Preferably, the amount of polyester may be from 1 to 30% of the total weight of the concentrate. A very small amount of polyester in the concentrate can result in the loss of the benefits of incorporating polyester into the concentrate. If the concentration of polyester in the concentrate is 30% or less of the total weight of the concentrate, the concentrate may contain sufficient amounts of titanium dioxide and polymethylpentene.

Предпочтительно общее количество алифатического полимера, ароматического полимера и полиэфира в концентрате находится в диапазоне 1-80% от общей массы концентрата, например 5-50% или 10-30%.Preferably the total amount of aliphatic polymer, aromatic polymer and polyester in the concentrate is in the range of 1-80% by weight of the total concentrate, eg 5-50% or 10-30%.

Подходящие полиэфиры включают продукт конденсации двухосновной кислоты и гликоля, например продукт конденсации i) дикарбоновой кислоты или ангидрида и ii) гликоля. Как правило, двухосновная кислота включает ароматическую двухосновную кислоту либо ее сложный эфир или ангидрид, например изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, нафталин-1,4-дикарбоновую кислоту, нафталин-2,6дикарбоновую кислоту, фталевую кислоту, фталевый ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, тримеллитовый ангидрид, дифеноксиэтан-4,4'-дикарбоновую кислоту, дифенил-4,4'-дикарбоновую кислоту и их смеси. Двухосновной кислотой также может быть алифатическая двухосновная кислота или ангидрид, например адипиновая кислота, себациновая кислота, декан-1,10-дикарбоновая кислота, фумаровая кислота, янтарный ангидрид, янтарная кислота, циклогександиуксусная кислота, глутаровая кислота, азелаиновая кислота и их смеси. Также могут использоваться другие ароматические и алифатические двухосновные кислоты, известные специалисту в данной области. Предпочтительно двухосновная кислота представляетSuitable polyesters include the condensation product of a dibasic acid and a glycol, for example the condensation product of i) a dicarboxylic acid or anhydride and ii) a glycol. Typically, the diacid includes an aromatic dibasic acid, or an ester or anhydride thereof, such as isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride , diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, and mixtures thereof. The diacid may also be an aliphatic diacid or anhydride, such as adipic acid, sebacic acid, decane-1,10-dicarboxylic acid, fumaric acid, succinic anhydride, succinic acid, cyclohexanedioacetic acid, glutaric acid, azelaic acid, and mixtures thereof. Other aromatic and aliphatic dibasic acids known to the person skilled in the art may also be used. Preferably the dibasic acid is

- 5 040605 собой ароматическую двухосновную кислоту и может дополнительно содержать 20 мас.% или менее алифатической двухосновной кислоты от массы ароматической двухосновной кислоты.- 5 040605 is an aromatic dibasic acid and may additionally contain 20 wt.% or less of aliphatic dibasic acid based on the weight of aromatic dibasic acid.

Гликольный или диольный компонент полиэфира включает этиленгликоль, пропиленгликоль, бутан-1,4-диол, диэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, неопентилгликоль, политетраметиленгликоль, 1,6-ксилолгликоль, пентан-1,5-диол, 3-метилпентандиол-(2,4), 2-метилпентандиол(1,4), 2,2,4-триметилпентандиол-(1,3), 2-этилгександиол-(1,3), 2,2-диэтилпропандиол-(1,3), гександиол(1,3), 1,4-ди(гидроксиэтокси)бензол, 2,2-бис(4-гидроксициклогексил)пропан, 2,4-дигидрокси-1,1,3,3тетраметилциклобутан, 2,2-бис(3-гидроксиэтоксифенил)пропан, 2,2-бис(4-гидроксипропоксифенил) пропан, 1,4-дигидроксиметилциклогексан и их смеси. В качестве гликольного компонента полиэфираразбавителя также можно использовать дополнительные гликоли, известные специалисту в данной области.The glycol or diol component of the polyester includes ethylene glycol, propylene glycol, butane-1,4-diol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, polytetramethylene glycol, 1,6-xylene glycol, pentane-1,5-diol, 3-methylpentanediol-(2,4 ), 2-methylpentanediol(1,4), 2,2,4-trimethylpentanediol-(1,3), 2-ethylhexanediol-(1,3), 2,2-diethylpropanediol-(1,3), hexanediol(1 ,3), 1,4-di(hydroxyethoxy)benzene, 2,2-bis(4-hydroxycyclohexyl)propane, 2,4-dihydroxy-1,1,3,3tetramethylcyclobutane, 2,2-bis(3-hydroxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis(4-hydroxypropoxyphenyl)propane, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane and mixtures thereof. Additional glycols known to the person skilled in the art can also be used as the glycol component of the polyester diluent.

Предпочтительно полиэфир представляет собой ПЭТ и, например, первичный бутылочный ПЭТ или вторичный ПЭТ (r-РЕТ), сополимер циклогександиметанол/ПЭТ (ПЭТГ), полиэтиленнафталат (ПЭН), полиэтиленфураноат (ПЭФ), полибутилентерефталат (ПБТ) и их смеси. Подходящие полиэфиры также могут включать полимерные связи, боковые цепи и концевые группы, отличающиеся от формальных исходных соединений простых полиэфиров, указанных ранее.Preferably the polyester is PET and, for example, virgin bottle PET or recycled PET (r-PET), cyclohexanedimethanol/PET copolymer (PETG), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene furanoate (PEF), polybutylene terephthalate (PBT) and mixtures thereof. Suitable polyesters may also include polymer linkages, side chains, and end groups other than the formal polyether parent compounds previously discussed.

Подходящие полиэфиры, как правило, имеют характеристическую вязкость от 0,2 или более до 1,2 или менее при 25°C и более предпочтительно от 0,6 или более до 0,9 или менее для средней смеси в растворе фенола и 1,1,2,2-тетрахлорэтана в соотношении 60/40. В случае ПЭТ величина характеристической вязкости 0,6 при 25°C может соответствовать средневязкостной молекулярной массе 36 кДа, а значение характеристической вязкости 1,2 может соответствовать средневязкостной молекулярной массе 103 кДа. Характеристическая вязкость, описываемая в настоящей заявке, определяется в соответствии с ASTM D4603 Стандартный метод испытания для определения характеристической вязкости ПЭТ. Также могут применяться другие известные специалистам в данной области методы определения вязкости полиэфиров, например капиллярная реометрия.Suitable polyesters typically have an intrinsic viscosity of 0.2 or more to 1.2 or less at 25° C. and more preferably 0.6 or more to 0.9 or less for a medium blend in phenol solution and 1.1 ,2,2-tetrachloroethane in a ratio of 60/40. In the case of PET, an intrinsic viscosity value of 0.6 at 25° C. may correspond to a viscosity average molecular weight of 36 kDa, and an intrinsic viscosity value of 1.2 may correspond to a viscosity average molecular weight of 103 kDa. The intrinsic viscosity described in this application is determined in accordance with ASTM D4603 Standard Test Method for Determining the Intrinsic Viscosity of PET. Other methods known to those skilled in the art for determining the viscosity of polyesters, such as capillary rheometry, may also be used.

Концентрат, содержащий диоксид титана и полиметилпентен, может дополнительно содержать полиэфир, алифатический полимер и/или ароматический полимер.The concentrate containing titanium dioxide and polymethylpentene may additionally contain a polyester, an aliphatic polymer and/or an aromatic polymer.

Концентрат может необязательно включать добавки, которые не оказывают негативного влияния на требуемые свойства преформ или изготовленных из них контейнеров. Необязательные добавки включают в том числе стабилизаторы, антиоксиданты, экранирующие видимый свет агенты, экранирующие УФ свет агенты, экструзионные добавки, осушители, наполнители, препятствующие закупориванию агенты, кристаллизационные добавки, модификаторы ударной прочности, добавки для улучшения (био)разлагаемости или горючести полимера и их смеси. Предпочтительные необязательные добавки могут использоваться в определенном количестве для обеспечения необходимой окраски и/или для улучшения защиты от света преформ и/или изготовленных из них емкостей. Необязательные добавки могут присутствовать в концентрате в определенном количестве, не оказывая отрицательного влияния на светопропускание, окраску и другие указанные требуемые свойства.The concentrate may optionally include additives that do not adversely affect the desired properties of the preforms or containers made from them. Optional additives include, but are not limited to, stabilizers, antioxidants, visible light blocking agents, UV light blocking agents, extrusion aids, desiccants, fillers, anti-blocking agents, crystallization aids, impact modifiers, additives to improve (bio)degradability or flammability of the polymer, and their mixtures. Preferred optional additives can be used in a certain amount to provide the desired color and/or to improve the light protection of preforms and/or containers made from them. Optional additives may be present in the concentrate in a certain amount without adversely affecting light transmission, color, and other specified desired properties.

Полимерный материал может представлять собой любое соединение, состоящее из повторяющихся мономерных звеньев. При этом число повторяющихся звеньев должно быть достаточно велико, чтобы среднечисленная молекулярная масса полимера была выше среднечисленной молекулярной массы олигомера, но не ограничено этим. Мономерное звено может гомополимеризоваться и/или сополимеризоваться с линейными и/или разветвленными алифатическими и/или ароматическими соединениями. В частности, предпочтительным является полиэфир. Полиэфир не обязательно должен быть аналогичен полиэфирным соединения, которые могут присутствовать в концентрате. Полиэфир может представлять собой один или более полиэфиров, выбранных из группы, состоящей из гомополимеров алифатических полиэфиров, сополимеров алифатических полиэфиров, сополимеров полуароматических полиэфиров, гомополимеров полуароматических полиэфиров, сополимеров ароматических полиэфиров и гомополимеров ароматических полиэфиров, но не ограничивается ими. В частности, может быть выбран ПЭТ, ПЭТГ, ПБТ, ПЭФ и/или ПЭН.The polymeric material may be any compound consisting of repeating monomeric units. In this case, the number of repeating units should be large enough so that the number average molecular weight of the polymer is higher than the number average molecular weight of the oligomer, but is not limited to this. The monomer unit can be homopolymerized and/or copolymerized with linear and/or branched aliphatic and/or aromatic compounds. In particular, polyester is preferred. The polyester need not be similar to the polyester compounds that may be present in the concentrate. The polyester may be one or more polyesters selected from, but not limited to, aliphatic polyester homopolymers, aliphatic polyester copolymers, semi-aromatic polyester copolymers, semi-aromatic polyester homopolymers, aromatic polyester copolymers, and aromatic polyester homopolymers. In particular, PET, PETG, PBT, PEF and/or PEN can be selected.

Концентрат может быть получен при температуре, при которой диоксид титана диспергируется в непрерывной фазе. При этом непрерывная фаза может представлять собой полиметилпентен, если концентрат дополнительно не содержит один или более полиэфиров, алифатических полимеров и/или одного или нескольких ароматических полимеров. Температура непрерывной фазы может приближаться к температуре плавления непрерывной фазы или превышать ее. Расплавленный концентрат может быть охлажден до температуры ниже температуры затвердевания при диспергировании диоксида титана в среде, образуя твердый концентрат. Невозможность надлежащего диспергирования и гомогенизации диоксида титана может повлиять на эффективность концентрата при конечном применении. Например, это может оказать отрицательное влияние на защиту от света конечной упаковки.The concentrate can be obtained at a temperature at which the titanium dioxide is dispersed in the continuous phase. In this case, the continuous phase may be polymethylpentene if the concentrate additionally does not contain one or more polyesters, aliphatic polymers and/or one or more aromatic polymers. The temperature of the continuous phase may approach or exceed the melting point of the continuous phase. The molten concentrate can be cooled to a temperature below the solidification temperature by dispersing the titanium dioxide in the medium, forming a solid concentrate. Failure to properly disperse and homogenize titanium dioxide may affect the effectiveness of the concentrate in the final application. For example, this may have a negative effect on the light protection of the final package.

Согласно настоящему изобретению также может быть получена составная композиция, содержащая диоксид титана и полиметилпентен, при помощи которой могут быть произведены однослойные и многослойные полиэфирные преформы и/или контейнеры с более низким содержанием абразивного диоксида титана, не сокращающие срок службы форм.According to the present invention, a composite composition containing titanium dioxide and polymethylpentene can also be obtained, with which single-layer and multi-layer polyester preforms and / or containers with a lower content of abrasive titanium dioxide can be produced without reducing mold life.

- 6 040605- 6 040605

Используемый в данном контексте термин составная композиция относится к составу, в котором порошки смешаны с одним или несколькими другими ингредиентами, в частности со смолой, например полиэфиром. Такая композиция может быть непосредственно использована для изготовления преформы. Термин составная композиция отличается от термина концентрат тем, что составная композиция содержит смолу в значительно более высокой концентрации. Некоторые иллюстративные примеры таких смол включают полиэфирные смолы, описанные в настоящей заявке. Также могут присутствовать дополнительные добавки.Used in this context, the term compound composition refers to the composition in which the powders are mixed with one or more other ingredients, in particular with a resin, such as polyester. Such a composition can be directly used to make a preform. The term compound composition differs from the term concentrate in that the compound composition contains resin at a significantly higher concentration. Some illustrative examples of such resins include the polyester resins described herein. Additional additives may also be present.

Составная композиция может составлять 75-98,5% от общей массы составной композиции смолы, например 85-97%.The compound composition may comprise 75-98.5% of the total weight of the compound resin composition, such as 85-97%.

Составная композиция может содержать 1-5% полиметилпентена и 0,5-15% диоксида титана в расчете на общую массу составной композиции.The composite composition may contain 1-5% polymethylpentene and 0.5-15% titanium dioxide, based on the total weight of the composite composition.

Составная композиция может содержать 1-10% полиметилпентена в расчете на общую массу составной композиции. Предпочтительно содержание полиметилпентена (РМР) составляет от 1 до 5% в расчете на общую массу составной композиции.The composite composition may contain 1-10% polymethylpentene based on the total weight of the composite composition. Preferably, the content of polymethylpentene (PMP) is from 1 to 5% based on the total weight of the composite composition.

Составная композиция может составлять 15% или менее от общей массы составной композиции диоксида титана. Предпочтительное количество, в котором диоксид титана может присутствовать в составной композиции, составляет 14% или менее от общей массы составной композиции, например 13% или менее, 12% или менее, 11% или менее, 10% или менее, 9% или менее, 8% или менее, 7% или менее, 6% или менее, 5% или менее, 4% или менее, 3% или менее, 2% или менее либо 1% или менее. Предпочтительно составная композиция составляет 0,5% или более от общей массы составной композиции диоксида титана. В частности, количество диоксида титана может составлять от 0 до 10% в расчете на общую массу составной композиции. Наиболее предпочтительное количество диоксида титана составляет от 2 до 8% в расчете на общую массу составной композиции.The composite composition may be 15% or less of the total weight of the titanium dioxide composite composition. The preferred amount in which titanium dioxide may be present in the composite composition is 14% or less of the total weight of the composite composition, such as 13% or less, 12% or less, 11% or less, 10% or less, 9% or less, 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, or 1% or less. Preferably, the composite composition is 0.5% or more of the total weight of the titanium dioxide composite composition. In particular, the amount of titanium dioxide may be from 0 to 10% based on the total weight of the composite composition. The most preferred amount of titanium dioxide is from 2 to 8% based on the total weight of the composite composition.

Концентрат можно применять для окрашивания материалов на основе полиэфира, включая ткани, волокна, преформы, пленки, каноэ, дисплеи, голограммы, фильтры, изоляционные материалы, транспортные средства, инструменты и упаковку, но не ограничивается ими. В частности, предпочтительными являются преформы для бутылок, бутылки и другие контейнеры.The concentrate can be used to dye polyester-based materials, including but not limited to fabrics, fibers, preforms, films, canoes, displays, holograms, filters, insulation materials, vehicles, tools, and packaging. In particular, bottle preforms, bottles and other containers are preferred.

Концентрат можно применять в преформе для контейнеров. Такая преформа может содержать полиметилпентен в количестве 10% или менее от общей массы преформы. Предпочтительное количество, в котором полиметилпентен может присутствовать в преформе, составляет 9% или менее от общей массы преформы, например, 8% или менее, 7% или менее, 6% или менее, 5% или менее, 4% или менее 3% или менее, 2% или менее либо 1% или менее. Предпочтительно полиметилпентен присутствует в количестве 0,5% или более от общей массы преформы. Наиболее предпочтительное количество полиметилпентена составляет от 1 до 5% от общей массы преформы. В случае если количество полиметилпентена составляет менее 1% от общей массы преформы, коэффициент светопропускания преформы может быть слишком высоким, в то время как количество более 5% от общей массы преформы может отрицательно влиять на физические свойства преформы.The concentrate can be used in a container preform. Such a preform may contain polymethylpentene in an amount of 10% or less of the total weight of the preform. The preferred amount in which the polymethylpentene may be present in the preform is 9% or less of the total weight of the preform, such as 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less 3%, or less, 2% or less, or 1% or less. Preferably, the polymethylpentene is present in an amount of 0.5% or more of the total weight of the preform. The most preferred amount of polymethylpentene is from 1 to 5% of the total weight of the preform. If the amount of polymethylpentene is less than 1% of the total weight of the preform, the light transmission coefficient of the preform may be too high, while the amount of more than 5% of the total weight of the preform may adversely affect the physical properties of the preform.

Преформа для контейнеров может содержать диоксид титана в количестве 15% или менее от общей массы преформы. Предпочтительное количество, в котором диоксид титана присутствует в преформе, составляет 14% или менее от общей массы преформы, например 13% или менее, 12% или менее, 11% или менее, 10% или менее, 9% или менее, 8% или менее, 7% или менее, 6% или менее, 5% или менее, 4% или менее, 3% или менее, 2% или менее либо 1% или менее. Предпочтительно диоксид титана присутствует в количестве 0,5% или более от общей массы преформы. Наиболее предпочтительное количество диоксида титана составляет от 0 до 8% от общей массы преформы. Содержание диоксида титана выше 15% от общей массы преформы может отрицательно влиять на физические свойства преформы. Например, это может затруднить выдувание преформы и ухудшить механические свойства как контейнера, так и полимера. В случае если количество диоксида титана превышает 4% от общей массы преформы, не требуется применение многослойных структур для получения необходимой защиты от света для контейнеров. Отсутствие диоксида титана в преформе оказывает негативное влияние на светозащитные свойства и требует использования более высоких количеств, например, полиметилпентена, что приводит к росту издержек и получению менее идеальных свойств.The container preform may contain titanium dioxide in an amount of 15% or less of the total weight of the preform. The preferred amount in which titanium dioxide is present in the preform is 14% or less of the total weight of the preform, such as 13% or less, 12% or less, 11% or less, 10% or less, 9% or less, 8% or less than, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, or 1% or less. Preferably, titanium dioxide is present in an amount of 0.5% or more of the total weight of the preform. The most preferred amount of titanium dioxide is from 0 to 8% of the total weight of the preform. The content of titanium dioxide above 15% of the total weight of the preform can adversely affect the physical properties of the preform. For example, this can make blowing the preform difficult and degrade the mechanical properties of both the container and the resin. If the amount of titanium dioxide exceeds 4% of the total weight of the preform, the use of multilayer structures is not required to obtain the necessary light protection for the containers. The absence of titanium dioxide in the preform has a negative impact on light blocking properties and requires the use of higher amounts, for example, polymethylpentene, which leads to higher costs and less than ideal properties.

Описанный в настоящей заявке концентрат можно применять для окрашивания полиэфира. Согласно настоящему изобретению составную композицию можно применять для окрашивания полиэфира. Другими словами, концентрат или составную композицию можно применять для получения окрашенного полиэфира. При этом концентрат или составную композицию смешивают с полиэфиром, в результате чего получают окрашенный полиэфир. Полиэфир представляет собой полиэфирную преформу для бутылок или иных контейнеров. Полиэфирная преформа для бутылок или других контейнеров содержит полиметилпентен в количестве 5% или менее и/или диоксид титана в количестве 8% или менее от общей массы полиэфирной преформы или других контейнеров.The concentrate described in this application can be used to dye polyester. According to the present invention, the composite composition can be used to dye polyester. In other words, the concentrate or compound composition can be used to produce a dyed polyester. In this case, the concentrate or composite composition is mixed with polyester, resulting in a dyed polyester. Polyester is a polyester preform for bottles or other containers. The polyester preform for bottles or other containers contains polymethylpentene in an amount of 5% or less and/or titanium dioxide in an amount of 8% or less of the total weight of the polyester preform or other containers.

Настоящее изобретение также относится к способу изготовления контейнеров, пригодных для хранения твердых веществ и/или жидкостей, причем указанный способ включает изготовление преформы для указанных контейнеров. При этом контейнеры могут состоять из одного или нескольких полимерныхThe present invention also relates to a method for making containers suitable for storing solids and/or liquids, said method comprising making a preform for said containers. In this case, the containers may consist of one or more polymeric

- 7 040605 материалов. В частности, предпочтительным является полиэфир. Полиэфир не обязательно должен быть идентичен вышеуказанному полиэфиру, который можно добавлять к концентрату и/или преформе. Преформа для контейнеров может содержать полиэфир и концентрат. Контейнеры могут быть изготовлены путем формования, в частности выдувного формования, например экструзионно-выдувного формования, одноэтапного инжекционно-выдувного формования с вытяжкой или двухэтапного инжекционновыдувного формования с вытяжкой.- 7 040605 materials. In particular, polyester is preferred. The polyester does not have to be identical to the above polyester, which can be added to the concentrate and/or preform. The container preform may contain polyester and concentrate. The containers can be made by molding, in particular blow molding, such as extrusion blow molding, single-stage stretch injection-blow molding, or two-stage stretch injection-blow molding.

Изготовленные контейнеры могут иметь коэффициент пропускания 4% или менее при измерении на длине волны 550 нм и средней толщине стенки 0,3 мм. Предпочтительно изготовленные контейнеры имеют коэффициент пропускания 4% или менее в диапазоне длин волн от 200 до 750 нм и среднюю толщину стенки 0,3 мм. В контексте настоящего изобретения это означает, что во всем спектральном диапазоне 200-750 нм пропускание не превышает 4%. Предпочтительно процент пропускания может составлять 1% или менее, 2% или менее либо 3% или менее. В частности, пропускание может составлять от 0% до 2% при измерении на длине волны примерно 550 нм и средней толщине стенки 0,3 мм. Наиболее предпочтительно пропускание может составлять от 0 до 0,5% при измерении на длине волны примерно 550 нм и средней толщине стенки 0,3 мм. В соответствии с законом Бугера-Ламберта-Бера образцы с большей средней толщиной стенки имеют более высокую непрозрачность.The manufactured containers may have a transmittance of 4% or less when measured at a wavelength of 550 nm and an average wall thickness of 0.3 mm. Preferably, the manufactured containers have a transmittance of 4% or less in the wavelength range from 200 to 750 nm and an average wall thickness of 0.3 mm. In the context of the present invention, this means that in the entire spectral range of 200-750 nm, the transmission does not exceed 4%. Preferably, the percentage of transmission may be 1% or less, 2% or less, or 3% or less. In particular, the transmission may be between 0% and 2% when measured at a wavelength of about 550 nm and an average wall thickness of 0.3 mm. Most preferably, the transmission may be from 0 to 0.5% when measured at a wavelength of about 550 nm and an average wall thickness of 0.3 mm. In accordance with the Bouguer-Lambert-Beer law, samples with a larger average wall thickness have a higher opacity.

Может быть изготовлен контейнер, в котором количество концентрата составляет 15% или менее от общей массы контейнера. Предпочтительное количество, в котором концентрат присутствует в контейнере, составляет 14% или менее от общей массы контейнера, например 13% или менее, 12% или менее, 11% или менее, 10% или менее, 9% или менее, 8% или менее, 7% или менее, 6% или менее, 5% или менее, 4% или менее, 3% или менее, 2% или менее либо 1% или менее. Предпочтительно концентрат присутствует в количестве 0,5% или более от общей массы контейнера. В частности, количество концентрата может составлять от 2 до 15% в расчете на общую массу контейнера. Наиболее предпочтительное количество концентрата составляет от 4 до 10% в расчете на общую массу контейнера. Количество менее 2% от общей массы контейнера может привести к слишком низкому содержанию полиметилпентена и диоксида титана в контейнере, что в случае контейнера со средней толщиной стенки 0,3 мм отрицательно сказывается на светозащитных свойствах. Количества выше 15% от общей массы контейнера могут привести к слишком высокому содержанию полиметилпентена и диоксида титана в контейнере, что может отрицательно повлиять на физические свойства контейнера.A container can be made in which the amount of concentrate is 15% or less of the total weight of the container. The preferred amount in which the concentrate is present in the container is 14% or less of the total weight of the container, such as 13% or less, 12% or less, 11% or less, 10% or less, 9% or less, 8% or less , 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, or 1% or less. Preferably the concentrate is present in an amount of 0.5% or more of the total weight of the container. In particular, the amount of concentrate may be from 2 to 15% based on the total weight of the container. The most preferred amount of concentrate is 4 to 10% based on the total weight of the container. An amount of less than 2% of the total weight of the container can lead to too low a content of polymethylpentene and titanium dioxide in the container, which, in the case of a container with an average wall thickness of 0.3 mm, adversely affects the light protection properties. Amounts above 15% of the total weight of the container may result in too high levels of polymethylpentene and titanium dioxide in the container, which may adversely affect the physical properties of the container.

Настоящее изобретение также относится к контейнерам, которые могут быть произведены с применением концентрата или преформы, описанных в настоящем изобретении, и/или путем осуществления способа изготовления контейнеров согласно настоящему изобретению.The present invention also relates to containers that can be produced using the concentrate or preform described in the present invention and/or by carrying out the method of manufacturing containers according to the present invention.

Контейнер может содержать полиметилпентен в количестве 10% или менее от общей массы контейнера. Предпочтительное количество, в котором полиметилпентен может присутствовать в контейнере, составляет 9% или менее от общей массы контейнера, например 8% или менее, 7% или менее, 6% или менее, 5% или менее, 4% или менее, 3% или менее, 2% или менее либо 1% или менее. Предпочтительно полиметилпентен присутствует в количестве 0,5% или более от общей массы контейнера. В частности, количество полиметилпентена может составлять от 0 до 6% в расчете на общую массу контейнера. Наиболее предпочтительное количество полиметилпентена составляет от 1 до 5% в расчете на общую массу контейнера. Количество полиметилпентена ниже 1% от общей массы контейнера может привести к слишком высокому светопропусканию преформы в случае контейнера со средней толщиной стенки 0,3 мм. Содержание полиметилпентена выше 5% от общей массы контейнера может отрицательно влиять на физические свойства контейнера.The container may contain polymethylpentene in an amount of 10% or less of the total weight of the container. The preferred amount in which the polymethylpentene may be present in the container is 9% or less of the total weight of the container, such as 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, or 1% or less. Preferably, the polymethylpentene is present in an amount of 0.5% or more of the total weight of the container. In particular, the amount of polymethylpentene may be from 0 to 6% based on the total weight of the container. The most preferred amount of polymethylpentene is 1 to 5% based on the total weight of the container. The amount of polymethylpentene below 1% of the total weight of the container can lead to too high light transmission of the preform in the case of a container with an average wall thickness of 0.3 mm. The content of polymethylpentene above 5% of the total weight of the container can adversely affect the physical properties of the container.

Контейнер может содержать диоксид титана в количестве 15% или менее от общей массы контейнера. Предпочтительное количество, в котором диоксид титана может присутствовать в контейнере, составляет 14% или менее от общей массы контейнера, например 13% или менее, 12% или менее, 11% или менее, 10% или менее, 9% или менее, 8% или менее, 7% или менее, 6% или менее, 5% или менее, 4% или менее, 3% или менее, 2% или менее либо 1% или менее. Предпочтительно диоксид титана присутствует в количестве 0,5% или более от общей массы контейнера. В частности, количество диоксида титана может составлять от 0 до 10% в расчете на общую массу контейнера. Наиболее предпочтительное количество диоксида титана составляет от 2 до 8% в расчете на общую массу контейнера. Содержание диоксида титана выше 8% от общей массы контейнера может отрицательно влиять на физические свойства контейнера. Это может затруднить выдувание преформы и ухудшить механические свойства как контейнера, так и полимера.The container may contain titanium dioxide in an amount of 15% or less of the total weight of the container. The preferred amount in which titanium dioxide may be present in the container is 14% or less of the total weight of the container, such as 13% or less, 12% or less, 11% or less, 10% or less, 9% or less, 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, or 1% or less. Preferably titanium dioxide is present in an amount of 0.5% or more of the total weight of the container. In particular, the amount of titanium dioxide may be from 0 to 10% based on the total weight of the container. The most preferred amount of titanium dioxide is 2 to 8% based on the total weight of the container. The content of titanium dioxide above 8% of the total weight of the container can adversely affect the physical properties of the container. This can make blowing the preform difficult and degrade the mechanical properties of both the container and the resin.

Контейнер может содержать полимерный материал, который может представлять собой любое соединение, состоящее из повторяющихся мономерных звеньев. При этом число повторяющихся звеньев должно быть достаточно велико, чтобы среднечисленная молекулярная масса полимера была выше среднечисленной молекулярной массы олигомера, но не ограничено этим. Мономерное звено может гомополимеризоваться и/или сополимеризоваться с линейными и/или разветвленными алифатическими и/или ароматическими соединениями. В частности, предпочтительным является полиэфир. Полиэфир не обязательно должен быть аналогичен полиэфирным соединения, которые могут присутствовать в концентрате. Полиэфир может представлять собой один или более полиэфиров, выбранных из группы, состоящей изThe container may contain a polymeric material, which may be any compound consisting of repeating monomeric units. In this case, the number of repeating units should be large enough so that the number average molecular weight of the polymer is higher than the number average molecular weight of the oligomer, but is not limited to this. The monomer unit can be homopolymerized and/or copolymerized with linear and/or branched aliphatic and/or aromatic compounds. In particular, polyester is preferred. The polyester need not be similar to the polyester compounds that may be present in the concentrate. The polyester may be one or more polyesters selected from the group consisting of

- 8 040605 гомополимеров алифатических полиэфиров, сополимеров алифатических полиэфиров, сополимеров полуароматических полиэфиров, гомополимеров полуароматических полиэфиров, сополимеров ароматических полиэфиров и гомополимеров ароматических полиэфиров, но не ограничивается этим. В частности, может быть выбран ПЭТ, вторичный ПЭТ, ПЭТГ, ПБТ, ПЭФ и/или ПЭН. Подходящие полиэфиры также могут включать полимерные связи, боковые цепи и концевые группы, отличающиеся от формальных исходных соединений простых полиэфиров, указанных ранее.- 8 040605 aliphatic polyester homopolymers, aliphatic polyester copolymers, semi-aromatic polyester copolymers, semi-aromatic polyester homopolymers, aromatic polyester copolymers, and aromatic polyester homopolymers, but not limited to this. In particular, PET, recycled PET, PETG, PBT, PEF and/or PEN can be selected. Suitable polyesters may also include polymer linkages, side chains, and end groups other than the formal polyether parent compounds discussed previously.

Контейнер может дополнительно содержать один или более ранее описанных алифатических полимеров и/или ароматических полимеров. Предпочтительно алифатический(е) полимер(ы) и/или ароматический(е) полимер(ы) могут не быть аналогичны алифатическому(им) и/или ароматическому(им) полимеру(ам), присутствующим в концентрате. Соответственно, если контейнер содержит такие дополнительные алифатические полимеры, то эти дополнительные алифатические полимеры предпочтительно представляют собой алифатические полимеры, не являющиеся полиметилпентеном. Аналогичным образом, если контейнер содержит такие дополнительные ароматические полимеры, то эти дополнительные ароматические полимеры предпочтительно представляют собой ароматические полимеры, не являющиеся полиэфирами.The container may further contain one or more of the previously described aliphatic polymers and/or aromatic polymers. Preferably, the aliphatic(s) polymer(s) and/or aromatic(s) polymer(s) may not be similar to the aliphatic(s) and/or aromatic(s) polymer(s) present in the concentrate. Accordingly, if the container contains such additional aliphatic polymers, then these additional aliphatic polymers are preferably non-polymethylpentene aliphatic polymers. Similarly, if the container contains such additional aromatic polymers, then these additional aromatic polymers are preferably non-polyester aromatic polymers.

Контейнер может содержать такой алифатический полимер в количестве 40% или менее от общей массы контейнера. Предпочтительно количество алифатического полимера составляет 5% или менее в расчете на общую массу контейнера. Наиболее предпочтительно алифатический полимер (не являющийся полиметилпентеном) не присутствует в контейнере.The container may contain such an aliphatic polymer in an amount of 40% or less of the total weight of the container. Preferably, the amount of aliphatic polymer is 5% or less based on the total weight of the container. Most preferably, the aliphatic polymer (other than polymethylpentene) is not present in the container.

Контейнер может содержать 40% или менее такого ароматического полимера (в частности, ароматического полимера, не являющегося полиэфиром) от общей массы контейнера. Предпочтительно количество ароматического полимера составляет 5% или менее в расчете на общую массу контейнера.The container may contain 40% or less of such an aromatic polymer (in particular a non-polyester aromatic polymer) based on the total weight of the container. Preferably, the amount of aromatic polymer is 5% or less based on the total weight of the container.

Наиболее предпочтительно ароматический полимер (не являющийся ароматическим полиэфиром) не присутствует в контейнере.Most preferably, an aromatic polymer (other than an aromatic polyester) is not present in the container.

Настоящее изобретение описано со ссылкой на различные варианты реализации и способы. Специалисту в данной области очевидно, что признаки различных вариантов реализации и способов могут быть совмещены друг с другом.The present invention has been described with reference to various embodiments and methods. One of skill in the art will appreciate that the features of the various embodiments and methods may be combined with one another.

Содержание всех приведенных в настоящей заявке ссылок полностью включено посредством ссылки в той же степени, как если бы каждая ссылка была индивидуально и отдельно указана для включения посредством ссылки и изложена во всей ее полноте.The contents of all references herein are incorporated by reference in their entirety to the same extent as if each reference were individually and separately indicated to be incorporated by reference and set forth in its entirety.

Использование единственного и множественного числа и близких объектов в контексте описания изобретения (в особенности в контексте формулы изобретения) должно толковаться как охватывающее как единственное, так и множественное число, если не указано иное или это явно не противоречит контексту. Термины содержащий, имеющий, включающий и охватывающий должны толковаться как открытые термины, т.е. означающие включающий нечто, но не ограниченный этим, если не указано иное. Подразумевается, что перечисление диапазонов величин служит просто сокращенным способом отдельной ссылки на каждое значение, входящее в диапазон, если не указано иное, и каждое отдельное значение включено в описание, как если бы оно было перечислено отдельно. Подразумевается, что использование всех без исключения приведенных в настоящей заявке примеров или выражений, указывающих на примеры, например такой как, просто должно лучше освещать изобретение и не накладывает ограничения на объем изобретения, если не утверждается обратное. Никакие формулировки в описании не должны толковаться как указывающие на какой-либо незаявленный элемент как существенный для практической реализации изобретения. Для целей описания и прилагаемой формулы изобретения, если не указано иное, следует понимать, что всем числам, выражающим количества, проценты и т.д., во всех случаях предшествует термин примерно. Кроме того, все диапазоны включают любую комбинацию описанных максимальных и минимальных точек и включают любые промежуточные диапазоны, которые могут быть перечислены отдельно или не перечислены.The use of singular and plural and related objects in the context of the description of the invention (in particular in the context of the claims) should be construed as embracing both the singular and the plural, unless otherwise indicated or clearly contradicted by the context. The terms containing, having, including, and encompassing are to be construed as open terms, i.e. meaning including, but not limited to, unless otherwise stated. The enumeration of value ranges is intended to be merely a shorthand way of separately referring to each value within the range, unless otherwise noted, and each individual value is included in the description as if it were listed separately. It is implied that the use of all examples given in this application, or expressions indicating examples, such as, for example, is simply to better illuminate the invention and does not limit the scope of the invention, unless otherwise stated. No language in the specification should be construed as indicating any unclaimed element as essential to the practice of the invention. For the purposes of the description and the appended claims, unless otherwise indicated, it is to be understood that all numbers expressing amounts, percentages, etc., are in all cases preceded by the term about. In addition, all ranges include any combination of the maximum and minimum points described and include any intermediate ranges that may or may not be listed separately.

В настоящей заявке описаны предпочтительные варианты реализации изобретения. Изменения этих предпочтительных вариантов реализации могут стать понятными специалистам среднего уровня в данной области после прочтения вышеупомянутого описания. Авторы изобретения ожидают, что квалифицированные специалисты будут использовать такие изменения по мере необходимости, и авторы предполагают, что изобретение будет реализовываться иначе, чем конкретно описано в настоящей заявке. Соответственно, настоящее изобретение включает все модификации и эквиваленты объектов, перечисленных в приложенной формуле, в рамках применимых правовых норм. Кроме того, настоящее изобретение охватывает любые комбинации вышеописанных элементов во всех их возможных вариантах, если не указано иное или это явно не противоречит контексту. Формула изобретения должна толковаться как включающая альтернативные варианты реализации в той степени, которую позволяет предшествующий уровень техники.This application describes the preferred embodiments of the invention. Changes to these preferred embodiments may become apparent to those of ordinary skill in the art upon reading the above description. The inventors expect those skilled in the art to make use of such modifications as needed, and the inventors expect the invention to be practiced differently than specifically described in this application. Accordingly, the present invention includes all modifications and equivalents of the objects listed in the appended claims, within the limits of applicable law. In addition, the present invention covers any combination of the above elements in all their possible variants, unless otherwise indicated or clearly contrary to the context. The claims are to be construed as including alternative implementations to the extent permitted by the prior art.

В целях ясности и краткости описания в настоящей заявке описаны признаки как часть одних и тех же или отдельных вариантов реализации, однако следует понимать, что объем изобретения может включать варианты реализации, имеющие комбинации всех или некоторых описанных признаков.For purposes of clarity and brevity, this application describes features as part of the same or separate embodiments, however, it should be understood that the scope of the invention may include embodiments having combinations of all or some of the described features.

Далее изобретение будет проиллюстрировано более подробно в соответствии с конкретными приIn the following, the invention will be illustrated in more detail in accordance with the specific

- 9 040605 мерами. Однако изобретение может быть реализовано во многих различных формах и не должно рассматриваться как ограниченное изложенными в настоящей заявке вариантами реализации. Напротив, эти примеры вариантов реализации приведены для полноты настоящего описания и изложения объема изобретения для специалистов в данной области техники.- 9 040605 measures. However, the invention may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. On the contrary, these exemplary embodiments are provided for the sake of completeness of the present description and presentation of the scope of the invention to those skilled in the art.

Примеры.Examples.

Пример 1.Example 1

Были изготовлены ПЭТ-бутылки, содержащие выбранные полимеры в количестве 1 и 3 мас.%. Указанные полимеры представляли собой Moplen HP500N (гомополимер полипропилена от компании LyondellBasell Industries), полиметилпентен (от компании Mitsui), Hostalen XP112-I (статистический сополимер полипропилена от компании LyondellBasell Industries), LLDPE 1050В (линейный полиэтилен низкой плотности от компании Dow Chemical Company), полибутен-1 РВ 0800М (гомополимер полибутена-1 от компании LyondellBasell Industries), PLEXIGLAS® 8N (полиметилметакрилат (РММА) от компании Evonik Industries) и Vistamaxx 6202 FL (от компании Exxon Mobil). Полиэфирные преформы (ПЭТ-смола Invista T94N (ХВ=0,84 дл/г), преформа массой 25 г для бутылки объемом 0,5 литра с горловиной РСО) были изготовлены при помощи прибора Arburg Allrounder 320 (температурный режим экструдера и температура обогреваемого литника были установлены на 285°C), оборудованного сушилкой Piovan T200 и блоком управления DB-60 (ПЭТ высушивали до точки росы -45°C). Дозирование полимера в базовую ПЭТ-смолу осуществляли при помощи прибора Movacolor MCBalance. Обработка некоторых полимеров при содержании 3 мас.% оказалась невозможной, и эти полимеры были исключены из дальнейшей работы. Преформы выдували при помощи прибора Corpoplast LB01 с применением стандартных параметров выдувания ПЭТ-бутылок. Кривые пропускания выдутых бутылок в диапазоне от 200 до 750 нм (толщина стенки 0,30 мм) были получены при помощи спектрометра Cary 5000, оборудованного интегрирующей сферой. Процент пропускания при 550 нм был определен по кривым пропускания и представлен на фиг. 1. Как видно, при использовании полиметилпентена в качестве полимера количество света, пропускаемого на критической длине волны 550 нм и ниже, значительно меньше, чем в случае выбранных стандартов при концентрации 1 и 3%.PET bottles were made containing selected polymers in amounts of 1 and 3% by weight. These polymers were Moplen HP500N (polypropylene homopolymer from LyondellBasell Industries), polymethylpentene (from Mitsui), Hostalen XP112-I (polypropylene random copolymer from LyondellBasell Industries), LLDPE 1050B (linear low density polyethylene from Dow Chemical Company), polybutene-1 PB 0800M (polybutene-1 homopolymer from LyondellBasell Industries), PLEXIGLAS® 8N (polymethyl methacrylate (PMMA) from Evonik Industries) and Vistamaxx 6202 FL (from Exxon Mobil). Polyester preforms (PET resin Invista T94N (IV = 0.84 dl/g), 25 g preform for a 0.5 liter bottle with a PCO neck) were made using an Arburg Allrounder 320 (extruder temperature and hot gate temperature were set at 285°C) equipped with a Piovan T200 dryer and a DB-60 control unit (PET was dried to -45°C dew point). Dosing of the polymer into the base PET resin was carried out using a Movacolor MCBalance device. Processing of some polymers at a content of 3 wt.% was not possible, and these polymers were excluded from further work. The preforms were blown using a Corpoplast LB01 machine using standard PET bottle blowing parameters. The transmission curves of blown bottles in the range from 200 to 750 nm (wall thickness 0.30 mm) were obtained using a Cary 5000 spectrometer equipped with an integrating sphere. The percentage transmission at 550 nm was determined from the transmission curves and is shown in FIG. 1. As can be seen, when using polymethylpentene as a polymer, the amount of light transmitted at a critical wavelength of 550 nm and below is significantly less than in the case of the selected standards at a concentration of 1 and 3%.

Пример 2.Example 2

Смесь 800 г полимера и 1200 г диоксида титана смешивали и обрабатывали на лабораторном экструдере (APV, двухшнековый, 19 мм) с температурным режимом от 270 до 240°C при 300 об/мин. Массовый процент включенного в концентрат полимера составлял 40%; массовый процент включенного в концентрат диоксида титана составлял 60%.A mixture of 800 g of polymer and 1200 g of titanium dioxide was mixed and processed on a laboratory extruder (APV, twin screw, 19 mm) with a temperature regime of 270 to 240°C at 300 rpm. The weight percent of polymer included in the concentrate was 40%; the mass percentage included in the concentrate of titanium dioxide was 60%.

Были приготовлены несколько концентратов с выбранными полимерами-носителями в соответствии с вышеописанным методом. Концентраты, содержащие эти полимеры, использовали для изготовления полиэфирных преформ и бутылок.Were prepared several concentrates with selected carrier polymers in accordance with the above method. Concentrates containing these polymers have been used to make polyester preforms and bottles.

Окрашивающие концентраты использовались для изготовления полиэфирных (ПЭТ) преформ (смола Invista T94N (ХВ=0,84 дл/г), преформа массой 25 г для бутылки объемом 0,5 л с горловиной РСО) при помощи прибора Arburg Allrounder 320 (температурный режим экструдера и температура обогреваемого литника были установлены на 285°C), оборудованного сушилкой Piovan T200 и блоком управления DB60 (ПЭТ высушивали до точки росы -45°C). Дозирование окрашивающих концентратов в количестве 9 мас.% осуществляли при помощи прибора Movacolor MCBalance. Преформы выдували при помощи прибора Corpoplast LB01 с применением стандартных параметров выдувания ПЭТ-бутылок. Кривые пропускания выдутых бутылок в диапазоне от 200 до 750 нм были получены при помощи спектрометра Cary 5000, оборудованного интегрирующей сферой. Процент пропускания при 550 нм был определен по кривым пропускания и представлен на фиг. 2.Coloring concentrates were used to make polyester (PET) preforms (Invista T94N resin (IV=0.84 dl/g), 25 g preform for 0.5 L bottle with PCO neck) using an Arburg Allrounder 320 (extruder temperature and hot gate temperature were set to 285°C) equipped with a Piovan T200 dryer and DB60 control unit (PET was dried to a dew point of -45°C). Dosing of coloring concentrates in the amount of 9 wt.% was carried out using the device Movacolor MCBalance. The preforms were blown using a Corpoplast LB01 machine using standard PET bottle blowing parameters. The transmission curves of blown bottles in the range from 200 to 750 nm were obtained using a Cary 5000 spectrometer equipped with an integrating sphere. The percentage transmission at 550 nm was determined from the transmission curves and is shown in FIG. 2.

Пример 3.Example 3

Два дополнительных окрашивающих концентрата были изготовлены следующим образом:Two additional stain concentrates were made as follows:

Смесь 700 г полимера и 1300 г диоксида титана смешивали и обрабатывали на лабораторном экструдере (APV, двухшнековый, 19 мм) с температурным режимом от 270 до 240°C при 300 об/мин. В качестве полимеров-носителей были выбраны ПЭТ и полиметилпентен. Массовый процент включенного в концентрат полимера-носителя составлял 35%; массовый процент включенного в концентрат диоксида титана составлял 65%.A mixture of 700 g of polymer and 1300 g of titanium dioxide was mixed and processed on a laboratory extruder (APV, twin screw, 19 mm) with a temperature regime of 270 to 240°C at 300 rpm. PET and polymethylpentene were chosen as carrier polymers. The mass percentage included in the concentrate of the carrier polymer was 35%; the mass percentage included in the concentrate of titanium dioxide was 65%.

Эти концентраты с полиметилпентеном и ПЭТ в качестве полимеров-носителей использовались для изготовления полиэфирных преформ и бутылок в соответствии с описанием в примере 2.These concentrates with polymethylpentene and PET as carrier polymers were used to make polyester preforms and bottles as described in example 2.

Как можно видеть из фиг. 3, для достижения светопропускания 1,5% при 550 нм содержание диоксида титана в бутылках было значительно ниже в случае заявленного изобретения.As can be seen from FIG. 3, in order to achieve a light transmission of 1.5% at 550 nm, the content of titanium dioxide in the bottles was significantly lower in the case of the claimed invention.

Пример 4.Example 4

Смесь 700 г полимера, 1299 г диоксида титана и 1 г пигментного технического углерода (РВ7) смешивали и обрабатывали на лабораторном экструдере (APV, двухшнековый, 19 мм) с температурным режимом от 270 до 240°C при 300 об/мин. В качестве полимеров-носителей были выбраны ПЭТ и полиметилпентен. Массовый процент включенного в концентрат полимера-носителя составлял 35%; массовый процент включенного в концентрат диоксида титана составлял 64,94%; массовый процент РВ7 составлял 0,06%.A mixture of 700 g of polymer, 1299 g of titanium dioxide and 1 g of pigment black (PB7) was mixed and processed on a laboratory extruder (APV, twin screw, 19 mm) with a temperature regime of 270 to 240°C at 300 rpm. PET and polymethylpentene were chosen as carrier polymers. The mass percentage included in the concentrate of the carrier polymer was 35%; the weight percentage included in the concentrate of titanium dioxide was 64.94%; the weight percent of PB7 was 0.06%.

Эти концентраты с полиметилпентеном и ПЭТ в качестве полимеров-носителей использовали дляThese concentrates with polymethylpentene and PET as carrier polymers were used for

- 10 040605 изготовления полиэфирных преформ и бутылок в соответствии с описанием в примере 2 с той разницей, что бутылки были изготовлены с толщиной стенки 0,2 мм.- 10 040605 production of polyester preforms and bottles as described in example 2, with the difference that the bottles were produced with a wall thickness of 0.2 mm.

Как видно из фиг. 4, для достижения светопропускания 0,2% при 550 нм содержание диоксида титана в бутылках было значительно ниже в случае заявленного изобретения.As can be seen from FIG. 4, in order to achieve a light transmission of 0.2% at 550 nm, the content of titanium dioxide in the bottles was significantly lower in the case of the claimed invention.

Claims

1. A concentrate containing 20-90% polymethylpentene and 10-80% titanium dioxide, based on the total weight of the concentrate.

2. The concentrate according to claim 1, wherein the polymethylpentene is a homopolymer, a copolymer, or a mixture thereof.

3. The concentrate according to claim 1 or 2, further containing a polyester, wherein the polyester is preferably one or more polyesters selected from the group consisting of homopolymers of aliphatic polyesters, copolymers of aliphatic polyesters, copolymers of semi-aromatic polyesters, homopolymers of semi-aromatic polyesters, copolymers of aromatic polyesters and homopolymers of aromatic polyesters.

4. The concentrate according to any one of claims 1 to 3, additionally containing an aliphatic polymer.

5. The concentrate according to any one of claims 1 to 4, additionally containing an aromatic polymer.

6. The concentrate according to claim 4 or 5, wherein the aromatic polymer is one or more aromatic polymers selected from the group consisting of polystyrene, polysulfone, polyphenylsulfone and acrylonitrile butadiene styrene, and the aliphatic polymer is one or more aliphatic polymers selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene.

7. The concentrate according to any one of claims 1 to 6, additionally containing a pigment and/or dye as a light-absorbing additive.

8. Composite composition containing polymethylpentene, titanium dioxide and polyester resin, in which the composite composition contains 1-10% polymethylpentene and 0.5-15% titanium dioxide, based on the total weight of the composite composition.

9. Use of a concentrate according to any one of claims 1 to 7 for dyeing polyester.

10. Use of the composite composition according to claim 8 for dyeing polyester.

11. Use according to claim 9, wherein the polyester is a polyester preform for bottles or other containers.

12. Use according to claim 11, in which the amount of polymethylpentene is 0.5-5% of the total weight of the preform and/or in which the amount of titanium dioxide is 0.5-8% of the total weight of the preform.

13. A method of manufacturing containers based on polyester suitable for storing solids and/or liquids and having a transmittance of 0-2% at 550 nm with a sample thickness of 0.3 mm, and this method includes the manufacture of a preform for said containers from polyester and concentrate according to any one of claims 1 to 7, as well as molding the preform into a container.

14. A method of manufacturing containers based on polyester suitable for storing solids and/or liquids and having a transmittance of 0-2% at 550 nm with a sample thickness of 0.3 mm, and this method includes manufacturing a preform for said containers from polyester and composite compositions according to claim 8, as well as molding the preform into a container.

15. The method of claim 13 wherein the amount of concentrate is 4-8% of the total weight of the polyester-based container.

16. Container product obtained by the method according to any one of claims 13-15, in which the amount of polymethylpentene is 0.5-5% of the total weight of the container and/or in which the amount of titanium dioxide is 0.5-8% of the total weight of the container .

17. A container containing polyester, said container additionally containing 0.15% polymethylpentene and 0.1-8% titanium dioxide based on the total weight of the container.

18. A container according to claim 17, characterized in that the polymethylpentene is present in an amount of 4% or less based on the total weight of the container, preferably 3% or less, more preferably 2% or less and/or where the polymethylpentene is present in an amount of 0.5 % or more based on the total weight of the container.

19. A container according to claim 17 or 18, characterized in that titanium dioxide is present in an amount of 7% or less based on the total weight of the container, preferably 6% or less, more preferably 5% or less, and/or titanium dioxide is present in an amount 0.1% or more based on the total weight of the container, preferably 0.5% or more.

20. A container according to any one of claims 17 to 19, characterized in that said container is a multilayer polyester container.

21. A container according to any one of claims 17 to 20, characterized in that said container has a transmittance of 4% or less when measured at a wavelength of 550 nm and an average wall thickness of 0.3 mm, preferably a transmittance of 0 to 2%, more preferably, the transmission is from 0 to 0.5%.

- 11 040605

22. A method for manufacturing a container according to any one of claims 17 to 21, comprising blow molding, preferably said molding comprising one or more selected from the group consisting of extrusion blow molding, single-stage stretch injection-blow molding, or two-stage injection-blow molding with hood.

23. The method of claim 22, wherein the container is manufactured using a concentrate containing 2090% polymethylpentene and 10-80% titanium dioxide, based on the total weight of the concentrate.