EA036883B1 - Method for production of ammonium fluoride - Google Patents
Method for production of ammonium fluoride Download PDFInfo
- Publication number
- EA036883B1 EA036883B1 EA201900281A EA201900281A EA036883B1 EA 036883 B1 EA036883 B1 EA 036883B1 EA 201900281 A EA201900281 A EA 201900281A EA 201900281 A EA201900281 A EA 201900281A EA 036883 B1 EA036883 B1 EA 036883B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- ammonium
- calcium
- fluoride
- melt
- bisulfate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии неорганических веществ и может быть использовано для получения фторидов аммония и его производных.The invention relates to the technology of inorganic substances and can be used to obtain ammonium fluorides and its derivatives.
Сущность единственно известной технологии переработки плавикового шпата сводится к его спеканию крепкой серной кислотой с получением раствора плавиковой кислоты. Фториды аммония получают из раствора фтористоводородной кислоты и аммиака, последующей выпаркой раствора.The essence of the only known technology for processing fluorspar is reduced to its sintering with strong sulfuric acid to obtain a solution of hydrofluoric acid. Ammonium fluorides are obtained from a solution of hydrofluoric acid and ammonia, followed by evaporation of the solution.
Поэтому анализ известных методов сводится в основном к способам получения кислоты из плавикового шпата.Therefore, the analysis of known methods is reduced mainly to methods of obtaining acid from fluorspar.
Известен способ получения безводного фтороводорода путем осаждения кислых фторидов щелочных металлов с последующим их разложением при 300-500°C/ US3140152A, опубл. 07.07.1964 г.A known method of producing anhydrous hydrogen fluoride by precipitation of acidic alkali metal fluorides followed by their decomposition at 300-500 ° C / US3140152A, publ. 07.07.1964 g.
Недостатком данного способа является его многостадийность и применение высоких температур в атмосфере, содержащей HF и воду, что является сильной коррозионной средой.The disadvantage of this method is its multistage nature and the use of high temperatures in an atmosphere containing HF and water, which is a strong corrosive environment.
Известен способ обезвоживания фтористого водорода пропусканием его водного раствора через раскаленный до 900°C кокс/ Галкин Н.П., Шубин В.А., Крылов А.С. Химическая промышленность, 1962, № 10, с. 750.There is a known method of dehydration of hydrogen fluoride by passing its aqueous solution through coke heated to 900 ° C / Galkin N.P., Shubin V.A., Krylov A.S. Chemical industry, 1962, No. 10, p. 750.
Недостатками данного способа являются многостадийность процесса, а также высокие энергозатраты/ Лозин М.Е. Технология минеральных солей. - Л.: Химия, 1974, т. 2, с. 1121.The disadvantages of this method are the multi-stage process, as well as high energy consumption / Lozin M.E. Mineral salt technology. - L .: Chemistry, 1974, vol. 2, p. 1121.
Основным промышленным способом получения фтористого водорода (HF) является сернокислотное разложение флюоритового концентрата (плавикового шпата). Процесс получения безводного фтористого водорода состоит из следующих стадий: смешения плавикового шпата с серной кислотой, разложения реакционной массы в печи, извлечения HF из печного газа и его ректификации. Следует отметить, что для получения безводного HF применяют флюоритовые концентраты ФФ-95, ФФ-97, содержащие более высокий процент основного вещества - фторида кальция и, как правило, печи с наружным обогревом, чтобы получить чистый реакционный газ с содержанием HF до 60-90%, так как при содержании HF ниже 54% технологически очень трудно сконденсировать реакционные газы и получить безводный HF. Печной газ подвергается очистке и охлаждению. Для этого в скруббер поступает оборотная плавиковая кислота, охлажденная водой. При этом удаляется пыль фторида кальция и ангидрита, а также частично пары серной кислоты и воды. Конденсация фтористого водорода из печного газа осуществляется в пластинчатом теплообменнике в две стадии. Суммарная степень конденсации 80-85%. Получаемый после конденсации фтористый водород содержит до 95% HF/ B.A. Зайцев и др. Производство фтористых соединений при переработке фосфатного сырья. - 1982, с. 138-153.The main industrial method for producing hydrogen fluoride (HF) is the sulfuric acid decomposition of fluorite concentrate (fluorspar). The process of obtaining anhydrous hydrogen fluoride consists of the following stages: mixing fluorspar with sulfuric acid, decomposition of the reaction mass in a furnace, extraction of HF from the furnace gas and its rectification. It should be noted that to obtain anhydrous HF, fluorite concentrates FF-95, FF-97 are used, containing a higher percentage of the main substance - calcium fluoride and, as a rule, furnaces with external heating in order to obtain a pure reaction gas with an HF content of up to 60-90 %, since when the HF content is below 54%, it is technologically very difficult to condense the reaction gases and obtain anhydrous HF. The furnace gas is purified and cooled. For this, recycled hydrofluoric acid, cooled with water, enters the scrubber. This removes the dust of calcium fluoride and anhydrite, as well as partially the vapor of sulfuric acid and water. Condensation of hydrogen fluoride from the furnace gas is carried out in a plate heat exchanger in two stages. The total degree of condensation is 80-85%. The hydrogen fluoride obtained after condensation contains up to 95% HF / B.A. Zaitsev et al. Production of fluoride compounds in the processing of phosphate raw materials. - 1982, p. 138-153.
В патенте US 3004829 описан способ получения безводного фтористого водорода из плавикового шпата и серной кислоты. Во вращающуюся печь с наружным огневым обогревом подают плавиковый шпат (97% CaF2), серную кислоту и олеум. Образующийся CaSO4 удаляют.US Pat. No. 3,004,829 describes a method for producing anhydrous hydrogen fluoride from fluorspar and sulfuric acid. Fluorspar (97% CaF2), sulfuric acid and oleum are fed into a rotary kiln with external fire heating. The resulting CaSO 4 is removed.
Недостатками данного способа являются большие энергозатраты на конденсацию продукта, на наружный обогрев печи, а также использование плавикового шпата только высокой концентрации.The disadvantages of this method are high energy consumption for product condensation, for external heating of the furnace, as well as the use of fluorspar of only high concentration.
В способе получения фтористого водорода и сульфата кальция обогащенный флюоритовый концентрат и серную кислоту непрерывно подают питателями в смеситель, например шнековый, расположенный непосредственно у печи, а готовую смесь - во вращающуюся барабанную печь с внутренним обогревом. Газы, образующиеся в печи, пропускают через систему газоочистки для улавливания фторида водорода/ SU1613426A, опубл. 15.12.1990 г.In the method for producing hydrogen fluoride and calcium sulfate, the enriched fluorite concentrate and sulfuric acid are continuously fed by feeders to a mixer, for example, a screw, located directly at the furnace, and the finished mixture is fed into a rotary drum furnace with internal heating. The gases generated in the furnace are passed through a gas cleaning system to capture hydrogen fluoride / SU1613426A, publ. 12/15/1990
Недостатки данного способа заключаются в обеспечении разделения фтористого водорода из смеси газов.The disadvantages of this method are to ensure the separation of hydrogen fluoride from a mixture of gases.
Наиболее близким (прототипом) к предлагаемому изобретению является способ получения фторидов аммония, включающий процессы очистки от кремния и паров серной кислоты, конденсации продуктов отгонки, в котором в качестве сульфатизирующего реагента берут сульфаты аммония и термообработку шихты с фторсодержащим сырьем проводят при 250-500°C/ KZ33055B, опубл. 03.09.2018 г.The closest (prototype) to the proposed invention is a method for producing ammonium fluorides, including the processes of purification from silicon and sulfuric acid vapors, condensation of distillation products, in which ammonium sulfates are taken as a sulfatizing reagent and the heat treatment of the charge with fluorine-containing raw materials is carried out at 250-500 ° C / KZ33055B, publ. 03.09.2018
Основными недостатками прототипа являются неэффективность подвода тепловой энергии через стенки реактора из-за образования настыли сульфата кальция и, как следствие, большие потери тепла с отходящими газами;The main disadvantages of the prototype are the inefficiency of the supply of thermal energy through the walls of the reactor due to the formation of calcium sulphate crust and, as a consequence, large heat losses with the exhaust gases;
длительность процесса (2,5-5 ч) и низкая степень взаимодействия (92-95%).the duration of the process (2.5-5 hours) and a low degree of interaction (92-95%).
Задачей изобретения является разработка удешевленного и упрощенного способа получения фторидов аммония и его производных.The objective of the invention is to develop a cheaper and simplified method for producing ammonium fluorides and its derivatives.
Техническим результатом является предотвращение образования настылей, в результате чего достигается резкое увеличение скорости процесса и производительности агрегата.The technical result is to prevent the formation of deposits, resulting in a sharp increase in the speed of the process and the productivity of the unit.
Новизной предложенного изобретения является смешивание жидких кислых солей аммония, в частности бисульфата аммония, нагретых до температуры ниже температуры их разложения (300-350°C) с очищенным от диоксида кремния сухим бифторидом кальция при условиях перемешивания и пяти-, десятикратном избытке первого с последующей гидрометаллургической переработкой продуктов взаимодействия.The novelty of the proposed invention is the mixing of liquid acidic ammonium salts, in particular ammonium bisulfate, heated to a temperature below the temperature of their decomposition (300-350 ° C) with dry calcium bifluoride purified from silicon dioxide under stirring conditions and a five-, ten-fold excess of the first, followed by hydrometallurgical processing of interaction products.
Это достигается тем, что способ получения фторидов аммония включает процессы термообработки бифторида кальция при 250-500°C в присутствии солей аммония в реакционной массе, процессы очистки от кремния и паров серной кислоты, конденсации продуктов отгонки, согласно изобретению бифторидThis is achieved by the fact that the method for producing ammonium fluorides includes heat treatment of calcium bifluoride at 250-500 ° C in the presence of ammonium salts in the reaction mass, purification processes from silicon and sulfuric acid vapors, condensation of stripping products, according to the invention, bifluoride
- 1 036883 кальция подают в расплав кислой соли аммония, в частности бисульфата аммония с температурой 300350°C при массовом соотношении NH4HSO4-CaF2=5-10, затем расплав с сульфатом кальция растворяют в оборотном водном растворе, фильтруют, промывают и из горячего фильтрата бисульфат аммония выделяют кристаллизацией путем охлаждения, затем высушенные кристаллы и рассол направляют в оборот.- 1 036883 calcium is fed into a melt of an acidic ammonium salt, in particular ammonium bisulfate, with a temperature of 300 350 ° C at a mass ratio of NH4HSO 4 -CaF2 = 5-10, then the melt with calcium sulfate is dissolved in a circulating aqueous solution, filtered, washed and from the hot filtrate ammonium bisulfate is recovered by crystallization by cooling, then the dried crystals and brine are recycled.
Также в заявленном способе предварительно бифторид кальция на стадии сушки рекомендуется нагреть до 300-350°C.Also, in the claimed method, it is recommended to preheat calcium bifluoride at the drying stage to 300-350 ° C.
Поставленные задачи достигаются путем осуществления следующих процессов:The tasks are achieved by implementing the following processes:
концентрат или руду бифторида кальция вначале очищают от диоксида кремния известным способом - обработкой раствором бифторида аммония, нерастворенную часть сушат и нагревают до 100500°C;the concentrate or ore of calcium bifluoride is first purified from silicon dioxide by a known method - treatment with a solution of ammonium bifluoride, the undissolved part is dried and heated to 100500 ° C;
готовые или получаемые пиролизом кислые соли аммония, например бисульфат аммония, сжижают, доводя температуру расплава до 300-350°C;acidic ammonium salts prepared or obtained by pyrolysis, for example ammonium bisulfate, are liquefied by bringing the melt temperature to 300-350 ° C;
затем бифторид кальция подают в расплав бисульфата аммония при мольных соотношениях NH4HSO4-CaF2=3,5-4-1 в аппарате с мешалкой для интенсивного перемешивания;then calcium bifluoride is fed into the molten ammonium bisulfate at molar ratios NH 4 HSO 4 -CaF2 = 3.5-4-1 in an apparatus with a stirrer for intensive mixing;
возгоны улавливают, а расплав с сульфатом кальция растворяют в оборотном водном растворе и отделяют от осадка известными приемами - отстой и фильтрование;sublimates are captured, and the melt with calcium sulfate is dissolved in a circulating aqueous solution and separated from the sediment by known methods - sediment and filtration;
по мере насыщения охлаждением фильтрата кристаллизуют соль аммония (бисульфат аммония), после сушки которой возвращают на начало процесса - сжижения (или пиролиз), а насыщенный фильтрат используют в обороте для растворения расплава с сульфатом кальция;as the filtrate is saturated by cooling, an ammonium salt (ammonium bisulfate) is crystallized, after drying which is returned to the beginning of the process - liquefaction (or pyrolysis), and the saturated filtrate is used in circulation to dissolve the melt with calcium sulfate;
аммиак от пиролиза используют для разных целей: получение аммиака, аммиачной воды, регенерации солей аммония, очистки раствора от диоксида кремния после обработки концентрата или руды раствором плавиковой кислоты с получением белой сажи.Ammonia from pyrolysis is used for various purposes: production of ammonia, ammonia water, regeneration of ammonium salts, purification of the solution from silicon dioxide after processing the concentrate or ore with a solution of hydrofluoric acid to obtain white soot.
В результате предотвращения образования настылей достигается резкое увеличение скорости процесса и производительности агрегата, уменьшение потери тепла с отходящими газами.As a result of preventing the formation of deposits, a sharp increase in the process speed and productivity of the unit is achieved, and a decrease in heat loss with exhaust gases.
Изобретение работает следующим образом.The invention works as follows.
Примеры.Examples.
100 г бисульфата аммония расплавляли в стакане из углеродистой стали с крышкой при температуре поверхности плитки 355°C, отсасывая воздух (и возможные следы аммиака) через воду в склянках Дрекселя. Для этого на крышке припаян патрубок для термометра, для мешалки и для отвода газов. Температура расплава бисульфата аммония соответствовала 340°C. Отвод газов через раствор осуществлялся с помощью вакуум-насоса.100 g of ammonium bisulfate was melted in a carbon steel beaker with a lid at a tile surface temperature of 355 ° C, sucking air (and possible traces of ammonia) through water in Drexel flasks. For this, a branch pipe for a thermometer, for a stirrer and for exhausting gases is soldered on the lid. The melt temperature of ammonium bisulfate was 340 ° C. The gases were removed through the solution using a vacuum pump.
Затем в стакан с жидким бисульфатом аммония добавляли навеску 20 г (NH4HSO4-CaF2=5-1) концентрата плавикового шпата (98%), очищенного от диоксида кремния и высушенного при одновременном перемешивании расплава, для протекания химической реакцииThen, in a glass with liquid ammonium bisulfate, a weighed portion of 20 g (NH 4 HSO 4 -CaF 2 = 5-1) of fluorspar concentrate (98%), purified from silicon dioxide and dried with simultaneous stirring of the melt, was added for a chemical reaction
МН4Н8О4(ж) + СаР2(т) - Са8О4(т) + NH3(r) + 2HF(r) (1)MH 4 H8O 4 (l) + CaP 2 (s) - Ca8O 4 (s) + NH 3 (r) + 2HF (r) (1)
Продолжительность перемешивания составила 60 мин. По истечении времени расплав осторожно при перемешивании подавали в термостойкий стакан с водой (300 мл) и остаток расплава сливали, промывая водой в тот же стакан. Горячую пульпу через 10 мин (бисульфат хорошо растворим) отфильтровали на воронке Бюхнера. Осадок после сушки при 500°C до постоянной массы (34,64 г) отдали на РФА, а по массе (выходу) осадка согласно уравнению 1 оценивали о полноте взаимодействия. Теоретический выход рассчитывали исходя из уравнения реакции 1The mixing time was 60 minutes. After the lapse of time, the melt was carefully fed with stirring into a heat-resistant glass with water (300 ml), and the remainder of the melt was poured out, rinsing with water into the same glass. The hot pulp after 10 min (the bisulfate is highly soluble) was filtered on a Buchner funnel. After drying at 500 ° C to constant weight (34.64 g), the precipitate was transferred to XRF, and the weight (yield) of the precipitate was evaluated according to equation 1 on the completeness of the interaction. The theoretical yield was calculated based on the reaction equation 1
Mcaso4 = 1,7436 · 0,98Мнав. + 0,02Мнав., где 1,7436=MCaSO4/MCaF2, а 0,02 - коэффициент содержания примесей в навеске.Mcaso4 = 1.7436 0.98 M nav . + 0.02M nav ., Where 1.7436 = M CaSO4 / M CaF2 , and 0.02 is the coefficient of impurity content in the sample.
Переработка горячего фильтрата после насыщения путем известных приемов - многократного использования охлаждают и отфильтровывают, выпавшие кристаллы сушат и снова расплавляют для использования в процессе. Общеизвестные приемы, которые не требуют доказательств.Processing the hot filtrate after saturation by known methods - re-use is cooled and filtered, the precipitated crystals are dried and re-melted for use in the process. Well-known techniques that do not require proof.
Опыт 2-4.Experience 2-4.
Опыты выполнялись так же, как при опыте 1, только с изменением навески бифторида кальция. Результаты сведены в таблице.The experiments were carried out in the same way as in experiment 1, only with a change in the weight of calcium bifluoride. The results are summarized in the table.
Результаты анализа опытов 1-4: после введения CaF2 с комнатной температурой в расплав бисульфата аммония (100 г во всех опытах) с температурой 340°C.The results of the analysis of experiments 1-4: after the introduction of CaF2 at room temperature into the melt of ammonium bisulfate (100 g in all experiments) with a temperature of 340 ° C.
Как видно из данных таблицы, степень образования сульфата кальция (степень взаимодействия) во всех случаях чуть выше теоретического, что, наверное, связано с образованием сульфатов щелочных металлов или магния или бария. Более интенсивное выделение пузырьков газа и (часть бисульфата аммония расходуется) хорошее перемешивание наблюдается, начиная с расхода навески бифторида кальция 20 г и ниже (соотношение NH4HSO4-CaF2=5-10). Уменьшать дальше нет смысла, поскольку это связано сAs can be seen from the data in the table, the degree of formation of calcium sulfate (degree of interaction) in all cases is slightly higher than the theoretical, which is probably due to the formation of sulfates of alkali metals or magnesium or barium. A more intense release of gas bubbles and (part of the ammonium bisulfate is consumed), good mixing is observed starting from the consumption of a sample of calcium bifluoride 20 g and below (the ratio NH 4 HSO 4 -CaF 2 = 5-10). There is no point in decreasing further, since this is due to
- 2 036883 потерей тепловой энергии и ростом материального потока. Перепад температуры расплава при добавлении навески 25 г составило около 50°C (снизилось до 290°C), поэтому исходную температуру расплава бисульфата аммония можно варьировать в пределах 300-340°C, когда жидкая фаза сохраняется после добавления бифторида кальция (бисульфат начинает сжижаться выше 190°C).- 2,036883 loss of heat energy and growth of material flow. The temperature drop of the melt upon adding a sample of 25 g was about 50 ° C (decreased to 290 ° C), so the initial melt temperature of ammonium bisulfate can be varied within 300-340 ° C, when the liquid phase is retained after adding calcium bifluoride (bisulfate begins to liquefy above 190 ° C).
Итак, при получении бифторида аммония используют предварительно очищенное от диоксида кремния фторидное сырье, а в случае получения фторида аммония процесс проводят в атмосфере аммиака от пиролиза нормальной соли аммония, например сульфата аммония (сущность известна).So, when obtaining ammonium bifluoride, fluoride raw materials previously purified from silicon dioxide are used, and in the case of obtaining ammonium fluoride, the process is carried out in an ammonia atmosphere from pyrolysis of a normal ammonium salt, for example, ammonium sulfate (the essence is known).
Преимуществами предлагаемого изобретения перед прототипом и близкими аналогами являются энергосбережение, повышение степени взаимодействия (сульфатизации) и резкое ускорение процесса.The advantages of the proposed invention over the prototype and close analogs are energy saving, increasing the degree of interaction (sulfatization) and a sharp acceleration of the process.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA201900281A EA036883B1 (en) | 2019-05-15 | 2019-05-15 | Method for production of ammonium fluoride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA201900281A EA036883B1 (en) | 2019-05-15 | 2019-05-15 | Method for production of ammonium fluoride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201900281A1 EA201900281A1 (en) | 2020-11-30 |
| EA036883B1 true EA036883B1 (en) | 2021-01-11 |
Family
ID=73649830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201900281A EA036883B1 (en) | 2019-05-15 | 2019-05-15 | Method for production of ammonium fluoride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA036883B1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU196743A1 (en) * | Сибирский государственный проектный , научно исследовательский | METHOD FOR PRODUCING FLUORIDES | ||
| US3865922A (en) * | 1969-01-10 | 1975-02-11 | Ver Kunstmestf Mekog Albatros | Process for the preparation of crystalline calcium sulphate and phosphoric acid |
| SU489716A1 (en) * | 1973-04-24 | 1975-10-30 | Предприятие П/Я Г-4904 | The method of producing ammonium fluoride |
-
2019
- 2019-05-15 EA EA201900281A patent/EA036883B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU196743A1 (en) * | Сибирский государственный проектный , научно исследовательский | METHOD FOR PRODUCING FLUORIDES | ||
| US3865922A (en) * | 1969-01-10 | 1975-02-11 | Ver Kunstmestf Mekog Albatros | Process for the preparation of crystalline calcium sulphate and phosphoric acid |
| SU489716A1 (en) * | 1973-04-24 | 1975-10-30 | Предприятие П/Я Г-4904 | The method of producing ammonium fluoride |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ПОЗИН М.Е. и др. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот). Аммиачный способ улавливания и переработки фторгазов. - Ч. 1, изд. 4-е, испр. - Л.: Изд-во "Химия", 1974, с. 1167 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201900281A1 (en) | 2020-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2023500313A (en) | Extraction - Method for extracting lithium by back-extraction separation and purification | |
| PL74724B1 (en) | ||
| CN104843712B (en) | A kind of method of the purification co-producing white carbon black of industrial fluosilicic acid | |
| CN103896215A (en) | Fluorite-sulfuric acid method for preparing hydrogen fluoride | |
| JP4223809B2 (en) | Method for recovering arsenic from aqueous acid | |
| SE425159B (en) | PROCEDURE FOR PRODUCING PURE ALUMINUM OXIDE FROM AN ALUMINUM MINERAL | |
| CN114538471B (en) | Comprehensive utilization method of sodium sulfate-sodium chloride mixed salt | |
| CN117305592B (en) | Method for extracting vanadium from vanadium-containing alkaline residue and synergistic harmless utilization of vanadium-containing alkaline residue and secondary aluminum ash | |
| EA036883B1 (en) | Method for production of ammonium fluoride | |
| RU2624749C2 (en) | Method of obtaining beryllium oxide and beryllium metal | |
| NO137232B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF HYDROGEN FLUORIDE | |
| RU2458006C2 (en) | Method of producing high-purity synthetic silicon dioxide | |
| RO120131B1 (en) | Composition comprising at least baking soda, process for obtaining the same and the use thereof | |
| JP3695072B2 (en) | Method for producing alkali metal condensed phosphate | |
| US2216402A (en) | Method of producing pure magnesium compounds | |
| US2999736A (en) | High purity silicon | |
| RU128874U1 (en) | TECHNOLOGICAL COMPLEX FOR PRODUCING SINGLE CRYSTAL SILICON | |
| RU2702883C1 (en) | Fluorite opening method | |
| KR20110017834A (en) | Silicon tetrafluoride byproduct separation process | |
| RU2560445C2 (en) | Method of manufacturing ammonia and sulphuris acid from ammonium sulphate | |
| CN104477947A (en) | Method for preparing sodium nitrate | |
| US3021193A (en) | Production of sodium fluoride | |
| CN114592130B (en) | Recycling treatment method and system for lead-zinc smelting water-quenched slag | |
| CN109734112B (en) | Method for preparing lithium sodium cryolite from lithium fluoride | |
| CN112408421B (en) | Method for preparing high-purity ammonium sulfite by using ammonia desulfurization wastewater |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU |