EA034982B1 - Composition comprising an amine oxide and a tenside and use thereof in petroleum field - Google Patents

Composition comprising an amine oxide and a tenside and use thereof in petroleum field Download PDF

Info

Publication number
EA034982B1
EA034982B1 EA201792309A EA201792309A EA034982B1 EA 034982 B1 EA034982 B1 EA 034982B1 EA 201792309 A EA201792309 A EA 201792309A EA 201792309 A EA201792309 A EA 201792309A EA 034982 B1 EA034982 B1 EA 034982B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
product
composition
test
cleaning
ldmao
Prior art date
Application number
EA201792309A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
EA201792309A1 (en
Inventor
Марко Букколини
Милена Мантарро
Татьяна Дзоккарато
Андреа Куаранта
Маттиа Фиоретти
Original Assignee
Кимек С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кимек С.П.А. filed Critical Кимек С.П.А.
Publication of EA201792309A1 publication Critical patent/EA201792309A1/en
Publication of EA034982B1 publication Critical patent/EA034982B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/667Neutral esters, e.g. sorbitan esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/20Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

The present invention relates to a composition comprising an amine oxide and a surfactant and to the use thereof in the cleaning of refinery plants, petrochemical plants and storage tanks for crude oil.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей аминоксид и поверхностно-активное вещество, и к ее применению при очистке нефтеперерабатывающих установок, нефтехимических установок и резервуаров для хранения сырой нефти.The present invention relates to a composition comprising an amine oxide and a surfactant, and to its use in the cleaning of refineries, petrochemical plants and crude oil storage tanks.

Уровень техникиState of the art

Нефтеперерабатывающие установки, нефтехимические установки и резервуары для хранения нефти должны периодически подвергаться техническому обслуживанию и очистке. Загрязнение вызывают, в первую очередь, неочищенные масла, содержащие высокие концентрации серы и приводящие к образованию органических и неорганических сульфидов, которые прилипают к стенкам, приводят к закупорке оборудования и которые особенно опасны и трудно удаляются.Oil refineries, petrochemical plants and oil storage tanks should be periodically serviced and refined. The pollution is caused, first of all, by crude oils containing high sulfur concentrations and leading to the formation of organic and inorganic sulfides, which adhere to the walls, lead to clogging of equipment and which are especially dangerous and difficult to remove.

Перед открытием таких аппаратов при их остановке и техническом обслуживании необходимо принять меры безопасности, чтобы избежать опасности взрыва (при взаимодействии смесей углеводородов с воздухом), пожароопасности (из-за реакционноспособных и пирофорных сульфидов) и в целом ситуаций, опасных для операторов, которые должны проводить операции по очистке и техническому обслуживанию.Before opening such devices during their shutdown and maintenance, it is necessary to take safety measures to avoid the danger of explosion (due to the interaction of hydrocarbon mixtures with air), fire hazard (due to reactive and pyrophoric sulfides) and, in general, situations that are dangerous for operators who must carry out cleaning and maintenance operations.

По этим причинам к настоящему времени консолидированная рутинная процедура заключается в обеззараживании аппарата паром и/или химическими продуктами в горячем водном растворе перед его открытием. В настоящем изобретении предлагается применение смеси химических веществ, которые имеют важные преимущества по сравнению с теми химическиими веществами, которые в настоящее время используются на рынке, в частности с точки зрения воздействия на окружающую среду.For these reasons, the consolidated routine procedure to date consists in disinfecting the apparatus with steam and / or chemical products in a hot aqueous solution before opening it. The present invention proposes the use of a mixture of chemicals that have important advantages over those chemicals that are currently used on the market, in particular in terms of environmental impact.

Под термином химическая промывка подразумевается деятельность по удалению отложений различной природы с целью очистки и последующего оптимального перезапуска промышленной установки.The term chemical flushing means the activity of removing deposits of various nature with the aim of cleaning and subsequent optimal restart of the industrial plant.

Как правило, промывка необходима, когда количество и/или характер отложений таковы, что обычная эксплуатация установки делается невозможной: термин химический почти всегда используется, чтобы подчеркнуть, что промывка проводится с использованием химических веществ (растворителей, детергентов, кислот или оснований), такая промывка часто противопоставляется механическому удалению собственно осадка, которое может быть произведено вручную после открытия устройства.Typically, flushing is necessary when the amount and / or nature of deposits is such that normal operation of the installation is impossible: the term chemical is almost always used to emphasize that flushing is carried out using chemicals (solvents, detergents, acids or bases), such flushing often opposed to the mechanical removal of the sediment itself, which can be done manually after opening the device.

По определению, химическая промывка может быть осуществлена без открытия установки, что невозможно сделать в случае механического удаления (кроме очень сложных исключительных случаев, при которых средства для автоматического удаления предварительно помещаются в саму установку).By definition, chemical washing can be carried out without opening the installation, which cannot be done in the case of mechanical removal (except for very difficult exceptional cases in which the means for automatic removal are previously placed in the installation itself).

Утилизация отходов или дезактивация представляет собой деятельность, всегда необходимую во время остановки нефтеперерабатывающих установок (колонны, сепараторы, факельные линии и т. д.) и нефтехимических установок (реакторы, разделительные колонны и т. д.) и делающую возможным безопасное открытие самих установок, позволяющее работать после этого непосредственно внутри установки для ее окончательной очистки и возможного ремонта. При открытии установок могут возникать следующие проблемы, препятствующие немедленному входу операторов.Waste disposal or decontamination is an activity that is always necessary during shutdown of oil refineries (columns, separators, flare lines, etc.) and petrochemical plants (reactors, separation columns, etc.) and making it possible to safely open the plants themselves, allowing to work after that directly inside the unit for its final cleaning and possible repair. When opening the units, the following problems may arise that prevent the immediate entry of operators.

Высокая концентрация ЛОС (летучие органические соединения; VOC - Volatile Organic Compounds), что делает среду токсичной для человека Концентрации углеводородов в диапазоне взрывоопасности, что при минимальном воздействии и при первом попадании небольшого количества воздуха может вызвать взрывы с очень серьезными последствиями для людей и для установки.High concentration of VOCs (volatile organic compounds; VOC - Volatile Organic Compounds), which makes the environment toxic to humans. Concentrations of hydrocarbons in the explosion range, which with minimal exposure and the first exposure to a small amount of air can cause explosions with very serious consequences for people and for installation .

Присутствие пирофорного сульфида железа (он представляет собой тип осадка (отложения), образующийся при наличии сульфидов в обрабатываемой жидкости, и поэтому практически всегда обнаруживается в нефтеперерабатывающих установках и часто на нефтехимических заводах, сульфид железа является настолько тонким порошком, что его реакционная способность по отношению к воздуху очень высока, он может загораться спонтанно при контакте, вызывая пожары с очень высокими температурами, приводя к ситуациям, опасным для людей и разрушительным для установки.The presence of pyrophoric iron sulfide (it is the type of precipitate (sludge) formed in the presence of sulfides in the liquid being treated, and therefore is almost always found in oil refineries and often in petrochemical plants, iron sulfide is so fine a powder that its reactivity with respect to air is very high, it can light up spontaneously upon contact, causing fires at very high temperatures, leading to situations that are dangerous to people and destructive to the installation.

Наличие углеродных отложений, которые покрывают пирофорный сульфид железа: удаление таких отложений вручную может приводить к самовозгоранию пирофорного отложения, подвергая огромному риску операторов, проводящих очистку.The presence of carbon deposits that cover pyrophoric iron sulfide: removal of such deposits manually can lead to spontaneous combustion of pyrophoric deposits, putting the cleaning operators at great risk.

Чтобы избежать всех описанных опасных ситуаций, традиционная технология обеспечивает процедуру испарения в течение довольно длительного времени (два - три дня), то есть очистку, выполняемую с использованием высокотемпературного пара, вводимого в устройство, до полного удаления опасных паров; пар дополнительно гарантирует увлажнение пирофорного сульфида железа, позволяя безопасно открывать устройство, постоянное увлажнение осадка предотвращает возгорание. Процедуры, выполняемые в таком режиме, занимают время (причем остановка установки приводит к существенным убыткам), являются ненадежными (осадок должен быть постоянно влажным, и он все еще может загореться) и оказывают большое воздействие на окружающую среду (запах пара, выбрасываемого после ввода в установку в атмосферу в течение нескольких дней, часто непереносим для проживающего вокруг промышленной площадки населения).To avoid all the described dangerous situations, the traditional technology provides an evaporation procedure for a rather long time (two to three days), that is, cleaning performed using high-temperature steam introduced into the device until the hazardous vapors are completely removed; the steam additionally guarantees the hydration of pyrophoric iron sulfide, allowing safe opening of the device, constant moistening of the precipitate prevents ignition. The procedures performed in this mode take time (and shutting down the unit leads to significant losses), are unreliable (the precipitate must be constantly moist, and it can still catch fire) and have a big impact on the environment (the smell of steam released after entering installation into the atmosphere for several days, often unbearable for the population living around the industrial site).

В предшествующем уровне техники предлагаются несколько технологий, главным образом основанных на введении химических продуктов в пар или на рециркуляции горячей воды: одной из наиболее используемых является смесь поверхностно-активных веществ и ферментов, очень эффективных при очистке, которые выделяют кислород контролируемым образом и которые затем окисляют сульфид же- 1 034982 леза, полностью удаляя его. Такая технология позволяет безопасно открывать установку уже через один день (или несколько позже), обеспечивая выгоду по времени, устраняя или почти устраняя опасность возгорания пирофорного сульфида железа и значительно уменьшая воздействие неприятных запахов за пределами промышленной площадки. В US 5462607 впервые раскрывается применение смеси поверхностно-активного вещества (Lauryldimethylamine Oxide) в сочетании с ферментами для очистки промышленных установок. В данном патенте предполагается отдельный нагрев раствора, содержащего вышеуказанную смесь, при сильном образовании пены, которая сама затем используется для очистки устройства: предположение, которое приводится, заключается в том, что очистительная способность смеси в основном обеспечивается ферментами, которые реагируют даже с обработанными серной кислотой газами, устраняя их, тогда как поверхностно-активное вещество, как предполагается, в основном участвует в разложении углеродных отложений и образовании большого количества пены.In the prior art, several technologies are proposed, mainly based on the introduction of chemical products into steam or on recirculation of hot water: one of the most used is a mixture of surfactants and enzymes that are very effective in purification, which release oxygen in a controlled manner and which then oxidize sulfide - 1 034982 timber, completely removing it. This technology allows you to safely open the installation after one day (or a little later), providing time benefits, eliminating or almost eliminating the risk of ignition of pyrophoric iron sulfide and significantly reducing the effects of unpleasant odors outside the industrial site. US 5,462,607 first discloses the use of a surfactant mixture (Lauryldimethylamine Oxide) in combination with enzymes for cleaning industrial plants. This patent assumes a separate heating of the solution containing the above mixture with strong formation of foam, which itself is then used to clean the device: the assumption that is given is that the cleaning ability of the mixture is mainly provided by enzymes that even react with sulfuric acid gases, eliminating them, while the surfactant is supposed to be mainly involved in the decomposition of carbon deposits and the formation of a large amount of foam.

В патенте США 5551989 сам заявитель немного меняет цель, заявляя, что с обработанными серной кислотой газами взаимодействует поверхностно-активное вещество. Ферменты тогда занимают второе место, в то время как поверхностно-активное вещество играет самую важную роль: по правде говоря, это вещество имеет аминоксидную группу, с очень лабильной координатной связью азота и кислорода. Вполне вероятно, что при сильном нагревании данные вещества выделяют кислород и затем могут окислять соединения серы, присутствующие в отложениях, загрязняющих установку. Такие вещества также являются оптимальными поверхностно-активными веществами, атакующими и разлагающими жиры, масла и остаточные углеводороды, присутствующие в устройстве, производя сильное очищающее действие.In US Pat. No. 5,551,989, the applicant himself changes the purpose slightly, stating that a surfactant interacts with the sulfur-treated acid gases. Enzymes then take the second place, while the surfactant plays the most important role: in truth, this substance has an amine oxide group, with a very labile coordinate bond of nitrogen and oxygen. It is likely that with strong heating, these substances release oxygen and then can oxidize the sulfur compounds present in the sediments that pollute the installation. Such substances are also optimal surfactants that attack and decompose the fats, oils and residual hydrocarbons present in the device, producing a strong cleansing effect.

В US 5642743 описывается замкнутая и находящаяся под давлением система, в которой смесь поверхностно-активного вещества/ферментов может использоваться для очистки технологических устройств, при этом приводится другая положительная особенность продукта (колонка 1, строка 25): когда достигается состояние покоя, после очистки установки от масел, жиров и отложений, масляная часть легко отделяется от водного раствора, который затем может быть легко выгружен (и масляная часть извлечена).US 5642743 describes a closed and pressurized system in which a surfactant / enzyme mixture can be used to clean process devices, and another positive feature of the product is provided (column 1, line 25): when the quiescent state is reached, after cleaning the unit from oils, fats and deposits, the oil part is easily separated from the aqueous solution, which can then be easily discharged (and the oil part is removed).

Данная важная особенность смеси подчеркивается в других патентах (US 5660732 и US 5686297); по правде говоря, в обычной практике очень важно, чтобы после непродолжительного периода покоя промывочный раствор быстро отделялся от масляной части, а затем его можно было выгружать в установку для очистки сточных вод, которую каждое нефтеперерабатывающее предприятие или нефтехимическая установка обязательно должно иметь. Важными параметрами, которые должна иметь такая сточная вода, являются следующие параметры.This important feature of the mixture is emphasized in other patents (US 5660732 and US 5686297); in truth, in normal practice it is very important that, after a short rest period, the wash solution is quickly separated from the oil part, and then it can be discharged into the wastewater treatment plant, which every oil refinery or petrochemical plant must have. The important parameters that such wastewater should have are the following parameters.

Низкий COD (chemical oxygen demand; химическое потребление кислорода (ХПК)): данный параметр часто является узким местом для очистного сооружения, рассчитанного на определенное количество сточной воды и для поглощения определенной органической нагрузки самой воды. Во время фаз остановки, когда действительно проводится очистка от загрязнений, обычно используется огромное количество воды, больше, чем потребляется при обычной рутинной работе установки. Тогда установка для удаления сточных вод уже находится под стрессом, конечно, она не выдерживает дополнительных больших количеств воды с высокой органической нагрузкой и, следовательно, высоким COD.Low COD (chemical oxygen demand; chemical oxygen demand (COD)): this parameter is often a bottleneck for a sewage treatment plant designed for a certain amount of wastewater and for absorbing a certain organic load of the water itself. During shutdown phases, when contaminants are actually being cleaned up, a huge amount of water is usually used, more than is consumed during normal plant routine operation. Then the sewage disposal plant is already under stress, of course, it does not withstand additional large quantities of water with high organic load and, therefore, high COD.

Низкая токсичность: в промывочной воде присутствуют загрязняющие вещества, накопившиеся в установке, которые затем оказывают воздействие на бактерии биологической установки для очистки сточных вод. Тем самым продукт, который используется для очистки от загрязнений, может не очень хорошо переноситься такими бактериями.Low toxicity: contaminants accumulated in the plant are present in the wash water, which then affect the bacteria of the biological plant for wastewater treatment. Thus, the product that is used to clean up contaminants may not be well tolerated by such bacteria.

В US 2011/0120958, заявленной все тем же заявителем, доказывается, что существует проблема утилизации воды, загрязненной удаляемыми из установок маслянистыми остатками, а также и остатками собственно продукта, используемого для обеззараживания. На первой странице (пар. 008) заявлено, что целью изобретения является уменьшение COD сточных вод, а также их воздействия на биологическое очистное сооружение. В действительности указанный продукт (ZYME-FLOW) включает поверхностноактивное вещество аминоксид (Amine-Oxide), обладающее существенной биоцидной способностью, в высоких концентрациях, не совместимых с бактериями очистного сооружения. Как утверждается на стр. 3, пар. 0244 патента, воду, содержащую продукт, обрабатывают солями железа для удаления поверхностноактивного вещества (LaurylDiMethylAmine Oxide - LDMAO) путем получения соответствующего амина (LaurylDimethylAmine), нерастворимого в воде, который затем можно удалить с масляной частью сточной воды. Напротив, ферменты не устраняются, обеспечивая остаточный COD, чего невозможно избежать.In US 2011/0120958, all the same claimed by the same applicant, it is proved that there is a problem of the disposal of water contaminated with oily residues removed from the plants, as well as the residues of the product itself used for disinfection. On the first page (par. 008), it is stated that the purpose of the invention is to reduce the COD of wastewater, as well as their impact on the biological treatment plant. In fact, the specified product (ZYME-FLOW) includes a surfactant amine oxide (Amine-Oxide), which has significant biocidal ability, in high concentrations, which are not compatible with the bacteria of the treatment plant. As stated on page 3, par. 0244 patents, water containing the product is treated with iron salts to remove a surfactant (LaurylDiMethylAmine Oxide - LDMAO) by obtaining the corresponding amine (LaurylDimethylAmine), insoluble in water, which can then be removed with the oily part of the wastewater. On the contrary, enzymes are not eliminated, providing residual COD, which cannot be avoided.

Конечно, на рынке есть продукт, который считается лидером в данной области (линейка продуктов Zyme-Flow), который, несмотря на ряд преимуществ (он является эффективным очистителем; он производит пену, делающую возможной очистку в труднодоступных высоких частях установок; он способен окислять сульфиды и особенно пирофорный сульфид железа; после выгрузки он позволяет легко отделить масляную фазу) не отвечает полностью требованиям применения.Of course, there is a product on the market that is considered a leader in this field (the Zyme-Flow product line), which, despite a number of advantages (it is an effective cleaner; it produces foam that makes cleaning possible in hard-to-reach high parts of plants; it is capable of oxidizing sulfides and especially pyrophoric iron sulfide; after unloading it makes it easy to separate the oil phase) does not fully meet the requirements of the application.

Рынок, особенно европейский, в настоящее время развивается в направлении экологически чистых продуктов и технологий с низким уровнем воздействия на окружающую среду, даже при таких процедурах как утилизация отходов и дезактивация установок. Исследования, проведенные Total и CNR, продемонстрировали токсичное и биоцидное действие аминоксида, содержащегося в продукте Zymeflow 657The market, especially the European one, is currently developing in the direction of environmentally friendly products and technologies with a low level of environmental impact, even with procedures such as waste disposal and decontamination of plants. Studies conducted by Total and CNR demonstrate the toxic and biocidal effects of the amine oxide contained in Zymeflow 657.

- 2 034982 (в том числе Lauryl Dimethyl Amine Oxide - LDMAO) у ULI.- 2,034,982 (including Lauryl Dimethyl Amine Oxide - LDMAO) at ULI.

Данный активный продукт, содержащийся в вышеуказанной линейке продуктов и, таким образом, относящийся к уровню техники, при определенных концентрациях может в значительной степени обесценить активность биологической установки, оказывая биоцидное действие после очистительной обработки. Данный эффект проявляется очень заметным образом на нефтехимических предприятиях, где низкое количество сульфидов приводит к увеличению количества непрореагировавшего аминоксида и, следовательно, увеличивает его концентрацию при выгрузке.This active product contained in the above product line and, thus, related to the prior art, at certain concentrations can significantly devalue the activity of the biological installation, exerting a biocidal effect after cleaning treatment. This effect is manifested in a very noticeable way at petrochemical plants, where a low amount of sulfides leads to an increase in the amount of unreacted amine oxide and, therefore, increases its concentration during unloading.

Недостатки, связанные с применением продукта уровня техники (Zymeflow 657), полностью решены с помощью настоящего изобретения без каких-либо потерь в эффективности или положительных свойствах, обеспечивших этой технологии лидерство на рынке.The disadvantages associated with the use of the product of the prior art (Zymeflow 657) are completely resolved using the present invention without any loss in efficiency or positive properties, which provided this technology with market leadership.

Описание изобретенияDescription of the invention

Преимущества, признаки и способы применения настоящего изобретения будут очевидны из последующего подробного описания некоторых вариантов осуществления, показанных в качестве примера, а не с ограничительной целью.Advantages, features and methods of applying the present invention will be apparent from the following detailed description of certain embodiments, shown by way of example, and not for limiting purposes.

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей аминоксид (Amine-Oxide), который отличается от заявленных в вышеописанных патентах, который является не поверхностно-активным веществом, а только окислителем и полностью биоразлагаемым поверхностно-активным веществом с низким COD, эффективным при очистке, но без токсичности в отношении биологического очистного сооружения.The present invention relates to a composition containing amine oxide (Amine-Oxide), which differs from those stated in the above patents, which is not a surfactant, but only an oxidizing agent and a fully biodegradable surfactant with low COD, effective in cleaning, but without toxicity to a biological treatment plant.

Используемый аминоксид - триметиламиноксид (Tri Methyl Amine Oxide (TMAO)).The amine oxide used is trimethylamine oxide (Tri Methyl Amine Oxide (TMAO)).

Преимущества композиции по изобретению заключаются в следующем: нет поверхностно-активного свойства, а также нет биоцидного действия; композиция классифицируется как не опасная при обращении;The advantages of the composition according to the invention are as follows: there is no surface-active property, and also there is no biocidal action; composition is classified as not hazardous during handling;

хорошая окислительная способность (выше, чем у LDMAO);good oxidizing ability (higher than that of LDMAO);

значительно более высокое содержание кислорода, чем у LDMAO, и, таким образом, достижение той же окислительной способности при гораздо более низких концентрациях;significantly higher oxygen content than LDMAO, and thus achieving the same oxidizing ability at much lower concentrations;

при взаимодействии с сульфидами композиция образует триметиламин, который является газом, он не остается в сточных водах и не увеличивает COD; обычно он уносится в газовом разряде в горящем факеле, как и все пары углеводородов, во время фазы обеззараживания.when interacting with sulfides, the composition forms trimethylamine, which is a gas, it does not remain in wastewater and does not increase COD; it is usually carried away in a gas discharge in a burning torch, like all hydrocarbon vapors, during the disinfection phase.

Аминоксид, который должен быть вставлен в композицию по настоящему изобретению, представляет собой триалкиламиноксид, причем триалкильный радикал является линейным или разветвленным и содержит от 1 до 6 атомов углерода.The amine oxide to be inserted in the composition of the present invention is a trialkylamine oxide, wherein the trialkyl radical is linear or branched and contains from 1 to 6 carbon atoms.

В частности, предпочтительным аминоксидом (Amine Oxide) является триметиламиноксид (Tri Methyl Amine Oxide) (триметиламин, N-оксид, CAS-No: 62637-93-8; формула: C3H9NO-2H2O; молекулярная масса: 111,14 г/моль).In particular, the preferred amine oxide (Amine Oxide) is trimethylamine oxide (Tri Methyl Amine Oxide) (trimethylamine, N-oxide, CAS-No: 62637-93-8; formula: C 3 H 9 NO-2H 2 O; molecular weight: 111 14 g / mol).

В предпочтительном варианте осуществления поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы в композиции по настоящему изобретению, относятся к общему классу алкилполиглюкозидов. В частности, в наиболее интересных молекулах алкильная цепь имеет длину С810 или С10С16, а глюкозидные блоки повторяются от 0 до 3 раз (CAS № 68515-73-1 или CAS № 110615-47-9, СЕ № 500-220-1 или СЕ № 600-975-8).In a preferred embodiment, surfactants that can be used in the composition of the present invention belong to the general class of alkyl polyglucosides. In particular, in the most interesting molecules, the alkyl chain has a length of C 8 -C 10 or C 10 C 16 , and glucosidic blocks are repeated from 0 to 3 times (CAS No. 68515-73-1 or CAS No. 110615-47-9, CE No. 500-220-1 or CE No. 600-975-8).

Алкилполиглюкозид (Alkyl Poly Glucoside) представлен формулой IAlkyl polyglucoside (Alkyl Poly Glucoside) is represented by formula I

ОН (I)OH (I)

Н-N-

ОН в которой n составляет от 8 до 16;OH in which n is from 8 to 16;

m является целым числом от 1 до 3.m is an integer from 1 to 3.

Данное семейство продуктов обладает следующими свойствами:This product family has the following properties:

полисахаридное производное с естественным протеолизом;polysaccharide derivative with natural proteolysis;

полностью биоразлагающееся;completely biodegradable;

мощное пенообразующее соединение;powerful foaming compound;

оптимальное очищение;optimal cleansing;

образует характеризующиеся небольшой стабильностью эмульсии с легко удаляемыми масляными фазами, лучше, чем LDMAO;forms emulsions characterized by low stability with easily removable oil phases, better than LDMAO;

его водные растворы имеют низкий COD;its aqueous solutions have low COD;

без биоцидной способности, напротив, поскольку он представляет собой производное сахара, он легко метаболизируется бактериями установок для удаления сточных вод.without biocidal ability, on the contrary, since it is a sugar derivative, it is easily metabolized by the bacteria of sewage disposal plants.

Преимущественно в композиции по настоящему изобретению аминоксид и поверхностно-активное вещество присутствуют в массовом соотношении, составляющем от 100:1 до 1:100. Увеличение и уменьшение компонентов позволяют более целенаправленное применение композиции: в качестве при- 3 034982 мера, на установках по нефтепереработке, где присутствие сульфидов выше, чем на нефтехимических установках, будет предпочтительным большее количество окисляющего амина.Advantageously, in the composition of the present invention, the amine oxide and surfactant are present in a weight ratio of 100: 1 to 1: 100. Increasing and decreasing the components allows a more targeted use of the composition: as an example, in refineries where the presence of sulfides is higher than in petrochemical plants, a greater amount of an oxidizing amine will be preferred.

В композицию по настоящему изобретению преимущественно можно добавлять добавки, обычные для технического уровня, и даже это является предметом настоящего изобретения. Такие добавки принадлежат к классу, образованному ингибиторами коррозии, отдушками, красителями, пероксидами, терпенами и биодизельным топливом. Предметом настоящего изобретения является также применение композиций по изобретению для очистки нефтеперерабатывающих установок, нефтехимических установок и резервуаров для хранения сырой нефти и применение триалкиламиноксида, в котором алкильный радикал может быть линейным или разветвленным, и он может иметь от 1 до 6 атомов углерода для очистки нефтеперерабатывающих установок, нефтехимических установок и резервуаров для хранения сырой нефти.Advantageously, additives conventional for the technical level can advantageously be added to the composition of the present invention, and even this is the subject of the present invention. Such additives belong to the class formed by corrosion inhibitors, perfumes, dyes, peroxides, terpenes and biodiesel. The subject of the present invention is the use of the compositions of the invention for refining refineries, petrochemical plants and crude oil storage tanks and the use of trialkylamine oxide in which the alkyl radical may be linear or branched and may have from 1 to 6 carbon atoms for refining refineries , petrochemical plants and crude oil storage tanks.

Краткое описание чертежаBrief Description of the Drawing

К настоящему описанию прилагается чертеж, показывающий результаты испытаний эмульгирующей способности. На чертеже показано, что водный раствор, отделяемый в контейнере первого испытания (последовательность изображений в верхней части фигуры, фотографии А, В, С и D, от 40 мин до 4 ч, продукт А) явно чище, полностью прозрачен (прозрачность очевидна, так как можно очень четко видеть маленькую магнитную мешалку). Во втором испытании, показанном в в виде последовательности изображений внизу (фотографии Е, F, G и Н, продукт В), вода очень грязная, даже через 4 ч невозможно увидеть маленькую магнитную мешалку.Attached to the present description is a drawing showing the results of tests of emulsifying ability. The drawing shows that the aqueous solution separated in the container of the first test (the sequence of images at the top of the figure, photographs A, B, C and D, from 40 minutes to 4 hours, product A) is clearly cleaner, completely transparent (transparency is obvious, so how you can very clearly see a small magnetic stirrer). In the second test, shown in the sequence of images below (photographs E, F, G and H, product B), the water is very dirty, even after 4 hours it is impossible to see a small magnetic stirrer.

ПримерыExamples

Ниже представлены примеры осуществления настоящего изобретения в сравнении с известными продуктами. Показано, что эффективности композиции по настоящему изобретению сопоставимы с таковыми лучших эталонных продуктов в испытаниях на очистку и выгрузку (образование пены), но композиция по настоящему изобретению значительно более эффективна в отношении окисления H2S, испытания на COD и испытания эмульгирующей способности.The following are examples of the implementation of the present invention in comparison with known products. The efficacy of the composition of the present invention was shown to be comparable to that of the best reference products in the cleaning and discharge tests (foam formation), but the composition of the present invention is significantly more effective with respect to H 2 S oxidation, COD testing and emulsification testing.

Но, в первую очередь, испытание с респирометром демонстрирует, что эталонные продукты известного уровня техники, включая LDMAO, не могут быть полностью выгружены в биологическую установку для обработки сточных вод нефтеперерабатывающей установки без риска полной дезактивации активированного ила, с очень серьезными последствиями для возможности очистки самой установки. Тем более, что растворы, включая LDMAO, вообще не могут быть выгружены во внешнюю среду без надлежащей обработки.But, first of all, a test with a respirometer demonstrates that reference products of the prior art, including LDMAO, cannot be completely discharged into a biological wastewater treatment plant of an oil refinery without the risk of complete deactivation of activated sludge, with very serious consequences for the possibility of purification of installation. Moreover, solutions, including LDMAO, cannot be discharged into the environment without proper processing.

Напротив, вода, включающая даже высокие концентрации смеси, заявленной в данном изобретении, может безопасно выводиться в установку для удаления сточных вод без риска несоблюдения спецификации или выхода из строя самой установки.On the contrary, water, including even high concentrations of the mixture claimed in this invention, can safely be discharged into the sewage disposal plant without the risk of non-compliance with the specification or failure of the installation itself.

Пример 1. Испытание на очистительную способность.Example 1. Test for cleaning ability.

Испытание на проверку очистительной способности было разработано с использованием документа Evaluation of Household or Industrial Cleaning Products for Remediation of Chemical Agents, подготовленного Агентством США по охране окружающей среды (US ЕРА).The purity test was developed using the Evaluation of Household or Industrial Cleaning Products for Remediation of Chemical Agents document prepared by the United States Environmental Protection Agency (US EPA).

Была получена однородная вязкая паста с использованием осадка, поступающего из установки CDU (ХДС (дистилляции сырой нефти)) нефтеперерабатывающего предприятия, смешанного с тяжелым дизельным топливом и парафином (весовое соотношение 4:1:0,2). Данное соотношение позволило заявителям иметь очень однородную пасту без присутствия комков, настолько жидкую, чтобы ее можно было легко нанести на предназначенный для испытания металлический образец, но довольно вязкую, чтобы оставаться хорошо закрепленной на вышеуказанном образце. Были использованы предназначенные для испытания на коррозию образцы из стали, С1018 (поставщик Metal Samples, P/N CO100, размеры 1/2х3х1/16, отверстие 3/16, общей площадью 3,38 кв. дюйма).A homogeneous viscous paste was obtained using sludge from a CDU unit (CDU (Crude Oil Distillation)) of an oil refinery mixed with heavy diesel fuel and paraffin (weight ratio 4: 1: 0.2). This ratio allowed applicants to have a very uniform paste without the presence of lumps, so liquid that it could be easily applied to the metal sample to be tested, but rather viscous to remain well fixed on the above sample. Steel samples C1018 intended for corrosion testing were used (supplier of Metal Samples, P / N CO100, dimensions 1 / 2x3x3 / 16, hole 3/16, with a total area of 3.38 square inches).

Предварительно взвешенный испытуемый образец погружали в пасту, загрязняя с обеих сторон до желаемого уровня; струей горячего воздуха удаляли избыточную жидкость, что способствовало адгезии пасты на самом испытываемом образце. Таким образом фиксированное количество загрязняющей пасты (около 0,3 г) наносили на испытуемый образец.A pre-weighed test sample was immersed in the paste, contaminating on both sides to the desired level; excess liquid was removed with a stream of hot air, which facilitated the adhesion of the paste on the test sample itself. Thus, a fixed amount of contaminant paste (about 0.3 g) was applied to the test sample.

После взвешивания загрязненного испытуемого образца его погружали в пол-литра деминерализованной воды при перемешивании средней интенсивности при комнатной температуре и при 40°С. Испытания повторяли, используя сначала только воду, а затем растворы исследуемых продуктов при различных концентрациях. По окончании испытания испытуемый образец помещали в печь при температуре 40°С в течение получаса, чтобы испарить остатки воды, которые могли повлиять на конечную массу, и затем взвешивали.After weighing the contaminated test sample, it was immersed in half a liter of demineralized water with medium intensity stirring at room temperature and at 40 ° C. The tests were repeated using first only water, and then solutions of the studied products at various concentrations. At the end of the test, the test sample was placed in an oven at 40 ° C for half an hour to evaporate residual water that could affect the final mass, and then weighed.

Результатыresults

1. Продукт А: 12%-ный активный раствор Alkyl Poly Glucoside в воде.1. Product A: 12% active solution of Alkyl Poly Glucoside in water.

2. Продукт В: 12%-ный активный раствор LDMAO в воде.2. Product B: 12% active solution of LDMAO in water.

3. Zymeflow 657 (предполагаемое содержание LDMAO 12%).3. Zymeflow 657 (estimated LDMAO content of 12%).

Заявители испытывали продукты с концентрациями, равными 0,2%, 0,5% и 2%.Applicants tested products with concentrations of 0.2%, 0.5%, and 2%.

- 4 034982- 4 034982

Комнатная температура.Room temperature.

Контроль (без продукта): 12% удаления.Control (no product): 12% removal.

Продукт А (0,2%): 19,5%.Product A (0.2%): 19.5%.

Продукт А (0,5%): 79,0%.Product A (0.5%): 79.0%.

Продукт А (2,0%): 72,0%.Product A (2.0%): 72.0%.

Продукт В (0,2%): 26,5%.Product B (0.2%): 26.5%.

Продукт В (0,5%): 79,0%.Product B (0.5%): 79.0%.

Продукт В (2,0%): 82,0%.Product B (2.0%): 82.0%.

Zymeflow 657 (0,2%): 24,0%.Zymeflow 657 (0.2%): 24.0%.

Zymeflow 657 (0,5%): 79,5%.Zymeflow 657 (0.5%): 79.5%.

Zymeflow 657 (2,0%): 80,0%.Zymeflow 657 (2.0%): 80.0%.

Температура 40°С.Temperature 40 ° C.

Контроль (без продукта): 42% удаления.Control (no product): 42% removal.

Продукт А (0,2%): 88,0%.Product A (0.2%): 88.0%.

Продукт А (0,5%): 85,0%.Product A (0.5%): 85.0%.

Продукт А (2,0%): 85,5%.Product A (2.0%): 85.5%.

Продукт В (0,2%): 76,5%.Product B (0.2%): 76.5%.

Продукт В (0,5%): 84,0%.Product B (0.5%): 84.0%.

Продукт В (2,0%): 91,0%.Product B (2.0%): 91.0%.

Zymeflow 657 (0,2%): 77,0%.Zymeflow 657 (0.2%): 77.0%.

Zymeflow 657 (0,5%): 84,5%.Zymeflow 657 (0.5%): 84.5%.

Zymeflow 657 (2,0%): 89,0%.Zymeflow 657 (2.0%): 89.0%.

Продукт А, основанный на зеленом поверхностно-активном веществе, давал результаты, сопоставимые с LDMAO и Zymeflow 657, отличаясь даже более эффективным действием при низких концентрациях и высоких концентрациях (условия, представляющие повышенный интерес).Product A, based on a green surfactant, produced comparable results with LDMAO and Zymeflow 657, even more effective at low concentrations and high concentrations (conditions of high interest).

Пример 2. Испытание на окисление H2S.Example 2. The oxidation test of H 2 S.

Аминооксиды обладают окислительной способностью относительно H2S, используя только катализатор, возможно наблюдение реакции при не слишком высоких температурах. Заявители проводили реакцию взаимодействия 100 м.д. сульфидов в водном растворе (добавляемых в виде сульфида натрия) с аминооксидами в бутылке из боросиликатного стекла при 80°С с использованием в качестве катализатора кобальта и металлической меди.Amino oxides have an oxidizing ability with respect to H 2 S, using only a catalyst, it is possible to observe the reaction at not too high temperatures. Applicants carried out an interaction reaction of 100 ppm. sulfides in an aqueous solution (added as sodium sulfide) with amino oxides in a bottle of borosilicate glass at 80 ° C using cobalt and metallic copper as a catalyst.

Смесь нагревают при 80°С и оставляют при перемешивании при постоянной температуре в течение 5 ч, после чего проводят измерение остаточного (не окисленного) сероводорода путем добавления соляной кислоты к раствору. H2S высвобождается из сильно кислой среды, после следующей реакции:The mixture is heated at 80 ° C and left under stirring at a constant temperature for 5 hours, after which the residual (non-oxidized) hydrogen sulfide is measured by adding hydrochloric acid to the solution. H 2 S is released from a strongly acidic medium after the following reaction:

HCl-Xa.-S >H;S-\aClHCl-Xa.-S> H ; S- \ aCl

Анализ был проведен после отгонки H2S с помощью азота и измерения с флаконом Draeger.The analysis was carried out after stripping off H 2 S with nitrogen and measuring with a Dräger vial.

Контрольное испытание (без добавок): все количество H2S выделилось, и флакон Draeger окрашен полностью.Control test (no additives): the entire amount of H 2 S was released and the Dräger vial was completely stained.

Испытание с 2400 м.д. LDMAO: как и в контрольном испытании, флакон полностью окрашен.Test with 2400 ppm LDMAO: as in the control test, the bottle is completely colored.

Испытание с 1000 м.д. ТМАО: флакон окрашен на 40% меньше по сравнению с контролем и LDMAO.Test with 1000 ppm TMAO: vial stained 40% less compared to control and LDMAO.

Таким образом, подтверждается, что ТМАО является более эффективным окислителем, чем LDMAO. Пример 3. Испытание на разгрузку.Thus, it is confirmed that TMAO is a more effective oxidizing agent than LDMAO. Example 3. Unloading test.

Чтобы проверить вспенивающие способности поверхностно-активных веществ, испытания проводили на колонке, изготовленной из стекла, в которую постоянно поступал поток воздуха для пробулькиванья с целью получения избыточной пены. Когда поверхностно-активные вещества очень эффективны, пена будет достигать высокой части колонки и она будет перетекать в другой контейнер: подобным образом переносимая с пеной вода, измеренная по массе, может служить мерой измерения разгрузки.To test the foaming ability of surfactants, the tests were carried out on a column made of glass, which constantly received a stream of air for bubbling in order to obtain excess foam. When the surfactants are very effective, the foam will reach a high part of the column and it will flow into another container: similarly, the water transferred with the foam, measured by mass, can serve as a measure of discharge.

ПроцедураProcedure

Испытание проводили с одинаковой концентрацией поверхностно-активного вещества в объеме 100 мл воды с постоянным потоком воздуха (7 л/мин) и при комнатной температуре.The test was carried out with the same concentration of surfactant in a volume of 100 ml of water with a constant flow of air (7 l / min) and at room temperature.

Результатыresults

1. Продукт А: 12%-ный активный раствор Alkyl Poly Glucoside в воде.1. Product A: 12% active solution of Alkyl Poly Glucoside in water.

2. Продукт В: 12%-ный активный раствор LDMAO в воде.2. Product B: 12% active solution of LDMAO in water.

3. Zymeflow 657 (предполагаемое содержание LDMAO 12%).3. Zymeflow 657 (estimated LDMAO content of 12%).

Продукт А (3000 мг/л): 67,8%.Product A (3000 mg / L): 67.8%.

Продукт А (3500 мг/л): 75,0%.Product A (3500 mg / L): 75.0%.

Продукт В (3000 мг/л): 74,8%.Product B (3000 mg / L): 74.8%.

Zymeflow 657 (3000 мг/л): 73%.Zymeflow 657 (3000 mg / L): 73%.

Разгрузочная способность зеленого поверхностно-активного вещества очень близка к возможно- 5 034982 стям LDMAO и Zymeflow 657; применение PolyAlkyl Glucoside при несколько более высокой концентрации, чем LDMAO, приводит к существенному паритету по производительности.The discharge capacity of the green surfactant is very close to the possibilities of LDMAO and Zymeflow 657; the use of PolyAlkyl Glucoside at a slightly higher concentration than LDMAO results in significant performance parity.

Пример 4. Испытание на COD.Example 4. Test for COD.

Такое испытание представляет собой первую оценку воздействия на окружающую среду продуктов, включая LDMAO (Zymeflow 657) и смесь Alkyl Poly Glucoside - ТМАО.This test represents the first environmental impact assessment of products, including LDMAO (Zymeflow 657) and Alkyl Poly Glucoside - TMAO.

ПроцедураProcedure

Испытание проводили с использованием водных растворов в известных концентрациях с использованием набора Hach для измерения COD в диапазоне от 0 до 1500 м.д. О2.The test was carried out using aqueous solutions at known concentrations using a Hach kit for measuring COD in the range from 0 to 1500 ppm. About 2 .

Результатыresults

Продукт А: 0,06% Alkyl Poly Glucoside+0,02% ТМАО (всего 0,08%) в воде.Product A: 0.06% Alkyl Poly Glucoside + 0.02% TMAO (0.08% in total) in water.

Продукт В: 0,5% Zymeflow 657 (что соответствует предполагаемому содержанию LDMAO 0,06% в воде).Product B: 0.5% Zymeflow 657 (corresponding to an estimated LDMAO content of 0.06% in water).

Результатыresults

Продукт А: 954 м.д. О2.Product A: 954 ppm About 2 .

Продукт В: 4660 м.д. О2.Product B: 4660 ppm About 2 .

Продукт, основанный на Alkyl Poly Glucoside+ТМАО, даже с более высокой общей концентрацией активных элементов, имеет намного меньший COD, чем раствор LDMAO. Таким образом, сточные воды, содержащие продукт на основе Alkyl Poly Glucoside+ТМАО, будут оказывать безусловно меньшее воздействие на установку биологической очистки, чем те же воды, содержащие LDMAO.A product based on Alkyl Poly Glucoside + TMAO, even with a higher total concentration of active elements, has a much lower COD than the LDMAO solution. Thus, wastewater containing an Alkyl Poly Glucoside + TMAO-based product will certainly have less impact on a biological treatment plant than the same waters containing LDMAO.

Пример 5 Испытание на эмульгирующую способность.Example 5 Emulsification Test

Была оценена эмульгирующая способность Alkyl Poly Glucoside по сравнению с эмульгирующей способностью LDMAO.The emulsifying ability of Alkyl Poly Glucoside was evaluated compared to the emulsifying ability of LDMAO.

ПроцедураProcedure

Испытание проводили с использованием для каждого продукта 98 мл воды, 2 мл 12%-ного раствора двух активных веществ и 50 мл маслянистого раствора, состоящего из осадка из установки ХДС+тяжелое дизельное топливо, в соотношении 1:10. Все гомогенизировали при перемешивании на магнитной мешалке в течение 10 мин и оставляли стоять в течение 4 ч, чтобы оценить скорость разрыва эмульсии во времени.The test was carried out using for each product 98 ml of water, 2 ml of a 12% solution of two active substances and 50 ml of an oily solution consisting of a precipitate from a CDU + heavy diesel fuel in a ratio of 1:10. All were homogenized with stirring on a magnetic stirrer for 10 minutes and left to stand for 4 hours in order to evaluate the rate of rupture of the emulsion over time.

Результаты (см. чертеж)Results (see drawing)

КомментарииComments

На чертеже показано, что водный раствор, который отделяется в контейнере первого испытания (последовательность изображений в верхней части чертеже, фотографии А, В, С и D, от 40 мин до 4 ч, продукт А) явно чище, полностью прозрачен (прозрачность очевидна, так как можно очень четко видеть маленькую магнитную мешалку). Во втором испытании, показанном в виде последовательности изображений в нижней части чертежа (фотографии Е, F, G и Н, продукт В), вода очень грязная, даже через 4 ч невозможно увидеть маленькую магнитную мешалку.The drawing shows that the aqueous solution that is separated in the container of the first test (the sequence of images at the top of the drawing, photographs A, B, C and D, from 40 minutes to 4 hours, product A) is clearly cleaner, completely transparent (transparency is obvious, as you can see very clearly a small magnetic stirrer). In the second test, shown as a sequence of images at the bottom of the drawing (photographs E, F, G and H, product B), the water is very dirty, even after 4 hours it is impossible to see a small magnetic stirrer.

Очевидно, что раствор, включающий Alkyl Poly Glucoside в качестве поверхностно-активного вещества, отделяется более легко и быстро, чем раствор, включающий такую же концентрацию LDMAO.Obviously, a solution comprising Alkyl Poly Glucoside as a surfactant is more readily separated than a solution containing the same concentration of LDMAO.

Пример 6. Испытание с респирометром.Example 6. Test with a respirometer.

Данное испытание проводится для проверки биоцидного действия вещества на бактерии, обитающие в активном осадке установки для очистки сточных вод.This test is carried out to verify the biocidal action of the substance on bacteria that live in the active sludge of a sewage treatment plant.

Принцип способа.The principle of the method.

Испытания заключаются в измерении количества растворенного кислорода, потребляемого за определенный промежуток времени илом, инкубированным в присутствии и в отсутствие исследуемого вещества, потенциально способного оказывать ингибирующее действие на способность биомассы окислять биодеградируемый углеродсодержащий субстрат (конечное содержание пептона 60 мг/л). Потребление кислорода, как известно, является количественным показателем общей окислительной (преимущественно бактериальной) активности ила (нормальные окислительные значения: от 10 до 50 мг О2 г-1 VSS ч-1); ингибирующий эффект вещества определяется уменьшением кинетики потребления кислорода, вплоть до выхода на нулевой уровень в случае сильной токсичности продукта.The tests consist in measuring the amount of dissolved oxygen consumed over a certain period of time by sludge incubated in the presence and absence of the test substance, which is potentially capable of inhibiting the ability of biomass to oxidize a biodegradable carbon-containing substrate (final peptone content 60 mg / l). Oxygen consumption, as you know, is a quantitative indicator of the total oxidative (mainly bacterial) activity of sludge (normal oxidative values: from 10 to 50 mg O 2 g-1 VSS h-1); the inhibitory effect of a substance is determined by a decrease in the kinetics of oxygen consumption, up to reaching a zero level in the case of severe toxicity of the product.

Цель испытаний.The purpose of the test.

Целью испытаний является оценка возможного ингибирующего действия на активный ил биологической установки для очистки отходящей воды после ввода в резервуар с активным илом испытуемых продуктов, которые непрерывно или с перерывами могут поступать на установку после разгрузки.The purpose of the tests is to evaluate the possible inhibitory effect on the activated sludge of a biological plant for the treatment of waste water after the test products are introduced into the tank with activated sludge, which can be continuously or intermittently delivered to the plant after unloading.

Используемые аналитические способы.Used analytical methods.

Испытания проводят в соответствии со стандартным способом 2710В и способом IRSA on the sludge Request of oxygen Quad. IRSA n64 (1983). Испытание состоит в определении скорости поглощения кислорода, выраженной в виде О2 г-1 VSS ч-1, на активном иле установки по биологической очистке, в присутствии углеродсодержащего субстрата (пептон) и продукта, подлежащего тестированию; продукты добавлялись к активному илу в концентрациях, подобных тем, которые могут поступать на установку для очистки сточных вод во время обеззараживания.The tests are carried out in accordance with the standard method 2710V and the IRSA method on the sludge Request of oxygen Quad. IRSA n64 (1983). The test consists in determining the oxygen absorption rate, expressed as O 2 g-1 VSS h-1, on the activated sludge of the biological treatment plant, in the presence of a carbon-containing substrate (peptone) and the product to be tested; the products were added to activated sludge in concentrations similar to those that can be delivered to the wastewater treatment plant during disinfection.

Продукт А: 12% Alkyl Poly Glucoside + 6% ТМАО в воде.Product A: 12% Alkyl Poly Glucoside + 6% TMAO in water.

- 6 034982- 6,034,982

Продукт В: 12% LDMAO в воде.Product B: 12% LDMAO in water.

Испытания, проведенные с продуктом А, не показывают эффектов, видимых при дыхательной активности активного ила до концентрации 20000 мг/л. Испытания с еще более высокой концентрацией не проводились.Tests conducted with product A do not show effects visible with respiratory activity of activated sludge to a concentration of 20,000 mg / L. Tests with an even higher concentration have not been conducted.

Напротив, продукт В начинает оказывать отрицательные эффекты уже при концентрации 2000 мг/л, вызывая частичное обратимое подавление дыхательной активности активного ила. При концентрации 4000 мг/л эффект становится летальным, дыхательная способность подавляется полностью и необратимо. Испытание, проведенное с 10000 мг/л продукта В, вызывает полное разрушение бактериальной колонии, что подтверждает, что при концентрации выше 4000 мг/л данный раствор является токсичным для активного ила и оказывает сильное биоцидное действие на данный бактериальный субстрат.On the contrary, product B begins to have negative effects even at a concentration of 2000 mg / L, causing a partial reversible suppression of the respiratory activity of activated sludge. At a concentration of 4000 mg / l, the effect becomes lethal, respiratory ability is completely and irreversibly suppressed. A test conducted with 10,000 mg / l of product B causes complete destruction of the bacterial colony, which confirms that at a concentration above 4000 mg / l, this solution is toxic to activated sludge and has a strong biocidal effect on this bacterial substrate.

Другими словами, раствор, включающий LDMAO в данной концентрации, не может быть какимлибо образом выгружен в биологическую установку для очистки сточных вод нефтеперерабатывающего предприятия без риска полной дезактивации активного ила, что может имеет очень серьезные последствия для способности самой установки производить очистку. В отсутствие действующей установки по удалению отходов, нефтеперерабатывающее предприятие не сможет осуществлять сброс сточных вод в соответствии с законом, и оно должен прекратить свою деятельность с соответствующими экономическими потерями. Тем более водный раствор, включающий LDMAO в такой концентрации, ни в коем случае не может быть выгружен во внешнюю среду без надлежащей обработки.In other words, a solution containing LDMAO at a given concentration cannot be unloaded in any way into a biological wastewater treatment plant of an oil refinery without the risk of complete decontamination of activated sludge, which can have very serious consequences for the plant's ability to purify. In the absence of an existing waste disposal facility, the refinery will not be able to discharge wastewater in accordance with the law, and it should cease operations with the corresponding economic losses. Moreover, an aqueous solution including LDMAO in such a concentration cannot under any circumstances be discharged into the environment without proper treatment.

Таким образом, актуальный уровень техники обеспечивает в случае высоких концентраций применяемого в настоящее время продукта, временное хранилище использованной для очистки воды с тем, чтобы иметь возможность утилизировать ее в небольших количествах (содержащих низкую концентрацию продукта) и в течение очень длительного времени; это, однако, связано с соответствующими затратами, иммобилизацией резервуара и сохраняющимися тем не менее определенными рисками в случае неправильного обращения с такой водой.Thus, the current level of technology provides, in the case of high concentrations of the product currently used, a temporary storage used for water purification in order to be able to dispose of it in small quantities (containing a low concentration of the product) and for a very long time; this, however, is associated with the associated costs, the immobilization of the tank and the nonetheless certain risks remaining in the event of improper handling of such water.

Промывочные воды, включающие вместо такого продукта даже высокие концентрации продукта А, не только гарантируют такую же эффективность при удалении отложений, при окислении сульфидов и на всех критических стадиях удаления загрязнений, но они также могут безопасно отводиться на установку для утилизации сточных вод без риска несоблюдения спецификации или вывода из строя самой установки.Rinsing water, which includes even high concentrations of Product A instead of such a product, not only guarantees the same efficiency in the removal of deposits, in the oxidation of sulfides and at all critical stages of removal of contaminants, but they can also be safely discharged to a wastewater treatment plant without the risk of non-compliance with specifications or failure of the installation itself.

Claims (7)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM 1. Композиция для очистки нефтеперерабатывающих установок, нефтехимических установок и резервуаров для хранения сырой нефти, включающая:1. Composition for cleaning refineries, petrochemical plants and tanks for storing crude oil, including: a) триалкиламиноксид, причем триалкильный радикал является линейным или разветвленным и содержит от 1 до 6 атомов углерода, иa) a trialkylamine oxide, wherein the trialkyl radical is linear or branched and contains from 1 to 6 carbon atoms, and b) поверхностно-активное вещество, выбранное из алкилполиглюкозидов формулы Ib) a surfactant selected from alkylpolyglucosides of the formula I ОНHE (I) в которой n составляет от 8 до 16, m является целым числом от 1 до 3.(I) in which n is from 8 to 16, m is an integer from 1 to 3. 2. Композиция по п.1, в которой указанный триалкильный радикал представляет собой триметил.2. The composition of claim 1, wherein said trialkyl radical is trimethyl. 3. Композиция по п.1 или 2, в которой триалкиламиноксид и указанное поверхностно-активное вещество содержатся в массовом соотношении в диапазоне от 100:1 до 1:100.3. The composition according to claim 1 or 2, in which the trialkylamine oxide and the specified surfactant are contained in a mass ratio in the range from 100: 1 to 1: 100. 4. Композиция по пп.1-3, дополнительно содержащая ингибиторы коррозии, отдушки, красители, пероксиды, терпены и биодизельное топливо.4. The composition according to claims 1 to 3, additionally containing corrosion inhibitors, perfumes, dyes, peroxides, terpenes and biodiesel. 5. Применение композиции по любому из предшествующих пунктов для очистки нефтеперерабатывающих установок, нефтехимических установок и резервуаров для хранения сырой нефти.5. The use of the composition according to any one of the preceding paragraphs for cleaning refineries, petrochemical plants and tanks for storing crude oil. 6. Применение триалкиламиноксида, в котором триалкильный радикал является линейным или разветвленным и содержит от 1 до 6 атомов углерода для очистки нефтеперерабатывающих установок, нефтехимических установок и резервуаров для хранения сырой нефти.6. The use of a trialkylamine oxide in which the trialkyl radical is linear or branched and contains from 1 to 6 carbon atoms for cleaning refineries, petrochemical plants and crude oil storage tanks. 7. Применение по п.6, в котором указанный триалкильный радикал представляет собой триметил.7. The use of claim 6, wherein said trialkyl radical is trimethyl.
EA201792309A 2015-04-23 2016-04-19 Composition comprising an amine oxide and a tenside and use thereof in petroleum field EA034982B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITUB2015A000389A ITUB20150389A1 (en) 2015-04-23 2015-04-23 Composition comprising an amine oxide and a surfactant and its use in the petroleum sector
PCT/IB2016/052219 WO2016170473A1 (en) 2015-04-23 2016-04-19 A composition comprising an amine oxide and a tenside and use thereof in petroleum field

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201792309A1 EA201792309A1 (en) 2018-02-28
EA034982B1 true EA034982B1 (en) 2020-04-14

Family

ID=53673254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201792309A EA034982B1 (en) 2015-04-23 2016-04-19 Composition comprising an amine oxide and a tenside and use thereof in petroleum field

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP3286281B1 (en)
EA (1) EA034982B1 (en)
IT (1) ITUB20150389A1 (en)
MY (1) MY184095A (en)
PL (1) PL3286281T3 (en)
SG (1) SG11201708598TA (en)
WO (1) WO2016170473A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT202000001945A1 (en) 2020-01-31 2021-07-31 Chimec Spa PRODUCTS AND METHOD FOR DECONTAMINATION AND CLEANING OF SYSTEMS CONTAINING HYDROCARBONS

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0387049A2 (en) * 1989-03-09 1990-09-12 AUSIMONT S.r.l. Liquid detergent and/or bleaching compositions
US6102986A (en) * 1996-07-23 2000-08-15 Clariant Gmbh Method of inhibiting gas hydrate formation
WO2003018733A1 (en) * 2001-08-27 2003-03-06 Ecolab Inc. Surfactant blend for use in highly alkaline compositions
KR20100129918A (en) * 2009-06-02 2010-12-10 애경산업(주) Ph buffer agent and fabric softner composition and detergent composition comprising thereof

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5551989A (en) * 1994-04-15 1996-09-03 United Laboratories, Inc. Method of cleaning using a foamed liquid

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0387049A2 (en) * 1989-03-09 1990-09-12 AUSIMONT S.r.l. Liquid detergent and/or bleaching compositions
US6102986A (en) * 1996-07-23 2000-08-15 Clariant Gmbh Method of inhibiting gas hydrate formation
WO2003018733A1 (en) * 2001-08-27 2003-03-06 Ecolab Inc. Surfactant blend for use in highly alkaline compositions
KR20100129918A (en) * 2009-06-02 2010-12-10 애경산업(주) Ph buffer agent and fabric softner composition and detergent composition comprising thereof

Also Published As

Publication number Publication date
MY184095A (en) 2021-03-17
ITUB20150389A1 (en) 2016-10-23
WO2016170473A1 (en) 2016-10-27
EA201792309A1 (en) 2018-02-28
EP3286281B1 (en) 2021-03-17
PL3286281T3 (en) 2021-09-27
SG11201708598TA (en) 2017-11-29
EP3286281A1 (en) 2018-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gutierrez et al. Assessment of pH shock as a method for controlling sulfide and methane formation in pressure main sewer systems
Sun et al. A novel and simple treatment for control of sulfide induced sewer concrete corrosion using free nitrous acid
US20200246747A1 (en) Treatment of Hydrogen Sulfide Gas Under Aerobic Conditions
Bautista et al. Assessment of biocides and ultrasound treatment to avoid bacterial growth in diesel fuel
MX2012000253A (en) Composition of biodegradable surfactants for separating hydrocarbon impurities.
EA034982B1 (en) Composition comprising an amine oxide and a tenside and use thereof in petroleum field
Adipah Remediation of petroleum hydrocarbons contaminated soil by fenton’s oxidation
CN117285961A (en) Ferrous sulfide passivation deodorant and preparation method and application method thereof
WO2007038403A2 (en) Iron sulfide cleaning formulation and methods of use thereof
CA3061083C (en) Prevention of the emission of hydrogen sulphide in the production of hot bitumen or asphalt
JP2011202014A (en) Biofuel-producing method and apparatus for producing biofuel from edible oil waste, and apparatus for producing blended fuel
KR20190103410A (en) Solvent Compositions and Methods for Cleaning Contaminated Industrial Equipment
EA046946B1 (en) PRODUCTS AND METHOD FOR DECONTAMINATION AND CLEANING OF HYDROCARBON-CONTAINING SYSTEMS
RU2762071C1 (en) Inhibitor composition for reducing the speed of corrosion processes of equipment and pipelines of sewerage treatment facilities and method of its application
Issayeva et al. Use of Acidithiobacillus ferrooxidans for Decontamination of Explosive Waste from Oil Refineries
US10882081B2 (en) Chemical compositions and method for degassing of processing equipment
US20180371871A1 (en) Methods Of Drawing Out Oils And Fats From Solid Material Using Chlorine Dioxide
EP4097198A1 (en) Products and method for decontamination and cleaning of systems containing hydrocabons
CA2883540A1 (en) Method for treating oil refinery equipment for pyrophoric iron sulfide using ozonated water
Ammar Study of Chemical Oxygen Demand and Oil-grease Reduction for Spent Caustic from Kerosene Treating Unit in Petroleum Industry Wastewater Treatment Plant
Krakowski Methods for controlling or limiting the development of microorganisms in petroleum products
SK9697Y1 (en) Compound organic solvent for removing oil stains from hard surfaces and method for removing oil stains from hard surfaces
CA2944914A1 (en) Chemical compositions and method for degassing of processing equipment
Bird et al. Aqueous alkaline cleaners: an alternative for organic solvents
UDOFIA et al. ASSESSMENT OF EFFLUENT FROM A PETROCHEMICAL DEPOT IN CALABAR, CROSS RIVER STATE, NIGERIA

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG