EA031040B1 - Способ получения сажи из резиновых отходов - Google Patents

Способ получения сажи из резиновых отходов Download PDF

Info

Publication number
EA031040B1
EA031040B1 EA201700319A EA201700319A EA031040B1 EA 031040 B1 EA031040 B1 EA 031040B1 EA 201700319 A EA201700319 A EA 201700319A EA 201700319 A EA201700319 A EA 201700319A EA 031040 B1 EA031040 B1 EA 031040B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
carbon
ash
soot
carbon residue
products
Prior art date
Application number
EA201700319A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201700319A1 (ru
EA031040B8 (ru
Inventor
Иван Иванович Нитиевский
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Модум-Техно"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Модум-Техно" filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Модум-Техно"
Priority to EA201700319A priority Critical patent/EA031040B8/ru
Publication of EA201700319A1 publication Critical patent/EA201700319A1/ru
Publication of EA031040B1 publication Critical patent/EA031040B1/ru
Publication of EA031040B8 publication Critical patent/EA031040B8/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10BDESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B53/00Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
    • C10B53/07Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of solid raw materials consisting of synthetic polymeric materials, e.g. tyres
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141Feedstock
    • Y02P20/143Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии переработки промышленных и бытовых отходов и обеспечивает уменьшение энергетических затрат, снижение вредных выбросов в окружающую среду и повышение качества продуктов переработки отходов. Способ получения сажи из резиновых отходов включает их термическое разложение в реакторе, разделение продуктов разложения на газообразные продукты и углеродный остаток, термическую обработку газообразных продуктов, измельчение углеродного остатка и сжигание газов. Газообразные продукты подвергают термической обработке путем неполного сжигания при коэффициенте избытка воздуха 0,95-1,1, а углеродный остаток измельчают до размеров частиц 0,01-0,03 мм, после чего его путем электростатической сепарации разделяют на обогащенную до массового содержания 30-70% золы фракцию и обогащенную до массового содержания 90-95% углерода фракцию. Обогащенную золой фракцию подвергают газификации с получением генераторного газа и золы, а полученный генераторный газ сжигают совместно с обогащенной углеродом фракцией при коэффициенте избытка воздуха 0,8-1,0.

Description

Изобретение относится к технологии переработки отходов и может быть применено в химической промышленности для производства сажи, а также в резиновой промышленности для получения ингредиентов резиновых смесей.
Известен способ получения сажи из резиновых отходов [1]. Способ включает термическое разложение отходов в реакторе в парогазовой среде, разделение продуктов разложения на парогазовые продукты и твердый углеродный остаток, измельчение углеродного остатка. Из парогазовых продуктов путем конденсации выделяют масло и подвергают его термическому разложению на сажу и газы при температуре 900-2000oC, а парогазовые продукты после выделения масла сжигают совместно с измельченным углеродным остатком и путем фильтрации из продуктов сгорания выделяют сажу. Сжигание парогазовых продуктов после выделения масла совместно с измельченным углеродным остатком осуществляют при коэффициенте избытка воздуха 0,4-0,9. Предварительно перед измельчением из углеродного остатка путем магнитной сепарации выделяют металл. Г азы термического разложения масла сжигают, а продукты сгорания используют в качестве теплоносителя для внешнего обогрева реактора.
Недостатками данного способа являются высокий удельный расход энергии на производство 1 кг сажи, поскольку значительное количество углеродного остатка сгорает без образования сажи при совместном сжигании с парогазовыми продуктами;
большие выбросы вредных продуктов сгорания в окружающую среду, обусловленные значительным количеством сжигаемых веществ: газов термического разложения масла, парогазовых продуктов, части измельченного углеродного остатка;
низкое качество получаемой сажи, поскольку из-за выгорания части измельченного углеродного остатка содержание углерода в образующейся саже снижается, а содержание золы увеличивается.
Известен также способ получения сажи из резиновых отходов [2]. Согласно данному способу сажу из резиновых отходов получают путем их термического разложения в реакторе, а продукты разложения разделяют на парогазовые продукты и твердый углеродный остаток, измельчают углеродный остаток, выделяют масло из парогазовых продуктов, сжигают парогазовые продукты после выделения масла. При этом масло разделяют на первую фракцию с температурой кипения до 360°C и вторую фракцию с температурой кипения выше 360°C, после чего первую фракцию смешивают с измельченным углеродным остатком при массовом соотношении 1:(0,1-2,0), полученную смесь сжигают и из продуктов сгорания путем механической сепарации в поле центробежных сил выделяют сажу и газы при температуре 8502100°C. Сжигание смеси первой фракции и углеродного остатка осуществляют при коэффициенте избытка воздуха 0,2-0,35, а газы термического разложения второй фракции и продукты сгорания смеси после выделения сажи и золы сжигают совместно с парогазовыми продуктами и полученную тепловую энергию используют для обеспечения термического разложения резиновых отходов в реакторе.
В качестве недостатков данного способа необходимо отметить следующие:
высокий расход энергии на процесс получения сажи, обусловленный необходимостью измельчать твердый остаток, а также разделять масло на первую и вторую фракцию, для чего необходимо осуществлять охлаждение масла путем отвода тепловой энергии в окружающую среду, т.е. данную тепловую энергию невозможно использовать для процесса получения сажи;
значительные выбросы вредных газообразных и твердых продуктов в окружающую среду, обусловленные неполным сгоранием смеси парогазовых продуктов, газов термического разложения второй фракции и продуктов сгорания смеси первой фракции с измельченным углеродным остатком;
низкое качество получаемой сажи из-за выгорания части измельченного углеродного остатка и неполного термического разложения второй фракции, в результате чего повышается содержание летучих углеводородов и золы в получаемой саже.
Из уровня техники известен способ обработки углеродистых материалов при помощи технологии парового термолиза [3]. Способ включает измельчение углеродистых отходов, подачу измельченных углеродистых отходов в реактор, заполненный нагретыми газообразными продуктами (газообразные продукты нагреваются при помощи пара, подводимого в реактор), нагревание измельченных углеродистых материалов до температуры 200-700°C, охлаждение продуктов горения до температуры 200-450°C, вывод паро- или газообразных продуктов горения из реактора, полученных в результате процесса парового термолиза, конденсация этих продуктов, сепарирование полученного конденсата на остаточные углеводороды, содержащие воду, и масло.
Недостатками известного способа являются высокие энергетические затраты на процесс получения сажи из-за необходимости использовать большое количество водяного пара для нагрева продуктов в реакторе до температуры 700°C;
образование отходов в виде воды, в состав которой входят токсичные вещества, включая: капролактам, бензойную кислоту, циклопентанон, фурфуриловый спирт, катехол, фенолы, о-диметоксибензол, рметоксифенол, бензотиазол, а при обработке этой воды в горелке образуются токсичные газообразные соединения в результате неполного сгорания вышеуказанных веществ, которые выбрасываются в атмосферу;.
низкое качество получаемой газовой сажи из-за высокого содержания неорганических составляю
- 1 031040 щих (золы), которые изначально присутствуют в углеродистых отходах и не отделяются в реакторе от образующейся сажи.
Наиболее близким к предполагаемому изобретению является принятый за прототип способ получения сажи из резиновых отходов путем термического разложения в реакторе [4]. Согласно способу после термического разложения производят разделение полученных продуктов на газообразные и углеродный остаток, выделение из газообразных продуктов масла и последующее его термическое разложение. Предварительно перед выделением масла газообразные продукты подвергают термической обработке путем нагрева до 1200-1300oC, а масло распыляют до размеров капель 0,2-2,0 мм, после чего капли масла смешивают с измельченным до размеров частиц 0,1-1,0 мм углеродным остатком при весовом соотношении 1:(0,05-3,0) и полученную смесь подвергают термическому разложению на сажу и газы, отделяют сажу от газов путем механического разделения, после чего путем электромагнитной сепарации разделяют сажу и золу, а газы сжигают и полученную тепловую энергию используют для обеспечения термической обработки газообразных продуктов, а газообразные продукты после выделения масла сжигают и используют полученную тепловую энергию для обеспечения термического разложения смеси масла и углеродного остатка.
В качестве недостатков прототипа необходимо отметить следующие:
высокий расход энергии на процесс получения сажи, обусловленный необходимостью предварительно перед выделением масла нагревать газообразные продукты до высокой температуры (12001300°C), после чего охлаждать эти продукты для конденсации масла из газообразных продуктов;
высокие выбросы газообразных вредных веществ в окружающую среду, образующиеся при сжигании газообразных продуктов после выделения масла из-за неполного сгорания остаточных углеводородов, содержащихся в данных продуктах;
низкое качество получаемой сажи из-за высокого остаточного содержания золы, которую невозможно полностью удалить из сажи путем электромагнитной сепарации поскольку часть частиц золы и сажи образуют сростки (соединение частиц золы и сажи) и данные сростки при магнитной сепарации отделяются вместе с сажей.
Задачей изобретения является уменьшение энергетических затрат на по-лучение сажи и снижение количества вредных выбросов в окружающую среду, а также повышение качества получаемой сажи из резиновых отходов.
Поставленная задача решена тем, что в способе получения сажи из резиновых отходов, включающем их термическое разложение в реакторе, разделение продуктов разложения на газообразные и углеродный остаток, термическую обработку газообразных продуктов, измельчение углеродного остатка, сжигание газов, согласно изобретению газообразные продукты подвергают термической обработке путем неполного сжигания при коэффициенте избытка воздуха 0,95-1,1, а полученный углеродный остаток измельчают до размеров частиц 0,01-0,03 мм, после чего измельченный углеродный остаток путем электростатической сепарации разделяют на обогащенную до массового содержания 30-70% золы фракцию и обогащенную до массового содержания 90-95% углерода фракцию, обогащенную золой фракцию подвергают газификации с получением генераторного газа и золы, а полученный генераторный газ сжигают совместно с обогащенной углеродом фракцией при коэффициенте избытка воздуха 0,8-1,0.
Для реализации способа газообразные продукты термического разложения резиновых отходов из реактора без предварительного охлаждения при температуре 400-500°C подают в печь и осуществляют неполное сжигание, регулируя подачу воздуха таким образом, чтобы коэффициент избытка воздуха составлял 0,95-1,1, что приводит к неполному сгоранию углеводородов. Известно, что для полного сгорания углеводородов коэффициент избытка воздуха по отношению к теоретически необходимому должен составлять не менее 1,2-1,3.
При недостатке воздуха полностью сгорают легкие углеводороды, которые содержаться в газообразных продуктах и за счет выделяющейся теплоты сгорания развивается высокая температура 1300 1500oC, под действием которой и при недостатке кислорода более тяжелые фракции углеводородов разлагаются с образованием сажи.
Подача воздуха с коэффициентом избытка менее 0,95 приведет к уменьшению количества сгораемых углеводородов, а значит снижению количества выделяющегося тепла и, как следствие, резкому уменьшению температуры. При этом более тяжелые углеводороды не нагреются до необходимой температуры образования высококачественной сажи в интервале 1300-1500°C. В результате этого только некоторая часть тяжелых углеводородов подвергнется термическому разложению с образованием сажи низкого качества. При этом образующаяся сажа будет поглощать неразложившиеся углеводороды, а это означает снижение качества производимой сажи по такому показателю как выход летучих. Следовательно, при снижении коэффициента избытка воздуха будет образовываться сажа низкого качества.
Увеличение коэффициента избытка воздуха выше 1,1 приведет к резкому возрастанию количества сгораемых углеводородов и росту температуры. В этом случае будут полностью сгорать не только легкие углеводороды, но и часть тяжелых углеводородов, что приведет к снижению количества образующейся сажи, а также росту затраты энергии на процесс производства сажи и росту выбросов вредных продуктов сгорания в окружающую среду.
- 2 031040
Известно, что лучшим сырьем для производства сажи, как в плане количественного выхода, так и качественных показателей являются фракции углеводородов с диапазоном кипения 200-400°C, а более легкие фракции с диапазоном кипения до 200°C не являются хорошим сырьем для производства сажи.
Газообразные продукты термического разложения резиновых отходов содержат до 20 мас.% углеводородов с температурой кипения до 200°C, которые являются недостаточно хорошим сырьем для производства сажи. Поэтому данные углеводороды целесообразно подвергнуть сжиганию, а их теплоту сгорания использовать для обеспечения процесса образования сажи из углеводородов с более высокой температурой кипения. В нашем случае это реализуется путем установления режима термического разложения в реакторе резиновых отходов с коэффициента избытка воздуха в диапазоне 0,95-1,1.
Подача газообразных продуктов термического разложения резиновых отходов без предварительного охлаждения в печь позволяет снизить затраты энергии на производство сажи, поскольку отпадает необходимость в нагреве и испарении сырья - продуктов разложения резиновых отходов.
Известно, что сажа образуется только из газообразной фазы углеводородов. Поэтому жидкое сырье для производства сажи предварительно подогревают и распыляют до размеров частиц 10-30 мкм, чтобы достичь быстрого испарения сырья при его подаче в реактор и перевести это сырье в газообразную фазу.
В нашем случае продукты разложения резиновых отходов для получения сажи подают в газообразном состоянии и уже нагретыми, что снижает расход энергии, так как отпадает необходимость в нагреве исходного сырья с целью его испарения.
Получаемый в результате термического разложения резиновых отходов углеродный остаток содержит от 8 до 16 мас.% золы.
Основными компонентами золы в углеродном остатке являются ZnO, SiO2, Al2O3, CaCO3, окислы железа. При этом содержание ZnO достигает 4,7-5,1 мас.%.
Содержание углерода в остатке составляет 79-83 мас. %, летучих 4-9 мас.% и серы 2,3-2,4 мас.%.
Углеродный остаток с такими показателями не может использоваться для производства резин, поскольку максимальное содержание золы в саже для получения резин не должно превышать 0,45 мас.%. Практически вся зола в углеродном остатке представляет собой неорганические соединения, которые в отличие от частиц углерода являются неэлектропроводными.
Чтобы отделить золу от углерода, необходимо углеродный остаток измельчить. В результате этого измельчения произойдет разделение частиц углерода и частиц золы. Чем до меньшего размера частиц измельчается углеродный остаток, тем большее количество частиц золы и частиц углерода разделяются (разъединяются), поскольку в неизмельченном состоянии частицы золы и частицы углерода соединены в сростки.
Измельчение углеродного остатка до размеров частиц менее 0,01 мм требует повышенного расхода энергии, в результате чего повышаются энергетические затраты на процесс получения сажи. При измельчении до размеров частиц менее 0,01 мм образуется большое количество пылевидной фракции, в которой содержится углерод и неорганические составляющие. Данная фракция может загрязнять атмосферу в процессе дальнейшей переработки измельченного углеродного остатка.
Измельчение углеродного остатка до размеров частиц более 0,03 мм приводит к тому, что большое количество частиц углерода и частиц золы остается в сростках (соединениях), в результате чего при дальнейшем разделении измельченного углеродного остатка на углерод и частицы золы невозможно достигнуть разделения на фракции с преобладающим содержанием углерода и золы.
Измельченный углеродный остаток путем электростатической сепарации разделяют на фракцию с содержанием золы 30-70 мас.%. Поскольку частицы углерода являются электропроводными, а частицы золы не проводят электрический ток, то путем электростатической сепарации смесь таких частиц разделяется на фракцию с высоким содержанием золы и фракцию с высоким содержанием углерода. Полное разделение на фракцию с содержанием золы 100 мас.% и фракцию с содержанием углерода 100 мас.% невозможно потому, что часть золы и частиц углерода представляют собой сростки (сросшиеся частицы золы и частицы углерода).
Разделение на фракцию с содержанием золы менее 30 мас.% означает, что содержание углерода в такой фракции будет составлять более 70 мас.%.
Такая фракция не является качественной сажей, поскольку в стандартной саже содержание золы не должно превышать 0,45 мас.%. Последующая газификация такой фракции приведет к образованию большого количества горючего газа, содержащего водород, оксид углерода, метан и др. При этом расходуется углерод, который реагирует с водяным паром:
Сжигание большого количества генераторного газа приведет к выделению больших количеств тепла, которое полностью не расходуется на процесс термического разложения углеводородов с образованием сажи и это тепло необходимо дополнительно утилизировать. В результате газификации фракции с содержанием золы менее 30 мас.% расходуется углерод и тепловая энергия, что приводит к росту энергетических затрат на процесс получения сажи, выбросу больших количеств продуктов сгорания в окружающую среду и снижению количества получаемой сажи.
Выделение из углеродистого остатка фракции с содержанием золы более 70 мас.% проводит к тому,
- 3 031040 что резко снижается производство генераторного газа из-за низкого содержания углерода (менее 30 мас.%) и данного количества газа недостаточно для обеспечения процесса термического разложения углеводородов с получением сажи.
При этом процесс газификации углеродного остатка с высоким содержанием золы (более 70 мас.%) протекает неустойчиво, т.е. необходим подход дополнительной энергии для реализации такого процесса, что означает рост энергетических затрата на получение сажи.
Таким образом, выделение из углеродного остатка фракции с содержанием золы 30-70 мас.% позволяет снизить энергетические затраты на процесс получения сажи, а также уменьшить вредные выбросы в окружающую среду.
Выделение из углеродного остатка фракции с содержанием углерода менее 90 мас.% приводит к росту количества золы в получаемой саже и снижению ее качества. В этом случае при последующем сжигании такой фракции совместно с генераторным газом, зола (содержание ее более 10 мас.%) попадает в получаемую сажу и повышает ее зольность выше нормативных требований, т.е. производится не качественная сажа.
Выделение из углеродного остатка фракции с содержанием углерода более 95 мас.% приводит к резкому расходу энергии, поскольку в этом случае требуется многостадийная очистка углерода от золы с использованием различных методов (электрической сепарации, флотации, химической обработки).
Таким образом, выделение из углеродного остатка фракции с содержанием углерода 90-95 мас.% позволяет снизить затраты энергии на получение сажи, повысить качество получаемой сажи.
Генераторный газ, полученный путем газификации фракции, обогащенной золой, сжигают совместно с обогащенной углеродом фракцией при коэффициенте избытка воздуха 0,8-1,0. Это позволяет повысить температуру в печи до уровня 1400-1500°C, что необходимо для получения качественной сажи из газообразных продуктов.
Снижение коэффициента избытка воздуха ниже 0,8 приводит к резкому росту несгоревшего генераторного газа, который содержит в своем составе токсичный СО (оксид углерода). Выброс таких продуктов сгорания в окружающую среду приведет к загрязнению ее оксидом углерода. При этом также снизится температура горения, а образующаяся сажа будет иметь низкое качество и низкий выход.
Повышение коэффициента избытка воздуха более 1,0 приведет к резкому росту количества окисляющегося углерода, который содержится в обогащенной углеродом фракции, подаваемой совместно с генераторным газом на сжигание. Это приведет к снижению выхода сажи, т.е. росту удельных затрат энергии на получение сажи, снижению ее качества в результате окисления углерода, а также выбросу токсичного оксида углерода в окружающую среду.
Таким образом, для снижения вредных выбросов в окружающую среду, уменьшению расхода энергии на получение качественной сажи необходимо сжигать генераторный газ совместно с обогащенной углеродом фракцией при коэффициенте избытка воздуха 0,8-1,0.
На чертеже приведена схема установки, на которой реализуют способ получения сажи из резиновых отходов.
Установка содержит бункер 1 с дозатором 2, подключенным к приемному бункеру 3 реактора 4; затворы 5 и 6; двигатель 7, подключенный к шнеку 8; выход 9; емкость 10 с краном 11, подключенным к горелке 12; рубашку 13, дымосос 14, подключенный к дымовой трубе 15; датчик температуры 16;за-твор 17, подключенный к валковой мельнице 18; магнитный сепаратор 19 с подключенным накопителем 20; мельницу 21с классификатором 22; электростатический сепаратор 23; шнековый транспортер 24; вращающиеся барабаны 25; противостоящий электрод 26; приемники 27 и 28; датчики электропроводности 29 и 30; газогенератор 31с накопителем золы 32; питатели 33 и 34, подключенные к горелкам 35 и 36; краны 38 и 39; компрессоры 40 и 41; краны 42 и 43; кран 44, подключенный к горелке 45; печь 46; компрессор 47 с краном 48; емкость с водой 49, подключенная к форсунке 50; датчик температуры 51; циклон 52; кран 53; датчик температуры 54; фильтр 55 с краном 56; накопитель 57, подключенный к вентилятору 58; склад 59.
Согласно изобретения получение сажи из резиновых отходов осуществляют следующим образом.
Из бункера 1 через дозатор 2 в приемный бункер 3 реактора 4 при открытом затворе 5 и закрытом затворе 6 подают порцию измельченных резиновых отходов. После этого закрывают затвор 5, а затвор 6 открывают и отходы под действием собственного веса проваливаются в реактор 4.
После этого затвор 6 закрывают, а затвор 5 открывают и подают новую порцию отходов. Таким образом, порционно подают резиновые отходы в реактор, осуществляя манипуляции затворами 5 и 6 для предотвращения попадания воздуха в реактор 4 и возгорания отходов в нем.
С помощью двигателя 7 приводят во вращение шнек 8, который начинает перемещать отходы вдоль реактора 4 к его выходу 9. Из емкости 10 через кран 11 с заданным расходом в горелку 12 подают жидкое топливо и сжигают его, а продукты сгорания топлива подают в рубашку реактора 13. Из рубашки 1 3 с помощью дымососа 14 продукты сгорания выводят в дымовую трубу 15.
Протекая по рубашке 13 высокотемпературные (температура 1000-1200°C) продукты сгорания нагревают стенки реактора 4, а сами охлаждаются.
Перемещаемые с помощью шнека 8 резиновые отходы контактируют с нагретыми стенками реак
- 4 031040 тора и нагреваются до заданной температуры, которую контролируют по показаниям датчика температуры 16. При этом заданную температуру нагрева отходов поддерживают путем изменения скорости перемещения отходов вдоль реактора от входа к выходу (путем изменения числа оборотов шнека 8), а также путем изменения количества сжигаемого топлива в горелке 12.
Известно, что процесс термического разложения резины начинается при температуре 250-280°C и завершается при температуре 400-500°C. Поэтому конечную температуру нагрева отходов поддерживают в пределах 400-500°C.
В результате нагрева резиновых отходов протекает их термическое разложение с образованием газообразных продуктов и углеродного остатка.
Углеродный остаток через выход 9 под действием вращающегося шнека выгружается в затвор 17, с помощью которого углеродный остаток подают в валковую мельницу 18 и осуществляют его размол. В результате размола происходит отделение металлического корда от углеродного остатка. Из валковой мельницы углеродный остаток вместе с металлическим кордом подают в магнитный сепаратор 19, в котором отделяют металлический корд и подают его в накопитель 20, а углеродный остаток уже без металлического корда подают в мельницу 21 с классификатором 22. Измельчают углеродный остаток до размеров частиц 0,01-0,03 мм, которые с помощью классификатора 22 из мельницы 21 выводят в электростатический сепаратор 23. Крупные частицы углеродного остатка, которые не прошли через классификатор 22, с помощью шне-кового транспортера 24 возвращают на вход мельницы 21 для повторного измельчения.
В электростатическом сепараторе углеродный остаток разделяют на обогащенную до массового содержания 30-70% золы фракцию и обогащенную до массового содержания 90-95% углерода фракцию.
В электростатическом сепараторе углеродный остаток (частицы углерода и золы) поступает на вращающиеся барабаны 25, которые являются одним из электродов электрической системы. Электрическое поле создается за счет противостоящего электрода 26, соединенного с источником высокого напряжения, в то время как барабан и загрузочное устройство заземлены. При соприкосновении с барабанами 25 частицы золы заряжаются отрицательно, при падении отклоняются к противостоящему электроду 26 и собираются в приемник 27, а частицы углерода собираются в приемник 28.
Массовое содержание золы 30-70% контролируют с помощью датчика электропроводности 29, установленного в приемнике 27, а массовое содержание углерода 90-95% контролируют с помощью датчика электропроводности 30, установленного в приемнике 28. Известно, что электропроводность смеси проводящих и непроводящих электрический ток частиц зависит от концентрации последних в смеси. Поэтому датчик 29 прокалиброван на определение концентрации золы в смеси в зависимости от электропроводности данной смеси, а датчик 30 прокалиброван на содержание углерода в смеси в зависимости от электропроводности смеси.
Путем изменения скорости вращения барабанов 25, а также величины высокого напряжения регулируют разделение углеродного остатка на обогащенную до массового содержания 30-70% золы фракцию и обогащенную до массового содержания 90-95% углерода фракцию.
Из приемника 27 фракцию с содержанием золы 30-70 мас.% подают в газогенератор 31 и подвергают газификации с получением золы и генераторного газа.
Поскольку данная фракция имеет микронные размеры частиц золы и углерода, то для ее газификации используют газогенератор Копперс-Тотцека, который обычно используют для газификации отходов обогащения угля. Для осуществления процесса газификации в газогенератор подают воду из емкости 49 и воздух от компрессора 40. В газогенераторе образуется горючий газ, который в основном содержит водород (по объему 20-30%, оксид углерода - 50-59%, метан и др.) и золу, в состав которой входят оксиды цинка, кремния, железа и другие неорганические соединения. Образующуюся золу из газогенератора 31 выгружают в накопитель 32. Зола содержит до 25-35 мас.% оксида цинка и представляет собой ценное сырье для получения цинка.
Из приемника 28 фракцию с содержанием углерода 90-95% с помощью питателей 33 и 34 (шнековых, или иного типа) подают в горелки 35 и 36 с заданным расходом, который регулируют с помощью питателей. Одновременно, в горелки 35 и 36 от газогенератора 31 посредством распределителя 37, краны 38 и 39 с заданным расходом подают генераторный газ. Также одновременно с помощью компрессоров 40 и 41, регулируя расход кранами 42 и 43, в горелки 35 и 36 с заданным расходом подают воздух. При этом расход воздуха регулируют и устанавливают коэффициент избытка воздуха в пределах 0,8-1,0.
В результате подачи воздуха образуется горючая смесь (генераторный газ и частицы углерода), которую сжигают. Г енераторный газ благодаря высокому содержанию водорода горит коротким пламенем с очень быстрым ростом температуры от оси факела к фронту пламени. Это обеспечивает высокую скорость нагрева газообразных продуктов и, следовательно, высокую скорость образования зародышей сажевых частиц, что приводит к получению качественной высокодисперсной сажи.
Образующиеся газообразные продукты термического разложения из реактора 4 через кран 44 с заданным расходом подают в горелку 45, установленную в печи 46. Одновременно с помощью компрессора 47 через кран 48 в горелку 45 подают воздух, расход которого регулируют с помощью крана 48 и устанавливают коэффициент избытка воздуха 0,95-1,1. В результате, образуется горючая смесь и протекает
- 5 031040 неполное сгорание газообразных продуктов с образованием сажи и газов и виде потока смесь частиц сажи и газов протекает по печи к выходу из нее.
Из емкости с водой 49 через форсунку 50 в печь распыляют воду и охлаждают газовый поток до температуры 600-700°C, что контролируют по показаниям датчика температуры 51. Охлажденный газовый поток далее подают в циклон 52, куда из емкости 49 через кран 53 с заданным расходом распыляют воду, в результате чего поток охлаждается до температуры 50-60°C, что контролируют по показаниям датчика температуры 54. Затем охлажденный поток подают в фильтр 55, где отделяют сажу от газов. Газы через кран 56 подают на сжигание в горелку 12 и сжигают, что позволяет прекратить подачу топлива в горелку 12 из емкости 10. Сажу из фильтра 55 направляют в накопитель 57, из которого с помощью вентилятора 58 его подают на склад 59. Осевшую в циклоне 52 золу, также содержащую оксид цинка, направляют в накопитель 32.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Из бункера 1 через дозатор 2 в приемный бункер 3 реактора 4 при открытом затворе 5 и закрытом затворе 6 подают порцию измельченных до размеров 50 мм х 30 мм х 50 мм резиновых отходов в количестве 50 кг. В исходных резиновых отходах содержится металлический корд в количестве 10 мас.%. После этого закрывают затвор 5, а затвор 6 открывают и отходы под действием собственного веса поступают в реактор 4. После этого затвор 6 закрывают, а затвор 5 открывают и подают новую порцию отходов. Таким образом, порционно по 50 кг подают резиновые отходы в реактор с частотой 20 раз в час, осуществляя манипуляции затворами 5 и 6 для предотвращения попадания воздуха в реактор 4 и возгорания отходов в нем. Это означает, что производительность установки по отходам составляет 1000 кг/ч.
Двигателем 7 приводят во вращение шнек 8 со скоростью 4 об/мин и начинают перемещать отходы вдоль реактора 4 к его выходу 9. Скорости вращения шнека задают такой, чтобы отходы от загрузки до выгрузки перемещались по реактору 4 в течение 20 мин, что достаточно для нагрева и термического разложения резиновой составляющей отходов.
Из емкости 10 через кран 11с расходом 90 кг/ч в горелку 12 подают жидкое топливо и сжигают его, а продукты сгорания топлива подают в рубашку реактора 13. Топливо имеет удельную теплоту сгорания 40 МДж/кг и при его сжигании образуется 1260 кг/ч продуктов сгорания с температурой 1200°C. Из рубашки 13 с помощью дымососа 14 продукты сгорания выводят в дымовую трубу 15. Протекая по рубашке 13, высокотемпературные продукты сгорания нагревают стенки реактора 4 и при этом охлаждаются до температуры 200°C.
Перемещаемые с помощью шнека 8 резиновые отходы контактируют с нагретыми станками реактора и нагреваются до заданной температуры 400°C, которую контролируют по показаниям датчика температуры 16. При этом заданную температуру нагрева отходов 400°C поддерживают путем изменения скорости перемещения отходов вдоль реактора от входа к выходу (путем изменения числа оборотов шнека 8), а также изменением количества сжигаемого топлива в горелке 12.
В результате нагрева резиновых отходов протекает реакция термического разложения с образованием газообразных продуктов и углеродного остатка. В нашем случае образуется 40 мас.% газообразных продуктов сгорания при температуре 400°C и 60 мас.% углеродного остатка, т.е. 400 кг/ч газообразных продуктов и 600 кг/ч углеродного остатка, который содержит 100 кг металлического корда.
Углеродный остаток через выход 9 под действием вращающегося шнека с расходом 600 кг/ч выгружают в затвор 17, с помощью которого углеродный остаток подают в валковую мельницу 18 и осуществляют его размол. В результате размола происходит отделение металлического корда от углеродного остатка. Из валковой мельницы углеродный остаток вместе с металлическим кордом с расходом 600 кг/ч подают в магнитный сепаратор 19, в котором отделяют 100 кг/ч металлического корда и подают его в накопитель 20, а углеродный остаток без металлического корда с расходом 500 кг/ч подают в мельницу 21с классификатором 22. Измельчают углеродный остаток до размеров частиц 0,01 мм, которые с помощью классификатора 22 из мельницы 21 выводят в электростатический сепаратор 23. Крупные частицы углеродного остатка, которые не прошли через классификатор 22, с помощью шнекового транспортера 24, возвращают на вход мельницы 21 для повторного измельчения.
В электростатическом сепараторе углеродный остаток разделяют на обогащенную до массового содержания 30% золы фракцию и обогащенную до массового содержания 90% углерода фракцию.
В нашем случае исходное содержание золы в углеродном остатке составляет 14 мас.%. Поэтому в 500 кг углеродного остатка содержится 70 кг золы, остатка оксида цинка (5 мас.%) составляет 25 кг.
Полное отделение золы от углеродного остатка в электростатическом сепараторе не представляется возможным из-за сростков электропроводных частиц углерода с неэлектропроводными частицам золы, которые возможно разрушить только при очень тонком размоле углеродного остатка (менее 0,005 мм), что требует высокого расхода энергии и в дальнейшем при работе электростатического сепаратора будет нарушать его работоспособность, отлагаясь в виде тонкой пыли на рабочих органах сепаратора. Данные сростки в электромагнитном сепараторе будут частично отделяться совместно с одной и с другой фракцией в зависимости от массового содержания в сростке углерода и золы. При преобладающем содержании золы сростки будут отделяться с обогащенной золой фракцией, а при преобладании углерода срост
- 6 031040 ки будут отделяться с обогащенной углеродом фракцией.
В нашем случае отделяется 70 мас.% золы совместно с обогащенной золой фракцией. Это составит величину 49 кг/ч при содержании золы 70 кг в 500 кг исходного углеродного остатка. При содержании золы 30 мас.% в электростатическом сепараторе будет выделяться обогащенная золой фракция в количестве 163 кг/ч, следовательно, содержание углерода в этой фракции составит 70 мас.%. т.е. будет отделяться углерода 163 кг/ч - 49 кг/ч = 114 кг /ч.
В электростатическом сепараторе углеродный остаток частицы углерода и золы поступает на вращающиеся барабаны 25, которые являются одним из электродов электрической системы. Электрическое поле создается за счет противостоящего электрода 26, соединенного с источником высокого напряжения, в то время как барабан и загрузочное устройство заземлены.
При соприкосновении с барабанами 25 частицы золы заряжаются отрицательно, при падении отклоняются к противостоящему электроду 26 и собираются в приемник 27, а частицы углерода собираются в приемник 28.
Массовое содержание золы контролируют с помощью датчика электропроводности 29, установленного в приемнике 27. При этом настраивают частоту вращения барабанов 25 и величину напряжения электрического поля таким образом, чтобы обогащенная золой фракция содержала 30 мас.% золы.
Массовое содержание углерода 90% контролируют с помощью датчика электропроводности 30, установленного в приемнике 28. В этом случае содержание золы в обогащенной углеродом фракции составляет 10 мас.%.
Для нашего случая при разделении 500 кг/ч углеродного остатка будет накапливаться 500 кг/ч - 163 кг/ч = 337 кг/ч обогащенной углеродом фракции, в которой будет содержаться 10 мас.% золы, т.е. 33,7 кг и (337-33,7) кг = 303,3 кг углерода.
Из приемника 27 фракцию с содержанием золы 30 мас.% с расходом 163 кг/ч подают в газогенератор 31 и подвергают газификации с получением золы и генераторного газа.
Газификация такой фракции приведет к образованию горючего газа, содержащего водород, оксид углерода, метан и др. При этом расходуется углерод, который реагирует с водяным паром. Из соотношения (1) следует, что на 1 кг-моль углерода (12 кг/кг-моль) расходуется 1 кг-моль водяного пара (18 кг/кгмоль). При этом образуется 28 кг CO и 2 кг H2. Удельная теплота сгорания такого газа будет равна 17408 кДж/кг. При газификации в нашем случае 114 кг/ч углерода образуется горючего генераторного газа 285 кг/ч, что следует из соотношения (1). При этом в газогенераторе выделится зола в количестве 163 кг/ч х 0,3 = 49 кг.
В этой золе содержится оксид цинка в количестве 17,5 кг, что в процентном отношении составит (17,5 кг/49 кг) х 100% = 35,7%. Таким образом, данная зола представляет высокосортное сырье для получения оксида цинка.
В сульфидных полиметаллических рудах содержание цинка обычно составляет 1-3%. Эти руды имеют сложный состав. Все это обусловливает необходимость проведения предварительного обогащения руд по селективной схеме с получением нескольких концентратов (цинкового, медного, свинцового, пиритного). В нашем случае в золе содержится цинка до 28 мас.%, что существенно (примерно в 9-28 раз) выше, чем в цинксодержащих рудах.
Для газификации обогащенной золой фракции в газогенератор из емкости 49 подают воду с расходом 171 кг/ч. Данная вода испаряется и образуется водяной пар, необходимый для протекания реакции (1). От компрессора 40 подают воздух с расходом 230 кг/ч, который расходуется на горение части углерода (в нашем случае 20 мас.%, т.е. 23 кг/ч) и обеспечения теплом реакции газификации.
Образующуюся золу из газогенератора 31с расходом 49 кг/ч выгружают в накопитель 32, а из приемника 28 фракцию с содержанием углерода 90 мас.% с помощью питателей 33 и 34 (шнековых, или иного типа) подают в горелки 35 и 36 с расходом 337 кг/ч (по 168,5 кг/ч в каждую горелку), который регулируют с помощью питателей.
Одновременно в горелки 35 и 36 от газогенератора 31через распределитель 37, краны 38 и 39 с расходом 285 кг/ч подают генераторный газ (по 142,5 кг/ч в каждую горелку), а с помощью компрессоров 40 и 41, регулируя расход кранами 42 и 43, в горелки 35 и 36 подают воздух с заданным расходом 1140 кг/ч в каждую горелку.
Для полного сгорания генераторного газа с удельной теплотой сгорания 17408 кДж/кг необходимый теоретический расход воздуха составляет 8 кг воздуха на 1 кг генераторного газа. Для установления коэффициента избытка воздуха 0,8 с помощью кранов 42, 43 и горелок 35, 36 подают воздух с расходом (1140 кг/ч х 0,8) = 912 кг/ч в каждую горелку.
При горении генераторного газа находящиеся в нем частицы обогащенной углеродом фракции нагреваются до высокой температуры (около 1200-1300°), в результате чего происходит разрушение остаточных сростков частиц углерода и золы, которые попали в данную фракцию при обработке углеродного остатка в электростатическом сепараторе. Таким образом, частицы углерода (сажи) отделяются от частиц золы. Поскольку удельный вес частиц сажи значительно (в 2-3 раза) меньше удельного веса частиц золы, то частицы зоны легко отделяются от сажи при последующих стадиях ее очистки в фильтрах. Например,
- 7 031040 удельный вес оксида цинка 5700 кг/м3, удельный вес оксида кремния 2650 кг/м3, удельный вес Fc2O3, 5240 кг/м3, а удельный сажи ( технического углерода) 1950 кг/м3.
Образующиеся газообразные продукты термического разложения из реактора 4 через кран 44 с расходом 400 кг/ч подают в горелку 45, установленную в печи 46. Газообразные продукты термического разложения резиновых отходов имеют удельную теплоту сгорания 40 000 кДж/кг. При этом эти продукты содержат в своем составе легкие углеводороды с температурой кипения до 200°C в количестве 20 мас.%. Для полного сжигания 1 кг таких продуктов теоретический необходимый расход воздуха составляет 14 кг. В нашем случае полностью сгорают легкие углеводороды в количестве 400 кг/ч х 0,2 = 80 кг/ч. Поэтому для полного сгорания 80 кг/ч легких углеводородов необходим расход воздуха составляет 80 кг/ч х 14 кг/кг = 1120 кг/ч, который с помощью компрессора 47 через кран 48 подают в горелку 45, а расход регулируют с помощью крана 48 и тем самым устанавливают коэффициент избытка воздуха 0,95, т.е. расход воздуха составляет 1120 кг/ч х 0, 95 = 1064 кг/ч.
В результате образуется горючая смесь и протекает неполное сгорание газообразных продуктов с образованием сажи и газов, которые в виде потока смеси частиц сажи с газами протекают по печи к выходу из нее, при этом индекс корреляции газообразных продуктов составляет 80 и поэтому выход сажи не превышает 35 мас.%. Поэтому часть газообразных продуктов (80 кг/ч) сгорает, а остальные 320 кг/ч разлагаются с образованием сажи в количестве 35 мас.%, т.е. 320 кг/ч х 0,35 = 112 кг/ч. Образуются также горючие газы в количестве 320 кг/ч - 112 кг/ч= 208 кг/ч с удельной теплотой сгорания 3000 кДж/кг. Количество данных газов составит 285 кг/ч + 912 кг/ч + 912 кг/ч + 80 кг/ч + 1064 кг/ч + 208 кг/ч = 3461 кг/ч.
Из емкости с водой 49 через форсунку 50 в печь распыляют воду и охлаждают газовый поток до температуры 600-700°C, что контролируют по показаниям датчика температуры 51. Охлажденный газовый поток далее подают в циклон 52, куда из емкости 49 через кран 53 распыляют воду, в результате чего поток охлаждается до температуры 50-60°C, что контролируют по показаниям датчика температуры 54. Затем охлажденный поток подают в фильтр 55, где отделяют сажу от газов.
В нашем случае образуется следующее количество сажи:
112 кг/ч выделяется из газообразных продуктов;
303,3 кг/ч выделяется из обогащенного углеродом остатка, что в сумме составляет 415,3 кг/ч.
Полученная сажа содержит золу в количестве не более 0,45 мас.%, что является допустимым по требованиям соответствующих стандартов. Это достигается благодаря низкой зольности исходных газообразных продуктов, а также по причине того, что из обогащенного углеродного остатка удаляется зола в циклоне 52, которая входила в сростки с углеродом.
Газы через кран 56 с расходом 3461 кг/ч подают на сжигание в горелку 12 и сжигают, что позволяет прекратить подачу топлива в горелку 12 из емкости 10. Сажу из фильтра 55 с расходом 415,3 кг/ч направляют в накопитель 57, из которого с помощью вентилятора 58 его подают на склад 59. Осевшую в циклоне 52 золу, также содержащую оксид цинка, направляют в накопитель 32.
Пример 2.
Аналогично, как и в первом примере, измельченные до размеров 50 мм х 30 мм х 50 мм резиновые отходы порционно в количестве 25 кг в одной порции загружают в реактор с частотой 20 раз в час, при этом осуществляют манипуляцию затворами 5 и 6 для предотвращения попадания воздуха в реактор 4 и возгорания отходов в нем. Производительность по отходам составляет 500 кг/ч. Исходные резиновые отходы содержат металлический корд в количестве 12 мас.%.
Двигателем 7 приводят во вращение шнек 8 со скоростью 3 об/мин, который перемещает отходы вдоль реактора 4 к его выходу 9. При такой скорости вращения шнека отходы от загрузки до выгрузки перемещаются по реактору 4 в течение 25 мин, что достаточно для нагрева и термического разложения резиновой составляющей отходов.
Из емкости 10 через кран 11 с расходом 60 кг/ч в горелку 12 подают жидкое топливо и сжигают его, а продукты сгорания топлива подают в рубашку реактора 13. Топливо имеет удельную теплоту сгорания 40 МДж/кг и при сжигании такого топлива образуется 840 кг/ч продуктов сгорания с температурой 1200°C. Из рубашки 13 с помощью дымососа 14 продукты сгорания выводят в дымовую трубу 15.
Протекая по рубашке 13, высокотемпературные продукты сгорания нагревают стенки реактора 4, а сами охлаждаются до температуры 200°C.
Перемещаемые с помощью шнека 8 резиновые отходы контактируют с нагретыми стенками реактора и нагреваются до заданной температуры 500°C, которую контролируют по показаниям датчика температуры 16. При этом заданную температуру нагрева отходов 500°C поддерживают путем изменения скорости перемещения отходов вдоль реактора от входа к выходу (путем изменения числа оборотов шнека 8), а также путем изменения количества сжигаемого топлива в горелке 12.
В результате нагрева резиновых отходов протекает их термическое разложение с образованием газообразных продуктов и углеродного остатка. В нашем случае образуется 35 мас.% газообразных продуктов сгорания при температуре 500°C и 65 мас.% углеродного остатка, т.е. 175 кг/ч газообразных продуктов и 325 кг/ч углеродного остатка, который содержит 60 кг металлического корда.
- 8 031040
Углеродный остаток через выход 9 под действием вращающегося шнека с расходом 325 кг/ч выгружают в затвор 17, с помощью которого углеродный остаток подают в валковую мельницу 18 и осуществляют размол его. В результате этого размола происходит отделение металлического корда от углеродного остатка. Из валковой мельницы углеродный остаток вместе с металлическим кордом с расходом 325 кг/ч подают в магнитный сепаратор 19, в котором отделяют 60 кг/ч металлического корда и подают его в накопитель 20, а углеродный остаток без металлического корда с расходом 265 кг/ч подают в мельницу 21с классификатором 22. Измельчают углеродный остаток до размеров частиц 0,03 мм, которые с помощью классификатора 22 из мельницы 21 выводят в электростатический сепаратор 23. Крупные частицы углеродного остатка, которые не прошли через классификатор 22, с помощью шнекового транспортера 24 возвращают на вход мельницы 21 для повторного измельчения.
В электростатическом сепараторе углеродный остаток разделяют на обогащенную до массового содержания 70% золы фракцию и обогащенную до массового содержания 95% углерода фракцию.
В нашем случае исходное содержание золы в углеродном остатке составляет 12 мас.%. Поэтому в 265 кг углеродного остатка содержится 32 кг золы. Содержание в 325 кг углеродного остатка оксида цинка (содержание в углеродном остатке составляет 5 мас.%) составляет 16,3 кг.
Полное отделение золы от углеродного остатка в электростатическом сепараторе не представляется возможным из-за сростков электропроводных частиц углерода с неэлектропроводными частицам золы, которые возможно разрушить только при очень тонком размоле углеродного остатка (менее 0,005 мм), что требует высокого расхода энергии и в дальнейшем при работе электростатического сепаратора будет нарушать его работоспособность, отлагаясь в виде тонкой пыли на рабочих органах сепаратора. Сростки в электромагнитном сепараторе будут частично отделяться совместно с одной и с другой фракцией в зависимости от массового содержания в них углерода и золы. При преобладающем содержании золы сростки будут отделяться с обогащенной золой фракцией, а при преобладании углерода сростки будут отделяться с обогащенной углеродом фракцией.
В данном примере отделяется 80 мас.% золы совместно с обогащенной золой фракцией, что составит величину 25,6 кг/ч при содержании золы 32 кг в 265 кг исходного углеродного остатка. При содержании золы 70 мас.% в электростатическом сепараторе будет выделяться обогащенная золой фракция в количестве 36,6 кг/ч, а содержание углерода в этой фракции составит 30 мас.%, т.е. будет отделяться углерода 36,6 кг/ч - 25,6 кг/ч = 11 кг/ч.
При соприкосновении с барабанами 25 частицы золы заряжаются отрицательно, при падении отклоняются к противостоящему электроду 26 и собираются в приемник 27, а частицы углерода собираются в приемник 28. Массовое содержание золы 70% контролируют с помощью датчика электропроводности 29, установленного в приемнике 27. При этом настраивают частоту вращения барабанов 25 и величину напряжения электрического поля таким образом, чтобы обогащенная золой фракция содержала 70 мас.% золы. Массовое содержание углерода 95% контролируют с помощью датчика электропроводности 30, установленного в приемнике 28. В этом случае содержание золы в обогащенной углеродом фракции составляет 5 мас.%.
Для нашего случая при разделении 265 кг/ч углеродного остатка будет накапливаться 265 кг/ч - 36,6 кг/ч = 228,4 кг/ч обогащенной углеродом фракции, в которой будет содержаться 5 мас.% золы, т.е. 11,4 кг и (228,4 кг-11, 4) кг = 217 кг углерода.
Из приемника 27 фракцию с содержанием золы 70 мас.% с расходом 36,6 кг/ч подают в газогенератор 31 и подвергают газификации с получением золы и генераторного газа. Г азификация такой фракции приведет к образованию горючего газа, содержащего водород, оксид углерода, метан и др. При этом расходуется углерод, который реагирует с водяным паром. Из соотношения (1) следует, что на 1 кг- моль углерода (12 кг/кг-моль) расходуется 1 кг-моль водяного пара (18 кг/кг-моль). При этом образуется 28кг CO и 2кг H2. Удельная теплота сгорания такого газа будет равна 17408 кДж/кг. При газификации в нашем случае 11 кг/ч углерода образуется горючего генераторного газа 27,5 кг/ч, что следует из соотношения (1). При этом в газогенераторе выделится зола в количестве 36,6 кг/ч х 0,7 = 25,6 кг. В этой золе содержится оксид цинка в количестве 1 Зкг, что в процентном отношении составит (13 кг/36,6 кг) х 100% = 35,5%, а полученная зола представляет высокосортное сырье для получения оксида цинка.
Для газификации обогащенной золой фракции в газогенератор из емкости 49 подают воду с расходом 16 кг/ч и воздух от компрессора 40 с расходом 2 кг/ч. Воздух расходуется на горение части углерода (в нашем случае 20 мас.%, т.е. 2 кг/ч) и обеспечения теплом реакции газификации. Вода испаряется и образует водяной пар, который необходим для протекания реакции (1). Образующуюся золу из газогенератора 31с расходом 25,6 кг/ч выгружают в накопитель 32.
Из приемника 28 фракцию с содержанием углерода 95 мас.% с помощью питателей 33 и 34 (шнековых, или иного типа) подают в горелки 35 и 36 с расходом 228,4 кг/ч (по 114,2 кг/ч в каждую горелку), который регулируют с помощью питателей. Одновременно в горелки 35 и 36 от газогенератора 31 через распределительные краны 38 и 39 с расходом 27 кг/ч подают генераторный газ (по 13,5 кг/ч в каждую горелку), при этом также с помощью компрессоров 40 и 41, регулируя расход кранами 42 и 43, в горелки 35 и 36 с заданным расходом 108 кг/ч в каждую горелку подают воздух.
- 9 031040
Для полного сгорания генераторного газа с удельной теплотой сгорания 17408 кДж/кг необходимый теоретический расход воздуха составляет 8 кг воздуха на 1 кг генераторного газа. Для установления коэффициента избытка воздуха 1,0 с помощью кранов 42 и 43 в горелки 35 и 36 подают воздух с расходом (108 кг/ч х 1,0) = 108 кг/ч в каждую горелку.
При горении генераторного газа находящиеся в нем частицы обогащенной углеродом фракции нагреваются до температуры около 1200-1300°, в результате чего происходит разрушение остаточных сростков частиц углерода и золы, которые попали в данную фракцию при обработке углеродного остатка в электростатическом сепараторе. Таким образом, частицы углерода (сажи) отделяются от частиц золы, поскольку удельный вес частиц сажи значительно (в 2-3 раза) меньше удельного веса частиц золы, то данные частицы золы легко отделяются от сажи при последующих стадиях ее очистки в фильтрах. Образующиеся газообразные продукты термического разложения из реактора 4 через кран 44 с расходом 175 кг/ч подают в горелку 45, установленную в печи 46. Газообразные продукты термического разложения резиновых отходов имеют удельную теплоту сгорания 40 000 кДж/кг, при этом продукты содержат в своем составе легкие углеводороды с температурой кипения до 200°C в количестве 20 мас.%. Для полного сжигания 1 кг таких продуктов теоретический необходимый расход воздуха составляет 14 кг. В нашем примере полностью сгорают легкие углеводороды в количестве 175 кг/ч х 0,2 = 35 кг/ч. Поэтому для полного сгорания 35 кг/ч легких углеводородов необходимый расход воздуха составляет 35 кг/ч х 14 кг/кг = 490 кг/ч, который подают одновременно с помощью компрессора 47 через кран 48 в горелку 45. Расход воздуха регулируют с помощью крана 48 и, тем самым, устанавливают коэффициент избытка воздуха 1,1, при этом его расход составляет 490 кг/ч х 1, 1 = 539 кг/ч.
В результате, образуется горючая смесь и протекает неполное сгорание газообразных продуктов с образованием сажи и газов и виде потока смесь частиц сажи и газов протекает по печи к выходу из нее. В нашем случае индекс корреляции газообразных продуктов составляет 90 и поэтому выход сажи не превышает 40 мас.%. Поэтому часть газообразных продуктов (35 кг/ч) сгорает, а остальные 140 кг/ч разлагаются с образованием сажи в количестве 40 мас.%, т.е. 140 кг/ч х 0,4 = 56 кг/ч. Образуются также горючие газы в количестве 140 кг/ч - 56 кг/ч= 84 кг/ч. Удельная теплота сгорания этих газов составляет 3000 кДж/кг, а количество газов составит 27 кг/ч + 108 кг/ч + 108 кг/ч + 35 кг/ч + 539 кг/ч + 84 кг/ч = 901 кг/ч.
Из емкости с водой 49 через форсунку 50 в печь распыляют воду и охлаждают газовый поток до температуры 600-700°C, что контролируют по показаниям датчика температуры 51. Охлажденный газовый поток далее подают в циклон 52, куда из емкости 49 через кран 53 распыляют воду, в результате чего поток охлаждается до температуры 50-60°C, которую контролируют по показаниям датчика температуры 54. Затем охлажденный поток подают в фильтр 55, где отделяют сажу от газов.
В данном примере образуется следующее количество сажи:
кг/ч получается из газообразных продуктов;
217 кг/ч получается из обогащенного углеродом остатка, что в сумме составит 273 кг /ч.
Полученная сажа содержит золу в количестве не более 0,45 мас.% и соответствует действующим требованиям стандартам. Это обусловлено низкой зольности газообразных продуктов, а также в следствии того, что из обогащенного углеродного остатка удаляется зола, которая входила в сростки с углеродом.
Газы через кран 56 с расходом 901 кг/ч подают на сжигание в горелку 12 и сжигают, что позволяет прекратить подачу топлива в горелку 12 из емкости 10. Сажу из фильтра 55 с расходом 273 кг/ч направляют в накопитель 57, из которого с помощью вентилятора 58 его подают на склад 59. Осевшую в циклоне 52 золу, также содержащую оксид цинка, направляют в накопитель 32.
Таким образом, в результате переработки резиновых отходов получают качественную сажу и высокосортное сырье для получения оксида цинка.
Заявленный способ получения сажи из резиновых отходов отличается от известных улучшенными показателями по энергетическим затратам, выбросам в окружающую среду и качеству получаемых продуктов.
Источники информации:
1) Патент RU № 2276170 С2, 10.05.2006.
2) Патент BY № 17039 С1, 30.04.2013.
3) Заявка US 2016/0083657 А1, 24.03.2016.
4) Патент RU № 2495066 С2, 10.10.2013 (прототип).

Claims (1)

  1. Способ получения сажи из резиновых отходов, включающий термическое разложение отходов резины в реакторе, разделение продуктов разложения на газообразные продукты и углеродный остаток, термическую обработку газообразных продуктов, измельчение углеродного остатка, сжигание газов, отличающийся тем, что газообразные продукты подвергают термической обработке путем неполного сжигания при коэффициенте избытка воздуха 0,95-1,1, а полученный углеродный остаток измельчают до размеров частиц 0,01-0,03 мм, после чего измельченный углеродный остаток путем электростатической
    - 10 031040 сепарации разделяют на обогащенную до массового содержания 30-70% золы фракцию и обогащенную до массового содержания 90-95% углерода фракцию, обогащенную золой фракцию подвергают газификации с получением генераторного газа и золы, а полученный генераторный газ сжигают совместно с обогащенной углеродом фракцией при коэффициенте избытка воздуха 0,8-1,0.
EA201700319A 2017-05-16 2017-05-16 Способ получения сажи из резиновых отходов EA031040B8 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EA201700319A EA031040B8 (ru) 2017-05-16 2017-05-16 Способ получения сажи из резиновых отходов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EA201700319A EA031040B8 (ru) 2017-05-16 2017-05-16 Способ получения сажи из резиновых отходов

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EA201700319A1 EA201700319A1 (ru) 2018-11-30
EA031040B1 true EA031040B1 (ru) 2018-11-30
EA031040B8 EA031040B8 (ru) 2019-03-29

Family

ID=64453205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201700319A EA031040B8 (ru) 2017-05-16 2017-05-16 Способ получения сажи из резиновых отходов

Country Status (1)

Country Link
EA (1) EA031040B8 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6271427B1 (en) * 1998-08-21 2001-08-07 Bengt-Sture Ershag Method for recovery of carbon and combinations of hydrocarbons from polymers, preferably in the form of disposed tires, by pyrolysis in a pyrolysis reactor
RU2494128C2 (ru) * 2011-12-13 2013-09-27 Закрытое Акционерное Общество "Научно-Производственное Объединение Инноватех" Устройство для получения сажи из резиновых отходов
RU2495066C2 (ru) * 2011-12-13 2013-10-10 Закрытое Акционерное Общество "Научно-Производственное Объединение Инноватех" Способ получения сажи из резиновых отходов
RU2502596C2 (ru) * 2012-03-15 2013-12-27 Закрытое Акционерное Общество "Научно-Производственное Объединение Инноватех" Способ переработки резиновых отходов

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6271427B1 (en) * 1998-08-21 2001-08-07 Bengt-Sture Ershag Method for recovery of carbon and combinations of hydrocarbons from polymers, preferably in the form of disposed tires, by pyrolysis in a pyrolysis reactor
RU2494128C2 (ru) * 2011-12-13 2013-09-27 Закрытое Акционерное Общество "Научно-Производственное Объединение Инноватех" Устройство для получения сажи из резиновых отходов
RU2495066C2 (ru) * 2011-12-13 2013-10-10 Закрытое Акционерное Общество "Научно-Производственное Объединение Инноватех" Способ получения сажи из резиновых отходов
RU2502596C2 (ru) * 2012-03-15 2013-12-27 Закрытое Акционерное Общество "Научно-Производственное Объединение Инноватех" Способ переработки резиновых отходов

Also Published As

Publication number Publication date
EA201700319A1 (ru) 2018-11-30
EA031040B8 (ru) 2019-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4878440A (en) Method and plant for thermal waste disposal
Kühner et al. Manufacture of carbon black
RU2495066C2 (ru) Способ получения сажи из резиновых отходов
JP5890440B2 (ja) 廃棄物処理方法および装置
RU2602147C2 (ru) Способ и устройство получения сажи из резиновых отходов
MX2008013049A (es) Metodos y aparatos para la generacion de gas de sintesis de materiales carbonaceos solidos.
WO2015102480A2 (en) An apparatus for producing biofuels from biomass
RU2494128C2 (ru) Устройство для получения сажи из резиновых отходов
CN103687931A (zh) 提质具有低油含量的低级煤的煤处理方法
RU2359011C1 (ru) Способ конверсии твердого топлива и установка для его осуществления (варианты)
CN104109560B (zh) 一种垃圾热解处理制工业燃气方法
JPWO2009113388A1 (ja) セメント製造方法
EA031040B1 (ru) Способ получения сажи из резиновых отходов
JP2018171568A (ja) 可燃性廃棄物の処理方法および処理装置
WO2006003454A1 (en) Process for treating a carbonaceous material
EP2071080A2 (en) Method for upgrading and recovering energy from bituminous aggregates
JPH09235559A (ja) 直立炉中で残留物および廃棄物を物質的およびエネルギー的に利用する方法
WO2014207755A1 (en) Zero effluent discharge biomass gasification
US1781614A (en) Process for distilling coals
RU2651827C1 (ru) Способ сухого обогащения высокозольного угля
JP4393977B2 (ja) 難燃性炭素粉を燃焼するバーナ構造とそのバーナによる燃焼方法
JPH11131078A (ja) 熱分解生成物からの燃料ガス及び合成ガスの産出のための方法
JP2016527328A (ja) 燃料濃縮方法
US20230012258A1 (en) Waste processing system
CN117025235A (zh) 有机质物料绝氧热解系统和有机质物料绝氧热解方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG TJ TM