EA028289B1 - Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production - Google Patents

Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production Download PDF

Info

Publication number
EA028289B1
EA028289B1 EA201270464A EA201270464A EA028289B1 EA 028289 B1 EA028289 B1 EA 028289B1 EA 201270464 A EA201270464 A EA 201270464A EA 201270464 A EA201270464 A EA 201270464A EA 028289 B1 EA028289 B1 EA 028289B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
acid
reagent
phosphoric acid
solid deposits
stages
Prior art date
Application number
EA201270464A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
EA201270464A1 (en
Inventor
Сатханджхери Равишанкар
Бин Ван
Original Assignee
Сайтек Текнолоджи Корп.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43478211&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA028289(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Сайтек Текнолоджи Корп. filed Critical Сайтек Текнолоджи Корп.
Publication of EA201270464A1 publication Critical patent/EA201270464A1/en
Publication of EA028289B1 publication Critical patent/EA028289B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/22—Magnesium silicates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

Methods for preventing or reducing the formation of scale in a wet-process phosphoric acid production process by intermixing a water-soluble functional organic reagent with a phosphoric acid at one or more step of the phosphoric acid production process in an amount sufficient to prevent or reduce at least one species of scale are provided.

Description

1. Область техники, к которой относится изобретение1. The technical field to which the invention relates.

Изобретение относится к подобранным реагентам и способам для предотвращения или снижения образования твердых отложений в и/или на производственном оборудовании на различных стадиях процесса производства фосфорной кислоты.The invention relates to selected reagents and methods for preventing or reducing the formation of solid deposits in and / or on production equipment at various stages of the phosphoric acid production process.

2. Уровень техники2. The level of technology

Хотя фосфорную кислоту можно производить тремя путями - термическим способом, мокрым способом и сухим способом в печи - мокрый способ представляет собой наиболее широко используемый способ в производстве фосфорной кислоты. В способе кальциево-фосфатные породы, которые содержат, в основном, фосфат кальция, очищают в установке для мокрого обогащения и измельчают в шаровой мельнице перед подачей в ряд реакторов для варки с серной кислотой вместе с фосфорной кислотой, рециклированной из процесса. Температура варки обычно варьируется от 40 до 80°С. После завершения ряда реакций технологический поток промывают конденсатом испарителя, продавливая при этом через фильтр.Although phosphoric acid can be produced in three ways - thermally, wet and dry in an oven - the wet method is the most widely used method in the production of phosphoric acid. In the method, calcium phosphate rocks, which mainly comprise calcium phosphate, are cleaned in a wet enrichment plant and ground in a ball mill before being fed to a series of cooking reactors with sulfuric acid together with phosphoric acid recycled from the process. Cooking temperature usually varies from 40 to 80 ° C. After completion of a number of reactions, the process stream is washed with evaporator condensate, while forcing through the filter.

После варки реакционную кашицу отфильтровывают для отделения фосфорной кислоты от гипса (сульфата кальция). Отфильтрованную сырую фосфорную кислоту затем направляют в очистители и испарители для дальнейшей очистки и концентрирования. Очищенную фосфорную кислоту либо выпускают в качестве кислоты торгового качества (МОЛ), либо продолжают до изготовления суперфосфорной кислоты с 69% Р2О5 (8РА). Гипс промывают и высушивают перед продажей для промышленных применений. Какую-то часть сырой фосфорной кислоты концентрируют до 44% (Р2О5) перед направлением в производство фосфата моноаммония (МАР), фосфата диаммония (ЮАР) и фосфата-сульфата аммония (АР8).After cooking, the reaction slurry is filtered to separate phosphoric acid from gypsum (calcium sulfate). The filtered crude phosphoric acid is then sent to purifiers and evaporators for further purification and concentration. Purified phosphoric acid is either released as commercial grade acid (MOT) or continued until superphosphoric acid is made with 69% P 2 O 5 (8PA). Gypsum is washed and dried before sale for industrial applications. A portion of the crude phosphoric acid is concentrated to 44% (P 2 O 5 ) before being sent to the production of monoammonium phosphate (MAP), diammonium phosphate (South Africa) and ammonium phosphate sulfate (AP8).

Из-за пересыщенной природы кислоты и примесей в фосфатных породах стадии концентрирования по отношению к Р2О5 вызывают несколько побочных реакций, вызывающих образование твердых отложений в и/или на оборудовании на различных стадиях производства фосфорной кислоты. Например, фторсиликат представляет собой один из распространенных видов твердых отложений, обнаруживаемых в производстве фосфорной кислоты. Его можно изобразить следующими уравнениями:Due to the supersaturated nature of the acid and impurities in the phosphate rocks, the concentration stages with respect to P 2 O 5 cause several adverse reactions causing the formation of solid deposits in and / or on equipment at various stages of phosphoric acid production. For example, fluorosilicate is one of the common types of solid deposits found in the production of phosphoric acid. It can be represented by the following equations:

Са5Р(РО4)3 + 5Н25О4 + 5пН2О -► ЗН3РО4 + 5Са8О4-пН2О + НР + 2Н2ОCa 5 P (PO 4 ) 3 + 5H 2 5O 4 + 5pN 2 O -► ZN 3 PO 4 + 5Sa8O 4 -pN 2 O + HP + 2H 2 O

К или №To or No.

Κο5ίΡκ·'№ο5ίΡΚο5ίΡκ · 'No. 5ίΡ

6НР + 5Ю2 -► Η2δίΡ6 . + . 2'6HP + 5U 2 -► Η 2 δίΡ 6 . + . 2 '

Η23ίΡ6 ->- 2Н + 5ίΡ6 Η 2 3ίΡ 6 -> - 2H + 5ίΡ 6

Более чем 12-15 других типов твердых отложений можно обнаружить по всему процессу производства фосфорной кислоты, и они создают значительные затруднения для промышленности. Обычно на фабриках приходится останавливать производство каждые несколько недель для того, чтобы физически вычистить твердые отложения с использованием воды под высоким давлением и/или механических устройств. Экономический эффект для проблем, связанных с твердыми отложениями, является значительным, и промышленности требуется более эффективная технология предотвращения образования твердых отложений, чем существующие физические устройства удаления твердых отложений после их образования.More than 12-15 other types of solid deposits can be found throughout the phosphoric acid production process, and they create significant difficulties for industry. Typically, factories have to stop production every few weeks in order to physically clean out solid deposits using high-pressure water and / or mechanical devices. The economic effect for problems associated with solid deposits is significant, and industry needs a more efficient technology to prevent the formation of solid deposits than existing physical devices for removing solid deposits after their formation.

По существу, существует два основных типа подходов к удалению твердых отложений из процесса производства фосфорной кислоты - а именно физический способ и химический способ. Существует несколько вариантов для физического способа. В дополнение к ранее указанным механическому и способу гидросмыва, способы магнитного разделения (^апд, СЬиЬиа; Бепзоп, КоЬег) Е.; Магйп, Исаи Е. ЕпЬапсеб зо1иЫ1йу о£ зобшт йиогозШса1:е зса1е Ьу тадпейс 1геа1теп1, Е1опйа 8с1епйз1: (1998), 61(1), 17-25) и ультразвуковой (Рапйеу, Α.Ό.; МаШск, К.К.; Рапйеу, Р.С.; Уагта, 8. Ргеуепйоп о£ зса1е йерозйюп оп Ьеа) ехсЬапдегз зиг£асез Ьу изе о£ ЫдЬ пЦепзПу ийгазотс \ауез биппд сопсеШгаПоп о£ \\е1 ргосезз рЬозрЬопс ашй, Еегййзег Хе\з (1983), 28(6), 45-8) также использовали в качестве части физического подхода. Также доступен другой подход, при помощи физически отшлифованных трубопроводов в производстве фосфорной кислоты (см. ΌΕ 3039187).Essentially, there are two main types of approaches to removing solid deposits from the phosphoric acid production process — namely, the physical method and the chemical method. There are several options for the physical method. In addition to the previously indicated mechanical and method of hydraulic washing, methods of magnetic separation (^ apd, SiBi; Beppz, Koi) E.; Magyp, Isai E. Ebapseb zu1iu1yu o zobsht yyogozShsa1: e zs1e Lyu tadpeys 1gea1tep1, E1opya 8s1epyz1: (1998), 61 (1), 17-25) and ultrasound (Rapyeu, K.K.; Mash. ; Rapieu, R.S .; Wagta, 8. Przhejepyop £ са 1 оз оз оз 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 1983 ), 28 (6), 45-8) were also used as part of the physical approach. Another approach is also available, using physically sanded pipelines in the production of phosphoric acid (see ΌΕ 3039187).

Что касается химического способа, этот подход обычно осуществляют путем добавления реагентов для изменения степени пресыщения, либо для вызывания осаждения перед фильтрацией, либо для предотвращения образования твердого отложения. Это является предпочтительным подходом, так как это требует ограниченных размеров капитальных затрат, и не изменяет существующий процесс в установках для фосфорной кислоты. Он также не требует большого количества реагента и, следовательно, считается как экологическим, так и имеющим минимальное влияние ниже по потоку.As for the chemical method, this approach is usually carried out by adding reagents to change the degree of saturation, or to cause precipitation before filtration, or to prevent the formation of solid deposits. This is the preferred approach since it requires limited capital costs and does not alter the existing process in phosphoric acid plants. It also does not require a large amount of reagent and, therefore, is considered both environmental and has a minimal downstream effect.

Однако большая часть существующих работ, посвященных проблеме твердых отложений в установках производства фосфорной кислоты, основана на работе, посвященной проблемам твердых отложений в системах водогрейных котельных. Некоторые примеры обработки твердых отложений в котловой воде представляют собой такие, как сополимеры акриловой кислоты и 2-акриламидо-2-метилпропан- 1 028289 сульфоновой кислоты (ΑΜΡδ) (ЕР 0271035). Как сообщалось, эти полимеры снижали количество силикатного геля, прилипающего к стенке испытательных бутылей. Другие системы, такие как мономеры и полимеры на основе полиаминов, фосфоновой кислоты и карбоновой кислоты, также показали свою эффективность в удалении твердых отложений в системе водогрейной котельной (см., например, ОБ 2424876, ΙΡ 2002263690 и ЕР 0677485).However, most of the existing works devoted to the problem of solid deposits in phosphoric acid production plants are based on the work devoted to the problems of solid deposits in boilers. Some examples of the treatment of solid deposits in boiler water are copolymers of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropane-1,028,289 sulfonic acid (ΑΜΡδ) (EP 0271035). These polymers have been reported to reduce the amount of silica gel adhering to the wall of the test bottles. Other systems, such as monomers and polymers based on polyamines, phosphonic acid and carboxylic acid, have also shown their effectiveness in removing solid deposits in a boiler house system (see, for example, OB 2424876, ΙΡ 2002263690 and EP 0677485).

Так как системы водогрейных котельных чрезвычайно отличаются от среды производства фосфорной кислоты мокрым способом, эта система не обеспечивает наилучшей модели для использования в процессе производства фосфорной кислоты. Системы водогрейных котельных обычно имеют мягкие условия с рН в диапазоне от 8 до 9, и низкую концентрацию растворенных солей. Среда процесса производства фосфорной кислоты мокрым способом, напротив, обычно содержит жесткие условия с низким рН и высоким содержанием твердых веществ. В дополнение, твердые отложения в установках для фосфорной кислоты обычно имеют гораздо более сложные компоненты - содержащие более чем 15 известных видов, такие как Ν;·ι2δίΤ·, Κ2δίΡ6, Са81Р6-2Н2О, СаР2, МдР2, Са8О4-2Н2О (гипс), Μ§δίΡ6·6Η2Ο, Мд0>8Л11>5Р6-ХН2О (где X представляет собой изменяющееся целое число), МдН2Р6О7, Са8О4, А1(РО3)3, Ν;·ιΙ<2Λ1Τ·, Са3(А1Р6)24Н2О, Мд№А1Р64Н2О, Са48О4А1§1р13· 10Н2О (см., например, А. ХУППат Рга/юг. 1ате8 К. ЬеЬг, апД Е\уе11 Р. БШагД, Епу1гоитейа1 8с1еисе 8, ТесЬпо1оду, 11, 1007, 1977). Более того, различные установки для фосфорной кислоты подвергаются формированию различных типов твердых отложений, и даже внутри одной установки тип твердых отложений может сильно отличаться в одной точке процесса от другой. Из-за сложности проблем формирования твердых отложений разработать реагенты для ингибирования твердых отложений для использования в предотвращении и/или снижении формирования твердых отложений в установках для фосфорной кислоты является серьезной трудностью.Since the systems of hot water boilers are extremely different from the wet phosphoric acid production environment, this system does not provide the best model for use in the phosphoric acid production process. Hot water boiler systems usually have mild conditions with a pH in the range of 8 to 9, and a low concentration of dissolved salts. The wet process phosphoric acid production environment, in contrast, typically contains harsh conditions with a low pH and high solids content. In addition, solid deposits in phosphoric acid plants usually have much more complex components - containing more than 15 known species, such as Ν; · ι 2 δίΤ ·, Κ 2 δίΡ 6 , Ca81P 6 -2H 2 O, CaP 2 , MdR 2 , Ca8O 4 -2H 2 O (gypsum), Μ§δίΡ 6 · 6Η 2 Ο, Md 0> 8 L1 1> 5 P 6 -XN 2 O (where X is a variable integer), MdN 2 P 6 O 7 , Ca8O 4 , A1 (PO 3 ) 3 , Ν; · ιΙ < 2 Λ1Τ ·, Ca 3 (A1P 6 ) 2 4Н 2 О, Мd№А1Р 6 4Н 2 О, Ca 4 8О 4 А1§1р 13 · 10Н 2 O (see, for example, A. Khuppat Prga / south. 1 at8 K. Léb, apD E1e11 R. BhagD, Epngoitea 8c1eise 8, Tebpoodu, 11, 1007, 1977). Moreover, different phosphoric acid plants undergo the formation of various types of solid deposits, and even within one installation, the type of solid deposits can be very different at one point from another. Due to the complexity of the problems of solid deposition, it is a serious challenge to develop reagents for inhibiting solid deposition for use in preventing and / or reducing the formation of solid deposits in phosphoric acid plants.

Например, в обычном производстве 52% фосфорной кислоты в испарителе используют вакуум в 60 торр, и фосфорная кислота при 85°С циркулирует и нагревается при помощи теплообменника при 130°С. Во время этого процесса испарения какое-то количество твердых отложений формируется либо на испарителе, либо на теплообменнике. Однако твердые отложения, сформировавшиеся на испарителе, могут отличаться от таковых, сформировавшихся на теплообменнике. Медленно образующиеся твердые отложения, такие как, например, образующиеся на теплообменнике в основном содержат фторалюминаты магния; в то время как быстро образующиеся твердые отложения, такие как, например, образующиеся на трубах, в основном содержат фторсиликат натрия или калия.For example, in a typical 52% phosphoric acid production in an evaporator, a vacuum of 60 torr is used, and phosphoric acid at 85 ° C is circulated and heated by a heat exchanger at 130 ° C. During this evaporation process, a certain amount of solid deposits is formed either on the evaporator or on the heat exchanger. However, the solid deposits formed on the evaporator may differ from those formed on the heat exchanger. Slowly formed solid deposits, such as, for example, those formed on a heat exchanger mainly contain magnesium fluoroaluminates; while rapidly forming solid deposits, such as, for example, those formed on pipes, mainly contain sodium or potassium fluorosilicate.

Все же существует очень мало информации, посвященной проблеме твердых отложений в установках для фосфорной кислоты в промышленном масштабе. Даже в академических исследованиях результаты являются разрозненными. Например, в нескольких статьях указываются реагенты для ингибирования фторсиликатов в производстве фосфорной кислоты (см. Ь. Уаид, 2Ьапд Υ., Ниаид, Υ. СНеш1са1 1иДи81гу апД Епдшеегшд (Сйиа), (2002), V 19(1), 1). В китайском патенте ΟΝ 1762857 раскрывается, что смеси фосфоновых кислот, полимеров и пестицидов могут эффективно снижать образование твердых отложений в производстве фосфорной кислоты мокрым способом. В патенте США № 5120519 раскрывается, что полиакриламид и полиакриловая кислота с большой молекулярной массой могут предотвращать налипание твердых отложений на поверхности фосфатной породы и фосфорной кислоты. Однако использование большинства из этих химикатов не является новым, и применялось в системе очистки воды для регулирования твердых отложений, и механизм этих реагентов, в основном, основан на их диспергирующем действии.Yet there is very little information on the problem of solid deposits in phosphoric acid plants on an industrial scale. Even in academic studies, the results are scattered. For example, several articles indicate reagents for the inhibition of fluorosilicates in the production of phosphoric acid (see L. Waid, 2 Lapd., Niaid, H. Chesh1a1 and Di81gu apD Edschegdsd (Syia), (2002), V 19 (1), 1). Chinese Patent No. 1762857 discloses that mixtures of phosphonic acids, polymers and pesticides can effectively reduce the formation of solid deposits in the wet process of phosphoric acid production. US Pat. No. 5,120,519 discloses that high molecular weight polyacrylamide and high molecular weight polyacrylic acid can prevent the buildup of solid deposits on the surface of phosphate rock and phosphoric acid. However, the use of most of these chemicals is not new, and was used in the water purification system to control solid deposits, and the mechanism of these reagents is mainly based on their dispersing effect.

Соответственно композиции и способы, доступные в настоящее время для предотвращения и/или снижения образования твердых отложений в процессе производства фосфорной кислоты, требуют дальнейшего улучшения. Композиции и составы, которые эффективно предотвращают и/или снижают образование твердых отложений, таким образом, позволяя установке для производства фосфорной кислоты функционировать дольше без остановки для удаления твердых отложений, являлись бы полезным преимуществом для уровня техники и могли бы найти быстрое одобрение в промышленности.Accordingly, the compositions and methods currently available to prevent and / or reduce the formation of solid deposits during the production of phosphoric acid require further improvement. Compositions and compositions that effectively prevent and / or reduce the formation of solid deposits, thus allowing the phosphoric acid production plant to function longer without stopping to remove solid deposits, would be a useful advantage to the state of the art and could be quickly approved by the industry.

Краткое изложение сущности изобретенияSummary of the invention

В настоящее время было обнаружено, что определенные подобранные водорастворимые органические реагенты являются пригодными для предотвращения и/или ингибирования образования многочисленных видов твердых отложений в и/или на промышленном оборудовании на различных стадиях производства фосфорной кислоты мокрым способом. Такие подобранные реагенты увеличивают время производства для получения фосфорной кислоты путем уменьшения частоты времени промывки/отключения для удаления твердых отложений, таким образом, улучшая общую продуктивность оборудования и установки.It has now been found that certain selected water-soluble organic reagents are suitable for preventing and / or inhibiting the formation of numerous types of solid deposits in and / or industrial equipment at various stages of the wet process of phosphoric acid production. Such selected reagents increase the production time for the production of phosphoric acid by decreasing the rinsing / shutdown frequency to remove solid deposits, thereby improving the overall productivity of the equipment and installation.

Соответственно в одном аспекте в изобретении предлагаются способы для предотвращения или снижения образования по меньшей мере одного вида твердых отложений в процессе производства фосфорной кислоты мокрым способом путем добавления на одной или более стадиях производственного процесса водорастворимого функционального органического реагента, выбранного из одного или нескольких из: производного фосфоновой кислоты; сульфоновой кислоты или соответствующего производного; производного карбоновой кислоты; фосфитного производного; сополимера, имеющего первыйAccordingly, in one aspect, the invention provides methods for preventing or reducing the formation of at least one type of solid deposits during the wet process of phosphoric acid production by adding at one or more stages of the manufacturing process a water-soluble functional organic reagent selected from one or more of: a phosphonic derivative acids; sulfonic acid or a corresponding derivative; carboxylic acid derivative; a phosphite derivative; a copolymer having a first

- 2 028289 мономер, выбранный из любого из предыдущих реагентов, и второй мономер, выбранный из подходящего полимера, в количестве, достаточном для предотвращения или снижения образования твердых отложений, при условии, что производное фосфоновой кислоты не выбирают из амино-три(метиленфосфоновой кислоты) (АТМРА); 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты (ΗΕΌΡΑ); диэтилентриаминпента(метиленфосфоновой кислоты) (ΌΤΡΜΡ); этилендиаминметиленфосфоновой кислоты (ΕΌΤΜΡ); гидроксилэтанфосфонотилуксусной кислоты (НРАА) и фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновой кислоты (РВСТА). В определенных вариантах осуществления реагент также можно смешать с различными полимерами, которые известны специалистам в области техники, к которой принадлежит изобретение.- 2 028289 monomer selected from any of the previous reagents, and a second monomer selected from a suitable polymer, in an amount sufficient to prevent or reduce the formation of solid deposits, provided that the phosphonic acid derivative is not selected from amino-tri (methylenephosphonic acid) (ATMRA); 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (ΗΕΌΡΑ); diethylene triamine penta (methylenephosphonic acid) (ΌΤΡΜΡ); ethylene diamine methylene phosphonic acid (ΕΌΤΜΡ); hydroxyethanephosphonotylacetic acid (HPAA) and phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBSTA). In certain embodiments, the reagent can also be mixed with various polymers that are known to those skilled in the art to which the invention belongs.

Эти и другие объекты, признаки и преимущества этого изобретения станут очевидными из следующего подробного описания различных аспектов изобретения, взятых в сочетании с прилагаемыми примерами.These and other objects, features and advantages of this invention will become apparent from the following detailed description of various aspects of the invention, taken in conjunction with the accompanying examples.

Подробное описание определенных вариантов осуществления изобретенияDetailed Description of Certain Embodiments of the Invention

Как обобщено выше, настоящее изобретение частично является основанным на использовании водорастворимых функциональных органических реагентов для использования в предотвращении или снижении твердых отложений, образовавшихся в и/или на производственном оборудовании в процессе производства фосфорной кислоты.As summarized above, the present invention is in part based on the use of water-soluble functional organic reagents for use in preventing or reducing solid deposits formed in and / or in production equipment during the production of phosphoric acid.

ОпределенияDefinitions

В том виде, как они использованы выше и по всему описанию изобретения, следующие термины приведены для помощи читателю. Если не определено иначе, все термины уровня техники, индексации и другие научные или промышленные термины или терминология, использованные в данном документе, как предлагается, имеют значения, обычно понимаемые специалистами в химической области техники. В некоторых случаях термины с обычно понимаемыми значениями являются определенными в данном документе для ясности и/или для простоты ссылки, и включение таких определений в данный документ не должно обязательно истолковываться как представляющее существенное затруднение по отношению к определению термина, как обычно понимается в области техники, если не указано иначе. В том виде, как они используются в данном документе и в прилагаемых пунктах формулы изобретения, формы в единственном числе включают формы во множественном числе, если контекст ясно не означает иное.As used above and throughout the description of the invention, the following terms are provided to aid the reader. Unless otherwise specified, all terms of the prior art, indexation and other scientific or industrial terms or terminology used in this document, as proposed, have the meanings commonly understood by experts in the chemical field of technology. In some cases, terms with commonly understood meanings are defined herein for clarity and / or for ease of reference, and the inclusion of such definitions in this document should not necessarily be construed as representing a significant difficulty in relation to the definition of the term, as is commonly understood in the technical field, unless otherwise indicated. As used herein and in the appended claims, singular forms include the plural, unless the context clearly indicates otherwise.

По всему данному описанию термины и заместители сохраняют свои определения. Исчерпывающий список сокращений, используемых химиками-органиками (т.е. средними специалистами в данной области техники) появляется в первом выпуске каждого тома 1оитиа1 о£ Отдашс СНспиМгу. Список, который обычно представлен в таблице, именуемой стандартный список сокращений является включенным в данный документ путем ссылки.Throughout this description, the terms and substituents retain their definitions. An exhaustive list of abbreviations used by organic chemists (that is, those of ordinary skill in the art) appears in the first issue of each volume. The list, which is usually presented in a table called the standard list of abbreviations, is incorporated herein by reference.

В том виде, как он используется в данном документе, термин производное фосфоновой кислоты, производное сульфоновой кислоты и производное карбоновой кислоты относятся к соединениям, имеющим функциональную группу фосфоновой кислоты, сульфоновой кислоты или карбоновой кислоты в соединении соответственно. Там, где фосфоновая кислота или сульфоновая кислота появляются вместе с карбоновой кислотой в одном и том же соединении, соединение будет названо производным фосфоновой кислоты или производным сульфоновой кислоты, в зависимости от случая. Например, сульфоянтарная кислота для целей этой заявки считается производным сульфоновой кислоты. Подобным образом, фосфоноуксусная кислота и 2-фосфобутан-1,2,4-трикарбоновая кислота (РВТСА) считаются для целей этой заявки производными фосфоновой кислоты.As used herein, the term phosphonic acid derivative, sulfonic acid derivative and carboxylic acid derivative refer to compounds having a functional group of phosphonic acid, sulfonic acid or carboxylic acid in the compound, respectively. Where phosphonic acid or sulfonic acid appears together with a carboxylic acid in the same compound, the compound will be called a phosphonic acid derivative or a sulfonic acid derivative, as the case may be. For example, sulfosuccinic acid is considered to be a sulfonic acid derivative for the purposes of this application. Similarly, phosphonoacetic acid and 2-phosphobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBTCA) are considered to be phosphonic acid derivatives for the purposes of this application.

Термин сополимер, в том виде, как он используется в данном документе, относится к полимеру, состоящему из двух или более различных мономеров, в котором мономеры являются связанными статистически или повторяющимися последовательностями, или блоками, или в виде отходящих от основной цепи боковыми цепями. Соответственно, сополимер производного фосфоновой кислоты, например, относится к сополимеру, имеющему мономер производного фосфоновой кислоты (т.е. первый мономер), связанный статистически или повторяющейся последовательностью с одним или более других мономеров (т.е. вторым мономером). Средние специалисты в данной области техники оценят, что существует ряд различных мономеров, известных им, которые можно использовать в качестве второго мономера для формирования полимера в соответствии с изобретением. Сополимеры сульфоновой кислоты или сополимеры производного сульфоновой кислоты формируют подобным образом.The term copolymer, as used herein, refers to a polymer consisting of two or more different monomers, in which the monomers are linked statistically or by repeating sequences, or blocks, or as side chains extending from the main chain. Accordingly, a phosphonic acid derivative copolymer, for example, refers to a copolymer having a phosphonic acid derivative monomer (i.e., a first monomer) linked statistically or by a repeating sequence to one or more other monomers (i.e., a second monomer). Those of ordinary skill in the art will appreciate that there are a number of different monomers known to them that can be used as the second monomer to form the polymer of the invention. Sulfonic acid copolymers or sulfonic acid derivative copolymers are formed in a similar manner.

В том виде, как он используется в данном документе, и как понималось бы специалистом в данной области техники, указание реагента имеет целью включать соли и сольваты этого реагента, также, как и любую стереоизомерную форму или смесь любых таких форм этого реагента в любом соотношении.As used herein, and as understood by a person skilled in the art, the indication of the reagent is intended to include the salts and solvates of this reagent, as well as any stereoisomeric form or a mixture of any such forms of this reagent in any ratio.

Когда реагенты из настоящего изобретения являются основными, из приемлемых нетоксических кислот, включающих неорганические и органические кислоты, можно получить соли. Пригодные соли присоединения кислоты для реагентов из настоящего изобретения включают уксусную, бензолсульфоновую (бензилат), бензойную, камфорсульфоновую, лимонную, этансульфоновую, фумаровую, глюконовую, глутаминовую, бромоводородную, хлороводородную, изэтионовую, молочную, яблочную, коричную, метансульфоновую, слизевую, азотную, памовую, пантотеновую, фосфорную, янтарную, серную, винную кислоту, п-толуолсульфоновую и им подобные. Когда реагенты содержат кислотную боковую цепь, пригодные приемлемые соли присоединения основания для реагентов из настоящего изобретенияWhen the reagents of the present invention are basic, salts may be prepared from acceptable non-toxic acids, including inorganic and organic acids. Suitable acid addition salts for the reagents of the present invention include acetic, benzenesulfonic (benzylate), benzoic, camphorsulfonic, citric, ethanesulfonic, fumaric, gluconic, glutamic, hydrobromic, hydrochloric, isethionic, milk, apple, cinnamic, cinnamic, cinnamic, cinnamic, cinnamic, , pantothenic, phosphoric, succinic, sulfuric, tartaric acid, p-toluenesulfonic and the like. When the reactants contain an acid side chain, suitable acceptable base addition salts for the reactants of the present invention

- 3 028289 включают соли металлов, полученные из алюминия, кальция, лития, магния, калия, натрия и цинка, или органические соли, полученные из лизина, НН-дибенэилэтилендиамина, диэтаноламина и этилендиамина.- 3 028289 includes metal salts derived from aluminum, calcium, lithium, magnesium, potassium, sodium and zinc, or organic salts derived from lysine, HH-dibeneylethylenediamine, diethanolamine and ethylenediamine.

Все числа, выражающие количества ингредиентов, условия реакций и так далее, использованные в описании и формуле изобретения, необходимо понимать как модифицированные во всех случаях при помощи термина примерно. Соответственно, если не указано обратное, численные параметры, приведенные в описании и прилагаемой формуле изобретения, представляют собой приближения, которые могут варьироваться, в зависимости от желаемых свойств, которые необходимо получить при помощи настоящего изобретения. В дополнение, каждый численный параметр следует истолковывать в свете количества значащих цифр и обычных подходов округления.All numbers expressing the amounts of ingredients, reaction conditions, and so on, used in the description and claims, should be understood as modified in all cases using the term approximately. Accordingly, unless otherwise indicated, the numerical parameters given in the description and the attached claims are approximations that may vary, depending on the desired properties that need to be obtained using the present invention. In addition, each numerical parameter should be construed in light of the number of significant digits and conventional rounding approaches.

Твердые отложения от процесса производства фосфорной кислоты образуются на теплообменниках, испарителях, концентраторах и трубах во время периодического процесса мгновенного испарения/охлаждения/концентрирования в процессе производства фосфорной кислоты. Для имитации этого процесса построили систему, создающую твердые отложения, при помощи которой горячую или холодную воду подают через трубу из нержавеющей стали, в то время как труба является погруженной в горячий раствор фосфорной кислоты. Температурный градиент и свободноплавающее твердое вещество вызывают образование твердых отложений на внешней стороне трубы. Эта система является основой для соответствующих примеров, приведенных в данном документе, и в ней также используется контрольный сосуд в идентичной окружающей среде для сравнения с испытательным сосудом.Solid deposits from the phosphoric acid production process are formed on heat exchangers, evaporators, concentrators and pipes during the batch process of flash evaporation / cooling / concentration during the production of phosphoric acid. To simulate this process, a solid depositing system was constructed by which hot or cold water is supplied through a stainless steel pipe while the pipe is immersed in a hot phosphoric acid solution. The temperature gradient and free-floating solid cause the formation of solid deposits on the outside of the pipe. This system is the basis for the relevant examples given in this document and it also uses a control vessel in an identical environment for comparison with a test vessel.

СпособыWays

В первом аспекте в изобретении предлагаются способы для предотвращения или снижения образования, по меньшей мере, одного вида твердых отложений в процессе производства фосфорной кислоты мокрым способом, при этом способ включает: добавление на одной или более стадий процесса производства фосфорной кислоты водорастворимого функционального органического реагента, выбранного из одного или нескольких из: производного фосфоновой кислоты; сульфоновой кислоты или соответствующего производного; производного карбоновой кислоты; фосфитного производного; сополимера, имеющего первый мономер, выбранный из любого из предыдущих реагентов, и второй мономер, выбранный из подходящего полимера, в количестве, достаточном для предотвращения или снижения образования твердых отложений, при условии, что производное фосфоновой кислоты не выбирают из: аминотри(метиленфосфоновой кислоты) (АТМРА); 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты (ΗΕΌΡΑ); диэтилентриаминпента(метиленфосфоновой кислоты) (ΌΤΡΜΡ); этилендиаминметиленфосфоновой кислоты (ΕΌΤΜΡ); гидроксилэтанфосфонотилуксусной кислоты (НРАА) и фосфонобутан-1,2,4трикарбоновой кислоты (РВСТА).In a first aspect, the invention provides methods for preventing or reducing the formation of at least one type of solid deposit during the wet process of phosphoric acid production, the method comprising: adding at one or more stages of the phosphoric acid production process a water-soluble functional organic reagent selected from one or more of: a phosphonic acid derivative; sulfonic acid or a corresponding derivative; carboxylic acid derivative; a phosphite derivative; a copolymer having a first monomer selected from any of the preceding reagents and a second monomer selected from a suitable polymer in an amount sufficient to prevent or reduce the formation of solid deposits, provided that the phosphonic acid derivative is not selected from: aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMRA); 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (ΗΕΌΡΑ); diethylene triamine penta (methylenephosphonic acid) (ΌΤΡΜΡ); ethylene diamine methylene phosphonic acid (ΕΌΤΜΡ); hydroxyethanephosphonotylacetic acid (HPAA) and phosphonobutane-1,2,4tricarboxylic acid (PBSTA).

В одном варианте осуществления виды твердых отложений, образование которых предотвращают или снижают во время процесса производства фосфорной кислоты, включают (но не ограничиваются ими) один или более из: δί2Ρ6; Να2δίΙ6; Κ2δίΡ6; Са81Р6-2Н2О; СаР2; МдР2; Са8О4-Н2О; Μ§δίΕ6·6Η2Θ; Мд1ХА1| 5Е,-ХН20 (где X представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 20); Μ§Η2Ρ6Θ7; Са8О4; Α1(ΡΘ3)3’; ΝαΚ2Α1Ρ6; Са3(А1Р6)24Н2О; ΜΰΝιΑ1Ι;6·2Ι ΙΌ и Са48О4А181Р13· 10Н2О.In one embodiment, the types of solid deposits that are prevented or reduced during the production of phosphoric acid include, but are not limited to, one or more of: δί 2 Ρ 6 ; Ν α 2 δίΙ 6 ; Κ 2 δίΡ 6 ; Ca81P 6 -2H 2 O; CaP 2 ; Mdr 2 ; Ca8O 4 -H 2 O; Μ§δίΕ 6 · 6Η 2 Θ; Md 1X A1 | 5 E, -XH 2 0 (where X is an integer in the range from 2 to 20); Μ§Η 2 Ρ 6 Θ 7 ; Ca8O 4 ; Α1 (ΡΘ 3 ) 3 '; ΝαΚ 2 Α1Ρ 6 ; Ca 3 (A1P 6 ) 2 4H 2 O; ΜΰΝιΑ1Ι ; 6 · 2Ι ΙΌ and Ca 4 8О 4 А181Р 13 · 10Н 2 О.

В некоторых вариантах осуществления водорастворимые функциональные органические реагенты можно добавить на любой стадии процесса производства фосфорной кислоты, каковые стадии являются хорошо известными специалистам в данной области техники. В определенных вариантах осуществления, например, стадия добавления происходит на одной или более из стадии размалывания; стадии варки; стадии фильтрации; стадии очистки; и стадии конденсации/испарения в процессе производства фосфорной кислоты. В одном варианте осуществления стадия добавления происходит после стадии варки в процессе производства фосфорной кислоты. В другом варианте осуществления стадия добавления происходит на стадии конденсации/испарения в процессе.In some embodiments, water-soluble functional organic reagents can be added at any stage of the phosphoric acid production process, which stages are well known to those skilled in the art. In certain embodiments, for example, the addition step occurs at one or more of a grinding step; cooking stages; filtration stages; purification stages; and condensation / evaporation steps during the production of phosphoric acid. In one embodiment, the addition step occurs after the cooking step in the phosphoric acid production process. In another embodiment, the addition step occurs in a condensation / evaporation step in the process.

Реагент(ы) можно подмешать различными путями, например, в одну стадию, во множество стадий, последовательно, в обратном порядке, одновременно или в различных комбинациях таковых. Например, в одном варианте осуществления реагент прибавляют для образования предварительной смеси, затем смешивают с фосфорной кислотой. В другом варианте осуществления реагент формируют ίη δίΐιι, путем отдельного смешивания компонентов реагента с фосфорной кислотой. Может быть установлено, что различные режимы применения являются эффективными.The reagent (s) can be mixed in various ways, for example, in one stage, in many stages, sequentially, in reverse order, simultaneously or in various combinations thereof. For example, in one embodiment, the reagent is added to form a pre-mixture, then mixed with phosphoric acid. In another embodiment, the reagent is formed ίη δίΐιι by separately mixing the components of the reagent with phosphoric acid. It can be found that various modes of application are effective.

Реагенты, которые включают жидкость (такую, как вода, масло и/или спирт) можно подобрать различными способами, например, твердый реагент можно суспендировать (например, коллоидная суспензия), диспергировать и/или разжижить в жидкости, и/или реагент можно суспендировать, диспергировать, разжижить и/или растворить в жидкости. В одном варианте осуществления реагент отдельно прибавляют к раствору фосфорной кислоты. В другом варианте осуществления реагент предварительно смешивают и прибавляют вместе к раствору фосфорной кислоты.Reagents that include a liquid (such as water, oil and / or alcohol) can be selected in various ways, for example, a solid reagent can be suspended (e.g. a colloidal suspension), dispersed and / or diluted in a liquid, and / or the reagent can be suspended, disperse, thin and / or dissolve in a liquid. In one embodiment, the reagent is separately added to the phosphoric acid solution. In another embodiment, the reagent is premixed and added together to the phosphoric acid solution.

В одном варианте осуществления концентрация водорастворимого функционального органического реагента составляет от 10 до 1000 г на тонну фосфорной кислоты (например, 10 г/т, 20 г/т, 30 г/т, 40 г/т, 50 г/т, 60 г/т, 70 г/т, 80 г/т, 90 г/т, 100 г/т, 110 г/т, 120 г/т, 130 г/т, 140 г/т, 150 г/т, 160 г/т, 170 г/т, 180 г/т,In one embodiment, the concentration of the water-soluble functional organic reagent is from 10 to 1000 g per ton of phosphoric acid (e.g., 10 g / t, 20 g / t, 30 g / t, 40 g / t, 50 g / t, 60 g / t, 70 g / t, 80 g / t, 90 g / t, 100 g / t, 110 g / t, 120 g / t, 130 g / t, 140 g / t, 150 g / t, 160 g / t, 170 g / t, 180 g / t,

- 4 028289- 4,028,289

190 г/т, 200 г/т, 210 г/т, 220 г/т, 230 г/т, 240 г/т, 250 г/т, 260 г/т, 270 г/т, 280 г/т, 290 г/т, 300 г/т, 310 г/т,190 g / t, 200 g / t, 210 g / t, 220 g / t, 230 g / t, 240 g / t, 250 g / t, 260 g / t, 270 g / t, 280 g / t, 290 g / t, 300 g / t, 310 g / t,

320 г/т, 330 г/т, 340 г/т, 350 г/т, 360 г/т, 370 г/т, 380 г/т, 390 г/т, 400 г/т, 410 г/т, 420 г/т, 430 г/т, 440 г/т,320 g / t, 330 g / t, 340 g / t, 350 g / t, 360 g / t, 370 g / t, 380 g / t, 390 g / t, 400 g / t, 410 g / t, 420 g / t, 430 g / t, 440 g / t,

450 г/т, 460 г/т, 470 г/т, 480 г/т, 490 г/т, 500 г/т, 510 г/т, 520 г/т, 530 г/т, 540 г/т, 550 г/т, 560 г/т, 570 г/т,450 g / t, 460 g / t, 470 g / t, 480 g / t, 490 g / t, 500 g / t, 510 g / t, 520 g / t, 530 g / t, 540 g / t, 550 g / t, 560 g / t, 570 g / t,

580 г/т, 590 г/т, 600 г/т, 610 г/т, 620 г/т, 630 г/т, 640 г/т, 650 г/т, 660 г/т, 670 г/т, 680 г/т, 690 г/т, 700 г/т,580 g / t, 590 g / t, 600 g / t, 610 g / t, 620 g / t, 630 g / t, 640 g / t, 650 g / t, 660 g / t, 670 g / t, 680 g / t, 690 g / t, 700 g / t,

710 г/т, 720 г/т, 730 г/т, 740 г/т, 750 г/т, 760 г/т, 770 г/т, 780 г/т, 790 г/т, 800 г/т, 810 г/т, 820 г/т, 830 г/т,710 g / t, 720 g / t, 730 g / t, 740 g / t, 750 g / t, 760 g / t, 770 g / t, 780 g / t, 790 g / t, 800 g / t, 810 g / t, 820 g / t, 830 g / t,

840 г/т, 850 г/т, 860 г/т, 870 г/т, 880 г/т, 890 г/т, 900 г/т, 910 г/т, 920 г/т, 930 г/т, 940 г/т, 950 г/т, 960 г/т,840 g / t, 850 g / t, 860 g / t, 870 g / t, 880 g / t, 890 g / t, 900 g / t, 910 g / t, 920 g / t, 930 g / t, 940 g / t, 950 g / t, 960 g / t,

970 г/т, 980 г/т, 990 г/т, 1000 г/т фосфорной кислоты). В другом варианте осуществления концентрация водорастворимого функционального органического реагента составляет от 50 до 300 г/т фосфорной кислоты. В предпочтительном варианте осуществления концентрация водорастворимого функционального органического реагента составляет 100 г/т фосфорной кислоты.970 g / t, 980 g / t, 990 g / t, 1000 g / t phosphoric acid). In another embodiment, the concentration of the water-soluble functional organic reagent is from 50 to 300 g / t phosphoric acid. In a preferred embodiment, the concentration of the water-soluble functional organic reagent is 100 g / t phosphoric acid.

Времена обработки могут варьироваться, в зависимости, во многих случаях, от природы скорости образования твердых отложений и/или от вида твердых отложений. Например, если твердые отложения образуются в течение 30 мин обработки, общее время обработки может составить только один час. Если твердые отложения не образуются в течение 4 ч обработки, общее время обработки может составить более одного дня. Среднему специалисту в данной области техники будет под силу определить применимое время обработки при помощи обычных средств.Processing times can vary, depending, in many cases, on the nature of the rate of formation of solid deposits and / or on the type of solid deposits. For example, if solid deposits form within 30 minutes of treatment, the total processing time may be only one hour. If solid deposits are not formed within 4 hours of treatment, the total processing time may be more than one day. The average person skilled in the art will be able to determine the applicable processing time using conventional means.

В одном варианте осуществления образование твердых отложений в процессе производства фосфорной кислоты предотвращают или снижают от 10 до 180 дней в зависимости от количества и типа твердых отложений.In one embodiment, the formation of solid deposits during the production of phosphoric acid is prevented or reduced from 10 to 180 days, depending on the amount and type of solid deposits.

рН фосфорной кислоты, даже если он не регулируется, не следует изменять более чем на величину 1 после добавления реагента для обработки. Предпочтительный рН фосфорной кислоты должен находиться в диапазоне в 1-5 до запуска способа согласно изобретению. В случае, если рН фосфорной кислоты упадет ниже 1, его можно отрегулировать при помощи гидроксида натрия или кальцинированной соды. В случае, если рН фосфорной кислоты поднимется выше 5, его можно отрегулировать при помощи добавления серной кислоты или фосфорной кислоты.The pH of phosphoric acid, even if it is not regulated, should not be changed by more than 1 after adding the processing reagent. The preferred pH of phosphoric acid should be in the range of 1-5 before starting the process according to the invention. In the event that the pH of phosphoric acid drops below 1, it can be adjusted using sodium hydroxide or soda ash. If the pH of phosphoric acid rises above 5, it can be adjusted by adding sulfuric acid or phosphoric acid.

В одном варианте осуществления водорастворимый функциональный органический реагент представляет собой производное фосфоновой кислоты, выбранное из фенилфосфоновой кислоты; фосфоноуксусной кислоты; гидроксиэтиламино-ди(метиленфосфоновой кислоты) (НЕМРА) и их смесей.In one embodiment, the water-soluble functional organic reagent is a phosphonic acid derivative selected from phenylphosphonic acid; phosphonoacetic acid; hydroxyethylamino di (methylenephosphonic acid) (HEMPA) and mixtures thereof.

В другом варианте осуществления водорастворимый функциональный органический реагент представляет собой производное сульфоновой кислоты, выбранное из сульфоянтарной кислоты; гидрата 5сульфосалициловой кислоты; 4-сульфофталевой кислоты; Ы-(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-3-амино-2гидроксипропансульфоновой кислоты (АМР8О); 3-амино-4-гидроксибензолсульфоновой кислоты; натриевой соли 1-додекансульфоновой кислоты; калиевой соли 3-сульфопропилакрилата; раствора 4гидроксибензолсульфоновой кислоты; динатриевой соли 4,5-дигидроксинафталин-2,7-дисульфоновой кислоты; калиевой соли гидрохинонсульфоновой кислоты и их смесей.In another embodiment, the water-soluble functional organic reagent is a sulfonic acid derivative selected from sulfosuccinic acid; 5sulfosalicylic acid hydrate; 4-sulfophthalic acid; Y- (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -3-amino-2hydroxypropanesulfonic acid (AMP8O); 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid; sodium salt of 1-dodecane sulfonic acid; potassium salt of 3-sulfopropyl acrylate; a solution of 4hydroxybenzenesulfonic acid; 4,5-dihydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid disodium salt; potassium salt of hydroquinonsulfonic acid and mixtures thereof.

Еще в одном варианте осуществления водорастворимый функциональный органический реагент представляет собой производное карбоновой кислоты, выбранное из 3,4-дигидроксигидрокоричной кислоты; 3,4-дигидроксибензойной кислоты; галловой кислоты; кофейной кислоты; винной кислоты и их смесей.In yet another embodiment, the water-soluble functional organic reagent is a carboxylic acid derivative selected from 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid; 3,4-dihydroxybenzoic acid; gallic acid; caffeic acid; tartaric acid and mixtures thereof.

В дальнейшем варианте осуществления водорастворимый функциональный органический реагент выбирают из сополимера, включающего производное фосфоновой кислоты, сульфоновую кислоту или соответствующее производное, производное карбоновой кислоты, или фосфитное производное в качестве первого мономера, и второй мономер, выбранный из любого полимера, включая (но не ограничиваясь ими): полиэтиленимин-эпоксигидроксисукцинат; СУАЫАМЕК Р-70® (доступен от Су1сс 1пби80ге8, 1пс., \Уооб1апб Рагк, N1); СУАЛАМЕК Р-80® (доступен от Су1сс 1пби8йге8, 1пс., \Уооб1апб Рагк, N1); §ИРЕКРЬОС® С573, С587 (доступен от Су1сс 1пби80ге8, 1пс., \Уооб1апб Рагк, N1); поли(4-стиролсульфоновую кислоту); фосфинополикарбоновую кислоту; сополимер акриловой кислоты/акрилата/сульфоната; полиакриловую кислоту (РАА); полиакрилат натрия (РАА§); метоксифенилмалеамовой кислоты (МРМА); полимер малеинового ангидрида и акриловой кислоты (МА-АА); квадриполимер полимер АА-МАакриламидометилпропансульфоната (АМР§) и гипофосфористой кислоты; мультиполимер АМР§; сополимер АА-акрилат Т-225; и акриловый полимер акриловой кислоты - 2-метилпропансульфоновой кислоты; и смеси таковых. В определенных вариантах осуществления любой из реагентов и/или сополимеров можно дополнительно смешать с подходящим полимером, таким как, например, описанные в данном документе.In a further embodiment, the water-soluble functional organic reagent is selected from a copolymer comprising a phosphonic acid derivative, a sulfonic acid, or a corresponding derivative, a carboxylic acid derivative, or a phosphite derivative as the first monomer, and a second monomer selected from any polymer, including but not limited to ): polyethyleneimine-epoxyhydroxy succinate; SUAIAMEK R-70® (available from Su1ss 1pbi80ge8, 1ps., \ Woob1apb Ragk, N1); SUALAMEK R-80® (available from Su1ss 1pbi8yge8, 1ps., \ Woob1apb Ragk, N1); § HIREKROS® S573, S587 (available from Su1ss 1pbi80ge8, 1ps., \ Woob1apb Ragk, N1); poly (4-styrenesulfonic acid); phosphinopolycarboxylic acid; acrylic acid / acrylate / sulfonate copolymer; polyacrylic acid (PAA); sodium polyacrylate (PAA§); methoxyphenyl maleamic acid (MRMA); polymer of maleic anhydride and acrylic acid (MA-AA); a quadripolymer polymer AA-MA acrylamidomethyl propanesulfonate (AMP§) and hypophosphorous acid; AMP§ multipolymer; copolymer AA-acrylate T-225; and an acrylic polymer of acrylic acid - 2-methylpropanesulfonic acid; and mixtures thereof. In certain embodiments, any of the reagents and / or copolymers may be further blended with a suitable polymer, such as, for example, those described herein.

Предпочтительные реагенты для использования в способах из изобретения включают, например, один или несколько из фосфоноуксусной кислоты; таннинфосфита; гидроксиэтиламиноди(метиленфосфоновой кислоты) (НЕМРА); сульфоновой кислоты; сульфоянтарной кислоты; гидрата 5-сульфосалициловой кислоты; ^(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-3-амино-2-гидроксипропансульфоновой кислоты (АМР8О); калиевой соли 3-сульфопропилакрилата; натриевой соли 1-додекансульфоновой кислоты; раствора 4-гидроксибензолсульфоновой кислоты; динатриевой соли 4,5-дигидроксинафталин-2,7-дисульфоновой кислоты; 3,4-дигидроксифенилуксусной кислоты; 3,4-дигидроксигидрокоричной кислоты; 3,4- 5 028289 дигидроксибензойной кислоты; винной кислоты; полиэтиленимин-эпоксигидроксисукцината и их смесей.Preferred reagents for use in the methods of the invention include, for example, one or more of phosphonoacetic acid; tannin phosphite; hydroxyethylaminodi (methylenephosphonic acid) (HEMPA); sulfonic acid; sulfosuccinic acid; 5-sulfosalicylic acid hydrate; ^ (1,1-Dimethyl-2-hydroxyethyl) -3-amino-2-hydroxypropanesulfonic acid (AMP8O); potassium salt of 3-sulfopropyl acrylate; sodium salt of 1-dodecane sulfonic acid; 4-hydroxybenzenesulfonic acid solution; 4,5-dihydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid disodium salt; 3,4-dihydroxyphenylacetic acid; 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid; 3.4-528289 dihydroxybenzoic acid; tartaric acid; polyethyleneimine-epoxyhydroxysuccinate and mixtures thereof.

В определенных вариантах осуществления способ может далее включать одну или несколько стадий флоккуляции фосфорной кислоты при помощи флоккулирующего средства; выщелачивание фосфорной кислоты при помощи выщелачивающего средства; осаждение фосфорной кислоты при помощи осаждающего средства; и фильтрации фосфорной кислоты. Обычные средства для использования с этими дополнительными стадиями являются известными средним специалистам в данной области техники.In certain embodiments, the method may further include one or more stages of flocculation of phosphoric acid using a flocculating agent; leaching of phosphoric acid using a leaching agent; precipitation of phosphoric acid using a precipitating agent; and filtering phosphoric acid. Conventional agents for use with these additional steps are known to those of ordinary skill in the art.

Другие варианты осуществленияOther options for implementation

1. Способ для предотвращения или снижения образования по меньшей мере одного вида твердых отложений в процессе производства фосфорной кислоты мокрым способом, где данный способ включает добавление на одной или нескольких стадиях процесса производства фосфорной кислоты реагента, выбранного из одного или нескольких реагентов из:1. A method for preventing or reducing the formation of at least one type of solid deposits during the wet process of phosphoric acid production, where the method includes adding at one or more stages of the phosphoric acid production process a reagent selected from one or more reagents from:

ί) производного фосфоновой кислоты;ί) a phosphonic acid derivative;

ίί) сульфоновой кислоты или ее соответствующего производного; ίίί) производного карбоновой кислоты; ίν) фосфитного производного; иίί) sulfonic acid or its corresponding derivative; ίίί) a carboxylic acid derivative; ίν) a phosphite derivative; and

ν) сополимера, включающего первый мономер, выбранный из (ί)-(ίν), и второй мономер; в количестве, достаточном для предотвращения или снижения образования указанных твердых отложений, при условии, что производное фосфоновой кислоты не выбирают из: амино-три(метиленфосфоновой кислоты) (АТМРА); 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты (ΗΕΌΡΑ); диэтилентриаминпента(метиленфосфоновой кислоты) (ΌΤΡΜΡ); этилендиаминметиленфосфоновой кислоты (ΕΌΤΜΡ); гидроксилэтанфосфонотилуксусной кислоты (НРАА) и фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновой кислоты (РВСТА).ν) a copolymer comprising a first monomer selected from (ί) - (ίν) and a second monomer; in an amount sufficient to prevent or reduce the formation of these solid deposits, provided that the phosphonic acid derivative is not selected from: amino-tri (methylenephosphonic acid) (ATMPA); 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (ΗΕΌΡΑ); diethylene triamine penta (methylenephosphonic acid) (ΌΤΡΜΡ); ethylene diamine methylene phosphonic acid (ΕΌΤΜΡ); hydroxyethanephosphonotylacetic acid (HPAA) and phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBSTA).

2. Способ по варианту осуществления 1, в котором виды твердых отложений в фосфорной кислоте выбирают из одного или нескольких из: δί2Ρ6; Νη2δίΡ6; Κ2δίΡ6; Са§1р6-2Н2О; СаР2; Μ§Ρ2; Са8О4-2Н2О; Μ§δίΡ6·6Η2Θ; Μ§0,8Α1ι,5Ρ6·ΧΗ2Ο; ΜΰΙΙΕ.Ό; Са8О4; Α1(ΡΟ3)3; ΝαΚ2Α1Ρ6; Са3(А1Р6)2-4Н2О; Мд№А1Р6-2Н2О и Са^О^^^· 10Н2О, где Х представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 20.2. The method according to embodiment 1, wherein the types of solid deposits in phosphoric acid are selected from one or more of: δί 2 ί 6 ; Νη 2 δίΡ 6 ; Κ 2 δίΡ 6 ; Ca§ 1 p 6 -2H 2 O; CaP 2 ; Μ§Ρ 2 ; Ca8O 4 -2H 2 O; Μ§δίΡ 6 · 6Η 2 Θ; Μ§ 0 , 8 Α1ι, 5 Ρ 6 · ΧΗ 2 Ο; ΜΰΙΙΕ.Ό; Ca8O 4 ; Α1 (ΡΟ 3 ) 3 ; ΝαΚ 2 Α1Ρ 6 ; Ca 3 (A1P 6 ) 2 -4H 2 O; Md No. A1P 6 -2H 2 O and Ca ^ O ^^^ · 10H 2 O, where X is an integer in the range from 2 to 20.

3. Способ по любому из предыдущих вариантов осуществления, в котором стадия добавления имеет место на одной или нескольких стадиях из: стадии размалывания; стадии варки; стадии фильтрации; стадии очистки; и стадии конденсации/испарения в процессе производства фосфорной кислоты.3. The method according to any one of the previous embodiments, in which the step of adding takes place in one or more stages of: the stage of grinding; cooking stages; filtration stages; purification stages; and condensation / evaporation steps during the production of phosphoric acid.

4. Способ по варианту осуществления 3, в котором стадия добавления имеет место после стадии варки процесса производства фосфорной кислоты.4. The method of embodiment 3 wherein the addition step occurs after the cooking step of the phosphoric acid production process.

5. Способ по варианту осуществления 3, в котором стадия добавления имеет место на стадии конденсации/испарения процесса производства фосфорной кислоты.5. The method according to embodiment 3, wherein the addition step takes place in the condensation / vaporization step of the phosphoric acid production process.

6. Способ по любому из предыдущих вариантов осуществления, в котором стадию добавления осуществляют в виде одной стадии, множества стадий, последовательно, в обратном порядке, одновременно или в комбинациях таковых.6. The method according to any one of the previous embodiments, in which the step of adding is carried out in the form of one stage, many stages, sequentially, in the reverse order, simultaneously or in combinations thereof.

7. Способ по любому из предыдущих вариантов осуществления, в котором реагент прибавляют напрямую к фосфорной кислоте или предварительно смешивают с растворителем, выбранным из воды; масла; спирта и их смесей.7. The method according to any of the previous embodiments, in which the reagent is added directly to phosphoric acid or pre-mixed with a solvent selected from water; oils; alcohol and mixtures thereof.

8. Способ по варианту осуществления 7, в котором реагент предварительно смешивают с растворителем и формируют в виде коллоидной суспензии, дисперсии, кашицы или растворенным в растворителе.8. The method according to option exercise 7, in which the reagent is pre-mixed with a solvent and formed in the form of a colloidal suspension, dispersion, slurry or dissolved in a solvent.

9. Способ по любому из предыдущих вариантов осуществления, в котором реагент представляет собой производное фосфоновой кислоты, выбранное из фенилфосфоновой кислоты; фосфоноуксусной кислоты; гидроксиэтиламино-ди(метиленфосфоновой кислоты) (НЕМРА) и их смесей.9. The method according to any of the previous embodiments, in which the reagent is a phosphonic acid derivative selected from phenylphosphonic acid; phosphonoacetic acid; hydroxyethylamino di (methylenephosphonic acid) (HEMPA) and mixtures thereof.

10. Способ по любому из вариантов осуществления 1-8, в котором реагент представляет собой производное сульфоновой кислоты, выбранное из сульфоянтарной кислоты; гидрата 5-сульфосалициловой кислоты; 4-сульфофталевой кислоты; ^(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-3-амино-2-гидроксипропансульфоновой кислоты (ΑΜΡδΟ); 3-амино-4-гидроксибензолсульфоновой кислоты; натриевой соли 1-додекансульфоновой кислоты; калиевой соли 3-сульфопропилакрилата; раствора 4-гидроксибензолсульфоновой кислоты; динатриевой соли 4,5-дигидроксинафталин-2,7-дисульфоновой кислоты; калиевой соли гидрохинонсульфоновой кислоты и их смесей.10. The method according to any one of embodiments 1-8, wherein the reagent is a sulfonic acid derivative selected from sulfosuccinic acid; 5-sulfosalicylic acid hydrate; 4-sulfophthalic acid; ^ (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -3-amino-2-hydroxypropanesulfonic acid (ΑΜΡδΟ); 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid; sodium salt of 1-dodecane sulfonic acid; potassium salt of 3-sulfopropyl acrylate; 4-hydroxybenzenesulfonic acid solution; 4,5-dihydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid disodium salt; potassium salt of hydroquinonsulfonic acid and mixtures thereof.

11. Способ по любому из вариантов осуществления 1-8, в котором реагент представляет собой карбоновую кислоту, выбранную из: 3,4-дигидроксифенилуксусной кислоты; 3,4-дигидроксигидрокоричной кислоты; 3,4-дигидроксибензойной кислоты; галловой кислоты; кофейной кислоты; винной кислоты и их смесей.11. The method according to any one of embodiments 1-8, wherein the reagent is a carboxylic acid selected from: 3,4-dihydroxyphenylacetic acid; 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid; 3,4-dihydroxybenzoic acid; gallic acid; caffeic acid; tartaric acid and mixtures thereof.

12. Способ по любому из вариантов осуществления 1-8, в котором реагент представляет собой сополимер, и в котором второй мономер выбирают из: полиэтиленимин-эпоксигидроксисукцината; СУΑΝΑΜΕΚ Ρ-70®; СΥΑNΑΜΕΚ Р-80®; поли(4-стиролсульфоновой кислоты); фосфинополикарбоновой кислоты; сополимера акриловой кислоты/акрилата/сульфоната; полиакриловой кислоты (РАА); полиак- 6 028289 рилата натрия (ΡΑΑδ); метоксифенилмалеамовой кислоты (МРМА); полимера малеинового ангидрида и акриловой кислоты (МА-АА); квадриполимера полимера АА-МА-акриламидометилпропансульфоната (ΑΜΡδ) и гипофосфористой кислоты; мультиполимера ΑΑ-ΑΜΡδ; сополимера АА-акрилат Т-225; и акрилового полимера акриловой кислоты - 2-метилпропансульфоновой кислоты и их смесей.12. The method according to any one of embodiments 1-8, wherein the reagent is a copolymer, and wherein the second monomer is selected from: polyethyleneimine-epoxyhydroxysuccinate; SUΑΝΑΜΕΚ Ρ-70®; СΥΑNΑΜΕΚ Р-80®; poly (4-styrenesulfonic acid); phosphinopolycarboxylic acid; acrylic acid / acrylate / sulfonate copolymer; polyacrylic acid (PAA); polyac-6 028289 sodium rilate (ΡΑΑδ); methoxyphenyl maleamic acid (MRMA); polymer of maleic anhydride and acrylic acid (MA-AA); a quadripolymer of a polymer AA-MA-acrylamidomethyl propanesulfonate (ΑΜΡδ) and hypophosphorous acid; ΑΑ-ΑΜΡδ multipolymer; copolymer AA-acrylate T-225; and an acrylic polymer of acrylic acid - 2-methylpropanesulfonic acid and mixtures thereof.

13. Способ по любому из вариантов осуществления 1-12, в котором реагент выбирают из фосфоноуксусной кислоты; гидроксиэтиламиноди(метиленфосфоновой кислоты) (НЕМРА); таннинфосфита; сульфоновой кислоты; сульфоянтарной кислоты; гидрата 5-сульфосалициловой кислоты; Ы-(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-3-амино-2-гидроксипропансульфоновой кислоты (ΑΜΡδΟ); калиевой соли 3сульфопропилакрилата; натриевой соли 1-додекансульфоновой кислоты; раствора 4-гидроксибензолсульфоновой кислоты; динатриевой соли 4,5-дигидроксинафталин-2,7-дисульфоновой кислоты; 3,4дигидроксифенилуксусной кислоты; 3,4-дигидроксигидрокоричной кислоты; 3,4-дигидроксибензойной кислоты; винной кислоты; полиэтиленимин-эпоксигидроксисукцината и их смесей.13. The method according to any one of embodiments 1-12, wherein the reagent is selected from phosphonoacetic acid; hydroxyethylaminodi (methylenephosphonic acid) (HEMPA); tannin phosphite; sulfonic acid; sulfosuccinic acid; 5-sulfosalicylic acid hydrate; L- (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -3-amino-2-hydroxypropanesulfonic acid (ΑΜΡδΟ); potassium salt of 3sulfopropyl acrylate; sodium salt of 1-dodecane sulfonic acid; 4-hydroxybenzenesulfonic acid solution; 4,5-dihydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid disodium salt; 3,4-dihydroxyphenylacetic acid; 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid; 3,4-dihydroxybenzoic acid; tartaric acid; polyethyleneimine-epoxyhydroxysuccinate and mixtures thereof.

14. Способ по любому из предыдущих вариантов осуществления, в котором концентрация реагента составляет от 10 до 1000 г на тонну фосфорной кислоты.14. The method according to any of the previous embodiments, in which the concentration of the reagent is from 10 to 1000 g per ton of phosphoric acid.

15. Способ по варианту осуществления 14, в котором концентрация реагента составляет от 50 до 300 г на тонну фосфорной кислоты.15. The method according to option exercise 14, in which the concentration of the reagent is from 50 to 300 g per ton of phosphoric acid.

16. Способ по варианту осуществления 15, в котором концентрация реагента составляет 100 г на тонну фосфорной кислоты.16. The method according to embodiment 15, wherein the concentration of the reagent is 100 g per ton of phosphoric acid.

17. Способ по любому из предыдущих вариантов осуществления, в котором образование твердых отложений предотвращают или снижают в течение периода времени от 10 до 180 дней.17. The method according to any of the previous embodiments, in which the formation of solid deposits is prevented or reduced over a period of time from 10 to 180 days.

18. Способ по любому из предыдущих вариантов осуществления, дополнительно включающий удаление вызывающих образование твердых отложений ионов металлов из получающейся фосфорной кислоты.18. The method according to any one of the preceding embodiments, further comprising removing the formation of solid deposits of metal ions from the resulting phosphoric acid.

19. Способ по варианту осуществления 18, в котором стадию удаления осуществляют путем флоккуляции фосфорной кислоты при помощи одного или более флоккулирующих средств.19. The method according to embodiment 18, wherein the removal step is carried out by flocculation of phosphoric acid using one or more flocculating agents.

20. Способ по любому из вариантов осуществления 18-19, дополнительно включающий выщелачивание фосфорной кислоты при помощи одного или более выщелачивающих средств.20. The method according to any one of embodiments 18-19, further comprising leaching the phosphoric acid using one or more leaching agents.

21. Способ по любому из вариантов осуществления 18-20, дополнительно включающий обработку фосфорной кислоты одним или более осаждающими средствами.21. The method according to any one of embodiments 18-20, further comprising treating the phosphoric acid with one or more precipitating agents.

22. Способ по любому одному из вариантов осуществления 18-21, дополнительно включающий фильтрование фосфорной кислоты.22. The method according to any one of embodiments 18-21, further comprising filtering phosphoric acid.

23. Способ предотвращения или снижения образования, по меньшей мере, одного вида твердых отложений в процессе производства фосфорной кислоты мокрым способом, где данный способ включает добавление на одной или нескольких стадиях процесса производства фосфорной кислоты реагента, выбранного из одного или нескольких реагентов из:23. A method of preventing or reducing the formation of at least one type of solid deposits during the wet process of phosphoric acid production, where the method includes adding at one or more stages of the phosphoric acid production process a reagent selected from one or more reagents from:

ί) производного фосфоновой кислоты, выбранного из фенилфосфоновой кислоты; фосфоноуксусной кислоты; гидроксиэтиламино-ди(метиленфосфоновой кислоты) (НЕМРА) и их смесей;ί) a phosphonic acid derivative selected from phenylphosphonic acid; phosphonoacetic acid; hydroxyethylamino di (methylenephosphonic acid) (HEMPA) and mixtures thereof;

и) сульфоновой кислоты или производного таковой; ίίί) производного карбоновой кислоты; ίν) фосфитного производного; иi) sulfonic acid or a derivative thereof; ίίί) a carboxylic acid derivative; ίν) a phosphite derivative; and

ν) сополимера, включающего первый мономер, выбранный из (ί)-(ίν) и второй мономер; в количестве, достаточном для предотвращения или снижения образования указанных твердых отложений.ν) a copolymer comprising a first monomer selected from (ί) - (ίν) and a second monomer; in an amount sufficient to prevent or reduce the formation of these solid deposits.

24. Способ предотвращения или снижения образования по меньшей мере одного вида твердых отложений в процессе производства фосфорной кислоты мокрым способом, где способ включает добавление на одной или нескольких стадиях процесса производства фосфорной кислоты реагента, выбранного из одного или нескольких реагентов из:24. A method for preventing or reducing the formation of at least one type of solid deposit during the wet process of phosphoric acid production, the method comprising adding at one or more stages of the phosphoric acid production process a reagent selected from one or more reagents from

ί) сульфоновой кислоты или ее производного; ίί) производного карбоновой кислоты; ίίί) фосфитного производного; и ίν) сополимера, включающего первый мономер, выбранный из (ί)-(ίίί), и второй мономер; в количестве, достаточном для предотвращения или снижения образования указанных твердых отложений.ί) sulfonic acid or its derivative; ίί) a carboxylic acid derivative; ίίί) a phosphite derivative; and ίν) a copolymer comprising a first monomer selected from (ί) - (ίίί) and a second monomer; in an amount sufficient to prevent or reduce the formation of these solid deposits.

ПримерыExamples

Следующие примеры приведены для помощи специалисту в данной области техники для дальнейшего понимания вариантов осуществления настоящего изобретения. Эти примеры предназначены для иллюстративных целей, и не должны истолковываться как ограничивающие объем вариантов осуществлений настоящего изобретения, или пунктов формулы изобретения, прилагаемых к нему.The following examples are provided to assist a person skilled in the art to further understand the embodiments of the present invention. These examples are intended for illustrative purposes, and should not be construed as limiting the scope of embodiments of the present invention, or the claims appended hereto.

Растворы фосфорной кислоты, использованные для испытаний реагентов, получены с фабрик фосфорной кислоты, таких, как Лдгшт 1пс. Саиаба (фабрика Α); Ρπινοη. 1пс., Ссогща (Фабрика Ρ); и ТНс Мо8аю Сотрапу, Нопба (фабрика М) с 28, 42, 52 или 69% Ρ2Ο5. Анализы по Κ,’Ρ и ΧΡΌ показывают, что сырые фосфорные кислоты сильно различаются по своим компонентам-металлам, и это иногда ведет кThe phosphoric acid solutions used to test the reagents were obtained from phosphoric acid factories, such as Ldgst 1ps. Saiab (Factory Α); Ρπινοη. 1ps., Ssogscha (Factory Ρ); and TNs Mo8ayu Sotrapu, Nopba (factory M) with 28, 42, 52 or 69% Ρ 2 Ο 5 . Analyzes of Κ, 'Ρ, and ΧΡΌ show that crude phosphoric acids vary greatly in their metal components, and this sometimes leads to

- 7 028289 трудности образования твердых отложений за приемлемый период. Соответственно, образование твердых отложений иногда вызывают при помощи солей. В некоторых случаях 0,1-10% солей ЫаС1, КС1 или М§С12 добавляют для вызова образования определенных твердых отложений. Эти сырые образцы содержали 28 и 69% Р2О5 с фабрики А, 30 и 54% Р2О5 с фабрики Р, и 30% Р2О5 с фабрики М. Эти образцы используют в том виде, как они есть, или разбавляют до подходящей концентрации путем добавления воды, или доводят до более концентрированного раствора путем добавления 86% фосфорной кислоты товарного качества. В некоторых случаях 0,1-10% солей №С1. КС1 или М§С12 также добавляют для вызова образования определенных твердых отложений во время испытаний.- 7,028,289 difficulties in the formation of solid deposits for an acceptable period. Accordingly, the formation of solid deposits is sometimes caused by salts. In some cases 0.1-10% YaS1 salts, KC1 or 2 M§S1 added to invoke certain formation of solid deposits. These crude samples contained 28 and 69% P 2 O 5 from factory A, 30 and 54% P 2 O 5 from factory P, and 30% P 2 O 5 from factory M. These samples are used as they are. or diluted to a suitable concentration by adding water, or adjusted to a more concentrated solution by adding 86% commercial grade phosphoric acid. In some cases, 0.1-10% of salts No. C1. KC1 or MgC1 2 is also added to cause the formation of certain solid deposits during testing.

Образование твердых отложений вызывали следующим образом:The formation of solid deposits was caused as follows:

Стадия 1. Приготовление кислоты. На этой стадии сырую фосфорную кислоту получают с фабрик фосфорной кислоты и правильным образом обрабатывают (что представляет собой разбавление, концентрирование или добавление соли в качестве инициатора образования твердых отложений) перед помещением в стаканы с рубашкой (60-80°С) на 0,5-2 ч.Stage 1. Preparation of acid. At this stage, crude phosphoric acid is obtained from phosphoric acid factories and properly treated (which is dilution, concentration or addition of salt as an initiator of solid deposits) before being placed in glasses with a jacket (60-80 ° С) at 0.5- 2 hours

Стадия 2. Установка испытательного оборудования и добавление химических реагентов. После обработки к фосфорной кислоте прибавляют надлежащие дозы функциональных органических реагентов и перемешивают с использованием перемешивающего стержня, нагревая при этом при помощи циркулятора воды при 60-90°С. В это время в каждый стакан помещают трубку из нержавеющей стали 316Ь по длине покрытия, и пластиковые трубки для впуска и выпуска воды. Альтернативным образом, можно использовать графитовую трубу или трубу из нержавеющей стали 904Ь, и температура для трубы может составлять 110-130°С.Stage 2. Installation of test equipment and the addition of chemicals. After treatment, the appropriate doses of functional organic reagents are added to the phosphoric acid and mixed using a stirring bar, while heating with a water circulator at 60-90 ° C. At this time, a 316L stainless steel tube is placed in each glass along the length of the coating, and plastic tubes for water inlet and outlet. Alternatively, a graphite or stainless steel pipe 904B may be used, and the temperature for the pipe may be 110-130 ° C.

Стадия 3. Образование твердых отложений. Если используют органический реагент для предотвращения или снижения образования твердых отложений, его можно добавить прямо перед выдерживанием (в общем, добавку используют в качестве раствора, содержащего 1-10% активного реагента). Раствор помещают в обрабатываемую фосфорную кислоту в стакане с рубашкой, и нагревают с перемешиванием при 60-80°С в течение 30 мин, перед тем, как включают сброс с трубки и поддерживают при этой температуре в течение 2-12 ч. За одно время проделывают два-девять таких испытаний (стаканов). В конце испытания трубку тщательно промывают и высушивают в печи (80°С) в течение 1-2 ч.Stage 3. The formation of solid deposits. If an organic reagent is used to prevent or reduce the formation of solid deposits, it can be added right before aging (in general, the additive is used as a solution containing 1-10% of the active reagent). The solution is placed in the phosphoric acid to be treated in a jacketed glass and heated with stirring at 60-80 ° C for 30 minutes before being turned off and maintained at this temperature for 2-12 hours. two to nine such tests (glasses). At the end of the test, the tube is thoroughly washed and dried in an oven (80 ° C) for 1-2 hours.

Стадия 4. Взвешивание и анализ твердых отложений. Замечено, что на стальной трубке образуется значительное количество твердых отложений. Увеличение массы стальной трубки представляет собой меру количества образования твердых отложений. Массу образовавшихся твердых отложений выражают в виде процентной доли от средней массы, которая образовалась на пустых пробах (т.е. не использовали реагент), которые представляли собой часть того же самого набора испытаний. Подобным образом, общее количество твердых отложений также является мерой ингибирования отложений, и это можно выразить в виде процентной доли от общей массы, которая образовалась в холостых экспериментах, которые представляли собой часть того же самого набора испытаний. Твердые отложения также анализировали при помощи 1СР и ХКН на информацию об ионах металлов и компонентах.Stage 4. Weighing and analysis of solid deposits. It is noticed that a significant amount of solid deposits is formed on the steel tube. The increase in mass of the steel tube is a measure of the amount of solid formation. The mass of solid deposits formed is expressed as a percentage of the average mass that was formed on empty samples (i.e. did not use a reagent), which were part of the same set of tests. Similarly, the total amount of solid deposits is also a measure of the inhibition of deposits, and this can be expressed as a percentage of the total mass that was formed in the blank experiments, which were part of the same set of tests. Solid deposits were also analyzed using 1СР and CKN for information on metal ions and components.

Этот способ испытаний является предпочтительным, потому что в других испытательных способах собираются и твердые отложения, и нерастворимые вещества, хотя нерастворимые и могут являться свободно плавающими в потоке кислоты в реальной установке и, следовательно, не вносят столь значительный вклад в рост твердых отложений. В этом испытании твердые отложения собирают на внешней поверхности трубок из нержавеющей стали. Трубки взвешивают и сравнивают с трубками без обработки реагентом для расчета изменения в твердых отложениях. Реагенты обычно готовят в деионизованной (ΌΙ) воде для конечной 3% концентрации для испытаний. Если не указано иначе, концентрация реагента в испытательном растворе составляет максимально 2000 ч/млн.This test method is preferable because in other test methods both solid deposits and insoluble materials are collected, although insoluble and can be freely floating in the acid stream in a real installation and, therefore, do not make such a significant contribution to the growth of solid deposits. In this test, solid deposits are collected on the outer surface of stainless steel tubes. Tubes are weighed and compared to tubes without reagent treatment to calculate changes in solid deposits. Reagents are usually prepared in deionized (ΌΙ) water for a final 3% concentration for testing. Unless otherwise indicated, the concentration of reagent in the test solution is a maximum of 2000 ppm.

Необходимо соблюдать осторожность, чтобы обеспечить, чтобы все параметры, такие как (но не ограничивающиеся ими) скорость смешивания, температура трубки, температура рубашки, качество поверхности трубки, погруженный объем трубки, размер перемешивающего стержня и качество кислоты являлись близкими друг к другу, так, чтобы результат сравнения ингибирования твердых отложений с контрольным образцом являлся значимым.Care must be taken to ensure that all parameters, such as (but not limited to) mixing speed, tube temperature, jacket temperature, tube surface quality, submerged tube volume, mixing rod size, and acid quality are close to each other, so so that the result of comparing the inhibition of solid deposits with a control sample is significant.

Пример 1Example 1

Четыре стакана с рубашкой располагают и закрепляют на поверхности алюминиевого поддона, заполненного деионизированной (ΌΙ) водой на четырех углах нагревательных плиток. Стаканы соединяют параллельно по отношению к потоку воды от нагревательного циркулятора. Фосфорную кислоту (образец синтетической или сырой кислоты из установки при 28%) хорошо перемешивают перед равным разделением в 4 стакана (450-700 г). В стаканах осуществляют одновременное перемешивание при помощи перемешивающих стержней при одной и той же скорости. Нагревательную плитку включают для нагревания водяной бани до температуры примерно в 90°С. После перемешивания каждый стакан стабилизируют, начинают работу нагревательного циркулятора. Как только температура циркулятора показывает примерно 50-60°С, реагенты добавляют в отдельный стакан (обычно в три из них, с одним, остающимся в качестве контрольного).Four cups with a jacket are placed and fixed on the surface of an aluminum pan filled with deionized (ΌΙ) water at the four corners of the heating plates. Glasses are connected in parallel with respect to the flow of water from the heating circulator. Phosphoric acid (a synthetic or crude acid sample from the plant at 28%) is mixed well before equal separation in 4 cups (450-700 g). In the glasses, simultaneous stirring is carried out using stirring rods at the same speed. The hot plate is turned on to heat the water bath to a temperature of about 90 ° C. After mixing, each glass is stabilized, and the heating circulator begins to work. As soon as the temperature of the circulator shows about 50-60 ° C, the reagents are added to a separate glass (usually in three of them, with one remaining as a control).

Четыре заранее взвешенных И-образных трубы с последовательным присоединением к водопроводной воде затем погружают в соответствующий стакан. Как только циркулятор показывает примерноFour pre-weighed I-shaped pipes with sequential accession to tap water are then immersed in an appropriate glass. As soon as the circulator shows approximately

- 8 028289- 8 028289

75°С, включают водопроводную воду для охлаждения ϋ-образных труб. Конечная температура водопроводной воды, выходящей из последней ϋ-образной трубы, составляет примерно 25°С. Перемешивание в каждом стакане продолжают и аккуратно отслеживают на случайные остановки. Всю водопроводную воду и соединения нагревательной воды часто отслеживают на возможные утечки и разъединения.75 ° C. Include tap water for cooling the образ-shaped pipes. The final temperature of the tap water leaving the last ϋ-shaped pipe is approximately 25 ° C. Stirring in each glass is continued and carefully monitored for random stops. All tap water and heating water connections are often monitored for possible leaks and disconnections.

После двух часов обработки (или до тех пор, пока на трубах не образуются видимые твердые отложения), нагревание рубашки и охлаждающую воду от труб отключают, вместе с перемешиванием и нагреванием нагревательной плитки. Трубы отсоединяют и промывают в стакане при помощи 500 мл ΌΙводы для удаления остаточной фосфорной кислоты с труб. Трубы затем высушивают в печи в течение 1 ч при 80°С, и охлаждают до комнатной температуры, а затем их взвешивают для установления массы твердых отложений на трубах при помощи следующего уравнения: процентная доля снижения (увеличения) образования твердых отложений = 100х(масса твердых отложений с реагентом - масса твердых отложений без реагента)/(масса твердых отложений без реагента). Анализ методом индуктивно связанной плазмы (1СР) и рентгеноструктурный анализ (ΧΚΌ) представляют по необходимости.After two hours of processing (or until visible solid deposits form on the pipes), the heating of the jacket and cooling water from the pipes are turned off, together with stirring and heating of the heating plate. The pipes are disconnected and washed in a glass with 500 ml of water to remove residual phosphoric acid from the pipes. The pipes are then dried in an oven for 1 h at 80 ° C, and cooled to room temperature, and then weighed to determine the mass of solid deposits on the pipes using the following equation: percentage reduction (increase) in the formation of solid deposits = 100x (mass of solid sediment with reagent - mass of solid sediment without reagent) / (mass of solid sediment without reagent). Inductively coupled plasma analysis (1CP) and X-ray diffraction analysis (ΧΚΌ) are presented as needed.

После того как исследование твердых отложений завершено, стаканы с присоединенными защелками убирают, и использованные растворы кислот выливают в емкость для отходов. Стаканы отмывают и возвращают в исходные положения для следующего захода. Трубы из нержавеющей стали отмывают, сушат в печи и взвешивают перед повторным использованием для следующего захода.After the study of solid deposits is completed, the beakers with attached latches are removed and the used acid solutions are poured into a waste container. The glasses are washed and returned to their original positions for the next call. Stainless steel pipes are washed, dried in an oven and weighed before reuse for the next run.

Результаты для различных функциональных органических реагентов для предотвращения или снижения образования твердых отложений приведены в табл. Л-Ό ниже.The results for various functional organic reagents to prevent or reduce the formation of solid deposits are given in table. L-Ό below.

Таблица А. Результаты испытаний с использованием реагентов - производных фосфоновой кислоты с отдельным соединениемTable A. Test results using reagents - derivatives of phosphonic acid with a separate compound

Примеры Examples Реагенты Reagents Доза, мг/л Dose, mg / l Изменение твердых отложений на трубе, % по отношению к холостой Change solid deposits on the pipe % towards single 1 one Фенилфосфоновая кислота Phenylphosphonic acid 100 one hundred -15 -fifteen 2 2 Фосфоноуксусная кислота Phosphonoacetic acid 100 one hundred -53 -53

Таблица В. Результаты испытаний с использованием реагентов - производных сульфоновой кислоты с отдельным соединениемTable B. Test results using reagents - sulfonic acid derivatives with a separate compound

Примеры Examples Реагент Reagent Доза, мг/л Dose, mg / l Изменение твердых отложений на трубе, % по отношению к холостой Change solid deposits on pipe,% by in relation to single 3 3 Сульфоянтарная кислота Sulfosuccinic acid 100 one hundred -92 -92 4 4 Натриевая соль 3- сульфопропилакрилата Sodium Salt 3- sulfopropyl acrylate 100 one hundred -78 -78 5 5 Натриевая соль 1- додекансульфоновой кислоты Sodium Salt 1- dodecane sulfonic acid 100 one hundred -72 -72 6 6 Раствор 4- гидроксибензолсульфоновой кислоты Solution 4- hydroxybenzenesulfonic acid 100 one hundred -66 -66 7 7 З-Амино-4- гидроксибензолсульфоновая кислота Z-amino-4- hydroxybenzenesulfonic acid 100 one hundred -27 -27

Таблица С. Результаты испытаний с использованием реагентов - производных карбоновой кислоты с отдельным соединениемTable C. Test results using reagents derived from a carboxylic acid with a separate compound

Примеры Examples Реагент Reagent Доза, мг/л Dose, mg / l Изменение твердых отложений на трубе, % по отношению к холостой Change solid deposits on pipe,% by in relation to single 8 8 3,4- Дигидроксифенилуксусная кислота 3,4- Dihydroxyphenylacetic acid 100 one hundred -58 -58 9 nine 3,4-Дигидроксибензойная кислота 3,4-dihydroxybenzoic acid 100 one hundred -42 -42 10 10 Галловая кислота Gallic acid 100 one hundred -10 -10 11 eleven Кофейная кислота Coffee acid 100 one hundred -17 -17

Таблица Ό. Результаты испытаний с использованием смеси или сополимеров в качестве реагентовTable Ό. Test results using a mixture or copolymers as reagents

- 9 028289- 9,028,289

Примеры Examples Реагент Reagent Доза, мг/л Dose, mg / l Процентная доля изменения твердых отложений на трубе, % по отношению к холостой Percentage changes solid deposits on pipe,% by in relation to single 12 12 Фосфинополикарбоновая кислота Phosphinopolycarboxylic acid 100 one hundred -9 -nine 13 thirteen Сополимер акриловой кислоты/акрилата/сульфоната Acrylic copolymer acid / acrylate / sulfonate 100 one hundred -17 -17 14 14 Р-80 P-80 100 one hundred -58 -58 15 fifteen Поли(4-стиролсульфоновая кислота) Poly (4-styrene sulfonic acid) 100 one hundred -2,5 -2.5 16 sixteen Винная кислота + СУАЛАМЕК® Р80 Tartaric acid + SUALAMEK® P80 1:1 1: 1 -33 -33 17 17 1-Гидроксиэтан-(1,1- дифосфоновая кислота) (ΗΕϋΡ) + поли-МА-АА 1-Hydroxyethane- (1,1- diphosphonic acid) (ΗΕϋΡ) + poly-MA-AA 1:1 1: 1 -60 -60 18 eighteen (ΗΕϋΡ) + полиакриловая кислота (ΗΕϋΡ) + polyacrylic acid 1:1 1: 1 -75 -75 19 nineteen 3,4-Дигидроксигидрокоричная кислота + ΟΥΑΝΑΜΕΚ® Р80 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid + ΟΥΑΝΑΜΕΚ® P80 1:1 1: 1 -35 -35 20 twenty ΑθΓοϋΓΐ® 104 (доступен от Субес 1пбизбг1ез 1пс., МоосНапб Рагк, N6) + ЗиРЕКЕЬОС® С573 (доступен от Субес 1пбизбг1ез 1пс., (л/оос11апб Рагк, N6) ΑθΓοϋΓΐ® 104 (available from Subes 1pbizbg1ez 1ps., MoosNapb Ragk, N6) + ZIRECEOS® S573 (available from Subes 1pbizbg1ez 1ps., (l / oos11apb ragk, n6) 1:1 1: 1 -55 -55 21 21 Винная кислота + ЗиРЕКЕЬОС® С587 (доступен от Субес 1пбизбг1ез 1пс., МоосНапб Рагк, Ш) Tartaric acid + ZIRECEOS® C587 (available from Subes 1pbizbg1ez 1ps., MoosNapb Ragk, W) 1:1 1: 1 -33 -33 22 22 3,4-Дигидроксигидрокоричная кислота + ЗиРЕКЕЬОС® С587 3,4-dihydroxyhydrocinnamic Acid + ZIRECEOS® C587 1:1 1: 1 -72 -72 23 23 Натриевая соль 4,5- дигидроксинафталин-2,7- дисульфоновой кислоты + ΟΥΑΝΑΜΕΚ® Р70 (доступен от Субес 1пбизбг1ез 1пс., МоосНапД Рагк, ΝΟΓ) Sodium salt 4,5- dihydroxynaphthalene-2,7- disulfonic acid + ΟΥΑΝΑΜΕΚ® P70 (available from Subes 1pbizbg1ez 1ps., MoosNapD Ragk, ΝΟΓ) 1:1 1: 1 -52 -52 24 24 Аего® 865 (доступен от Субес 1пДизбг1ез 1пс., МоосНапД Рагк, ΝΟΓ) + таннинфосфит Aego® 865 (available from Subes 1pDizbg1ez 1ps., MoosNapD Ragk, ΝΟΓ) + tannin phosphite 1:1 1: 1 -66 -66 25 25 ΑθΓοϋΓί® 104 + ЗиРЕКЕЬОС® С587 ΑθΓοϋΓί® 104 + ZIRECEOS® S587 1:1 1: 1 -29 -29 26 26 Р-80 + С-573 P-80 + S-573 1:1 1: 1 -42 -42

Пример 2Example 2

Условия испытания являются подобными таковым для примера 1, но концентрацию фосфорной кислоты увеличивают до 52%. Испытание осуществляют с температурой трубы 55°С и температурой кислоты 80°С, или с температурой трубы 35°С и температурой кислоты 70°С с целью увеличения разницы температур для улучшения образования твердых отложений. Во всех испытаниях используют перемешивание с 240-300 об/мин, 1 кг кислоты и 100 ч/млн (3 г 3% раствора) реагентов. Продолжительность испытаний составляет от 2 до 6 ч.The test conditions are similar to those for example 1, but the concentration of phosphoric acid is increased to 52%. The test is carried out with a pipe temperature of 55 ° C and an acid temperature of 80 ° C, or with a pipe temperature of 35 ° C and an acid temperature of 70 ° C in order to increase the temperature difference to improve the formation of solid deposits. All tests use mixing with 240-300 rpm, 1 kg of acid and 100 ppm (3 g of a 3% solution) of reagents. The duration of the tests is from 2 to 6 hours

Результаты приведены в табл. Е ниже.The results are shown in table. E below.

Таблица Е. Результаты испытаний для различных реагентов при 52% Р2О5 Table E. Test results for various reagents at 52% P 2 O 5

- 10 028289- 10,028,289

Пример Example Реагент Reagent Доза, мг/л Dose, mg / l Процентная доля ингибирования твердых отложений Interest share inhibitions solid deposits 27 27 Таннинфосфит Tannin phosphite 100 one hundred -78% -78% 28 28 Сульфоянтарная кислота Sulfosuccinic acid 100 one hundred -94% -94% 29 29th Натриевая соль 1- додекансульфоновой кислоты с дофамином Sodium Salt 1- dodecansulfonic acid with dopamine 100 one hundred -67% -67% 30 thirty 3,4-Дигидроксигидрокоричная кислота 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid 100 one hundred -88% -88% 31 31 Гидроксиполиэтилениминосукцинат Hydroxypolyethyleneiminosuccinate 100 one hundred -67% -67%

Обычный экспериментальный процесс для гидроксиполиэтилениминосукцината представлял собой следующее: 2 г цис-эпоксисукцината натрия синтезировали с использованием известной процедуры и смешали с 8,3 г 50% полиэтиленимина (ΕΡΙ), и нагревали (либо в чистом виде, либо в ΟΗ3ΟΝ) и перемешивали в течение 4 ч при 80°С. После охлаждения вязкую жидкость обработали гексанами, после чего она затвердела. Ее отфильтровали и высушили, и взвесили. Твердое вещество растворили в воде для подбора концентрации. Результаты испытаний реагента просуммированы в табл. Е, и приведены в качестве процентной доли образовавшихся твердых отложений по сравнению с холостым экспериментом, когда не использовали реагент.A typical experimental process for hydroxypolyethyleneiminosuccinate was as follows: 2 g of sodium cis-epoxysuccinate was synthesized using a known procedure and mixed with 8.3 g of 50% polyethyleneimine (ΕΡΙ) and heated (either in pure form or in ΟΗ 3 ΟΝ) and mixed for 4 hours at 80 ° C. After cooling, the viscous liquid was treated with hexanes, after which it hardened. It was filtered and dried, and weighed. The solid was dissolved in water to adjust the concentration. The test results of the reagent are summarized in table. E, and are given as a percentage of solid deposits formed compared to a blank experiment when no reagent was used.

Таблица Е. Результаты с использованием гидроксиполиэтилениминосукцинатаTable E. Results Using Hydroxypolyethyleneiminosuccinate

Примеры Examples Реагент Reagent Доза, мг/л Dose, mg / l Процентная доля ингибирования твердых отложений, % по отношению к холостой Interest share inhibitions solid deposits,% in relation to idle 32 32 Гидроксиполиэтилениминосукцинат Hydroxypolyethyleneiminosuccinate 100 one hundred -97,5 -97.5

По всей этой заявке были сделаны ссылки на различную патентную и/или научную литературу. Раскрытия этих публикаций во всей своей полноте являются, таким образом, включенными путем ссылки, как если бы они были написаны в данном документе, если только такие раскрытия не являются несовместимыми с изобретением, и для всех юрисдикции, в которых такое включение путем ссылки является допустимым. Принимая во внимание вышеприведенное описание и примеры, средний специалист в данной области техники будет способен практически использовать раскрытие, как оно заявлено, без чрезмерного экспериментирования.Throughout this application, references have been made to various patent and / or scientific literature. The disclosures of these publications in their entirety are, therefore, incorporated by reference, as if they were written herein, unless such disclosures are incompatible with the invention, and for all jurisdictions in which such inclusion by reference is permissible. Given the above description and examples, one of ordinary skill in the art will be able to make practical use of the disclosure as claimed without undue experimentation.

Хотя в предыдущем описании было показано, описано и указано на фундаментальные новые признаки настоящих идей, будет ясно, что специалистами в данной области техники могут быть сделаны различные удаления, замещения и изменения в форме способов, как показано, без выхода за пределы настоящих идей. Следовательно, объем настоящих идей не следует ограничивать предшествующим обсуждением, но следует определять следующими пунктами формулы изобретения.Although the previous description has shown, described and indicated fundamental new features of these ideas, it will be clear that various deletions, substitutions and changes in the form of methods can be made by those skilled in the art, as shown, without going beyond the scope of these ideas. Therefore, the scope of these ideas should not be limited to the previous discussion, but should be determined by the following claims.

Claims (13)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM 1. Способ предотвращения или снижения образования по меньшей мере одного вида твердых отложений в процессе производства фосфорной кислоты мокрым способом, где данный способ включает добавление на одной или нескольких стадиях процесса реагента, выбранного из гидроксиполиэтилениминосукцината и одного или нескольких веществ, выбираемых из группы, состоящей из:1. The method of preventing or reducing the formation of at least one type of solid deposits during the wet process of phosphoric acid production, where this method includes adding at one or more stages of the process a reagent selected from hydroxypolyethyleneiminosuccinate and one or more substances selected from the group consisting of : ΐ) сульфоновой кислоты или соединения, имеющего функциональную группу сульфоновой кислоты, выбранного из группы, состоящей из сульфоянтарной кислоты; гидрата 5-сульфосалициловой кислоты; 4-сульфофталевой кислоты; N-(1,1 -диметил-2-гидроксиэтил)-3-амино-2-гидроксипропансульфоновой кислоты (АМР8О); 3-амино-4-гидроксибензолсульфоновой кислоты; натриевой соли 1-додекансульфоновой кислоты; калиевой соли 3-сульфопропилакрилата; 4-гидроксибензолсульфоновой кислоты; динатриевой соли 4,5-дигидроксинафталин-2,7-дисульфоновой кислоты и калиевой соли гидрохинонсульфоновой кислоты;ΐ) a sulfonic acid or a compound having a sulfonic acid functional group selected from the group consisting of sulfosuccinic acid; 5-sulfosalicylic acid hydrate; 4-sulfophthalic acid; N- (1,1-Dimethyl-2-hydroxyethyl) -3-amino-2-hydroxypropanesulfonic acid (AMP8O); 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid; sodium salt of 1-dodecane sulfonic acid; potassium salt of 3-sulfopropyl acrylate; 4-hydroxybenzenesulfonic acid; disodium salt of 4,5-dihydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid and a potassium salt of hydroquinonsulfonic acid; й) соединения производного карбоновой кислоты, где карбоновая кислота выбрана из группы, состоящей из 3,4-дигидроксифенилуксусной кислоты; 3,4-дигидроксигидрокоричной кислоты; 3,4- 11 028289 дигидроксибензойной кислоты; галловой кислоты; кофейной кислоты и винной кислоты; ίίί) соединения, имеющего фосфитную функциональную группу;j) a compound of a carboxylic acid derivative wherein the carboxylic acid is selected from the group consisting of 3,4-dihydroxyphenylacetic acid; 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid; 3.4-1128289 dihydroxybenzoic acid; gallic acid; caffeic acid and tartaric acid; ίίί) a compound having a phosphite functional group; ίν) смеси или сополимера, включающего первый компонент, выбранный из реагентов (ί)-(ίίί), и один или несколько вторых компонентов, выбранных из группы, состоящей из сополимера акриламида/акрилата; сополимера аллилсульфоновой кислоты/малеинового ангидрида; поли(диметиламинэпихлоргидрин-этилендиамина), поли(диаллилдиметиламмония хлорида); поли(4-стиролсульфоновой кислоты); сополимера акриловой кислоты/акрилата/сульфоната; полиакриловой кислоты (РАА); полиакрилата натрия (РАА8); метоксифенилмалеамовой кислоты (МРМА); полимера малеинового ангидрида и акриловой кислоты (МА-АА); квадриполимера на основе полимера АА-МА-акриламидометилпропансульфоната (АМР8) и гипофосфористой кислоты; мультиполимера АА-АМР8; сополимера АА-акрилата Т-225 и акрилового полимера акриловой кислоты - 2-метилпропансульфоновой кислоты; и их смесей, причем указанный реагент добавляют в количестве, достаточном для предотвращения или снижения образования указанных твердых отложений.ίν) a mixture or copolymer comprising a first component selected from reagents (ί) - (ίίί) and one or more second components selected from the group consisting of acrylamide / acrylate copolymer; allyl sulfonic acid / maleic anhydride copolymer; poly (dimethylamineepichlorohydrin-ethylenediamine), poly (diallyldimethylammonium chloride); poly (4-styrenesulfonic acid); acrylic acid / acrylate / sulfonate copolymer; polyacrylic acid (PAA); sodium polyacrylate (PAA8); methoxyphenyl maleamic acid (MRMA); polymer of maleic anhydride and acrylic acid (MA-AA); a quadripolymer based on the polymer AA-MA-acrylamidomethyl propanesulfonate (AMP8) and hypophosphorous acid; multipolymer AA-AMP8; a copolymer of AA-acrylate T-225 and an acrylic polymer of acrylic acid - 2-methylpropanesulfonic acid; and mixtures thereof, said reagent being added in an amount sufficient to prevent or reduce the formation of said solid deposits. 2. Способ по п.1, в котором разновидности твердых отложений выбирают из группы, состоящей из δΐ2Ρ6; ΝΚιΕ.; Κ+ιΕ.; Са81р6-2Н2О; Са?2; Му1;< Са8О4-2Н2О; \1ΰ8ιΙ;..·6Ι ΙΌ; МдадАцЛ-ХДО, где X представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; МдН2Р6О7; Са8О4; А1(РО3)3; ЫаК2Л1Р6; Са3(А1Рб)2-4Н2О; \1у\аЛ11;.-21 ΙΌ и Са48О4А181р13-10Н2О.2. The method according to claim 1, in which the variety of solid deposits is selected from the group consisting of δΐ2Ρ6; ΝΚιΕ .; Κ + ιΕ .; Ca81p6-2H2O; Ca? 2; Mu1 ; <Ca8O4-2H2O; \ 1ΰ8ιΙ ; .. · 6Ι ΙΌ; MDadACl-HDO, where X is an integer in the range from 2 to 10; MdH2P6O7; Ca8O4; A1 (PO3) 3; YaK2L1R6; Ca3 (A1Pb) 2-4H2O; \ 1y \ aL11 ; .-21 ΙΌ and Ca48O4A181r13-10H2O. 3. Способ по любому из пп.1 или 2, в котором стадию добавления осуществляют во время одной или нескольких стадий, выбранных из группы, состоящей из стадии размалывания; стадии варки; стадии фильтрования; стадии очистки и стадии испарения в процессе производства фосфорной кислоты.3. The method according to any one of claims 1 or 2, in which the step of adding is carried out during one or more stages selected from the group consisting of a grinding stage; cooking stages; filtration stages; purification stages and evaporation stages in the production of phosphoric acid. 4. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором стадию добавления осуществляют в виде одного этапа, множества этапов, последовательно, в обратном порядке, одновременно или в комбинациях таковых.4. The method according to any one of the preceding paragraphs, in which the step of adding is carried out in the form of a single step, a plurality of steps, sequentially, in reverse order, simultaneously or in combinations thereof. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором реагент (ί)-(ίν) выбирают из группы, состоящей из таннинфосфита; сульфоновой кислоты; сульфоянтарной кислоты; гидрата 5-сульфосалициловой кислоты; Х-(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-3-амино-2-гидроксипропансульфоновой кислоты (ЛМР8О); калиевой соли 3-сульфопропилакрилата; раствора 4-гидроксибензолсульфоновой кислоты; динатриевой соли 4,5дигидроксинафталин-2,7-дисульфоновой кислоты; 3,4-дигидроксифенилуксусной кислоты; 3,4-дигидроксигидрокоричной кислоты; 3,4-дигидроксибензойной кислоты; винной кислоты; смеси 3,4-дигидроксигидрокоричной кислоты и поли(диаллилдиметиламмония хлорида) в соотношении 1:1 и их смесей.5. The method according to any one of claims 1 to 4, in which the reagent (ί) - (ίν) is selected from the group consisting of tannin phosphite; sulfonic acid; sulfosuccinic acid; 5-sulfosalicylic acid hydrate; X- (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -3-amino-2-hydroxypropanesulfonic acid (LMP8O); potassium salt of 3-sulfopropyl acrylate; 4-hydroxybenzenesulfonic acid solution; disodium salt of 4,5-dihydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid; 3,4-dihydroxyphenylacetic acid; 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid; 3,4-dihydroxybenzoic acid; tartaric acid; mixtures of 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid and poly (diallyldimethylammonium chloride) in a 1: 1 ratio and mixtures thereof. 6. Способ по п.5, в котором реагент представляет собой сульфоянтарную кислоту.6. The method according to claim 5, in which the reagent is sulfosuccinic acid. 7. Способ по п.5, в котором реагент представляет собой калиевую соль 3-сульфопропилакрилата.7. The method according to claim 5, in which the reagent is a potassium salt of 3-sulfopropyl acrylate. 8. Способ по п.5, в котором реагент представляет собой смесь 3,4-дигидроксигидрокоричной кислоты и поли(диаллилдиметиламмония хлорида) в соотношении 1:1.8. The method according to claim 5, in which the reagent is a mixture of 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid and poly (diallyldimethylammonium chloride) in a ratio of 1: 1. 9. Способ по п.5, в котором реагент представляет собой таннинфосфит.9. The method according to claim 5, in which the reagent is a tannin phosphite. 10. Способ по п.5, в котором реагент представляет собой 3,4-дигидроксигидрокоричную кислоту.10. The method according to claim 5, in which the reagent is a 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid. 11. Способ по любому из пп.1-10, в котором концентрация реагента составляет от 10 до 1000 г на тонну фосфорной кислоты.11. The method according to any one of claims 1 to 10, in which the concentration of the reagent is from 10 to 1000 g per ton of phosphoric acid. 12. Способ по п.11, в котором концентрация реагента составляет от 50 до 300 г на тонну фосфорной кислоты.12. The method according to claim 11, in which the concentration of the reagent is from 50 to 300 g per ton of phosphoric acid. 13. Способ по п.12, в котором концентрация реагента составляет 100 г на тонну фосфорной кислоты.13. The method according to item 12, in which the concentration of the reagent is 100 g per ton of phosphoric acid.
EA201270464A 2009-09-25 2010-09-24 Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production EA028289B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US24571309P 2009-09-25 2009-09-25
PCT/US2010/050086 WO2011038167A1 (en) 2009-09-25 2010-09-24 Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201270464A1 EA201270464A1 (en) 2012-10-30
EA028289B1 true EA028289B1 (en) 2017-10-31

Family

ID=43478211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201270464A EA028289B1 (en) 2009-09-25 2010-09-24 Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP2480496A1 (en)
CN (1) CN102712476B (en)
AP (1) AP3403A (en)
AR (1) AR078448A1 (en)
AU (1) AU2010298172B2 (en)
BR (1) BR112012006675A2 (en)
CA (1) CA2775344A1 (en)
EA (1) EA028289B1 (en)
IL (1) IL218757A (en)
JO (1) JO3035B1 (en)
MA (1) MA33797B1 (en)
MX (1) MX2012003383A (en)
PE (1) PE20121419A1 (en)
SA (1) SA110310714B1 (en)
TN (1) TN2012000121A1 (en)
WO (1) WO2011038167A1 (en)
ZA (1) ZA201202019B (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9242863B2 (en) 2009-09-25 2016-01-26 Cytec Technology Corp. Process and reagents for the inhibition or reduction of scale formation during phosphoric acid production
MA35044B1 (en) * 2011-03-22 2014-04-03 Cytec Tech Corp PREVENTING OR REDUCING SCALE FORMATION IN THE PRODUCTION OF PHOSPHORIC ACID IN A WET PROCESS
US8900539B2 (en) 2011-03-22 2014-12-02 Cytec Technology Corp. Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production
BR112016017702B1 (en) 2014-02-11 2022-01-25 Cytec Industries Inc. PROCESS OF INHIBITION OF INCRUSTATION PRODUCED DURING THE PRODUCTION OF WET PROCESS PHOSPHORIC ACID
CA2976357C (en) * 2015-02-11 2021-11-09 Cytec Industries Inc. Modified amines useful as scale inhibitors in wet process phosphoric acid production
US10759662B2 (en) 2018-03-12 2020-09-01 Solenis Technologies, L.P. Systems and methods for reducing formation of scale in phosphoric acid production
CN115571863B (en) * 2022-10-08 2024-02-09 广东邦普循环科技有限公司 Wet phosphoric acid scale-dissolving agent and preparation method and application thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3796790A (en) * 1972-04-25 1974-03-12 Canadian Patents Dev Process for recovering concentrated phosphoric acid
GB1433123A (en) * 1972-05-05 1976-04-22 Fisons Ltd Process for inhibiting scale
US4049774A (en) * 1970-11-12 1977-09-20 Fisons Limited Process for reducing formation of gypsum scale durng the washing of calcium sulphate hemihydrate crystals
US4327061A (en) * 1979-02-21 1982-04-27 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Method of stabilizing wet process phosphoric acid for solvent extraction
US5120519A (en) * 1991-11-04 1992-06-09 Nalco Chemical Company Scale control in phosphoric acid manufacture
CN1762857A (en) * 2005-08-31 2006-04-26 刘天暘 Scale inhibitor for wet method phosphoric acid manufacture
WO2009148866A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-10 Nalco Company Inhibition of water formed scale in acid conditions

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1451608A (en) * 1972-11-08 1976-10-06 Fisons Ltd Process for reducing calcium sulphate scale formation
DE3039187C2 (en) 1980-10-17 1982-12-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Use of smoothed pipes and apparatus parts
CA1337323C (en) 1986-12-08 1995-10-17 Zahid Amjad Treatment of aqueous medium with copolymers containing acrylamidoalkane sulfonic acid
CN1068312A (en) * 1991-07-09 1993-01-27 化学工业部天津化工研究院 Corrosion inhibiting antisludging agent for circularly-cooling sea water
EP0677485A1 (en) 1994-03-22 1995-10-18 Faborga S.A. Means for preventing deposit formation in industrial process waters
CN1179138A (en) * 1995-03-17 1998-04-15 巴科曼实验室国际公司 Scale control in aqueous industrial systems
JP2002263690A (en) 2001-03-07 2002-09-17 Kurita Water Ind Ltd Preventing agent against deposition of scale and method for preventing deposition of scale
CN1305786C (en) * 2004-08-13 2007-03-21 北京斯伯乐科学技术研究院 Antisludging agent used in cracking gas compressor in an ethylene apparatus and its using method
CN1321057C (en) * 2005-02-01 2007-06-13 云南三环化工有限公司 Improved wet dihydrate phosphoric acid producing process
GB2424876B (en) 2005-04-06 2011-03-23 Rhodia Uk Ltd Improved analysis of polymeric scale inhibitors
CN101356122B (en) * 2006-01-11 2013-06-26 栗田工业株式会社 Antiscaling agent and antiscaling method

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049774A (en) * 1970-11-12 1977-09-20 Fisons Limited Process for reducing formation of gypsum scale durng the washing of calcium sulphate hemihydrate crystals
US3796790A (en) * 1972-04-25 1974-03-12 Canadian Patents Dev Process for recovering concentrated phosphoric acid
GB1433123A (en) * 1972-05-05 1976-04-22 Fisons Ltd Process for inhibiting scale
US4327061A (en) * 1979-02-21 1982-04-27 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Method of stabilizing wet process phosphoric acid for solvent extraction
US5120519A (en) * 1991-11-04 1992-06-09 Nalco Chemical Company Scale control in phosphoric acid manufacture
CN1762857A (en) * 2005-08-31 2006-04-26 刘天暘 Scale inhibitor for wet method phosphoric acid manufacture
WO2009148866A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-10 Nalco Company Inhibition of water formed scale in acid conditions

Also Published As

Publication number Publication date
IL218757A0 (en) 2012-06-28
CN102712476B (en) 2019-03-12
TN2012000121A1 (en) 2013-09-19
MA33797B1 (en) 2012-12-03
AP3403A (en) 2015-08-31
SA110310714B1 (en) 2014-11-16
WO2011038167A1 (en) 2011-03-31
JO3035B1 (en) 2016-09-05
PE20121419A1 (en) 2012-10-17
EA201270464A1 (en) 2012-10-30
IL218757A (en) 2017-09-28
AU2010298172B2 (en) 2014-07-31
EP2480496A1 (en) 2012-08-01
ZA201202019B (en) 2013-08-28
MX2012003383A (en) 2012-04-10
AP2012006168A0 (en) 2012-04-30
AR078448A1 (en) 2011-11-09
BR112012006675A2 (en) 2016-05-10
AU2010298172A1 (en) 2012-04-19
CN102712476A (en) 2012-10-03
CA2775344A1 (en) 2011-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA028289B1 (en) Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production
US9028787B2 (en) Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production
JP3009844B2 (en) Composition containing water-soluble polymer
AU2011363047A1 (en) Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production
US8900539B2 (en) Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production
CN101622199B (en) Method of inhibiting scale formation and deposition in desalination systems
RU2593591C2 (en) Low-molecular, phosphorus-containing polyacrylic acids and use thereof as scale inhibitors in water supply systems
CN101835714A (en) Method of inhibiting scale formation and deposition in desalination systems
CA2978291C (en) Process and reagents for the inhibition or reduction of scale formation during phosphoric acid production
JPH06254593A (en) Multifunctional scale inhibitor
Liu Research on performance evaluation and anti-scaling mechanism of green scale inhibitors by static and dynamic methods
CN105254821B (en) Terpolymer and multifunctional water treating agent and preparation method containing the copolymer
EP0133210B1 (en) Novel scale inhibiting copolymer and method for inhibiting scale deposition
JPS62288104A (en) Solid-shaped basic metallic hydroxy sulfate complex and manufacture thereof
JPS5959298A (en) Composition and method of suppressing scale
CN106967537A (en) Treatment of Industrial Water device is removed contamination scale remover and preparation method thereof
JPS59156497A (en) Scale control composition and method
US20140319065A1 (en) Augmented polyacrylate anti-scale media and methods of making the same
JP2008196064A (en) Scale formation inhibitor in green liquor production system, method for inhibiting scale formation and green liquor production system
CN110156178A (en) A kind of softening scale remover for desulphurization system
CN107686173A (en) A kind of dirt dispersion agent for desalinization
CN108085665B (en) Novel industrial circulating cold water system prefilming agent and preparation method thereof
JP2002071667A (en) Activity measuring method for seed crystal
CN117069938A (en) Polyaspartic acid derivative and preparation method and application thereof
JPS59199100A (en) Scale prevention of aqueous system using low molecular weight copolymer

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU