EA012808B1 - Process for oxidative oil demercaptanization and oil distillates - Google Patents

Process for oxidative oil demercaptanization and oil distillates Download PDF

Info

Publication number
EA012808B1
EA012808B1 EA200900595A EA200900595A EA012808B1 EA 012808 B1 EA012808 B1 EA 012808B1 EA 200900595 A EA200900595 A EA 200900595A EA 200900595 A EA200900595 A EA 200900595A EA 012808 B1 EA012808 B1 EA 012808B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
oil
nitrogen
distillates
triazines
demercaptanization
Prior art date
Application number
EA200900595A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
EA200900595A2 (en
EA200900595A3 (en
Inventor
Игорь Валентинович ИСИЧЕНКО
Инна Владимировна ПЛЕТНЕВА
Original Assignee
Ввса Инвестментс Групп Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ввса Инвестментс Групп Инк. filed Critical Ввса Инвестментс Групп Инк.
Priority to EA200900595A priority Critical patent/EA012808B1/en
Priority to PCT/IB2009/006516 priority patent/WO2010136843A2/en
Publication of EA200900595A2 publication Critical patent/EA200900595A2/en
Publication of EA200900595A3 publication Critical patent/EA200900595A3/en
Publication of EA012808B1 publication Critical patent/EA012808B1/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues

Abstract

The invention relates to oxidative oil cleaning and oil distillates, in particular to fuel oil from mercaptanes and hydrogen sulfide and can be used in oil refining industry. A process of catalytic oil demepcaptanization and oil distillates is proposed by atmospheric oxygen in the presence of a catalyst mixture based on a transition metal derivative associated in a complex with nitrogen-containing ligand and triazines at ratio the complex with nitrogen-containing ligand/triazines 1/3.0 – 1/4.0, the process is carried out at pH reaction medium 5.5 -6.0 and temperature 20-120°C, nitrogen-air mixture is used as an oxidant containing at least 3 volume % of oxygen. The process provides to produce high-clean oil and oil distillates due to higher oxidation of sulfur-containing compounds and enhancement stability of catalytic system with simultaneous improvement of techno-economic process values.

Description

Изобретение относится к окислительной очистке нефти и нефтяных дистиллятов, в частности топочного мазута, от меркаптанов и сероводорода и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.The invention relates to the oxidative purification of oil and oil distillates, in particular heating oil, from mercaptans and hydrogen sulfide and can be used in the oil refining industry.

Известны способы демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов путем окисления серосодержащих соединений кислородом воздуха в присутствии щелочи и гетерогенных катализаторов, содержащих соединения переходных металлов, нанесенных на твердые носители [1,2].Known methods for demercaptanization of oil and oil distillates by oxidation of sulfur-containing compounds with atmospheric oxygen in the presence of alkali and heterogeneous catalysts containing transition metal compounds supported on solid carriers [1,2].

Основным недостатком указанных технических решений является низкая степень окисления серосодержащих соединений в нефти и нефтяных дистиллятах, значительные расходы щелочи и технологическое несовершенство процесса, осуществляемого в две стадии.The main disadvantage of these technical solutions is the low degree of oxidation of sulfur-containing compounds in oil and oil distillates, significant alkali consumption and technological imperfection of the process carried out in two stages.

Известен также способ демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов путем каталитического окисления серосодержащих соединений редоксисистемой, включающей ионы трехвалентного железа и гетерополикислоту, которая обеспечивает полное реокисление восстановленного иона двухвалентного железа до трехвалентного кислородом воздуха [3].There is also known a method of demercaptanization of oil and oil distillates by catalytic oxidation of sulfur-containing compounds by the redox system, including ferric ions and heteropoly acid, which provides complete reoxidation of the reduced ferrous ion to ferric oxygen [3].

Недостатком указанного способа является невысокая степень демеркаптанизации, и кроме того использование редокси-системы такого рода может привести к интенсивной коррозии технологического оборудования.The disadvantage of this method is the low degree of demercaptanization, and in addition, the use of a redoxy system of this kind can lead to intense corrosion of technological equipment.

Известен также способ демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов путем обработки их кислородом воздуха в присутствии гетерогенного катализатора, в котором в качестве последнего используют водорастворимую неорганическую соль меди, железа, никеля или кобальта, нанесенную на углеродный волокнистый материал, содержащий окислы кальция, магния, меди, марганца, железа, цинка и алюминия в количестве до 0,03 мас.% и процесс проводят при температуре 80-220°С [4].There is also known a method of demercaptanization of oil and oil distillates by treating them with atmospheric oxygen in the presence of a heterogeneous catalyst, in which the water-soluble inorganic salt of copper, iron, nickel or cobalt deposited on a carbon fiber material containing oxides of calcium, magnesium, copper, manganese is used as the latter , iron, zinc and aluminum in an amount up to 0.03 wt.% and the process is carried out at a temperature of 80-220 ° C [4].

Основными недостатками этого способа являются недостаточно высокая степень окисления меркаптанов в нефти и нефтяных дистиллятах, низкая стабильность катализатора и большая энергоемкость процесса.The main disadvantages of this method are the insufficiently high degree of oxidation of mercaptans in oil and petroleum distillates, the low stability of the catalyst and the high energy intensity of the process.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов в присутствии гетерогенного катализатора на основе оксидов переходных металлов групп 1Ь, У-УПЬ Периодической таблицы или оксидов N1 или Со и азотсодержащих органических соединений. Процесс проводят при температуре 10-80° С, давлении 1-10 атм в присутствии воздуха или кислорода или кислородсодержащего газа, содержащего не менее 5% кислорода [5].The closest to the described method in terms of technical nature and the achieved result is a method of oxidative demercaptanization of oil and oil distillates in the presence of a heterogeneous catalyst based on transition metal oxides of groups 1b, Y-UPn of the Periodic Table or oxides N1 or Co and nitrogen-containing organic compounds. The process is carried out at a temperature of 10-80 ° C, a pressure of 1-10 atm in the presence of air or oxygen or an oxygen-containing gas containing at least 5% oxygen [5].

Основными недостатками этого способа являются невысокая степень окисления серосодержащих соединений в нефти и нефтяных дистиллятах, вызванная низкой стабильностью катализатора.The main disadvantages of this method are the low degree of oxidation of sulfur-containing compounds in oil and petroleum distillates, caused by the low stability of the catalyst.

Техническим результатом, на достижение которого направлено создание данного изобретения, является получение высокочистой нефти и нефтяных дистиллятов за счет более полного окисления серосодержащих соединений и повышения стабильности каталитической системы при одновременном снижении себестоимости процесса.The technical result, the achievement of which the creation of this invention is directed, is to obtain high-purity oil and oil distillates due to more complete oxidation of sulfur-containing compounds and increase the stability of the catalytic system while reducing the cost of the process.

Поставленный технический результат достигается тем, что в качестве катализатора используют смесь производного переходного металла, связанного в комплекс с азотсодержащим лигандом и триазинами при соотношении комплекс производного переходного металла/триазины 1/3,0-1/4,0, и процесс ведут при рН реакционной среды 5,5-6,0 и температуре 20-120°С и в качестве окислителя используют азотно-воздушную смесь с содержанием кислорода не менее 3 об.%.The technical result is achieved by the fact that as a catalyst a mixture of a derivative of a transition metal bound in a complex with a nitrogen-containing ligand and triazines is used at a ratio of a complex of a derivative of a transition metal / triazines of 1 / 3.0-1 / 4.0, and the process is carried out at a reaction pH medium 5.5-6.0 and a temperature of 20-120 ° C and a nitrogen-air mixture with an oxygen content of at least 3 vol.% is used as an oxidizing agent.

В качестве производного переходного металла используют хлориды никеля и кобальта, ацетаты меди и никеля, нафтенаты меди и кобальта, оксихлорид меди (II).Nickel and cobalt chlorides, copper and nickel acetates, copper and cobalt naphthenates, copper (II) oxychloride are used as a transition metal derivative.

В качестве азотсодержащих соединений используют амины, например метиламин, этиламин, изопропиламин, триэтиламин и др. алифатические амины.Amines, for example methylamine, ethylamine, isopropylamine, triethylamine and other aliphatic amines, are used as nitrogen-containing compounds.

В качестве триазинов используют 1,2,3-триазин, 1,2,4-триазин, 1,3,5-триазин, или их смеси в различных сочетаниях.As triazines, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine are used, or mixtures thereof in various combinations.

Отличительными признаками предлагаемого способа являются использование смеси гомогенного катализатора на основе соединения переходного металла, и в частности, никеля(П), кобальта(П) или меди (I, II) в комплексе с алифатическими аминами и триазинами при соотношении компонентов смеси 1/31/4. Еще одним отличительным признаком предлагаемого способа является проведение процесса в слабокислой среде.Distinctive features of the proposed method are the use of a mixture of a homogeneous catalyst based on a transition metal compound, and in particular, nickel (P), cobalt (P) or copper (I, II) in combination with aliphatic amines and triazines with a mixture ratio of 1/31 / 4. Another distinguishing feature of the proposed method is the process in a slightly acidic environment.

Указанные отличительные признаки позволяют проводить процесс демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов с более высокой степенью превращения серосодержащих соединений при существенном снижении затрат на очистку целевого продукта.These distinctive features allow the process of demercaptanization of oil and oil distillates with a higher degree of conversion of sulfur-containing compounds with a significant reduction in the cost of cleaning the target product.

Изобретение может быть осуществлено следующим образом.The invention can be implemented as follows.

Первоначально получают катализатор. Готовят смесь вода-моноэтаноламин в соотношении 20/80 об.%, в указанной смеси растворяют расчетные количества производного переходного металла, например нафтената кобальта, и алифатического амина, например трибутиламина, в соотношении 1/1-1/3 и полученный таким образом гомогенный катализатор выдерживают далее при температуре 80-95°С в течение 1-1,2 ч и при этом через раствор катализатора пропускают воздух. Далее к раствору катализатораInitially, a catalyst is obtained. A water-monoethanolamine mixture is prepared in a ratio of 20/80 vol.%, The calculated amounts of a transition metal derivative, for example cobalt naphthenate, and an aliphatic amine, for example tributylamine, are dissolved in the mixture in the ratio 1 / 1-1 / 3 and the homogeneous catalyst thus obtained incubated further at a temperature of 80-95 ° C for 1-1.2 hours and air was passed through the catalyst solution. Next to the catalyst solution

- 1 012808 при перемешивании добавляют расчетное количество триазина. В реактор периодического действия с мешалкой загружают модельный мазут, содержащий сероводород и расчетное количество каталитической системы и подкисляют систему до рН 5,5-6,0. Процесс очистки мазута от серосодержащих соединений ведут при перемешивании в температурном интервале 20-120°С в течение 0,1-0,5 ч. В процессе очистки в реактор подают азотно-воздушную смесь с содержанием кислорода не менее 3 об.%. По окончании процесса очистки мазут выгружают и анализируют на содержание сероводорода. Способ может быть осуществлен и в непрерывном режиме. В поток мазута, протекающий через проточный реактор, оборудованный системой терморегулирования, периодически или непрерывно вводят смесь катализатора и триазина и при этом продувают через реактор, или подают совместно с мазутом азотовоздушную смесь. При прохождении системы мазут-катализатор-триазин-воздух через реактор происходит полное окисление серосодержащих соединений.- 1 012808 with stirring, add the calculated amount of triazine. A model fuel oil containing hydrogen sulfide and a calculated amount of a catalytic system is loaded into a batch reactor with a stirrer and the system is acidified to pH 5.5-6.0. The process of cleaning fuel oil from sulfur-containing compounds is carried out with stirring in the temperature range of 20-120 ° C for 0.1-0.5 hours. During the cleaning process, a nitrogen-air mixture with an oxygen content of at least 3 vol.% Is fed into the reactor. At the end of the cleaning process, fuel oil is unloaded and analyzed for the content of hydrogen sulfide. The method can be carried out in continuous mode. A mixture of a catalyst and a triazine is periodically or continuously introduced into a fuel oil stream flowing through a flow reactor equipped with a temperature control system, and at the same time it is blown through the reactor, or a nitrogen-air mixture is supplied together with fuel oil. When the fuel oil-catalyst-triazine-air system passes through the reactor, the sulfur-containing compounds are completely oxidized.

Для лучшего понимания изобретение может быть проиллюстрировано, но не исчерпано следующими примерами его конкретного осуществления.For a better understanding, the invention can be illustrated, but not exhausted by the following examples of its specific implementation.

Пример 1.Example 1

А. Приготовление катализатора *.A. Preparation of the catalyst *.

В стеклянную трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл оборудованную механической мешалкой, термометром и боковым вводом газа заливают 60 мл дистиллированной воды и 240 мл этаноламина, далее при перемешивании в водно-этаноламинной смеси последовательно растворяют 1,5 г оксихлорида меди (II) и 1,85 г этаноламина, включают продувку системы воздухом, нагревают раствор в колбе до температуры 70°С и термостатируют при этой температуре в течение 15 мин. Далее к раствору катализатора добавляют 10,5 г триазина (смесь 1,2,3-, 1,2,4- и 1,3,5-триазинов) и затем полученную таким образом каталитическую систему охлаждают до комнатной температуры.In a 500 ml three-necked round-bottom flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer and side gas inlet, 60 ml of distilled water and 240 ml of ethanolamine are poured, then 1.5 g of copper (II) oxychloride and 1.85 are successively dissolved in an aqueous-ethanolamine mixture. g of ethanolamine, include purging the system with air, heat the solution in the flask to a temperature of 70 ° C and thermostat at this temperature for 15 minutes. Next, 10.5 g of triazine (a mixture of 1,2,3-, 1,2,4- and 1,3,5-triazines) are added to the catalyst solution and then the catalyst system thus obtained is cooled to room temperature.

* Примечание: каталитические системы на основе других соединений перечисленных выше переходных металлов, алифатических аминов и триазинов готовят как в вышеописанном примере за исключением того, что изменяют соотношение компонентов. Состав и соотношение компонентов приготовленных каталитических систем в соответствии с настоящим изобретением приведены в табл. 1.* Note: catalytic systems based on other compounds of the above transition metals, aliphatic amines and triazines are prepared as in the above example, except that they change the ratio of components. The composition and ratio of components of the prepared catalyst systems in accordance with the present invention are given in table. one.

Б. Демеркаптанизация модельного мазута.B. Demercaptanization of model fuel oil.

В соответствии с ГОСТ 10585-99 (п.4.4.) в мазутах топочных марок М-40 и М-100 допускается содержание серы (в пересчете на элементарную) 2,0 мас.% для сернистых мазутов и 3,5 мас.% для высокосернистых мазутов, в том числе не более 2-10-4 мас.% сероводорода, поэтому были приготовлены модельные мазуты с содержанием сернистых соединений (меркаптанов и др.) не менее 3,5 мас.%, в том числе сероводорода не менее 0,01 мас.%.In accordance with GOST 10585-99 (clause 4.4.), In the fuel oils of furnace brands M-40 and M-100, the sulfur content (in terms of elementary) of 2.0 wt.% For sulfur fuel oils and 3.5 wt.% For high sulfur fuel oils, including not more than 2-10 -4 wt.% hydrogen sulfide, therefore, model fuel oils were prepared with sulfur compounds (mercaptans, etc.) at least 3.5 wt.%, including hydrogen sulfide at least 0, 01 wt.%.

Демеркаптанизацию модельных мазутов проводят в реакторе периодического действия емкостью 1 л из нержавеющей стали с паровой рубашкой, снабженном механической мешалкой, термометром и системой ввода и вывода воздуха. В реактор загружают 800 мл приготовленного модельного мазута и 3 мл каталитической системы по п.«А» примера 1 (оксихлорид меди-этаноламин-триазин), подкисляют систему до рН 6,0, включают мешалку (60 об./мин), пропускают через реактор азотно-воздушную смесь (6 объемов азота - 1 объем воздуха), нагревают мазут до температуры 100°С и выдерживают при этой температуре в течение 10 мин. Затем реактор охлаждают, выгружают модельный мазут, отстаивают и определяют содержание сероводорода. По результатам анализа содержание сероводорода в мазуте после каталитической демеркаптанизации составляет 2,0-10-4 мас.%.The demercaptanization of model fuel oil is carried out in a 1 liter stainless steel batch reactor with a steam jacket equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and an air inlet and outlet system. 800 ml of the prepared model fuel oil and 3 ml of the catalytic system according to paragraph “A” of Example 1 (copper-ethanolamine-triazine oxychloride) are charged into the reactor, the system is acidified to pH 6.0, the stirrer is switched on (60 rpm), passed through the reactor is a nitrogen-air mixture (6 volumes of nitrogen - 1 volume of air), the fuel oil is heated to a temperature of 100 ° C and maintained at this temperature for 10 minutes. Then the reactor is cooled, the model fuel oil is unloaded, sedimented and the content of hydrogen sulfide is determined. According to the analysis, the content of hydrogen sulfide in fuel oil after catalytic demercaptanization is 2.0-10 -4 wt.%.

Пример 2 (сравнительный).Example 2 (comparative).

Демеркаптанизацию модельного мазута проводят как в примере 1, за исключением того, что в качестве каталитической системы используют катализатор на основе оксихлорида меди (II) и этаноламина без добавки триазина. Содержание сероводорода в мазуте после каталитической демеркаптанизации составляет 2,0-10-3 мас.%.The demercaptanization of model fuel oil is carried out as in Example 1, except that a catalyst based on copper (II) oxychloride and ethanolamine without the addition of triazine is used as a catalytic system. The content of hydrogen sulfide in fuel oil after catalytic demercaptanization is 2.0-10 -3 wt.%.

Примеры 3-10.Examples 3-10.

Демеркаптанизацию модельного мазута проводят как в примере 1, за исключением того, что изменяют параметры процесса, содержание и состав каталитической системы. Параметры процесса, содержание и состав каталитической системы, а также результаты демекаптанизации мазута представлены в табл. 2.The demercaptanization of model fuel oil is carried out as in example 1, except that the process parameters, the content and composition of the catalytic system are changed. The process parameters, the content and composition of the catalytic system, as well as the results of the demecaptanization of fuel oil are presented in table. 2.

Из приведенных в табл. 2 экспериментальных данных видно, что при несоблюдении заявляемых соотношений катализатор/триазины, а также содержания окислителя (примеры 5, 6, 7 и 8) степень удаления сероводорода снижается. В то же время природа используемого соединения переходного металла и азотсодержащего лиганда практически не сказывается на качестве демеркаптанизации.From the above table. 2 experimental data shows that if the claimed ratios of the catalyst / triazines, as well as the content of the oxidizing agent (examples 5, 6, 7 and 8), the degree of removal of hydrogen sulfide is reduced. At the same time, the nature of the used transition metal compound and nitrogen-containing ligand practically does not affect the quality of demercaptanization.

Как видно из описания изобретения и примеров его осуществления, заявляемый способ позволяет получить высокочистую нефти и нефтяные дистилляты за счет более полного окисления серосодержащих соединений и повышения стабильности каталитической системы при одновременном улучшении технико-экономических показателей процесса.As can be seen from the description of the invention and examples of its implementation, the inventive method allows to obtain high-purity oil and oil distillates due to more complete oxidation of sulfur-containing compounds and increase the stability of the catalytic system while improving the technical and economic indicators of the process.

Источники информации, принятые во внимание при составлении заявки. ВИ 2145972 С1, М.кл. С10О 27/04, публ. 2000 г. ВИ 2173330 С1, М.кл. С10О 27/04, публ. 2001 г. νθ 2006/094612, М.кл. С10ОSources of information taken into account when preparing the application. VI 2145972 C1, M.cl. С10О 27/04, publ. 2000 V.I. 2173330 C1, M.cl. С10О 27/04, publ. 2001 νθ 2006/094612, M.C. C10O

- 2 012808- 2 012808

27/00, публ. 2006 г. КИ (94039238/04) С1, М.кл. С106 27/04, публ. 1997 г. КИ 2272065 С1, М.кл. С106 27/04, публ. 2006 г.27/00, publ. 2006 KI (94039238/04) C1, M.cl. S106 27/04, publ. 1997 KI 2272065 C1, M.cl. S106 27/04, publ. 2006 year

Таблица 1Table 1

№г№ п/п № г№ п / п Соединение переходного металла, (г) The transition metal compound, (g) Азотсодержащий лиганд, (г) Nitrogen-containing ligand, (g) Триазин (г) Triazine (g) Примечание Note 1 one Ацетат меди(1), 1,3 г Copper Acetate (1), 1.3 g Метиламин+трибутиламин, 2,0 + 1,5 г Methylamine + tributylamine, 2.0 + 1.5 g Смесь триазинов, 5,0 г A mixture of triazines, 5.0 g 2 2 Нафтенат кобальта (II), 2,5 г Cobalt (II) Naphthenate, 2.5 g Иэопропиламин, 2,5 г Ieopropylamine, 2.5 g Юг South 3 3 Хлорид никеля (II), 1,5 г Nickel (II) chloride 1.5 g Этиламин, 4,5 г Ethylamine, 4.5 g Юг South 4 4 Хлорид меди (II) + хлорид кобальта (II), 1,2+ 1,3 г Copper (II) chloride + cobalt (II) chloride, 1.2+ 1.3 g Этиламин, 5,0 г Ethylamine 5.0 g Ц 30 г Ts 30 g

Таблица 2table 2

№ № п/п No. Item No. Каталитическая система Catalytic system Состав: катализатор / триазины Composition: catalyst / triazines Содерж. кислорода в газовой смеси(%) Contents oxygen in the gas mixture (%) Температу рай продолжит процесса (°С, час.) The temperature of paradise will continue the process (° C, hours) Кислот ность среды Medium acidity Содержание сероводорода в целевом продукте хЮ® % мае. The hydrogen sulfide content in the target product xU®% May. 3 3 Ацетат меди(1) + метмламин-трибутиламин Copper Acetate (1) + Methlamine-Tributylamine 1/3 1/3 5,0 5,0 100, 0,5 час 100, 0.5 hour 5,5 5.5 1,5 1,5 4 4 Нафтенат кобальта + изопрол иламин Cobalt Naphthenate + Isoprol Ylamine 1/4 1/4 5,0 5,0 40, 0,5 час 40, 0.5 hour 6,0 6.0 3,5 3,5 5 5 Хлорид никеля (II) + этиламин, Nickel (II) chloride + ethylamine, 1/0,8 1 / 0.8 5,0 5,0 80 0,5 час 80 0.5 hour 5,5 5.5 4,5 4,5 в in Хлорид меди (К) + хлорид кобальта (Н)+ этиламин Copper chloride (K) + cobalt chloride (H) + ethylamine 1/2 1/2 4,0 4.0 90 0,5 час 90 0.5 hour 6,0 6.0 3,5 3,5 7 7 Оксихлорид меди + этиламин Copper oxychloride + ethylamine 1/1 1/1 5,0 5,0 100 0,5 час one hundred 0.5 hour 5,5 5.5 4,0 4.0 8 8 Оксихлорид меди + этиламин Copper oxychloride + ethylamine 1/4 1/4 2,5 2.5 80 0,5 час 80 0.5 hour 5,5 5.5 5,0 5,0 0 0 Нафтенат кобальта + трибутилам ин Cobalt Naphthenate + Tributyl In 1/4 1/4 4,5 4,5 70 0,5 час 70 0.5 hour 6,0 6.0 2,0 2.0 10 10 Хлорид меди (1) + этиламин Copper Chloride (1) + ethylamine 1/3,5 1 / 3,5 3,0 3.0 80 0,5 час 80 0.5 hour 5,5 5.5 2,0 2.0

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM

Claims (1)

Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов, включающий воздействие на мазут окислителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют смесь производного переходного металла, связанного в комплекс с азотсодержащим лигандом, и триазинов при соотношении комплекс производного переходного металла/триазины 1/3,0-1/4,0 и процесс ведут при рН реакционной среды 5,5-6,0 и температуре 20-120°С и в качестве окислителя используют азотно-воздушную смесь с содержанием кислорода не менее 3 об.%.The method of oxidative demercaptanization of oil and oil distillates, comprising exposing the oxidizer to fuel oil in the presence of a catalyst, characterized in that a mixture of a transition metal derivative bound to a complex with a nitrogen-containing ligand and triazines is used as a catalyst with a ratio of the transition metal derivative / triazines complex 1/3 , 0-1 / 4.0 and the process is carried out at a pH of the reaction medium of 5.5-6.0 and a temperature of 20-120 ° C and a nitrogen-air mixture with an oxygen content of at least 3 vol.% Is used as an oxidizing agent.
EA200900595A 2009-05-25 2009-05-25 Process for oxidative oil demercaptanization and oil distillates EA012808B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EA200900595A EA012808B1 (en) 2009-05-25 2009-05-25 Process for oxidative oil demercaptanization and oil distillates
PCT/IB2009/006516 WO2010136843A2 (en) 2009-05-25 2009-08-05 Method for removing mercaptans from crude oil and petroleum distillates by oxidation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EA200900595A EA012808B1 (en) 2009-05-25 2009-05-25 Process for oxidative oil demercaptanization and oil distillates

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EA200900595A2 EA200900595A2 (en) 2009-08-28
EA200900595A3 EA200900595A3 (en) 2009-10-30
EA012808B1 true EA012808B1 (en) 2009-12-30

Family

ID=41127896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200900595A EA012808B1 (en) 2009-05-25 2009-05-25 Process for oxidative oil demercaptanization and oil distillates

Country Status (2)

Country Link
EA (1) EA012808B1 (en)
WO (1) WO2010136843A2 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4159964A (en) * 1978-01-11 1979-07-03 Uop Inc. Metal chelate catalyst and alkanolamine hydroxide on adsorptive support
RU2076892C1 (en) * 1994-10-18 1997-04-10 Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья Method of demercaptanization of oil distillates
WO2002079373A1 (en) * 2001-03-29 2002-10-10 Framson Limited Alkali-free demercaptanization catalyst for hydrocarbon compositions

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1361305A (en) * 1961-07-21 1964-05-22 Cie De Raffinage Shell Berre Process and catalyst for the preparation of hydrocarbon oils wholly or nearly wholly free of mercaptans
FR2573087B1 (en) * 1984-11-09 1987-07-10 Inst Francais Du Petrole METHOD OF SOFTENING OIL CUTTINGS CARRIED OUT IN THE ABSENCE OF AN ALKALINE COMPOUND
US4753722A (en) * 1986-06-17 1988-06-28 Merichem Company Treatment of mercaptan-containing streams utilizing nitrogen based promoters
RU2145972C1 (en) 1998-05-25 2000-02-27 Ахмадуллина Альфия Гариповна Method of cleaning high-boiling hydrocarbon fractions from mercaptans and acid impurities
RU2173330C1 (en) 2000-04-24 2001-09-10 Ахмадуллина Альфия Гариповна Method of decaptanization of hydrocarbon stock
RU2272065C2 (en) 2004-04-29 2006-03-20 ГУП РТ Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья Method of treating heavy petroleum to remove hydrogen sulfide
ITMI20050322A1 (en) 2005-03-03 2006-09-04 Eni Spa PROCEDURE FOR REMOVAL THROUGH OXIDATION OF MERCAPTANES CONTAINED IN HYDROCARBONS

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4159964A (en) * 1978-01-11 1979-07-03 Uop Inc. Metal chelate catalyst and alkanolamine hydroxide on adsorptive support
RU2076892C1 (en) * 1994-10-18 1997-04-10 Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья Method of demercaptanization of oil distillates
WO2002079373A1 (en) * 2001-03-29 2002-10-10 Framson Limited Alkali-free demercaptanization catalyst for hydrocarbon compositions

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010136843A3 (en) 2011-02-24
EA200900595A2 (en) 2009-08-28
WO2010136843A2 (en) 2010-12-02
EA200900595A3 (en) 2009-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106955703B (en) The co-catalyst of pollutant emission and its application in a kind of reduction regenerated flue gas
US5603913A (en) Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur
US5494587A (en) Process for the catalytic deodorization of and reduction of the nitrogen content in liquid manure tank effluents
US20080299026A1 (en) Process for the Removal in Continuous of Hydrogen Sulfide From Gaseous Streams
Elsayed et al. Gasification of microalgae using supercritical water and the potential of effluent recycling
WO1999002258A1 (en) Selective catalytic reduction for the removal of nitrogen oxides and catalyst body thereof
Moghadam et al. Biological Adsorption for Removal of Hydrogen Sulfide from Aqueous Solution by Live Eisenia Foetida Worms
RU2408658C1 (en) Procedure for oxidising demercaptanisation of oil and oil distillates
Olszewska Application of modified montmorillonite for desulfurization during the combustion of hard coal
EA012808B1 (en) Process for oxidative oil demercaptanization and oil distillates
CA2599385C (en) Process for the removal by oxidation, of mercaptans contained in hydrocarbons
EP2057254A2 (en) Coal with improved combustion properties
CN104099153A (en) Coal desulfurization technology
Briand et al. Vanadium recovery from solid catalysts by means of Thiobacilli action
US5683574A (en) Method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates
Ivanenko et al. Integrated use of magnetite in environmental protection measures
CN112892569A (en) Silicon carbide loaded cerium oxide catalyst and method for preparing sulfur by selective oxidation of hydrogen sulfide under medium-high temperature condition by using same
WO1988000580A1 (en) Method of obtaining methanol
CN104192844A (en) Method for reducing catalyst with carbon monoxide raw gas and purifying CO
CN104152208A (en) Coal desulphurization technology
Wang et al. Oxidative absorption of elemental mercury in combustion flue gas using biochar-activated peroxydisulfate system
RU2533140C2 (en) Method of obtaining sulphur by catalytic oxidation of hydrogen sulphide
Borangazieva et al. Catalytic Oxidation of Phosphine by Aqueous Copper–Ammonia Complexes. Catalysts 2023, 13, 271
JP3515588B2 (en) Wastewater treatment method
EA200900346A1 (en) CATALYST OF STEAM CONVERSION OF CARBON MONOXIDE, METHOD OF ITS PREPARATION AND METHOD OF ITS USE

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM RU

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ