EA012141B1 - Способ и устройство для анализа скважинного флюида с применением молекулярно-импринтированных полимеров - Google Patents

Способ и устройство для анализа скважинного флюида с применением молекулярно-импринтированных полимеров Download PDF

Info

Publication number
EA012141B1
EA012141B1 EA200600903A EA200600903A EA012141B1 EA 012141 B1 EA012141 B1 EA 012141B1 EA 200600903 A EA200600903 A EA 200600903A EA 200600903 A EA200600903 A EA 200600903A EA 012141 B1 EA012141 B1 EA 012141B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
gas
sensor
well fluid
fluid
well
Prior art date
Application number
EA200600903A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200600903A1 (ru
Inventor
Рокко Дифоджио
Original Assignee
Бейкер Хьюз Инкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бейкер Хьюз Инкорпорейтед filed Critical Бейкер Хьюз Инкорпорейтед
Publication of EA200600903A1 publication Critical patent/EA200600903A1/ru
Publication of EA012141B1 publication Critical patent/EA012141B1/ru

Links

Classifications

    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B47/00—Survey of boreholes or wells
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B49/00—Testing the nature of borehole walls; Formation testing; Methods or apparatus for obtaining samples of soil or well fluids, specially adapted to earth drilling or wells
    • E21B49/08—Obtaining fluid samples or testing fluids, in boreholes or wells
    • E21B49/10—Obtaining fluid samples or testing fluids, in boreholes or wells using side-wall fluid samplers or testers

Landscapes

  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geophysics (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)

Abstract

В изобретении описаны способ и устройство, позволяющие в условиях скважины проводить анализ проб скважинного флюида или определять содержание в пробе пластового флюида примесей фильтрата бурового раствора на углеводородной основе с использованием молекулярно-импринтированных полимеров.

Description

Настоящее изобретение относится к области скважинных исследований проб пластовых флюидов в нефтегазодобывающих скважинах. В частности, настоящее изобретение относится к способу и устройству для анализа глубинных проб флюидов с применением датчиков на основе молекулярно-импринтированных полимеров (МИП) для проведения анализа проб пластовых флюидов и определения состава глубинных проб, в том числе процентного содержания примесей фильтрата (бурового раствора) в пробе пластового флюида.
При разведке месторождений бурением скважин используют буровые растворы или промывочные жидкости, например растворы на углеводородной основе и синтетической основе. Обычно фильтраты растворов данных типов проникают на некоторую глубину в породу через стенку ствола скважины, что предполагает необходимость удаления этого фильтрата из породы, а также возможность его удаления путем откачки из породы жидкости с тем, чтобы после откачки фильтрата добраться до пластовых флюидов. Эффективным способом получения представительных пластовых флюидов является опробование открытой или необсаженной скважины. Сбор проб позволяет получить информацию, важную для оценки промышленной стоимости запасов. Кроме того, с его помощью можно разработать оптимальные стратегии разработки месторождения с учетом особенностей таких неньютоновских жидкостей. При опробовании открытых скважин в потоке поступающего из породы флюида вначале содержится значительное количество фильтрата, но, по мере вымывания фильтрата из породы, содержание пластового флюида в потоке возрастает. Иначе говоря, при продолжающейся откачке в процессе опробования доля пластового флюида в потоке отбираемой на пробу жидкости из породы становится более высокой.
Хорошо известно, что откачиваемый из скважины флюид очищается от примесей фильтрата, когда в результате постепенного удаления фильтрата из породы с течением времени чистота пробы повышается, а содержание фильтрата в пробе уменьшается. При извлечении флюидов из породы пласта желательно количественно оценивать процесс очистки флюида от фильтрата, т. е. контролировать степень загрязнения флюида примесями фильтрата в масштабе реального времени. Если известно, что содержание примесей фильтрата в пробе слишком велико (например, превышает уровень около 10%), то отбор пробы флюида в пробоотборную емкость может не иметь смысла до тех пор, пока степень загрязнения флюида не снизится до приемлемого уровня. Таким образом, существует потребность в способе и устройстве для анализа пробы флюида, выполняемого непосредственно в скважине, и определения процентного содержания примесей фильтрата в пробе.
В настоящее время датчики на основе молекулярно-импринтированных полимеров (МИП) используются для анализа газов в лабораторных условиях при давлении в 1 атм и комнатной температуре. В опубликованной заявке И8 20030129092 от 10.07.2003 (Миггау), содержание которой в полном объеме включено в данное описание в качестве ссылки, описан датчик анионов на основе раствора молекулярноимпринтированного полимера, предназначенный для измерения и обнаружения самых разных аналитов (определяемых при анализе веществ).
Как указано в И8 20030129092, способы и устройства для эффективного и точного обнаружения и количественного исследования аналитов, включая аналиты в форме многоатомных (сложных) анионов, представляют особый интерес для решения широкого спектра прикладных задач. Например, такие способы и устройства применимы при обнаружении загрязнителей окружающей среды, включая пестициды на фосфорорганической основе, контроле их содержания и борьбе с ними. Пестициды на фосфорорганической основе, в том числе параоксон, паратион и диазинон, широко применяются в сельском хозяйстве. Поскольку такие вещества проявляют относительно высокую токсичность по отношению ко многим формам жизни животного и растительного мира, а также обладают относительно высокой растворимостью в воде, пестициды на фосфорорганической основе представляют собой очевидную угрозу для водной флоры и фауны и питьевой воды. Поэтому крайне необходимо иметь возможность точно отслеживать уровни пестицидов в промышленных сточных водах, поверхностных стоках с сельскохозяйственных угодий и других средах на предмет соответствия этих сред федеральным нормативным актам и нормативным актам штатов, а также другим нормативам техники безопасности.
Дополнительные варианты использования датчиков на основе МИП описаны в работе Мо1еси1аг1у 1тртш1еб Ро1утег 8еп5ОГ5 апб 8ес.|ие51еп1щ АдеШк лаборатории прикладной физики университета Джонса Хопкинса, где говорится, что пластические массы все более прочно входят в наш быт. Большинство из тех материалов, что мы считаем пластиками, являются органическими полимерами, состоящими из длинных цепочек или сетчатых структур легких углеродных соединений, сшитых между собой с образованием длинных тяжелых молекул, или макромолекул. Всем знакомыми пластиками обычно являются полимеры, образовавшиеся в отсутствие растворителя по методу, называемому полимеризацией в массе (объеме). Полимеризацией в массе получают массы переплетенных или связанных в сеть цепей (нитей) с образованием твердого вещества. Жесткость этого твердого вещества можно контролировать, используя так называемое сшивание с образованием поперечных связей. Об образовании поперечных связей говорят, когда одно из элементарных звеньев полимера (мономер) способен связывать между собой две или более цепи. Добавление сшивающих мономеров приводит к образованию полимера с трехмерной сетчатой структурой, более жесткого по сравнению с несшитым полимером и нерастворимого в органических растворителях. Чем выше доля сшивающего мономера, тем тверже или жестче получаемый пластик.
- 1 012141
Полимеры распространены в природе, и многие молекулы тканей живых организмов представляют собой именно полимеры. Многие из натуральных полимеров, таких как целлюлоза, хитин и каучук, используются человеком для производства тканей и в качестве конструкционных материалов. На место некоторых натуральных полимеров, таких как каучук, приходят разнообразные синтетические полимеры. Понимание структуры и состава полимеров позволило химикам создать полимеры с заданными физическими свойствами. Именно поэтому синтетические полимеры во многих случаях пришли на смену другим материалам и натуральным полимерам. Синтетические полимеры можно сделать более прочными и долговечными. Им можно придавать особые свойства под конкретное назначение, и таким образом, как в случае натурального каучука, можно создавать синтетические полимеры, которые представляют собой огромный шаг вперед по сравнению со своими натуральными аналогами.
Совсем недавно открытым направлением в разработке синтетических полимеров является создание молекулярно-импринтированных полимеров (МИП). История появления этих материалов восходит к гипотезам о функционировании человеческой иммунной системы, выдвинутым в 30-х годах Стюартом Маддом (81иат1 Мибб) и в 40-х Лайнусом Полингом (Ьши8 Раийпд). Вклад Мадда в развитие этой теории состоял в том, что он предложил идею комплементарных структур. Иначе говоря, причина, по которой специфическое антитело атакует специфическую мишень или антиген, состоит в том, что форма этого антитела представляет собой отверстие, форма которого отлично подходит к форме антигена. Это описание очень похоже на аналогию замка и ключа, к которой прибегают для объяснения действия ферментов - молекул, ответственных за ускорение и направление биохимических реакций. В этом случае фермент образует замок, к которому подходит определенный химический ключ, и при повороте этого ключа фермент направляет и ускоряет выделение из химической мишени требуемых продуктов.
Вклад Полинга в развитие МИП заключался в том, что он объяснил источник появления у антител комплементарной формы. Он сформулировал теорию о том, как можно реорганизовать изначально неспецифичную молекулу антитела в молекулу, обладающую способностью к специфичному связыванию. Он сделал вывод, что специфичность формы достигалась использованием антигена-мишени для образования комплементарной формы антитела. Таким образом, неспецифичная молекула сама придает себе форму по очертаниям специфичной мишени, а при удалении мишени форма сохраняется, наделяя антитело склонностью к повторному связыванию антигена. Теперь этот процесс известен как молекулярный импринтинг (от англ. шртшйпд - запечатление) или моделирование по шаблону.
Молекулярно-импринтированные полимеры получают, сначала создавая комплекс из целевой молекулы и соответствующих присоединенных к ней связывающих молекул, обладающих свойством внедряться в структуру полимера. Этот комплекс обычно растворяют в большем количестве других молекул, способных к полимеризации. Внутреннюю структуру полимера, получаемого из этих других молекул, создают при помощи особых молекул, называемых сшивающими мономерами. У этих молекул есть два места, которыми они связываются с полимерной цепью, образуя жесткую пространственную структуру. Сшивающие агенты необходимы для того, чтобы удерживать на месте комплексообразующие молекулы после удаления целевой молекулы или шаблона. Кроме того, в смесь обычно добавляют растворитель. Молекулы растворителя попадают в растущий полимер и оставляют в его структуре пробелы и поры, делая целевые комплексы после образования полимера более доступными. После полимеризации обычно получают комок пластмассы. Этот комок размалывают в порошок и целевую молекулу удаляют, вымывая ее соответствующим растворителем. В частицах полученного порошка остаются специальные отверстия, обладающие памятью о целевой молекуле и готовые повторно захватить эту конкретную молекулу, когда в следующий раз та окажется поблизости.
Ключевым этапом в получении МИП является образование комплекса, который выдержит процесс полимеризации и оставит соответствующий набор участков связывания после того, как мишень (целевая молекула) удалена. Если этого не произойдет, конечный продукт не будет обладать требуемой памятью, его память будет размытой и неточной, вследствие чего полимер будет также связывать не те молекулы, что нужно. В основном, эта методика была разработана профессором Вульфом (\Уи1ГГ) в его ранних экспериментах. Недавно появилось несколько разновидностей этой методики, направленных на получение поверхностно-активных полимеров, исключающее пористость. Их цель заключается в повышении скорости связывания с сопутствующей потерей емкости по связыванию для создания быстродействующих датчиков.
В настоящее время не существует известной методологии непосредственной оценки для проведения точного анализа проб скважинного флюида или для количественного определения присутствия аналита, такого как примеси фильтрата бурового раствора на углеводородной основе, в пробах нефти, отбираемых спускаемыми на кабеле опробователями пластов или доли аналита, например отношений фитан/пристин. Поэтому существует потребность в способе и устройстве для непосредственного анализа проб или определения в скважинных условиях содержания примесей фильтрата бурового раствора на углеводородной основе в пробах нефти.
В настоящем изобретении предлагается скважинные способ и устройство, использующие датчики на основе молекулярно-импринтированных полимеров (далее также сокращенно МИП-датчики) для оценки свойства пробы флюида с целью количественного определения фильтрата бурового раствора на углеводородной основе, присутствующего в пробе пластового флюида. В настоящем изобретении преду
- 2 012141 смотрен источник промывочной жидкости для удаления адсорбированного аналита и обнуления отклика молекулярно-импринтированного полимера. Например, для анализа флюида на содержание фильтрата бурового раствора на углеводородной основе изобретением предусматривается отмывка МИП-датчика легким углеводородом, таким как гексан или декан. Для аналитов, содержащихся в скважинной минерализованной воде (рассоле), изобретение предусматривает отмывку МИП-датчика пресной водой. Как возможный вариант, изобретение предусматривает нагревание МИП-датчика для десорбции адсорбированных аналитов.
Ниже изобретение поясняется на примере его осуществления со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых показано на фиг. 1 - схема варианта осуществления настоящего изобретения при помощи оборудования, спускаемого скважину на кабеле;
на фиг. 2 - схема варианта осуществления настоящего изобретения при помощи оборудования, вводимого в скважину на бурильной колонне и работающего в режиме контроля в процессе бурения;
на фиг. 3 - схема варианта осуществления настоящего изобретения при помощи оборудования, вводимого в скважину на гибкой трубе;
на фиг. 4 - схема варианта осуществления настоящего изобретения при помощи оборудования, спускаемого скважину на кабеле, с показанным в разрезе опробователем пластов на кабеле;
на фиг. 5 - изображение МИП-датчика в потоке текучей среды;
на фиг. 6 - блок-схема процесса исследования пробы флюида с использованием датчика на основе молекулярно-импринтированного полимера.
В настоящее время не существует прямого метода анализа пробы флюида или количественного определения присутствия примесей фильтрата бурового раствора на углеводородной основе в пробах нефти в процессе отбора этих проб в скважине опробователем пластов, спускаемым в скважину на кабеле или бурильной колонне. Для получения полуколичественных оценок загрязнения нефти фильтратом бурового раствора на углеводородной основе предлагается применять датчики или сенсоры на основе молекулярно-импринтированных полимеров (МИП), избирательно реагирующие на фильтрат бурового раствора, а не на нефть. Кроме того, в настоящем изобретении МИП-датчики предлагается использовать для анализа следов микропримесей или для обнаружения веществ-индикаторов (маркеров). Геохимикам известны методы определения количеств конкретных биомаркеров, таких как отношение фитан/пристин (пристан) в нефти.
Существует множество МИП-датчиков, пригодных для применения в соответствии с настоящим изобретением. В настоящем изобретении предлагаются способ и устройство, в которых используются высокотемпературные (200°С и выше) датчики на основе углеродсодержащих проводящих полимеров (пример выполнения МИП-датчика), которые реагируют только на одну молекулу, набухая и изменяя свое удельное сопротивление. Для этого мономер смешивают с аналитом и полимеризуют, после чего аналит извлекают, оставляя отверстия или дырки, в которые пройти могут лишь молекулы аналита. Этот метод позволяет получить исключительно высокую избирательность датчика к определенному аналиту, сравнимую с селективностью методов иммуноанализа. В соответствии с настоящим изобретением можно использовать разнообразные МИП-датчики, которые можно приспособить для работы во внутрискважинных условиях. Примерами подходящих МИП-датчиков, адаптируемых к применению в скважине в соответствии с настоящим изобретением, являются резистивиметрический МИП-датчик, действующий за счет изменения удельного сопротивления, например датчик, разработанный в центре Этарет ЬаЬк при Массачусетском технологическом институте, или оптический датчик, например раскрытый в опубликованной заявке И8 2003/0129092 А1. Еще одним примером подходящего МИП-датчика является датчик, изготавливаемый из полимера с естественной проводимостью (полипиррола) и используемый в качестве электрода при импульсном амперометрическом обнаружении аналита, например описанном в работе К.атаиау1С1еие и др. (Ι88Ν 1392-1320 Ма1епа15 8с1епсе, том 10, № 1, 2004). В работе Митту и др. (1о11П5 Норк1П8 АРЬ Тескшса1 Э1де81, том. 18, № 4, 1997) описаны электроды из полимерных мембран на основе МИП-датчиков для обнаружения ионов металлов, таких как свинец, медь, кадмий и цинк.
В настоящее время центром Этарет ГаЬога1опе5 разработаны датчики, которые в лабораторных условиях избирательно реагируют на пары углеводородной основы синтетического бурового раствора и не реагируют на нефть, если их поместить в свободное заполненное воздухом пространство над смесью углеводородной основы бурового раствора и сырой нефти. Эти МИП-датчики, разработанные в центре Этарег ЬаЬогаЮпек, можно приспособить к предлагаемому в настоящем изобретении использованию для внутрискважинной оценки степени загрязнения проб пластовой нефти фильтратом бурового раствора на углеводородной основе в процессе отбора этих проб в скважине при помощи опробователя пластов, введенного в скважину на кабеле или бурильной колонне. В одном примере осуществления изобретения МИП-датчики погружают в жидкость и отмывают предусмотренным растворителем, таким как гексан, декан или другие жидкости, несхожие с углеводородной основой бурового раствора.
Молекулярным импринтингом называют собой метод, при помощи которого можно создать химически селективный участок связывания. Этот метод предусматривает построение синтетического полимерного каркаса из взаимодополняющих молекулярных структур, содержащих целевую молекулу, с по- 3 012141 следующим удалением целевой молекулы, после которого остается полость, обладающая структурной памятью о целевой молекуле. Молекулярно-импринтированные полимеры можно использовать как селективные адсорбенты, поглощающие конкретные молекулы или молекулярные функциональные группы. Импринтированным полимерам можно придавать форму мембран, которые могут использоваться для создания ионоизбрательных электродов, обладающих селективностью в отношении импринтированного (т.е. запечатленного) молекулярного иона. Внедряя в участки связывания импринтированных полимеров молекулы или ионы металлов с полезными оптическими свойствами, можно получить спектроскопические датчики для обнаружения импринтированной молекулы. Датчики конкретных биомолекул получают с использованием преобразования света при прохождении через хромофоры, находящиеся на импринтированном участке. Благодаря сочетанию молекулярного импринтинга и спектроскопической селективности удалось создать датчики, обладающие высокой чувствительностью и устойчивостью к помехам. См., например, работу Ό. Ьа^геисе, 2911 Ат. 8ое. Р1ю1оЬю1оду. В контексте изобретения термин молекулярно-импринтированный полимер или сокращенно МИП относится, в общем случае, к аналогичной матрице полимерной структуре, имеющей один или несколько предварительно организованных участков распознавания, которые дополняют форму по меньшей мере части целевой молекулы или молекулышаблона (импринта) и которые содержат взаимодействующие молекулы или группы, заполняющие пробелы, по меньшей мере, некоторых участков связывания на целевой молекуле или молекуле-шаблоне и проявляющие сродство (аффинность) к этим участкам. Как известно специалистам, МИП-датчики обычно создают путем координации молекул-шаблонов с одним или несколькими функциональными мономерами с получением комплексов шаблон-мономер (в которых молекула-шаблон взаимодействует или связывается с комплементарной группой функционального мономера посредством ковалентного, ионного, гидрофобного взаимодействия, водородного связывания или других видов взаимодействия). Затем комплексы мономер-шаблон подвергают полимеризации с получением полимерной матрицы, имеющей высокую степень сетчатости структуры, и в дальнейшем молекулы-шаблоны отделяют от функциональных мономеров и удаляют из полимерной матрицы, оставляя полости или участки распознавания, обладающие относительной специфичностью формы по отношению к молекулам-шаблонам и содержащие комплементарные группы, способные к повторному химическому связыванию с молекулой-шаблоном. На фиг. 2 работы Миггау представлена схема осуществления одного метода молекулярного импринтинга, где показаны самоорганизация шаблона с образованием импринт-комплекса, внедрение импринт-комплекса в полимерную матрицу, удаление молекулы-шаблона и образование импринтированной полости.
Сочетание специфичности формы образованных в МИП полостей и сродства групп, соответствующих полостям МИП, с целевой молекулой обеспечивает получение полимера, обладающего свойствами селективного связывания в отношении вещества-шаблона. Понятия характеристики селективного связывания и взаимодействия, обусловливающие селективное связывание означают способность к преимущественному и обратимому связыванию, проявляемую импринтированным полимером в отношении своей молекулы-шаблона, по сравнению с другими молекулами, не являющимися шаблонами. Селективное связывание подразумевает как сродство импринтированного полимера с его молекулой-шаблоном, так и специфичность импринтированного полимера в отношении этой молекулы.
В определенных вариантах осуществления настоящего изобретения применяемые МИП-датчики содержат лантанидсодержащие полимерные структуры, обладающие характеристиками селективного связывания в отношении аналита (целевой аналит), определяемого датчиком или сенсорным устройством по настоящему изобретению. В настоящем изобретении предлагаются МИП-датчики, которые целесообразно использовать как составную часть аналитического прибора, такого как прибор с оптическим датчиком, для избирательного захвата молекул целевого аналита из раствора этого аналита путем присоединения таких молекул к участкам связывания лантанидсодержащего МИП с целью определения датчиком целевого аналита. В настоящем изобретении предлагаются МИП-датчики, которые не только обеспечивают участок для селективного повторного связывания целевого аналита, но и служат источником люминесценции, которую можно анализировать для определения количества целевого аналита в растворе аналита. Такие хелатные лантаниды могут быть сенсибилизированы с тем, чтобы поглощать световую энергию, в том числе энергию света в синей области электромагнитного спектра, исходящей от различных источников света, в том числе недорогих светоизлучающих диодов (СИД), и люминесцировать, излучая с повышенной, обнаруживаемой интенсивностью. По мере соединения целевых аналитов с рассмотренными в приведенном выше примере лантанидами, входящими в состав предлагаемого в изобретении МИП-датчика, интенсивность определенной спектральной линии люминесценции будет изменяться в зависимости от количества анионов, связанных с полимером (при этом количество анионов, связанных в молекулярно-импринтированном полимере, находится в равновесии с количеством анионов в растворе). В соответствии с настоящим изобретением эту характерную люминесценцию можно зарегистрировать и проанализировать для определения количества целевого аналита в растворе.
МИП можно получить любым из множества широкоизвестных способов, в том числе описанных в патентах ϋδ 5110883, ϋδ 5321102, ϋδ 5372719, ϋδ 5310648, ϋδ 5208155, ϋδ 5015576, ϋδ 4935365, ϋδ 4960762, ϋδ 4532232, ϋδ 4415655 и υδ 4406792, содержание которых в полном объеме включено в данное описание в качестве ссылки.
- 4 012141
На фиг. 1 приведена схема предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения при помощи оборудования, спускаемого скважину на кабеле. Как показано на фиг. 1, в скважине 14 размещен скважинный прибор 10, содержащий процессор 411 и контрольно-измерительное устройство 410 с датчиком на основе МИП. Скважина проходит в толще горных пород 16. Прибор 10 спущен в скважину на кабеле 12. Данные от прибора 10 передаются на поверхность в процессор 20 наземного компьютера, имеющего память и входящего в состав системы 30 интеллектуального заканчивания скважины. На фиг. 2 приведена схема предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения при помощи оборудования, вводимого в скважину на бурильной колонне 15 и работающего в режиме контроля в процессе бурения. На фиг. 3 приведена схема предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения при помощи оборудования, вводимого в скважину на гибкой трубе 13.
На фиг. 4 приведена схема типового варианта осуществления настоящего изобретения при помощи оборудования, спускаемого скважину на кабеле, с показанным в разрезе опробователем пластов на кабеле. Как показано на фиг. 4, скважинный прибор 10 размещен в скважине, заполненной скважинным флюидом. Скважинный прибор 10 установлен в скважине на выдвижных упорах 416. В контакт со стенкой ствола скважины входит всасывающий патрубок 418 с пакером, предназначенный для отбора из породы 414 пластового флюида. Скважинный прибор 10 содержит МИП-датчик 410, расположенный в гидравлической линии 426. Для применения в соответствии с настоящим изобретением подходят МИПдатчики, которые адаптированы для функционирования в составе предлагаемого в изобретении скважинного прибора при пластовых давлении и температуре. Насос 412 откачивает пластовый флюид из породы 414 в гидравлическую линию 426. Пластовый флюид проходит по гидравлической линии 424 в клапан 420, который направляет пластовый флюид в линию 422 для сохранения флюида в пробоотборных резервуарах или в линию 418, где пластовый флюид выходит в ствол скважины.
На фиг. 5 приведено изображение МИП-датчика 410, размещенного в гидравлической линии 422, по которой движется поток пластового флюида. МИП-датчик 410 связан трактом передачи данных 502 с процессором 411 для определения уровня загрязнения пробы флюида или ее анализа. При необходимости для охлаждения МИП-датчика во время работы в скважине можно предусмотреть сорбционное охлаждающее устройство 504, например описанное в патенте И8 6341498 (О1Еоддю), принадлежащем обладателю прав на настоящее изобретение. МИП-датчик, подходящий для применения в настоящем изобретении, можно выбрать из широкого спектра подобных датчиков, которые можно изготовить или купить в настоящее время или в будущем. В качестве двух примеров подходящих МИП-датчиков можно назвать оптический датчик, подобный описанному в работе Миггау, и МИП-датчик с изменяемым удельным сопротивлением, разработанный в центре Эгарег ЬаЙ8 при Массачусетском технологическом институте. Для применения в настоящем изобретении подходит широкий спектр МИП-датчиков, приспособленных для работы в условиях скважинных температур и давлений. МИП-датчики также разрабатываются и поставляются компанией М1Р Тес1то1още5 АВ в исследовательском парке 1беои, г. Лунд, Швеция. Дополнительные сведения о технологии МИП-датчиков и их применении даны в работе Мо1еси1аг 1тргтйид: Егот ЕиибатеШак 1о АррбсаОоик, Кот1уата и др. Ι8ΒΝ: 3-527-30569-6, содержание которой в полном объеме включено в данное описание в качестве ссылки.
На фиг. 6 приведена блок-схема, описывающая процесс изготовления МИП-датчика и проведения анализа пробы флюида. На шаге 600 изготавливают МИП-датчик, избирательно реагирующий на аналит. На шаге 610 получают пробу пластового флюида. На шаге 620 пробой флюида воздействуют на МИПдатчик, избирательно реагирующий на аналит. На шаге 630 процессор считывает сигнал от МИП-датчика для определения присутствия аналита в пробе и количества аналита в пробе.
Отбор проб из пласта проводят путем откачки флюида из породы через гидравлическую линию в пробоотборную камеру. Фильтрат находящегося в скважине бурового раствора обычно проникает в породу, и поэтому при откачке пробы пластовый флюид обычно содержит фильтрат. По мере откачки пластового флюида из породы количество фильтрата в откачиваемом из породы флюиде со временем уменьшается, пока загрязнение пробы не достигнет минимального уровня. Этот процесс откачки флюида для устранения загрязнения пробы называют очисткой пробы или откачкой до получения чистой нефти. Настоящее изобретение в одном варианте его осуществления указывает, что процесс очистки пластового флюида на пробу завершен (загрязнение достигло минимального значения), когда регистрируемое количество фильтрата установилось на постоянном уровне или ведет себя асимптотически в пределах разрешающей способности измерительного прибора в течение периода времени от 20 мин до 1 ч.
МИП-датчик используется для оценки содержания примесей фильтрата путем обнаружения основного химического соединения, используемого в составе углеводородной основы фильтрата бурового раствора, или же путем обнаружения любого из химических реагентов, добавляемых к этой углеводородной основе, таких как эмульгаторы, поверхностно-активные вещества или понизители фильтрации. Для определения характеристики, идентифицирующей скважинный флюид, можно взять пробу этого флюида.
Такой МИП-датчик также обеспечивает возможность количественного анализа газов, таких как Н28, или металлов, таких как ртуть, никель или ванадий, присутствующих в малых количествах в пластовой нефти или минерализованной воде. Кроме того, по едва уловимым различиям в химическом составе двух проб пластовой нефти, полученных с разных глубин или участков скважины, можно судить о
- 5 012141 том, что эти участки изолированы друг от друга.
При принятии решений ценой в миллиарды долларов относительно разработки того или иного коллектора (размещение скважин, типы оборудования и сооружений для ведения добычи и т.д.) исходят из того, имеется ли расчленение коллектора на отдельные зоны. Как следует из названия, расчленение коллектора просто означает, что участки коллектора представляют собой отдельные не сообщающиеся между собой зоны. Добычу из изолированных зон необходимо вести по отдельности, а добываемые из разных зон флюиды могут требовать различных видов обработки. Аналогичным образом, оценка расчлененности коллектора на водоносные зоны может быть важной при планировании строительства нагнетательных скважин для закачки сточных вод.
В качестве примера незначительного различия в химических характеристиках, которое может служить показателем расчлененности коллектора, можно привести изменение соотношения углеводородов, содержащихся в очень малых количествах, такого как отношение фитан/пристин. Показателем расчлененности также могут служить любые другие неожиданные различия в составе флюида. Гравитационное разделение фаз флюида будет обусловливать некоторые ожидаемые различия спектральных характеристик флюидов, полученных с разных глубин, даже при отсутствии расчлененности коллектора. Например, можно ожидать, что наверху столба нефти концентрация растворенного в нефти природного газа будет выше, чем внизу столба.
Для определенных аналитов, таких как Н28, может быть целесообразно применять МИП-датчик в вакуумной камере, расположенной за газопроницаемой мембраной, которая задерживает жидкость и закреплена на пластине достаточно прочно, чтобы выдерживать пластовое давление.
В соответствии с настоящим изобретением пластовые флюиды, находящиеся при высоких давлении и температуре, вводят в контакт с полупроницаемой мембраной, задерживающей жидкости, но пропускающей определенные газы и пары. Эта мембрана механически подкреплена жесткой, но при этом пористой и проницаемой структурой, такой как металлокерамический фильтр, за которой следует металлическая пластина с выполненными в ней отверстиями, способная выдерживать разность давлений между вакуумом и давлением в скважине. Такая полупроницаемая мембрана выполнена из материала, такого как силиконовый каучук, который позволяет диффундировать газам и определенным парам из пробы пластового флюида через мембрану в вакуумную камеру, примыкающую к полупроницаемой мембране.
Устройство для осуществления настоящего изобретения может включать МИП-датчик (например, МИП-датчик 410), ионный насос, полупроницаемую мембрану, расположенную выше нее камеру для флюида и процессор (например, процессор 411). Для поддержания температуры процессора и МИП-датчика в пределах их диапазонов рабочих температур и/или диапазонов температур, в которых они сохраняют работоспособность, может быть предусмотрено сорбционное охлаждающее устройство (типа охлаждающего устройства 504). Камера для флюида в таком устройстве отделена полупроницаемой мембраной от расположенной ниже вакуумируемой газоаналитической камеры. Таким образом, камера для пластового флюида будет расположена с одной стороны полупроницаемой мембраны, а вакуумируемая газоаналитическая камера для газового анализа - с другой ее стороны. Газы, содержащиеся во взятой пробе пластового флюида, диффундируют через полупроницаемую мембрану в вакуумируемую газоаналитическую камеру для анализа.
В таком варианте устройства пластовый флюид извлекается из пласта и поступает в камеру для флюида через гидравлическую линию и соответствующий клапан. Газы диффундируют из пластового флюида, находящегося с соответствующей стороны полупроницаемой мембраны, через полупроницаемую мембрану в упомянутую вакуумируемую камеру. В этой вакуумируемой камере расположены МИПдатчик и процессор/электронная аппаратура управления. Проникший через мембрану газ воздействует на МИП-датчик и процессор. Процессор контролирует отклик МИП-датчика и выполняет анализ. Результаты анализа передаются процессором на поверхность по каротажному кабелю или другими внутрискважинными средствами связи. Процессор может действовать по результатам анализа, не передавая эти результаты на поверхность. В предпочтительном варианте узел мембраны включает непосредственно полупроницаемую мембрану, металлокерамический фильтр и металлическую пластину с мелкими отверстиями и бороздками на поверхности между этими отверстиями. Кроме того, для оценки того или иного свойства флюида или газа процессор использует нейронную сеть или иную технику гибкого моделирования.
Ниже будет описан пример, иллюстрирующий некоторые из функций, выполняемых настоящим изобретением. В частности, на первом шаге производится отбор пробы пластового флюида из пласта. Пластовый флюид поступает в скважинный прибор по гидравлической линии, сообщающейся с породой пласта. На следующем шаге производится вакуумирование газовой (газоаналитической) камеры. Вакуумирование газовой камеры позволяет газам, содержащимся в пробе пластового флюида, диффундировать через полупроницаемую мембрану в вакуумируемую камеру. На следующем шаге при помощи полупроницаемой мембраны, расположенной между флюидом и вакуумируемой камерой, обеспечивают диффузию газов из состава флюида через полупроницаемую мембрану в вакуумируемую газоаналитическую камеру. Далее с помощью предлагаемых в изобретении МИП-датчика и процессора осуществляют контроль газов с целью обнаружения, идентификации и количественного определения газов, а также проведения различий между ними. Затем для поддержания вакуума с помощью ионного насоса удаляют из
- 6 012141 вакуумируемой камеры прошедшие через мембрану газы с вакуумируемой стороны камеры. Как при анализе жидкости, так и при анализе газа МИП-датчик позволяет оценивать свойство флюида на основании отклика или реакции МИП-датчика на определяемую жидкость или газ. Давление флюида может быть достаточным для того, чтобы газы могли диффундировать через мембрану и без вакуумирования камеры.
Существует множество способов, позволяющих определять адсорбированное количество аналита. Например, МИП-датчик может быть снабжен проводящим графитом, что позволяет отслеживать изменения его сопротивления, связанные с набуханием от воздействия аналита. Как возможный вариант, слой МИП-датчика можно нанести на торец оптического волокна или вместо оболочки на части оптического волокна. Адсорбция аналита изменит показатель преломления слоя МИП-датчика, что приведет к изменению отражения света от торца волокна или рассеянию светового потока из сердцевины волокна. В случае флуоресцирующих аналитов в волокно можно вводить излучение ультрафиолетового источника или источника возбуждающего света и определять количество флуоресценции. МИП-датчик также может быть выполнен из проводящего полимера, такого как полипиррол, и использоваться при импульсном амперометрическом определении аналитов.
Равновесная концентрация адсорбированного аналита будет зависеть от концентрации остающегося в растворе аналита и от температуры, как этого можно ожидать, исходя из уравнений Лангмюра или Фрейндлиха (Сио и др., ВютаЮпаЕ. 25 (2004) 5905-5912). Регенерацию МИП-датчиков можно проводить путем их отмывки жидкостями, которые первоначально не содержат аналита, но обладают высоким сродством с аналитом. Подход к определению равновесной концентрации аналита, в общем случае, следует экспоненциальному закону возрастания (или уменьшения) до некоторого асимптотического уровня, как это описано Ратапау1С1Спс и др., 2004, в статье, где также приведены уравнения для калибровки МИП-датчика.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения предлагаемый способ реализуется в качестве набора выполняемых на компьютере команд, записанного на машиночитаемом носителе данных, включая постоянное запоминающее устройство (ПЗУ), оперативное запоминающее устройство (ОЗУ), запоминающее устройство на компакт-дисках, флэш-память или любой другой машиночитаемый носитель, известный или неизвестный в настоящее время, при выполнении которого (набора команд) на компьютере осуществляется предлагаемый в изобретении способ.
Хотя выше изобретение было рассмотрено на примере предпочтительных вариантов его осуществления, для специалистов должны быть очевидны возможности внесения в них различных изменений. Любые такие изменения, подпадающие под патентные притязания, предполагаются охваченными приведенным выше описанием. При изложении сущности изобретения примеры его более важных особенностей представлены довольно обобщенно для облегчения понимания последующего подробного описания изобретения, а также его вклада в уровень техники.

Claims (33)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Устройство для оценки свойства диффундированного из скважинного флюида газа, содержащее гидравлическую линию для ввода скважинного флюида, камеру, принимающую скважинный флюид из гидравлической линии, насос для вакуумирования камеры, датчик на основе молекулярно-импринтированного полимера, сообщающийся с диффундированным из скважинного флюида газом в камере, и процессор, выполненный с возможностью оценки свойства диффундированного из скважинного флюида газа с использованием характеристики датчика.
  2. 2. Устройство по п.1, содержащее также газопроницаемую мембрану, расположенную в камере.
  3. 3. Устройство по п.1, в котором датчик способен адсорбировать аналит, относящийся к диффундированному из скважинного флюида газу.
  4. 4. Устройство по п.3, содержащее также десорбер для удаления адсорбированного аналита из датчика.
  5. 5. Устройство по п.4, в котором десорбер содержит нагреватель и(или) источник промывочной жидкости.
  6. 6. Устройство по п.1, в котором отклик датчика включает по меньшей мере один из следующих факторов: люминесценция, сопротивление, флуоресценция, электрическая характеристика и рассеяние светового потока.
  7. 7. Устройство по п.1, в котором процессор выполнен с возможностью оценивать с использованием свойства диффундированного из скважинного флюида газа расчлененность коллектора и(или) относительное содержание фильтрата бурового раствора.
  8. 8. Устройство по п.1, в котором процессор использует нейронную сеть.
  9. 9. Устройство по п.1, содержащее мембрану для диффундирования газа из скважинного флюида, подкрепленную с возможностью противостояния пластовому давлению.
  10. 10. Устройство по п.1, содержащее мембрану для диффундирования газа из скважинного флюида, подкрепленную с возможностью противостояния разнице между пластовым давлением и вакуумом.
    - 7 012141
  11. 11. Устройство по п.1, содержащее мембрану для диффундирования газа из скважинного флюида, подкрепленную пористым и(или) проницаемым элементом.
  12. 12. Способ оценки свойства диффундированного из скважинного флюида газа, при осуществлении которого направляют скважинный флюид через гидравлическую линию, осуществляют вакуумирование камеры, сообщающейся с гидравлической линией, для создания в ней вакуума, принимают скважинный флюид из гидравлической линии в камеру, воздействуют в камере на датчик на основе молекулярноимпринтированного полимера диффундированным из скважинного флюида газом и оценивают свойство диффундированного из скважинного флюида газа на основании отклика, относящегося к датчику.
  13. 13. Способ по п.12, в котором воздействие на датчик оказывают через газопроницаемую мембрану, которую располагают в камере и через которую газ диффундирует из скважинного флюида.
  14. 14. Способ по п.12, в котором при воздействии на датчик аналит, относящийся к диффундированному из скважинного флюида газу, сорбируется на датчике.
  15. 15. Способ по п.14, включающий также десорбцию с датчика адсорбированного аналита.
  16. 16. Способ по п.15, в котором для десорбции с датчика адсорбированного аналита датчик нагревают и(или) отмывают.
  17. 17. Способ по п.12, в котором относящийся к датчику отклик включает по меньшей мере один из следующих факторов: люминесценция, сопротивление, электрическая характеристика, флуоресценция и рассеяние светового потока.
  18. 18. Способ по п.12, в котором с использованием свойства диффундированного из скважинного флюида газа оценивают расчлененность коллектора и(или) относительное содержание фильтрата бурового раствора.
  19. 19. Способ по п.12, в котором оценку свойства диффундированного из скважинного флюида газа проводят с использованием хемометрического уравнения и(или) нейронной сети.
  20. 20. Способ по п.12, в котором диффундирование газа из скважинного флюида осуществляют через мембрану, подкрепленную пористым и(или) проницаемым элементом.
  21. 21. Способ по п.12, в котором диффундирование газа из скважинного флюида осуществляют через мембрану, подкрепленную с возможностью противостояния пластовому давлению.
  22. 22. Способ по п.12, в котором диффундирование газа из скважинного флюида осуществляют через мембрану, подкрепленную с возможностью противостояния разнице между пластовым давлением и вакуумом.
  23. 23. Система для оценки свойства диффундированного из скважинного флюида газа, включающая скважину, проходящую через содержащую скважинный флюид зону, спускаемый на кабеле скважинный прибор, гидравлическую линию, связанную со скважинным прибором с возможностью ввода в нее откачиваемого из породы скважинного флюида, камеру, принимающую скважинный флюид из гидравлической линии, насос для вакуумирования камеры и поддержания в ней вакуума, датчик на основе молекулярно-импринтированного полимера, связанный с диффундированным из скважинного флюида газом, и процессор, выполненный с возможностью оценки свойства диффундированного из скважинного флюида газа с использованием отклика, относящегося к датчику.
  24. 24. Система по п.23, содержащая также газопроницаемую мембрану, расположенную в камере.
  25. 25. Система по п.23, в которой датчик способен адсорбировать аналит, относящийся к диффундированному из скважинного флюида газу.
  26. 26. Система по п.25, содержащая также десорбер для удаления адсорбированного аналита из датчика.
  27. 27. Система по п.26, в которой десорбер содержит нагреватель и(или) источник промывочной жидкости.
  28. 28. Система по п.23, в которой отклик датчика включает по меньшей мере один из следующих факторов: люминесценция, сопротивление, флуоресценция, электрическая характеристика и рассеяние све- тового потока.
  29. 29. Система по п.23, в которой процессор выполнен с возможностью оценивать с использованием свойства диффундированного из скважинного флюида газа расчлененность коллектора и(или) относительное содержание фильтрата бурового раствора.
  30. 30. Система по п.23, в которой процессор для оценки свойства диффундированного из скважинного флюида газа использует нейронную сеть.
  31. 31. Система по п.23, содержащая мембрану для диффундирования подкрепленную пористым и(или) проницаемым элементом.
  32. 32. Система по п.23, содержащая мембрану для диффундирования подкрепленную с возможностью противостояния пластовому давлению.
  33. 33. Система по п.23, содержащая мембрану для диффундирования газа газа газа из из из скважинного скважинного скважинного флюида, флюида, флюида, подкрепленную с возможностью противостояния разнице между пластовым давлением и вакуумом.
    - 8 012141
EA200600903A 2003-11-21 2004-11-22 Способ и устройство для анализа скважинного флюида с применением молекулярно-импринтированных полимеров EA012141B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52443103P 2003-11-21 2003-11-21
PCT/US2004/039146 WO2005052315A1 (en) 2003-11-21 2004-11-22 Method and apparatus for downhole fluid analysis using molecularly imprinted polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200600903A1 EA200600903A1 (ru) 2006-12-29
EA012141B1 true EA012141B1 (ru) 2009-08-28

Family

ID=34632897

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200600903A EA012141B1 (ru) 2003-11-21 2004-11-22 Способ и устройство для анализа скважинного флюида с применением молекулярно-импринтированных полимеров

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7395704B2 (ru)
CN (1) CN1882761A (ru)
BR (1) BRPI0416210B1 (ru)
CA (1) CA2545492C (ru)
EA (1) EA012141B1 (ru)
GB (1) GB2424274B (ru)
NO (1) NO342517B1 (ru)
WO (1) WO2005052315A1 (ru)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2854197B1 (fr) * 2003-04-25 2005-07-22 Geoservices Dispositif d'analyse d'au moins un gaz contenu dans un liquide notamment un fluide de forage.
US7240546B2 (en) * 2004-08-12 2007-07-10 Difoggio Rocco Method and apparatus for downhole detection of CO2 and H2S using resonators coated with CO2 and H2S sorbents
GB2420849B (en) * 2004-12-02 2007-06-27 Schlumberger Holdings Optical pH sensor
US7428925B2 (en) 2005-11-21 2008-09-30 Schlumberger Technology Corporation Wellbore formation evaluation system and method
US8104338B2 (en) * 2006-02-21 2012-01-31 Baker Hughes Incorporated Method and apparatus for ion-selective discrimination of fluids downhole
US7373813B2 (en) * 2006-02-21 2008-05-20 Baker Hughes Incorporated Method and apparatus for ion-selective discrimination of fluids downhole
US9200500B2 (en) * 2007-04-02 2015-12-01 Halliburton Energy Services, Inc. Use of sensors coated with elastomer for subterranean operations
WO2009023326A2 (en) * 2007-05-15 2009-02-19 Baker Hughes Incorporated System and method implementing inherently conducting polymers for downhole applications
US7966273B2 (en) * 2007-07-27 2011-06-21 Schlumberger Technology Corporation Predicting formation fluid property through downhole fluid analysis using artificial neural network
GB2453970A (en) * 2007-10-23 2009-04-29 Andrew Beswick Detecting hazardous chemicals in an environment using a conductive polymer chemical fuse
US8032311B2 (en) 2008-05-22 2011-10-04 Baker Hughes Incorporated Estimating gas-oil ratio from other physical properties
US8904859B2 (en) * 2008-08-26 2014-12-09 Schlumberger Technology Corporation Detecting gas compounds for downhole fluid analysis
US20100050761A1 (en) * 2008-08-26 2010-03-04 SchlumbergerTechnology Corporation Detecting gas compounds for downhole fluid analysis
US9091151B2 (en) 2009-11-19 2015-07-28 Halliburton Energy Services, Inc. Downhole optical radiometry tool
AU2013338502B2 (en) * 2012-10-30 2016-05-12 Halliburton Energy Services, Inc. Use of sensors coated with elastomer for subterranean operations
US10101484B2 (en) 2014-03-03 2018-10-16 Schlumberger Technology Corporation Assessing risks of compartmentalization
US10293365B2 (en) * 2014-09-18 2019-05-21 Halliburton Energy Services, Inc. Electrically conductive pattern printer for downhole tools
US9863243B1 (en) 2015-04-28 2018-01-09 National Technology & Engineering Solutions Of Sandia, Llc Ruggedized downhole tool for real-time measurements and uses thereof
US10025000B2 (en) 2016-01-21 2018-07-17 Baker Hughes Incorporated Optical sensors for downhole tools and related systems and methods
US10120097B2 (en) 2016-04-05 2018-11-06 Baker Hughes Incorporated Methods and apparatus for measuring hydrogen sulfide in downhole fluids
WO2018063141A1 (en) * 2016-09-27 2018-04-05 Halliburton Energy Services, Inc. Formation tester comprising reactive filter material sensors
US11391147B2 (en) * 2016-09-27 2022-07-19 Halliburton Energy Services, Inc. Formation tester comprising reactive filter material
IT201800004117A1 (it) * 2018-03-30 2019-09-30 Eni Spa Metodo e apparato per la caratterizzazione in continuo dei fluidi di formazione durante la perforazione
CN109762106B (zh) * 2019-01-08 2020-01-24 山东大学 一种“三明治”结构的硫化氢分子印迹聚合物的制备方法
NO345469B1 (en) * 2019-05-20 2021-02-15 Hydrophilic As Continuous water pressure measurement in a hydrocarbon reservoir
RU2730367C1 (ru) * 2019-06-10 2020-08-21 Акционерное общество Московский научно-производственный комплекс "Авионика" имени О.В. Успенского (АО МНПК "Авионика") Способ калибровки интеллектуальных датчиков
NL2023563B1 (en) * 2019-07-24 2021-02-10 Heineken Supply Chain Bv Pressure regulating system for a beverage container and beverage container provided therewith
US11768138B2 (en) * 2021-03-31 2023-09-26 Halliburton Energy Services, Inc. Methods to use chemo-resistive sensors for wellbore production

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003034043A2 (en) * 2001-10-16 2003-04-24 The Johns Hopkins Universtiy Molecularly imprinted polymer solution anion sensor
US20030143119A1 (en) * 2000-05-04 2003-07-31 Schwartz Paul D. Apparatus and methods for detecting explosives and other substances
US20030209058A1 (en) * 2002-05-07 2003-11-13 Merrill John H. MIP microcantilever sensor and a method of using thereof

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4406792A (en) 1981-11-16 1983-09-27 Glad Magnus J Separation agent
SE8202544L (sv) 1982-04-23 1983-10-24 Larsson Per Olof Lektinhaltigt separationsmedel
US4415655A (en) 1982-05-17 1983-11-15 Techamerica Group, Inc. Electrophoretic separation of isoenzymes utilizing a stable polyacrylamide system
US5208155A (en) 1985-01-11 1993-05-04 Klaus Mosbach D-amino acid oxidase and method for isolation thereof
SE452762B (sv) 1985-06-28 1987-12-14 Borje Sellergren Anvendning av ett vattenhaltigt tvafassystem for kiral upplosning av racemiska blandningar eller for separation av diastereomerer samt ett sadant forfarande
SE464816B (sv) 1985-10-15 1991-06-17 Nilsson Kjell Makroporoesa partiklar, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning
SU1452963A1 (ru) 1987-02-24 1989-01-23 Всесоюзный научно-исследовательский и проектно-конструкторский институт геофизических исследований геологоразведочных скважин Способ определени компонентного состава газа в стволе скважины
US5153439A (en) 1987-05-26 1992-10-06 Science Applications International Corporation Multi-sensor explosive detection system using an articifical neural system
GB8821310D0 (en) 1988-09-12 1988-10-12 Dow Chemical Co Process for production of high molecular weight copolymers of diallyl dimethyl ammonium chloride & acrylamide in solution
CA2020635C (en) * 1989-08-24 1996-11-26 Michael P. Smith Obtaining collective fluid inclusion volatiles for inclusion composition mapping of earth's subsurface
US5201220A (en) * 1990-08-28 1993-04-13 Schlumberger Technology Corp. Apparatus and method for detecting the presence of gas in a borehole flow stream
US5310648A (en) 1991-02-01 1994-05-10 California Institute Of Technology Composition of matter comprising an imprinted matrix exhibiting selective binding interactions through chelated metals
JPH05142152A (ja) * 1991-11-15 1993-06-08 Tdk Corp アミンセンサ
US5372719A (en) 1992-03-30 1994-12-13 Perseptive Biosystems, Inc. Molecular imaging
US5351532A (en) * 1992-10-08 1994-10-04 Paradigm Technologies Methods and apparatus for making chemical concentration measurements in a sub-surface exploration probe
US5321102A (en) 1992-10-26 1994-06-14 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Molecular engineering of porous silica using aryl templates
NO941992D0 (no) 1994-05-30 1994-05-30 Norsk Hydro As Injektor for injisering av sporstoff i et olje- og/eller gassreservoar
GB2364384A (en) * 1997-05-02 2002-01-23 Baker Hughes Inc Enhancing hydrocarbon production by controlling flow according to parameter sensed downhole
US6393895B1 (en) * 1997-10-08 2002-05-28 Symyx Technologies, Inc. Method and apparatus for characterizing materials by using a mechanical resonator
US5990684A (en) * 1997-12-02 1999-11-23 Merrill; John H. Method and apparatus for continuously monitoring an aqueous flow to detect and quantify ions
GB9808517D0 (en) * 1998-04-23 1998-06-17 Aea Technology Plc Electrical sensor
US6749811B2 (en) 1998-04-28 2004-06-15 The Johns Hopkins University Molecularly imprinted polymer solution anion sensor
US6356205B1 (en) * 1998-11-30 2002-03-12 General Electric Monitoring, diagnostic, and reporting system and process
GB2359631B (en) * 2000-02-26 2002-03-06 Schlumberger Holdings Hydrogen sulphide detection method and apparatus
US6672163B2 (en) * 2000-03-14 2004-01-06 Halliburton Energy Services, Inc. Acoustic sensor for fluid characterization
US6872786B2 (en) * 2000-04-10 2005-03-29 The Johns Hopkins University Molecularly imprinted polymeric sensor for the detection of explosives
GB2362469B (en) * 2000-05-18 2004-06-30 Schlumberger Holdings Potentiometric sensor for wellbore applications
GB2363809B (en) * 2000-06-21 2003-04-02 Schlumberger Holdings Chemical sensor for wellbore applications
US6341498B1 (en) 2001-01-08 2002-01-29 Baker Hughes, Inc. Downhole sorption cooling of electronics in wireline logging and monitoring while drilling
US7434457B2 (en) * 2001-03-23 2008-10-14 Schlumberger Technology Corporation Fluid property sensors
US6938470B2 (en) * 2001-05-15 2005-09-06 Baker Hughes Incorporated Method and apparatus for downhole fluid characterization using flexural mechanical resonators
GB2377952B (en) * 2001-07-27 2004-01-28 Schlumberger Holdings Receptacle for sampling downhole
US20030223068A1 (en) * 2002-06-04 2003-12-04 Baker Hughes Incorporated Method and apparatus for a high resolution downhole spectrometer
WO2004059127A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-15 The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. Dowhole chemical sensor and method of using same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030143119A1 (en) * 2000-05-04 2003-07-31 Schwartz Paul D. Apparatus and methods for detecting explosives and other substances
WO2003034043A2 (en) * 2001-10-16 2003-04-24 The Johns Hopkins Universtiy Molecularly imprinted polymer solution anion sensor
US20030209058A1 (en) * 2002-05-07 2003-11-13 Merrill John H. MIP microcantilever sensor and a method of using thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EA200600903A1 (ru) 2006-12-29
US7395704B2 (en) 2008-07-08
WO2005052315A1 (en) 2005-06-09
US20050109098A1 (en) 2005-05-26
NO20062180L (no) 2006-06-28
BRPI0416210B1 (pt) 2015-12-08
GB0609376D0 (en) 2006-06-21
CN1882761A (zh) 2006-12-20
GB2424274A (en) 2006-09-20
NO342517B1 (no) 2018-06-04
BRPI0416210A (pt) 2006-12-26
CA2545492A1 (en) 2005-06-09
CA2545492C (en) 2009-03-10
GB2424274B (en) 2008-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA012141B1 (ru) Способ и устройство для анализа скважинного флюида с применением молекулярно-импринтированных полимеров
RU2315180C2 (ru) Способ определения химического состава флюида в процессе бурения и добычи
Tack et al. Chemical speciation and fractionation in soil and sediment heavy metal analysis: a review
EA010497B1 (ru) Способ и устройство для обнаружения в скважине газовых компонентов подземных флюидов
Buffle et al. Voltammetric environmental trace-metal analysis and speciation: from laboratory to in situ measurements
Kurup et al. A review of technologies for characterization of heavy metal contaminants
EA021134B1 (ru) Обнаружение газообразных соединений для анализа скважинных текучих сред с использованием микрофлюидных устройств и реагента с оптической регистрацией
US9612204B2 (en) Measurement of scale inhibitor in water systems
CN110297068A (zh) 用于评估致密油油藏中注水渗吸作用的装置、系统和方法
US20140024073A1 (en) Bio-mems for downhole fluid analysis
JP4883577B2 (ja) 化学センサー材
CN100445725C (zh) 光学流体分析信号提纯
An et al. Quantitative analysis of artificial sweeteners by capillary electrophoresis with a dual‐capillary design of molecularly imprinted solid‐phase extractor
WO2015130230A1 (en) An in situ real time monitoring system for trace analytes in water
CA2995159A1 (en) Leaching system which enhances monitoring of species in a fluid
CN208255222U (zh) 注水渗吸作用评估装置和用于进行岩心驱替实验的系统
Herzsprung et al. Modification of a continuous flow method for analysis of trace amounts of nitrate in iron-rich sediment pore-waters of mine pit lakes
Ghanem et al. Investigation of fluorescent dyes as partitioning tracers for subsurface nonaqueous phase liquid (NAPL) characterization
Shahalam et al. Competitive adsorption phenomena adsorption phenomena of petrochemicals—benzene, toluene, and xylene in hexane in fixed-beds of sands
WO2021262154A1 (en) Contrast component coating for sensor analysis
RU2780903C1 (ru) Способ геохимического мониторинга работы скважин для анализа и управления разработкой месторождений
Qian et al. Per-and poly-fluoroalkyl substances (PFAS) sensing: A focus on representatively sampling soil vadose zones linked to nano-sensors
RU2810391C2 (ru) Способ определения профиля притоков нефте- и газодобывающих скважин методом маркерной диагностики
RU2190098C1 (ru) Способ определения наличия нефтяной залежи
EP4103817A1 (en) Characterization of polar species in reservoir fluids

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU