EA008392B1 - Способ получения перекачиваемой смеси из тяжелого остатка процесса гидроконверсии - Google Patents

Способ получения перекачиваемой смеси из тяжелого остатка процесса гидроконверсии Download PDF

Info

Publication number
EA008392B1
EA008392B1 EA200501769A EA200501769A EA008392B1 EA 008392 B1 EA008392 B1 EA 008392B1 EA 200501769 A EA200501769 A EA 200501769A EA 200501769 A EA200501769 A EA 200501769A EA 008392 B1 EA008392 B1 EA 008392B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
heavy
mixture
oil
vol
bitumen
Prior art date
Application number
EA200501769A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200501769A1 (ru
Inventor
Францискус Гондульфус Антониус Ван Ден Берг
Скотт Джон Фраер
Маршалл Гленн Леттс
Майкл Роберт Марджерум
Уильям Джеймс Пауэр
Оскар Куи Йин Си
Лэрри Вадори
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of EA200501769A1 publication Critical patent/EA200501769A1/ru
Publication of EA008392B1 publication Critical patent/EA008392B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/1033Oil well production fluids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/107Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/1077Vacuum residues
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201Impurities
    • C10G2300/205Metal content
    • C10G2300/206Asphaltenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/301Boiling range
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/80Additives
    • C10G2300/802Diluents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Описан способ получения стабильной, перекачиваемой по трубопроводу смеси из тяжелого остатка каталитического процесса гидроконверсии, эксплуатируемого при высокой степени превращения (60-80%) путем смешивания тяжелого остатка с природным битумом, таким как битум, полученный из месторождений битуминозного песка Peace River или Cold Lake, в Канаде, и/или с природной тяжелой сырой нефтью месторождения Wabasca, в котором регулируется фракция 524°С+ в смеси таким образом, что: 1) эта смесь содержит меньше чем 40 об.% тяжелых компонентов 524°С+, кипящих при атмосферном давлении, при температуре приблизительно выше 524°С, и 2) фракция 524°С+ в смеси содержит меньше чем приблизительно 80 об.% тяжелого остатка, полученного в процессе гидроконверсии.

Description

Это изобретение относится к способу получения перекачиваемой по трубопроводам смеси из тяжелого остатка процесса гидроконверсии и смеси, полученной таким способом.
Предшествующий уровень техники
В последние годы отмечены повышенный интерес и активность в связи с улучшением качества продаваемого сырья из обширных резервов канадских битуминозных песков и натуральных битумов в месторождении штата Северная Альберта. В различных проектах рассматривались варианты как минимального улучшения качества (путем простого разбавления битума конденсатом для перекачки по трубопроводам), так и максимального улучшения качества (с использованием нефтезаводских способов улучшения качества, которые являются сложными и дорогими). При рассмотрении процессов улучшения качества остатков могут быть выбраны варианты с удалением углерода и добавлением водорода в различных установках нефтеперерабатывающего завода для различных ситуаций. Примерами вариантов с удалением углерода являются коксование, деасфальтизация, термический крекинг и газификация. Примерами вариантов с добавлением водорода являются процессы ЬС-Ишид и Η-Θίΐ.
При выборе подходящего способа для улучшения качества битумов и непревращенных углеводородных остатков решение принимается с учетом различных технических, экономических и экологических факторов. Например, вариант коксования приводит к образованию кокса, который будет необходимо или складировать, или транспортировать на рынок. В варианте газификации будут возникать экологические проблемы с выбросами диоксида углерода. В случае ЬС-Ршшд будут получаться непревращенные остатки, которые необходимо транспортировать конечному потребителю.
В случае варианта с добавлением водорода или способов «гидроконверсии» такие процессы, как ЬС-Ишид и Η-Θίΐ, являются наиболее экономичными при работе с высокой степенью превращения. Однако в настоящее время степень превращения ограничивается невозможностью получения стабильных продуктов с непревращенными остатками и их транспортирования на рынок. Если непревращенные остатки необходимо транспортировать на достаточно удаленный рынок, требуются большие количества разбавителей, для того чтобы соответствовать требованиям к плотности и вязкости продуктов для трубопроводного транспорта. Однако это смешивание с большими количествами разбавителей может, в свою очередь, дестабилизировать асфальтены, содержащиеся в непревращенных остатках, что может вызвать их осаждение и загрязнение емкостей, трубопроводов и любого оборудования, используемого конечным потребителем.
В заявке на канадский патент 2354734 и в патенте США 6355159 раскрыт способ растворения и стабилизации термически превращенного битума из процесса «мягкой гидроконверсии», частичного улучшения качества при степени превращения остатка в 40-60%, который определяется как фракция, кипящая выше 525°С+, путем обратного добавления самого битума, модифицированного разбавителем. Это позволяет снизить количество нафты и конденсата природного газа, которое требуется для придания битуму необходимых свойств для трубопроводного транспорта от мест производства к центрам нефтепереработки. Однако этот способ не применим для других типов непревращенных остатков, образующихся в способах «гидроконверсии» с повышенной степенью превращения, таких как ЬС-Ишид или Η-Θίΐ (степень превращения остатков 60-80%). Эти промышленные процессы отличаются по своей конфигурации и типу используемых катализаторов от процесса «мягкой гидроконверсии», и для них возникают гораздо более серьезные проблемы нестабильности и несовместимости асфальтенов. Кроме того, обычно эти процессы расположены на основных центрах нефтепереработки, где обычно отсутствуют специальные «битумы, модифицированные разбавителем, или тяжелые углеводороды, модифицированные разбавителем». Большинство тяжелых нефтей или разбавленных битумов находятся на терминалах трубопроводов в виде пользующихся спросом материалов, которые соответствуют требованиям трубопроводного транспорта. Любые изменения состава будут приводить к дополнительным затратам. Хотя в указанном выше канадском патенте исследована концепция толуольного эквивалентного числа, в нем не затрагивается проблема загрязнения у конечного потребителя.
Таким образом, существует потребность в способе получения перекачиваемого по трубопроводам сырья из непревращенных остатков, которые будут стабильны в системе трубопроводов и не приведут к проблеме избыточного загрязнения у конечного потребителя. Это представляет собой предмет настоящего изобретения. В таком способе будут решены проблемы нестабильности и несовместимости, связанные с гидроконверсией при более высокой степени превращения, чем в мягкой гидроконверсии, и устранена проблема процессов улучшения качества остатков путем обеспечения их эксплуатации при повышенной степени превращения, с повышенной экономической эффективностью.
Раскрытие сущности изобретения
Согласно изобретению разработан способ смешения тяжелого углеводородного остатка из процесса гидроконверсии остатка с получением перекачиваемой смеси. Этот способ включает в себя смешивание тяжелого углеводородного остатка с природным битумом, разбавленным разбавителем и/или тяжелой сырой неочищенной нефтью, так чтобы в полученной смеси количество тяжелого углеводородного остатка, полученного в упомянутом процессе гидроконверсии остатка, поддерживалось ниже заданной максимальной величины, отличающийся тем, что тяжелый углеводородный остаток является результа
- 1 008392 том каталитического процесса гидроконверсии остатка с высокой степенью превращения, работающего при степени превращения 60-80% фракции выше 524°С, и тем, что смешивание включает в себя регулирование состава тяжелого компонента, кипящего выше 524°С, в смеси таким образом, чтобы эта смесь содержала меньше чем 40 об.% тяжелых компонентов 524°С+, кипящих при атмосферном давлении, при температуре приблизительно выше 524°С, и тем, что соотношение между непревращенными тяжелыми компонентами 524°С+, содержащимися в тяжелом углеводородном остатке, и неочищенными компонентами 524°С+, содержащимися в природным битуме, разбавленном разбавителем и/или тяжелой сырой неочищенной нефтью, является таким, чтобы тяжелые компоненты 524°С+ в смеси составляли меньше чем 80% от объема непревращенного тяжелого углеводородного остатка 524°С+, полученного в процессе гидроконверсии остатков.
При использовании в этом описании и формуле изобретения термин компонент 524°С+ означает компонент, кипящий при атмосферном давлении, при температуре приблизительно выше 524°С.
Предпочтительно, чтобы содержание в смеси тяжелого компонента, кипящего выше 524°С, регулировалось таким образом, чтобы эта смесь содержала между 30 и 36 об.% тяжелых компонентов 524°С+.
Более конкретно, предпочтительно, чтобы в смеси тяжелого компонента, кипящего выше 524°С, содержалось между 45 и 75 об.% непревращенного тяжелого углеводородного остатка 524°С+, полученного в процессе гидроконверсии остатков.
В случае использования природного битума в качестве смешивающего агента предпочтительно, чтобы природный битум разбавлялся углеводородным конденсатом в качестве разбавителя. Подходящими природными битумами являются битумы, полученные из месторождений битуминозного песка Реасе В1ует и/или Со1б Баке в Канаде.
Соотношение между непревращенным тяжелым углеводородным остатком и природным битумом, разбавленным разбавителем и/или тяжелой сырой неочищенной нефтью, может быть определено на основе протоколов испытаний, известных как тест горячей фильтрации по А8ТМ, тест Р-параметра и тест загрязнения.
В таком случае предпочтительно соотношение при смешивании определяется таким образом, чтобы смесь имела показатель теста горячей фильтрации (ТГФ) по А8ТМ менее 0,15 мас.% и теста Р-параметра больше 1. Р-параметр представляет собой измеряемое соотношение между пептизирующей способностью, или доступной ароматичностью, и флоккулирующим отношением, которое представляет собой ароматичность, необходимую для сохранения асфальтенов в растворе. Тест Р-параметра описан в докладе «Достижения в области смешения углеводородов», представленном Р.С.Л. уап беи Вегд на 7-й Международной конференции по стабильности и транспорту жидких топлив в г. Грац, Австрия, 24-29 сентября 2000 г. (ΙΑ8Η-2000).
Согласно изобретению способ может быть использован для получения стабильных смесей со стабилизированными асфальтенами, которые могут транспортироваться на дальнее расстояние на суше или в открытом море по трубопроводам, имеющим протяженность больше чем 100 км или даже более 1000 км, в холодном климате, когда температура снаружи трубопровода может быть существенно ниже 0°С или даже ниже -30°С.
Тяжелые углеводородные остатки, используемые в способе согласно настоящему изобретению, могут происходить из процессов каталитической гидроконверсии с высокой степенью превращения, таких как способы, известные как ЬС-Нпшд или Η-Οίΐ (ΗΒΙ), работающие при степени превращения, равной 60-80%. Для того чтобы снизить количество (в объемных процентах) природного битума и/или неочищенной сырой нефти, которое необходимо для получения смеси, перекачиваемой по трубопроводам, эта смесь может содержать до 5 об.% сырья 8В обводной линии процесса ЬС-Гшшд.
Следовательно, этот способ согласно изобретению направлен на применение промышленно доступной тяжелой нефти или разбавленного битума на главных нефтеперерабатывающих центрах, для того чтобы стабилизировать асфальтены из непревращенных тяжелых остатков.
Применимость потенциальных тяжелых нефтей или битумов для любого данного типа непревращенных остатков может быть определена с использованием указанного выше параметра ТГФ, Р-параметра и протоколов испытания загрязнения. В этих протоколах испытаний определяется, имеют ли данные нефти или битумы характеристики «резерва стабильности» и «ингибитора загрязнения», которые требуются для стабилизации асфальтенов в данном непревращенном остатке. Эти протоколы могут содержать данные ряда испытаний, для того чтобы определить такие свойства, как фильтруемость в горячем состоянии (задание менее 0,15 мас.%), Р-параметр (задание больше 1), а также тесты загрязнения.
Для решения проблемы нестабильности и несовместимости в предпочтительном варианте осуществления изобретения может быть использован приблизительно 1 объем традиционной тяжелой нефти, которую можно перекачивать, или промышленного разбавленного битума (получен термическим способом на месте), который смешивают приблизительно с 1-2,5 объемами «тяжелой смеси материалов» из процесса гидроконверсии остатков. Эта «тяжелая смесь материалов» из установки улучшения качества путем гидроконверсии представляет собой смесь, содержащую 30-40% непревращенных остатков, а остальное представляет собой легкие гидроочищенные масла или масла без гидроочистки. Содержание фракции, кипящей выше 524°С, в полученной конечной смеси тяжелого сырья предпочтительно должно
- 2 008392 быть в диапазоне 30-36 об.%. Необходимое объемное соотношение традиционной тяжелой нефти/разбавленного битума, для того чтобы улучшить качество «тяжелой смеси материалов», может изменяться в зависимости от эффективности/происхождения тяжелых нефтей или разбавленного битума, от степени превращения в процессе гидроконверсии остатков и разбавителя - легкого гидроочищенного масла или масла без гидроочистки. Полученная окончательная смесь тяжелой нефти представляет собой перекачиваемое тяжелое сырье, такое, в котором значительная часть тяжелого компонента, кипящего выше 524°С (определен как фракция 524°С+), предпочтительно 25-55 об.% фракции 524°С+, имеет «природное происхождение» или «непревращенный» остаток (т.е. не крекированный остаток из используемой традиционной тяжелой нефти или разбавленного битума). Если некоторое количество внутреннего вакуумного остатка может быть направлено в обход, непосредственно на стадию смешения (не более чем 5 об.% в полученной окончательной смеси тяжелой нефти), объем традиционной тяжелой нефти или разбавленного битума, в качестве компонентов смешения, может быть снижен до тех пор, пока поддерживается эквивалентный процент непревращенной фракции 524°С+.
Кроме того, изобретение относится к стабильной перекачиваемой смеси, которая может быть получена по способу согласно изобретению. Эта перекачиваемая смесь содержит тяжелые компоненты в количестве меньше заданного максимального значения, причем количество непревращенного тяжелого углеводородного остатка, образовавшегося в указанном процессе гидроконверсии остатков, содержащегося в указанных тяжелых компонентах, составляет меньше заданной максимальной величины. Предпочтительно эта смесь содержит меньше чем 40 об.% тяжелых компонентов, кипящих выше 524°С, причем указанные тяжелые компоненты содержат меньше чем 80 об.% тяжелого углеводородного остатка 524°С+, происходящего из процесса гидроконверсии.
Эти и другие признаки изобретения, преимущества и варианты осуществления способа согласно изобретению станут очевидными из следующих ниже примеров, формулы изобретения, резюме и подробного описания, в котором сделаны ссылки на сопровождающие чертежи.
Краткое описание чертежей
Это изобретение будет описано более подробно с помощью примеров, со ссылкой на сопровождающие чертежи, на которых:
фиг. 1 представляет собой схематическое представление состава перекачиваемой по трубам смеси, полученной согласно изобретению, которая содержит менее 40 об.% фракции 524°С+ и в которой фракция 524°С+ включает в себя менее 80 об.% тяжелого остатка процесса гидроконверсии;
фиг. 2 иллюстрирует, каким образом могут образоваться частицы в нестабильной смеси несовместимых компонентов, которые не обладают значительным параметром ТГФ, путем введения их в смесь, имеющую высокий параметр ТГФ, в результате образуется смесь, не способная к перекачиванию, в которой будет происходить осаждение асфальтенов;
фиг. 3 иллюстрирует определение эффективности трубопроводной системы сырой нефти, проведенное на буровой установке фирмы АТСОК в испытании с последовательным загрязнением при повышенной температуре, с целью установления категории агентов, улучшающих качество сырой нефти, содержащей тяжелый остаток, по сравнению с традиционными природными нефтями.
Подробное описание изобретения
Фиг. 1 иллюстрирует, что стабильная перекачиваемая по трубам смесь может быть получена из тяжелого остатка процесса гидроконверсии путем смешивания этого тяжелого остатка с природным битумом, таким как битум, добываемый на месторождении битуминозных песков Реасе К1уег или Со1б Ьаке в шт.Альберта, Канада, и/или с природной тяжелой сырой нефтью, такой как тяжелое сырье, получаемое из тяжелой нефти месторождения ХУаЬахса. путем контроля содержания фракции 524°С+ в смеси таким образом, что:
1. Смесь содержит меньше чем 40 об.% компонентов 524°С+, т.е. компонентов, которые при атмосферном давлении кипят при температуре выше 524°С+;
2. Фракция 524°С+ в этой смеси содержит меньше чем 80 об.% тяжелого остатка из процесса гидроконверсии.
Настоящее изобретение применимо для тяжелых нефтей или битумов, которые подвергаются «глубокому превращению» в процессе каталитической гидроконверсии остатка.
Используемый термин «глубокое превращение» или «высокая степень превращения» относится к процессу каталитической гидроконверсии остатка, лицензированному фирмой АВВ Ьитшщ С1оЬа1 (ЬС-Ншпд) или НК1 (Н-О11), который проводится в присутствии водорода и в котором приблизительно 60-85% фракции 524°С+ превращаются в продукты с меньшей вязкостью и плотностью. Предпочтительно процесс каталитической гидроконверсии остатка с высокой степенью превращения проводят при температуре от 400 до 450°С, при парциальном давлении водорода от 1500 до 2500 фунт/кв.дюйм (10,7-17,7 МПа) и объемной скорости подачи жидкости от 0,1 до 0,5 л/(л.ч). Обычно используется катализатор (или однокомпонентный, или многокомпонентный) в кипящем слое, в реакторах процесса гидроконверсии остатка. Такой катализатор является промышленно доступным от таких поставщиков катализаторов, как фирма Сгйегюи & Огасе. Обычно в процессе время от времени добавляют катализатор, а также ежедневно выводят катализатор в количестве приблизительно 1-5% от его содержания в реакторах.
- 3 008392
В качестве примера конфигурации процесса гидроконверсии с «высокой степенью превращения» рассмотрена схема переработки разбавленного битума сначала в установке атмосферной и вакуумной перегонки с целью выделения разбавителя, фракций тяжелого бензина, газойля и вакуумного газойля для последующей гидроочистки. Вакуумный остаток (фактически определяется как фракция 524°С+) направляется в ряд реакторов процесса ЬС-Пшпд, в которых он превращается при высокой температуре, высоком давлении водорода и в присутствии катализатора в легкие углеводородные продукты. Обычно поток из реактора подразделяется на потоки легких и тяжелых углеводородов (в некоторых установках также имеются вакуумные колонны). Легкие углеводородные фракции и вакуумные газойли подвергаются дополнительной гидроочистке в последующих установках, для того чтобы получить синтетическое сырье, не содержащее остатка. Если на площадке завода нет установки коксования и отсутствует близкий рынок котельного топлива, то эту тяжелую фракцию (содержащую непревращенные остатки) необходимо направлять на стадию смешивания с получением перекачиваемого тяжелого сырья путем добавления некоторого количества легких углеводородов в качестве разбавителя. В настоящее время существуют следующие технические требования к тяжелому нефтяному сырью, перекачиваемому по трубопроводам:
максимальная плотность при 15°С - 940 кг/м3;
максимальная вязкость при 6°С -350 сСт в зимний период;
В§&\ < 0,5 об.%.
Однако эти интегральные свойства не характеризуют проблему получения стабильных смесей тяжелого сырья. Определение нестабильности и несовместимости может быть описано как «процесс образования частиц в результате смешивания легких углеводородных фракций с тяжелыми фракциями». Этот процесс иллюстрирует фиг. 2: при смешивании компонентов, каждый из которых не обладает существенным значением ТГФ, может образоваться смесь с высоким значением ТГФ. Хотя отсутствуют приемлемые промышленные стандарты для характеристики нестабильности и несовместимости, здесь могут быть усвоены некоторые сведения, полученные при смешивании тяжелого котельного топлива из остатка процесса термического крекинга, причем признаки нестабильности обычно становятся очевидными, когда: параметр Р<1;
показатель ТГФ смеси по Α8ΤΜ много больше, чем показатель ТГФ по Ά8ΤΜ для отдельных компонентов.
Методика «параметра Р» раскрыта в описанном выше докладе на конференции ΙΑ8Η-2000 и представляет собой способ определения пептизирующей способности образца нефти с целью сохранения асфальтенов в растворе, противодействующей тенденции асфальтенов к флоккуляции в этой нефти, которая дестабилизирует эти асфальтены. Эта методика была первоначально разработана для того, чтобы охарактеризовать и обеспечить расчет и прогнозирование стабильности котельных топлив, и сравнительно недавно была использована с целью оценки несовместимости сырьевых смесей. Существует аналогичный, но не эквивалентный метод, который Ι.Α. \\1с1лс назвал показателем растворимости при смешении и показателем нерастворимости, как описано в докладе «Загрязнения, вызванные почти несовместимыми нефтями», представленном Ι.Α. \\1с1лс на Симпозиуме по совместимости и стабильности тяжелых нефтей и остатков, организованном Отделением нефтяного химического общества в г.Сан-Диего, шт. Калифорния, 1-5 апреля 2001 г. Оба эти метода отличаются по используемым растворителям и методикам. Для нестабильных нефтей, из которых осаждаются асфальтены, параметр Р имеет значение меньше 1 в соответствии с методикой определения этого параметра.
Методики определения показателя ТГФ по Α8ΤΜ и параметра Р относятся только к проблемам транспорта и хранения тяжелых остатков, но не к проблемам обработки этих видов сырья в теплообменных и нагревающих устройствах на нефтеперерабатывающих заводах потребителя. Таким образом, определение стабильности тяжелых остатков должно быть расширено с включением оценки характеристик загрязнения в теплообменных и нагревающих устройствах, для того чтобы термин «нестабильное» сырье, в дополнение к параметрам Р и ТГФ, означал: загрязнение больше, чем традиционными видами сырья.
Необходимость в таком дополнительном критерии обусловлена тем, что характеристики загрязнения для материалов гидроконверсии невозможно просто скоррелировать с параметрами Р и ТГФ.
По экономическим соображениям, режим процесса гидроконверсии остатков всегда сдвинут к пределу либо стабильности в реакторе, либо стабильности при смешивании продуктов на следующей стадии. При высокой степени превращения в смеси непревращенных остатков (еще содержащей много асфальтенов) и гидроочищенных легких фракций не может оставаться значительный «резерв внутренней стабильности». Поэтому часто такая смесь тяжелых материалов либо имеет граничный показатель стабильности, либо уже нестабильна. Таким образом, до настоящего изобретения ни на одной из промышленных установок не было возможности смешивать стабильное тяжелое сырье с непревращенными остатками с целью подачи смеси в трубопровод.
При рассмотрении параметров Р и ТГФ по Α8ΤΜ для современных легких, средних и тяжелых сырых нефтей становится очевидным, что традиционные и тяжелые нефти имеют низкие показатели ТГФ и параметр Р больше 1, см. таблицу.
- 4 008392
Обзор свойств канадских традиционных и тяжелых сырых нефтей
Нефть Плотность ТГФ ПараметрР
Μ8λν 0,830 0,01-0,08 1,30-1,81
Ь8В 0,853 <0,01 1,20
8ЬЕ 0,846 0,01 1,80
8НЕ 0,849 0,01 2,12
МИа1е 0,898 0,01-0,03 1,62-1,77
Βονν 0,934 <0,01 2,56
Смесь Со1й Ьаке 0,927 0,01-0,03 2,05
Смесь Реасе Κίνετ 0,933 0,01 2,05-2,42
ЗУаЪазса 0,935 <0,01 2,79
Смесь Ыоус1 0,936 0,01 2,58
Кроме того, эти сырые нефти перерабатываются на существующих нефтеперерабатывающих заводах, и какие-либо загрязнения могут быть устранены современными средствами. Это позволяет предположить, что в некоторых остатках традиционных нефтей, в частности в тяжелых нефтях, имеется «резерв стабильности», который может быть использован в настоящем изобретении. Таким образом, замысел настоящего изобретения заключается в использовании промышленно доступной традиционной сырой нефти в качестве смешиваемого компонента с целью улучшения показателей ТГФ и параметра Р от граничных значений (или даже неудовлетворительных) стабильности смесей тяжелого сырья до улучшенных значений. Однако не все остатки обладают одинаковыми характеристиками «резерва стабильности». Остатки легких и средних нефтей обычно нельзя считать ароматическими, и поэтому они не являются хорошими кандидатами в качестве компонентов смешения. Таким образом, остатки тяжелых нефтей являются более подходящими кандидатами для смешения.
Кроме того, поскольку этот компонент смешения представляет собой перекачиваемое тяжелое сырье (уже соответствующее требованиям вязкости и плотности), не возникает потребность в дополнительном разбавителе - легких углеводородных фракциях из установки улучшения качества.
Важным аспектом настоящего изобретения является его нацеленность на процессы гидроконверсии. Могут быть устранены не только ограничения, обусловленные требованиями к остаткам близких конечных пользователей (установки коксования, газификации, рынок котельного топлива), но также может быть существенно увеличена степень превращения, что улучшает экономические показатели процесса улучшения качества остатков.
Ниже приведено описание способа выбора целесообразного кандидата из промышленно доступных тяжелых нефтей в качестве компонента смешения для улучшения качества тяжелой смеси непревращенных остатков и легких фракций.
Аспекты качества и протокол испытаний
Для обеспечения понимания характеристик стабильности смесей сырья в программе испытания и поиска решения в настоящем изобретении приняты следующие ключевые цели качества и протокол испытаний для обеспечения получения стабильного перекачиваемого сырья из непревращенных остатков установки улучшения качества:
тест горячей фильтрации (существующий стандарт А8ТМ Э4870) <0,15;
автоматизированный параметр Р>1 (метод фирмы 811с11);
результаты тестов на загрязнения: должны быть на уровне стендовых испытаний для сырых нефтей. Необходимо отметить, что ни один из вышеупомянутых тестов не входит в технические требования для трубопроводного транспорта. Параметры ТГФ<1 и Р>1 обоснованы опытом фирмы при работе с котельным топливом и сырьевыми смесями. Параметр Р представляет собой метод, разработанный на фирме 8йе11. Эта методика подобна методу Χνίεΐιε. но определение параметра Р>1 следует соответственно трансформировать на основе аналогичной базы данных, требующейся для сырья и котельных топлив. Тесты на загрязнения дополнительно описаны ниже.
а) Протокол смешивания.
В лабораторных тестах смешивания было отмечено, что порядок добавления компонентов друг к другу очень важен для того, чтобы обеспечить отсутствие предварительной нестабильности, вызванной несовместимостью некоторых компонентов в соответствующих количествах. Это может повлиять на качество конечной смеси. Таким образом, может быть сформулирован основной принцип проверки проектируемой системы смешивания: «компоненты следует добавлять в порядке их «тяжести» (которая выражается в единицах плотности, вязкости, интервала кипения и природы ароматичности), причем сначала необходимо смешивать вместе самые тяжелые компоненты, а самые легкие компоненты - в последнюю очередь». Это будет способствовать поддержанию растворимости/стабильности асфальтенов в конечной смеси тяжелого сырья. Рекомендуется следующий порядок добавления:
начинать с образца тяжелой фракции, выходящей из сепараторов после реактора (отпарной или ва-5008392 куумной колонны);
добавлять по обводной линии, только в случае применимости, некоторое количество необработанного вакуумного остатка;
добавлять промышленно доступные компоненты смешения, т.е. разбавленные битумы или тяжелые нефти; и добавлять легкие углеводородные компоненты в последовательности от наибольшей до самой низкой степени ароматичности и плотности.
б) Протокол тестов на загрязнения.
Тесты на загрязнения были проведены с использованием стандартной стендовой установки загрязнения фирмы ЛБСОК.. Основной замысел проведения этого испытания заключается в пропускании образца жидкости через трубку теплообменника с оболочкой и электрическим нагревом при регистрации потока, температуры и давления. Образец проходит вертикально вверх в кольцевом пространстве между нагревающей трубкой и ее наружной оболочкой из нержавеющей стали. Через нагревающую трубку пропускают большой переменный ток малого напряжения, чтобы обеспечить электрический нагрев. Для регулирования температуры нагревающей трубки используется регулятор температуры. Полученные профили температуры и связанные с ними температуры на входе и выходе из трубы используются для определения фактора загрязнения, который представляет собой процентное изменение расчетного коэффициента теплопередачи. Это оборудование широко использовалось на фирме 8йе11 в прошлом для оценки загрязнения сырых нефтей. Испытание этого типа также используется в других промышленных центрах, и оно описано в статье БЭ. \Уас11е1 «Моделирование обмена: руководство к сниженному загрязнению», опубликованной в ноябре 1996 г. в журнале НубтосатЬоп Ртосеззшд, рр. 107-110. Это представляет собой моделирование ускоренного загрязнения теплообменника при достаточно низкой скорости потока жидкости (приблизительно 0,0014 м/с) по сравнению со скоростью в промышленном аппарате (12 м/с). Кроме того, из-за жестких условий испытания разность между температурой наружной оболочки трубы и температурой в массе жидкости обычно велика, приблизительно 100-200°С (для температуры трубы 250-400°С) по сравнению с перепадом температур 50-60°С, который обычно допускается в промышленных теплообменниках с целью минимизации загрязнений. Однако в ускоренных испытаниях необходимо обеспечить измерения загрязнения в течение короткого временного интервала в условиях лаборатории. Таким образом, эти результаты испытаний могут быть использованы с целью сопоставления со стендовыми испытаниями.
Испытания загрязнения, проведенные в этом изобретении, представляют собой испытание с последовательным загрязнением при повышенной температуре. Это означает, что моделируется последовательное загрязнение образца нефти сначала в секции подогрева колонны атмосферной перегонки и затем в нагревателе сырой нефти. Для каждого образца нефти определяют загрязнение при двух температурах. В первом пробеге исследуемый образец обрабатывают при температуре трубки 250°С, отрегулированной на чистой трубке. В конце первого пробега извлекают образовавшуюся жидкость для следующего эксперимента, в котором ее обрабатывают при температуре трубки 400°С, снова отрегулированной на чистой трубке. Для каждого пробега регистрируется начальная температура жидкости на выходе, наряду с процентом загрязнения при каждой температуре.
Для того чтобы сначала установить калибровочную базу данных, в программе испытаний было использовано значительное количество традиционных легких и тяжелых сырых нефтей для контроля характеристик последовательного загрязнения при повышенной температуре на буровой установке фирмы ЛБСОК. Эти образцы нефти отбирают в различных терминалах трубопроводной системы (ЕбтоШоп. НагбМу. Сготег и КеггоЬей). Образцы тяжелой нефти отбирают в конце лета, таким образом значение вязкости может быть немного выше чем 350 сСт при 6°С.
Испытанные легкие нефти: ВгеШ и синтетическая смесь Низку.
Испытанные средние нефти: Ь8В, 8ЬЕ, МИа1е.
Испытанные тяжелые нефти: смесь Б1оуб НагбМу, смесь Со1б Баке, смесь Реасе Ктует, ^аЬазса и Воте Ктует.
Калибровочная линия для сырых нефтей на фиг. 3 используется в настоящем исследовании с целью установления категории агентов, улучшающих качество смесей сырой нефти, таким образом:
«Соответствует» означает, что загрязнение для агента находится ниже этой линии, среди группы традиционных сырых нефтей;
«Не соответствует» означает, что загрязнение для агента находится выше этой линии и больше, чем для традиционных сырых нефтей.
Параметры стабильности
Для того чтобы соответствовать задачам качества для стабильных перекачиваемых сырых нефтей, с использованием рассмотренного выше протокола испытаний, были установлены два важных параметра смешения, которые являются эффективными при регулировании стабильности и загрязнения.
Доля (в %) природного остатка во фракции 524°С+ окончательно полученной тяжелой нефти. По определению, непревращенные или крекированные остатки приходят из тяжелых фракций из сепараторов выходящего реакционного потока, а природные остатки приходят либо из поставляемой тяжелой
- 6 008392 фракции/разбавленного битума, либо из обводного потока вакуумного остатка. Лабораторные испытания показали, что для сохранения целевых параметров ТГФ ниже 0,15 мас.% и параметра Р больше 1 необходимо, чтобы больше 1/3 остатка 524°С+ имели природное происхождение. Кроме того, весьма важным является источник остатка, так как некоторые разбавленные битумы или тяжелые нефти являются более эффективными по сравнению с другими как по показателю ТГФ, так и по результатам загрязнения. Таким образом, необходимая доля природного остатка для некоторых тяжелых нефтей или битумов должна быть выше чем 1/3, более целесообразно в диапазоне 40-50% по объему (см. примеры в следующем разделе). С другой стороны, подача некоторого количества вакуумного остатка в обход установки конверсии может способствовать снижению ТГФ. Однако и в этом случае было установлено, что затем, в зависимости от источника, избыточное количество вакуумного остатка, подаваемого по обводной линии (более 5% объемного эквивалента в конечной смеси сырой нефти), вызывает новые проблемы загрязнения. Таким образом, в рецептуре конечной смеси сырой нефти необходимо распознавать различия происхождения природных остатков.
Содержание остаточной фракции 524°С+ в конечной смеси сырой нефти должно быть в диапазоне 30-36% по объему. Это означает, что конечная смесь сырой нефти не может быть слишком тяжелой или слишком легкой по содержанию фракции 524°С+, для того чтобы соответствовать критериям загрязнения. Кроме того, лабораторные испытания при уменьшенном содержании остатка до сих пор не были успешными, и полученные смеси не соответствовали заданному значению ТГФ меньше чем 0,15 мас.%.
Кандидатами в качестве промышленно доступного компонента смешения могут быть тяжелые нефти, подобные нефти АаЬакса (типичная натуральная тяжелая нефть), или разбавленный битум из месторождений Реасе Ктует или Со 16 Ьаке (традиционно добываемый натуральный битум). Некоторые их свойства перечислены ниже:
летний образец АаЬакса: плотность = 935 кг/м3, вязкость = 494 сСт при 6°С, параметр Р=2,79, объемная доля остатка 524°С+ = 35-37, содержание серы = 3,5 мас.%;
смесь разбавленного битума Реасе Ктует: плотность = 935 кг/м3, вязкость = 329 сСт при 6°С, параметр Р=2,42, объемная доля остатка 524°С+ = 35-37, содержание серы = 4,5 мас.%;
летняя смесь разбавленного битума Со1б Ьаке: плотность = 928 кг/м3, вязкость = 566 сСт при 6°С, параметр Р=2,08, объемная доля остатка 524°С+ = 35-38, содержание серы = 3,68 мас.%.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
В следующих примерах проиллюстрирована эффективность этих тяжелых нефтей и разбавленных битумов для стабилизации непревращенных остатков установки улучшения качества, для того чтобы обеспечить получение стабильных перекачиваемых смесей сырой нефти.
Примеры
Были проведены лабораторные испытания нескольких рецептур смесей и подтверждено их соответствие критериям стабильности и загрязнения. С целью иллюстрации в настоящем изобретении в качестве примера использована установка улучшения качества 8йе11 8со11огб. основанная на процессе ЬС-Ршшд с высокой степенью превращения, работающая на сырье - битуме шт. Атабаска, содержащем 9 мас.% асфальтенов. Этот битум шт. Атабаска с пониженным содержанием асфальтенов получен в специальном процессе пенной обработки. Была осуществлена экспериментальная программа на пилотной установке ЬС-Ншид с кипящим слоем катализатора при высокой температуре и высоком давлении, с использованием вакуумного остатка, для того чтобы при различной степени превращения получить продукты, используемые в программе смешения. Для подтверждения надежности изобретения также испытывают различное сырье установки улучшения качества с повышенным содержанием асфальтенов С5. Тяжелые фракции, отобранные в опытах на пилотной установке, перегоняют, чтобы получить тяжелую фракцию 427°С+, эквивалентную кубовому остатку отпарной колонны (далее называется КООК). Этот КООК содержит непревращенные остатки. Легкие фракции (кипят ниже 427°С) подвергают гидроочистке в отдельной пилотной установке, расположенной ниже, для того чтобы удалить соединения серы и азота. Легкие фракции гидроочистки, а также немного неочищенных легких фракций используют в качестве разбавителя для того, чтобы получить конечную смесь сырой нефти, соответствующую требованиям к плотности и вязкости продуктов для транспорта в трубопроводах. Протокол испытаний применяется для оценки стабильности смесей сырой нефти и для получения информации о подходящих компонентах смешения (т.е. промышленно доступной тяжелой нефти АаЬакса или разбавленных битумов Реасе Р|уег/Со1б Ьаке).
а) Пример 1.
В отсутствие добавки промышленно доступной тяжелой нефти или разбавленных битумов в качестве компонента смешения с целью стабилизации асфальтенов смеси тяжелого сырья установки улучшения качества являются нестабильными, что иллюстрируется основными показателями качества при трех различных степенях превращения в установке ЬС-Ршшд. Значение Т'ГФ является очень высоким, а параметр Р имеет граничное значение вблизи нестабильности (меньше 1). Следует отметить, что использованные легкие фракции представляют собой сочетание гидроочищенных (ГОМ), а также неочищенных материалов (НМ).
- 7 008392
Объемная доля компонентов смешения Смесь тяжелого сырья при степени превращения 77% Смесь тяжелого сырья при степени превращения 73% Смесь тяжелого сырья при степени превращения 64% Смесь тяжелого сырья при степени превращения 64%
Обозначение образца 3171 4111 3091 4171
Легкие фракции 38об.%ГОМи НМ 38,5 об.% ГОМ 38 об.% ГОМ и НМ 34,5 об.% ГОМ и НМ
КООК 62 об.% 61,5 об.% 62 об.% 65,5 об.%
Всего 100 об.% 100об.% 100об.% 100об.%
Показатели качества:
Смесь тяжелого сырья при степени превращения 77% Смесь тяжелого сырья при степени превращения 73% Смесь тяжелого сырья при степени превращения 64% Смесь тяжелого сырья при степени превращения 64%
Плотность, кг/м5 936 923 917 941
Вязкость при 6’С, сСт 272 245 201 429
ТГФ, масс.% 0,36 0,20 0,24 0,29
Параметр Р 1,00 нестабильный 1,00 нестабильный
Испытания загрязнения Проходит Нет данных Не проходит Не проходит
Фракция 524°С+, об.% 34 34 34 36
Природная фр. 524°С+ 0 0 0 0
Ни одну из конечных смесей сырой нефти, полученной в этом примере, нельзя считать стабильной смесью, б) Пример 2.
Этот пример иллюстрирует эффективность различных добавок тяжелой нефти и разбавленных битумов (т.е. природного источника фракции 524°С+) с целью стабилизации асфальтенов из непревращенных остатков установки улучшения качества для случая степени превращения 77% в установке ЬС-Ршшд. Кроме того, проведены испытания с вакуумным остатком установки ЬС-Ечшид, подаваемым в байпасную линию, непосредственно на смешение (назван как §К байпас из битума шт. Атабаска с 9 мас.% асфальтенов). Легкие фракции представляют собой сочетание гидроочищенных (ГОМ), а также неочищенных материалов (НМ).
Объемная доля компонентов смешения Смесь тяжелого сырья при 2:1 РК Смесь тяжелого сырья при 2:1 У/аЬ Смесь тяжелого сырья при 1,75:1 Смесь тяжелого сырья при 2:1СЕ Смесь тяжелого сырья с 12% 8К байпаса
Обозначение образца 3171/РК 2:1 3171/АаЬ 2:1 3171/М/аЪ 1,75:1 3171/СЬ 2:1 3175
Легкие фракции 25,4 об.% ГОМ и НМ 25,4 об.% ГОМ и НМ 24,2 об.% ГОМ и НМ 25,4 об.% ГОМ и НМ 47,1 об.% ГОМ и НМ
КООК 41,3 41,3 39,4 41,3 41,4
Реасе Βίνβτ (РВ) 33,3 0 0 33,3 0
ХУаЬаьса (ХА'аЬ) 0 33,3 36,4 0 0
СоМ Ьаке (СЬ) 0 0 0 0 0
8В. байпас 0 0 0 0 11,5
Всего 100об.% 100об.% 100 об.% 100 об.% 100 об.%
Показатели качества:
Плотность, кг/м5 937 934 934 937 918
Вязкость при 6С, сСт 298 276 274 358 111
ТГФ, масс.% 0,04 0,07 0,04 0,08 0,19
Параметр Р 1,17 <1 1,04 1,12 1,03
Испытания загрязнения Проходит Не проходит Проходит Не проходит Не проходит
Фракция 524°С+, об.% 34 34 34 35 34
Природная фракция 524’С+ 34 34 37 36 34
Можно заметить, что разбавленный битум Реасе Κινεί является более эффективным при достижении соответствия критериям стабильности, чем АаЬазса и Со1с1 Ьаке в качестве компонента смешения с целью стабилизации асфальтенов в смеси тяжелого сырья установки улучшения качества. Требуемое соотношение при смешении составляет приблизительно 2 объема материалов из установки улучшения качества на 1 объем разбавленного битума Реасе Κίνετ, чтобы получить приблизительно 34% природной фракции 524°С+ Реасе Κίνετ в окончательной смеси тяжелого сырья. В случае применения нефти АаЬазса
-8008392 потребовалось бы большее количество (см. колонку 3 в таблице: приблизительно 37% природной фракции 524°С+ нефти АаЬакса), чем в случае битума Реасе Κίνετ. Таким образом, требуемое соотношение при смешении составляет приблизительно 1,75 объема материалов из установки улучшения качества на 1 объем тяжелой нефти АаЬакса. Битум Со1с1 Баке не настолько хорош, как АаЬакса (см. колонку 4 в таблице), причем дополнительные результаты испытаний представлены в примере 3. Подача некоторого количества вакуумного остатка в обход установки БС-Е!шп§ на смешение с конечной тяжелой нефтью (эквивалентно 11,5% по объему) и обратное добавление более легких фракций (гидроочищенных и неочищенных) менее эффективно, чем другие варианты, даже если доля природной фракции 524°С+ является такой же, как в других случаях.
в) Пример 3.
Здесь проиллюстрирована дальнейшая оптимизация необходимого соотношения при смешении тяжелой нефти и разбавленных битумов (т.е. источник природной фракции 524°С+) с целью стабилизации асфальтенов из непревращенных остатков установки улучшения качества для случая степени превращения 77% в процессе БС-Б1шп§. Необходимо отметить, что в этом примере легкие фракции представляют собой сочетание только гидроочищенных материалов (ГОМ), таким образом, это приводит к несколько большему расходу нефти АаЬакса, чем в примере 2. В этом примере соотношение при смешении может составлять приблизительно1,65 объема материалов из установки улучшения качества на 1 объем тяжелой нефти АаЬакса.
Объемная доля компонентов смешения Смесь тяжелого сырья При 1,65:1 \УаЬ Смесь тяжелого сырья при 1,65:1 СЬ Смесь тяжелого сырья при 1:1 СБ Смесь тяжелого сырья при 1,75:1 ХУаЬ 75/РК25 Смесь тяжелого сырья при 1,65:1 ν/аЬ 60/СБ 40
Обозначение образца 4146 4147 41471 41411 В 41481
Легкие фракции 25,2 об.% ГОМ 25,2 об.% ГОМ 20,3 об.% ГОМ 25,8 об.% ГОМ 25,2 об.% ГОМ
КООК 37,0 37 29,7 37,8 37
Битум, разбавленный Реасе Κινεί (РК) 0 0 0 9,1 0
ν/аЬазса (ν/аЬ) 37,8 0 0 27,3 22,7
Разбавленный битум Со1<1 Баке (СБ) 0 37,8 50 0 15,1
Всего 100 об.% 100об.% 100об.% 100 об.% 100об.%
Показатели качества:
Плотность, кг/м5 939 941 935 940 940
Вязкость при 6‘С, сСг 349 488 362 350 372
ТГФ, масс.% 0,04 0,04 0,02 0,11 0,04
Параметр Р 1,02 1,07 1,34 1,04 1,15
Испытания загрязнения Проходит Проходит Проходит Проходит Проходит
Фракция 524°С+, об.% 33 34 34 33 34
Природная фракция 524°С+ 40 40 52 38 40
Можно заметить, что разбавленный битум Со1с1 Баке является менее эффективным (необходимо приблизительно 50%+ фракции 524°С+ Со1с1 Баке) при достижении соответствия критериям стабильности среди трех кандидатов в качестве компонента смешения с целью стабилизации асфальтенов в смеси тяжелого сырья установки улучшения качества. Требуемое соотношение при смешении составляет приблизительно 1 объем материалов из установки улучшения качества на 1 объем разбавленного битума Сок! Баке. Кроме того, проиллюстрированы соотношения при смешении, когда вместо единственного кандидата в качестве компонента смешения используется сочетание нефти с битумами: АаЬакса/Реасе Κίνετ и \УаЬа5са/Со1с1 Баке. Можно отметить, что битум Реасе Κίνετ позволяет снизить количество необходимых закупок: от 1,75 объема материалов из установки улучшения качества до 1 объема сочетания 75/25 АаЬакса/Реасе Κίνετ (в сравнении с 1,65:1 для одной нефти АаЬакса). Даже если один битум Со1с1 Баке не является настолько эффективным, небольшая добавка нефти АаЬакса может это компенсировать, как показано в колонке 5 в сравнении с колонками 2 и 3 в таблице. Этот протокол может быть использован для нахождения подходящих соотношений, если все три кандидата применяются совместно (например, конечная смесь тяжелого сырья, содержащая 1,65 объема материалов из установки улучшения качества на 1 объем сочетания нефти с битумами 50/25/25АаЬакса/Реасе Κίνετ/ϋοΐά Баке, будет представлять собой стабильное сырье, которое можно перекачивать).
г) Пример 4.
Хотя подача 8К в байпасную линию установки БС-Είηίηβ на смешение сама по себе не приводит к очень хорошим результатам (как видно из колонки 5 таблицы в примере 2), этот прием еще может быть
-9008392 использован с целью сбыта некоторого объема закупаемой смеси тяжелой нефти/разбавленного битума для смешения, когда имеется избыток сырья для установки ЬС-Е1ши§. Это проиллюстрировано здесь для 77% превращения для установки ЬС-Е1ши§. В этом примере легкие фракции представляют собой сочетание только гидроочищенных материалов. _____________________
Объемная доля компонентов смешения Смесь тяжелого сырья с 5% 8К. байпаса и 3:1 XV аЬ Смесь тяжелого сырья с 5% 8К байпаса и 3:1 ХХ'аЬ70/СЬ30 Смесь тяжелого сырья с 5% 8К. байпаса и 2:1 СЬ
Обозначение образца 4203 41414 41415
Легкие фракции 31,7 об.% ГОМ 31,7об.%ГОМ 28,7 об.% ГОМ
КООК 37,8 37,8 33,3
Разбавленный битум Реасе Β,ϊνβΓ 0 0 0
^аЬазса (\УаЬ) 25,5 17,9 0
Разбавленный битум СоМ Ьаке (СТ.) 0 7,7 33
8К байпас 5 5 5
Всего 100об.% Ю0об.% 100 об.%
Показатели качества:
Плотность, кг/м3 935 940 940
Вязкость при 6'С, сСт 357 393 465
ТГФ, масс.% 0,02 0,03 0,02
Параметр Р 1,30 1,09 1,33
Испытания загрязнения Проходит Проходит Проходит
Фракция 524°С+, об.% 33 35 35
Природная фракция 524°С+ 40 40 48
По сравнению с примером 3 будет необходимо закупать меньше нефти ХУаЬахса или разбавленного битума Со 1с1 Ьаке в качестве компонентов смешения, если имеется некоторый избыток 8К байпаса, который можно подавать непосредственно на смешение 8К в байпасную линию, поддерживая приблизительно такой же процент природной фракции 524°С+ в конечных смесях сырой нефти. Таким образом, с некоторым количеством, эквивалентным 5% внутреннего 8В байпаса, соотношение смешения может составлять 3 объема материалов из установки улучшения качества на 1 объем тяжелой нефти ХУаЬахса. Аналогичное ослабление требований прослеживается для битума Со1с1 Ьаке с некоторым количеством, эквивалентным 5% внутреннего 8К байпаса. Однако не рекомендуется использовать больше, чем эквивалент 5% 8К байпаса, поскольку избыточное количество может вызвать проблемы загрязнения, как видно из колонки 5 таблицы в примере 2.
д) Пример 5.
Проиллюстрирован опыт смешения с непревращенными остатками установки ЬС-Е1шп§ при пониженной конверсии. Эти результаты приведены ниже. В этом примере легкие фракции представляют собой сочетание только гидроочищенных материалов. _____________________
Объемная доля компонентов смешения Смесь тяжелого сырья при конверсии 65% и 2,4:1 А'аЬ Смесь тяжелого сырья при конверсии 73% и 2:1 ХУаЬ Смесь тяжелого сырья при конверсии 73% с 5% 8К байпаса и 4:1 ХУаЬ
Обозначение образца 4172 4116 414162
Легкие фракции 27,7 об.% ГОМ и НМ 26,4% ГОМ 33,2 об.% ГОМ
КООК 43,2 40,1 41,8
Разбавленный битум Реасе Κίνβτ 0 0 0
ШаЬазса(ХУаЬ) 29,2 33,5 20
Разбавленный битум СоИ Гаке (СЬ) 0 0 0
8К байпас 0 0 5
Всего 100 об.% 100об.% 100об.%
Показатели качества:
Плотность, кг/м3 937 926 925
Вязкость при 6’С, сСт 463 256 249
ТГФ, масс.% 0,03 0,01 0,02
Параметр Р 1,14 1,43 1,43
Испытания загрязнения Проходит Проходит Проходит
Фракция 524ОС+, об.% 33 35 35
Природная фракция 524°С+ 30 35 35
-10008392
Можно увидеть, что снижение конверсии может в некоторой степени смягчить (требуется меньшее количество природной фракции 524°С+), но не устранить проблему стабильности (см. также пример 1). Таким образом, требуется меньше компонентов смешения (тяжелой нефти или разбавленного битума). При степени превращения в установке ЬС-Ρίηίηβ. равной 65%, требуется только 30% природной фракции 524°С+ из нефти АаЬакса по сравнению с 40% при степени превращения в установке ЬС-Р1ши§, равной 77%. Таким образом, соотношение смешения при степени превращения 65% может составлять 2,4 объема материалов из установки улучшения качества на 1 объем нефти АаЬакса. При степени превращения 73% соотношение смешения будет составлять 2 объема материалов из установки улучшения качества на 1 объем нефти АаЬакса. Если имеется некоторое количество, эквивалентное 5% внутреннего 8К байпаса, то при степени превращения 73% соотношение смешения будет составлять 4 объема материалов из установки улучшения качества на 1 объем нефти АаЬакса.
е) Пример 6.
В этом примере проиллюстрировано, что концепция закупаемого компонента смешения (тяжелой нефти или разбавленного битума) также может быть использована для других типов сырья установки улучшения качества. В этом случае в качестве альтернативы сырья установки улучшения качества используется разбавленный битум Со1с1 Ьаке. Достигаемая в установке ЬС-Ρίηίηβ степень превращения снижается, причем результаты опыта смешения приведены ниже. В этом примере легкие фракции представляют собой сочетание только гидроочищенных материалов.
Объемная доля компонентов смешения Смесь тяжелого сырья при конверсии 60% Смесь тяжелого сырья при конверсии 60% и 2,4:1 СЬ Смесь тяжелого сырья при конверсии 60% и 3,5:1 ХУаЬ
Обозначение образца 50911 50972 50963
Легкие фракции 39,1 об.% ГОМ 27,7об.% ГОМ 30,5 об.% ГОМ
КООК 60,9 42,1 47,3
Разбавленный битум Реасе Κίνετ 0 0 0
ХУаЬаяса (Х¥аЬ) 0 0 22,2
Разбавленный битум Со1<1 Ьаке (СЬ) 0 29,2 0
Всего 100об.% 100 об.% 100об.%
Показатели качества:
Плотность, кг/м3 917 921 921
Вязкость при б’С, сСт 240 257 240
ТГФ, масс.% 0,70 0,08 0,04
Параметр Р нестабилен 1,18 1,20
Испытания загрязнения Не проходит Проходит Проходит
Фракция 524°С+, об.% 33 34 34
Природная фракция 524°С+ 0 30 23
Этот подход и протокол также хорошо применимы для других типов сырья установки улучшения качества с целью нахождения наиболее эффективной тяжелой нефти или разбавленного битума в качестве компонента смешения, чтобы способствовать стабилизации асфальтенов в конечных смесях сырой нефти. Можно увидеть, что для сырья с пониженной конверсией требуется меньше закупаемых компонентов смешения (тяжелой нефти или разбавленного битума), чем в примере 5. Кроме того, и в этом случае оказалось, что сырая нефть АаЬакса является более эффективной, чем битум Со1с1 Ьаке в качестве компонента смешения.

Claims (10)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ смешения тяжелого углеводородного остатка, являющегося результатом каталитического процесса гидроконверсии остатка с высокой степенью превращения, работающего при степени превращения 60-80% фракции выше 524°С+ с получением перекачиваемой смеси, включающий в себя смешивание тяжелого углеводородного остатка с природным битумом, разбавленным разбавителем и/или тяжелой сырой неочищенной нефтью, так чтобы в полученной смеси количество тяжелого углеводородного остатка, полученного в упомянутом процессе гидроконверсии остатка, поддерживалось ниже заданной максимальной величины, при этом смешивание предусматривает регулирование состава тяжелого компонента, кипящего выше 524°С+, в смеси таким образом, чтобы смесь содержала меньше чем 40 об.% тяжелых компонентов 524°С+, кипящих при атмосферном давлении, при температуре приблизительно выше 524°С, соотношение между непревращенными тяжелыми компонентами 524°С+, содержащимися в тяжелом углеводородном остатке, и неочищенными компонентами 524°С+, содержащимися в природным битуме, разбавленном разбавителем и/или тяжелой сырой неочищенной нефтью, являлось таким, чтобы тяжелые компоненты 524°С+ в смеси составляли меньше чем 80% от объема непревращенного тяжелого углеводородного остатка 524°С+, полученного в процессе гидроконверсии остатков.
    -11 008392
  2. 2. Способ по π. 1, в котором смешение включает в себя регулирование содержания в смеси тяжелого компонента, кипящего выше 524°С, таким образом, что эта смесь содержит между 30 и 36 об.% тяжелых компонентов 524°С+.
  3. 3. Способ по π. 1, в котором смешение включает в себя регулирование соотношения между непревращенными тяжелыми компонентами 524°С+, содержащимися в тяжелом углеводородном остатке, и неочищенным компонентом 524°С+, содержащимся в природном битуме, разбавленном разбавителем, и/или в природной тяжелой сырой нефти, таким образом, что тяжелый компонент 524°С+ в смеси составляет между 45 и 75 об.% непревращенного тяжелого углеводородного остатка 524°С+, полученного в процессе гидроконверсии остатков.
  4. 4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором смесь включает в себя природную тяжелую сырую нефть и/или природный битум, разбавленный углеводородным конденсатом в качестве разбавителя.
  5. 5. Способ по п.4, в котором смесь включает в себя природный битум, полученный из месторождений битуминозного песка Реасе Κίνετ и/или Со1с1 Ьаке, в Канаде, и/или природную тяжелую сырую нефть, добываемую на месторождении нефти АаЬакса, в Канаде.
  6. 6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соотношение между непревращенным тяжелым углеводородным остатком и природным битумом, разбавленным разбавителем и/или тяжелой сырой неочищенной нефтью при их смешивании, определяется на основе протоколов испытаний, таких как протоколы испытаний, известных как тест горячей фильтрации по А8ТМ, тест Р-параметра и тест загрязнения.
  7. 7. Способ по и. 6, в котором соотношение между непревращенным тяжелым углеводородным остатком и природным битумом, разбавленным разбавителем и/или тяжелой сырой неочищенной нефтью при их смешивании, определяется таким образом, что смесь имеет показатель теста горячей фильтрации по А8ТМ менее 0,15 мас.% и в тесте Р-параметра Р больше 1.
  8. 8. Способ по любому из предшествующих пунктов, который используют для получения стабильных смесей со стабилизированными асфальтенами, которые могут транспортироваться на дальнее расстояние на суше или в открытом море по трубопроводам, имеющим протяженность больше чем 100 км, в холодном климате.
  9. 9. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором смесь содержит до 5 об.% сырья процесса ЬС-Ешшд, подаваемого по обводной линии.
  10. 10. Перекачиваемая смесь, которую получают по способу согласно любому из предшествующих пунктов.
    Фракция 524 °С- в смеси тяжелого остатка процесса гидроконверсии с природным битумом, или с тяжелой нефтью Фракция 524°С+, полученная из остатка процесса гидроконверсии Фракция 524°С+, полученная из тяжелой нефти или разбавленного битума
EA200501769A 2003-05-09 2004-05-07 Способ получения перекачиваемой смеси из тяжелого остатка процесса гидроконверсии EA008392B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA2428369A CA2428369C (en) 2003-05-09 2003-05-09 Method of producing a pipelineable blend from a heavy residue of a hydroconversion process
PCT/EP2004/050733 WO2004099349A1 (en) 2003-05-09 2004-05-07 Method of producing a pipelineable blend from a heavy residue of a hydroconversion process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200501769A1 EA200501769A1 (ru) 2006-04-28
EA008392B1 true EA008392B1 (ru) 2007-04-27

Family

ID=33426218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200501769A EA008392B1 (ru) 2003-05-09 2004-05-07 Способ получения перекачиваемой смеси из тяжелого остатка процесса гидроконверсии

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7799206B2 (ru)
EP (1) EP1620530A1 (ru)
CN (1) CN100473713C (ru)
AU (1) AU2004236441B2 (ru)
BR (1) BRPI0410096B1 (ru)
CA (1) CA2428369C (ru)
EA (1) EA008392B1 (ru)
WO (1) WO2004099349A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2743698C1 (ru) * 2020-06-23 2021-02-24 Публичное акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез", (ПАО "Славнефть-ЯНОС") Способ переработки непревращенных остатков переработки нефти

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8002968B2 (en) 2005-11-14 2011-08-23 Statoil Canada Ltd. Process for treating a heavy hydrocarbon feedstock and a product obtained therefrom
US7837855B2 (en) * 2006-08-21 2010-11-23 Exxonmobil Research & Engineering Company High-solvency-dispersive-power (HSDP) crude oil blending for fouling mitigation and on-line cleaning
US7901564B2 (en) * 2006-08-21 2011-03-08 Exxonmobil Research & Engineering Company Mitigation of refinery process unit fouling using high-solvency-dispersive-power (HSDP) resid fractions
US8062504B2 (en) * 2007-08-06 2011-11-22 Exxonmobil Research & Engineering Company Method for reducing oil fouling in heat transfer equipment
US8440069B2 (en) * 2007-08-06 2013-05-14 Exxonmobil Research And Engineering Company Methods of isolating and using components from a high solvency dispersive power (HSDP) crude oil
US8425761B2 (en) * 2008-12-11 2013-04-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Non-high solvency dispersive power (non-HSDP) crude oil with increased fouling mitigation and on-line cleaning effects
US8916041B2 (en) * 2011-12-23 2014-12-23 Shell Oil Company Blending hydrocarbon streams to prevent fouling
US20130184382A1 (en) * 2012-01-12 2013-07-18 Baker Hughes Incorporated Process for preparing blends of bitumen having known stability properties
KR101287300B1 (ko) 2012-04-17 2013-07-17 에스케이에너지 주식회사 안정화된 탄화수소 오일 블렌드의 제조방법
US9773097B2 (en) * 2014-08-06 2017-09-26 Yokogawa Electric Corporation System and method of optimizing blending ratios for producing product
CN104565824B (zh) * 2014-12-22 2016-03-02 山东东明石化集团有限公司 一种长距离管道常温掺输玛瑞原油的方法
MX2018008283A (es) * 2016-01-06 2019-05-13 Oren Tech Llc Transportador con sistema integrado de recoleccion de polvo.

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4728412A (en) * 1986-09-19 1988-03-01 Amoco Corporation Pour-point depression of crude oils by addition of tar sand bitumen
US5807478A (en) * 1997-05-16 1998-09-15 Exxon Research And Engineering Company Bitumen modification using fly ash derived from bitumen coke
US6096192A (en) * 1998-07-14 2000-08-01 Exxon Research And Engineering Co. Producing pipelinable bitumen
US6355159B1 (en) * 2000-08-04 2002-03-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Dissolution and stabilization of thermally converted bitumen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4411768A (en) * 1979-12-21 1983-10-25 The Lummus Company Hydrogenation of high boiling hydrocarbons
US5320741A (en) * 1992-04-09 1994-06-14 Stone & Webster Engineering Corporation Combination process for the pretreatment and hydroconversion of heavy residual oils
US5871634A (en) * 1996-12-10 1999-02-16 Exxon Research And Engineering Company Process for blending potentially incompatible petroleum oils

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4728412A (en) * 1986-09-19 1988-03-01 Amoco Corporation Pour-point depression of crude oils by addition of tar sand bitumen
US5807478A (en) * 1997-05-16 1998-09-15 Exxon Research And Engineering Company Bitumen modification using fly ash derived from bitumen coke
US6096192A (en) * 1998-07-14 2000-08-01 Exxon Research And Engineering Co. Producing pipelinable bitumen
US6355159B1 (en) * 2000-08-04 2002-03-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Dissolution and stabilization of thermally converted bitumen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2743698C1 (ru) * 2020-06-23 2021-02-24 Публичное акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез", (ПАО "Славнефть-ЯНОС") Способ переработки непревращенных остатков переработки нефти

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0410096A (pt) 2006-05-16
CA2428369A1 (en) 2004-11-09
AU2004236441B2 (en) 2007-08-16
BRPI0410096B1 (pt) 2013-09-24
CA2428369C (en) 2012-10-30
CN100473713C (zh) 2009-04-01
EA200501769A1 (ru) 2006-04-28
AU2004236441A1 (en) 2004-11-18
WO2004099349A1 (en) 2004-11-18
EP1620530A1 (en) 2006-02-01
CN1784482A (zh) 2006-06-07
US20070023323A1 (en) 2007-02-01
US7799206B2 (en) 2010-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11649407B2 (en) Fuel compositions from light tight oils and high sulfur fuel oils
US9803152B2 (en) Modification of fuel oils for compatibility
EA008392B1 (ru) Способ получения перекачиваемой смеси из тяжелого остатка процесса гидроконверсии
CN102216428A (zh) 从高溶解分散能力(hsdp)原油中分离组分的方法
Stratiev et al. Petroleum crude slate effect on H-Oil performance
US8591725B2 (en) Deposit mitigation in gasoline fractionation, quench water system and product recovery section
JP2022032664A (ja) 燃料組成物及びその製造方法
Brinkman et al. Future distillate fuels: What, when, where, and how stable?

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM