DK144869B - Fremgangsmaade til forarbejdning af fotografiske soelvfarveblegeaaaterialer - Google Patents
Fremgangsmaade til forarbejdning af fotografiske soelvfarveblegeaaaterialer Download PDFInfo
- Publication number
- DK144869B DK144869B DK260775AA DK260775A DK144869B DK 144869 B DK144869 B DK 144869B DK 260775A A DK260775A A DK 260775AA DK 260775 A DK260775 A DK 260775A DK 144869 B DK144869 B DK 144869B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- silver
- bleaching
- water
- acid
- bleach
- Prior art date
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 68
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 68
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 12
- 241000209140 Triticum Species 0.000 title 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 title 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 37
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 24
- -1 diazine compound Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 6
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N benzopyrazine Natural products N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims description 3
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NVXLIZQNSVLKPO-UHFFFAOYSA-N Glucosereductone Chemical compound O=CC(O)C=O NVXLIZQNSVLKPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTRNDORTMVTOEG-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](=O)OS(=O)(=O)[N+]([O-])=O Chemical compound [O-][N+](=O)OS(=O)(=O)[N+]([O-])=O QTRNDORTMVTOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- CAWHJQAVHZEVTJ-UHFFFAOYSA-N methylpyrazine Chemical compound CC1=CN=CC=N1 CAWHJQAVHZEVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- GQRWKGBOBWHKHP-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-trimethylquinoxaline Chemical compound N1=C(C)C(C)=NC2=CC(C)=CC=C21 GQRWKGBOBWHKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000004891 diazines Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical compound [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- CRTGSPPMTACQBL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxycyclopent-2-en-1-one Chemical compound OC1=C(O)C(=O)CC1 CRTGSPPMTACQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWGBNENHEGYJSN-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid;hydrate Chemical compound O.OS(=O)(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O GWGBNENHEGYJSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001934 2,5-dimethylpyrazine Substances 0.000 description 2
- HJFZAYHYIWGLNL-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylpyrazine Chemical compound CC1=CN=CC(C)=N1 HJFZAYHYIWGLNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- KVFIJIWMDBAGDP-UHFFFAOYSA-N ethylpyrazine Chemical compound CCC1=CN=CC=N1 KVFIJIWMDBAGDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- QBZGAULXCVZXFL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylquinoxalin-6-amine Chemical compound C1=C(N)C=C2N=C(C)C(C)=NC2=C1 QBZGAULXCVZXFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IORISFYTXJVNFE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrobenzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O IORISFYTXJVNFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZUOKDVTBMCMX-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl pyrazine Natural products CC1=CN=C(C)C=N1 LCZUOKDVTBMCMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWBCSBNHMVLMKP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitrotoluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C(S(O)(=O)=O)C=C1[N+]([O-])=O SWBCSBNHMVLMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMJXNYUOEJPKHH-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1S(O)(=O)=O YMJXNYUOEJPKHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYYWCCBHVUDKCU-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-methoxy-4-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound COC1=CC(S(O)(=O)=O)=C(N)C=C1[N+]([O-])=O VYYWCCBHVUDKCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNTARUIZNIWBCN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1Cl GNTARUIZNIWBCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIMAGRWGJPGINA-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,5-dinitrobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O RIMAGRWGJPGINA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFIRODWJCYBBHY-UHFFFAOYSA-N 3-nitrophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1C(O)=O KFIRODWJCYBBHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPKWNMFDAOACCX-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 RPKWNMFDAOACCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLBQXWXKPNIVSQ-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C(O)=O SLBQXWXKPNIVSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEHPKLRUCVRKFF-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethylpyrazine-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=NC(C(O)=O)=C(C(O)=O)N=C1C CEHPKLRUCVRKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKPSLMCDAZGING-UHFFFAOYSA-N 6-ethoxy-2,3-dimethylquinoxaline Chemical compound N1=C(C)C(C)=NC2=CC(OCC)=CC=C21 XKPSLMCDAZGING-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDEJCUPNRCXJQN-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-2,3-dimethylquinoxalin-5-amine Chemical compound N1=C(C)C(C)=NC2=C(N)C(OC)=CC=C21 SDEJCUPNRCXJQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXLIFNPZHSMYTR-UHFFFAOYSA-N 8-nitro-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC([N+]([O-])=O)=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 LXLIFNPZHSMYTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMNWSHJJPDXKCH-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 MMNWSHJJPDXKCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-N 98-47-5 Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Natural products CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OBRBQQWIWWPOPM-UHFFFAOYSA-N NS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O Chemical compound NS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O OBRBQQWIWWPOPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOJGZBYMLXQSLC-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)-6,7-dimethoxyquinoxalin-2-yl]methanol Chemical compound OCC1=C(CO)N=C2C=C(OC)C(OC)=CC2=N1 BOJGZBYMLXQSLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009896 oxidative bleaching Methods 0.000 description 1
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 239000001047 purple dye Substances 0.000 description 1
- NIPZZXUFJPQHNH-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=CC=N1 NIPZZXUFJPQHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/28—Silver dye bleach processes; Materials therefor; Preparing or processing such materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/40—Chemically transforming developed images
- G03C5/44—Bleaching; Bleach-fixing
Description
(19) DANMARK
(s^
|j| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT od 144869B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 2607/75 (51) IntCI.1 2 3 6 03 C 7/02 (22) Indleveringsdag 10· Jun· 1975 (24) Løbødag 10· jun. 1975 (41) Aim. tilgængelig 11· jan. 1976 (44) Fremlagt 21 . jun. 19^2 (86) International ansøgning nr.
(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag (62) Stamansøgning nr.
(30) Prioritet 10. jul. 1974, 9506/74, CH
(71) Ansøger _CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel* CH.
(72) Opfinder Max Marthaler, CH.
(74) Fuldmægtig Dansk Patent Kontor ApS.
(54) Fremgangsmåde til forarbejdning af fotografiske sølvfarveblege= materialer.
Den konventionelle forarbejdning af sølvfarveblegematerialer omfatter i det væsentlige følgende fremgangsmådetrin: Sølvfremkaldelse (fremkaldelse af det latente sølvbillede).
2 Sølvbilledfiksering (fjernelse af det ubelyste sølvhalogenid).
3
Farveblegning (blegning af billedfarvestofferne i afhængighed af den billedmæssigt fremkaldte mængde sølv).
g 4. Sølvblegning (oxidativ blegning af restsølvet).
j-) 5. Slutfiksering (fjernelse af de resterende lysfølsomme sølv- O forbindelser, der ikke er blevet fjernet fra materialet ved
O
-j- farve- og sølvblegningen) .
t
Det er også kendt, at man kan undlade det 2. trin, idet man som be-^ skrevet i tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.309.526 arbejder med badfølgen (1) sølvfremkaldelsesbad, (2) farveblegebad, (3) blege-fikseringsbad, (4) sølvfikseringsbad, idet allerede sølvfremkal- 2 U4869 delsesbadet kan indeholde farveblegekatalysator. På den anden side indskydes efter behov mellem de enkelte trin skylninger med vand, og der kan medindbefattes ekstra behandlinger i afbrydningsbade (stopbade), hærdningsbade, stabiliseringsbade og slutbade.
Konventionelle forarbejdningsprocesser til sølvfarveblegemateriale er f.eks. beskrevet i de tyske offentliggørelsesskrifter nr. 1.472.311 og I.924.723 samt i lærebøger, f.eks. E. Mutter, "Farbphotographie, Theo-rie und Praxis’V,side 57 [Springer 1967]. I tysk patentskrift nr.
735.672 er der endelig beskrevet en fremgangsmåde, ved hvilken endog tre omsætningstrin, nemlig de to blegebade og fikseringsbadet, er sammenfattet i en enkelt arbejdsproces. I særlige tilfælde, der i detaljer afhænger af materialets opbygning og de ønskede effekter, f.eks. der, hvor der stilles særlige krav til farveligevægten, beholder imidlertid ved siden af de forkortede processer også den konventionelle fremgangsmåde med adskilte behandlingstrin fortsat sin betydning. Ved siden af de kendte problemer er der derved - i sammenhæng med den øgede betydning af spildevandsproblemerne - dukket nye vanskeligheder op, der specielt angår sølvblegetrinet.
Ved sølvblegningen samt ved den kombinerede blegefikseringsproces skal der anvendes stærke oxidationsmidler. Ved sølvfarveblegemetoden samt ved andre metoder til farvefotografering har især salte og kompleks-forbindelser af sådanne tungmetaller, der forekommer i flere valenstrin, vist sig at være værdifulde. I første række anvendes forbindelser af trivalent jern (britisk patentskrift nr. 302.275) eller af divalent kobber (schweizisk patentskrift nr. 507.536 eller 503.399).
Vidt udbredt som sølvblegemiddel er især kaliumferricyanid, der f.eks. har været kendt lige siden 1333 i form af Farmers afsvækker. Til kombinerede blegefikseringsbade anvendes fortrinsvis andre kompleksforbindelser af trivalent jern, såsom chelatet med ethylendiamintetraed-dikesyre, det sidstnævnte især ved cbromogene metoder.
Forbrugte ferricyanid-blegebade må først tilføres spildevandet efter tilstrækkelig afgiftning, d.v.s. fjernelse af jern- og cyanidionerne. Af økonomiske grunde har - ved siden af de nævnte økologiske aspekter - også genvinding af sølv fået stigende betydning. Medens der til afsølvning af fikserbade kendes forskellige brugbare metoder, optræder der ved afsølvning af blegefikseringsbade ekstra problemer: Ved den sædvanlige afsølvning med jernspåner eller ståluld går her yderligere mængder jern i opløsning, hvilket senere atter må 3 144869 fjernes fra spildevandet i form af overskydende forbrugt blege-fikseringsopløsning. Dette gælder såvel for ferricyanidbade som for sådanne, der indeholder andre komplekser af trivalent jern. En yderligere ulempe ved ferricyanidholdige bade er den lejlighedsvise optræden af berlinerblåt-bundfald, der kan forurene forarbejdningstankene og det deri forarbejdede materiale på uønsket måde.
Der er derfor allerede blevet gjort forskellige forsøg på at undgå anvendelse af tungmetalforbindelser i sølvblegebade ved hjælp af forskellige foranstaltninger. Således er det f.eks. i tysk patentskrift nr. 947.221 blevet foreslået som o^cidationsmidler i blegefikserings-bade at anvende organiske nitroforbindelser, såsom 2,4-dinitrobenzen-sulfonsyre, sammen med en sølvligand, der leverer vandopløselige sølvkomplekser, såsom thiourinstof eller natriumthiosulfat. Forsøger man imidlertid at anvende sådanne nitroforbindelser i et ikke-fikserende blegebad uden sølvligand, opnår man kun en meget langsom og ufuldstændig blegevirkning.
Det har nu vist sig, at sølvblegebade, der, i nærværelse af iodidioner, foruden et vandopløseligt organiske oxidationsmiddel desuden indeholder en af de sædvanligvis som farveblegekatalysatorer kendte diazinforbindelser, f.eks. derivater af pyrazin eller quinoxalin, også udfolder en udmærket og hurtig blegevirkning i fraværelse af sølvligander, der danner opløselige komplekser, og af oxiderende tungmetalforbindelser .
Fra det tyske patentskrift nr. 735.672 er det ganske vist allerede kendt at anvende en blanding af quinoxalinforbindelser med organiske nitroforbindelser, hvilken blanding desuden indeholder sølvligander, såsom thiourinstof eller ammoniumrhodanid, som kombineret farve- og sølvblegebad og tillige fikseringsbad ved en i det væsentlige totrinsforarbejdningsfremgangsmåde for sølvfarveblegemateriale. Ved en sådan fremgangsmåde er imidlertid anvendelsen af diazinforbindelser nærliggende på grund af det samtidige forløb af farveblegeprocessen, og badet indeholder tillige atter en fikserende sølvligand som·den i det tyske patentskrift nr. 947-221 foreslåede blegefikseringsopløsning.
I forhold hertil har det nu vist sig, at et efter fuldendt farvebleg-ning anvendt bad, der foruden et vandopløseligt iodid indeholder et vandopløseligt organisk oxidationsmiddel og en diazinforbindelse af den nævnte art, bevirker en meget hurtig sølvblegning, medens farve- 4 144869 blegevirkningen er meget ringe i sammenligning med virkningen af det foregående, egentlige farveblegebad og kommer i løbet af kort tid fuldstændigt til stilstand på grund af den hurtige fjernelse af det metalliske sølv.
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til forarbejdning af fotografiske sølvfarveblegematerialer med fremgangsmådeforanstaltningerne (1) sølvfremkaldelse, (2) farveblegning, (3) sølvblegning og (4) sølvfiksering, ved hvilken der i behandlingstrinene (1) til (4) anvendes tilsvarende tilberedninger (1) til (4), og fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at der til sølvblegningen anvendes en tilberedning (3), der indeholder (a) en stærk syre, der giver sølvblegebadet (3) en pH-værdi på højst 2, (b) et vandopløseligt iodid, (c) et vandopløseligt organisk oxidationsmiddel, (d) en diazinforbindelse, fortrinsvis i en mængde på 0,2 til 5 g/1, og (e) et oxidationsbeskyttelsesmiddel.
I almindelighed lader man de til forarbejdningen nødvendige tilberedninger indvirke i form af fortyndede vandige opløsninger på materia let. Andre metoder er imidlertid også tænkelige, f.eks. anvendelse i pastaform. Badenes temperatur ved forarbejdningen, især også temperaturen af sølvblegebadet (3}, kan i almindelighed andrage mellem 20 og 60°C, idet den nødvendige bearbejdningstid naturligvis er kortere ved højere temperatur end ved lavere temperatur.
Som stærke syrer i sølvblegebadet (3) anvendes især svovlsyre eller sulfaminsyre, Der kan imidlertid også anvendes andre stærke syrer, såsom phosphorsyre.
Som vandopløseligt iodid (b) anvender man f.eks. kaliumiodid eller natriumiodid. Mængden af iodid andrager hensigtsmæssigt 2 til 50 g pr. liter tilberedning.
5 144869
Det vandopløselige organiske oxidationsmiddel (c) anvender man med fordel i mængder på 1 til 30 g pr. liter. Der kan især anvendes vandopløselige aromatiske nitroforbindelser, fortrinsvis aromatiske mono- eller dinitrobenzensulfonsyrer, f.eks. sådanne med formlen 1 (-N02>n u) Vt 'r'
J -SOjH
hvori n er lig 1 eller 2,og R samt Rf er hydrogen, lavalkyl, alk-oxy, amino eller halogen. Sulfonsyrerne kan tilsættes som letopløselige salte. Egnet er f.eks. natrium- eller kaliumsaltene af følgende syrer: 3-Nitrobenzensulfonsyre, 2.4- dinitrobenzensulfonsyre, 3.5- dinitrobenzensulfonsyre, 3- nitro-4-chlorbenzensulfonsyre, 2- chlor-5-nitrobenzensulfonsyre, 4- methyl-3,5-dinitrobenzensulfonsyre, 3- chlor-2,5-dinitrobenzensulfonsyre, 2-amino-4-nitrobenzensulfonsyre, 2- amino-4-nitro-5~methoxybenzensulfonsyre.
I stedet for sulfonsyrer kan der også anvendes carboxylsyrer, såsom 3- nitrobenzoesyre, 3- nitrophthalsyre eller 4- nitrophthalsyre.
Som oxidationsmidler kan der også anvendes flerkernede aromatiske sulfonsyrer, såsom 2-amino-5-nitronaphthalen-4,$-disulfonsyre eller 8-nitroanthraquinon-2-sulfonsyre.
6 144869
Anthraquinonforhindelser har i mange tilfælde også uden substituerende nitrogrupper tilstrækkelig oxiderende virkning og kan anvendes i sølvblegetilberedningen. Således kan der f.eks. også anvendes anthra-quinon-2-Sulfonsyre eller -2,5-disulfonsyre.
Egnede diazinforbindelser er f.eks. pyrazin eller dets med methyl-, ethyl- og/eller carboxylsyregrupper substituerede derivater, såsom 2-methylpyrazin, 2-ethylpyrazin, 2,3-, 2,5- eller 2,6-dimethylpyrazin, pyrazincarboxylsyre, pyrazin-2,3-, -2,5- eller -2,6-dicarboxylsyre eller 2,3-dimethylpyrazin-5,6-dicarboxylsyre. Særlig velegnede er vandopløselige quinoxaliner med følgende substituenter: a) i både 2- og 3-stilling en hydroxymethylgruppe og følgende substituenter ved benzenringen: 6-methoxy eller 6,7-dimethoxy eller [6,7-b]-dioxolo eller-dioxano eller b) i både 2- og 3- stilling en acyleret hydroxymethylgruppe og både i 6- og 7-stilling ved benzenringen en methoxygruppe eller c) i både 2- og 3-stilling en methylgruppe og ingen eller følgende substituenter ved benzenringen: methyl eller alkoxy eller amino eller 6-hydroxy eller 5,S-dihydroxy eller en sulfonsyregruppe.
Som oxidationsbeskyttelsesmidler kan der anvendes organiske mereapto-forbindelser, med fordel i mængder på 0,5 til 10 g pr. liter tilberedning. Egnede er også forbindelser af reduktontypen, såsom dem, der er beskrevet i schweizisk patentskrift nr. 503.S99, især aci-reduktoner med en 3-carbonyl-endiol-(l,2)-gruppering, såsom reduktinsyre, triose-re-dukton eller fortrinsvis ascorbinsyre.
Sølvblegetilberedningen, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan også fremstilles i form af et flydende koncentrat og på grund af sin gode stabilitet lagres i længere tid. Med fordel anvender man f.eks. to flydende koncentrater, hvoraf det ene indeholder den stærke syre og den organiske nitroforbindelse og det andet de øvrige komponenter, idet der til det sidstnævnte koncentrat til forbedring af opløseligheden, især af diazinforbindelsen, kan tilsættes et ekstra opløsningsmiddel, såsom ethyl- eller propylalkohol, methyl-eller ethylcellosolve.
Mængdeforholdene mellem de enkelte bestanddele af blegebadet kan varieres indenfor temmelig vide grænser.
7 UA869
Til sølvfremkaldelse (bad 1) kan der anvendes bade med sædvanlig sammensætning, f.eks. sådanne, der som fremkalderstof indeholder hydro-quinon og om ønsket desuden l-phenyl-3-pyrazolidon. Desuden er det gunstigt, hvis sølvfremkaldelsesbadet som beskrevet i schweizisk patentskrift nr. 405.929 desuden indeholder en farveblegekatalysator.
Som farveblegebade anvendes med fordel sådanne, der foruden en stærk syre, et vandopløseligt iodid og et oxidationsbeskyttelsesmiddel for iodidet indeholder en farveblegekatalysator. Egnede farveblegekatalysa-torer er f.eks. beskrevet i tysk fremlæggelsesskrift nr. 2.010.280, 2.144·29δ og 2.144.297, i fransk patentskrift nr. 1.489.460, i USA-patentskrift nr. 2.270.118 samt i tysk offentliggørelsesskrift nr.
2.448.433· Sølvfikseringsbadet kan være sammensat på kendt og sædvanlig måde. Som fikseringsmiddel egner sig f.eks. natriumthiosulfat eller med fordel ammoniumthiosulfat, om ønsket med tilsætninger, såsom natriumbisulfit.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1.
På en pigmenteret celluloseacetat-bærer fremstilles et fotografisk materiale med tre farvelag til sølvfarveblegemetoden, hvilket materiale i det nederste rødfølsomme lag indeholder det blågrønne billedfarve-stof med formlen O-C0-NH °H 0-CH, HO HN-X~\
il 1 II
/ \ /\ -N=N-</ N=N- /\/Ny ho3MAso»30-0 ho3A/^vso3h i det ovenpå liggende grønfølsomme lag indeholder purpurbiliedfarvestof med formlen
H03S S°3H
/Λ-0Η 0 H0-<Tj) (3) ^~Vn=N- -NH-OC- -NH-C-HN- -C0-HN- -N=N-/ ^ nh2 ho3s so3h h^n δ 144869 og i det øverste blåfølsomme lag indeholder det gule billedfarvestof med formlen
HCLS H,C CH« SOqH
1A L /\ I3 Λ V
-N=N- _\ -NH-OC - -CO-HN- -N=N- o-ch3 h3c-o
(4) S03H H03S
Billedfarvestofferne inkorporeres i emulsionerne i en remissionstæthed på D = 2,0. Farvelagene med i alt 2,0 g Ag/m er adskilt af gelatinelag, idet totallagtykkelsen andrager 22 μπι.
Materialet belyses bag en trinkile med blåt, grønt og rødt lys og forarbejdes efter følgende forskrift. Temperaturen i samtlige bade andrager derved 24°C.
1. Sølvfremkaldelse: 6 minutter
Na-polyphosphat 1 g/ltr.
Na-sulfit vandfrit 50 g/ltr.
Hydroquinon 5 g/ltr.
Na-metaborat 15 g/ltr.
l-Phenyl-3-pyrazolidon 0,3 g/ltr.
Kaliumbromid 3 g/ltr.
Benztriazol 0,2 g/ltr.
2. Skylning med vand: 5 minutter 3. Farveblegning: 7 minutter
Vand B00 ml
Svovlsyre 96% 14 ml
Ascorbinsyre 1 g
Kaliumiodid 30 g
Katalysator: 2,3-Dimethyl-5-amino- 6-methoxy-quinoxalin Q.QSg
Vand ad 1000 ml 9 144869 4. Skylning med vand: 3 minutter 5. Sølvblegning: (3 minutter
Vand 800 ml
Svovlsyre 9&% 20 ml 2,4-Dinitrobenzensulfonsurt Na 10 g
Ascorbinsyre 1 g
Kalium o did 6 g
Ammoniumchlorid 20 g 2,3,6-Trimethylquinoxalin 0,5 g
Vand ad 1000 ml 6. Skylning med vand: 3 minutter 7. Fiksering: 7 minutter
Ammoniumthiosulfat 200 g/ltr.
Na-sulfit vandfrit 20 g/ltr.
8. Skylning med vand: 8 minutter
Man får på denne måde et positivt farvestofbillede af trinkilen, hvorved der fås et godt neutralt hvidt bag det lyseste kiletrin. Dette betyder, at det fremkaldte billedsølv blev oxideret fuldstændigt i sølv-blegebadet og fjernet (opløst) fuldstændigt fra materialet i fikser-badet sammen med det ikke fremkaldte sølvhalogenid.
Sammenligningsforsøg A.
Der gås frem som i eksempel 1, idet man dog udelader 2,3,6-trimethyl-quinoxalinet i sølvblegebadet. Efter forarbejdningen kan der ses et positivt farvestofbillede af trinkilen, men billedet forbliver overlejret med et negativt sølvbillede. Det i sølvfremkalderen som negativ afbildning af trinkilen dannede sølv blev altså utilstrækkeligt oxideret i sølvblegebadet. Også ved en forlængelse af sølvblegetiden fra 3 til 12 minutter bliver der et restsøfvslør tilbage bag det lyseste kiletrin, og man får et gråtonet hvidt.
Sammenligningsforsøg B.
Sammenligningsforsøg A gentages, atter uden 2,3,6-trimethylquinoxalin i sølvblegebadet, men med et fra 6 til 60 g/l forhøjet indhold af kalium-iodid. Sølvblegningen fremskyndes derved tydeligt, dog får man også her selv efter 12 minutters behandlingstid et restsølvslør, der kan erkendes som et dårligere hvidt i det lyseste kiletrin.
10 144869
Eksempel 2 til 6
Man går frem som i eksempel 1, anvender dog i sølvblegebadet i stedet for svovlsyre sulfaminsyre i en koncentration på 80 g/l og som blege-acceleratorer følgende forbindelser:
Eksempel 2: 2,3-Dimetbylquinoxalin 0,7 g/ltr.
Eksempel 3- 2,5-Dimethylpyrazin 1,2 ml/ltr.
Eksempel 4: 2,3-Dihydroxymethyl-6,7-dimethoxy- quinoxalin 1,0 g/ltr.
Eksempel 5: 2,3-Dimethyl-6-ethoxyquinoxalin 1,3 g/ltr.
Eksempel 6: 2,3-Dimethyl-6-aminoquinoxalin 0,3 g/ltr.
Man får lignende forarbejdningsresultater som i eksempel 1.
Claims (6)
1. Fremgangsmåde til forarbejdning af fotografiske sølvfarve-blegematerialer med fremgangsmådeforanstaltningerne (1) sølvfremkaldelse, (2) farveblegning, (3) sølvblegning og (4) sølvfiksering, ved hvilken der i behandlingstrinene (1) til (4) anvendes tilsvarende tilberedninger (1) til (4), kendetegnet ved, at der til sølvblegningen anvendes en tilberedning (3), der indeholder (a) en stærk syre^ der giver sølvblegebadet (3) en pH-værdi på højst 2, (b) et vandopløseligt iodid, (c) et vandopløseligt organisk oxidationsmiddel, (d) en diazinforbindelse, fortrinsvis i en mængde på 0,2 til 5 g/1, og (e) et pxidationsbeskyttelsesmiddel.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at sølvblegetilberedningen (3) indeholder svovlsyre eller sulfamin-syre.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1-2, kendetegnet ved, at sølvblegebadet (3) som vandopløseligt organisk oxidationsmiddel indeholder en aromatisk mono- eller dinitroforbindelse eller en flerkernet aromatisk quinon.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at der som aromatisk mono- eller dinitroforbindelse anvendes en monoeller dinitrosulfonsyre af benzen eller naphthalen.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at sølvblegetilberedningen (3) som diazinforbindelse indeholder en vandopløselig pyrazin- eller quinoxalinforbindelse med et absorptionsmaksimum på mindre end 450 nm og som oxidationsbeskyttelsesmiddel en redukton.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at sølvblegetilberedningen (3) som diazinforbindelse indeholder
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH950674A CH594912A5 (da) | 1974-07-10 | 1974-07-10 | |
| CH950674 | 1974-07-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK260775A DK260775A (da) | 1976-01-11 |
| DK144869B true DK144869B (da) | 1982-06-21 |
| DK144869C DK144869C (da) | 1982-11-08 |
Family
ID=4352713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK260775A DK144869C (da) | 1974-07-10 | 1975-06-10 | Fremgangsmaade til forarbejdning af fotografiske soelvfarveblegematerialer |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4014698A (da) |
| JP (1) | JPS5126041A (da) |
| BE (1) | BE831148A (da) |
| CA (1) | CA1058939A (da) |
| CH (1) | CH594912A5 (da) |
| DE (1) | DE2530469C2 (da) |
| DK (1) | DK144869C (da) |
| FR (1) | FR2278100A1 (da) |
| GB (1) | GB1494849A (da) |
| NL (1) | NL7508024A (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH624676A5 (da) * | 1976-05-24 | 1981-08-14 | Ciba Geigy Ag | |
| US4202698A (en) * | 1976-05-24 | 1980-05-13 | Ciba-Geigy Ag | Quinoxalines and their use in photographic processes |
| CH621545A5 (da) * | 1976-05-24 | 1981-02-13 | Ciba Geigy Ag | |
| US4125402A (en) * | 1976-08-19 | 1978-11-14 | Ciba-Geigy Ag | Method of processing silver dye bleaching materials and preparations suitable for the dye and silver bleaching |
| CH627006A5 (da) * | 1977-03-23 | 1981-12-15 | Ciba Geigy Ag | |
| CH657710A5 (de) * | 1983-07-20 | 1986-09-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur verarbeitung photographischer silberfarbbleichmaterialien. |
| WO1991014012A1 (en) * | 1990-03-06 | 1991-09-19 | United States Bronze Powders Incorporated | Improvements in and relating to powder metallurgy compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB539509A (en) * | 1940-01-11 | 1941-09-15 | Eastman Kodak Co | Improvements in or relating to the production of colour photographs |
| CH508899A (de) * | 1968-06-25 | 1971-06-15 | Ciba Geigy Ag | Farbbleichzubereitung für das photographische Silberfarbbleichverfahren |
| BE791978A (fr) * | 1971-11-29 | 1973-05-28 | Ciba Geigy | Preparation decolorante pour le procede photographique de decoloration a l'argent |
| CH576158A5 (da) * | 1972-02-28 | 1976-05-31 | Ciba Geigy Ag | |
| CH584914A5 (da) * | 1973-10-12 | 1977-02-15 | Ciba Geigy Ag |
-
1974
- 1974-07-10 CH CH950674A patent/CH594912A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-06-10 DK DK260775A patent/DK144869C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-06-24 JP JP50077138A patent/JPS5126041A/ja active Granted
- 1975-06-30 US US05/591,803 patent/US4014698A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-07-03 GB GB28043/75A patent/GB1494849A/en not_active Expired
- 1975-07-04 NL NL7508024A patent/NL7508024A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-07-08 DE DE2530469A patent/DE2530469C2/de not_active Expired
- 1975-07-08 CA CA231,096A patent/CA1058939A/en not_active Expired
- 1975-07-09 BE BE158106A patent/BE831148A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-09 FR FR7521611A patent/FR2278100A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1058939A (en) | 1979-07-24 |
| JPS5530215B2 (da) | 1980-08-09 |
| FR2278100A1 (fr) | 1976-02-06 |
| US4014698A (en) | 1977-03-29 |
| NL7508024A (nl) | 1976-01-13 |
| BE831148A (fr) | 1976-01-09 |
| GB1494849A (en) | 1977-12-14 |
| JPS5126041A (en) | 1976-03-03 |
| DE2530469C2 (de) | 1985-04-18 |
| DE2530469A1 (de) | 1976-01-29 |
| DK260775A (da) | 1976-01-11 |
| CH594912A5 (da) | 1978-01-31 |
| DK144869C (da) | 1982-11-08 |
| FR2278100B1 (da) | 1977-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB931647A (en) | Photographic layers for the silver dyestuff bleaching process | |
| JPS6113739B2 (da) | ||
| JPS6113740B2 (da) | ||
| US2570116A (en) | Color developers for the production of azine dye images | |
| US4304846A (en) | Method for processing silver dye-bleach materials | |
| US4879413A (en) | Process for the preparation of a solid adduct of sulfuric acid and urea | |
| DK144869B (da) | Fremgangsmaade til forarbejdning af fotografiske soelvfarveblegeaaaterialer | |
| JPS6146820B2 (da) | ||
| US4186008A (en) | Method for processing silver dye-bleach materials | |
| US3963492A (en) | Method for processing silver dye bleach materials | |
| US4546069A (en) | Method for processing photographic silver dye bleach materials | |
| GB539190A (en) | Method of colour photography and materials therefor | |
| US4125402A (en) | Method of processing silver dye bleaching materials and preparations suitable for the dye and silver bleaching | |
| US3660092A (en) | Colorphotographic material | |
| US3028237A (en) | Masking of cyan images in color photography | |
| US2627461A (en) | Indophenazines as catalysts in dye bleach baths for color photography | |
| KR860004332A (ko) | 한로겐화은 컬러 사진 감광재료의 처리방법 | |
| US3707374A (en) | Photographic silver-bleaching composition | |
| US3447923A (en) | Color photographic process | |
| US3702248A (en) | Bleach-fix additives | |
| US2701766A (en) | Developers for and method of producing phenazonium dyestuff images with p-dialkylaminoaniline developing agents | |
| Vittum et al. | Recent advances in the chemistry of dye-forming development | |
| US3761262A (en) | Photographic color developing process | |
| US3259497A (en) | Photographic color reversal process | |
| US3701662A (en) | Color photographic process using a bleach-fix solution containing a metal complex of a selenium compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |