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Publication number: DEU0002982MA
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 20. September 1954 Bekanntgemacht am 22. November 1956Registration date: September 20, 1954. Advertised on November 22, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

KLASSE 451 GRUPPE INTERNAT. KLASSE A 01 η — CLASS 451 GROUP INTERNAT. CLASS A 01 η -

V2982 IVaI'451V2982 IVaI'451

ist als Erfinder genannt wordenhas been named as the inventor

... . Unkrautbekämpfungsmittel... Herbicides

Während der letzten Jahre hat die Bekämpfung von Unkraut mit chemischen Mitteln des Pflanzenhormontyps mehr und mehr an Bedeutung gewonnen. Die am meisten verwendeten Unkrautbekämpf ungsmittel dieses Typs sind die 4-Chlor-2-methyl-phenoxy-essigsäure, die 2, 4-Dichlorphenoxy-essigsaure und die 2, 4, 5 -Trichlorphenoxy-essigsäure (s. das schwedische Patent 138409 und das USA.-Patent.2 390941). Gleich den in der Natur gefundenen Hormonen beeinflussen auch diese Derivate das Pflanzenwachstum. Auf diese Hormonpräparate reagieren verschiedene Pflanzenarten in sehr verschiedenartiger Vveise. Viele unserer am meisten verbreiteten Unkräuter reagieren so stark, selbst auf geringe Mengen dieser Präparate, daß sie dadurch vernichtet werden, während viele unserer Kulturprlanzen, wie z. B. Weizen, Flachs und Kartoffeln, eine erheblich bessere Widerstandsfähigkeit aufweisen. Diese selektive Wirkung wird mit Erfolg bei der Bekämpfung von Unkräutern in den Saaten ausgenutzt.- Durch die geeignete Auswahl der Art : des Präparats und der Konzentration desselben kann man gleichzeitig eine \virksame Bekämpfung der Unkräuter und eine anregende Wirkung auf die Saat erhalten, was eine erheblich höhere Ernte herbeiführt. ■ ^: During the last few years the control of weeds with chemical agents of the plant hormone type has become more and more important. The most widely used weed control agents of this type are 4-chloro-2-methyl-phenoxy-acetic acid, 2, 4-dichlorophenoxy-acetic acid and 2, 4, 5 -trichlorophenoxy-acetic acid (see Swedish patent 138409 and the U.S. Patent 2 390941). Like the hormones found in nature, these derivatives also influence plant growth. Different plant species react to these hormone preparations in very different ways. Many of our most common weeds react so strongly, even to small amounts of these preparations, that they are destroyed by it. B. wheat, flax and potatoes, have a significantly better resistance. This selective effect is having success in controlling weeds in crops ausgenutzt.- By appropriate selection of the type: Can the same of the preparation and the concentration is the same one \ virksame combating weeds and a stimulating effect on the seed obtained, representing a brings about a significantly higher harvest. ■ ^:

Auch für die Forstwirtschaft sind diese Präparate von großer Bedeutung. Verschiedene Bäumtarten zeigen in der Tat eine sehr verschiedenartigeThese preparations are also of great importance for forestry. Different types of trees indeed show a very diverse range

609 708'351609 708,351

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Empfindlichkeit gegenüber Pflanzenhormonpräparaten. - Beispielsweise sind Birke und Erle sehr empfindlich, während Fichte und Kiefer kaum darauf reagieren.' Dadurch ist es möglich gewor-Sensitivity to plant hormone preparations. - For example, birch and alder are very sensitive, while spruce and pine hardly react to it. ' This makes it possible

,5 den, die Wälder von dem unerwünschten Wachstum der Birke zu befreien. Auch Büsche können mit diesen Präparaten wirksam bekämpft werden. Außer den obenerwähnten Verbindungen, die als systemische Unkrautbekämpfungsmittel wirken, sind z.B.. durch die USA.-Patentschrift 2631935 aromatische Ester der Thioessigsäure als Unkrautbekämpfungsmittel bekanntgeworden. Diese Verbindungen wirken aber als Kontaktgift wie z. B. Phenole und Kresole, die mit Chlor oder Nitrogruppen substituiert sein können. Ebenso wie die systemischen· Bekämpfungsmittel können auch die Kontaktgifte selektiv wirken., 5 to rid the forests of the unwanted growth of the birch. Bushes can too can be effectively combated with these preparations. Except for the above-mentioned compounds that acting as systemic herbicides are e.g. 2631935 aromatic esters of thioacetic acid became known as a herbicide. However, these compounds act as a contact poison such as B. phenols and cresols, which can be substituted with chlorine or nitro groups. As well as the systemic control agents can also have a selective effect on contact poisons.

Die Erfindung bezieht sich demgegenüber auf systemische Unkrautbekämpfungsmittel, welche inIn contrast, the invention relates to systemic weed control agents, which in

ao das physiologische System der Pflanze aufgenommen werden sollen und nicht als Kontaktgifte wirken.ao included the physiological system of the plant should be and not act as contact poisons.

Es wurde nämlich festgestellt, daß auch Verbindungen des obenerwähnten Typs, in welchem die Carbonsäuregruppe (COOH) durch eine Thiocarbonsäuregruppe (C O S H) ersetzt' ist, eine starke Pflanzenhormonwirkung besitzen. Eine ganz neue Gruppe von Pflanzenhormonpräparaten steht hiermit für die Unkrautbekämpfung zur Verfügung. Auch diese Thiosäurenderivate besitzen eine sehr verschiedene Wirkung auf Pflanzenarten verschiedener Art. Das bedeutet größere Möglichkeiten für die Herstellung selektiver Unkrautbekämpfungsmittel, welche zur Bekämpfung von Unkräutern unter verschiedenen Kulturpflanzen geeignet sind.It was found that compounds of the above-mentioned type in which the carboxylic acid group (COOH) is replaced by a Thiocarboxylic acid group (C O S H) replaced ', a have strong plant hormone effects. A whole new group of plant hormone preparations is available hereby available for weed control. These also have thioic acid derivatives a very different effect on different species of plants. This means greater possibilities for the production of selective weed control agents, which are suitable for controlling weeds among various crops.

Diese neuartigen Thiocarbonsäuren werden im Boden sehr leicht oxydiert und zerstört und haben daher eine erheblich geringere Nachwirkung als die entsprechenden Carbonsäuren.These novel thiocarboxylic acids are used in Soil oxidizes and destroys very easily and therefore has a considerably smaller aftereffect than the corresponding carboxylic acids.

Die vorliegende neue Erfindung bezieht sich also auf ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern mit Verbindungen der allgemeinen Formel Ar · O · C'H₂)„COSH, in welchen Ar einen Naphthyl- oder Phenylrest bedeutet, welcher Alkyl- oder Halogen-Substituenten enthalten kann, η eine ganze Zahl von weniger als 10 ist und wobei ein Wasserstoffatom von mindestens einer CH₂-Gruppe gegebenenfalls durch eine niedere Alkylgruppe substituiert ist, öder aber mit Salzen oder Estern dieser Säuren. Die Bezeichnung »Unkräuter« ist in diesem Zusammenhange in ihrem weitesten Sinne zu verstehen, nämlich für jede Pflanze, die an einer Stelle, wo sie nicht erwünscht ist, Wurzel gefaßt hat. Die besagten Verbindungen können in fester Form oder in Lösung verwendet werden; auch kann man denselbenThe present new invention thus relates to a method for combating weeds with compounds of the general formula Ar · O · C'H ₂ ) “COSH, in which Ar denotes a naphthyl or phenyl radical which can contain alkyl or halogen substituents , η is an integer of less than 10 and where a hydrogen atom of at least one CH ₂ group is optionally substituted by a lower alkyl group, or with salts or esters of these acids. In this context, the term "weeds" is to be understood in its broadest sense, namely for every plant that has taken root in a place where it is not wanted. Said compounds can be used in solid form or in solution; one can also do the same

:: Emulgiermittel, , Netzmittel und/oder feste oder flüssige Verdünnungsmittel hinzusetzen. Die Verbindungen können auch mit anderen Unkrautbekämpfungsmitteln, wie z. B. 4-Chlor-2-methylphenoxy-essigsäure, Dinitro-orthokresol oder Trichloressigsäure, kombiniert werden. . ':: Emulsifiers,, wetting agents and / or solid or add liquid diluents. The compounds can also be used with other herbicides, such as B. 4-chloro-2-methylphenoxy-acetic acid, dinitro-orthocresol or trichloroacetic acid, be combined. . '

Die Thiosäuren der Erfindung werden in der folgenden Weise hergestellt: Die entsprechende Carbonsäure wird mittels Phosphorpentachlorid in Säurechlorid übergeführt, und das Säurechlorid wird dann mit Natriumhydrosulfid in wäßriger Lösung umgesetzt. Die freie Thiosäure wird hierauf nach Ansäuerung in guter Ausbeute erhalten. Für diese Herstellungsweise wird hier kein Schutz begehrt.The thioacids of the invention are in the prepared as follows: The corresponding carboxylic acid is prepared using phosphorus pentachloride in Acid chloride converted, and the acid chloride is then aqueous with sodium hydrosulfide Solution implemented. The free thioacid is then obtained in good yield after acidification. for no protection is sought here for this production method.

Als Beispiele für erfindungsgemäße wirksame Verbindungen sind die nachstehenden Thiosäuren zu erwähnen:The following thioacids are examples of active compounds according to the invention to mention:

Naphthoxy-thioessigsäureNaphthoxy thioacetic acid

C₁₀H₉OCH₂COSH
Phenoxy-thioessigsäure
. O₆H₅OCH₂COSH
2, 4-Dimethyl-phenoxy-thioessigsäure ' (CH₅J₂C₆H₃OCH₂COSH 4-Chlor-2-metyhl-phenoxy-thioessigsäureC ₁₀ H ₉ OCH ₂ COSH
Phenoxy thioacetic acid
. O ₆ H ₅ OCH ₂ COSH
2,4-Dimethyl-phenoxy-thioacetic acid (CH ₅ J ₂ C ₆ H ₃ OCH ₂ COSH 4-chloro-2-methyl-phenoxy-thioacetic acid

CICH₃C₆H₃OCH₂COSh 2, 4-Dichlor-phenoxy-thioessigsäure , Cl₂C₀ CICH ₃ C ₆ H ₃ OCH ₂ COSh 2, 4-dichloro-phenoxy-thioacetic acid, Cl ₂ C ₀

,OCH₂COSH, OCH ₂ COSH

2, 4, 5-Trichlor-phenoxy-thioessigsäure2, 4, 5-trichloro-phenoxy-thioacetic acid

Cl₃C₆H₂OCH₂COSH
2, 4-Dichlor-phenoxy-2-thiopropionsäureCl ₃ C ₆ H ₂ OCH ₂ COSH
2,4-dichloro-phenoxy-2-thiopropionic acid

Cl₂ C₆ H₃ O C H (C H₃) C OSH 2, 4-Dichlor-phenoxy-4-thiobuttersäure Cl₂C₆H₃O (CHj)-JCOS HCl ₂ C ₆ H ₃ OCH (CH ₃ ) C OSH 2, 4-dichloro-phenoxy-4-thiobutyric acid Cl ₂ C ₆ H ₃ O (CHj) -JCOS H

Zur Bekämpfung von Unkräutern, die zusammen mit Kulturpflanzen auf einer gegebenen Ackerfläche wachsen, werden die erfindungsgemäßen g$ Unkrautbekämpfungsmittel zweckmäßig in Mengen von 0,2 bis 10 kg je ha zu behandelnder Ackerfläche über derselben verteilt.For controlling weeds growing with crops on a given area of arable land, g $ weed control compositions according to the invention are advantageously used in amounts of 0.2 to 10 kg per ha distributed over arable land to be treated the same.

Die Erfindung wird weiterhin durch die folgenden Beispiele ihrer Verwendung des Näheren erläutert: The invention is further illustrated by the following examples of its use in greater detail:

Beispiel ιExample ι

Eine o,S°/oige Lösung des Natriumsalzes der 4-Chlor-2-methyl-phenoxy-thioessigsäure (ClCH₃ C₆H₃OCH₂COSNa) wurde über Felder mit Winterweizen 4 Wochen nach dem Sprießen in einer Menge von 200 l· der Lösung je Hektar versprüht, und zwar ohne Schaden für den Weizen, während die im Herbst keimenden Unkräuter stark bekämpft wurden.An o, S% solution of the sodium salt of 4-chloro-2-methyl-phenoxy-thioacetic acid (ClCH ₃ C ₆ H ₃ OCH ₂ COSNa) was poured over fields with winter wheat 4 weeks after sprouting in an amount of 200 l of the solution per hectare was sprayed without damage to the wheat, while the weeds that germinated in autumn were strongly combated.

Example 2

ι kg des Butylesters der 2, 4-Dichlor-phenoxythioessigsäure (Cl₂C₆H₃OCH₂COS C₄H₉) wurde in 4,5 kg Lackbenzin gelöst; 1,5 kg eines Emulgiermittels des nicht ionenbildenden Typs wurden hinzugesetzt. Die ölige Lösung wurde dann in 100 1 Wasser emulgiert, und die Emulsion wurde im Herbst auf eine Buschvegetation von Birke und Erle versprüht. Die besprühten Büsche verwelkten im Verlauf weniger Tage vollständig.ι kg of the butyl ester of 2,4-dichloro-phenoxythioacetic acid (Cl ₂ C ₆ H ₃ OCH ₂ COS C ₄ H ₉ ) was dissolved in 4.5 kg of mineral spirits; 1.5 kg of a non-ion forming type emulsifier was added thereto. The oily solution was then emulsified in 100 liters of water, and the emulsion was sprayed onto a bush vegetation of birch and alder in autumn. The sprayed bushes withered completely in the course of a few days.

Example 3

Der gleiche Versuch wie im Beispiel 2 wurde ausgeführt mit dem schwer flüchtigen Butoxy-The same experiment as in Example 2 was carried out with the poorly volatile butoxy

'609 708/351'609 708/351

U 2982 IVa/451U 2982 IVa / 451

äthanolester der 2, 4, 5-Trichlor-phenoxy-thioessigsäure .(CI₃C₆H₂OCh₂CO₁SCH₂CH₂OC₄₁H₉). Man erzielte mit diesem Ester die gleichen guten Ergebnisse.Ethanol ester of 2, 4, 5-trichlorophenoxy-thioacetic acid. (CI ₃ C ₆ H ₂ OCh ₂ CO ₁ SCH ₂ CH ₂ OC ₄₁ H ₉ ). The same good results were obtained with this ester.

Claims

Patent claims:

i. Weed control agent, characterized in that it contains a thioacid of the general formula Ar -O ^- (CH ₂ ) "COSH, in which Ar denotes an optionally substituted naphthyl or phenyl radical and η is an integer below 10 and wherein ι is a hydrogen atom of at least a CH ₂ group is optionally substituted by a lower alkyl group.

2. Weed control agent according to claim i, characterized in that the aromatic Radical is substituted with one or more lower alkyl groups and / or one or more halogen atoms.

3. Weed control agent according to claim 2, characterized in that the aromatic Radical is substituted by at least 1 chlorine atom.

4. weed control agent according to claims 1 to 3, characterized in that that the thioacid is in the form of a salt or an ester.

5. weed control agent according to claims 1 to 4, characterized in that that it is distributed in a diluent or in a solvent.

6. weed control agent according to claims 1 to 5, characterized in that that it contains an emulsifying or wetting agent.

7. Method of combating weeds together with crops grow on a given arable land, characterized in that over the arable land 0.2 to 10 kg of weed control agent according to one of claims 1 to 6 per ha to be treated 4-5 be distributed over the arable land.