DEP0040702DA - Verfahren zur Herstellung neuer Acylierungsmittel. - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

2 2 Acrii im

Deutschland .

Verfahren zur Herstellung neuer Äcylierungsmittel.

S^r-J mir-ijs (·βί.ν,πύ&\κ, lace. Ban ^«srbvollo Acj'lIi3;-:n:<.ngsmitt@I

,.COOH
EC--SO-H

'«or'..D. Σ ©ir* Ohle«:¹" odc*:· Hroaat-cc) bs Licufcet_i :lu Gsgönwart θ Inas tJöb©!⁵-=

ßrli' ,..p.of. ε λ ^-A'i.-r •,■^-rlr¹ :?::,:-'·>: :^;⁷.i. eiru^ a^o^tisf-hc-n Swliⁱ oma Sm^a© ~

halogenid o-rlij? tox^ugfniGioe mifc Pitosgea yshaKcIeIt „

Ala Sö.uvCD öfop CfDS-Ufiteit¹Gyic]®].! Formel kousoasm beim vorliege OOH _t -

geö^öna Y@r-f a'ii.r-&n Jxi^,ov£3£.ai^&tuⁱ®ij-ali^>ons^!}i.UA'© ( HC'---PCL·H } until vop-

^COOH

suf-xv;? j f?e 01?! ore α: υ 3 p:z&vz-QSu'iJ~oriv.s.uz'? {"^yIO ~™*-~80.,.E } in Befcraeht „Dies© . ^Cl ^y

EnX ο- n® s & .Igs 'ö.n>: ·3 πι j .Ifca:. 2 üur-&& $±ml t,r<k*\mxb. 31& Isoseii 5 iah a „B_c durch Ifc·;.itamig ßor- ©\ν£0ρΓ6θ1·'ν,?όοη PxüoßosesÄi.P.KM.v,!'«!». mit SefctrefsIti^lioxyd

Alo λ*,:··οϊγι?Λ•"..'s^J^--o •-'■'IJ :'*;Λ.ϋ, ;Vr.o:':>'lxa.i»'':,T.ü.v>,IfI>!i \rc5;^!-h'3nflst »an beim vcrligJO'ö^sB. VeaⁱArahrsa tJ.t, Yortoil ©Ssfsafc gebaute utaS leicht zugäng« 11';-.!-; DWfciuüuag:;»!,, ·:"02·;:υ.η^-£"'3.1ίί& ^äu^üülilojiiiic roxi Sulfonsäuren öer AfL·?·:I."·¹?·. i*d'-y Λ :?«S ₄ Bi. ,r_:? cö.r λ'.! f ο:?^?,^ .alc^i ή ixier p-Toluolsulf oa«

Belm vorliegenden Verfahren zu:«? Herstellung von Acylie-I⁴Iingsmitteln vird la Gegeawasrfe eines» tertiären Bage gearbeitet. Hierbei können bsispi©lö¥elEe Ts⁹Imethylairiin_j, Triäthylamin_# H-Biethyl-Morpholin oder vorzugsweise Pyridin als Basen verwendet werden. Die tertiär© Base muss beim vorliegend©» ν οι Γι, b-voc '.»fliurr vorhanden BSia_is ä_s,h„ es rnuBE rasfar ^_oa' floi u u - h * C _ c^r -*u ils zur Absätt Igung sämtlicher im Reaktioaageniisoh anwesender Säur®gruppen erforderlich ist« Bi© tertiäre Baso kann sei den nach dem vorliegenden Verfahren erhältliehen AoyllerungemitteIn sieht nur als säürebindendes MIttel sondern auoh als Lösungsmittel für die zu. acyllerenden'Stoff© dienen,

Eine zweckmässige Ausführungsform des Verfahrene besteht darin, dass Man die Halogeneessigsäxjreaulfonsäure la die tertiär© Base» einträgt und hierauf bei einer etwas erhöhten Teiaparatur_i S₀B₀ bei 30-40° das Saursnaiogeaid (a„B_s p-Toiuoisulfonsäursehlorld) allsaanlien zugibt, bzw. gasförmiges Phosgen ©Inleitet.

Ein besonders wertvolles Aeyiierungsisittei erhält man, wenn man dem nach der soeben la© sehr !ebener- Weiee unter Versandung ¥on Pyridin als tertiär© Bas® erhaltenen Qemlsch noch ©ine stärker© tertiäre Bas© als Pyridin, z.B. Trlssethylaialn oder vorzugsweise Tri« äthylaraln hinsujf Cgt« So kann man beispielsweise Ohloressigsäurenulionrsävr-: mit Pyridin. vorni:Uiö'ir,n, daan das ar osat Isohe Sulfonsäur®- heioü-'^.ü nu-jcbo- o*:: *·.- :·»-·£ rr v'i^r. ::··*:· Sc· r und seßlleßslien noch Triäthylamin beifügen.

A'."t.""...fc~ ν it 'i. /Ir, irIt·c¥0b Pyi^sIctia und Ia Qsgensmrt νoe Trlaethylamin .oder Tffiathylaaia_t. ' bo Ist für fi@n glätten Yei^jIauf da? Eeaktloa im allgemeinen ©la Susats elaea inerten organischen Lösungsmittels vim Bsazöl, Chloybenzol_fi o-Dlehlorhenzol, 1,2,4·- Trlohlorbensol, Iitrobeasol_i Dloxan ©to. vorteilhaft. So kann man beispielsweise ,die Brom- oder CMoressigsäuresulfonsäure alt einem ύ&τ genannten inorten Lösungsmittel ausaaaisnbringen, Triethylamin zugeben und das Säurebalogenid eintragen oder Plxosgea einleiten.

Anstatt von der freien Chlor- oder Broiaei3Sigaäup®3'ulfon=· säure kann isan b@im TOPltageKdeii ?ss«f e&ran sueh 'ton οInora AlkalIsals dieser Verbindungen ausgehen.

Si© naob dem vorliegenden Verfahren erhält,liehen Acsjll®·» yiiBgsaiittel Bind Qira_a Sie enthalten ©ia Halogenid einer Säur© ä®r

HC - 30,H

worin X ein Chlor- oder Brostatoa bedeutet« sovle einen Oebersohuss einer tertiären Base. Es besteht Orund sur Annahme, dass bei den In diesen AcyllerungsaitteIn enthaltenen Sä-ur@haleg©niden im allgemeinen nur die -COOH-Grupp© in die Gruppe -OO-Halogen, z.B. die Oruppe -CO-ⁱCl,

umgewandelt Ist_il während .«Ii© an sieh ©bsnfalls am? Bildung eines Säurehaiogenlös befähigte "SO^H- Gruppe nicht in die Gruppe «•SOj₃-Halogen umgewandelt 1st.

Dies© neuen Aoylieruagsmlttel können aur Aoyllerung &@τ verschiedensten ^SS-Grisppen oder »OH«€*ruppen ® nt halt sas® η Verhi')'?'"rfii ^"?ι3#β.· Bi» As^Mer wig !Bit ßi^pien Mitteln gelingt sllge*· Hf-J 2 <·» h' ^ifiat« Von besonderer Bedeutung ist der Bestand, dass

rait -*ή .eof »o »Λ·"ί·.γ· .,rain, ablast in Fallsn=, tro slofc Aejll©-

', ^rj Itoi *r: i ..- ' - \ " · ssitsii AajIgrappe In ein© Mcnosojlr,i ut, '»V 3 ' "Ei -CO~S) de.? Pall lot, öl© Acylierung im allgemeinen

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θ at halts a*03?iB einen as. dsn cSurefa ValeasstslGhe b©a®Iehnetea Stiellea mit dem ßeasolköPß koadsaslobten i'iügf örmigan lest bedeutet«, Bai ä®s? DIaoyl ie Siffig äi@3®2* Azof syfeatoffe mit <3en naeh dem 1 ; ^oj c--· γ * 1 . ' ο < > _i * U .a Af z " ~ r j ic jMX*^ . τ ι h 'OEa

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Beispiel 5

l^/.orsrlrf-to *i:-v . ^^C'-.U'y '-!ι,; C_f ^l^^fV--L ti I-v-LrcfjOjoacl rad Scr-ij.'H-c- ίώί Fi cf',c ,fx l¹ ir,* !>'! ί γ» γ .ί ν · IJo ί Jii ρ ~ γ "Γ üams-*

^fcⁱ '-ι ;ί £ 'sp: C Ki *,Ί ί"~>ί QV.,:l <].'." ^r>l^.l Uf.i'" f' -. aSOGO

23 .^;i)L -ifei. j - «Mi=..- '"i l"',' ^ . >' ^ J'ikf^zT

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beiBpiei 7

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SOG Ti, J ir, l'. \^ιΓί»γ,-ί· ''tr Vj L >^-;j ^:λί~ "ς-α^;Η.Γτ-: c_c'r-^;w t i »\S^-

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Claims (4)

1. I₁,) Yei'fBhTQn ζην Ηθ3?β to llung von Aoyliss^sIAngeiaItteln_ii da«

   du?eh gakeanzelohnet, aase man QMmn ä@3? Formal

   JJ OQH

   HC™S0„H .

   halogenid oä@p ^ovzugamlm mit Phosgen behandelt,
2. 2.) Ve'« '..Μιί„.ι ι Hss Patent ansprach I_i daSureh gakeasis© lehnet

   das β ESfm Pyi³JfLr ρ Ir rartlBve Base wählt.
3. 3») Weiterbildung des Yerfataress gemäss Pateatanspsnxoii 2,

   dadurch gekennzeichnet, dass · isan dem ©rhattenen Gemisch noeh eine stärker¹® tertiäre Base ale Pyridln^wie Triiaathylaiain oder vorzugsweise Tyiäthylamln^ auf ttgt.
4. 4.) . Verfahren gemäss Pstentaiisprueh 1, dadurch gekennzeichnet dass Biaa Eis tertiäre B-xo ^?^.^ h^Jsö r>- ve .sugBtraise Triätbylaaln wählt uM ä r ^r . <" *« _ _S !sehen Sulfonsäur® chloric! oder Phosgen »i 0 L- njnci, I^»~c"u OPg₀ LSsuEigsmlttel

   durchführt „