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Description

Non-discolored enamels and glazes with zinc sulfide cloudiness,

Beschreibung.Description.

Zinksulfid ist wegen seines hohen Brechungsindex und seines niedrigen G-estehungspreises schon Öfter als Weißtrübungsmittel vorgeschlagen worden, bislang sind aber alle Versuche damit ohne nachhaltigen Erfolg geblieben, da immer wieder störende Mängel auftraten. Der unangenehmste Fehler zinksulfidgetrübter Emails ist ihre unsohb'ne farbe. In der Praxis werden weiße oder hell elfenbeingelbe Emails verlangt, nicht aber solche von "bräunlichgelber Verfärbung, wie sie beim Arbeiten mit Zinksulfid vorwiegend entstehen.Due to its high refractive index and its low cost price, zinc sulfide is often used as a white opacifier have been proposed, but so far all attempts with it have remained unsuccessful because they are always disruptive Defects occurred. The most unpleasant mistake zinc sulfide tarnished Emails are their unclear color. In practice, white or Light ivory-yellow enamels are required, but not those with a "brownish-yellow discoloration like the one when working with zinc sulfide predominantly arise.

Vor einigen Jahren hat man gefunden, daß man die Verfärbungsgefahr vermindern kann, wenn man neben Zinksulfid nooh Zinkoxyd in die Emails einführt. Rein weiße Emails hat man aber auf diese Weise im Betrieb nicht erhalten. Außerdem hat es oft erhebliche Schwierigkeiten bereitet, derartige Emails in gleichmäßiger Beschaffenheit zu erzeugen. Auch bei Gegenwart von Zinkoxyd kommt es vor, daß mehrere auf einander folgende Schmelzen aus einem und demselben G-emengevorrat stark abweichende Farbtöne aufweisen, wenn bei der Schmelzarbeit geringfügige, unvermeidbare Unterschiede auftreten. Emails, die so empfindlich und unzuverlässig sind, kommen aber für die Praxis nicht in Frage.A few years ago it was found that there was a risk of discoloration can be reduced if zinc oxide is introduced into the enamels in addition to zinc sulfide. You have pure white emails but not preserved this way in operation. In addition, it was often very difficult to receive such emails to produce in a uniform consistency. Even in the present of zinc oxide it happens that several successive melts from one and the same quantity store are strong have different shades if there are slight, unavoidable differences in the melting work. Emails, which are so sensitive and unreliable are out of the question in practice.

Umfassende Versuche haben ,ledoch erwiesen, daß diese Fehler vermieden werden können. Der Farbton zinksulfidgetrübter Emails hängt in hohem Maße von deren Gehalt an Zink, Sohwefel und Fluor ab, und man kann auch unter betriebsmäßigen Bedin-However, extensive tests have shown that these errors can be avoided. The hue of zinc sulfide clouded over Enamels depend to a large extent on their zinc content, soh sulfur and fluorine, and you can also under operational conditions

gungen rein weiße oder hell elfenbeinfarbige Emails von gleichmäßiger und einwandfreier Beschaffenheit erzeugen, wenn man folgende Eegel beachtet: Die Emails sollen in der Sohmelze viel Zink enthalten, etwa 10 bis 30$, auf das Granaliengewicht bezogen. Hund 0,3^ bis 20$ des Zinkgewichtes, nicht mehr jedoch als etwa A^eß> des &ranaliengewiohtes, sollen an Schwefel gebunden sein, der Rest soll in oxydischer Form vorliegen. Die lümails müssen außerdem Fluor enthalten, wenn ihr Zinkgehalt kleiner ist als etwa 1θ?ό, ist er höher, so darf Fluar unter Umständen ganz fehlen. Die Fluormenge soll, vermehrt um vier Zehntel der Zinkmenge, mindestens etwa 7 Gwt. auf 100 Gwt. Granalien ausmachen. Je höher der Zink- und gegebenenfalls der Fluorgehalt ist, desto leiohter bekommt man im allgemeinen weiße Emails. Mehr Fluor als Ifo des G-ranaliengwwiohtes soll in den Emails jedoch nicht enthalten sein. - Statt des Zinksulfides oder des Zinkoxydes können auch Stoffe verwandt werden, die diese Verbindungen enthalten, wie Zinksilikat, oder aus denen sie entstehen können, etwa Zinksulfat und Kohle.It is possible to produce pure white or light ivory-colored enamels of a uniform and perfect consistency, if you observe the following rules: The enamels in the molten salt should contain a lot of zinc, about $ 10 to $ 30, based on the weight of the granules. Dog 0.3 to 20 $ of the zinc weight, but not more than about A ^e ß> des & ranaliengewiohtes, should be bound to sulfur, the rest should be in oxidic form. The lümails must also contain fluorine, if their zinc content is less than about 1θ? Ό, if it is higher, then fluorine may be completely absent under certain circumstances. The amount of fluorine should, increased by four tenths of the amount of zinc, at least about 7 wt. to 100 Gwt. Make out granules. The higher the zinc and possibly the fluorine content, the better the white enamel in general. However, the emails should not contain more fluorine than Ifo des G-ranaliengwwiohtes. - Instead of zinc sulfide or zinc oxide, substances that contain these compounds, such as zinc silicate, or from which they can arise, such as zinc sulfate and carbon, can also be used.

Die Wirkung größerer Zink- und Fluorgehalte auf die sonst meist mißfarbigen zinksulfidgetrübten Emails läßt sich nicht etwa so erklären, daß diese Zusätze weißtrübend wirken, und daß hierdurch die vorhandene Verfärbung überdeckt wird. ItSs ist nämlich leicht experimentell nachzuweisen, daß hierzu die Wirkung keines Weißtrübungsmittels ausreichen würde. Außerdem aber haben Röntgenuntersuchungen rein weißer Zinksulfidemails nach der Methode Debye-Scherrer überraschenderweise gezeigt, daß in ihnen in Existallform nur Wurtzit enthalten war, aber Treine andere Zinkverbindung und kein Fluorid, daß mithin nur der erstere trübend wirken konnte. Eine einleuchtende theoretische Erklärung der aufhellenden v'irkung von Zinkoxyd und Fluor steht noch aus.The effect of higher zinc and fluorine contents on the otherwise discolored zinc sulphide-opacified enamels cannot be explained in the same way explain that these additives have a white-clouding effect, and that because of this the existing discoloration is covered. ItSs is easy to prove experimentally that the effect of no whitening agent would be sufficient for this. But also have x-rays pure white zinc sulfide mails surprisingly shown by the Debye-Scherrer method that in them in existential form only wurtzite was contained, but another zinc compound and no fluoride, so that only the former have an opacifying effect could. A compelling theoretical explanation of the illuminating Effect of zinc oxide and fluorine is still pending.

Zinknulfidgatrübte Emails mit so hohen Zinkgehalten, vrie sie J-egenstand der vorliegenden Erfindung sind, hat man bislang nichtZinc sulphide clouded enamels with such high zinc contents, she said The subject of the present invention is not yet known

angewandt, weil man Tdefürchtete, sie seien zu spröde. Eingehende Versuche haben indessen erwiesen, daß die im Vorstehenden gegebene Hegel den Weg zur "betriebssicheren Erzeugung gleichmäßig arbeitender, stark deokender Emails von hohem Gebrauchswert und hervorragender Schönheit weist. Bei Anwendung der höchsten Zinkgehalte kann man so Emails herstellen, die alle bekannten hinsiohtlich der Reinheit des weißen Farbtones übertreffen. Nachstehend soll die Wirikung verschieden hoher Zink-, Sohwefel- und i'luorgehalte bei sechs Emails mit Sinksulfidtrübung an Beispielen und Gegenbeispielen gezeigt werden.used because it was feared that they were too brittle. Incoming Tests have shown, however, that the Hegel given above smoothly paves the way to "reliable production working, strongly deodorant enamels of high practical value and of outstanding beauty. If the highest zinc content is used, it is possible to produce enamels that are all known in terms of the purity of the white shade. In the following, the action of different levels of zinc, soh-sulfur and fluorine content in six enamels with sink sulphide turbidity are shown using examples and counterexamples.

Quarz 43,Quartz 43, 77th 42,842.8 42,42, —- 33,33, 7,7, -- 16,16, 33 •• -- 19,119.1 Soda 38,Soda 38, 66th 3o,63o, 6 3o,3o, 55 25,25, 8,8th, —- 8,8th, 11 55 8,38.3 Borax -Borax - —- -- 26,26, 11 2o,-2o, - Barium-
oarbonat 9,Barium-
carbonate 9, __ 8,58.5 7,7, 66th —- 88th 13,13, 99 14,214.2 Flußspat -Fluorspar - 8,58.5 8,8th, 55 24,24, 22 -- 5,-5, - Kiesel
fluor
natrium -pebble
fluorine
sodium - 1,1, 8,8th, 11 4,24.2 feldspat-feldspar —- mmmm 15,-15.00 Zinkoxyd 6,Zinc oxide 6, 99 3,13.1 9,9, 66th 22 25,25, 14,114.1 ZinksulfidlZinc sulfide ,8,8th 6,56.5 1,1, 88th 88th 2,2, 0,130.13

Die vorstehenden Gemenge wurden in einer kohlenoxydhaltigen Schutz atmosphäre niedergescnmol-.en. Sie ergaben Emails, deren Analysen im folgenden aufgeführt sind:The above mixes were in a carbonaceous Protection of the atmosphere. They resulted in emails whose Analyzes are listed below:

SiO₂ SiO ₂ 53,553.5 8,68.6 —- 0,70.7 5o,55o, 5 5o,25o, 2 4,74.7 38,38, 44th 22 23,623.6 37,-37.00 Na₉O₊K 0Na ₉ O ₊ K 0 27.527.5 10,-10, - 100,3100.3 20,420.4 20,420.4 0,70.7 17,17, 00 —- 14,314.3 13,413.4 —- -- 0,30.3 —- -- 102,7102.7 —- 102102 11,711.7 8,78.7 3a03a0 —- 100,-100.00 7,87.8 7,-7, - 2,82.8 7,7, 22 —- 13,213.2 13,213.2 CaOCaO 7,27.2 7,27.2 99,999.9 6,6, 100100 99 —- 4,34.3 ZnOZnO 10,-10, - 12,512.5 23,23, —- 33,333.3 17,-17, - Al₂O₃ Al ₂ O ₃ —- —- —- _._. 3,23.2 Fluorfluorine 4,74.7 ,5, 5 5,65.6 5,75.7 Schwefelsulfur 2,52.5 ,7, 7 1,11.1 0,050.05 103,1103.1 ,3, 3 102,8102.8 102,5102.5 -O₀ -O ₀ 3,23.2 ,3, 3 2,82.8 2,42.4 99,999.9 > ~"> ~ " 100,-100.00 100,1100.1

Zinkzinc

Hiervon an Schwefel gebunden rd.Of this, bound to sulfur, approx.

Fluorgehalt+
4/10 des Zinkgehaltes Fluorine content +
4/10 of the zinc content

Farbe des aufgebrannten EmailsColor of the fired enamel

8,18.1

3,1 10,1 22,6 27,-3.1 10.1 22.6 27.00

17961796

3,33.3

gelbbraun yellow-brown

63$$ 63

13,613.6

8,7 13,6 18,98.7 13.6 18.9

gelb- hell- rein rein lieh elfen- weiß weiß beinyellow-light-pure pure borrowed elf-white-white leg

10,910.9

reinpure

weißWhite

Deokkraft: gering mäßig gut s.gut s.gut gutDeodorant power: low moderately good s.good s.good good

Die Emails 1 bis 4 sind Naßemails, die unter Zusatz von H< > Ton verarbeitet wurden, die Emails 5 und 6 sind Streuemails. Die beiden ersten genügen nicht den Vorschriften der vorliegendaiErfindung. Sie sind wegen ihrer Verfärbung nioht verwendbar. BasEmails 1 to 4 are wet emails that were processed with the addition of H <> sound, emails 5 and 6 are scatter emails. The first two do not meet the requirements of the present invention. They cannot be used because of their discoloration. Bas

Claims

the first contains too little zinc and fluorine, the second has too little zinc and too much sulfur. The emails marked 3 Ms 6 "correspond to the rule given above and can be used" well. A comparison of the different enamels shows that their covering power largely depends on their zinc oxide content, although this does not have a clouding effect, whereas an increase in the zinc sulfide content beyond the usually set limit does not result in an increase in the covering power. The smails according to the present invention can contain milling additives of opacifiers, metal oxides and color grains in a known manner. Such additives can increase their haze, influence their ability to be applied or change their color tone. - All statements that have been made in the present description about zinc sulphide-opacified enamels also apply to glazes with the same type of opacity. Patent claims:

1. Discoloration-free enamels and glazes with zinc sulphide cloudiness, characterized by being about 10 to 30 $ the weight of the granule contain zinc and that about 0.3 to 20 $ of the weight of zinc, no more than about $ 4 the weight of the granules corresponds, are bound to sulfur, while the remainder of the zinc is in an oxidic bond.

2. Emails according to claim 1, characterized in that they contain fluorine with the proviso that the amount of fluorine is increased by four tenths of the amount of zinc, in 100% by weight. Granules at least gives the value 7, and that in 100 kg of granules not more than kg of fluorine are included.