DE98637C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES PATENTAMT.IMPERIAL PATENT OFFICE.
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
KLASSE 12: Chemische Verfahren und Apparate.CLASS 12: Chemical processes and apparatus.
FABRIQUES DE PRODUITS CHIMIQUES DE THANN ET DE MULHOUSEFABRIQUES DE PRODUITS CHIMIQUES DE THANN ET DE MULHOUSE
in THANN, Ober-Elsass.in THANN, Upper Alsace.
Verfahren zur Darstellung von m-Nitro- und ρ - Nitro - ο - anisidin. Process for the preparation of m-nitro and ρ - nitro - ο - anisidine.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 5. Oktober 1897 ab.Patented in the German Empire on October 5, 1897.
Nach Mühlhäuser (Annal. 207, S. 242) bildet sich durch Auflösen von 1 Theil o-Acetanisidid in einem Gemisch von 5 Theilen Eisessig und 5 Theilen Salpetersäure von 38° B. ein Mononitroacet-o-anisidid vom Schmelzpunkt 1430; ferner erhält man nach Mühlhäuser (Annal. 207, S. 243) durch Eintragen von o-Acetanisidid in rauchende Salpetersäure ein Dinitro - ο - acetanisidid vom Schmelzpunkt(. Annal 207, p 242) according to a Muhlhauser Mononitroacet-o-anisidide formed by dissolving 1 part o-acetanisidide in a mixture of 5 parts of glacial acetic acid and 5 parts of nitric acid of 38 ° for example, of melting point 143 0; Furthermore, according to Mühlhäuser (Annal. 207, p. 243), by adding o-acetanisidide to fuming nitric acid, a dinitro-o-acetanisidide with a melting point is obtained
Es hat sich nun herausgestellt, dais diese Angaben ungenau sind. In beiden Fällen bilden sich zwei Mononitro-o-acetanisidide; ein Dinitroacet-o-anisidid entsteht entgegen den Angaben von Mühlhäuser nur in ganz untergeordneter Menge. Zu seiner Darstellung mufs man das rohe Mononitroacet-o-anisidid mit rauchender Salpetersäure von 47 ° B. behandeln; das Dinitroacet-o-anisidid hat einen viel höheren Schmelzpunkt als den von Mti hlhäuser angegebenen.It has now been found that this Information is inaccurate. In both cases two mononitro-o-acetanisidides are formed; a dinitroacet-o-anisidide, contrary to the information provided by Mühlhauser, only arises in a very subordinate manner Lot. For its representation one must treat the crude mononitroacet-o-anisidide with fuming nitric acid of 47 ° B.; the dinitroacet-o-anisidide has a much higher melting point than that of Mtihlhauser specified.
Der Schmelzpunkt liegt nicht bei 1570, sondern bei 1700 und i8o° für die rohe Verbindung und 196° für die reine Verbindung.The melting point is not at 157 0 but at 170 0 and i8o ° for the crude compound and 196 ° for the pure compound.
Die von Mühlhäuser angegebenen verschiedenen Schmelzpunkte 143 ° und 1 57 ° beziehen sich auf ein wechselndes Gemisch von zwei verschiedenen Mononitroverbindungen des Acet-o-anisidins, die sich bei der . Nitrirung bilden; im Derivat vom Schmelzpunkt 1570 ist aufserdem etwas Dinitroproduct enthalten.The different melting points given by Mühlhäuser 143 ° and 1 57 ° relate to an alternating mixture of two different mononitro compounds of acet-o-anisidine, which are in the. Form nitration; the derivative of melting point 157 0 is included on some Dinitroproduct addition.
Es bilden sich nämlich bei der Nitrirung mit Salpetersäure mit oder ohne Zusatz von Essigsäure 66 pCt. bis 75 pCt. p-Nitroacet-oanisidid und 34 pCt. bis 25 pCt. m-Nitroaceto-anisidid. They are formed on nitration with nitric acid with or without the addition of Acetic acid 66 pCt. up to 75 pCt. p-nitroacet-oanisidide and 34 pCt. up to 25 pCt. m-nitroaceto-anisidide.
Das Paraderivat hat die Constitution NH(C2 ΗΆ O) /0CHz The prime derivative has the constitution NH (C 2 Η Ά O) / 0CH z
NO2 und schmilzt bei 153/1540. NO 2 and melts at 153/154 0 .
Das Metaderivat hat die Constitution NH(C2H3O) O CH3 The meta derivative has the constitution NH (C 2 H 3 O) O CH 3
NO.
und schmilzt bei 131/1320. NO.
and melts at 131/132 0 .
Die Stellung der Nitrogruppe wurde endgiltig festgestellt durch Elimination der Amidogruppe aus den entacetylirten Verbindungen.The position of the nitro group was finally determined by eliminating the amido group from the deacetylated compounds.
Aus dem p-Derivat wurde m-Nitroanisol, OCHx The p-derivative became m-nitroanisole, OCH x
NO9,NO 9 ,
Schmelzpunkt37/380, erhalten; aufserdem durchMelting point 37/38 0 , obtained; also through
Reduction mit Zinn und Salzsäure p-Diamidoanisol. Reduction with tin and hydrochloric acid p-diamidoanisole.
Aus dem m-Derivat wurde ein p-Nitroanisol,The m-derivative became a p-nitroanisole,
NO1
Schmelzpunkt 51/520, erhalten. NO 1
Melting point 51/52 0 obtained.
1. 20 kg Acetanisidid werden einem auf io° abgekühlten Gemisch von 120 kg Salpetersäure von 38 ° B. und 100 kg Eisessig zugegeben. Nach einigen Minuten ist die Nitrirung beendet, man fällt mit Wasser und wäscht die ausgeschiedenen Nitroacet-o-anisidide aus; erhalten werden 66 pCt. p-Nitroacet-o-anisidid und 3^pCt. m-Nitroacet-o-anisidid.1. 20 kg of acetanisidide are added to an io ° cooled mixture of 120 kg of nitric acid of 38 ° B. and 100 kg of glacial acetic acid added. After a few minutes the nitration is complete, it is dropped with water and washed precipitated nitroacet-o-anisidide from; 66 pCt are obtained. p-nitroacet-o-anisidide and 3 ^ pCt. m-nitroacet-o-anisidide.
2. 12 kg Acet-o-anisidid werden allmälig in 200 kg Salpetersäure von 41 ° B. eingetragen, wobei die Temperatur der Säure so geregelt wird-, dafs sich kein festes Product ausscheidet; die Temperatur schwankt von 25 bis 400.2. 12 kg of acet-o-anisidide are gradually introduced into 200 kg of nitric acid at 41 ° C., the temperature of the acid being regulated so that no solid product is precipitated; the temperature varies from 25 to 40 0 .
Ausbeute: 75 pCt. p-Derivat,
2 5 pCt. m-Derivat.Yield: 75 pCt. p-derivative,
2 5 pct. m derivative.
3. ι 5 kg Acet-o-anisidid werden in 50 kg Salpetersäure von 46,5° B. allmälig eingetragen, wobei die Temperatur von 10 bis 400 schwankt.3. ι 5 kg Acet-o-anisidide be added gradually in 50 kilograms of nitric acid of 46.5 ° B wherein the temperature varies from 10 to 40 0th
Ausbeute: 71 pCt. p-Derivat,
23 pCt. m-Derivat,Yield: 71 pCt. p-derivative,
23 pct. m-derivative,
6 pCt. Dinitroacet-o-anisidid.
Durch Verseifen mit 40 bis 6oproc. Schwefelsäure erhält man aus dem sich bei der Nitrirung
bildenden Gemisch der Nitroacet-o-anisidide ein Gemisch der p- und m-Nitro-o-anisidine,
welche durch die verschiedene Beständigkeit ihrer schwefelsauren Salze getrennt werden.6 pct. Dinitroacet-o-anisidide.
By saponifying with 40 to 6oproc. Sulfuric acid is obtained from the mixture of nitroacet-o-anisidides which is formed during nitration, a mixture of p- and m-nitro-o-anisidines, which are separated by the different resistance of their sulfuric acid salts.
Zu diesem Zwecke löst man die durch Verseifen erhaltenen Nitro-o-anisidide in .25 proc. Schwefelsäure in der Wärme auf und fällt mit · Wasser; das p-Nitro-o-anisidin fällt rein aus und zeigt den Schmelzpunkt 139/140°, während in der Mutterlauge das m-Nitro-o-anisidin gelöst bleibt. Durch Neutralisation der Lösung wird es in orangegelben Flocken sofort rein ausgefällt vom Schmelzpunkt 117/1180.For this purpose, the nitro-o-anisidide obtained by saponification is dissolved in .25 proc. Sulfuric acid in the warmth and falls with · water; the p-nitro-o-anisidine precipitates in pure form and has a melting point of 139/140 °, while the m-nitro-o-anisidine remains dissolved in the mother liquor. By neutralization of the solution, it is immediately precipitated in pure orange yellow flakes melting point of 117/118 0th
Es hat sich herausgestellt, dafs das m-Nitxoanisidin identisch ist mit dem Nitroanisidin, welches von Cahours (Annal. 74, S. 301) durch Reduction von Binitroanisol dargestellt wurde.It has been found that m-nitxoanisidine is identical to nitroanisidine, which by Cahours (Annal. 74, p. 301) by reduction of binitroanisole.
Cahours giebt für dieses Derivat keinen Schmelzpunkt und keine Constitution an, die Wiederaufnahme seiner Versuche ergab ein Nitroanisidin, Schmelzpunkt 117/118°, welches durch Elimination der Amidogruppe in . p-Nitroanisol sich umwandelt.Cahours gives no melting point or constitution for this derivative which Resumption of his experiments gave a nitroanisidine, melting point 117/118 °, which by elimination of the amido group in. p-nitroanisole transforms itself.
Die beiden Nitroanisidine sollen zur Darstellung von Farbstoffen benutzt, werden.The two nitroanisidines are to be used to represent dyes.
So giebt z. B. die Diazoverbindung des p-Nitro-o-anisidins beim Aufdrucken auf mit ß-Naphtolnatrium präparirtem Stoff ein blaustichiges Roth und in Verdünnung ein brauchbares Rosa, während unter den gleichen Bedingungen m-Nitro-o-anisidin ein sehr gelbstichiges Roth liefert.So gives z. B. the diazo compound of p-nitro-o-anisidine when printed on with ß-Naphtolnatrium prepared substance a bluish red and, in dilution, a useful one Pink, while under the same conditions m-nitro-o-anisidine has a very yellowish tinge Roth delivers.
Claims (1)
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Country Status (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0292911A2 (en) * | 1987-05-27 | 1988-11-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of pure nitro-aminobenzene-compounds |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0292911A2 (en) * | 1987-05-27 | 1988-11-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of pure nitro-aminobenzene-compounds |
| EP0292911A3 (en) * | 1987-05-27 | 1989-05-31 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of pure nitro-aminobenzene-compounds |
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