DE961710C

DE961710C - Process for the cleaning of waste water from the soda pulp paper production with simultaneous recovery of valuable materials such as manure, soil improvers and feed, as well as colorless waste water

Info

Publication number: DE961710C
Application number: DES42890A
Authority: DE
Inventors: Pierre Laboureur
Original assignee: APPLIC BIOCHIMIQUES SOC ET
Current assignee: APPLIC BIOCHIMIQUES SOC ET
Priority date: 1954-03-03
Filing date: 1955-03-03
Publication date: 1957-04-11

Description

Verfahren zur Reinigung von Abwässern aus der Natronzellstoff-Papierfabrikation unter gleichzeitiger Gewinnung von Wertstoffen, wie Dünge-, Bodenverbesserungs- und Futtermitteln, sowie von farblosem Abwasser Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Abwässern der Natronzellstoffabrikation unter gleichzeitiger Gewinnung von industriell verwertbaren Produkten.Process for the purification of waste water from the soda cellulose paper production while at the same time recovering valuable materials such as fertilizers, soil improvement and feed, as well as colorless waste water. The invention relates to a method for the purification of wastewater from the soda cellulose production with simultaneous extraction of industrially usable products.

Lignin ist bekanntlich in starken Basen löslich und wird durch starke Säuren wieder ausgefällt. Ligninverbindungen sind auch die hauptsächlichsten organischen Bestandteile von Abwässern. Es wurden nun schon verschiedene starke Säuren, wie Schwefelsäure, Salzsäure, Salpetersäure, Oxalsäure, zur Ausfällung von organischen. Bestandteilen aus Abwässern der Papierfabrikation verwendet. Die besten Ergebnisse wurden bei 1stündiger Behandlung mit 14,6g/1 Schwefelsäure bei 15o° erhalten. Bestimmte Metallionen beschleunigen die Ausfällung. Es ist weiterhin bekannt, Abwässer der Papiermachereien als Nährsubstrate für die industrielle Hefegewinnung nutzbar zu machen.Lignin is known to be soluble in strong bases and is made by strong ones Acids reprecipitated. Lignin compounds are also the chief organic one Components of sewage. There have now been various strong acids, such as Sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, oxalic acid, for the precipitation of organic. Components from wastewater from paper production used. The best results were obtained after treatment with 14.6 g / l sulfuric acid at 150 ° for 1 hour. Certain Metal ions accelerate the precipitation. It is also known Wastewater from paper mills as a nutrient substrate for industrial yeast production to make usable.

Schließlich wurden schon organische Stoffe enthaltende Abwässer über Koksschichten geleitet oder mit belebten Schlämmen behandelt, die die organischen Stoffe wirksam und schnell oxydieren.After all, sewage containing organic matter was passed over Layers of coke are passed or treated with activated sludge, which is the organic Oxidize substances quickly and effectively.

Keines dieser Verfahren genügt für sich, um eine befriedigende Reinigung der Abwässer zu gewährleisten, denn I. durch die Säurefällung wird zwar der größte Teil der suspendierten Stoffe ausgefällt, aber die gärfähigen Stoffe bleiben zurück und verunreinigen den Vorfluter; 2. die Hefen können ihre Reinigungswirkung nur ausüben, wenn die suspendierten Stoffe beseitigt wurden, weil sie sonst auf deren Kosten wachsen und nicht auf Kosten der vergärbaren löslichen organischen Stoffe, die nach einer Säurefällung allein zurückbleiben; 3. die rohen Abwässer können nur schwer wegen der darin enthaltenen großen Mengen organischer Substanzen direkt nach dem Belebtschlammverfahren behandelt werden und noch schwieriger ist die Reinigung mit Koksschichten, die sich schnell zusetzen.Neither of these methods is sufficient by itself to achieve satisfactory cleaning to ensure the wastewater, because I. by the acid precipitation is indeed the largest Part of the suspended matter is precipitated, but the fermentable matter remains and pollute the receiving water; 2. The yeasts can only do their cleaning action exercise when the suspended substances have been removed, otherwise they will affect theirs Costs grow and not at the expense of fermentable, soluble organic substances, which remain alone after acid precipitation; 3. The raw sewage can only difficult because of the large amounts of organic substances it contains the activated sludge process and cleaning is even more difficult with layers of coke that clog quickly.

Durch das Verfahren gemäß der Erfindung werden diese Nachteile behoben. Es betrifft die Behandlung von Abwässern der Natronzellstoffindustrie, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Abwässer aufeinanderfolgend drei Behandlungsstufen unterworfen werden, wie sie oben beschrieben worden sind, und zwar unter den nachstehend näher beschriebenen besonderen Bedingungen. Die dritte Behandlungsstufe ist nicht immer notwendig.These disadvantages are eliminated by the method according to the invention. It concerns the treatment of wastewater from the soda pulp industry, which thereby is characterized in that the wastewater is successively subjected to three treatment stages as they have been described above, namely below in more detail special conditions described. The third stage of treatment is not always necessary.

In der ersten Behandlungsstufe werden die direkt aus der Fabrikation kommenden Abwässer mit einer solchen Menge einer starken Mineralsäure, wie vorzugsweise Schwefelsäure von 66° Bé, versetzt, daß der pH-Wert der Mischung zwischen 4 und 4,5 liegt.In the first stage of treatment, they come straight from the manufacturing process coming wastewater with such an amount of a strong mineral acid as preferably Sulfuric acid of 66 ° Bé, added that the pH of the mixture between 4 and 4.5 is located.

Dieser pH-Bereich wird aus drei Gründen eingehalten: Erstens wird eine maximale Fällung bei minimalem Säureverbrauch erzielt, zweitens entspricht dieser pH-Bereich dem optimalen Bereich für die nachfolgende Entwicklung der Hefen, drittens ist in ihm das Abwasser selektiv für die Hefen.This pH range is maintained for three reasons: First, a maximum precipitation achieved with minimal acid consumption, secondly, corresponds to this pH range is the optimal range for the subsequent development of the yeasts, thirdly, the wastewater in it is selective for the yeasts.

Für die erste Behandlung wird etwa ein Volumen Schwefelsäure von 66 Bé pro Million Teile Abwasser benötigt.For the first treatment, about 66 volume of sulfuric acid is required Bé needed per million parts of wastewater.

Die Mischung aus Abwasser und starker Säure wird durch Wärmeaustauscher oder durch direkte Dampfzufuhr oder in sonst geeigneter Weise auf 45 bis 50° erwärmt und mechanisch gerührt, so daß die Gasblasen, vorzugsweise von Kohlensäure, an der Oberfläche entweichen können, ohne die spätere Dekantation zu behindern. Die Abwässer können aber auch zuerst auf die erforderliche Temperatur gebracht und die Säure zugesetzt und gerührt werden, damit die Gasblasen entweichen können.The mixture of sewage and strong acid is passed through heat exchangers or heated to 45 to 50 ° by direct supply of steam or in some other suitable manner and stirred mechanically so that the gas bubbles, preferably carbonic acid, at the Surface can escape without hindering the subsequent decantation. The sewage but can also first be brought to the required temperature and the acid added and stirred so that the gas bubbles can escape.

Die Fällungsreaktion kann durch Zusatz von Selen-, Eisen-, Aluminium-, Chrom-, Zinnverbindungen oder anderen Stoffen, die die Absetzgeschwindigkeit erhöhen, in der Größenordnung von 1/1o ooo bis 1/1o ooo ooo verbessert werden.The precipitation reaction can be triggered by adding selenium, iron, aluminum, Chromium, tin compounds or other substances that increase the settling rate, on the order of 1/10,000 to 1/10,000,000.

Durch diese erste Behandlung wird ein wesentlicher Teil (etwa drei Viertel) der suspendierten oder gelösten organischen Stoffe, vorwiegend der Ligninverbindungen und der a-Hemicellulose ausgefällt oder ausgeflockt.Through this first treatment a substantial part (about three Quarter) of suspended or dissolved organic substances, mainly lignin compounds and the α-hemicellulose precipitated or flocculated.

Die Ausfällung kann in irgendeiner geeigneten Vorrichtung durchgeführt werden, die ein, schnelles Absitzen gewährleistet.The precipitation can be carried out in any suitable device that ensures a quick settling.

Nach dem Absitzen werden erhalten: a) Aus Ligninverbindungen, a-Hemicellulose, Hydrolyseprodukten u. dgl. bestehende Schlämme, die durch Schlammpumpen abgezogen, entwässert und durch Zerstäuben, durch Mischen mit wasserbindenden Stoffen oder auf andere Weise getrocknet werden.After settling, the following are obtained: a) From lignin compounds, a-hemicellulose, Hydrolysis products and similar existing sludges that are drawn off by sludge pumps, dehydrated and by atomization, by mixing with water-binding substances or dried in other ways.

Das erhaltene Produkt kann zur Verbesserung von Böden verwendet werden, deren physikalische Struktur es verbessert, und als Düngemittel, das die Keimung und Entwicklung der Pflanzen begünstigt.The product obtained can be used to improve floors, whose physical structure it improves, and as a fertilizer that promotes germination and development of plants is favored.

Die Aktivität der Ligninschlämme kann durch Impfen mit ausgewählten Schimmelpilzen, wie Aspergillus flavus, verbessert werden. Die geimpften Schlammhaufen werden etwa 14 Tage einer Gärung unterworfen, und das erhaltene Produkt wird dann getrocknet.The activity of the lignin sludge can be selected by inoculating with Molds, such as Aspergillus flavus, can be improved. The inoculated piles of mud are fermented for about 14 days, and the product obtained is then dried.

b) Ein vom größten Teil der suspendierten Stoffe befreites Abwasser, das noch die P-Hemicellulose, lösliche Kohlenhydrate, verschiedene organische Sekundärprodukte, wie Hydrolyseprodukte, und anorganische Salze enthält. Dieses erste Abwasser enthält noch vergärbare Stoffe.b) Wastewater freed from most of the suspended matter, the P-hemicellulose, soluble carbohydrates, various organic secondary products, such as hydrolysis products, and inorganic salts. This first contains wastewater still fermentable substances.

In der zweiten Stufe wird dieses Abwasser nach einem der folgenden Gärverfahren aufgearbeitet. Es läßt sich leichter vergären, wenn es etwa 2 Stunden auf Io4 bis Io5° in Gegenwart von Ätznatron erhitzt wird und stellt dann ein praktisch steriles Medium dar. A. Vergärung mit Hefen Das erste Abwaser aus dem ersten Stadium der Aufarbeitung wird in einer Vorrichtung mit Hefen kontinuierlich oder diskontinuierlich, beispielsweise abwechselnd in zwei Gärbottichen, behandelt. Das Abwasser wird gegebenenfalls mit Nährstoffen oder Wuchsstoffen versetzt. So werden beispielsweise dem ersten Abwasser o,I bis I % Superphosphate, Nitrate, Sulfate und Phosphate des Ammoniums, Metallsalze u. d@gl. und etwa o,25 0/oo komplexe Stickstoffverbindungen, Pflanzenhormone oder andere Stoffe zugesetzt, die die Wachstumsgeschwindigkeit oder die Ausbeute an Hefe steigern.In the second stage, this wastewater is after one of the following Fermentation process worked up. It's easier to ferment if it's about 2 hours is heated to Io4 to Io5 ° in the presence of caustic soda and then provides a practical sterile medium. A. Fermentation with yeast The first waste water from the first stage the work-up is carried out continuously or discontinuously in a device with yeast, for example, treated alternately in two fermentation vats. The wastewater is optionally mixed with nutrients or growth substances. For example, the first Wastewater o, I to I% superphosphates, nitrates, sulphates and phosphates of ammonium, Metal salts and the like and about 0.25 / oo complex nitrogen compounds, plant hormones or other substances are added that affect the growth rate or the yield increase in yeast.

In das so vorbereitete Abwasser werden ausgesuchte Hefen., beispielsweise aktivierte Stämme von Torula utilis, Rhodotorila rubra, verschiedene Arten von Saccharomyces u. dgl. eingeimpft.Selected yeasts, for example activated strains of Torula utilis, Rhodotorila rubra, various species of Saccharomyces and the like.

Das Hefewachstum wird durch 24- bis 48stündiges Belüften bei 27 bis 3o° bewirkt. Am Ende der Gärung werden der Kultur o,5 bis I 0/oo Aluminiumsulfat zugesetzt und der pH-Wert durch Zugabe einer verdünnten Sodalösung oder von basischen Calciumsalzen auf 8,I bis 8,4 eingestellt. Dann wird die Maische in eine Vorrichtung zum beschleunigten Absetzen übergeführt. Es bildet sich dort ein flüssiges Aluminiumoxydgel, welches die Hefen bindet, die auf diese Weise von der flüssigen Phase durch Absetzen getrennt werden können.Yeast growth is achieved by aerating for 24 to 48 hours at 27 to 3o ° caused. At the end of the fermentation the culture will be 0.5 to 10 / oo Aluminum sulfate is added and the pH is adjusted by adding a dilute soda solution or adjusted from basic calcium salts to 8.1 to 8.4. Then the mash transferred to a device for accelerated weaning. It forms there a liquid alumina gel that binds the yeasts that are released in this way the liquid phase can be separated by settling.

Nach dieser zweiten Trennung werden erhalten: a) Hefen, die in irgendeiner Weise getrocknet und als Viehfutter, als Vitamin- oder Proteinquelle und für andere Zwecke, so wie sie anfallen oder nach einer Reinigung, verwendet werden können. I m3 Maische gibt einen Brei von etwa Io kg feuchter Hefen oder etwa I kg Trockenhefe.After this second separation the following are obtained: a) Yeasts which are present in any Way dried and used as fodder, as a source of vitamins or protein and for others Purposes as they arise or can be used after cleaning. I m3 mash gives a pulp of about 10 kg of moist yeast or about 1 kg of dry yeast.

Ist eine Reinigung erforderlich, so kann sie in folgender Weise durchgeführt werden: Dem rohen Hefebrei werden 3 Raumteile Wasser zugesetzt, und dann wird auf einen pH-Wert zwischen 5,5 und 6 angesäuert. Bei diesem pH-Wert wird das flüssige Gel aufgelöst, während die Hefen in Suspension bleiben und durch Zentrifugieren. abgetrennt werden können. Diese Reinigung kann gegebenenfalls wiederholt werden.If cleaning is required, it can be carried out in the following way are: 3 parts of water are added to the raw yeast pulp, and then it is added acidified to a pH between 5.5 and 6. At this pH the liquid becomes Gel dissolved while the yeasts remain in suspension and removed by centrifugation. can be separated. This cleaning can be repeated if necessary.

b) Ein zweites Abwasser, das von dem größten Teil der vergärbaren organischen Bestandteile, die das erste Abwasser noch enthielt, befreit ist, da die organischen Bestandteile von den Hefen verbraucht wurden.b) A second wastewater from most of the fermentable organic components that the first wastewater still contained is freed because the organic components have been consumed by the yeast.

B. Vergärung mit anderen. Mikroorganismen als Hefen, z. B. mit stickstoffbindenden Mikroorganismen vom Typ Azotobacter In dem ersten Abwaser kann auch eine Vergärung mit aeroben, stickstoffbindenden Bakterien vom Typ Azotobacter oder Agrobacterium durchgeführt werden.B. Fermentation with others. Microorganisms as yeast, e.g. B. with nitrogen-fixing Microorganisms of the Azotobacter type. Fermentation can also take place in the first waste water with aerobic, nitrogen-fixing bacteria of the Azotobacter or Agrobacterium type be performed.

Es :ist bekannt, daß Azotobacter und Agrobacterium sehr kohlenstoffhungrige Organismen sind und Kohlenstoff in starkem Maße verbrauchen. Außerdem sind sie fähig, die Abbau- und Hydrolyseprodukte von Kohlenhydraten, die von anderen Mikroorganismen schwer assimiliert werden, aufzunehmen. Schließlich binden diese Mikroorganismen atmosphärischen Stickstoff und ihr Protoplasma kann bis zu 35, ja 4o% Proteine enthalten.It is known that Azotobacter and Agrobacterium are very carbon-hungry Organisms are and consume carbon to a large extent. They are also able to the breakdown and hydrolysis products of carbohydrates by other microorganisms difficult to assimilate. Ultimately, these microorganisms bind Atmospheric nitrogen and its protoplasm can contain up to 35, even 40% proteins.

Das erste Abwasser wird in eine Vorrichtung geschickt, in der die Kultur des Azotobacters kontinuierlich oder diskontinuierlich, beispielsweise abwechselnd in zwei Gärbottichen, stattfindet. Um den Calciumbedarf des Azotobacters zu befriedigen, wird Calciumcarbonat oder eine Mischung von Superphosphat und Calciumcarbonat zugegeben, der pH-Wert auf 6,5 bis 7,2 eingestellt und gegebenenfalls wird das Abwasser mit etwa I 0/oo Stoffen versetzt, die die Wachstumsgeschwindigkeit der Mikroorgamismen und ihre Ausbeute erhöhen. Ebenso werden antiseptische Stoffe zugesetzt, um die Entwicklung anderer Mikroorganismen als des Azotobacters zu verhindern. Das auf diese Weise hergestellte Abwasser wird mit ausgewählten Stämmen von Bacterien geimpft, die den atmosphärischen Stickstoff binden, ohne sich in demselben auszuscheiden, wie z. B. Azotobacter chroococcum, Azotobacter vinelandii, Azotobacter bedjerinkii oder Agrobacterium.The first waste water is sent to a device in which the Culture of the Azotobacter continuously or discontinuously, for example alternately in two fermentation vats. To meet the Azotobacter's calcium needs, calcium carbonate or a mixture of superphosphate and calcium carbonate is added, the pH is adjusted to 6.5 to 7.2 and optionally the wastewater is with about I 0 / oo substances are added, which the growth rate of the microorganisms and increase their yield. Likewise, antiseptic substances are added to the To prevent the development of other microorganisms than the azotobacter. That on wastewater produced in this way is inoculated with selected strains of bacteria, which bind the atmospheric nitrogen without precipitating in it, such as B. Azotobacter chroococcum, Azotobacter vinelandii, Azotobacter bedjerinkii or Agrobacterium.

Das Wachstum erfolgt unter intensiver Belüftung mit filtrierter Luft und dauert 3o bis 5o Stunden bei einer Temperatur von 25 bis 3o°.The growth takes place under intensive ventilation with filtered air and lasts 3o to 50 hours at a temperature of 25 to 3o °.

Nach beendeter Vergärung erfolgt die Trennung und Reinigung in gleicher Weise wie bei den Hefen.After fermentation has ended, the separation and purification take place in the same way Way as with the yeasts.

Schließlich wird gegebenenfalls in einer dritten Stufe die Reinigung des zweiten Abwassers aus der Vergärung folgendermaßen noch weiter getrieben Das zweite Abwasser wird entweder über ein Koksbett oder in eine gegebenenfalls umgewälzten belebten Schlamm enthaltende Vorrichtung geführt, um die letzten Reste des organischen Materials zu oxydieren. Am Ende dieser letzten Behandlungsstufe wird ein drittes, farbloses Abwasser erhalten.Finally, the cleaning is optionally carried out in a third stage of the second wastewater from fermentation as follows Second wastewater is either circulated via a bed of coke or, if necessary, into one activated sludge-containing device led to the last remnants of the organic To oxidize materials. At the end of this last stage of treatment, a third, colorless wastewater obtained.

Es kann auch die zweite und dritte Arbeitsstufe kombiniert werden, indem das erste Abwasser direkt mit natürlichem belebtem oder mit Torf angereichertem Schlamm behandelt wird, dem gegebenenfalls ausgewählte Mikroorganismen, beispielsweise vom Typ Azotobacter, zugesetzt wurden, um die Oxydation der restlichen organischen Stoffe zu beschleunigen und zu intensivieren. Das erhaltene Produkt wird als organisches Bodenverbesserungsmittel verwendet. Auf diese Weise gelingt es direkt, aus dem ersten Abwasser ein zweites ungefärbtes zu erhalten. Dieses Verfahren ist sehr einfach, liefert aber nicht die wertvollen Nebenprodukte, die bei der Vergärung des ersten Abwassers erhalten werden.The second and third work stage can also be combined, by the first wastewater directly with natural revitalized or enriched with peat Sludge is treated, optionally selected microorganisms, for example of the Azotobacter type, added to the oxidation of the remaining organic Accelerate and intensify substances. The product obtained is said to be organic Soil improvers used. In this way it succeeds right from the first one Waste water to get a second uncolored. This procedure is very simple, but does not provide the valuable by-products that result from the fermentation of the first Waste water can be obtained.

Nachstehend wird die Erfindung an einigen Beispielen näher erläutert. Beispiel I Zu einer Tonne Abwasser aus der Natronzellstoffabrikation werden 9oo cm3 Schwefelsäure von 66° Bé gegeben. Die Mischung wird durch einen Wärmeaustauscher auf 5o° erwärmt und dann mechanisch gerührt, bis sich praktisch keine Gasblasen mehr entwickeln. Nach dem Absetzen werden 5o kg Schlamm erhalten, die nach dem Entwässern und Trocknen durch Zerstäubung 5 kg Trockenprodukt mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 5 0/o ergeben. -Daneben werden 950 kg erstes Abwasser erhalten..The invention is explained in more detail below using a few examples. Example I One tonne of wastewater from the soda pulp mill is worth 900 cm3 of sulfuric acid at 66 ° Bé. The mixture is passed through a heat exchanger heated to 50 ° and then mechanically stirred until there are practically no gas bubbles develop more. After settling, 50 kg of sludge are obtained, that after dewatering and drying by spraying 5 kg of dry product with a moisture content of 5 0 / o. -In addition, 950 kg of the first wastewater will be obtained.

Dieses erste Abwasser wird abwechselnd in zwei Gärbottiche geleitet, in denen: es mit 5 0/oo Ammoniumphosphat und o,o5 0/oo Pflanzenhormonen versetzt wird. Dann wird mit einem ausgewählten Stamm von Torula utilis geimpft. Die Vergärung erfolgt unter Belüftung mit filtrierter Luft innerhalb von 36 Stunden bei einer Temperatur von 29o.This first waste water is fed alternately into two fermentation tanks, in which: it is mixed with 5% ammonium phosphate and 0.05% plant hormones will. A selected strain of Torula utilis is then inoculated. The fermentation takes place with aeration with filtered air within 36 hours at a Temperature of 29o.

Am Ende der Vergärung werden 5oo g Aluminiumsulfat zugegeben und der p11-Wert mit z8oo cm3 Natronlauge von 36° Be auf 8,2 eingestellt. Dann wird das Ganze in eine zweite Vorrichtung zum beschleunigten Absetzen übergeführt. Es hat sich ein flüssiges Aluminiumoxydgel gebildet, an das die Hefe gebunden ist. Dieses Gel wird von der flüssigen Phase durch Dekantation getrennt.At the end of fermentation 5oo g of aluminum sulfate are added and the The p11 value was adjusted from 36 ° Be to 8.2 with 800 cm3 sodium hydroxide solution. Then that will All in a second device transferred to accelerated weaning. A liquid aluminum oxide gel has formed to which the yeast is bound. This gel is separated from the liquid phase by decantation.

Nach dem Abgießen werden I2 kg Feuchthefe, entsprechend I2oo g roher Trockenhefe, und 930 kg zweites Abwasser erhalten.After pouring off, I2 kg of moist yeast, corresponding to I2oo g, become more raw Dry yeast, and 930 kg of second waste water obtained.

Dieses zweite Abwasser wird schließlich über eine Koksschicht von 75 cm Dicke geleitet, und es fallen 92o 1 ungefärbtes drittes Abwasser an.This second wastewater is eventually covered by a layer of coke 75 cm thick, and 92o 1 uncolored third waste water is produced.

Beispiel 2 Zu einer Tonne rohem Abwasser aus der Natronzellstoffabrikatiorn werden I5oo cm3 Schwefelsäure von 66° Bé gegeben. Die Mischung wird durch einen Wärmeaustauscher auf 45° erhitzt und mechanisch gerührt, bis sich praktisch keine Gasblasen mehr entwickeln. Bei der Dekantation werden 2oo kg Schlamm und 8oo kg erstes Abwasser erhalten. Der feuchte Schlamm ergibt nach dem Entwässern und Trocknen durch Zerstäuben 2o kg Trockenprodukt.Example 2 To one ton of raw wastewater from the soda pulp factory 150 cm3 of sulfuric acid at 66 ° Bé are added. The mixture is made by a Heat exchanger heated to 45 ° and mechanically stirred until practically none Gas bubbles develop more. During the decantation, 2oo kg of sludge and 8oo kg first wastewater received. The moist sludge results after dewatering and drying by atomizing 20 kg of dry product.

Das erste Abwasser wird abwechselnd in zwei Gärbottiche geleitet, in denen es mit 0,75 0/00 einer Mischung aus gleichen Teilen Superphosphat und Ammoniumsulfat versetzt wird. Nun wird ein ausgewählter Stamm von Torula utilis zugesetzt. Die Vergärung erfolgt unter Belüftung mit filtrierter Luft während 36 Stunden bei einer Temperatur von 3o°.The first waste water is fed alternately into two fermentation tanks, in which there is 0.75 0/00 of a mixture of equal parts superphosphate and ammonium sulfate is moved. A selected strain of Torula utilis is now added. the Fermentation takes place with aeration with filtered air for 36 hours at a Temperature of 30 °.

Nach der Vergärung werden Iooo g Aluminiumsulfat zugesetzt, und der pH-Wert wird durch I8oo cm3 Natrolauge von 36° Bé auf 8,2 gebracht. In einer zweiten Vorrichtung zum beschleunigten Absetzen bildet sich ein flüssiges Aluminiumoxydgel, an das die Hefe fixiert ist. Gel und flüssige Phase werden durch Dekantation getrennt.After fermentation, Iooo g of aluminum sulfate are added and the The pH value is brought from 36 ° Bé to 8.2 using 100 cm3 sodium hydroxide solution. In a second Accelerated settling device forms a liquid aluminum oxide gel, to which the yeast is attached. Gel and liquid phase are separated by decantation.

Es werden I8 kg feuchte Hefe und 780 kg zweites Abwasser erhalten. Die feuchte Hefe ergibt I8oo g trockene Rohhefe.18 kg of moist yeast and 780 kg of second waste water are obtained. The moist yeast gives 100 g of dry raw yeast.

Das zweite Abwasser wird über eine Koksschicht von 75 cm Dicke geleitet. Es fallen 770 l eines dritten ungefärbten Abwassers an. Beispiel 3 Eine Tonne Abwasser wird wie im Beispiel I mit Schwefelsäure behandelt und der ausgefallene Schlamm gewonnen.The second waste water is passed over a layer of coke 75 cm thick. There are 770 l of a third, uncolored wastewater. Example 3 One ton of wastewater is treated as in Example I with sulfuric acid and the precipitated sludge won.

In einer zweiten Arbeitsstufe wird das erste Abwasser folgendermaßen behandelt: Es wird abwechselnd in zwei Gärbottiche geleitet. Die Gärlösung wird mit Calciumcarbonat auf einen pH-Wert von 7,1 eingestellt und mit einem ausgewählten Stamm von Azotobacter chroococcum geimpft.In a second stage, the first wastewater is as follows treated: It is passed alternately into two fermentation vats. The fermentation solution will adjusted to a pH of 7.1 with calcium carbonate and with a selected one Azotobacter chroococcum strain inoculated.

Die Vergärung erfolgt unter intensiver Belüftung mit filtrierter Luft innerhalb von 14 Stunden bei einer Temperatur von 27°.The fermentation takes place under intensive ventilation with filtered air within 14 hours at a temperature of 27 °.

Nach Beendigung der Vergärung werden 5oo g Aluminiumsulfat zugegeben, und durch Zusatz von I5o cm3 Natronlauge von 36° Bé wird auf einen pH-Wert von 8,I eingestellt. Es bildet sich ein flüssiges Aluminiumoxydgel, an das der Azotobacter fixiert ist. Es wird wiederum die Flüssigkeit durch Dekantation abgetrennt.After fermentation is complete, 500 g of aluminum sulfate are added, and by adding 150 cm3 of sodium hydroxide solution at 36 ° Bé, the pH is brought to 8, I. set. A liquid aluminum oxide gel is formed, to which the Azotobacter is fixed. The liquid is again separated off by decantation.

Nach dieser zweiten Dekantation werden 9 kg Azotobactermasse, entsprechend o,9 kg Trockenmasse, und 93o kg zweites Abwasser erhalten.After this second decantation, 9 kg of Azotobacter mass are obtained accordingly 0.9 kg dry matter and 930 kg second wastewater obtained.

Beispiel 4 Eine Tonne Abwasser wird bezüglich der Fällung mit Schwefelsäure und der Gewinnung des ausgefällten Schlammes wie im Beispiel e behandelt. Das erste Abwasser wird in einer zweiten Stufe wie folgt behandelt: Es wird abwechselnd in zwei Gärbottiche geleitet. Durch Zusatz einer Mischung aus Calciumcarbonat und Superphosphat wird der pH-Wert auf 6,9 eingestellt und dann mit einem ausgewählten Stamm von Azotobacter chroococcum geimpft.Example 4 One ton of waste water is used for precipitation with sulfuric acid and the recovery of the precipitated sludge treated as in example e. The first Wastewater is treated as follows in a second stage: it is alternately in two fermentation vats. By adding a mixture of calcium carbonate and superphosphate the pH is adjusted to 6.9 and then with a selected strain of Azotobacter chroococcum vaccinated.

Die Vergärung erfolgt unter intensiver Belüftung mit filtrierter Luft innerhalb von 35 Stunden bei, 29°.The fermentation takes place under intensive ventilation with filtered air within 35 hours at .29 °.

Nach. Beendigung der Vergärung wird I kg Aluminiumsulfat zugesetzt und der pH-Wert mit Zoo cm3 Natronlauge von 36° Bé auf 8,I eingestellt. Es bildet sich ein flüssiges Aluminiumoxydgel, an das der Azotobacter gebunden ist und das von der flüssigen Phase durch Dekantation getrennt wird.To. When fermentation is complete, 1 kg of aluminum sulfate is added and the pH value is adjusted from 36 ° Bé to 8.1 with Zoo cm3 sodium hydroxide solution. It educates a liquid aluminum oxide gel to which the Azotobacter is bound and which is separated from the liquid phase by decantation.

Nach der zweiten Dekantation werden einerseits I2 kg feuchte Azotobactermasse, entsprechend I,2 kg Trockenmasse, und 785 kg zweites Abwasser erhalten.After the second decantation, I2 kg of moist Azotobacter mass, corresponding to I, 2 kg of dry matter, and 785 kg of second wastewater obtained.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Process for the purification of wastewater from the soda pulp paper production with simultaneous recovery of valuable materials such as fertilizers, soil improvers and animal feed as well as colorless wastewater, characterized in that the wastewater is treated successively in the following stages: i. The raw wastewater coming directly from the paper stock manufacture is mixed with a strong mineral acid, preferably sulfuric acid, until the pH value of the mixture q. to 4.5, and the precipitated sludge usable as organic fertilizer or soil improver is taken from the first. Separated waste water.

2. The first wastewater is either with yeast or another Microorganisms fermented, the mash after fermentation with 0.5 to 10 / oo aluminum sulfate added, the pH of the mass adjusted to 8.1 to 8.4 and the example porridge made from yeast or containing 35 to 40% proteins suitable as animal feed Microorganisms separated from the second waste water. 3. The second sewage out the fermentation is conducted, if necessary, over a bed of coke or with activated sludge treated and discharged an uncolored wastewater. 2. Procedure according to Claim I, characterized in that the first wastewater is mixed with nutrients, inoculated with yeast and fermented with aeration in 24 to 48 hours at 27 to 30 ° will.

3. The method according to claim I, characterized in that the first waste water inoculated directly with strains of Azotobacter or Agrobacterium and 3o to 5o hours is fermented with aeration at 2: 5 to 30 °.

4. The method according to claim I, characterized characterized in that the second and third treatment stages are combined in such a way that that the first waste water is treated with activated sludge, which selected Microorganisms were added. Publications considered: German Patent Nos. 738,894, 283,931; French patent specification No. 434 943.