DE961621C

DE961621C - Process for the preparation of esters containing ether or thioether groups

Info

Publication number: DE961621C
Application number: DEH16259A
Authority: DE
Inventors: Dr Wolfgang Guendel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1953-05-01
Filing date: 1953-05-01
Publication date: 1957-04-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Äther- bzw. Thioäthergruppen enthaltenden Estern Es wurde gefunden, daß man wertvolle Äther- bzw.Process for the preparation of ether or thioether groups containing Esters It has been found that valuable ether resp.

Thioäthergruppen enthaltende hochsiedende Ester der allgemeinen Formel in der X Sauerstoff oder Schwefel und R und R1 einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, araliphatischen aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeuten, auf einfache Weise dadurch herstellen kann, daß man die entsprechenden Äther- bzw. Thioäthermethylbenzoesäuren in an sich bekannter Weise in die Ester aliphatischer, araliphatischer oder aromatischer Oxyverbindungen überführt. Von den Vertretern dieses Estertyps sind bisher im chemischen Schrifttum nur wenige bekanntgeworden. Oppé (Berichte der deutschen chemischen (iesellschatt, Bd. 46, 1913, S.io96) beschreibt den 2-Phenoxymethylbenzoesäuremethylester (III), den er, ausgehend von N-Nitrosophthalimidin (1), durch Behandlung mit Natriummethylat über den primär gebildeten 2-Diazomethylbenzoesäuremethylester (II) erhielt, wenn er den zuletzt genannten in Gegenwart von Phenol durch Erwärmen unter Stickstoffabgabe entsprechend der nachstehenden Gleichung zerlegte: Staudinger und Mächling (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 49, I9I6/I7, S. I976) beschreiben den 2-Methoxymethylbenzoesäuremethylester (IV), den sie durch eine unter Stickstoffabspaltung verlaufende Disproportionierung aus dem 2-Diazomethylbenzoesäuremethylester (II) gemäß der nachstehenden Gleichung herstellen konnten: Beide Wege sind umständlich und technisch nicht gangbar, da sie von dem nur mühsam zugänglichen und zudem recht giftigen N-Nitrosopthalimidin (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 49, I9I6/I7, S. 1974, Anmerkung 2) ausgehen 'und die gewünschten Ester nur in sehr dürftiger Ausbeute entstehen lassen. Demgegenüber ist das vorliegende Verfahren, derartige Ester durch an sich bekannte Veresterungsmethoden aus den Säuren selbst herzustellen, wesentlich einfacher und ergiebiger, nachdem durch die Verfahren der deutschen Patentanmeldung 1115701 IV/12 0 und des deutschen Patents 959 oil die entsprechenden Äther- bzw. Thioäthermethylbenzoe säuren durch Umsetzung von Phthalid bzw.2-Oxymethylbenzoesäure mit organischen Oxy- oder Mercaptoverbindungen wohlfeile und leicht zugängliche Ausgangsverbindungen geworden sind. Da es in vielen Fällen nicht erforderlich ist, die zu veresternden Säuren als solche rein abzutrennen, wie. dies in einigen der nachstehenden Ausführungsbeispielen gezeigt wird, gestaltet sich das vorliegende Verfahren in der praktischen Durchführung häufig sehr einfach.High-boiling esters of the general formula containing thioether groups in which X is oxygen or sulfur and R and R1 are an optionally substituted aliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic radical, can be produced in a simple manner by converting the corresponding ether or thioether methylbenzoic acids into the esters of aliphatic, araliphatic or aliphatic or araliphatic esters in a manner known per se of aromatic oxy compounds. Of the representatives of this type of ester, only a few have become known in the chemical literature. Oppé (reports of the German chemical (iesellschatt, Vol. 46, 1913, S.io96) describes the 2-phenoxymethylbenzoic acid methyl ester (III), which he, starting from N-nitrosophthalimidine (1), by treatment with sodium methylate on the primarily formed 2- Diazomethylbenzoic acid methyl ester (II) was obtained when it decomposed the latter in the presence of phenol by heating with the release of nitrogen according to the following equation: Staudinger and Mächling (Reports of the German Chemical Society, Vol. 49, 1916/17, p. 1976) describe the methyl 2-methoxymethylbenzoate (IV) which they obtain from the methyl 2-diazomethylbenzoate (II) by a disproportionation with elimination of nitrogen according to the following Could produce equation: Both ways are cumbersome and technically not feasible, since they start from N-nitrosopthalimidine, which is difficult to access and also quite toxic (Reports of the German Chemical Society, Vol. 49, 1916/17, p. 1974, note 2) and the desired ones Let esters arise only in very poor yield. In contrast, the present process of preparing such esters from the acids themselves by esterification methods known per se is much simpler and more productive after the corresponding ether or thioether methylbenzoic acids are obtained by the methods of German patent application 1115701 IV / 12 0 and German patent 959 oil the reaction of phthalide or 2-oxymethylbenzoic acid with organic oxy or mercapto compounds have become cheap and easily accessible starting compounds. Since in many cases it is not necessary to separate the acids to be esterified as such, such as. This is shown in some of the exemplary embodiments below, the present method is often very simple to carry out in practice.

Zur Veresterung kann man die freien Äther- bzw. For esterification one can use the free ether resp.

Thioäthermethylbenzoesäuren unter Veresterungsbedingungen, d. h. in Gegenwart oder Abwesenheit von bekannten Veresterungskatalysatoren bei erhöhter Temperatur mit den gewünschten Oxyverbindungen umsetzen; man kann jedoch auch die Salze der genannten Äther- bzw. Thioäthercarbonsäuren in bekannter Weise bei erhöhter Temperatur und gegebenenfalls in einem Lösungsmittel auf die den gewünschten Oxyverbindungen entsprechenden Halogenderivate einwirken lassen. Die zuletzt genannte Arbeitsweise bietet vor allem dann Vorteile, wenn die Ester solcher Oxyverbindungen, die technisch, wie Benzylalkohol, aus den zugehörigen Halogeniden gewonnen werden, hergestellt werden sollen, da man durch die Verwendung der genannten Halogenide einen Arbeitsgang ersparen kann. Man kann weiterhin die Säuren zunächst in die Halogenide überführen und diese sodann in Gegenwart säurebindender Mittel mit den gewünschten Oxyverbindungen umsetzen. Diese Arbeitsweise wird praktisch aber nur in vereinzelten Fällen in Frage kommen, da die Umsetzung der Säuren mit Chlorierungsmitteln, wie Thionylchlorid, von störenden Nebenreaktionen begleitet wird und die gewünschten Säurechloride mitunter nur in geringer Menge liefert.Thioether methylbenzoic acids under esterification conditions, d. H. in Presence or absence of known esterification catalysts at increased React temperature with the desired oxy compounds; however, you can also use the Salts of the ether or thioether carboxylic acids mentioned in a known manner at increased Temperature and optionally in a solvent on the desired oxy compounds let the corresponding halogen derivatives take effect. The last-mentioned way of working offers advantages especially when the esters of such oxy compounds, which are technically, such as benzyl alcohol, obtained from the associated halides should be, as one operation by using the halides mentioned can save. The acids can also first be converted into the halides and then in the presence of acid-binding agents with the desired oxy compounds realize. This way of working is practically only in a few cases in question because the reaction of the acids with chlorinating agents such as thionyl chloride, is accompanied by disruptive side reactions and the desired acid chlorides sometimes only delivers in small quantities.

In der vorstehend erläuterten Weise lassen sich nahezu alle Säuren der allgemeinen Formel in der X und R1 die eingangs erwähnte Bedeutung haben, verestern.Almost all acids of the general formula can be used in the manner explained above in which X and R1 have the meaning mentioned at the beginning, esterify.

Diese Säuren können gemäß den Verfahren der deutschen Patentanmeldung H 157011V d/12 0 und des deutschen Patents gSgoI2, ausgehend von 2-oxymethylbenzoesauren Salzen bzw. von Phthalid, durch Umsetzung mit Oxy- oder Mercaptoverbindungen bzw. mit deren Metallverbindungen erhalten werden, so z. B. die 2-Phenoxymethylbenzoesäure, 2-Kresoxymethylbenzoesäure, 2-Xylenoxymethylbenzoesäure, 2 n-Butoxymethylbenzoesäure, 2- Butoxyäthoxymethylbenzoesäure oder die 2-Phenylthiomethylbenzoesäure. Als alkoholische Veresterungskomponenten, die in den in Frage kommenden Fällen auch in Form ihrer Halogenwasserstoffsäureester angewandt werden können, kommen alle veresterbaren aliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Oxyverbindungen oder deren Gemische in Betracht, die auch mehrwertig und gegebenenfalls beliebig substituiert sein können, so- z. B. Äthanol, Chloräthanol, Isopropanol, Butanol, Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, n-Octanol, 2-Äthylhexanol, 2-Methyloctanol, 3, 5, 5-Trimethylhexanol, Octadecanol, Octadecenol, Phenyläthanol, Benzylalkohol, Menaphthylalkohol, Butoxyäthanol, Phenoxyäthanol, Tetrahydrofurfurylalkohol, Phenol, Kresol, Naphthol, Äthylenglycol, Glycerin, Pentaerythrit oder Dipentaerythrit. These acids can according to the method of the German patent application H 157011V d / 12 0 and the German patent gSgoI2, based on 2-oxymethylbenzoic acids Salts or phthalide, by reaction with oxy or mercapto compounds or are obtained with their metal compounds, so z. B. 2-phenoxymethylbenzoic acid, 2-cresoxymethylbenzoic acid, 2-xylenoxymethylbenzoic acid, 2-n-butoxymethylbenzoic acid, 2- butoxyethoxymethylbenzoic acid or 2-phenylthiomethylbenzoic acid. As alcoholic Esterification components, which in the cases in question also in the form of their Hydrohalic acid esters can be used, all esterifiable come aliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic oxy compounds or mixtures thereof, that too multi-valued and possibly can be substituted as desired, so- z. B. ethanol, chloroethanol, isopropanol, Butanol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, 2-methyloctanol, 3, 5, 5-trimethylhexanol, octadecanol, octadecenol, phenylethanol, benzyl alcohol, Menaphthyl alcohol, butoxyethanol, phenoxyethanol, tetrahydrofurfuryl alcohol, phenol, Cresol, naphthol, ethylene glycol, glycerine, pentaerythritol or dipentaerythritol.

Die erfindungsgemäß herstellbaren Ester sind wertvolle Plastifizierungs-, Gelatinierungs-, Quellungs- und Weichhaltungsmittel zur Herstellung von plastischen Massen aus Vinylpolymerisaten, Polyestern und Polyamiden, Celluloseestern und äthern, Chlorkautschuk und anderen hochpolymeren Stoffen. Gegenüber dem als Standardweichmacher geltenden Dioctylphthalat haben die erfindungsgemäß herzustellenden Substanzen den Vorteil, den damit hergestellten Polyvinylchloridfolien bei gleicher Dehnung eine höhere Festigkeit zu verleihen. Die erfindungsgemäß herzustellenden Substanzen können ferner als Zusätze zu Schmiermitteln und als Fixateure für Riechstoffe verwendet werden. The esters that can be prepared according to the invention are valuable plasticizers, Gelatinizing, swelling and softening agents for the production of plastic Masses of vinyl polymers, polyesters and polyamides, cellulose esters and ethers, Chlorinated rubber and other high polymer substances. Compared to the standard plasticizer Applicable dioctyl phthalate have the substances to be prepared according to the invention Advantage of the polyvinyl chloride films produced with it with the same elongation to give higher strength. The substances to be produced according to the invention can also used as additives to lubricants and as fixators for fragrances will.

Beispiel 1 2-(2'-Kresoxymethyl)-benzoesäure-(2-äthylhexyl)-ester Ein Gemisch aus 242 g 2-(2'-Kresoxymethyl-benzoesäure (1 Mol), I95 g 2-Äthylhexanol (1,5 Mol) und 40 g Xylol erhitzt man in einer Veresterungsapparatur so lange auf 180 bis I950, bis die Wasserabspaltung beendet ist und die Säurezahl unter 3 liegt. Das erhaltene Veresterungsprodukt wird durch eine Behandlung mit 20/0iger Natronlauge von den Resten unveränderter Säure befreit und durch Destillation gereinigt. Man erhält 3I7 g reinen 2-(2'-Kresoxymethyl) -benzoesäure-(2-äthylhexyl) -ester. Der Ester ist eine biaßgelbe Flüssigkeit vom Kp. = 22I bis 2240/1 mm Hg und der Verseifungszahl I60 (Verseifungszahl berechnet: 159). Example 1 2- (2'-Cresoxymethyl) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester A mixture of 242 g of 2- (2'-cresoxymethylbenzoic acid (1 mol), 195 g of 2-ethylhexanol (1.5 mol) and 40 g of xylene are heated in an esterification apparatus for so long 180 to 1950, until the elimination of water has ended and the acid number is below 3. The esterification product obtained is treated with 20/0 sodium hydroxide solution freed from the residues of unchanged acid and purified by distillation. Man receives 317 g of pure 2- (2'-cresoxymethyl) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester. Of the Ester is a pale yellow liquid with a b.p. = 22I to 2240/1 mm Hg and a saponification number I60 (calculated saponification number: 159).

Beispiel 2 2-Xylenoxymethylbenzoesäure-n-octylester 256 g 2-Xylenoxymethylbenzoesäure (1 Mol), hergestellt aus einem technischen Xylenolgemisch und Phthalid entsprechend den Angaben von Beispiel I2 des deutschen Patents 959 012 werden mit I95 g n-Octanol (1,5 Mol), wie im vorstehenden Beispiel beschrieben, verestert. Man erhält 334 g reinen 2-Xylenoxymetlzylbenzoesäure-n-octylester als gelbliche Flüssigkeit vom Kp. = 233 bis 2480/1 mm Hg und der Verseifungszahl I54 (Verseifungszahl berechnet: I52). Example 2 2-Xylenoxymethylbenzoic acid n-octyl ester 256 g of 2-xylenoxymethylbenzoic acid (1 mol), prepared from a technical xylenol mixture and phthalide accordingly the details of Example I2 of the German patent 959 012 are with I95 g of n-octanol (1.5 mol) as described in the previous example, esterified. 334 g are obtained pure 2-xylenoxymetlzylbenzoic acid n-octyl ester as a yellowish liquid of bp. = 233 to 2480/1 mm Hg and the saponification number I54 (calculated saponification number: I52).

Beispiel 3 2-Xylenoxymethylbenzoesäurebutoxyäthylester Zu einer durch Anwärmen hergestellten Lösung aus I34 g Phthalid (I Mol) in 100 g 40%iger Natronlauge gibt man I83 g eines technischen Xylenolgemisches von der Hydroxylzahl 461 (I,5 Mol) und 40 ccm Xylol, das bei der nachfolgenden Umsetzung als Schleppmittel für das zu entfernende Wasser dienen soll. Man erwärmt nach Aufsetzen eines Veresterungsaufsatzes das Gemisch unter stetem Rühren zunächst auf Temperaturen von 100 bis I200, um das mit der Natronlauge eingebrachte Wasser azeotrop zu entfernen, und erhöht anschließend die Temperatur auf I80 bis 2100. Example 3 2-Xylenoxymethylbenzoic acid butoxyethyl ester To a through Warming the solution prepared from 134 g of phthalide (1 mol) in 100 g of 40% sodium hydroxide solution I83 g of a technical xylenol mixture with a hydroxyl number of 461 (1.5 Mol) and 40 ccm of xylene, which in the subsequent reaction as an entrainer for the water to be removed is to serve. After attaching an esterification attachment, the mixture is heated the mixture, with constant stirring, initially to temperatures of 100 to I200 in order to achieve the azeotropically remove water introduced with the sodium hydroxide solution, and then increase the temperature to 180 to 2100.

Nach 4stündigem Erhitzen ist die der Theorie entsprechende Menge an Reaktionswasser (18 g) abgespalten und die Umsetzung beendet. Nach dem Abkühlen auf 70° gibt man 500 ccm 2 n-HCl hinzu und trennt nach gründlicher Durchmischung die wäßrige Kochsalzlösung ab. After 4 hours of heating it is the theoretical amount split off water of reaction (18 g) and the reaction ended. After cooling down 500 ccm of 2N HCl are added to 70 ° and, after thorough mixing, the mixture is separated the aqueous saline solution.

Zu dem Reaktionsgut gibt man nun Butoxyäthanol (2 Mol) und verestert unter Rühren bei 180°, bis sich im Abscheider kein Wasser mehr ansammelt und die Säurezahl unter 4 gesunken ist. Durch fraktionierte Destillation unter vermindertem Druck entfernt man das Xylol und das im Überschuß angewandte Xylenol und Buoxyäthanol zusammen mit einer geringfügigen Menge Phthalid und destilliert alsdann bei gutem Vakuum den gebildeten 2-Xylenoxymethylbenzoe säurebutoxyäthylester (Kp. = 224 bis 2440(1 mm Hg). Butoxyethanol (2 mol) is added to the reaction mixture and esterified with stirring at 180 ° until no more water collects in the separator and the Acid number has dropped below 4. By fractional distillation under reduced The xylene and the xylenol and butoxyethanol used in excess are removed under pressure together with a small amount of phthalide and then distilled at good Vacuum the 2-xylenoxymethylbenzoic acid butoxyethyl ester formed (b.p. = 224 to 2440 (1 mm Hg).

Geringe Reste saurer Bestandteile entfernt man durch eine Raffination mit verdünnter Natronlauge. Man erhält 292 g reinen Ester von der Verseifungszahl 161 (Verseifungszahl berechnet: 157). Small residues of acidic components are removed by refining with dilute sodium hydroxide solution. 292 g of pure ester of the saponification number are obtained 161 (calculated saponification number: 157).

Beispiel 4 2-(4'-Kresoxymethyl)-benzoesäurebenzylester Entsprechend den Angaben des vorstehenden Beispiels werden 134 g Phthalid (1 Mol), gelöst in 100 g 400oiger Natronlauge, in Gegenwart von 50 ccm Xylol mit 108 g p-Kresol (I Mol) umgesetzt, zuletzt bei einer Temperatur von 2Io°, bis das eingebrachte und bei der Reaktion gebildete Wasser restlos entfernt ist. Zu dem Gemisch gibt man bei etwa I80" 140,5 g Benzylchlorid (I Mol) und erhitzt weitere 4 Stunden auf 2100. Die Masse verdickt sich dabei durch das sich ausscheidende Kochsalz, das nach beendeter Umsetzung zusammen mit geringen Mengen nicht umgesetzten Phthalids und p-Kresols durch gründliches Waschen mit verdünnter Natronlauge und Wasser entfernt wird. Der gebildete 2-(4'-Kresoxymethyl) -benzoesäurebenzylester läßt sich durch Destillation unter vermindertem Druck abtrennen und reinigen und ist eine blaßgelbgefärbte, in der Kälte kristallin erstarrende Flüssigkeit vom Kp. = 248 bis 253011 mm Hg und der Verseifungszahl 170 (Verseifungszahl berechnet: I68). Man erhält 250 g; F. = 420 (aus ALkohol). Example 4 2- (4'-Cresoxymethyl) -benzoic acid benzyl ester Corresponding to the information in the previous example, 134 g of phthalide (1 mol), dissolved in 100 g 400o sodium hydroxide solution, in the presence of 50 ccm xylene with 108 g p-cresol (I. Mol) implemented, last at a temperature of 2Io °, until the introduced and water formed in the reaction is completely removed. Add to the mixture at about 180 "140.5 g of benzyl chloride (1 mole) and heated to 2100 for a further 4 hours. The mass thickens due to the excreting table salt, which after the end of the Reaction together with small amounts of unreacted phthalide and p-cresol is removed by thorough washing with dilute sodium hydroxide solution and water. Of the Benzyl 2- (4'-cresoxymethyl) benzoate formed can be removed by distillation separate and purify under reduced pressure and is a pale yellow colored, in the cold crystalline solidifying liquid with a b.p. = 248 to 253011 mm Hg and the saponification number 170 (calculated saponification number: 168). 250 g are obtained; F. = 420 (from alcohol).

Beispiel 5 2-Phenylthiomethylbenzoesäureoctylester 244 g 2-Phenylthiomethylbenzoesäure vom F. = aP20 (I Mol) werden mit 390 g n-Octanol in Gegenwart vom wenig Xylol bei I80" in bekannter Weise verestert. Example 5 Octyl 2-phenylthiomethylbenzoate 244 g of 2-phenylthiomethylbenzoic acid vom F. = aP20 (I mol) with 390 g of n-octanol in the presence of a little xylene I80 "esterified in a known manner.

Nach Entfernung des überschüssigen Alkohols und unveränderter Säure erhält man den gebildeten 2-Phenylthiomethylbenzoesäure-n-octylester als gelbliche, nicht mehr destillierbare und in der Kälte nicht erstarrende Flüssigkeit von der Verseifungszahl I60 (Verseifungszahl berechnet: 157).After removing the excess alcohol and unchanged acid the 2-phenylthiomethylbenzoic acid n-octyl ester formed is obtained as a yellowish, no longer distillable and in the cold non-solidifying liquid from the Saponification number I60 (calculated saponification number: 157).

Beispiel 6 2-Phenoxymethylbenzoesäurephenylester Zu 24,6 g 2-Phenoxymethylbenzoesäurechlorid (1/10 Mol), welches durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf die freie Säure erhalten wurde, gibt man ein Gemisch aus 9,4 g Phenol (1/10 Mol) 50 g Ace- ton und 10 g 40%iger Natronlauge und erwärmt mehrere Stunden zum Sieden. Der gebildete 2-Phenoxymethylbenzoesäurephenylester erweist sich als schwer verseifbar und schmilzt nach dem Umkristallisieren aus wenig Petroläther bei 69°. Example 6 Phenyl 2-phenoxymethylbenzoate To 24.6 g of 2-phenoxymethylbenzoic acid chloride (1/10 mol), which by the action of phosphorus pentachloride on the free acid was obtained, a mixture of 9.4 g of phenol (1/10 mol) 50 g of Ace- volume and 10 g of 40% sodium hydroxide solution and heated to boiling for several hours. The educated Phenyl 2-phenoxymethylbenzoate proves to be difficult to saponify and melts after recrystallization from a little petroleum ether at 69 °.

Beispiel 7 2-Phenoxymethylbenzo esäureglycidester 125 g gut getrocknetes und feinpulverisiertes 2-phenoxyinethylbenzoesaures Natrium (1/2 Mol) werden in 464 g Epichlorhydrin (5 Mol) suspendiert; das Gemisch wird 8 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Example 7 2-Phenoxymethylbenzoic acid glycidate 125 g of well-dried and finely powdered sodium 2-phenoxyinethylbenzoic acid (1/2 mol) are in 464 g of epichlorohydrin (5 mol) suspended; the mixture is stirred for 8 hours heated to boiling.

Nach Abtrennung des gebildeten Natriumchlorids destilliert man das überschüssige Epichlorhydrin unter vermindertem Druck ab und erhält 117,4 g rohen 2-Phenoxymethylbenzoesäureglycidester, entsprechend einer Ausbeute von 88,5 01o der Theorie. Der blaßgelb gefärbte, bei einem Druck von o,8 mm Hg zwischen I94 und I970 unzersetzt destillierbare Ester erstarrt in der Kälte und kann aus Isopropylalkohol umkristallisiert werden. Sein Schmelzpunkt liegt bei 48°, der Gehalt an Epoxydsauerstoff, entsprechend dem berechneten, bei 5,6%.After the sodium chloride formed has been separated off, it is distilled Excess epichlorohydrin from under reduced pressure and receives 117.4 g of crude 2-Phenoxymethylbenzoic acid glycidate, corresponding to a yield of 88.5 01o the theory. The pale yellow colored, at a pressure of 0.8 mm Hg between I94 and I970 undecomposed distillable ester solidifies in the cold and can be made from isopropyl alcohol be recrystallized. Its melting point is 48 °, the content of epoxy oxygen, corresponding to the calculated one, at 5.6%.

Beispiel 8 2-Allyloxymethylbenzoesäure-ß,γ-epoxypropylester 96 g 2-Allyloxymethylbenzoesäure (1/2 Mol) vom Schmelzpunkt 50 bis 52° die entsprechend dem Beispiel 6 der Patentanmeldung H 15701 ATId/I20 aus Allylalkohol und Phthalid erhältlich ist, führt man in das Natriumsalz über. Das gut getrocknete Salz bringt man entsprechend den Angaben des vorhergehenden Beispiels bei Siedetemperatur mit 462 g Epichlorhydrin (5 Mol) zur Reaktion und arbeitet in entsprechender Weise auf. Man erhält in guter Ausbeute den 2-Allyloxymethylbenzoesäure-ß,γ-epoxypropylester als farblose Flüssigkeit vom Kp.1 = I52 bis 1530. Example 8 2-Allyloxymethylbenzoic acid β, γ-epoxypropyl ester 96 g of 2-allyloxymethylbenzoic acid (1/2 mol) with a melting point of 50 to 52 ° the corresponding Example 6 of patent application H 15701 ATId / I20 from allyl alcohol and phthalide is available, is converted into the sodium salt. Bring the well-dried salt according to the information in the previous example at the boiling point 462 g of epichlorohydrin (5 mol) for the reaction and works on in a corresponding manner. The ß, γ-epoxypropyl 2-allyloxymethylbenzoate is obtained in good yield as a colorless liquid from bp 1 = I52 to 1530.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of esters of the general formula containing ether or thioether groups in which X is oxygen or sulfur and R and R1 are an optionally substituted aliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic radical, characterized in that the corresponding ether or thioether methylbenzoic acids or their functional derivatives are in a known manner with the corresponding oxy compounds or their functional derivatives are esterified.