DE957511C

DE957511C - Fixing vegetable tanning agents in the leather

Info

Publication number: DE957511C
Application number: DEB29915A
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Otto
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1954-02-27
Filing date: 1954-02-27
Publication date: 1957-02-07

Description

Fixieren von pflanzlichen Gerbstoffen im Leder Aus pflanzlich gegerbtem Leder lassen sich die Gerbstoffe bekanntlich zu erheblichen Anteilen wieder auswaschen. Man hat deshalb vorgeschlagen, die von der Hautsubstanz nicht gebundenen Gerbstoffmengen zu fixieren, indem man das pflanzlich gegerbte Leder mit wäßrigen Lösungen von Eiweißstoffen, wie Leim, Gelatine oder Casein; - oder von gewissen stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten, z. B. solchen aus Aldehyden und Ammoniak und bzw. oder Harnstoff, nachbehandelt.Fixing of vegetable tanning agents in leather Made from vegetable tanned As is well known, leather can be washed out again to a considerable extent. It has therefore been suggested that the amounts of tannin not bound by the skin substance to fix by treating the vegetable tanned leather with aqueous solutions of proteins, such as glue, gelatin or casein; - or of certain nitrogen-containing condensation products, z. B. those made of aldehydes and ammonia and / or urea, post-treated.

Diese Fixierverfahren befriedigten jedoch nicht völlig. Im Falle der Verwendung der genannten Eiweißstoffe erfolgt die Fixierung im wesentlichen nur in den äußeren Schichten des Leders, weil jene Stoffe im allgemeinen sehr hochmolekular sind und daher so hochviskose Lösungen geben, daß sie das Leder nicht völlig und vor allem nicht gleichmäßig durchdringen, während die genannten stickstoffhaltigen Kondensationsprodukte im allgemeinen zu niedrigmolekular sind bzw. zu wenig reaktionsfähige, den pflanzlichen Gerbstoff bindende Gruppen enthalten.However, these fixing methods were not entirely satisfactory. In case of The fixation takes place essentially only when the proteins mentioned are used in the outer layers of the leather, because those substances are generally very high molecular weight are and are therefore so highly viscous solutions that they do not completely and the leather especially not evenly penetrate while the said nitrogenous Condensation products are generally too low in molecular weight or not sufficiently reactive, contain the vegetable tannin binding groups.

Es wurde nun gefunden, daß man die pflanzlichen Gerbstoffe im Leder in sehr befriedigender Weise fixieren kann, wenn man es mit polymerem N-Vinylpyrrolidon behandelt.It has now been found that the vegetable tanning agents in leather Can fix in a very satisfactory way if you do it with polymeric N-vinylpyrrolidone treated.

Besonders geeignet sind Polyvinylpyrrolidone mit K-Werten zwischen etwa ao und ¢o, d. h. mit Molekulargewichten zwischen etwa 2o ooo bis 70000. Sehr vorteilhaft ist es, Gemische aus Polyvinylpyrrolidonen verschiedenen Molekulargewichts zu verwenden. Neben den Polyvinylpyrrolidonen können auch die obenerwähnten, bekannten Fixierungsmittel mitverwendet werden. Man verwendet die Polyvinylpyrrolidone zweckmäßig in wäßriger Lösung.Polyvinylpyrrolidones with K values between about ao and ¢ o, d. H. with Molecular weights between about 20,000 to 70000. It is very advantageous to use mixtures of different polyvinylpyrrolidones Molecular weight to use. In addition to the polyvinylpyrrolidones, the Above-mentioned, known fixing agents can also be used. One uses the Polyvinylpyrrolidones expediently in aqueous solution.

Die Nachbehandlung der pflanzlich gegerbten Leder mit Polyvinylpyrrolidonen hat nicht nur eine starke Verringerung der Auswaschbarkeit der Gerbstoffe, sondern auch eine erhebliche Verminderung des Wasseraufsaugevermögens des Leders zur Folge. Darüber hinaus verleiht diese Behandlung dem Leder - im Gegensatz zu fast allen bisher verwendeten Fixiermitteln - eine hellere Farbe und erhöhte Festigkeit.The aftertreatment of the vegetable tanned leather with polyvinylpyrrolidones not only has a strong reduction in the leachability of the tannins, but also results in a considerable reduction in the water-absorbing capacity of the leather. In addition, this treatment gives the leather - unlike almost all fixatives used so far - a lighter color and increased strength.

Der Vorteil der Fixierung mit Polyvinylpyrrolidon gegenüber bekannten Fixierungsmitteln geht aus den in der folgenden Tabelle niedergelegten Versuchsergebnissen hervor.The advantage of fixing with polyvinylpyrrolidone over known ones Fixatives are based on the test results set out in the table below emerged.

i. Trockenes ungefettetes Rindleder wurde mit Wasser durchfeuchtet und mit einer wäßrigen Lösung von Polyvinyipyrrolidon behandelt und durch Verhängen an der Luft getrocknet. Die Gewichtszunahme des Leders betrug 1,2%.i. Dry ungreased cowhide was moistened with water and treated with an aqueous solution of polyvinyipyrrolidone and impregnated air dried. The increase in weight of the leather was 1.2%.

2. Trockenes ungefettetes Rindleder wurde mit o,2a/o Dibenzoylperoxyd enthaltendem monomerem Acrylsäuremethylester, -äthylester und -butylester getränkt, verlüftet und bei bis zu 70° gesteigerter Temperatur verhängt. Das imprägnierte Leder war leichter als das Ausgangsmaterial, da sich bei der Wärmebehandlung die Imprägnierungsmittel mit der natürlichen Lederfeuchtigkeit verflüchtigen.2. Dry ungreased cowhide was treated with o, 2a / o dibenzoyl peroxide containing monomeric acrylic acid methyl ester, ethyl ester and butyl ester impregnated, ventilated and imposed at up to 70 ° increased temperature. The impregnated Leather was lighter than the raw material because the heat treatment changed the The impregnation agent evaporates with the natural moisture of the leather.

3. Trockenes ungefettetes Rindleder wurde mit Lösungen von Polyacrylsäure-methylester, -äthylester und -n-butylestar, jeiveil-si in Essigester, getränkt und anschließend bei Raumtemperatur verhängt, bis alles Lösungsmittel abgedunstet war.3. Dry ungreased cowhide was treated with solutions of methyl acrylate, -äthylester and -n-butylestar, jeiveil-si in ethyl acetate, soaked and then imposed at room temperature until all the solvent had evaporated.

'Die Gewichtszunahmen sind aus der Tabelle zu ersehen. Diese zeigt, daß trotz vereinfachter Arbeitsweise das nach dieser Erfindung behandelte Leder höhere Reißfestigkeit und einen geringeren Auswaschverlust hat. Daß das nach 3 c behandelte Leder einen noch geringeren Auswaschverlust hat, war bei dem hohen Gehalt an Fixierungsmittel zu erwarten. Gewichts- zunahme Auswasch- Reiß- durch die verlust festigkeit Behandlung (°/u) (°/c) (kg/qcm) o. Unbehandelt ............ I 2,2 229 i. Mit wäBriger Lösung von polymerem N-Vinyi- pyrrolidon behandelt .... 1,2 1,1 227 2. Monomere im Leder polymerisiert a) Acrylsäure-methylester 1,2 215 b) Acrylsäure-äthylester . . Abnahme 1,6 227 c) Acrylsäure-butylester. . 1,8 202 3. Leder mit Lösungen von Polymeren imprägniert a) Polyacrylsäuremethyl- ester (4o g/1) ......... i,8 1,6 182 b) Polyacrykäureäthyl- ester (45 g/1) ......... i,9 i,8 214 c) Polyacrylsäurebutyl- ester (8o g/1) ......... 4,7 1,0 2o8 Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.'The weight gains can be seen from the table. This shows that, in spite of the simplified procedure, the leather treated according to this invention has higher tear resistance and a lower washout loss. Given the high content of fixative, it was to be expected that the leather treated after 3 c had an even lower washout loss. Weight increase washout tear due to the loss of strength treatment (° / u) (° / c) (kg / qcm) o. Untreated ............ I 2.2 229 i. With an aqueous solution of polymeric N-vinyl pyrrolidone treated .... 1.2 1.1 227 2. Monomers in leather polymerized a) methyl acrylate 1,2,215 b) ethyl acrylate. . Decrease 1.6 227 c) butyl acrylate. . 1.8 202 3. Leather with solutions from Impregnated with polymers a) polyacrylic acid methyl ester (4o g / 1) ......... i, 8 1.6 182 b) Polyacrylic acid ethyl ester (45 g / 1) ......... i, 9 i, 8 214 c) polyacrylic acid butyl ester (8o g / 1) ......... 4.7 1.0 2o8 The parts mentioned in the following examples are parts by weight.

Beispiel i ioo Teile mit pflanzlichen Gerbstoffen in üblicher Weise hergestelltes Vacheleder werden nach der Gerbung 12 Stunden auf Stapel gelegt und dann in das Walkfaß gegeben. Man setzt 2°/o des Ledergewichts an einer io%igen wäßrigen Lösung von . Polyvinylpyrrolidon vom K-Wert 2o hinzu und walkt 4o Minuten. Dann wird das Leder in üblicher Weise gefettet und 2o Minuten weitergewalkt.Example 100 parts with vegetable tanning agents in the usual way The vacheleather produced are placed on stacks for 12 hours after tanning and then put in the fulling barrel. 2% of the leather weight is used in a 10% strength aqueous solution Solution of. Add polyvinylpyrrolidone with a K value of 2o and tumble for 40 minutes. then the leather is greased in the usual way and drummed for 20 minutes.

Nach dem Fertigstellen erhält man ein besonders gleichmäßig helles Leder, dessen Auswaschverlust (nach P-r o c t e r) um 3o bis 5o % geringer und dessen Wasseraufnahmevermögen auf etwa 300/0 des Betrages vermindert ist, den man bei nicht mit Polyvinylpyrrolidon nachbehandeltem Leder findet. Beispiel 2 Man verwendet auf ioo Teile des im Beispiel i genannten Leders ein Gemisch aus 2 Teilen einer 5o/oigen wäBrigen Lösung eines Polyvinylpyrrolidons vom K-Wert io und :2 Teilen, einer 5"/eigen! wäBrigen Lösung eines Polyvinylpy rrolidons vom K-Wert 30 und verfährt im übrigen wie im Beispiel i. Man erhält ein ähnlich helles, in seinem Verhalten gegen Wasser erheblich verbessertes Leder, das sehr fest und im Gebrauch besonders widerstandsfähig ist. Beispiel 3 Man verwendet auf ioo Teile des im Beispiel i genannten Leders 3 Teile einer wäßrigen Lösung, die im Liter 5o g Polyvinylpyrrolidon vom K-Wert 2o und ferner 5o g Leim und ioo g Hexamethylentetramin enthält, und walkt 3o Minuten lang. Nach dem Fertigstellen erhält man ein festes, gegen Abnutzung sehr widerstandsfähiges Bodenleder von geringem Wasseraufnahmevermögen und geringem Auswaschverlust.After finishing, you get a particularly evenly light one Leather, whose washout loss (according to P-r o c t e r) is 3o to 5o% lower and its Water absorption capacity is reduced to about 300/0 of the amount that one does not leather treated with polyvinylpyrrolidone finds. Example 2 A mixture of 2 is used for 100 parts of the leather mentioned in Example i Parts of a 5o / o aqueous solution of a polyvinylpyrrolidone with a K value of 10 and : 2 parts of a 5 "/ own! Aqueous solution of a polyvinyl pyrrolidone with a K value 30 and otherwise proceeds as in example i. You get a similarly bright, in its behavior against water is considerably improved, and it is very strong and im Use is particularly resistant. Example 3 100 parts are used of the leather mentioned in Example i 3 parts of an aqueous solution that per liter 5o g polyvinylpyrrolidone with a K value of 2o and also 50 g glue and 100 g hexamethylenetetramine contains, and drums for 30 minutes. After completion you get a solid, Floor leather that is very resistant to wear and tear and has a low water absorption capacity and low washout loss.

Claims

PATENT CLAIM: Fixing vegetable tanning agents in leather with Vinyl polymers, characterized in that after tanning the leather with Solutions of polymeric N-vinylpyrro-lidon., Expediently in water,: treated. In Considered publications: "Das Leder", 1952, p. 183, r. Sp., Last paragraph. and p. 184, 1st column, paragraph i; "British Plastics", 1949, p.643, 1st column, paragraph 2 and p. 645, r. Sp. Paragraph 2.