DE954596C - Process for the production of fungicides and insect repellants of the crotonic acid amide and ª ‰ -Methylcrotonic acid amide series - Google Patents

Process for the production of fungicides and insect repellants of the crotonic acid amide and ª ‰ -Methylcrotonic acid amide series

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DE954596C
DE954596C DEG15855A DEG0015855A DE954596C DE 954596 C DE954596 C DE 954596C DE G15855 A DEG15855 A DE G15855A DE G0015855 A DEG0015855 A DE G0015855A DE 954596 C DE954596 C DE 954596C
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Description

Verfahren zur Herstellung von Fungiziden und Insektenabwehrmitteln der Crotonsäureamid- und ß-Methylcrotonsäureamidreihe Es wurde gefunden, daß die Crotonsäure- und ß-Methylcro@tonsäureamide der allgemeinen Formel worin Ri Wasserstoff oder den Methylrest, R2 einen Alkylrest, R3 ein Halogenatom oder einen Alkoxyrest und R4 Wasserstoff, den Methylrest oder ein Halogenatom bedeutet, wertvolle fungizide Mittel und Insektenabwehrmittel darstellen. In der USA.-Patentschrift a 368 195 sind Crotonsäureamide als Synergi.sten für Pyrethrumextrakte vorgeschlagen worden. Diese VeTbindungen besitzen allein angewendet eine ungenügende insektizide Wirkung. Es konnte nicht vorausgesehen werden, daß eine Gruppe von Crotonsäure-bzw. ß-Methylcrotonsäureamiden, die in der USA.-Patentschrift nicht namentlich aufgeführt werden, eine ausgezeichnete fungizide und insektenabstoßende Wirkung besitzen.Process for the preparation of fungicides and insect repellants of the crotonic acid amide and ß-methylcrotonic acid amide series It has been found that the crotonic acid and ß-methylcro @ tonsamic acid amides of the general formula where Ri is hydrogen or the methyl radical, R2 is an alkyl radical, R3 is a halogen atom or an alkoxy radical and R4 is hydrogen, the methyl radical or a halogen atom, are valuable fungicidal agents and insect repellants. In US Pat. No. 368,195, crotonic acid amides have been proposed as synergies for pyrethrum extracts. These compounds, when used alone, have an insufficient insecticidal effect. It could not be foreseen that a group of crotonic acid or. ß-methylcrotonic acid amides, which are not listed by name in the USA patent, have an excellent fungicidal and insect-repellent effect.

Zur Herstellung der definierten Amide kommen verschiedene, an sich bekannte Zerfahren in Betracht. Beispielsweise kann man a, ß-ungesättigte Carbonsäuren der Formel (I) bzw. ihre reaktionsfähigen funktionellen Derivate, wie Halogenidie, Anhydrid, Ester, Am.ide oder Salze mit substituierten i,T-Alkyl-anilinen der Formel (II) bzw. ihren Salzen, Metallverbindungen oder reaktionsfähigen Derivaten umsetzen.Various processes known per se can be used to prepare the defined amides. For example, a, ß-unsaturated carboxylic acids of the formula (I) or their reactive functional derivatives, such as halides, anhydrides, esters, amides or salts with substituted i, T-alkyl-anilines of the formula (II) or their salts, metal compounds or reactive derivatives.

Diese Umsetzung verläuft im Prinzip nach folgendem Reaktionsschema In obigen Formeln haben R1, R2, R3 und R4 die oben definierte Bedeutung, während X und Y bei der Reaktion sich abspaltende Reste bedeuten.This reaction takes place in principle according to the following reaction scheme In the above formulas, R1, R2, R3 and R4 have the meaning defined above, while X and Y denote radicals which are split off during the reaction.

Im einfachsten Fall wird die freie Säure mit dem Amin erhitzt, wobei sich Wasser abspaltet (X = O H, Y = H, X Y = H.0). Man kann auch beispielsweise ein Alkalisalz der Säure mit einem Salz des Amins durch Erhitzen umsetzen (z. B. X = O Na, Y = H Cl - H, X Y = Na Cl -I- H20). Säurehalogenide oder Anhydride können mit dem Amin, gegebenenfalls in Anwesenheit von säurebindenden Mitteln, wozu auch das Amin selbst benutzt werden kann, umgesetzt werden (z. B. X = Cl, Y = H, X Y = -H Cl) . Ferner können Säurehalogenide oder Anhydride auch mit Metallverbindungen der Amine (z. B. X = Cl, Y = Na, XY = NaCI) oder im speziellen Falle Säurehalogenide mit Halogenhydraten der Amine umgesetzt werden (z. B. X = Cl, Y = H Cl - H, XY = 2 HCl). Ester reagieren mit den Aminen unter Abspaltung von Alkoholen (z. B. X = O C H3, Y = H, X Y = H O C H3) und schließlich reagieren Amide ebenfalls mit den N-Alkyl-arylami.nen bzw. deren Salzen unter Austritt von Ammoniak oder Ammoniumsalzen (z. B. X = N H21 Y = H, XY = NH3).In the simplest case, the free acid is heated with the amine, whereby water is split off (X = OH, Y = H, XY = H.0). It is also possible, for example, to react an alkali salt of the acid with a salt of the amine by heating (e.g. X = O Na, Y = H Cl - H, XY = Na Cl - I - H 2 O). Acid halides or anhydrides can be reacted with the amine, if appropriate in the presence of acid-binding agents, for which the amine itself can also be used (e.g. X = Cl, Y = H, XY = -H Cl). Furthermore, acid halides or anhydrides can also be reacted with metal compounds of the amines (e.g. X = Cl, Y = Na, XY = NaCl) or, in special cases, acid halides with halogen hydrates of the amines (e.g. X = Cl, Y = H Cl - H, XY = 2 HCl). Esters react with the amines with elimination of alcohols (e.g. X = OC H3, Y = H, XY = HOC H3) and finally amides also react with the N-alkyl-arylamines or their salts, releasing ammonia or ammonium salts (e.g. X = N H21 Y = H, XY = NH3).

Eine bevorzugte- Ausführungsform, die ebenfalls nach denn obigen Reaktionsschema verläuft, und welche in besonders guter Ausbeute zu halogenfreien Endprodukten führt, ist die Umsetzung von Salzen der Säuren mit reaktionsfähigen Carbaminsäurederivaten, die sich von den oben definierten Aminen ableiten. Beispielsweise lassen sich Carbaminsäurehalogenide, die auch als Chlorameisensäurederivate der N-Alkyl-arylamine aufgefaßt werden können, mit Alkalisalzen der a, ß-ungesättigten Säuren durch Erhitzen unter Abspaltung von Kohlendioxyd und Alkalihalogenid zu den gewünschten Amiden umsetzen (z. B. X = O Na, Y = CI-CO-, XY = NaCI -I- C02).A preferred embodiment, also according to the above reaction scheme runs, and which leads to halogen-free end products in particularly good yield, is the conversion of salts of acids with reactive carbamic acid derivatives, which are derived from the amines defined above. For example, carbamic acid halides, which can also be regarded as chloroformic acid derivatives of N-alkyl-arylamines, with alkali salts of α, ß-unsaturated acids by heating with elimination of Convert carbon dioxide and alkali halide to the desired amides (e.g. X = O Na, Y = CI-CO-, XY = NaCl -I- CO2).

Das Aufzählen dieser Ausführungsformen erhebt keinen Anspruch auf Vollständigkeit. Die Umsetzungen können im übrigen nach den in der Literatur beschriebenen Methoden erfolgen (vgl. z. B. Weygand: Organisch-chemische Experimentierkunst, z. Auflage, z938, S. 38r).The listing of these embodiments does not make any claim Completeness. The reactions can otherwise be as described in the literature Methods are carried out (see e.g. Weygand: Organic-chemical experimental art, e.g. Edition, z938, p. 38r).

Statt von a, ß-ungesättigten Carbonsäuren der Formel auszugehen, kann man beispielsweise auch von entsprechenden geeignet substituierten, gesättigten Säuren ausgehen, die für die Herstellung der a, ß-ungesättigten Säuren verwendbar sind, diese z. B. analog der erläuterten Weisse in die Säu.reamide überführen, und hernach die Doppelbindung nach den für die Herstellung von a, ß-ungesättigten Säuren gebräuchlichen Methoden ausbilden (vgl. Weygand, S.416). Dieses Verfahren läßt sich im Prinzip durch folgendes Reaktionsschema veranschaulichen In diesem Reaktionssthema haben R1, R2, R3 und R4 die eingangs definierte Bedeutung, während X und Y bei der Reaktion sich gemeinsam als X Y abspaltende Reste bedeuten.Instead of a, ß-unsaturated carboxylic acids of the formula starting out, one can, for example, also start from corresponding, suitably substituted, saturated acids which can be used for the preparation of the α, ß-unsaturated acids, these z. B. in analogy to the explained whites in the Säu.reamide, and then form the double bond according to the methods customary for the production of α, ß-unsaturated acids (cf. Weygand, p.416). This process can be illustrated in principle by the following reaction scheme In this reaction topic, R1, R2, R3 and R4 have the meaning defined at the beginning, while X and Y in the reaction jointly denote radicals which are split off as XY.

Dieses Verfahren sei beispielsweise durch die folgenden Möglichkeiten erläutert: a) Wasserabspaltung aus entsprechenden a- oder ß-Oxysäureamidqn, wobei gemäß obigem Reaktionsschema im ersten Fall X = H und Y = OH, im zweiten X = O H und Y = H bedeuten. Die Wasserabspaltung kann durch Erhitzen, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie Jod oder von wasserentziehenden Mitteln, wie Schwefelsäure, Natriumbisulfat, Oxalsäure, Phosphorhalogeniden, Zinkchlorid usw., erfolgen. Besonders geeignet sind hierzu die leicht zugänglichen ß-Oxysäurederivate. Man kann z. B. ß-Oxy-isovaleriansäure-\T-methyl-o-chloranilid durch Erhitzen mit wasserabspaltenden Mitteln in ß, ß-Dimethyl-acrylsäure-l,T-methyl-o-chloranilid überführen.This process is illustrated, for example, by the following possibilities: a) elimination of water from corresponding α- or β-oxysäureamidqn, according to the above reaction scheme in the first case X = H and Y = O H, in the second case X = OH and Y = H. The elimination of water can be carried out by heating, if appropriate in the presence of catalysts such as iodine or of dehydrating agents such as sulfuric acid, sodium bisulfate, oxalic acid, phosphorus halides, zinc chloride, etc. The easily accessible β-oxy acid derivatives are particularly suitable for this purpose. You can z. B. ß-Oxy-isovaleric acid- \ T-methyl-o-chloranilide by heating with dehydrating agents in ß, ß-dimethyl-acrylic acid-l, T-methyl-o-chloranilide.

b) Die Hydroxylgruppe der Oxysäureamide kann auch mit einer Säure verestert sein. In diesem Fall wird die Ausbildung der Doppelbindung durch Abspaltung eines Moleküls Säure bewerkstelligt, sei es durch Erhitzen oder Behandeln mit einem säurebindenden Mittel. So wird beispielsweise aus ß-Benzoyloxy-buttersäure-N-methyl-o-chloranilid durch Erhitzen Benza°-säure abgespalten unter Bildung von Crotonsäure-N-methyl-o-chloranilid. In diesem Fall ist X = O C O C. H5 und Y = H.b) The hydroxyl group of the oxyamides can also be mixed with an acid be esterified. In this case the formation of the double bond accomplished by splitting off a molecule of acid, be it by heating or Treat with an acid-binding agent. For example, ß-Benzoyloxy-butyric acid becomes N-methyl-o-chloroanilide Benza ° acid is split off by heating to form crotonic acid-N-methyl-o-chloroanilide. In this case, X = O C O C. H5 and Y = H.

c) Die Abspaltung von Halogenwasserstoff aus entsprechenden a- oder ß-Halo,ensäureamiden (z. B. X = H oder Cl, Y = Cl oder H) ist der obenerwähnten Wasserabspaltung aus a- oder ß-Oxy-säureami-den ganz analog. Die Halogenwasserstoffabspaltung wird meistens durch Behandeln mit säurebindenden Mitteln, wie Alkalien oder tertiären Aminen, z. B. Dim-ethylanilin oder Chinolin durchgeführt. Besonders geeignet ist die Halogenwasserstoffabspaltung aus a-Halogensäureamiden, weil diese a-Halogensäurederivate leicht zugänglich sind. So wird beispielsweise a-Brom-butt-,rsäurebromid mit N-Methyl-o-chloranilin in der Kälte zum a-Brom-buttersäu.re-N-methyl-o-chloranilid umgesetzt, welches beim Erhitzen mit Dimethylanilin in das CrotonsäurehT-methyl-o-cliloranilid übergeht.c) The elimination of hydrogen halide from the corresponding a- or β-Halo, enoic acid amides (e.g. X = H or Cl, Y = Cl or H) is the one mentioned above Elimination of water from α- or ß-oxy-acid amides is quite analogous. The elimination of hydrogen halide is mostly done by treating with acid-binding agents, such as alkalis or tertiary Amines, e.g. B. Dim-ethylaniline or quinoline carried out. Is particularly suitable the elimination of hydrogen halide from a-halo acid amides, because these a-halo acid derivatives are easily accessible. For example, a-bromo-butt-, acid bromide is used with N-methyl-o-chloroaniline converted in the cold to a-bromo-buttersäu.re-N-methyl-o-chloroanilide, which in the Heating with dimethylaniline converts into the crotonic acid-methyl-o-cliloranilide.

Zur Herstellung von Amiden a, ß-ungesättigter Carbonsäuren der im Anfang definierten Formel kann man auch von Amiden der Formel worin Z eine durch Wasserstoff ersetzbare Gruppe bedeutet, ausgehen und in diesen die Gruppe Z durch Wasserstoff ersetzen.Amides of the formula where Z denotes a group which can be replaced by hydrogen, and replace the group Z in these with hydrogen.

Die Gruppe Z kann beispielsweise eine Carboxylgruppe bedeuten, welche beim Erhitzen in Form von Kohlendioxyd leicht abgespalten wird. Ausgangsmaterialien dieser Art kann man beispielsweise herstellen durch Umsatz von Aminen der Formel (II) mit Alkyliden-malonsäurederivaten der Formel worin R1, wie oben definiert ist, und Z eine Carboxylgruppe oder einen durch Verseifung in die Carboxylgruppe überführbaren Rest wie die Carbalkoxy- oder die -C N-Gruppe bedeutet, oder durch Umsetzung mit reaktionsfähigen Derivaten solcher Säuren. Anschließend wird der Rest Z durch Verseifung in die Carboxylgruppe verwandelt und diese gleichzeitig oder nachträglich abgespalten.The group Z can mean, for example, a carboxyl group which is easily split off in the form of carbon dioxide on heating. Starting materials of this type can be prepared, for example, by reacting amines of the formula (II) with alkylidene-malonic acid derivatives of the formula wherein R1, as defined above, and Z is a carboxyl group or a radical which can be converted into the carboxyl group by saponification, such as the carbalkoxy or the -C N group, or by reaction with reactive derivatives of such acids. Subsequently, the radical Z is converted into the carboxyl group by saponification and this is split off at the same time or subsequently.

Beispielsweise wird Isopropyliden-malonesterchlorid mit einem N-Alkylarylamin der Formel (II) zum Isopropyliden-malonester-j\-alkyl-arylid umgesetzt. In diesem läßt sich mit hydrolysierenden Mitteln die Estergruppe zur freien Carboxylgruppe verseifen. Das Isopropylide n-malonsäuremono-N-alkyl-arylid spaltet beim Erhitzen Kohlendioxyd ab, wobei das entsprechende ß, ß-Dimethylacrylsäure-N-alkylary li.d entsteht.For example, isopropylidene malonic ester chloride is combined with an N-alkylarylamine of formula (II) converted to isopropylidene malonic ester-j \ -alkyl-arylide. In this the ester group can be converted into a free carboxyl group with hydrolyzing agents saponify. The isopropylide n-malonic acid mono-N-alkyl-arylide cleaves when heated Carbon dioxide, the corresponding ß, ß-dimethylacrylic acid-N-alkylary li.d arises.

Die Gruppe Z kann auch eine Acetylgruppe bedeuten.The group Z can also mean an acetyl group.

Am.ide der Formel welche beispielsweise aus Alkyliden-acetessiigeätern und substituierten N-Alkyl-ani.linen erhältlich sind, geben bei der Hydrolyse die gewünschten Anilide.Am.ide of the formula which are obtainable, for example, from alkylidene-acetic acid ethers and substituted N-alkyl-anilines, give the desired anilides on hydrolysis.

Man kann auch Amide der Formel worin 1z1, 1z2, R3 und R4 der eingangs gegebenen Definition entsprechen, z. B. analog einer der oben beschriebenen und erläuterten Methoden herstellen und -die erhaltenen Amide am Stickstoff alkylieren.One can also use amides of the formula where 1z1, 1z2, R3 and R4 correspond to the definition given at the beginning, e.g. B. produce analogously to one of the methods described and explained above and alkylate the amides obtained on nitrogen.

Für die Alkylierung können die an sich bekannten Methoden verwendet werden, z. B. können Dialkylsulfate, Alkylhalogenide oder Arylsulfonsäurealkylester als Alkylierungsmittel benutzt werden (vgl. z. B. Titherley, - J. chem. Soc., London 79, S. 391 [190i]).The methods known per se can be used for the alkylation, e.g. B. dialkyl sulfates, alkyl halides or aryl sulfonic acid alkyl esters can be used as alkylating agents (cf., for example, Titherley, - J. chem. Soc., London 79, p. 391 [190i]).

In den folgenden Beispielen, die zur Illustrierung der beschriebenen Verfahren dienen sollen, bedeuten Teile immer Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, which are described to illustrate the To serve processes, parts always mean parts by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel i 1o,5 Teile Crotonsäurechlorid werden unter Rühren so zu 28,5 Teilen N-Methyl-o-chloranilin getropft, daß die Temperatur auf 13o bis 14o° steigt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt in Äther oder einem andern mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel gelöst und die Lösung nacheinander mit Salzsäure, Lauge und Wasser gewaschen. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird der Rückstand im Vakuum destilliert. Das Crotons,äure-N-methyl-o-cliloranilid siedet unter 13 mm Druck bei 169 bis 173o.Example i 1o, 5 parts of crotonic acid chloride are added with stirring 28.5 parts of N-methyl-o-chloroaniline are added dropwise so that the temperature drops to 13o to 14o ° increases. After cooling, the reaction product is mixed with ether or another Water immiscible solvent and the solution successively with hydrochloric acid, Washed lye and water. After the solvent has been distilled off, the residue becomes distilled in vacuo. The crotons, acid-N-methyl-o-cliloranilid boils below 13 mm print at 169 to 173o.

Beispiel e 14,6 Teile ß-Oxy-isovaleriansäure-ät'hyl,ester werden mit 14,2 Teilen N-Methyl-o-chloranilin bis zur Beendigung der Alkoholabspaltung auf etwa 16o° erhitzt. Nach Erkalten setzt man Natriumhydrogensulfat zu, erhitzt kurz auf igo bis 20o° und destilliert das gebildete Dimethylacrylsäure-N-m@ethyl-o-chloranilid im Vakuum. Es siedet unter 13 mm Druck bei 168 bis 172° und stellt ein gelbliches Öl dar.Example e 14.6 parts of ß-oxy-isovaleric acid-ethyl, ester are with 14.2 parts of N-methyl-o-chloroaniline until the elimination of alcohol has ended heated to about 16o °. After cooling, sodium hydrogen sulfate is added and the mixture is heated briefly to igo to 20o ° and the dimethylacrylic acid-N-m @ ethyl-o-chloroanilide formed is distilled in a vacuum. It boils under 13 mm pressure at 168 to 172 ° and turns yellowish Oil.

Nach den obigen Beispielen und den übrigen, in der Beschreibung angegebenen Verfahren können z. B. auch folgende Verbindungen dargestellt werden: Siedepunkt Druck Crotonsäure-N-äthyl- p-bromanilid .......... 127 bis 13o° 0,1 mm Crotonsäure-N-äthyl- 3, 4-dichloranilid ...... 138 bis 141° o, i mm Crotonsäure-N-äthyl- 2-chlor-6-methylanilid. . 118 bis 121' 0,05 mm Crotonsäure-N-methyl- p-anisidid ............. 135 bis 14o° 0,1 mm Crotonsäure-N-äthyl- o-anisidid ............. 133 bis i38° 0,15 mm Crotonsäure-N-äthyl- p-phenetidid . .......... 143 bis 147° o,1 mm ß-Methylcrotonsäure- N-äthyl-p-bromanilid .. 121 bis 126° o, i mm /3-Methylcrotonsäure- N-äthyl-m-chloranilid . . 114 bis 116° o,o5 mm ß-Methylcrotonsäure- N-äthyl-3, 4-dichlor- anilid ................. 123 bis 126° 0,05 mm ß-Methylcrotonsäure- N-äthyl-2-chlor-6-methyl- anilid ................. 117 bis 118' 0,5 mm ß-Metbylcrotonsäure- N-äthyl-o-anisidid ..... 126 bis 13o° 0,2 mm ß-Methylcrotonsäure- N-methyl-p-anisidid ... 134 bis 138° 0,1 mm ß-Methylcro@onsäure- N-äthyl-p-phenetidid ... 143 bis 1q.8° 0,2 mm According to the above examples and the other methods given in the description, for. B. the following connections can also be shown: Boiling point pressure Crotonic acid-N-ethyl- p-bromanilide .......... 127 to 13o ° 0.1 mm Crotonic acid-N-ethyl- 3, 4-dichloroanilide ...... 138 to 141 ° o, i mm Crotonic acid-N-ethyl- 2-chloro-6-methylanilide. . 118 to 121 '0.05 mm Crotonic acid-N-methyl- p-anisidid ............. 135 to 14o ° 0.1 mm Crotonic acid-N-ethyl- o-anisidid ............. 133 to i38 ° 0.15 mm Crotonic acid-N-ethyl- p-phenetidide. .......... 143 to 147 ° o, 1 mm ß-methylcrotonic acid N-ethyl-p-bromanilide .. 121 to 126 ° o, i mm / 3-methylcrotonic acid N-ethyl-m-chloroanilide. . 114 to 116 ° o, o5 mm ß-methylcrotonic acid N-ethyl-3, 4-dichloro anilide ................. 123 to 126 ° 0.05 mm ß-methylcrotonic acid N-ethyl-2-chloro-6-methyl- anilide ................. 117 to 118 '0.5 mm ß-methylcrotonic acid N-ethyl-o-anisidide ..... 126 to 130 ° 0.2 mm ß-methylcrotonic acid N-methyl-p-anisidide ... 134 to 138 ° 0.1 mm ß-methylcro @ onic acid N-ethyl-p-phenetidide ... 143 to 1q.8 ° 0.2 mm

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Fungiziden und Insektenabwehrmitteln der Cro.tonsäureamid- und ß-Methylcrotonsäureamidreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte N-Alkylaniline der allgemeinen Formel worin R2 einen Alkylrest, R3 ein Halogenatom oder einen Alkoxyrest und R4 Wasserstoff, ein Halogenatom oder den Methylrest bedeutet bzw. ihre Salze, Metallverbindungen oder reaktionsfähigen Derivate mit Säuren der allgemeinen Formel worin R1 Wasserstoff oder den Mephylrest bedeutet, ihren reaktionsfähigen funktionellen Derivaten, wie Halogeniden, Anhydriden oder Salzen, oder mit gesättigten alipbatischen Carbonsäuren oder ihren reaktionsfähigen funktionellen Derivaten, die sich in eine der beiden oben definierten Säuren umwandeln lassen, gegebenenfalls in Anwesenheit von Kondensations- oder säurebindenden Mitteln, in an sich bekannter Weise in Amide der allgemeinen Formel R CH,-C= CH-CO-N-' @ R4 Rz R2
überführt. PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of fungicides and insect repellants of the Cro.tonsäureamid- and ß-Methylcrotonsäureamid series, characterized in that substituted N-alkylanilines of the general formula where R2 is an alkyl radical, R3 is a halogen atom or an alkoxy radical and R4 is hydrogen, a halogen atom or the methyl radical or their salts, metal compounds or reactive derivatives with acids of the general formula where R1 is hydrogen or the Mephyl radical, their reactive functional derivatives, such as halides, anhydrides or salts, or with saturated aliphatic carboxylic acids or their reactive functional derivatives, which can be converted into one of the two acids defined above, optionally in the presence of condensation or acid-binding agents, in a manner known per se in amides of general formula R CH, -C = CH-CO -N- ' @ R4 Rz R2
convicted. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man reaktionsfähige Carbaminsäurederivate, wie Carbaminsäure-halogenide, die sich von substituierten N-Alkylanilinen der im Anspruch i definierten Formel ableiten, mit Salzen von Säuren der im Anspruch i definierten Formel umsetzt. 2. The method according to claim i, characterized in that one reactive Carbamic acid derivatives, such as carbamic acid halides, which differ from substituted Derive N-alkylanilines of the formula defined in claim i, with salts of acids implements the formula defined in claim i. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte N-Alkylaniline der im Anspruch i definierten Formel bzw. ihre Salze, Metallverbindungen oder reaktionsfähigen Derivate mit gesättigten Carbonsäuren der Formel in der X und Y gemeinsam abspaltbare Reste bedeuten und R1 die im Anspruch i angegebene Bedeutung hat bzw. mit ihren reaktionsfähigen Derivaten acyliert und in den erhaltenen gesättigten substituierten Aniliden der Formel die Doppelbindung durch gemeinsame Abspaltung der Reste X und Y in an sich bekannter Weise herstellt. 3. The method according to claim i, characterized in that substituted N-alkylanilines of the formula defined in claim i or their salts, metal compounds or reactive derivatives with saturated carboxylic acids of the formula in which X and Y together denote radicals which can be split off and R1 has the meaning given in claim i or acylated with its reactive derivatives and in the resulting saturated substituted anilides of the formula the double bond is produced by joint cleavage of the radicals X and Y in a manner known per se. 4. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte N-Alkylaniline der im Anspruch i definierten Formel bzw. ihre Salze, Metallverbindungen oder reaktionsfähigen Derivate mit Carbonsäuren der Formel I CH3-C=C-COOH R1
in der Z eine Carbalkoxy-, Cyan- oder Acylgruppe- bedeutet und R1 die im Anspruch i angegebene Bedeutung hat bzw. mit ihren reaktionsfähigen funktionellen Derivaten acyliert und in den erhaltenen substituierten Aniliden der Formel die Carbalkoxy- oder Cyangruppd mittels Verseifung und Decarboxylierung bzw. die Acylgruppe mittels Verseifung durch Wasserstoff ersetzt. Verfahren nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß man ein substituiertes Anilin der Formel worin R3 und' R4 die im Anspruch z angegebene Bedeutung haben bzw. dessen Salze, Metallverbindungen oder reaktionsfähigen Derivate mit Säuren der im Anspruch r definierten Formel bzw. mit ihren reaktionsfähigen funktionellen Derivaten acyliert, und die erhaltenen substituierten Anilide der Formel in an sich bekannter Weise am Stickstoff alkyliert.4. The method according to claim i, characterized in that substituted N-alkylanilines of the formula defined in claim i or their salts, metal compounds or reactive derivatives with carboxylic acids the formula I. CH3-C = C-COOH R1
in which Z is a carbalkoxy, cyano or acyl group and R1 has the meaning given in claim i or acylated with its reactive functional derivatives and in the substituted anilides of the formula obtained the carbalkoxy or cyano group is replaced by saponification and decarboxylation or the acyl group is replaced by hydrogen by saponification. Process according to Claim r, characterized in that a substituted aniline of the formula wherein R3 and 'R4 have the meaning given in claim z or their salts, metal compounds or reactive derivatives are acylated with acids of the formula defined in claim r or with their reactive functional derivatives, and the substituted anilides of the formula obtained alkylated on nitrogen in a manner known per se.
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