Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Monoazofar bstoffen Es
wurde gefunden, daß man zu wertvollen chromhaltigen Monoazofarbstoffen gelangt,
wenn man Diazoverbindungen von Aminen der Konstitution
worin R1 einen niedermolekularen Alkylrest von mindestens 2 C-Atomen bedeutet, mit
z-Alkylsulfonylamino-7-oxynaphthalinen kuppelt und die so erhaltenen Monoazofarbstoffe,
die der allgemeinen Formel
entsprechen, wobei R2 einen niedermolekularen Alkylrest, wie Methyl-, Äthyl=, Propyl-,
bedeutet, dann in ihre Chromkomplexverbiildungen über- .
führt.
Man arbeitet zweckmäßig nach solchen Verfahren, die erfahrungsgemäß Chromkomplexverbindungen
liefern, welche auf i Chromatom 2 Moleküle des Farbstoffes enthalten.Process for the preparation of chromium-containing monoazo dyes It has been found that valuable chromium-containing monoazo dyes are obtained if diazo compounds of amines of the constitution are used where R1 is a low molecular weight alkyl radical of at least 2 carbon atoms, couples with z-alkylsulfonylamino-7-oxynaphthalenes and the monoazo dyes thus obtained have the general formula correspond, where R2 is a low molecular weight alkyl radical, such as methyl, ethyl =, propyl, is then converted into their chromium complex compounds. leads. It is expedient to work according to those processes which, experience has shown, give chromium complex compounds which contain 2 molecules of the dye per chromium atom.
Die als Azokomponenten verwendeten i-Alkylsulfonylamino-7-oxynaphthaline
lassen sich aus i-Amino-7-oxynaphthalin und den entsprechenden Sulfonsäurechloriden,
wie Methansulfonsäurechlorid, Äthansulfonsäurechlorid, n-Propansulfonsäurechlorid
in wäßrigem Medium oder in organischen Lösungsmitteln, z. B. Pyridin, darstellen.The i-alkylsulfonylamino-7-oxynaphthalenes used as azo components
can be obtained from i-amino-7-oxynaphthalene and the corresponding sulfonic acid chlorides,
such as methanesulfonyl chloride, ethanesulfonyl chloride, n-propanesulfonyl chloride
in an aqueous medium or in organic solvents, e.g. B. pyridine represent.
Die neuen chromhaltigen Farbstoffe färben Wolle und andere Materialien
tierischen Ursprungs, wie Seide und Leder, sowie Fasern aus Superpolyamiden und
Superpolyurethanen aus neutralem bis schwachsaurem Bad in echten blaugrauen Tönen
gleichmäßig an.The new chromium-containing dyes dye wool and other materials
of animal origin, such as silk and leather, as well as fibers made from super polyamides and
Super polyurethanes from neutral to weakly acidic baths in real blue-gray tones
evenly.
Aus der am 1o. September 1953 bekanntgemachten Anmeldung G 9a.6q.
IV b/22 a, jetzt Patent 909758 sind bereits Chromkomplexverbindungen von Farbstoffen
ähnlichen Aufbaues bekanntgeworden. Soweit dort die Chromierung von Monoazofarbstoffen
der allgemeinen Formel
erläutert ist, wobei R einen niedermolekularen Alkylrest von mindestens 2 C-Atomen
bedeutet, handelt es sich zum Unterschied vom vorliegenden Verfahren lediglich um
solche metallfreien Ausgangsfarbstoffe, deren i-ständige Acylaminogruppe im Rest
der Azokomponente von einem niedermolekularen Fettsäurerest abgeleitet ist. Die
Chromkoinplexverbindungen dieser Farbstoffe zeigen im allgemeinen eine schlechte
Wasserlöslichkeit, so daß ihre innige Vermischung mit Dispergier- und Netzmitteln
und mit basisch wirkenden Salzen, wie Alkalipyro- und, -metaphosphaten, als unerläßlich
bezeichnet wird, um eine für die Textilfärberei genügende Wasserlöslichkeit zu erreichen.
Demgegenüber zeigen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Chromkomplexverbindungen
auch ohne solcheHilfsmittel eine sehr guteWasserlöslichkeit. Sie zeichnen sich gegenüber
den genannten bekannten Chromkomplexverbindungen auch durch einen klareren Farbton
aus und übertreffen sie in der Säureechtheit, der Carbonisierechtheit und in der
sauren Walkechtheit. Beispiel 1
2o,1 Gewichtsteile i-Amino-2-oxybenzol-S-äthylsulfon
werden in foo Gewichtsteilen Wasser und 25 Gewichtsteilen Salzsäure (d= 1,15) mit@6,9
Gewichtsteilen Natriumnitrit - die vorher in 2o Gewichtsteilen Wasser gelöst wurden
- diazotiert. Die so erhaltene Diazoverbindung läßt man bei ä bis 5° zu einer Lösung
von 23,7 Gewichtsteilen i-Methylsulfonylamino-7-oxynaphthalin in ioo Gewichtsteilen
Wasser, 8 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd und q.o Gewichtsteilen einer 2o°/oigen
wäßrigen Ammoniaklösung laufen. Die Kupplung kann durch Zugabe von 3o Gewichtsteilen
Pyridin beschleunigt werden. Nach wenigen Stunden ist die Farbstoffbildung beendet.
Man versetzt mit 2o Gewichtsteilen Steinsalz und isoliert den ausgefallenen Farbstoff.
Der so erhaltene Filterkuchen wird in fooo Gewichtsteilen Wasser und 5 Gewichtsteilen
Natriumhydroxyd siedend gelöst. Zu dieserLösung läßt man im Verlauf von 15 Minuten
Zoo Gewichtsteile einer Lösung, die 8 Gewichtsteile Kaliumbichromat und 18 Gewichtsteile
Traubenzucker enthält, zutropfen. Man hält noch 30 Minuten im Sieden, läßt.dann
auf 75° abkühlen, scheidet die Chromkomplexverbindung durch Zugabe von 3o Gewichtsteilen
Steinsalz ab und filtriert.From the on 1o. September 1953 published application G 9a.6q. IV b / 22 a, now patent 909758, chromium complex compounds of dyes of a similar structure have already become known. So much for the chromation of monoazo dyes of the general formula is explained, where R is a low molecular weight alkyl radical of at least 2 carbon atoms, in contrast to the present process, it is only those metal-free starting dyes whose i-position acylamino group in the remainder of the azo component is derived from a low molecular weight fatty acid radical. The chromium complex of these dyes generally show poor solubility in water, so that their intimate mixing with dispersants and wetting agents and with basic salts, such as alkali pyro- and metaphosphates, is described as essential in order to achieve sufficient water solubility for textile dyeing. In contrast, the chromium complex compounds obtained by the process according to the invention show very good solubility in water even without such auxiliaries. Compared to the known chromium complex compounds mentioned, they are also distinguished by a clearer shade and surpass them in terms of acid fastness, carbonization fastness and acidic flexing fastness. Example 1 2o.1 parts by weight of i-amino-2-oxybenzene-S-ethylsulfone are dissolved in foo parts by weight of water and 25 parts by weight of hydrochloric acid (d = 1.15) with 6.9 parts by weight of sodium nitrite - which were previously dissolved in 2o parts by weight of water - diazotized. The diazo compound thus obtained is allowed to run at - to 5 ° to a solution of 23.7 parts by weight of i-methylsulfonylamino-7-oxynaphthalene in 100 parts by weight of water, 8 parts by weight of sodium hydroxide and qo parts by weight of a 20% aqueous ammonia solution. The coupling can be accelerated by adding 30 parts by weight of pyridine. The formation of the dye has ended after a few hours. 20 parts by weight of rock salt are added and the precipitated dye is isolated. The filter cake thus obtained is dissolved at boiling point in fooo parts by weight of water and 5 parts by weight of sodium hydroxide. To this solution, zoo parts by weight of a solution containing 8 parts by weight of potassium dichromate and 18 parts by weight of grape sugar are added dropwise over the course of 15 minutes. The mixture is kept at the boil for a further 30 minutes, then allowed to cool to 75 °, the chromium complex compound is separated off by adding 30 parts by weight of rock salt and filtered.
Getrocknet stellt die so erhaltene Chromkomplexverbindung ein grauschwarzes
Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst. Sie färbt Wolle aus neutralem
bis schwachsaurem Bad in sehr echten blaugrauen Tönen gleichmäßig. Beispiel e 2o,
i Gewichtsteile i-Amino-2-oxybenzol-5-äthylsulfon werden in foo Gewichtsteilen Wasser
und 25 Gewichtsteilen Salzsäure (d = 1,15) mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit
- die vorher in 2o Gewichtsteilen Wasser gelöst wurden - diazotiert. Die so erhaltene
Diazoverbindung läßt man bei o bis 5° zu einer Lösung von 26,5 Gewichtsteilen i-Propylsulfonylamino-7-oxynaphthalin
in foo Gewichtsteilen Wasser, 8 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd und 4o Gewichtsteilen
einer 2oo/oigen wäßrigen Ammoniaklösung laufen. Die Kupplung kann durch Zugabe von
3o Gewichtsteilen Pyridin beschleunigt werden. Nach wenigen Stunden ist die Farbstoffbildung
beendet. Man versetzt mit 2o Gewichtsteilen Steinsalz und isoliert den ausgefallenen
Farbstoff. Der so erhaltene Filterkuchen wird in fooo Gewichtsteilen Wasser und
5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd siedend gelöst. Zu dieserLösung läßt man im Verlauf
von 15 Minuten Zoo Gewichtsteile einer Lösung, die 8 Gewichtsteile Kaliumbichromat
und 18 Gewichtsteile Traubenzucker enthält, zutropfen. Man hält noch 30 Minuten
im Sieden, läßt dann auf 75° abkühlen, scheidet die Chromkomplexverbindung durch
Zugabe von 3o Gewichtsteilen Steinsalz ab und filtriert.When dried, the chromium complex compound obtained in this way is a gray-black powder which dissolves in water with a blue-gray color. It evenly dyes wool from neutral to slightly acidic baths in very genuine blue-gray tones. Example e 20.1 parts by weight of i-amino-2-oxybenzene-5-ethylsulfone are diazotized in foo parts by weight of water and 25 parts by weight of hydrochloric acid (d = 1.15) with 6.9 parts by weight of sodium nitrite - which had previously been dissolved in 2o parts by weight of water . The diazo compound thus obtained is allowed to run at 0 ° to 5 ° to a solution of 26.5 parts by weight of i-propylsulfonylamino-7-oxynaphthalene in foo parts by weight of water, 8 parts by weight of sodium hydroxide and 40 parts by weight of a 2oo / o aqueous ammonia solution. The coupling can be accelerated by adding 30 parts by weight of pyridine. The formation of the dye has ended after a few hours. 20 parts by weight of rock salt are added and the precipitated dye is isolated. The filter cake obtained in this way is dissolved at boiling point in fooo parts by weight of water and 5 parts by weight of sodium hydroxide. To this solution, zoo parts by weight of a solution containing 8 parts by weight of potassium dichromate and 18 parts by weight of grape sugar are added dropwise over the course of 15 minutes. The mixture is kept at the boil for a further 30 minutes, then allowed to cool to 75 °, the chromium complex compound is separated off by adding 30 parts by weight of rock salt and filtered.
Getrocknet stellt die so erhaltene Chromkomplexverbindung ein grauschwarzes
Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst. Sie färbt Wolle aus neutralem
bis schwach saurem Bad in sehr echten blaugrauen Tönen gleichmäßig. Beispiel 3 21,5
Gewichtsteile i-Amino-2-oxybenzol-5-n-propylsulfon werden in ioo Gewichtsteilen
Wasser und 25 Gewichtsteilen Salzsäure (d= 1,15) mit 6,9 Gewichtsteilen
Natriumnitrit
- die vorher in 2o Gewichtsteilen Wasser gelöst wurden - diazotiert. Die so erhaltene
Diazoverbindung - läßt man bei o bis 5° zu einer Lösung von 23,7 Gewichtsteilen
i-Methylsulfonylamino-7-oxynaphthalin in ioo Gewichsteilen asser, 8 Gewichtsteilen
Natriumhydroxyd und- q.o Gewichtsteilen einer 2oo/oigen wäßrigen Ammoniaklösung
laufen. Die Kupplung kann durch Zugabe von 3o Gewichtsteilen Pyridin beschleunigt
werden. Nach wenigen Stunden ist die Farbstoffbildung beendet. Man versetzt mit
2o Gewichtsteilen Steinsalz und isoliert den ausgefallenen Farbstoff. Der so erhaltene
Filterkuchen wird in iooo Gewichtsteilen Wasser und 5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd
siedend gelöst. Zu dieserLösung läßt man im Verlauf von 15 Minuten Zoo Gewichtsteile
einer Lösung, die 8 Gewichtsteile Kaliumbichromat und 18 Gewichsteile Traubenzucker
enthält; zutropfen. Man hält noch 30 Minuten im Sieden, läßt dann auf 75°
abkühlen, scheidet die Chromkomplexverbindung durchZugabe von3oGewichtsteilen Steinsalz
ab und filtriert.When dried, the chromium complex compound obtained in this way is a gray-black powder which dissolves in water with a blue-gray color. It evenly dyes wool from neutral to weakly acidic baths in very genuine blue-gray tones. Example 3 21.5 parts by weight of i-amino-2-oxybenzene-5-n-propylsulfone are dissolved in 100 parts by weight of water and 25 parts by weight of hydrochloric acid (d = 1.15) with 6.9 parts by weight of sodium nitrite - which were previously dissolved in 2o parts by weight of water - diazotized. The diazo compound thus obtained is allowed to run at 0 to 5 ° to a solution of 23.7 parts by weight of i-methylsulfonylamino-7-oxynaphthalene in 100 parts by weight of water, 8 parts by weight of sodium hydroxide and qo parts by weight of a 2oo / o aqueous ammonia solution. The coupling can be accelerated by adding 30 parts by weight of pyridine. The formation of the dye has ended after a few hours. 20 parts by weight of rock salt are added and the precipitated dye is isolated. The filter cake obtained in this way is dissolved at boiling point in 1,000 parts by weight of water and 5 parts by weight of sodium hydroxide. To this solution are added over 15 minutes zoo parts by weight of a solution which contains 8 parts by weight of potassium dichromate and 18 parts by weight of grape sugar; to drip. The mixture is kept at the boil for 30 minutes, then allowed to cool to 75 °, the chromium complex compound is separated off by adding 30 parts by weight of rock salt and filtered.
Getrocknet stellt die so erhaltene Chromkomplexverbindung ein grauschwarzes
Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst. Sie färbt Wolle aus neutralem
bis schwach saurem Bad in sehr echten blaugrauen Tönen gleichmäßig.When dried, the chromium complex compound obtained in this way turns gray-black
Powder that dissolves in water with a blue-gray color. She dyes wool from neutral
evenly to slightly acidic bath in very genuine blue-gray tones.