DE950091C

DE950091C - Flame retardant and flame retardant silicone rubber

Info

Publication number: DE950091C
Application number: DEG13257A
Authority: DE
Inventors: John Joseph Whelton
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1952-12-17
Filing date: 1953-12-09
Publication date: 1956-10-04

Description

Schwer enfflammbarer und flammhemmender Silikonkautschuk Die Erfindung betrifft schwer entflammbare Silikonkautschuke, insbesondere in der Wärme in den festen, elastischen, praktisch unschmelzbaren und unlöslichen Zustand überführbare kohlenwasserstoffsubstituierte Polysiloxane, die durch geringe Zusätze von feinzerteiltem Glas nur schwer entflammbar gemacht worden sind.Flame retardant and flame retardant silicone rubber The invention concerns flame retardant silicone rubbers, especially in the heat in the solid, elastic, practically infusible and insoluble state convertible hydrocarbon-substituted polysiloxanes, which by adding small amounts of finely divided Glass has only been made flame retardant.

Die wärmeumgewandelten festen elastischen Organopolsiloxane, die nachstehend kurz als Silikonkautschuk bezeichnet seien, haben bekanntlich gute Wärmebeständigkeit bei Temperaturen, die wesentlich höher sind als die, welchen natürliche und künstliche Kautschuke widerstehen. Für gewisse Verwendungszwecke, insbesondere wenn die Silikonkautschuke als Überzugsmittel verwendet werden, weisen sie bei direkter Berührung mit einer offenen Flamme noch nicht die gewünschte Feuerbeständigkeit auf. Infolge der organischen Gruppen im Organopolysiloxan brennt Silikonkautschuk, auch wenn er mit einem anorganischen Füllstoff gefüllt ist, weiter, sobald er einmal Feuer gefangen hat. The thermally converted solid elastic organopolysiloxanes that hereinafter referred to as silicone rubber for short, are known to have good heat resistance at temperatures which are much higher than those which are natural and artificial Resist rubbers. For certain uses, especially when the silicone rubbers are used as a coating agent, when they come into direct contact with a open flame does not yet have the desired fire resistance. As a result of the organic Groups in the organopolysiloxane will burn silicone rubber, even if it is with an inorganic one Filler is filled, continue once it catches fire.

Es wurde nun gefunden, daß Silikonkautschuke schwerer entflammbar gemacht werden können, wenn ihnen beispielsweise 5 bis IOO Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des umwandelbaren Organopolysiloxans, eines niedrigschmelzenden Glases, vorteilhafterweise in Form einer feinzerteilten Fritte, zugesetzt werden. Ohne den Zusatz der feinzerteilten Glasfritte brennt der Silikonkautschuk im allgemeinen, auch wenn er eine verhältnismäßig große Menge eines an- organischen, feuerbeständigen Füllstoffes enthält. Es scheint, als ob die Eigenschaft, gefüllte Silikonkautschuke schwerer entflammbar zu machen, eine spezifische Eigenschaft der feinzerteilten Glasfritte ist, da andere für andere Stoffe bewährte feuerverzögernde Mittel entweder beim Silikonkautschuk nicht so wirksam sind, nicht die für die Härtung der Silikonkautschuke erforderlichen Temperaturen aushalten, sich für Zwecke, für die Silikonkautschuke verwendet werden, nicht eignen oder die Eigenschaften der gehärteten Silikonkautschuke ungünstig beeinflussen. It has now been found that silicone rubbers are less inflammable can be made if they are, for example, 5 to 100 percent by weight, based based on the weight of the convertible organopolysiloxane, a low melting point Glass, advantageously in the form of a finely divided frit, are added. Without the addition of the finely divided glass frit, the silicone rubber generally burns, even if he has a relatively large amount of another organic, contains fire-resistant filler. It seems as if the property is stuffed Making silicone rubbers more difficult to ignite is a specific property of finely divided glass frit is, as other fire-retardant substances that have been tried and tested for other substances Means either when silicone rubber are not as effective, not those for curing The silicone rubbers withstand the temperatures required for purposes for The silicone rubbers used are not suitable or the properties of the adversely affect hardened silicone rubbers.

Die umwandelbaren Organopolysiloxane, die viskose Massen oder gummiartige Feststoffe je nach dem Kondensationszustand sein können, werden nachstehend als umwandelbare Organopolysiloxane, oder spezieller umwandelbare Methylpolysiloxane, bezeichnet werden. Die umwandelbaren Organopolysiloxane enthalten vorzugsweise weniger als 0,2 Molprozent mischpolymerisiertes Monoorganosiloxan (vgl. z. B. die USA.-Patentschrift 2 448 756) und gleiche oder verschiedene, an Silizium durch Kohlenstoff-Silizium-Bindungen gebundene organische Substituenten, wie z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Benzyl-, Phenyläthyl-, Naphthyl-, Chlorphenyl-, sowohl Methyl- als auch Phenylgruppen. The convertible organopolysiloxanes, the viscous masses or rubbery Solids depending on the state of condensation are referred to below as convertible organopolysiloxanes, or more specifically convertible methylpolysiloxanes, are designated. The convertible organopolysiloxanes preferably contain less as 0.2 mole percent copolymerized monoorganosiloxane (see, for example, U.S. Patent 2,448,756) and identical or different, to silicon through carbon-silicon bonds bonded organic substituents, such as. B. methyl, ethyl, propyl, phenyl, Tolyl, xylyl, benzyl, phenylethyl, naphthyl, chlorophenyl, both methyl and also phenyl groups.

Die Organopolysiloxane werden vorteilhafterweise aus zweifach hydrolysierbaren Diorganosilanen, wie z. B. Dimethyldichlorsilan, Mischungen von Dimethyldichlorsilan und Diphenyldichlorsilan oder Mischungen von Dimethyldichlorsilan und Methylphenyldichlorsilan, sämtlich gegebenenfalls in Gegenwart geringer Mengen dreifach hydrolysierbarer Monoorganosilane oder einfach hydrolysierbarer Triorganosilane, wie z. B. The organopolysiloxanes are advantageously made from doubly hydrolyzable Diorganosilanes, e.g. B. dimethyldichlorosilane, mixtures of dimethyldichlorosilane and diphenyldichlorosilane or mixtures of dimethyldichlorosilane and methylphenyldichlorosilane, all optionally in the presence of small amounts of triply hydrolyzable monoorganosilanes or simply hydrolyzable triorganosilanes, such as. B.

Methyltrichlorsilan, Trimethylchlorsilan, durch Kondensation des hydrolysierten Produktes in Gegenwart eines Kondensationsmittels, beispielsweise eines alkalischen Kondensationsmittels, wie Kaliumhydroxyd, Natriumhydroxyd, oder eines sauren Kondensationsmittels, wie Ferrichlorid, erhalten.Methyltrichlorosilane, trimethylchlorosilane, by condensation of the hydrolyzed Product in the presence of a condensing agent, for example an alkaline one Condensing agent, such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, or an acidic condensing agent, such as ferric chloride.

Im allgemeinen enthält das umwandelbare Organopolysiloxan die wiederkehrende Einheit RR'SiO, in der R und R' einwertige Kohlenwasserstoffreste sind, wie z. B. Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, halogenierte Arylradikale u. dgl., für die oben bereits zahlreiche Einzelbeispiele gegeben wurden. Weiterhin sollte im umwandelbaren Polysiloxan die Mehrheit der R- und R'-Gruppen niedermolekulare Alkylgruppen, beispielsweise Methylgruppen, sein, und die Dialkylsiloxyeinheiten sollten wenigstens 50 0/, der Gesamtzahl der an Silizium mit Kohlenstoff-Silizium-Bindungen gebundenen organischen Gruppen ausmachen. Schließlich sollen die Organopolysiloxane, aus denen die hitzehärtbaren Organopolysiloxane hergestellt werden, vorzugsweise im Mittel I,98 bis 2,2 organische Gruppen, beispielsweise Methylgruppen, Gesamtzahl der Methyl-und Phenylgruppen, pro Siliziumatom enthalten. In general, the convertible organopolysiloxane contains the repeating ones Unit RR'SiO, in which R and R 'are monovalent hydrocarbon radicals, such as e.g. B. Alkyl, aryl, aralkyl, alkaryl, halogenated aryl radicals and the like for the above numerous individual examples have already been given. Furthermore, it should be convertible Polysiloxane, the majority of the R and R 'groups, low molecular weight alkyl groups, for example Methyl groups, and the dialkylsiloxy units should be at least 50% Total number of organic bonds bonded to silicon with carbon-silicon bonds Identify groups. Finally, the organopolysiloxanes that make up the thermosetting are supposed to be Organopolysiloxanes are prepared, preferably on average I, 98 to 2.2 organic Groups, for example methyl groups, total number of methyl and phenyl groups, included per silicon atom.

Mehr als 98 01o' beispielsweise 99,8 0/o der Siliziumatome des Polysiloxans sollen zwei an Silizium gebundene organische Gruppen, beispielsweise Alkylgruppen oder eine Mischung aus Alkyl- und Arylgruppen, pro Siliziumatom enthalten.More than 98 01o ', for example 99.8% of the silicon atoms of the polysiloxane two organic groups bonded to silicon, for example alkyl groups or a mixture of alkyl and aryl groups, per silicon atom.

Die gemäß der Erfindung zu verwendenden Gläser sind im allgemeinen handelsübliche Gläser, die nicht bei Temperaturen, d. h. unter 300°, schmelzen, bei denen die umwandelbaren Organopolysiloxane im umgewandelten Zustand normalerweise angewendet werden. Wesentlich ist jedoch, daß die Gläser bei den Temperaturen offener Flammen schmelzen. Das Glas soll im allgemeinen nicht unter 3000 und vorzugsweise erst bei 450- bis 850" oder höher schmelzen, d. h. die einzelnen Teilchen der Glasfritte sollen bei dieser Temperatur anfangen, zusammenzubacken und ein Glasagglomerat bilden. Bei dieser Schmelztemperatur in Gegenwart der Flamme sollte das geschmolzene Glas flüssig genug sein, um unter der Wirkung von flüchtigen, aus dem brennenden Silikonkautschuk entweichenden Gasen zu schäumen, so daß die Flamme nicht weiter vordringen kann, sondern ausgelöscht wird. Grundsätzlich lassen sich alle bekannten Gläser verwenden, wie beispielsweise verschiedene Kieselsäuregläser, bestehend aus Kieselsäure und verschiedenen Metalloxyden, wie Natrium-, Kalium-, Lithium-, Magnesium-, Calcium-, Aluminiumoxyd u. dgl. Beispiele von geeigneten Gläsern sind z. B. in dem Buch »Properties of Glas, Nen York (I938), S.85, I70 und I7I, zu finden. An den angeführten Stellen sind die Schmelzpunkte, Erweichungspunkte und Fließpunkte von geeigneten Gläsern angeführt. The glasses to be used in accordance with the invention are general Commercial glasses that are not at temperatures, d. H. below 300 °, melt, where the convertible organopolysiloxanes are normally in the converted state be applied. However, it is essential that the glasses are more open at the temperatures Melting flames. The glass should generally not be less than 3000 and preferably only melt at 450 to 850 "or higher, i.e. the individual particles of the glass frit should start to bake together at this temperature and form a glass agglomerate. At this melting temperature in the presence of the flame the molten glass should Be liquid enough to volatile under the action of the burning silicone rubber to foam escaping gases so that the flame cannot penetrate any further, but is wiped out. Basically all known glasses can be used, such as various silica glasses consisting of silica and various metal oxides, such as sodium, potassium, lithium, magnesium, calcium, Aluminum oxide and the like. Examples of suitable glasses are e.g. B. in the book »Properties of Glas, Nen York (I938), pp.85, I70 and I7I. In the places listed are the melting points, softening points and pour points of suitable glasses cited.

Das verwendete Glas soll im allgemeinen fein gemahlen sein. Insbesondere wird eine Glasfritte verwendet mit einer mittleren Teilchengröße unter 15 /. The glass used should generally be finely ground. In particular a glass frit is used with a mean particle size below 15 /.

Obwohl auch gröbere Teilchen mit größerem mittleremTeilchendurchmesser angewendet werden können, sollte die Teilchengröße doch so klein als möglich gehalten werden, um nachteilige Wirkungen auf die Eigenschaften der wärmeumwandelbaren Organopolysiloxane zu vermeiden, die beispielsweise auf verschiedene Oberflächen aufgebracht und an Ort wärmebehandelt werden. Glasflocken oder Fasern sind ungeeignet wegen ihrer geringen Wärmebeständigkeit und weil sie sich auch nicht für Überzugszwecke eignen, für die die schwer entflammbaren Silikonkautschuke gemäß der Erfindung besonders geeignet sind.Although also coarser particles with a larger mean particle diameter can be used, the particle size should be kept as small as possible to be detrimental to the properties of the heat convertible organopolysiloxanes to avoid being applied, for example, to different surfaces and on Place to be heat treated. Glass flakes or fibers are unsuitable because of their small size Heat resistance and because they are also not suitable for coating purposes, for the the flame retardant silicone rubbers according to the invention are particularly suitable are.

Zur Herstellung der Silikonkautschuke gemäß der Erfindung lassen sich die verschiedensten Füllstoffe verwenden, wie z. B. Kieselsäure-Aerogel, Calciumcarbonat, Diatomeenerde, Eisenoxyd, Titandioxyd, Lithopone u. dgl. Die angewendeten Füllstoffmengen können innerhalb weiter Grenzen, beispielsweise zwischen 25 und 300 Gewichtsprozent des umwandelbaren Organopolysiloxans schwanken. Die genaue Menge hängt von der beabsichtigten Verwendung, der Art des angewendeten Organopolysiloxans und Füllstoffs u. dgl. ab. Leave to manufacture the silicone rubbers according to the invention use a wide variety of fillers, such as B. silica airgel, calcium carbonate, Diatomaceous earth, iron oxide, titanium dioxide, lithopone and the like. The amount of filler used can within wide limits, for example between 25 and 300 percent by weight of the convertible organopolysiloxane. The exact amount depends on the intended one Use, the type of organopolysiloxane and filler used, and the like.

Zur Beschleunigung der Härtung des umwandelbaren Organopolysiloxans werden zweckmäßig Härtungsmittel, wie Benzoylperoxyd, tert.-Butylperpenzoat u. dgl., zugesetzt. Diese Härtungsmittel werden in Mengen von 0,1 bis 4 bis 6 oder mehr Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des umwandelbaren Organopolysiloxans, zugesetzt. Zur Herstellung der Silikonkautschukmassen brauchen das umwandelbare Organopolysiloxan, der Füllstoff, das gemahlene Glas und das Härtungsmittel bloß auf den üblichen Mischern, wie Teigmischern, oder auch auf Walzen gemischt zu werden. Gegebenenfalls wird auch eine Mischung dieser Bestandteile mit einem Lösungsmittel für das umwandelbare Organopolysiloxan, wie Toluol, Benzol, Xylol, mit einem Feststoffgehalt von I5 bis 6o 0/o hergestellt. Die Mischung aus umwandelbaren Organopolysiloxan, Füllstoff, Härtungsmittel und Glasfritte läßt sich aber auch ohne Dispersions- oder Lösungsmittel zu Überzugszwecken benutzen. Die ein Dispersionsmittel enthaltende Mischung, in der das Dispersionsmittel vorzugsweise ein Lösungsmittel für das Organopolysiloxan ist, oder die dispersionsmittelfreie Mischung kann auf verschiedene anorganische, faserförmige Unterlagen, wie Glas-, Asbest-, Quarzfadengewebe od. dgl., in dünnen Schichten von beispielsweise 0,05 bis 0,25 mm oder mehr aufgebracht und danach 5 bis 15 Minuten bei I25 bis I75° gehärtet werden. Danach kann noch eine zusätzliche Härtung der Überzugsschichten durch weitere Wärmebehandlung bei 200 bis 300° während einiger Minuten bis zu mehreren Stunden erfolgen, um das umwandelbare Organopolysiloxan vollständig in den praktisch unschmelzbaren und unlöslichen Zustand zu überführen. To accelerate the curing of the convertible organopolysiloxane hardening agents such as benzoyl peroxide, tert.-butyl perpenzoate and the like are expedient, added. These hardeners are used in amounts of 0.1 to 4 to 6 or more percent by weight, based on the weight of the convertible organopolysiloxane. For the production the silicone rubber compounds need the convertible organopolysiloxane, the filler, the ground glass and hardener only on the usual mixers, such as dough mixers, or to be mixed on rollers. If necessary, a mixture these ingredients with a solvent for the convertible organopolysiloxane, such as toluene, benzene, xylene, with a solids content of 15 to 6o 0 / o. The mixture of convertible organopolysiloxane, filler, hardener and Glass frit can also be used for coating purposes without dispersants or solvents use. The mixture containing a dispersant in which the dispersant is preferably a solvent for the organopolysiloxane, or the dispersant-free one Mixture can be applied to various inorganic, fibrous substrates, such as glass, Asbestos, quartz thread fabric or the like, in thin layers of, for example, 0.05 applied up to 0.25 mm or more and then cured for 5 to 15 minutes at I25 to I75 ° will. After that, the coating layers can be hardened by further hardening Heat treatment at 200 to 300 ° for a few minutes to several hours take place to completely convert the organopolysiloxane into the practically infusible and insoluble state.

Nachstehend wird die Erfindung beispielsweise beschrieben. Alle Mengenangaben sind Gewichtsteile. The invention will now be described by way of example. All quantities are parts by weight.

Beispiel Ein hitzehärtbares, in Toluol lösliches Organopolysiloxan wird durch Hydrolyse von im wesentlichen reinem Dimethyldichlorsilan, Isolierung des bei der Hydrolyse erhaltenen flüssigen Polymeren und Kondensieren des flüssigen Methylpolysiloxans mit einer geringen Menge eines Kondensationsmittels, beispielsweise 0,OI0/o KOH, als eine hochviskose, einem gummiartigen festen Stoff ähnelnde Masse erhalten. Example A thermosetting organopolysiloxane soluble in toluene is made by hydrolysis of essentially pure dimethyldichlorosilane, isolation of the liquid polymer obtained in the hydrolysis and condensation of the liquid Methylpolysiloxane with a small amount of a condensing agent, for example 0.010 / o KOH, as a highly viscous mass resembling a rubbery solid substance obtain.

In dieser Masse kommen etwa zwei Methylgruppen auf ein Siliziumatom. Es werden drei Ansätze bereitet, indem verschiedene Füllstoffe mit dem umwandelbaren Organopolysiloxan, der feinzerteilten Glasfritte mit einem mittleren Teilchendurchmesser von weniger als 15 8, die bei etwa 500° schmilzt, und Benzoylperoxyd als Härtungsmittel vermischt werden.In this mass there are around two methyl groups for one silicon atom. Three approaches are prepared by using different fillers with the convertible Organopolysiloxane, the finely divided glass frit with an average particle diameter of less than 15 8, which melts at about 500 °, and benzoyl peroxide as hardening agent be mixed.

Die Glasfritte besteht aus Lithiumsilikatglas. Die Ansätze sind folgendermaßen zusammengesetzt (Gewichtsteile): Ansatz umwandelbares Nr. Methyl- Füllstoff Glasfritte Benzoyl- polysiloxan peroxyd al I00 Ioo I5 2,5 b2 I00 75 75 3,0 b3 I00 IOO I5 3,0 c4 I00 50 O 3,0 c5 I00 50 I5 3,0 c6 I00 50 50 3,0 d7 I00 45 ° 1,45 Bemerkung: a = Diathomeenerde als Füllstoff, b = Ti O2 als Füllstoff; in Ansatz 2 wird ein teilweise polymerisiertes Hydrolysat von Dimethyldichlorsilan angewendet, c = Calciumcarbonat als Füllstoff, d = Kieselsäure-Ärogel als Füllstoff.The glass frit consists of lithium silicate glass. The approaches are composed as follows (parts by weight): Approach convertible No. Methyl filler glass frit benzoyl polysiloxane peroxide al I00 Ioo I5 2.5 b2 I00 75 75 3.0 b3 I00 IOO I5 3.0 c4 I00 50 O 3.0 c5 I00 50 I5 3.0 c6 I00 50 50 3.0 d7 I00 45 ° 1.45 Note: a = diatomaceous earth as filler, b = Ti O2 as filler; In batch 2, a partially polymerized hydrolyzate of dimethyldichlorosilane is used, c = calcium carbonate as filler, d = silica-arogel as filler.

Jeder der vorgenannten Ansätze wird mit genügend Toluol verwalzt, um eine 50 bis 55 ovo Feststoffe enthaltende Füllstoffdispersion herzustellen. Die Ansätze al bits a4, a6 und werden in Form der Dispersion in Toluol mit einem Messer auf eine Seite eines Glasgewebes gestrichen, so daß die Anfangsdicke des Gewebes von 0,1 mm auf o,25 mm gebracht wird. Each of the above approaches is rolled with enough toluene, to make a filler dispersion containing 50 to 55 ovo solids. the Approaches al bits a4, and a6 are in the form of dispersion in toluene with a knife painted on one side of a glass fabric, so that the initial thickness of the fabric is brought from 0.1 mm to 0.25 mm.

Der Ansatz 5 wird auf das Glasgewebe durch Eintauchen des Gewebes in die Dispersion aufgebracht, so daß die Anfangsdicke von 0,I mm wiederum auf eine Enddicke von o,25 mm kommt. Jedes der Gewebe wird dann 10 Minuten auf 1250 erwärmt und dann nochmals, vor der Durchführung der unten aufgeführten Prüfungen, 15 Minuten auf 2500 erwärmt.The approach 5 is applied to the glass fabric by dipping the fabric Applied into the dispersion, so that the initial thickness of 0.1 mm in turn to one Final thickness of 0.25 mm. Each of the tissues is then heated to 1250 for 10 minutes and then again, 15 minutes before performing the tests listed below heated to 2500.

Jede der Gewebeproben, die mit einer der obengenannten Ansätze versehen worden ist, wird auf ihre feuerhemmende Wirkung nach den Prüfmethoden der Regierung der USA. geprüft, die im Federal Standard Stock Catalog, veröffentlicht am 8. Oktober I945, CCC-T-I9Ia, Section IV (Teil 5), Zusatzbestimmungen zu den Bundesbestimmungen für Textilien; General Specifications, Prüfmethoden, Section V Abs. 1 »Feuerbeständigkeit«, enthalten sind. Nach dieser Methode wird eine Flamme gegen einen Streifen des zu untersuchenden Materials gerichtet und nach Entfernung der Flamme die Länge der Zeit bestimmt, die vergeht, bis die Flamme von selbst verlöscht. Die mit den Ansätzen 4 und 7 überzogenen Glasgewebe brennen weiter, wenn die Flamme entfernt wird, während die mit den anderen Ansätzen behandelten Glasgewebe 3 bis 10 Sekunden nach Entfernung der Flamme verlöschen. Die Gegenwart größerer Mengen Glasfritte beeinträchtigt die EigenSchaften der überzogenen Gewebe nicht, und die Ansätze mit den größeren Zusätzen von Glasfritte scheinen die physikalischen Eigenschaften der behandelten Glasgewebe zu verbessern.Any of the tissue samples provided with any of the above approaches has been tested for its fire retardancy according to government testing methods of the USA. checked on the Federal Standard Stock Catalog, published October 8th I945, CCC-T-I9Ia, Section IV (Part 5), additional provisions to the federal provisions for textiles; General Specifications, Test Methods, Section V Paragraph 1 "Fire Resistance", are included. According to this method, a flame is set against a strip of the too examined material and after removal of the flame the length of the Determines the time that passes before the flame goes out by itself. The ones with the approaches 4 and 7 coated glass fabric will continue to burn if the flame is removed while the glass fabrics treated with the other approaches 3 to 10 seconds after removal the flame go out. The presence of large amounts of glass frit affects the Properties of the coated fabrics are not, and the approaches with the larger additives The physical properties of the treated glass fabrics appear to be from glass frit to improve.

Die flammverzögernden Eigenschaften der mit Silikonkautschuk gemäß der Erfindung versehenen Glasgewebe sind überraschend, da die Bestimmungen der Regierung der USA. für gewisse militärische Gegenstände, die in direkte Berührung mit einer sehr intensiven Flamme kommen, ein Verlöschen der Flamme erst innerhalb 12 Sekunden verlangen. The flame retardant properties of silicone rubber according to Glass fabrics provided with the invention are surprising under government regulations of the USA. for certain military items that come into direct contact with a very intense flame, the flame only goes out within 12 seconds demand.

Die anzuwendende Menge Glasfritte kann in weiten Grenzen schwanken, liegt vorteilhafterweise aber in den oben angegebenen Grenzen, vorzugsweise zwischen 5 und 50 Gewichtsprozent des umwandelbaren ; Organopolysiloxans. The amount of glass frit to be used can vary within wide limits, but is advantageously within the limits given above, preferably between 5 and 50 percent by weight of the convertible; Organopolysiloxane.

Die Silikonkautschuke gemäß der Erfindung werden angewendet, wenn Widerstandsfähigkeit gegen extrem hohe Temperaturen verlangt wird, wie bei Heizleitungen, schützenden Isolationen für verschiedene Ausrüstungsgegenstände, wie Wickelbändern für Gegenstände, die hohen Temperaturen ausgesetzt werden, u. dgl. Insbesondere eignen sich die Silikonkautschuke gemäß der Erfindung für Durchführungen von Schornsteinen an Zelten. Das gewöhnliche Zeltmaterial hält die hohen Temperaturen in unmittelbarer Nähe des Schornsteins nicht aus; wird aber an dieser Stelle ein Einsatz von Glasgewebe, das mit einem Silikonkautschuk gemäß der Erfindung be- handelt wurde, angebracht, so kann die Feuersgefahr vermieden werden. The silicone rubbers according to the invention are applied when Resistance to extremely high temperatures is required, as is the case with heating cables, protective insulation for various items of equipment, such as wrapping tapes for objects that are exposed to high temperatures, and the like. In particular the silicone rubbers according to the invention are suitable for ducts in chimneys at tents. The usual tent material keeps the high temperatures in the immediate vicinity Near the chimney; but at this point a use of glass fabric is used, which is loaded with a silicone rubber according to the invention acted, attached, the fire hazard can be avoided.

Die Silikonkautschuke gemäß der Erfindung sind also nachgiebig elastisch und biegsam und nicht starr wie gepreßte Silikonharze, denen gemäß einem älteren Vorschlag schon wärmebeständige Füllstoffe, wie Asbest- oder Glasfasern, Glimmerpulver u. dgl., einverleibt wurden, um Formkörper mit flammwidrigen Eigenschaften daraus herzustellen. The silicone rubbers according to the invention are thus resiliently elastic and pliable and not rigid like molded silicone resins, according to an older one Proposal already heat-resistant fillers, such as asbestos or glass fibers, mica powder and the like, were incorporated to form molded articles having flame-retardant properties therefrom to manufacture.

PATENTANSPR0CHE: 1. Schwer entflammbarer und flammhemmender Silikonkautschuk zum Überziehen anorganischer, faserförmiger blattartiger Materialien oder Gewebe, insbesondere von Glasgewebe, bestehend aus einern gegebenenfalls Füllstoffe enthaltenden, in den festen elastischen Zustand überführbaren Organopolysiloxan, insbesondere einem Methyl-oder Methylphenylpolysiloxan, in das weniger als 0,2 Molprozent eines Monoorganopolysiloxans einkondensiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß er vorzugsweise wenigstens 5 Gewichtsprozent einer feinteiligen Glasfritte enthält, deren Erweichungspunkt über der Härtungstemperatur des Silikonkautschuks liegt und die bei der Temperatur offener Flammen schmelzbar ist. PATENT CLAIMS: 1. Flame retardant and flame retardant silicone rubber for coating inorganic, fibrous sheet-like materials or fabrics, in particular of glass fabric, consisting of an optionally containing fillers, Organopolysiloxane which can be converted into the solid elastic state, in particular a methyl or methylphenylpolysiloxane in which less than 0.2 mole percent of one Monoorganopolysiloxane are condensed, characterized in that it is preferably Contains at least 5 percent by weight of a finely divided glass frit, the softening point of which is above the curing temperature of the silicone rubber and that at the temperature is meltable in open flames.

Claims

2. silicone rubber according to claim I, characterized in that the softening point of the glass frit at 300 ° or higher, for example 450 " or higher, lies.

3. silicone rubber according to claim 1 and 2, characterized in that that it is in the form of a dispersion and that the dispersant is used simultaneously Solvent for the polysiloxane is.

Referred to U.S. Patent No. 2,575 687; German patent specification No. 910 225.