DE946917C

DE946917C - Process for the production of mineral oil-soluble lanolin products, in particular for use in cosmetic preparations

Info

Publication number: DE946917C
Application number: DEA15153A
Authority: DE
Inventors: William Calvin Griffin
Original assignee: Atlas Powder Co
Current assignee: Atlas Powder Co
Priority date: 1952-02-13
Filing date: 1952-02-13
Publication date: 1956-08-09

Description

Verfahren zur Herstellung Von mineralöllöslidien Lanolinerzeugnissen, insbesondere zur Verwendung in kosmetisdien Präparaten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Lanolinerzeugnissen, die in Mineralölen vollständig löslich sind und insbesondere für kosmetische und ähnliche Zwecke verwendet werden.Process for the production of mineral oil solutions lanolin products, in particular for use in cosmetic preparations The invention relates to a Process for the production of lanolin products that are entirely in mineral oils are soluble and are used in particular for cosmetic and similar purposes.

Lanolin und Lanolinderivate sind wertvolle Bestandteile vieler kosmetischer Präparate, wie z. B. Lanolin and lanolin derivatives are valuable components of many cosmetic products Preparations such as B.

Schönheitswässer (Lotions), Cremes, Frisiermittel und Haarwässer, Hautöle u. dgl. Für bestimmte Zwecke, insbesondere für Frisiermittel und Hautöle für Kleinkinder, würde eine einfache Lösung von Lanolin in einem Mineralöl geringer oder mittlerer Viskosität von besonderem Wert sein. Leider ist jedoch Lanolin in solchen Mineralölen nicht vollständig löslich, so daß, um brauchbare klare Lösungen zu erhalten, der ungelöste Teil des Lanolins durch Filtrierung oder auf andere Weise beseitigt werden muß.Beauty lotions, creams, hairdressing products and hair lotions, Skin oils and the like for certain purposes, particularly hairdressing preparations and skin oils For toddlers, a simple solution of lanolin in a mineral oil would be less or medium viscosity of particular value. Unfortunately, however, lanolin is in such mineral oils are not completely soluble, so that to usable clear solutions to obtain the undissolved part of the lanolin by filtration or otherwise must be eliminated.

Es sind bereits Lanolinerzeugnisse bekannt, die durch ein Umsetzungsverfahren von Lanolin. mit dem Polyoxyäthylenäther eines mehrwertigen Alkohois erhalten werden. Aber auch diese Produkte sind nur wasserlöslich bis wasserdispergierbar, aber nicht öllöslich. Lanolin products are already known that are produced by an implementation process of lanolin. be obtained with the polyoxyethylene ether of a polyhydric alcohol. But even these products are only water-soluble to water-dispersible, but not oil soluble.

Gemäß der Erfindung werden Lanolinerzeugnisse erhalten, deren Lösungen in Mineralöl geringer bis mittlerer Viskosität bis zu Konzentrationen von 25 °Jo vollständig klar sind und die wertvolle Präparate darstellen, z. B. klare Frisiermittel, Hautöle für Kleinkinder u. dgl. Dies wird dadurch erreicht, daß das wasserfreie Lanolin, das bekanntlich ein Fettsäureester ist, mit einem Polyoxyäthylen - Hexitäther, der bekanntlich endständige Hydroxylgruppen enthält, umgeestert wird und daß das so erhaltene Reaktionsgemisch, das Stoffe mit noch freien Hydroxylgruppen enthält, mit soviel Ölsäure verestert wird, daß sämtliche freien Hydroxylgruppen in Reaktion treten. Es wurde gefunden, daß das Verfahren anstatt in zwei Stufen auch in einer Stufe. durchgeführt werden kann, indem man'eine Mischung aus Lanolin, einem Polyoxyäthylenäther eines Hexits und ausreichenden Mengen Ölsäure, die der Gesamtmenge an Hydroxylgruppen in den beiden zuerst genannten Komponenten entsprechen, einer gleichzeitigen Umesterung und Veresterung unterwirft, wobei sich ein gemischter Ester aus Lanolinalkoholen und Polyoxyäthylen-Hexit mit Lanolinsäuren und Olsäure bildet, der in Mineralöl vollständig löslich ist Das Verfahren kann auf alle verschiedenen Lanolinarten angewendet werden. Für kosmetische Zwecke ist es jedoch vorteilhaft, ein gereinigtes und für pharmazeutische Zwecke geeignetes Lanolin zu verwenden. According to the invention, lanolin products are obtained, their solutions in mineral oil of low to medium viscosity up to concentrations of 25 ° Jo are completely clear and represent valuable preparations, e.g. B. clear hairdressing products, Skin oils for small children and the like. This is achieved in that the anhydrous lanolin, which is known to be a fatty acid ester, with a polyoxyethylene - Hexitäther, the is known to contain terminal hydroxyl groups, is transesterified and that so reaction mixture obtained, which contains substances with still free hydroxyl groups, is esterified with so much oleic acid that all free hydroxyl groups in reaction step. It has been found that the process, instead of in two stages, also in one Step. can be carried out by means of a mixture of lanolin, a polyoxyethylene ether of a hexitol and sufficient amounts of oleic acid to account for the total amount of hydroxyl groups correspond in the first two components to a simultaneous transesterification and subjecting to esterification, resulting in a mixed ester of lanolin alcohols and polyoxyethylene hexitol forms with lanolin acids and oleic acid, which is found in mineral oil is completely soluble The method can be applied to all different types of lanolin will. For cosmetic purposes, however, it is beneficial to use a purified one and for to use lanolin suitable for pharmaceutical purposes.

Zu den erfiridungsmäß verwendbaren Polyoxyäthylenäthern von Hexiten gehören'solche, die I2 bis 40 Oxyäthylengruppen pro Molekül Hexit enthalten. Gleichermaßen geeignet sind auch die Mischungen aus Polyglykolen und Polyoxyäthylen-Hexiten, die durch Zufügung von Athylenoxyd zu den wäßrigen, bis zu 20°/o Wasser enthaltenden Hexitlösungen entstehen und in denen das Gewichtslnengenverhältnis zwischen Äthylenoxyd und der Hexitlösung innerhalb der Werte 2,9: 1 und 9,7: 1 liegt. Von den Hexiten wird vorzugsweise Sorbit wegen seiner leichten Verfügbarkeit verwendet. Es können aber auch andere Hexite, z. B. The polyoxyethylene ethers of hexites which can be used in accordance with the invention include those that contain from 12 to 40 oxyethylene groups per molecule of hexitol. Alike Also suitable are the mixtures of polyglycols and polyoxyethylene hexites, the by adding ethylene oxide to the aqueous ones containing up to 20% water Hexitol solutions arise and in which the weight-to-weight ratio between ethylene oxide and the hexitol solution is between 2.9: 1 and 9.7: 1. From the witches sorbitol is preferably used because of its ready availability. It can but also other hexes, e.g. B.

Mannit und Dulcit, oder Mischungen von zwei oder mehreren Hexiten verwendet werden. Als Polyoxyäthylenäther wird vorzugsweise die Mischung verwendet, die durch Zufügung von 7,25 Teilen Äthylenoxyd zu I Teil einer 850/oigen wäßrigen Lösung von Sorbit entsteht. Mannitol and dulcitol, or mixtures of two or more hexites be used. The polyoxyethylene ether used is preferably the mixture by adding 7.25 parts of ethylene oxide to 1 part of an 850% aqueous Solution of sorbitol is formed.

Die Mengen der zur Herstellung der erfindungsgemäßen, öl löslichen Verbindungen verwendeten Reaktionskomponenten können in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen werden geeignete Produkte erhalten, wenn die Menge des Polyoxyäthylen-Hexits oder der Mischung aus Polyoxyäthylen-Hexit und Polyglykol zwischen etwa 0,75 und etwa dem Doppelten der Menge des verwendeten Lanolins liegt, und wenn die Menge der damit reagierenden Ölsäure stöchiometrisch etwa der Menge der Hydroxylgruppen des vereinigten Lanolin- und Oxyäthylenderivates entspricht. Bei Verwendung der obengenannten bevorzugten Polyoxyäthylenäther liegt das Verhältnis zwischen :em Äther und Lanolin in der Reaktionsmischung vorzugsweise zwischen etwa 1 und I,2. The amounts of the oil-soluble for the preparation of the oil according to the invention Compounds used reaction components can vary within wide limits. In general, suitable products are obtained when the amount of polyoxyethylene hexitol or the mixture of polyoxyethylene hexitol and polyglycol between about 0.75 and is about twice the amount of lanolin used, and if the amount of the oleic acid reacting with it is stoichiometrically approximately equal to the amount of hydroxyl groups of the combined lanolin and oxyethylene derivative corresponds. When using the Above mentioned preferred polyoxyethylene ether is the ratio between: em Ether and lanolin in the reaction mixture preferably between about 1 and 1.2.

Die Herstellung der Verbindungen gemäß der Erfindung ist in den folgenden Beispielen erläutert, wobei die angegebenen Teile Gewichtsteile bedeuten. The preparation of the compounds according to the invention is in the following Examples explained, the specified parts being parts by weight.

Beispiele I. 943 Teile des gemischten Polyoxyäthylenäthers, der durch Zufügung von 480 Teilen Athylenoxyd zu 100 Teilen einer 850/oigen wäßrigen Sorbitlösung erhalten worden war, und 1157 Teile handelsübliches, wasserfreies Lanolin wurden in Gegenwart einer katalytisch wirksamen, kleinen Menge Natriumhydroxyd 3 Stunden lang bei 2700 erhitzt. 740 Teile des so erhaltenen Umesterungsproduktes wurden mit 660 Teilen Ölsäure gemischt, im Verlauf von 100 Minuten auf 2500 gebracht und bei dieser Temperatur etwa 5 Stunden gehalten. Nach dieser Heizzeit war die Säurezahl auf einen im wesentlichen konstanten Wert von -16 gesunken. Eine 250/oige Lösung des entstandenen Lanolinproduktes war bei Zimmertemperatur vollkommen klar; sie trübte sich beim Abkühlen, wurde jedoch beim Erwärmen auf Zimmertemperatur wieder klar. Examples I. 943 parts of the mixed polyoxyethylene ether, which by Addition of 480 parts of ethylene oxide to 100 parts of an 850% aqueous sorbitol solution and 1157 parts of commercially available anhydrous lanolin became in the presence of a catalytically active, small amount of sodium hydroxide for 3 hours heated long at 2700. 740 parts of the transesterification product thus obtained were with 660 parts of oleic acid mixed, brought to 2500 over the course of 100 minutes and at this temperature was held for about 5 hours. After this heating time, the acid number was dropped to an essentially constant value of -16. A 250% solution the resulting lanolin product was perfectly clear at room temperature; she clouded on cooling, but turned back on warming to room temperature clear.

Claims

2. 207 parts of the mixed polyoxyethylene ether obtained by adding from 725 parts of ethylene oxide to 100 parts of an 850% aqueous sorbitol solution were made with 182 parts of commercially available anhydrous lanolin and 311 parts oleic acid entered into a reaction vessel together with 2 0 / o decolorizing carbon. The mixture was stirred in a carbon dioxide atmosphere 2550 heated until the acid number 10 was reached. This took II hours Claim. The product thus obtained, after filtering and cooling, was in appearance and consistency very similar to lanolin and formed clear solutions in mineral oil.

3. 483 parts of polyoxyethylene sorbitol resulting from the reaction between 30 moles (1320 g) of ethylene oxide and 1 mole (182 g) of dry sorbitol had been obtained, 373 Parts of anhydrous lanolin and 544 parts of oleic acid were in the presence of 2% decolorizing charcoal heated to 2500, and the mass was 5 hours and 40 minutes at this temperature held. After the reaction had ended, the product had the acid number II By filtration, the product was similar in appearance and consistency to lanolin; IO and 250 / above solutions in mineral oil were clear at room temperature.

4. The above examples illustrate some ways of feasibility of the present invention. The method and product described in Example 2 is considered the preferred one.

PATENT CLAIMS: 1 Process for the production of mineral oil-soluble Lanolin products, in particular for use in cosmetic preparations, thereby characterized in that one lanolin, a polyoxyethylene ether of a hexitol and oleic acid can act on each other, either reacting the components together or the lanolin is first transesterified with the polyoxyethylene ether and the resultant Esterified product with oleic acid.

2. The method according to claim 1, characterized in that as Polyoxyethylene ether, a mixture obtained by adding 2.9 to 9.7 parts by weight Ethylene oxide to 1 part by weight of o to 10 o / o water-containing sorbitol is available is used that the weight ratio of the polyoxyethylene ether used and the lanolin used is from about 0.75 to about 2 and that the oleic acid in an approximately stoichiometric amount, based on all hydroxyl groups of the polyoxyethylene ether and lanolin.

3. The method according to claim 2, characterized in that as Polyoxyethylene ether used the mixture made by adding 7.25 parts by weight Ethylene oxide is available to I part by weight of an 850% aqueous sorbitol solution.

4. The method according to claim 3, characterized in that the weight ratio of the polyoxyethylene ether used and the lanolin used is about I, I.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in, that the reaction is carried out at an elevated temperature.

References considered: U.S. Patent No. 2,478 820.