DE946186C

DE946186C - Process for the production of plastic dielectric masses

Info

Publication number: DE946186C
Application number: DED8150A
Authority: DE
Inventors: Dr Arthur John Barry
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1950-03-09
Filing date: 1951-03-08
Publication date: 1956-07-26

Description

Verfahren zur Herstellung plastischer dielektrischer Massen Gegenstand des Patents 869 982 sind plastische dielektrische Massen, die aus polymeren Organosiloxanen und einem Silica-Aerogel bestehen. Diese Produkte haben einen weiten Anwendungsbereich zum Abdichten von Zündkabelenden besonders in Flugmotoren gefunden. Die Masse vereinigt in sich Eigenschaften, wie sie sonst in keinem anderen bekannten Dielektrikum zu finden sind, z. B. notwendige dielektrische Festigkeit, thermische Stabilität, wasserabweisende Eigenschaft und chemische Beständigkeit unter allen im Flugbetrieb auftretenden klimatischen und betrieblichen Bedingungen.Process for the production of plastic dielectric masses object of patent 869,982 are plastic dielectric compositions made from polymeric organosiloxanes and a silica airgel. These products have a wide range of uses found for sealing ignition cable ends, especially in aircraft engines. The crowd united inherently properties that are otherwise found in no other known dielectric can be found, e.g. B. necessary dielectric strength, thermal stability, water-repellent Property and chemical resistance among all that occur in flight operations climatic and operational conditions.

Es hat sich jedoch herausgestellt, daß Siloxan-Aerogel-Dielektrika zum Fließen neigen, wenn sie mechanischen Scherbeanspruchungen ausgesetzt werden. Dies ist von Nachteil bei manchen Anwendungsgebieten, bei denen es notwendig ist, das Dielektrikum mit Hilfe -einer Fettpresse einzuspritzen. However, it has been found that siloxane airgel dielectrics tend to flow when exposed to mechanical shear stresses. This is a disadvantage in some areas of application where it is necessary to Inject the dielectric with the help of a grease gun.

Es kommt daher vor, daß nach dem Einspritzen die dielektrische Masse aus der abgedichteten Stelle ausfließt, weil die Konsistenz durch den Einspritzvorgang gebrochen ist. Darüber hinaus wird auch ein Ausfließen durch die in Flugzeugen auftretenden starken Vibrationen verursacht. Ein solches Ausfließen kann schon bei 30° oder darunter auftreten und macht solche dielektrischen Massen für manche Anwendungsgebiete ungeeignet.It therefore happens that after the injection, the dielectric mass flows out of the sealed point because the consistency is due to the injection process is broken. In addition, leakage will also occur in aircraft causes strong vibrations. Such a leak can already occur at 30 ° or below and makes such dielectric masses for some Application areas unsuitable.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Siloxan-Kieselsäure-Massen, die, wenn sie mechanischen Scherkräften ausgesetzt werden, nicht mehr fließen und daher ein überlegenes Abdichtmittel darstellen, daher als Siloxandielektrikum unter solchen Bedingungen eingesetzt werden können, bei denen bisher keines der bekannten Mittel geeignet war. Darüber hinaus enthalten die erfindungsgemäß hergestellten dielektrischen Massen einen geringeren Prozentsatz an SiO2 bei jeder einzustellenden Konsistenz. Durch die Anwendung von geringeren Mengen eines billigeren Kieselsäureproduktes können schließlich auch die Herstellungskosten des Siloxandielektrikums gesenkt werden. The present invention now relates to a method for production of siloxane-silica masses that when exposed to mechanical shear forces will no longer flow and therefore represent a superior sealant, hence can be used as a siloxane dielectric under such conditions for which none of the known remedies was suitable up to now. Also included the dielectric masses produced according to the invention have a lower percentage of SiO2 for each consistency to be set. By applying lesser Lastly, quantities of a cheaper silica product can also reduce manufacturing costs of the siloxane dielectric can be lowered.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung plastischer dielektrischer Massen besteht darin, daß man ein flüssiges Organopolysiloxan, welches einen Substitutionsgrad von 1,9 bis 2,1 Kohlenwasserstoffreste je Si-Atom und eine Viskosität von mindestens 50 cSt bei 25° aufweist, mit bis zu 35 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, Kieselsäureorganogel, das bis zu 35 Gewichtsprozent Siliciumdioxyd und daneben ein organisches Lösungsmittel enthält, umsetzt. Hierbei wird im Kieselsäuregel das organische Lösungsmittel durch das genannte Siloxan ersetzt. Das erhaltene Siloxangel hat im wesentlichen die gleiche Struktur. wie das Ausgangsgel. The inventive method for producing plastic dielectric Mass consists in the fact that you have a liquid organopolysiloxane, which has a degree of substitution from 1.9 to 2.1 hydrocarbon radicals per Si atom and a viscosity of at least 50 cSt at 25 °, with up to 35 weight percent, based on the total weight the mass, silicic acid organogel containing up to 35 weight percent silicon dioxide and next to it contains an organic solvent. This is done in the silica gel the organic solvent is replaced by said siloxane. The obtained Siloxangel has essentially the same structure. like the starting gel.

Verfahren zur Gewinnung der Kieselsäureorganogele aus entsprechenden Kieselsäurehydrogelen durch Austausch des darin enthaltenen Wassers durch ein organisches Lösungsmittel sind bekannt; hierfür kann jede geeignete Arbeitsweise angewandt werden, vorausgesetzt, daß die erhaltenen Hydrogele ein solches spezifisches Gewicht aufweisen, daß sie die angegebenen Gewichtsprozente SiO2 enthalten. Vorzugsweise sind die Hydrogele durch Neutralisation einer Natriumsilikatlösung mit einer Säure und Umwandlung des entstandenen Sols in ein Gel erhältlich. Die so gewonnenen Gele werden vorzugsweise in Stücke von 2,5 cm Körnung und kleiner gebrochen, um in dem Gel den anschließenden Flüssigkeitsaustausch zu erleichtern. Man kann die Natriumsalze im Gel belassen und erhält trotzdem geeignete Abdichtmassen, obwohl die Gele gewöhnlich so lange mit Wasser gewaschen werden, bis sie frei sind von ionisierbaren Stoffen. Das Wasser in dem Hydrogel wird dann durch Waschen mit einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel ausgetauscht. Dieser Waschprozeß kann auf jede geeignete Weise so lange durchgeführt werden, bis das Wasser vollständig entfernt ist. Geeignete Lösungsmittel sind niedere Alkohole, Ketone, mit Wasser mischbare Äther und Amine. Process for the production of the silicic acid organogels from corresponding Silicic acid hydrogels by replacing the water they contain with an organic one Solvents are known; any suitable working method can be used for this purpose, provided that the hydrogels obtained have such a specific weight, that they contain the specified weight percent SiO2. Preferably the hydrogels are by neutralizing a sodium silicate solution with an acid and converting the resulting sols available in a gel. The gels so obtained are preferred Broken into pieces of 2.5 cm grit and smaller, in order to put the subsequent in the gel To facilitate fluid exchange. You can leave the sodium salts in the gel and still receives suitable sealing compounds, although the gels usually last that long be washed with water until they are free of ionizable substances. The water The hydrogel is then washed with a water-miscible solvent exchanged. This washing process can be carried out for so long in any suitable manner until the water is completely removed. Suitable solvents are lower Alcohols, ketones, water-miscible ethers and amines.

Im erhaltenen Kieselsäureorganogel wird das organische Lösungsmittel gemäß der Erfindung durch die Siloxanflüssigkeit ausgetauscht. Ist das mit Wasser mischbare Lösungsmittel auch mit Siloxanen mischbar, so ist nur ein Lösungsmittel notwendig, und die Herstellung des Siloxangels vollzieht sich in drei Stufen, d. h. Herstellung des Hydrogels, Austausch des Wassers durch ein Lösungsmittel und im dritten Verfahrensschritt Austausch dieses Lösungsmittels durch das Siloxan. The organic solvent becomes in the silicic acid organogel obtained exchanged according to the invention by the siloxane liquid. Is that with water Miscible solvents also miscible with siloxanes, so is only one solvent necessary, and the production of the siloxangel takes place in three stages, i.e. H. Making the hydrogel, replacing the water with a solvent and in the third process step, this solvent is replaced by the siloxane.

In manchen Fällen ist es vorteilhaft, ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel, z. B. Äthylalkohol, zu verwenden, das mit den Siloxanen nicht mischbar ist. In some cases it is advantageous to use a water-miscible solvent, z. B. ethyl alcohol to be used, which is immiscible with the siloxanes.

Dies bedingt dann eine zusätzliche Wäsche mit einem mit Siloxanen mischbaren Lösungsmittel, z. B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Toluol, Benzol, Äther oder Petroläther. Zu den obengenannten Verfahrensschritten kommt daher noch ein weiterer, d. h. Austausch des mit Wasser mischbaren, durch ein mit Siloxanen mischbaren Lösungsmittels. This then requires an additional wash with one with siloxanes miscible solvents, e.g. B. chloroform, carbon tetrachloride, toluene, benzene, Ether or petroleum ether. The above procedural steps are therefore still to be considered another, d. H. Replacement of the water-miscible with one with siloxanes miscible solvent.

Der Austausch des Lösungsmittels durch Siloxane kann auf jede geeignete Weise erfolgen, z. B. durch Zugabe der Siloxane zum Organogel und Abdestillation des Lösungsmittels oder durch Extraktion des Lösungsmittels mit Siloxanen. Bei allen Verfahrensschritten zur Herstellung der erfindungsgemäßen Masse vollzieht sich der Austausch der Flüssigkeitskomponenten unterhalb der kritischen Temperatur der Flüssigkeit. The replacement of the solvent by siloxanes can be any suitable Be done, e.g. B. by adding the siloxanes to the organogel and distilling off of the solvent or by extraction of the solvent with siloxanes. At all Process steps for the production of the composition according to the invention take place in the Exchange of the liquid components below the critical temperature of the liquid.

Die nach dem Austausch des Lösungsmittels erhaltenen Stoffe sind gaUertarÜg von verschiedener Konsistenz, die von den relativen Mengen der in den Stoffen enthaltenen Siloxane und SiO2 sowie von der Viskosität der Siloxane abhängig ist. Zur Erhöhung der Einheitlichkeit wird dann die Masse vermahlen. The substances obtained after replacing the solvent are GaUertarÜg of different consistencies, depending on the relative amounts of the in the Substances contained in siloxanes and SiO2 as well as depending on the viscosity of the siloxanes is. The mass is then ground to increase uniformity.

Sollte die Masse dann noch zu dickflüssig sein, so kann sie durch Zugabe von-Siloxanen während des Mahlvorganges noch verdünnt werden. If the mass is still too thick, it can go through Addition of siloxanes during the grinding process can still be diluted.

Die so hergestellte Masse unterscheidet sich in der Herstellungsweise von den bisher bekannten mit SiO2 versetzten Siloxanen dadurch, daß nach vorliegendem Verfahren die Siloxane dem SiO2 vor der Entfernung der Lösungsmittel zugesetzt werden. Es war nicht vorauszusehen und stellt daher einen unerwarteten technischen Effekt dar, daß die so-erhaltenen Massen stabil gegenüber mechanischer Bearbeitung sind, wie dies im Ausbleiben des Fließens und durch größere Wirtschaftlichkeit hinsichtlich der Menge SiO2, die erforderlich ist, um eine gegebene Konsistenz einzustellen, zum Ausdruck kommt. The mass produced in this way differs in the production method of the previously known siloxanes to which SiO2 has been added, in that according to the present Process the siloxanes are added to the SiO2 before the solvent is removed. It was unforeseeable and therefore represents an unexpected technical effect shows that the masses obtained in this way are stable to mechanical processing, as in the absence of flow and greater economy in terms of the amount of SiO2 that is required to achieve a given consistency, is expressed.

Die erfindungsgemäß - verwendeten Siloxane sind Flüssigkeiten mit einer Viskosität von wenigstens 50 cSt bei 250 und variieren zwischen dünnen Flüssigkeiten bis zu Stoffen, die bei Raumtemperatur wenig oder überhaupt nicht mehr fließen. In Fällen, bei denen die Viskosität der Siloxane sehr hoch, z. B. über 30 ooo cSt liegt, ist es oft von Vorteil, die Siloxane den Organogelen in Form einer Lösung zuzusetzen. The siloxanes used according to the invention are liquids with a viscosity of at least 50 cSt at 250 and vary between thin liquids up to substances that flow little or no longer at room temperature. In cases where the viscosity of the siloxanes is very high, e.g. B. over 30,000 cSt it is often advantageous to put the siloxanes in the organogels in the form of a solution to add.

Die erfindungsgemäß verwendeten Siloxane sind in organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Chloroform oder Benzol, löslich. The siloxanes used according to the invention are in organic solvents, such as B. chloroform or benzene, soluble.

Die Siloxane können entweder polymer oder mischpolymerisiert sein. Polymer sind solche, bei denen die Siloxaneinheiten aus (CH3)2SiO oder (CH3) C6H5SiO bestehen, während die mischpolymeren Siloxane neben einer Kombination der genannten Einheiten noch begrenzte Mengen von (C6H) 2SiO, RSiO312 und R2SiO112, worin R Methyl oder Phenyl bedeutet, enthalten. In allen Fällen enthalten die Siloxane von 1,9 bis 2,I organische Radikale pro Si-Atom, und in allen erfindungsgemäß verwendeten Siloxanen sind mindestens 50% aller organischen Reste Methylradikale. The siloxanes can either be polymeric or copolymerized. Polymers are those in which the siloxane units consist of (CH3) 2SiO or (CH3) C6H5SiO exist, while the copolymeric siloxanes in addition to a combination of the above Units nor limited amounts of (C6H) 2SiO, RSiO312 and R2SiO112, where R is methyl or phenyl. In all cases the siloxanes contain 1.9 to 2.1 organic radicals per Si atom, and in all of them used according to the invention Are siloxanes at least 50% of all organic radicals methyl radicals.

Es können auch verschiedene leicht suspendierbare Füllstoffe, wie z. B. feinverteiltes SiO2, Ti 02, Bleicherde, Kaolin, Glimmer, Talkum, Graphit, Diathomeenerde oder Fullererde, der erfindungsgemäßen Masse einverleibt werden. Diese Stoffe werden vorteilhaft dem Sol in dem Zeitraum zugesetzt, während dem das Wasserglas neutralisiert wird und das Sol sich zum Hydrogel umsetzt. Es können auch gleichzeitig Pigmente zugegeben werden. Bei Verwendung der obengenannten Füllstoffe erhält man stärker gefüllte Produkte, als dies bei Verwendung des Hydrogels allein der Fall ist. It can also contain various easily suspendable fillers, such as z. B. finely divided SiO2, Ti 02, fuller's earth, kaolin, mica, talc, graphite, Diatomaceous earth or fuller's earth are incorporated into the composition according to the invention. These substances are advantageously added to the sol during the period during which the Water glass is neutralized and the sol is converted to the hydrogel. It can also pigments are added at the same time. When using the above fillers you get more filled products than when using the hydrogel alone the case is.

Eine weitere Modifizierung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Einverleibung von beschränkten Mengen von Metalloxyden in Form von Mischgelen mit dem Ski 02. Vorzugsweise werden die Oxyde von Fe, Cu, Ti und Al in solchen Mengen verwendet, daß das Atomverhältnis Metall zu Si unterhalb 0,22, vorzugsweise zwischen 0, OI und 0,22, liegt. There is a further modification of the method according to the invention in the incorporation of limited amounts of metal oxides in the form of mixed gels with the ski 02. Preferably the oxides of Fe, Cu, Ti and Al are used in such amounts used that the atomic ratio of metal to Si is below 0.22, preferably between 0, OI and 0.22.

Die Mitverwendung dieser Oxyde vermindert in manchen Fällen das Ausbluten der fertigen dielektrischen Masse, ohne daß andere erwünschte Eigenschaften dadurch ungünstig beeinflußt werden. Dies trifft besonders dann ein, wenn ein Mischgel von SiO2 und Aluminiumoxyd verwendet wird. In diesem Falle tritt überhaupt kein Ausbluten der gewonnenen Abdichtmasse ein. The use of these oxides also reduces bleeding in some cases of the finished dielectric mass without affecting other desirable properties are adversely affected. This is especially true when a mixed gel of SiO2 and aluminum oxide is used. In this case, there is no bleeding at all of the sealing compound obtained.

Mischgele der obengenannten Oxyde und SiO2 werden erhalten, wenn die gewünschte Menge eines löslichen Salzes oder einer hydrolysierbaren Verbindung des Metalls der Wasserglaslösung zugesetzt und dann die Lösung neutralisiert wird und das Sol sich zum Gel umsetzt. Das Wasser wird dann durch ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel und dieses durch die Siloxane ausgetauscht, wobei man dann die erfindungsgemäße dielektrische Masse erhält. Mixed gels of the above-mentioned oxides and SiO2 are obtained when the desired amount of a soluble salt or hydrolyzable compound of the metal is added to the waterglass solution and then the solution is neutralized and the sol converts to gel. The water is then mixed with water by a Solvent and this replaced by the siloxanes, then the invention receives dielectric mass.

Der Widerstand der erfindungsgemäß erhaltenen Masse gegenüber Brechen, hervorgerufen durch die Einwirkung von Scherkräften, wird durch die weiter unten beschriebenen Versuche ermittelt. Während die vorliegende Masse keinerlei Fließneigung zeigte, versagten bei den Testen die bisher bekannten mit Aerogel gefüllten Siloxane völlig. Die erfindungsgemäßen dielektrischen Massen sind daher unter Bedingungen einsatzfähig, bei denen bisher bekannte Dielektrika nicht verwendet werden konnten. The resistance of the mass obtained according to the invention to breakage, caused by the action of shear forces, is described below tests described. While the present mass has no tendency to flow showed, the previously known airgel-filled siloxanes failed in the tests fully. The dielectric compositions according to the invention are therefore under conditions usable where previously known dielectrics could not be used.

Der Fließtest zur Bestimmung des Scherwiderstandes der Masse wird folgendermaßen durchgeführt: Der zu untersuchende Stoff wird gemäß AST-Methode D 2I7-44T mit einem Standard-Siebkolben 60mal durchgewalkt. Eine beiderseits offene Glasröhre 2 X sao cm wird dann mit dem durchgewalkten Produkt derart gefüllt, daß keine Luftblasen eingeschlossen werden. Die Glasröhre wird dann 24 Stunden bei 30° vertikal aufgehängt. Die Gewichtsprozente des Materials, die aus der Glasröhre heraustreten, geben das Fließvermögen an. Die Penetrationsmessungen vor und nach dem Walken werden durchgeführt gemäß AST-Methode 217-44 T, der Widerstand gegenüber Lichtbogen gemäß AST-Methode 495-42, die dielektrische Festigkeit gemäß AST-Methode DI49-44 und das Bluten und die Verdampfbarkeit gemäß Methode AN-C-I28a. The flow test to determine the shear resistance of the mass is carried out as follows: The substance to be examined is determined according to AST method D 2I7-44T tumbled 60 times with a standard piston sieve. One that is open on both sides Glass tube 2 X sao cm is then filled with the tumbled product in such a way that no air bubbles are trapped. The glass tube is then kept at 30 ° for 24 hours hung vertically. The weight percent of the material that comes out of the glass tube, indicate the fluidity. The penetration measurements before and after walking are performed according to AST method 217-44 T, resistance to arcing according to AST method 495-42, the dielectric strength according to AST method DI49-44 and the Bleeding and the vaporizability according to method AN-C-I28a.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte sind geeignet als dielektrische Abdichtmittel für Zündsysteme und andere elektrische Geräte, für Ventilabdichtung, als Schmiermittel und um Gegenstände wasserabstoßend zu machen. The products obtained according to the invention are useful as dielectric Sealants for ignition systems and other electrical devices, for valve sealing, as a lubricant and to make objects water repellent.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. The following examples are intended to explain the invention in more detail.

Beispiel I 100 Teile einer Wasserglaslösung mit den Kenndaten: Dichte = 1,365, Baumegrade = 38,35, Na2 0-Gehalt = 8, 2°/o, SiO2-Gehalt = 26, 26,70/,, berechnete Formel Na2O 3,36 SiO2, werden mit 121 Teilen Wasser verdünnt, so daß eine 18gewichtsprozentige Lösung mit einer Dichte von 1,165 vorliet. Example I 100 parts of a water glass solution with the characteristics: density = 1.365, degree of construction = 38.35, Na2 0 content = 8.2%, SiO2 content = 26, 26.70 / ,, Calculated formula Na2O 3.36 SiO2, are diluted with 121 parts of water so that an 18 weight percent solution with a density of 1.165.

80 Volumteile dieser I8°/Oigen Wasserglaslösung werden mit 20 Volumteilen einer 37,60/0igen Salzsäure gemischt und die Mischung I6 Stunden stehengelassen. 80 parts by volume of this 18% waterglass solution are mixed with 20 parts by volume a 37.60 / 0 hydrochloric acid and the mixture allowed to stand for 16 hours.

Das entstandene Hydrogel enthält 13,2 0/o SiO2, bezogen auf das Gelgewicht. 500 ccm des Gels werden dann in etwa 6 mm große Stückchen zerbrochen und bis zur Chloridfreiheit mit Wasser gewaschen. Das Hydrogel wird dann durch portionsweisen Zusatz von Aceton so lange gewaschen, bis das Aceton, das während 1 Stunde mit dem Gel in Berührung war, fast wasserfrei ist, was aus dem Unterschied der Dichte von 0,792 bis 0,795 zu ersehen ist. Das erhaltene Produkt stellt dann ein Organogel dar, in dem durch Aceton das Wasser ausgetauscht ist. Der Überschuß an Aceton wird dann von dem Gel abgegossen, und 400 ccm eines mischpolymeren Siloxans von 645 cSt und einer Zusammensetzung von 5 Molprozent CH3SiO3/2, go Molprozent (CH2)2SiO und 5 Molprozent (CH3) 3SiOl/2 werden zugesetzt. Die Mischung wird dann auf dem Wasserbad unter dem Vakuum einer Wasserstrahlpumpe erhitzt, um das Lösungsmittel zu entfernen. Das so gewonnene Siloxangel wird gemahlen, während weitere 700 ccm Siloxan zugegeben werden. Das Produkt wird dann 3 Stunden auf 1000 in einem Vakuumofen erhitzt, um die letzten Spuren Aceton zu entfernen. Das Endprodukt enthält dann 5,46 Gewichtsprozent SiO2, bezogen auf das Gewicht der Masse, und besitzt die folgenden Eigenschaften: Der Ausgangspenetrometerwert von 25,3 mm steigt an um 4,5 mm nach dem Walken; nach 24stündigem Erhitzen auf 2000 tritt ein Gewichtsverlust durch Bluten von 6,84 0t0 ein; Verdampfungsverlust nach 24 Stunden bei 2000 1,71 Gewichtsprozent; Flammbogenwiderstand 100 bis 120 Sekunden; dielektrische Festigkeit 550 Volt pro o, o25 mm; Fließvermögen nach dem Walken = o.The resulting hydrogel contains 13.2% SiO2, based on the weight of the gel. 500 ccm of the gel is then broken into pieces about 6 mm in size and broken up to Washed free of chloride with water. The hydrogel is then poured through in portions Addition of acetone so long washed until the acetone, which is for 1 hour with the Gel was in contact, almost anhydrous, which is evident from the difference in density of 0.792 to 0.795 can be seen. The product obtained is then an organogel in which the water is replaced by acetone. The excess of acetone will then poured off the gel, and 400 cc of a copolymeric siloxane of 645 cSt and a composition of 5 mol percent CH3SiO3 / 2, go mol percent (CH2) 2SiO and 5 mole percent (CH3) 3SiOl / 2 are added. The mixture is then on the water bath heated under the vacuum of a water aspirator to remove the solvent. The silox gel obtained in this way is ground while a further 700 cc of siloxane is added will. The product is then heated to 1000 in a vacuum oven for 3 hours remove the last traces of acetone. The end product then contains 5.46 percent by weight SiO2, based on the weight of the mass, and has the following properties: The initial penetrometer reading of 25.3 mm increases by 4.5 mm after fulling; after After heating for 24 hours at 2000 there was a weight loss by bleeding of 6.84% a; Loss of evaporation after 24 hours at 2000 1.71 percent by weight; Flame arc resistance 100 to 120 seconds; dielectric strength 550 volts per 0.025 mm; Fluidity after walking = o.

Beispiel 2 Gemäß Beispiel 1 werden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Massen hergestellt. Bei den Versuchen, bei denen zwei Lösungsmittel angeführt sind, dient das zuerst angeführte zum Austausch des Wassers und das als zweites angeführte zum Austausch des ersten Lösungsmittels. Tabelle I Zusätzliche Gewichts -Menge des Gewichts- Austausch- Siloxan Viskosität Zusammen- Beigabe von prozent SiO, Nr. Hydrogels prozent SiO2 in cSt setzung des Siloxan lösungsmittel in ccm im inccm In Hydrogel des Siloxans Siloxans während des Endprodukt Mahlesn I 500 6,6 Aceton 400 500 100(CH3)SiO # 5,03 2 500 6,6 95% Alkohol 400 500 100(CH3)2Sio O - 4,27 CHCl3 3 500 6,6 Aceton 400 645 5 CH3SiO32.3, -. 4,76 90(CH3)2SiO, 5 (CH3)3SiO1/2 4 500 6,6 Methanol 400 645 5 CH3SiO3/2, 200 3,53 CHCl3 90 (CH3)2Sio, 5 (CH3)3SiO1/2 5 705 1,65 Aceton 300 808 5 (CH3SiO3/2, - 2,17 90 (CH3)2SiO, 5 (CH3)3SiO/12 6 750 3,3 Aceton 315 808 5 CH3SiO3/2, 90 (CH3)2SiO, 5 (CH3)3SiO1/2 7 750 10,7 Aceton 800 808 5 CH3SiO3/2, 75 4,30 90(CH3)2SiO, 5 (CH3)3SiO1/2 Die Eigenschaften der verschiedenen in Tabelle I angeführten Massen sind in Tabelle II angegeben.Example 2 According to Example 1, the compositions listed in the table below are produced. In the tests in which two solvents are listed, the first one is used to replace the water and the second one is used to replace the first solvent. Table I. Extra weight -Quantity of the weight- Exchange- Siloxane viscosity together- Addition of percent SiO, No. Hydrogel percent SiO2 in cSt of the siloxane solvent in ccm im inccm In hydrogel of the siloxane siloxane during the End product Mahlesn I 500 6.6 acetone 400 500 100 (CH3) SiO # 5.03 2 500 6.6 95% alcohol 400 500 100 (CH3) 2Sio O - 4.27 CHCl3 3 500 6.6 acetone 400 645 5 CH3SiO32.3, -. 4.76 90 (CH3) 2SiO, 5 (CH3) 3SiO1 / 2 4,500 6.6 methanol 400 645 5 CH3SiO3 / 2, 200 3.53 CHCl3 90 (CH3) 2Sio, 5 (CH3) 3SiO1 / 2 5,705 1.65 acetone 300 808 5 (CH3SiO3 / 2, - 2.17 90 (CH3) 2SiO, 5 (CH3) 3 SiO / 12 6 750 3.3 acetone 315 808 5 CH3SiO3 / 2, 90 (CH3) 2SiO, 5 (CH3) 3SiO1 / 2 7 750 10.7 acetone 800 808 5 CH3SiO3 / 2, 75 4.30 90 (CH3) 2SiO, 5 (CH3) 3SiO1 / 2 The properties of the various compositions listed in Table I are given in Table II.

Zum Vergleich sind auch die Eigenschaften eines handelsüblichen Siloxan-Aerogel-Dielektrikums angeführt. Tabelle II Nach Erhitzung Dielektrixshe Penetration in mm 24 Stunden bei 200° Festigkeit Lichtbogen- % Fließen Nr. in widerstand (Durchschnitts- nach barkeit in in Sekunden Walken Angangswert gewichts- wert von Walken inGesichts- ver Messungen) prozent I 25,7 31,0 10,1 1,57 120 + I40 380 0 2 22,8 27,4 8,2 2,0 120 + 125 440 0 3 # I8,6 20,6 3,67 I,64 100 + I25 480 0 4 I9,3 19,8 3,33 I,37 90 + 100 340 0 5 28,4 - 10,37 0,94 I50 + I50 300 o 6 25,5 28,I 9,18 1,10 120 + 65 350 o 7 23,0 28,0 7,1 1,3 I70 + 130 430 o Siloxane- - Aerogel- Masse 22,3 24,7 5,7 2,1 126 828 100 Beispiel 3 Werden, wie im Beispiel I beschrieben, mischpolymere Siloxane verwendet, die aus 10 Molprozent (CH3)3SiO1/2, 80 Molprozent CH3(C6H5)SiO und 5 Mol C6H5SiO3/2 bestehen und eine Viskosität von I000 cSt besitzen, dann erhält man Massen, die noch nach dem Walken nicht fließen.For comparison, the properties of a commercially available siloxane airgel dielectric are also given. Table II After heating Dielectricshe Penetration in mm 24 hours at 200 ° strength Arc% flow No. in resistance (average Can be walked in seconds Initial value weight value of Walking in facial measurements) percent I 25.7 31.0 10.1 1.57 120 + I40 380 0 2 22.8 27.4 8.2 2.0 120 + 125 440 0 3 # I8.6 20.6 3.67 I, 64 100 + I25 480 0 4 I9.3 19.8 3.33 I, 37 90 + 100 340 0 5 28.4 - 10.37 0.94 I50 + I50 300 o 6 25.5 28, I 9.18 1.10 120 + 65 350 o 7 23.0 28.0 7.1 1.3 I70 + 130 430 o Siloxanes - Airgel Mass 22.3 24.7 5.7 2.1 126 828 100 Example 3 If, as described in Example I, mixed polymeric siloxanes are used which consist of 10 mol percent (CH3) 3SiO1 / 2, 80 mol percent CH3 (C6H5) SiO and 5 mol C6H5SiO3 / 2 and have a viscosity of 1000 cSt Masses that do not flow after walking.

Beispiel 4 Zu einer Wasserglaslösung, die 33,3 g SiO2 enthält, wird eine Lösung von g g AlCl3 6 H,O und I8,7 ccm konzentrierter Salzsaure m 200 ccm wasser zugesetzt. Example 4 A water glass solution containing 33.3 g SiO2 becomes a solution of g g of AlCl3 6 H, O and 18.7 ccm of concentrated hydrochloric acid in 200 ccm water added.

Nach 24stündigem Stehen scheidet sich ein Gel aus.A gel separates out after standing for 24 hours.

Das Gel wird dann mit Wasser fast chlorfrei gewaschen und dann mit Aceton vom Wasser befreit.The gel is then washed almost chlorine-free with water and then with Acetone freed from the water.

Das Acetongel wird in einem Kolben mit 400 ccm Dimethylsiloxan (Viskosität etwa 500 cSt) und 50 ccm Chloroform übergossen. Die Mischung wird über Nacht gerührt und das Aceton und Chloroform anschließend abdestilliert. Das Siloxangel wird unter Zusatz von 110 ccm Siloxan zu einem gleichmäßigen Produkt vermahlen. Im ungewalkten Zustand hat das Endprodukt eine Penetration von 232 mm, in gewalktem Zustand eine solche von 323 mm. Das Produkt blutet nicht aus. Die dielektrische Festigkeit beträgt 486 Volt/0,025 mm, und das Fließverhalten beträgt nach dem Walken o, I20/o.The acetone gel is poured into a flask with 400 cc of dimethylsiloxane (viscosity about 500 cSt) and 50 ccm of chloroform poured over it. The mixture is stirred overnight and the acetone and chloroform are then distilled off. The Siloxangel is under Grind the addition of 110 ccm of siloxane to a uniform product. In the uncalculated State, the end product has a penetration of 232 mm, in tumbled State of 323 mm. The product does not bleed. The dielectric Strength is 486 volts / 0.025 mm and the flow behavior is after fulling o, I20 / o.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Process for the production of plastic dielectric Masses, characterized in that liquid polysiloxane, the average 1.9 to 2.1 methyl and optionally phenyl radicals per Si atom, of which in total are at least 50,010 methyl radicals, and a viscosity of at least 50 cSt / 250 has, with in a known manner from silica hydrogel by replacing the Water obtained by means of a water-miscible solvent in amounts from 1 to 35 percent by weight, based on the total weight of the mass, is added with replacement of the solvent by the polysiloxane.

2. The method according to claim I, characterized in that the polysiloxane with appropriately pretreated mixed gels of silicon dioxide and metal oxides, preferably aluminum oxide, in which the ratio metal to silicon is less than 0.22: 1 is added.

3. The method according to claims I and 2, characterized in that that the silicon dioxide used contains suspended minerals.

4. Process according to Claims I to 3, characterized in that that in the silica gel used one with water, but not with the polysiloxane miscible solvent initially with a solvent miscible with the polysiloxane is replaced.

5. The method according to claims I to 4, characterized in that that the solvent is distilled off after the addition of the polysiloxane.

6. The method according to claims I to 4, characterized in that that the solvent is extracted with the polysiloxane.

7. The method according to claims I to 6, characterized in that that the mass obtained is ground and optionally at the same time by further Addition of polysiloxane is diluted.

References considered: U.S. Patents No. 2,188 007, 2 258 222, 2274231, 2428608.